JPS63313155A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、特に画像保存性の優れた処理方法を提供するこ
とにある。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
近年、仕上り時間の短縮化あるいは環境汚染の軽減化へ
の要請が極めて高く、その結果、処理の迅速化あるいは
低補充化が重要な課題となってきている。

処理工程の迅速化については、カラー現像処理工程、脱
銀工程水洗等工程の主に３つの工程を迅速化する事が必
要である。カラー現像を迅速化するためには、銀現像を
促進する技術とカップリング工程を促進する技術が有効
であるが、後述の一般式（１）で表わされるイエローカ
プラーは、後者を促進する意味で有効な化合物である。

しかしながら、−ａ式（１）のカプラーと芳香族第一級
アミンカラー現像主薬とで生成したイエロー色素は、暗
黙退色や光退色が弱いという欠点を有している。また、
一般的にこれらの欠点を改善する目的で各種退色防止技
術が提案されている０例えば、英国特許１３２６８８９
号、同１３５４３１３号、同１４１０８４６号、米国特
許３３３６１３５号、同４２６８５９３号、特公昭５１
−１４２０号、同５２−６６２３号、特開昭５８−１１
４０３６号、同５９−５２４６号に記載されている。

しかしながら、−ａ式（１）を含有するカラー感光材料
にこれらの技術を用いても、上記欠点を充分に解決する
には至らなかった。

他方、脱銀工程や水洗及び／又は安定化工程を迅速化し
た場合には、カラー現像液成分や、漂白成分、及び定着
成分が残存することは必至であり、その結果、一般的に
は暗黙退色や光退色が加速する事は必至である。

更には、−ａ的に、各種処理液の低補充化、低排出化を
行なった場合、特に、漂白定着液や水洗及び／又は安定
化液の低補充化を行なった場合には、前述した残留成分
の増大は必至であり、その結果、画像保存性の劣化が加
速される方向であった０節水処理や安定化処理工程によ
り、シアンやマゼンタの画像保存性を向上させる技術は
特開昭５９−１８４３４３、同６０−２３９７４９、同
６１−１１８７５１、同６０−２３８８３２、同６０−
２６２１６１、等に記載されているが、一般的なイエロ
ーカプラーについては、向上しないか、あるいは劣化す
る方向であった。

（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の目的は、画像保存性の優れた処理方法
を提供することにある。

本発明の他の目的は迅速な処理方法を提供することにあ
る。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は、下記に記載した以下の処理方法にて達成す
ることができた。

下記一般式（１）で示されるイエローカプラーの少くと
も一種含有するハロゲン化銀カラー写真怒光材料を、カ
ラー現像、及び脱銀処理した後に水洗及び／又は安定化
する処理方法において、上記水洗及び／又は安定化処理
液の補充量が前浴からの持込みの３〜５０倍であること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真怒光材料の処理方
法。

一般式（１） 式中、Ｒ，は第３級アルキル基（置換されていてもよい
）またはアリール基（置換されていてもよい）を表わす
。

Ｒ１はハロゲン原子またはアルコキシ基を表わす。

Ｒ３はアルキル基（置換されていてもよい）またはアリ
ール基（置換されていてもよい）を表わす。

Ｙｌは２価の連結基を表わす。

Ｘはカップリング離脱基を表わす。

特に、−ａ式（１）のイエローカプラーを発色後、水洗
及び／又は安定化液の補充量を著しく低減することで、
暗黙退色や光退色が向上した事は全く驚くべき事である
。更に本効果は、脱銀工程、以下の工程が３分以下とい
う迅速処理において、特に顕著であり、特に、カラー現
像液中にペンジルアルコールが含有しない場合に、効果
が大きい事は、時下に値する。

この点について詳細な理由は必ずしも明確ではないが、
一般式（１）で表わされる限られたつまり−Ｎ）［ＣＯ
Ｙ＋　　　ＳＣｈ　　Ｒ３基を有したイエローカプラー
に特有の現象である。

以下に本発明の一般式（１）の化合物について詳細を説
明する。

ｍｍ式（１）において、Ｒ１で表わされる第３級アルキ
ル基は無置換（例えばｔ−ブチル基など）および置換ア
ルキル基を含む。上記アルキル基に導入される置換基と
しては、ハロゲン原Ｐ（例えば、フッ素、塩素、臭素な
ど）アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ基など）
アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、４−クロロフ
ェノキシ基など）アルキルチオ基（例えばメチルチオ、
ｎ−ブチルチオ基など）アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ基など）、アルキルスルホニル基（例えばメタン
スルホニル７３％、ｎ−ブタンスルホニル基など）、ア
リールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル基、４
−メトキシベンゼンスルホニル基など）、アシルアミノ
基（例えばアセチルアミノ基など）、アミノ基（例えば
ジエチルアミノ基）シアノ基などが挙げられるＩＩＲＩ
　で表わされるアリール基は好ましくはフェニル基であ
り、置換基を有してもよい、上記アリール基の置換基と
しては、アルキル基と同様の基を挙げることができるが
、その他にアルキル基（例えばメチル、エチル、ｔ−ブ
チル基など）などを挙げることができる。

Ｒ□は塩素原子またはアルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシなど）を表わす。

Ｒ３で表わされるアルキル基は無置換（例えばｎ−オク
チル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘプタデシル基など）お
よび置換アルキル基を含む。

上記アルキル基に導入される置換基としてはＲ１で表わ
された置換基などを挙げることができる。

Ｒ３で表わされる了り−ル基はフェニル基が好ましく、
無置換および置換フェニル基を含む。

上記フェニル基に導入される置換基としてはアルキル基
と同様の基を挙げることができるが、その他にアルキル
基（例えばメチル、エチル基など）などを挙げることが
できる。

Ｙｌは２価の連結基を表わすが、アルキレン基、アリレ
ン基、アラルキレン基または、下記一般式（１−ａ）で
示される２価の有機基を表わす。

−Ａ−Ｖ−８−一般式（１−ａ） 式中、ＡおよびＢはそれぞれ置換基を有してもよいアル
キレン基、アリーレン基、またはアラルキレン基、■は
２価の架橋基を表わす、ＡおよびＢの置換基はＲ１の場
合と同様の基が挙げられる。

■は例えばオキシ、チオ、カルボキサイド、スルホンア
ミド基などが挙げられる。

Ｘのカップリング離脱基としては好ましくは２当量イエ
ローカプラーを形成するカップリング離脱基例えば下記
一般式（ａ）、　　（ｂ）または（Ｃ）で表わされる基
を表わす。

Ｒ３、Ｒ４は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン酸
エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基、
アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフ
ィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無１ｆｌｉｌ
もしくは置換フェニル基または複素環を表わし、これら
の基は同じでも異っでもよい。

（Ｃ） −１・Ｗｌ−“°パ 瑠 員環もしくは６員環を形成するのに賀する非金属原子を
表わす。

より好ましくは以下の（ｄ）〜（ｆ）で表わさる。

式中、Ｒ′、Ｒｌｏは各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基またはヒドロ
キシ基を表わす　Ｒ１１、ＲＩ！およびＲ′３は各々水
素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、また
はアシル基を表わす０ｗｔは酸素またはイオウ原子を表
わす。

次に本発明において用いるカプラーの具体例を挙げるが
本発明のカプラーはこれらに限定されな−４式（１）で
示されるイエローカプラーは、２種以上併用しても良い
し、その他、他のイエローカプラーと併用しても良い。

併用しても良いイエローカプラーとしては、ベンゾイル
アセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物は有利である。用い得るイエローカプラーの具体例は
米国特許２，８７５．０５７号、同３，２６５゜５０６
号、同３，４０８．１９４号、同３，５５１．１５５号
、同３，５８２．３２２号、同３゜７２５．０７２号、
同３，８９１．４４５号、西独特許１，５４７，８６８
号、西独出願公開２゜２１９．９１７号、同２，２６１
，３６１号、同２．４１４，００６号、英国特許１，４
２５．０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４
７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５１−１
０２６３６号、同５０−６３４１号、同５゜−１２３３
４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７
号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４２４号、同
５２−１１５２１９号などに記載されたものである。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表“例は、米国特許第２，３１１．０８２号、同第２゜
３４３．７０３号、同第２．６００．７８８号、同第２
．９０８，５７３号、同第３．　０６２．　６５３号、
同第３．１５２，８９６号および同第３゜９３６．０１
５号などに記載されている。二当贋の５−ピラゾロン系
カプラーの離脱基として、米国特許第４．３１０．６１
９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，
３５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が好まし
い。また欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基
を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−Ｃ）（１，２，４）　　トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ（
１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１
９．８６０号に記載のピラゾロ〔１゜５−ｂ）（１，２
，４））リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２
．２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４．２２
８．２３３号および同第４．２９６．２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２．３６９．９２９号、同第２．８
０１．１７１号、同第２．７７２．１６２号、同第２．
８９５，８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第３．７Ｔ２
，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許第２．７７２．１６２号、同第３．７５
８，３０８号、同第４．１２６，３９６号、同第４．３
３４．０１１号、同第４，３２７゜１７３号、西独特許
公開筒３．３２９，７２９号および特願昭５８−４２６
７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラーおよび米国特許第３．４４６．６２
２号、同第４，３３３．９９９号、同第４．　４５１．
　５５９号および同第４．４２７，７６７号などに記載
された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位に
アシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどであ
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４．３６６゜２３７号および英国
特許第２．１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６．５１０号および西独出願公
開第３．２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１．８２
０号および同第４．０８０゜２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．１０２．１７３号および米国特許第４．３６７．２
８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０４３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第’２，３２２．０２
７号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２．５４１．２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モ
ル％以上含有する塩、臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ま
しく一更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の
場合が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製
造時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く
抑える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含
有する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃
化銀を含有してもよい）が好ましく、更には７０モル％
以上が好ましい、逼影用カラー感光材料には、沃臭化銀
、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１
５モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい、またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズ
で割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１
５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に
使用することが好ましい、また感光材料が目標とする階
調を満足させるために、実質的に同一のを色性を有する
乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもっ
たものが好ましい）を同一層に混合または別層に重Ｍ塗
布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン
化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい、これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩ
ＳＣＬＯ３ＵＲＥ　　　ｖ　　ｏ　　１　　、　　　ｌ
　　７　０　　　Ｉｔｅｍ　　　Ｎａ　　ｌ　　７　６
　４３　（１，ｕ、　ＩＩり項（１９７８，１２）に記
載された方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、ｍ１７６４３（１９７８，１
２月）および同第１８７巻、＋’１ａｉ８７１６　（１
９７９，１１月）に記載されており、その該当個所を後
掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８真右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤
　　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜４　強色増感剤
　　　　　　　　　　６４９頁右欄５　増　白　剤　　
　２４頁 ６　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄お
よび安定剤 ７　カプラー　　　　　２５頁 ８　有機溶媒　　　　　２５頁 ９　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
イルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄ｌＯ紫外線
吸収剤 １１　　スティン防止剤　２５頁右欄　　６５０頁左〜
右欄 １２　　色素画像安定剤　　２５頁 １３　　硬膜剤　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄１
４　　バインダー　　　　２６頁　　　　同　上１５　
　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０真右欄１６　　
塗布助剤、表面　２６〜２７頁　　　　同　上活性剤 １７　　スタチック防止　　２７頁　　　　同　上剤 本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはＲＥＳ
ＥＡＲＣＩＩ　ＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ１７６巻、１ｔｅ
＋＊ＩＴ６４３　　Ｘ’Ｊ項（ｐ、２Ｔ）Ｘ■項（ｐ、
２８）（１９７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

以下に本発明のカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ＝（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のウチ特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１ｔ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０゜５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必買に応じて添
加することができる。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種ｔＵｔを添加するのが好ましい。

又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３
号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号
、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、
及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、
同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同
６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−
１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポ
リアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン
類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル
類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９
号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載の
オキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級ア
ミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物やトリエタノールアミンあるいは特願昭６１
−２６４１５９号のアミン系化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ　Ｈ
９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分のカラーを
含ませることができる。

上記ｐ　Ｈを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げる
ことができる。しかしながら本発明は、これらの化合物
に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．　１モル／１〜
０．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２．２２７
，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭
５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特
公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるも
のではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミ
ンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン
−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，ｌ−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒ
ドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢
酸これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
も良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量で有れば良い９例えば１２
当りｏ、ｔｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性、色汚染防止更には一般式（１）
のイエローカプラーを含有したカラー感光材料の退色性
を改良しうる点で、ベンジルアルコールを実質的に含有
しない場合が好孝しい。ここで「実質的に」とは、現像
液Ｉｆ当たり２　ｍ　Ｉｌ以下、好ましくは全く含有し
ないことを意味する。

本発明に用いられる前述のイエローカプラーは、実質的
にベンジルアルコールを含有しないカラー現像液の系に
おいて、特に有効に使用することができる。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０＝１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
４９４．９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２．４８２．５４６号、同
２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされる
ポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−
ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／Ｉｌ好ましくは０．１ｇ〜
４　ｇ／Ｉｔである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１−当り２０〜６００ｍｊ＋好ましくは
５０〜３００ｍＡである。更に好ましくは１００　ｍ　
１２〜２０９　ｍ　ｌである。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、−最には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。本発明においては脱
銀工程の工程時間は短かくすると本発明の効果がより顕
著となる。すなわち、２分以下、より好ましくは１５秒
〜６０秒である。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ＩＩＩ）の打機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエヂレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸およびａ機ホスホン酸などの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸
塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい、鉄Ｃｌ１ｌ）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（Ｉｌｌ）
＄１塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１−１．０モル／１好ましくは０
．０５〜Ｏ，ＳＯモル／１である。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる０例
えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ
特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６．５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐ）［衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ち千オ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、千オシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり
、これらを１種あるいは２種以上混合して使用すること
ができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１１あたりの定着
剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは
０゜５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着
液のｐ）（領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９
が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．５０モル／ｉ金含有せることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理される。

本発明の水洗及び／又は安定化工程における液の補充量
は、前浴から持ち込み量の３〜５０倍、好ましくは５〜
２５倍である。ここでいう前浴とは、脱銀工程の浴をさ
し、一般には定着浴、あるいは漂白定着浴をいう。前浴
の持込み量は処理機のスクイジーの強度、ライン速度、
空中時間、カラー写真感光材料の膜質、膜厚等多くの要
因により異なるがカラー写真感光材料１ｒｄ当り；多く
は２０　ｍ　１１〜２００ｍｌの範囲である。水洗及び
／又は安定液の補充量が本発明の範囲外であると、画像
保存性の劣化を伴ない、目的とする写真性能を得ること
はできない。

本発明の水洗及び／又は安定工程は多段向流方式を採用
するのが好ましく、段数は２〜６、好ましくは２〜４段
である。

又、本発明の水洗工程は大幅な補充量の低減に伴ないタ
ンク内での水の滞留時間、増加により、バクテリアが繁
殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が
生じる場合がある０本発明のカラー感光材料の処理にお
いて、この様な問題の解決策として、特願昭６１−１３
１６３２号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減さ
せる方法を、極めて有効に用いることができる。また、
特開昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物
やサイアベンダゾール類、同６１−１２０１４５号に記
載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、特願昭６０−１０５４８７号に記載のベンゾトリア
ゾール、銅イオンその他堀口博著「防菌ｖｉ徴剤の化学
」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、
日本防国防黴学金線「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌
剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホンＭ等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜ｌＯであ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好ま
しくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が本発明の効果がよ
り顕著であり、好ましくは３０秒〜２分更に好ましくは
１５秒〜１分３０秒である。補充量は１、少ない方がラ
ンニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好まし
く、又本発明の効果も大きい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は好ましくは３分以下、より好ましくは２分３０秒〜
１分３０秒である。ここでいう合計時間とは、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料が脱銀工程の最初の浴に接触し
てから水洗又は安定化工程の最后の浴から出るまでの時
間を示しており、途中の移動のための空中時間は包含さ
れる。

合計時間が３分以下の場合は、本発明の効果すなわち画
像安定性（特にイエローの退色性、イエロースティン）
の向上が著しくなる。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が３分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理（より具体的には、水洗および／また
は安定化）の時間の和が３分以下のことであり、 例えば　■脱銀−水洗 ■脱銀−安定化 ■脱銀−水洗−安定化 などの処理の和が３分以下のことである。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材料、カ
ラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ペーパー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジペーパ
ー、カラー直接ポジフィルムへの適用が好ましい。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて詳しく説明する。

実施例１ 表１に記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７）ｉ
（ｊｉ上層）を順次塗布形成し、カラー印画紙試料１−
Ａを作製した。各層の塗布液の調製は次の通りである。

なお、塗布液に用いたカプラー、色像安定剤等の構造式
等の詳細は後述する。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー２００ｇ、退色防止剤９３．３ｇ
、高沸点溶媒（ｐ）１０ｇ及び溶媒（ｑ）５ｇに、補助
溶媒として酢酸エチル６０Ｏｍ　１を加えた混合物を６
０℃に加熱溶解後、アルカノールＢ（商品名、アルキル
ナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液
３３０ｍ１を含む５％ゼラチン水溶液３．３００ｍ１に
混合した０次いでこの液をコロイドミルをもちいて乳化
してカプラー分散液を作製した。この分散液から酢酸エ
チルを減圧溜去し、青感性乳剤層用増感色素及びｌ−メ
チル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１，３，
４−）リアゾールを加えた乳剤１．４００ｇ　（Ａｇと
して９６．７ｇ、ゼラチン１７０ｇを含む）に添加し、
更に１０％ゼラチン水溶液２．６００ｇを加えて塗布液
を調製した。第２層〜第７層の塗布液は、表Ｃの組成に
従い第１層に準じて調製した。

表　　１ ｎ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ　−ア
ミルフェニル）ベンゾトリアゾール ｏ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ　−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール ｐ　ジ（２−エチルヘキシル）フタレートｑ　ジブチル
フタレート ｒ　２，５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３゜５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート ｓ　２，５〜ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン ｔ　１．４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．５−ジオクチ
ルオキシベンゼン ｕ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ＠ｒｔ
−ブチルフェノール） また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフオ プロビルセレナシアニンヒドロオ キシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニルー３．３′−ジスル フオエチルオキサカルポシアニン ヒドロオキシド 赤感性乳剤層；３，３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２−ジメチ ル−１，３−プロパノ）チアジカ ルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

■−メチルー２−メルカプトー５−アセチルアミノ−１
，３，４−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
−カリウム塩Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，
１０−ジオキソ−３９，７−シスルホナトアンスラセン
ー１．５−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナート）
−テトラナトリウム塩 また硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー マゼンタカプラー シアンカプラー 及び （モル比でｌ：１） 次に試料１−Ａのイエローカプラーを下記のＩ−Ｂ−１
−Ｃ；と等モル置き換えた試料！−Ｂ、１−Ｃ，Ｉ−Ｄ
、Ｉ−Ｅ、Ｉ−Ｆ、Ｉ−Ｇを作成した。

１”１ −Ｃ Ｃρ −Ｄ ｆ ！−Ｅ　　　本発明のカプラー　　阻６１−Ｆ　　　本
発明のカプラー　　隘１１１−Ｇ　　　本発明のカプラ
ー　　−１２次にカラー印画紙１−Ａに像様露光し、下
記処理工程にて、カラー現像液のタンク容量の４倍補充
するまで連続処理した。但し、安定液の補充量は、第２
表に示したように各々変更した条件で行なった。

几　　工　菫　　　　　温　　　　　　　　　　ｔＩ　
　　　　　　　　メ）シｐイＭ光Ｌ）カラー現像　４１
℃　１分４０秒　　２００ｍ１漂白定着　　３５℃　　
　５０秒　　１７０ｍｊ！安定　０３０〜３５℃　　３
５秒　　□安定　■　　＃３５秒　　□ 安定　■　　〃３５秒　　第２表参照 燥　　　　　７０℃　　　　　ｌ 安定工程は安定■−■−■への３タンク向流方式とした
。又、前浴からの持込み量は４９　ｍ　１　／−であっ
た。使用した各処理液の組成は以下の通りである。

友文二里朱鬼　　　　Ｌヱ久直　　　舅叉戒ベンジルア
リール　　　　１５ｍ　ｌ　　　　　２０ｍ　ｌジエチ
レングリコール　　ｌＱｍ　１　　　　１０ｍ　１ヒド
ロキシエチルイミ　　２．Ｏｇ　　　　　２．０ｇノジ
酢酸 カテコール−２，４−０，２ｇ　　　　　０．２ｇジス
ルホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　１．７　ｇ　　　　　２．３
　ｇヒドロキシルアミン硫　　３．０　ｇ　　　　　　
４．５　ｇ酸塩 臭化カリウム　　　　　　０．９０ｇ　　　　　　−４
−アミノ−３−メチ ルーＮ−エチル−Ｎ− （β−（メタンスルホ　　５．Ｏｇ　　　　　　８．Ｏ
ｇンアミド）エチル） 一アニリン硫酸塩 ４−アミノ−３−メチ　　１．Ｏｇ　　　　　　１．５
ｇルーＮ−エチル−Ｎ −ヒドロキシエチル アニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　３０　ｇ　　　　　　２５
　ｇ蛍光増白剤（４，４’　　　　１．５ｇ　　　　　
２．５ｇ−ジアミノスチル ベンｒ、） 水を加えて　　　　　　ＬＯＯＯｍ　ｌ　　　１０００
ｍ　ｌｐ　Ｈ１０，２５１０，８０ 轟亘定ｔｉ（タンク液と補充液は同じ）ＥＤＴＡＦ　ｅ
　（Ｉｎ）　ＮＨ４・２　Ｈｚ　Ｏ６０ｇＥＤＴＡ　・
２Ｎａ　・２　Ｈｚ　０　　　　　　　４ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％）　　　　１２０ｍ　ｌ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　１６ｇ−木酢−７ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ　ｌｔ
ｐ　Ｈ５，５ ユヱ丞盪（タンク液と補充液は同じ） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　４０ｇ２−メチ
ル−４−イソチアゾリ ソー３−オン　　　　　　　　　　　　１０ｇ２−オク
チル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　　　　　ｌＯ■塩化ビス
マス（４０％）　　　　　　　　　０．５ｇニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リン チレンホスホン酸（４０χ）　　　　　　　　　１．０
ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸（６０χ）　　　　　　　　　２．５
ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミ ノスチルベン系）　　　　　　　　　　　１．０ｇアン
モニア　（２６χ）　　　　　　　　　　２．０ｍ　１
２水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ　１
ＫＯＨにて　　　　　　　　　ｐＨ７，５各々のランニ
ング液に対して、くさび形露光後試料１−Ａ−１−Ｇを
処理し、イエロー濃度を測定後、８５００Ｌｕｘのキセ
ノン光を２５℃で５０ａｌｌｆｉｌシて照射し、２０日
後にスティン部（Ｄ翔ｉｎ部）とイエロー濃度１．５の
点の濃度変化（ΔＤｍｉｎｖΔＤＩ　＝１．５）を測定
した。結果を第２表に示した。

本発明（口内）に基づけば、イエロースティンの増加も
少なく又、イエローの光退色も向上している。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１９．１ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃ
ｃおよび高沸点溶媒（ＳＯＩＶ−１）７．７ｃｃ　（８
，０ｇ）を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン
水溶１１１３５ｃｃに乳化分散させた。この乳化分散物
と乳剤ＥＭ７及び８Ｍ８とを混合溶解し、以下の組成に
なるようゼラチン濃度を調節し第一層塗布液を調製した
。第二眉から第七要用の塗布液も第一層塗布液と同様の
方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−１）を用いた。

（Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布！　（ｇ／ｄ）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色金Ｍｌ　（Ｔ　ｉ　Ｏ
ｚ　）と青味染料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭＵ）　　　　　　　　　　０．１５増感色
素（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（８Ｍ８）　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラ
ー（ＥｘＹ−１）　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ
−２）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　
　　　　　　　０．３５第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．０８第三層（緑感
層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（８Ｍ９）　　　　　　　　０．１２増感色
素（ＥｘＳ−２，３） で分光増悪された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＩＯ）　　　　　　　　０．２４ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプ
ラー（ＥｘＭ−１）　　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−４）　　　　　　０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−５
）　　　　　　　０．１２を容媒　（Ｓｏｌｖ−２）　
　　　　　　　　　　　　　　０．　２５第四層（紫外
線吸収Ｊ！り ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−６／ Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８− ３／２／６　：重量比＞　　　　　　　　０．７０混色
防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）　　　　　　　　０．４２第五ｌ１Ｉ（赤感
層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＩＩ）　　　　　　　０．０７増悪色
素（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（２Ｍ１２）　　　　　　　　０．　１６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプ
ラー（ＥｘＣ−１）　　　　　１．４６シアンカプラー
（ＥｘＣ−２）　　　　　１．８４色像安定剤（Ｃｐｄ
−７／Ｃ ｐ　ｄ　−８／Ｃｐ　ｄ　−１０＝　３／４／２　：重
量比）　　　　　　　　　０．１７分散用ポリマー（Ｃ
ｐｄ−１１）　　　　　０．１４溶媒（Ｓｏｌｖ−１＞
　　　　　　　　０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−６／ Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ　−１０− １１５／３　：重量比）　　　　　　　０．２１溶媒（
Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　０．０８第七層（保護
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パ
ラフイン　　　　　　　　　　０．０３また、この時、
イラジェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ−１２
、Ｃｐｄ−１３）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａ
ｃｘＦ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロ
ゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１４，１５）を
用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤基　形状　粒子径（μ）　Ｂｒ含１（ｍｏｌχ）変
動係数１ＥＭ７　　立方体　　１．１　　　　１．０　
　　　０．１ＯＥＭ８　　立方体　　０．８　　　　１
．０　　　　０．１ＯＥＭ９　　立方体　　０．４５　
　　　１．５　　　　０．０９ＥＭＩＯ立方体　　０．
３４　　　　１．５　　　　０．０９ＥＭＩＩ　　立方
体　　０．４５　　　　１．５　　　　０．０９ＥＭ１
２　　立方体　　０．３４　　　　１．６　　　　０．
１０平均サイズ 使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ｘＹ−１ ｒ〃 ＣＨ。

ｌシｘＭ−１ しｌ ｘＣ−１ Ｃｚ　Ｈｓ ｘＣ−２ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ５ＯｓＨＮ　（Ｃｚ）（ｓ）ｓ ＥｘＳ−３ Ｃ富Ｈｓ　　　　ＩＯＣ＠　ＨＢ ｘＳ−５ ｐｄ−Ｉ ｐｄ−２ ｐｄ−４ ｐｃｉ−５ Ｌ Ｈｓ ｐａ−６ ｐａ−７ ｐａ−ｓ ｐｄ−９ ｐｄ−１０ ＣＩ）ｄ−１１ ＋ＣＨＩ　−ＣＨト１−　　　　（ｎ＝１００〜１００
０）Ｃ０ＮＨＣ４Ｈｖ（ｔ） ｐｄ−１２ ５１−１ｓ　　Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｂ（Ｊｚ　　Ｋｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１４ｃｐｔｉ−１ｓ ３ｏ１ｖ−１ジブチルフタレート ３ｏ１ｖ−２）リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−３ト
リノニルホスフェート ５ｏｌｖ−４）リクレジルホスフエート使用したゼラチ
ンは全て、等電点５．０のアルカリ処理ゼラチンを用い
た。この試料を２−Ａとした。

次に２−ＡのイエローカプラーＥｘＹ−１のかわりに下
記イエローカプラーに等モル量変更したものを試料ｎ−
Ｂ、Ｉｆ−Ｃ，ｎ−Ｄとした。

−Ｂ ２−ｃ　　　ＩＩｋＬｉｔ ２−Ｄ　　　阻１２ 次に試料２−Ａを像様露光した後に、下記処理工程にて
、カラー現像液中のベンジルアルコール濃度及び水洗水
（リンス）の補充量を第３表に示したように各々変更し
た条件にて、連続処理を行なった。

！！！Ｊ！ＬＸＪＸ　　１皮　　豊国　超大ｌ＊　」旦
皇Ｉカラー現像　３５℃　　４５秒　１６１ｉｓｊ！１
７１！漂白定着　３０〜３６℃　４５秒　１６１濡ｊ　
　　　１７Ｉｌリンス■　３０〜３７℃　２０秒　□　
　　１０Ｊリンス■　３０〜３７℃　２０秒　□　　　
ｌＯｌリンス■　３０〜３７℃　２０秒　□　　　１０
１リンス■　３０〜３７℃　３０秒　第３表参照　１０
１乾燥　　　７０〜８０℃　６０秒 ＊感光材料ｌｄあたり （リンス■−■への４タンク向流方式とした。）（持込
み量は３０ｍｊ！／ｎｆだった）各処理液の組成は以下
の通りである。

Ａ旦二勇ｌ辰　　　　　　叉ヱ又鬼　　　禮友鬼水　　
　　　　　　　　　　　８００ｍ　１　　　８００ｍ　
Ａ！ベンジルアルコール　　　！　３　表参照ジエチレ
ングリコール　　ｌＱｍ　１　　　１０ｍ　ｌ！エチレ
ンジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメ チレンホスホン酸　　　１．５ｇ　　　　　１．５ｇト
リエチレンジアミン（ １，４−ジアザビシフ ロ（２，２，２）オフ タン）　　　　　　　　　　５．０ｇ　　　　　　５．
０ｇ塩化ナトリウム　　　　　１．４ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　２５ｇ　　　　　　２５ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　５−０ｇ　　　　　７．０ｇジ
エチルヒドロキシルア ミノ　　　　　　　　　４．２ｇ　　　　　６．０ｇ蛍
光増白剤（４，４’−ジア ミノスチルベン、）　　　２．０ｇ　　　　　２．５水
を加えて　　　　　　　１０００ｍ　ｊ！　　１０００
ｍ　１ｐＨ（２５℃）　　　　　　１０．０５　　１０
．４５１亘定１浪（タンク液と補充液は同じ）水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ１チオ硫酸ア
ンモニウム（ＴＯり　　　１００ｍ　１２亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（
Ｉ［Ｉ） アンモニウム　　　　　　　　５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　５ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　４０ｇ゛酢　　　　　
　　　　１−ｍ− 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍ／ｐ　Ｈ（２
５℃）　　　　　　　　５．４０’）２ＭＬ　（タンク
液と補充液は同じ）イオン交換水（カルシウム、マグネ
シウム各々３ｐｐｍ以下） 得られた各々のランニング終了液に対して実施例１と同
様にして試料２−Ａ、２−Ｂ、２−Ｃ。

２−Ｄを処理し９５０００Ｌｕｘの蛍光灯を３０ｍのキ
ヨリから４０日間照射しＤｗ　ｓｉｎ及びＤｍｌ、５の
光退色による変化を実施例１と同様に求めた。結果を第
３表に示す。

本発明に基づけば、イエロースティンの増加及び光退色
が向上し、その効果はベンジルアルコールを含有しない
場合がより大きい。

（実施例３） 実施例２の処理工程Ｉ及び■において、漂白定着及び／
又はリンス時間を第４表のように変化させて、実施例２
と同様に、光退色を評価した。結果を第４表に示す。

本発明に基づけば、イエロースティンの増加及び光退色
が改善され、更にその効果は漂白定着工程以下の時間が
３分以下の場合がより好ましい。

実施例４ 実施例１の試料！−Ｅにおいて用いたイエローカプラー
に６の代わりにイエローカプラーＮＱＩ。

２．１５．１９または２０を等モル用いて同様に試験し
ても比較例に比べ同様に好ましい結果が得られる。

実施例５ 実施例２の試験■−Ｃにおいて用いたイエローカプラー
隨１１の代わりにイエローカプラー石４．９．１４また
は２２を等モル用いて同様に試験しても比較例に比べ略
同様に好ましい結果が得られる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和６２年、Ｐ
−Ｆｌ　／２−４１ 処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　詩許出願人住　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０路地□＋　１／ 連絡先　〒１０（ｉ東ｊ：’ｖ都港ＩＫ西麻布２　ｊ’
ｌ＋２６≦３０号４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細蕾の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

ｆｉｌ　　第１３頁を

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で示されるイエローカプラー
   の少くとも一種含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料を、カラー現像、脱銀処理した後に水洗及び／又は安
   定化する処理方法において、上記水洗及び／又は安定化
   処理液の補充量が前浴からの持込み量の３〜５０倍であ
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は第３級アルキル基またはアリール基を
   表わす。 Ｒ＿２はハロゲン原子またはアルコキシ基を表わす。 Ｒ＿３はアルキル基またはアリール基を表わす。 Ｙ＿１は２価の連結基を表わす。 Ｘはカップリング離脱基を表わす。）
2. （２）上記脱銀工程及び水洗及び／又は安定化工程の合
   計時間が３分以下であることを特徴とする特許請求の範
   囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。
3. （３）上記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
   を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第（２）
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。