JPS6230250A - ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関し
、特にカラー現像液を改良し、かつ発色性の優れた処理
方法に関する。

（従来の技術） 従来からカラー現像を速くするために１株々の対策がと
られて来た。その中でも、カラー現像主薬は親水性が低
いために、感材中へのカラー現像主薬の浸透がおそ〈、
それを速めるために、各種の浸透剤が検討され、特に、
ベンジルアルコールをカラー現像液に加えて−カラー現
像を速める方法は、その発色促進効果が大きいために、
現在カラー写真感光材料、＊に、カラーは一パーの処理
に広く用いられている、 しかしながら、ベンジルアルコールヲ現在、カラーハ一
ノξ−用処理に汎用されている量であるｌｏｍｔ７１な
いしｌｊｍｌ／ｌ−以上使用する場合には、その水溶性
が低いために、溶剤としてジエチレングリコールや、ト
リエチレングリコール、更にアルカノールアミンなどが
必要となるが、ベンジルアルコールヤクリコール類ヤア
ルカノールアミンなどは公害負荷値であるＢＯＤやＣＯ
Ｄが高いので、公害負荷の軽減の目的から、ベンジルア
ルコールの使用量は減少するのが望ましく、特に、ｔＩ
ＬＩ／を以下の使用量となれば、該溶剤も不要となるた
めに、公害負荷は大幅に軽減できる、更にベンジルアル
コールはカラー現像浴の後浴である漂白浴、もしくは漂
白定着浴中に持ち込まれた場合にはシアンカプラーのロ
イコ色素の生成の原因になり、シアン色素の発色濃度が
低下し、更には、後浴である水洗水中に持ち込まれてい
る場合には、カラー画像の保存性を悪化させる。従って
、カラー現像液中のベンジルアルコール濃度は該理由に
おいても、少ない方が好ましい。

しかしながら、ベンジルアルコール濃度をｆｍＪ／を以
下に低減した場合には、特にマゼンタ色素の発色濃度が
大幅に低下し、各種カラー現像液促進剤（例えば、米国
特許コ、り１０．Ｐ２Ｏ号、同コ、！／Ｊ、／μ７号、
同λ、参２６，２０３号、同、？、ｊＯ４４，９２ｊ号
、同Ｑ、０３１．０７ｊ号、同≠、／／り、≠ｔコ号、
英国特許ｌ。

≠３０．　　タタを号、同／、μｓｒ、ａｉ３号、特開
昭！Ｊ−／！１３／号、同ｊｊ−１ｓ２１）！０号−同
！ｊ−６λ≠ｊ）号−同ｊ６−ハ日ｊ２号−同１）−ｊ
コ弘ｊＪ号１％公昭！／−７λ≠λコ号、同ｊｊ−弘２
７コｊ号に記載された化合物）を併用しても充分な発色
濃度を得るには至らなかった、 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、ベンジルアルコールの濃度を大幅に低
減したカラー現像液を用いた処理方法を提供することに
ある。更には公害負荷を著しく低減したカラー写真感光
材料の処理方法を提供するととＫある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、数々の検討を重ねた結果、下記一般式（
Ｉ）で示されるピラゾロアゾール系マゼンタカプラーの
少なくとも一穐を含有するハロゲン化銀カラー感光材料
を、ベンジルアルコールをＩｒ１Ｒ１／１以下で含有す
るカラー現像液にて処理することで、上記の目的を効果
的に達成されることを見い出した。即ち、゛本発明は、 （１）下記一般式（Ｉ）で示されるピラゾロアゾール系
マゼンタカプラーの少なくとも一程を含有するハロゲン
化銀カラー感光材料を、ベンジルアルコールをλ〜ｒｍ
ｙｔ含有するカラー現像液にて処理することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。

（２）反射支持体上に、下記の一般式（Ｉ）で示される
ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを少くとも一糎含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ベンジルア
ルコールを０〜ｒｒｎｌ／Ｌ含有するカラー現像液にて
処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料
の処理方法。

一般式（Ｉ）においてＲ１は水素原子または置換基を表
わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応により離脱しつる基を表わす
。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン−＝Ｎ−
または−ＮＨ−を表わし、Ｚ　ａ　−Ｚ　ｂ結合とＺｂ
−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合
である。ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれ
が芳香環の一部である場合を含む。さらにＲ１またはＸ
で２量体以上の多量体を形成する場合も含む。着たＺａ
−ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換
メチンでλ量体以上の多量体を形成する場合も含む６ 一般式ＣＩ）において多量体とは／分子中にλつ以上の
一般式（１）であられされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーは一般式（１）であられされる部
分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するもの、
以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマーで
もよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン様単量体とともにコポ
リマーを作ってもよい。

一般式ｆＩ）で表わされる化合物はよ員環−ｊ員環縮合
窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザにンタレンと
総称される化学構造となっている、一般式（Ｉｌで表わ
されるカプラーのうち好ましい化合物は、ｉＨ−イミダ
ゾ［／、Ｊ−ｂ〕ピラゾール類、ｉＨ−ピラゾロ（／、
ｒ−ｂ’）ピラゾール類、ｉＨ−ピラゾロ［１，／−ｃ
］［／、コ、μ〕トリアゾール類、ｉＨ−ピラゾロ［／
、ｊ−ｂ］（：／、２．　　≠〕トリアゾール類、ノＨ
−ピラゾロ［／、　　ｊ−ｄ）テトラゾール類及びｉＨ
−ピラゾロ［／、　ｊ−ａ）ベンズイミダゾール類であ
り、それぞれ一般式＋ＩＩＩ　（Ｉ［＋　（■１（Ｖｌ
　　（Ｖｌ及び（■）で表わされる、これらのうち、特
に好ましい化合物は＋　ＩＩ　１．　（ＩＶ　ｌ及び（
Ｖｌである。さらに好ましい化合物は（Ｖｌである、 （ＩＩＩ　　　　　　　　　（ＩＩＩ）（■）　　　　
　　　　　　　　ＭＶ）一般式（Ｉ１）〜（■）までの
置換基Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基。

アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、
カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオ
キシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イ
ミド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
アシル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基を表わし−Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カル
ボキシ基、または酸素原子。

窒素原子もしくはイオウ原子を介してカップリング位の
炭素と結合する基でカップリング離脱する基を表わす。

Ｒ２，Ｒ３、Ｒ４またはＸが２価の基となり、ビス体を
形成する場合も含まれる。また、一般式（ＩＩＩ〜（■
）で表わされる部分がビニル単量体の中にあるときは、
Ｒ２，Ｒ３またはＲ４が単なる結合または連結基を表わ
し、これを介して一般式（ＩＩ）〜（■）で表わされる
部分とビニル基が結合する。

さらに詳しくＨＲ２、Ｒ３およびＲ４＃−を水素原子、
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、ア
ルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシ
ル基、３−（λ、ダージーｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル基、λ−ドデシルオキシエチル基、３−フェノキシ
プロビル基、−−へキシルスルホニル−エチル基、シク
ロはンチル基、ベンジル基１等）、アリール基（例えば
、フェニル基、ａ−ｔ−メチルフェニル基、２．４４−
ジ−ｔ−アミルフェニル基、≠−テトラデカンアミドフ
ェニル基、等）、ヘテロ環基（例えば。

コーフリル基、−一チェニル基、コーピリミジニル基、
コーペンゾチアゾリル基、等）、シアノ基。

アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基。

２−メトキシエトキシ基、コードデシルオキシエトヤシ
基、コーフエノキシエトキシ基、−一メタンスルホニル
エトキシ１等１．アリールオキシ基（例えは−フエノキ
シ基、λ−メチルフェノキシ基、μｍｔ−７’チルフエ
ノキシ基、等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、−一ペン
ズイミダゾリルオキシ基、等）、アシルオキシ基（例え
ば、アセトキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、等）、
カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモ
イルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ基、等）
、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ基
、等）−スルホニルオキシ基（側光ば、ドデシルスルホ
ニルオキシ基、等）。

アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミ
ド基、テトラデカンアミド基、α−（２゜グージ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド基、ｒ−（Ｊ−ｔ−メ
チル−≠−ヒドロヤシフェノキシ）ブチルアミド基、α
−（ｐ−（ＩＩ−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェ
ノキシ）デカンアミド基、等）、アニリノ基（例えば、
フェニルアミノ基、コークロロアニリノ基、−−クロロ
−１−テトラデカンアミドアニリノ基、λ−クロロー！
−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ−アセチル
アニリノ基、２−クロロ−５−１α−（３−ｔ−７’チ
ルーダーヒドロキシフエノキシ）ドデカンアミド）アニ
リノ基−等）、ウレイド基（例、（げ、フェニルウレイ
ド基、Ｎ−７’チル−Ｎ′−メチルウレイド基、メチル
ウレイド基、Ｎ、Ｎのジブチルウレイド基、等）、イミ
ド基（例えば。

Ｎ−スクシンイミド基、３−ペンジルヒダントイニル基
、≠−（コーエチルヘキサノイルアミン）フタルイミド
基、等）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−
ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−
デシルスルファモイルアミノ基、等）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシ
ルチオ基、コーフエノキシエチルテオ基、３−フェノキ
シプロビルチオ基、３−（≠−ｔ−ブチルフェノキシ）
プロピルチオ基、等）、アリールチオ基（例えば、フェ
ニルチオ基、２−ブトキシ−１−１−オクチルフェニル
チオａ、３−ペンタデシルフェニルチオ基、λ−カルボ
°キシフェニルチオ基、ぴ−テトラデカンアミドフェニ
ルチオ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、コーベンゾ
チアゾリルチオ基、等）、アルコキシカルボニルアミノ
基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデシ
ルオキシカルボニルアミノ基、等）、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ基−２，≠−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボ
ニルアミノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、
ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンア゛
ミド基、オクタデカンスルホンアミド基−２−メチルオ
キシー１−１−ブチルはンゼンスルホンアミド基、等）
、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基−Ｎ−（，２−ドデ
シルオキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−
ドデシルカルバモイル基、Ｎ−（Ｊ−（２，≠−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル基
、等）、アシル基（例えば。

アセチル基、（２，≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）アセチル基、ベンゾイル基、等）、スルファモイル
基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
プロピルスルファモイル基、Ｎ−（２−）’ｙ’シルオ
キシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデ
シルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル基、等１、スルホニル基、（例えば、メタンスルホニ
ル基、オクタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル＆、
）ルエンスルホニルＭ−等１　、スルフィニル基（例）
−ば、オクタンスルフィニル基、ドデシルスルフィニル
基、フェニルスルフィニル基、等１．アルコキシカルボ
′ニル基（例えば、メトキシカルボニル基、ブチルオキ
シカルボニル基、ドデシルカルボニル基、オクタデシル
カルボニル基、等）、アリールオキシカルボニル基（例
えば−フェニルオキシカルボニル基、３−ペンタデシル
オキシ−カルボニル基、等）を表わし、Ｘは水素派子、
ハロゲン原子（例えは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子等）。

カルボ゛キシル基、または酸素原子で連結する基（例え
ば、アセトキシ基、プロ・にノイルオキシ基。

ベンゾイルオキシ基、コ、≠−ジクロロベンゾイルオキ
シ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピルビニルオキ
シ基、シンナモイルオギシ基、フェノキシ基、≠−シア
ノフェノキシ基、≠−メタンスルホンアミドフェノキシ
基−グーメタンスルホニルフェノキシ基、α−ナフトキ
シ基、３−ベンタテシルフェノキシ基、ベンジルオキシ
カルボニルオキシ基、エトキシ基、コーシアノエトキシ
基、ベンジルオキシ基、２−フェネチルオキシ基、λ−
フェノキシエトキシ基、ｊ−フェニルテトラソリルオキ
シ基、コーベンゾチアゾリルオキシ基、等）、窒素原子
で連結する基（例えば、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ
−エチルトルエンスルホンアミド基、ヘプタフルオロヅ
タンアミド基、コ。

３、≠＊　ｊ　、　ｊ−ハンタフルオロベンズアミド基
、λ、３．μ、！、６−ベンタフルオロベンズアミド基
、オクタンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレ
イド基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、／
−ピはリジル基−！、ｊ−ジメチルーコ、μｍジオキソ
−３−オキサゾリジニル基−／−ベンジル−エトキシ−
３−ヒダントイニル基、２Ｎ−／、／−ジオキソ−Ｊ　
（２ＨＩ−オキソ−／、２−ベンゾイノチアゾリル基、
コーオキンー１．２−ジヒドロ−／−ピリジニル基、イ
ミダゾリル基、ピラゾリル基、３．よ−ジエチル−／、
２．　弘−トリアゾール−／−イル基、！−またはｔ−
プロモーベンゾトリアゾール−／−イル、ｊ−メチル−
／、コ、３．≠−トリアゾールー／−イル基、インズイ
ミダゾリル基、３−ベンジル−／−ヒダントイニル基＝
／−ベンジル−よ一ヘキサデシルオキシー３−ヒダント
イニル基、ｊ−メチル−／−テトラゾリル基、≠−メト
キシフェニルアソ基、グーピノζロイルアミノフェニル
アゾ基、２−ヒドロキシ−≠−プロパノイルフェニルア
ゾ基、等）、イオウ原子で連結する基（側光ば、フェニ
ルチオ基−２−カルボキシフェニルチオ基、コープトキ
シーＪ’−ｔ−オクチルフェニルチオ基、弘−メタンス
ルホンアミドフェニルチオ基、コ、！−ジフトキシフェ
ニルチオ基−４’−メタンスルホニルフェニルチオ基−
ｔ−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、−一フト
キシフェニルチオ基、グードデシルオキシフェニルチオ
Ｍ、２−（λ−ヘキサンスルホニルエチル）−ｊ−ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェニルチオ基、ベンジルチオ基、コー
シアノエチルチオ基、／〜エトキシヵＡ／　ｙ６　＝ル
トリテシルチオ基、ターフェニル−λ。

３、≠、ｊ−テトラゾリルチオ基−λ−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２〜ドデシルチオ基、２−ドデシルチオ−ｊ
−チオフェニルチオ基、ノーフェニル−３−ドデシルー
／、コ、ｌ／−−トリアゾリル−よ−チオ基等）を表わ
す。

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＸが２価の基となってビス体を
形成する場合、このコ価の基をさらに詳しく述べれば一
置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基
、エチレン基、／、１０−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２
−ＯＣＨ２ＣＨ２−５等）、置換または無置換のフェニ
レン基（例えば、／、≠−フェニレン基、／、３−フェ
ニレン基。

−ＮＨＣＯ−Ｒ２−ＣＯＮＨ−基（Ｒ２＃−ｉ置換また
は無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わす、 一般式（Ｉｒ　１〜（■）で表わされるものがビルル単
量体の中にある場合のＲ２−Ｒ３またはＲ４で表わされ
る連結基は、アルキレン基（置換または無置換のチルキ
レン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、／、１０
−デシレン基、−ＣＨ２Ｃ）Ｔ２ＯＣＨ２ＣＨ２、等）
、フェニレン基（置換または無置換のフェニレン基で、
例えば、１．≠−フェニレン基、／、３−フェニレン基
、 ＣＨ３α −ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−０−１−ＯＣＯ−。

およびアラルキレン基（例えば、 α 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお−ビニル単量体の中のビニル基は、一般式ｆｌＩｌ
〜（■）で表わされているもの以外に置換基を有する場
合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子−ま
ｌｅｔ炭素数がｌ−μ個の低級アルキル基である。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば、メ
タクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド。

ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド。

メチルアクリレート−エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、−一エチ
ルへキシルアクリレート−ｎ−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−
ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアクリル
アミド、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテート、
ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）−アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合
物（例えば、スチレンおよびその誘導体、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸−クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（
例えば、ビニルエチルエーテル）、マレイン酸、ｆｌｆ
水マシマレイン酸レイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、およびコーおよびグ
ービニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エ
チレン様不飽和単量体の２種以上を一緒に使用する場合
も含む。

上記（Ｉｌｌから（■）までの一般式で表わされるカプ
ラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記載
されている。

一般式ｉＩ［）の化合物は、＊開昭ｊター／６２ｚｔｉ
ｔｒ等に、一般式ｆＩＩＩ）の化合物は、特開昭ｔＯ−
≠３４１り等に、一般式（］Ｖｌの化合物は。

特公昭弘７−２７≠ｌ／等に、一般式（Ｖ）の化合物は
、特開昭ｊター／７／タオ６および同１０−１７２りｔ
２等に、一般式（Ｍｌの化合物は。

特開昭６０−３３！！２等に、また、一般式（■）の化
合物は、米国特許ｊ、ＯＡ／、ＩｔＪ２等にそれぞれ記
載されている。

また、特開昭ｓｒ−≠コＯ≠！、同！ター２／ａｒｚｐ
、同ｊター／７７！ｊ３−同！９−／７７！μ≠および
同！ター／　７７ｊｊ７等に記載されている高発色性パ
ラスト基は、上記一般式（ＩＩＩ〜（■］の化合物のい
ずれにも適用される、本発明に用いるピラゾロアゾール
系カプラーの具体例を以下に示すが、これらに限定され
るものではない、 ｉ　Ｍ−／１ （Ｍ−コ　） （Ｍ−Ｊｌ しＭ３ ＋Ｍ−４’Ｉ Ｍ−ｊｌ ［Ｍ−４１ ｉＭ−／ｊ１ １Ｍ−／　ＩＩ　１ ＋Ｍ−７７１ しＲ３ｎ−ｎ−Ｃ５Ｈ １ａ１／ｊ＋ ＋Ｍ−／７） （Ｍ−ＩＩ　） ｎ−ｃｓＨｔａ ｌｊ−，２，ｔｌ ＬＭ−２Ａｌ （Ｍ２７） −２ｒｌ （Ｍ−コタ） ｎ−に１ｏＨｎ （Ｍ−４９） （Ｍ−ｓｏ） Ｈ３ （Ｍ−ｊ／） しｇｆｉ１７Ｌｔｌ （Ｍ−！ｒ３　　） ５Ｈ１）（ｔ） Ｃ６Ｈ１３（ｔ） Ｃ８Ｈ１７（ｔ＞ Ｃ３Ｈ１７（ｔ） ＣＩ］３ Ｈ３ ＋Ｍ−，＜／１ ＋Ｍ−ｊλ　） Ｃ６Ｈ１３（ｔ） 、ｌ−＝々 答−一゛ 玄一一一 ′：、Ｅ これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
コ×ｌＯモルないし！Ｘ１０　　　モル、好寸しくは／
×７０　　モルないしｊ×１０　　’モル添加される。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法−例えば米国特許！、３λ２．０２７号に記載の方法
などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル
（シフチルフタレート−ジオクチルフタレートなど）、
リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジ
オクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（
例えばアセチルクエン酸トリブチル）−安息香酸エステ
ル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例え
ばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例え
ばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート
）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）など−又は評点的３θ０Ｃないし／ｒｏ　０Ｃ
の有機溶媒。

例オは酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール−
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト−メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親
水性コロイドに分散される。上記の寓沸点有機溶媒と低
沸貞廟機溶媒とＶｉ混合して用いてもよい。

次に一本発明で用いられるカラー現１牙故について説明
する。

本発明で便用されるベンジルアルコールはカラー現像液
／を当り２〜ｒ　ｍｌ、好″！Ｉ！Ｌ＜は３〜Ａ　ｒｕ
ｌ含有する。又、反射支持体を有する感光材料を処理す
る場合は、発色濃度が反射＠度として高い値が得られる
ために、ベンジルアルコールアルコールｒ）度は上記よ
り低い場合でも良好な発色性が得られ、ｏ　−ｒ　ｍｌ
　２含有する（カラー現像液にベンジルアルコールを全
く含まない場合も本発明に含まれる。

透過感光材料では、ベンジルアルコールの量がＯゴもし
くはそれに近い量である場合は、十分な発色濃度が得ら
れないことが生じる時がある。

本発明に使用されるカラー現像液中には公知である芳香
族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい例
はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり代表例を以下に
示すが、これらに限定されるものではない。

Ｄ−／　　Ｎ、　Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン Ｄ−２２−アミノ−よ−ジエチルアミントルエン Ｄ−３２−アミノ−よ−（Ｎ−エチル−Ｎ〜ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−≠　≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−Ｉβ−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−ｊＪ−メチル−ｅ−［Ｎ−エチル−Ｎ〜（β−ヒド
ロキシエチル）アミン〕ア ニリン Ｄ−Ｉ　　Ｎ−４チル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）−３−メチル−≠−ア ミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−！−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミ ド Ｄ−ｆ　　Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フ二二レンジアミン Ｄ−タ　グーアミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−１０グーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン １）−／／　　≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−
Ｎ−β−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−７二二レンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像溶液／１当り約００１７〜約、２０？−更に好
ましくは約０．１９〜約ｉｏｙの濃度である。

上記カラー現像主薬は処理の簡易化、迅速化の目的で、
ハロゲン化銀カラー感光材料中に内蔵されても良い、 内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサー
を用いるのが好ましい。例えば−米国特許第３，３１７
λ、！り７号記載のインドアニリン系化合物、同３．３
≠２．Ｊ−９２号、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅｌ／　ｔａｒ！０
号及び同／！／ｊり号記載のシッフ塩基型化合物、同／
３り、２≠号記載のアルドール化合物、米国特許３．７
／り、≠２２号記軟の金属塩錯体、特開昭！３−／３ｊ
ｔ。

コｒ号記馳のウレタン系化合物Ｅその他特開昭−ｊＪ−
１２３ｊ号、同ｊＪ−／Ａｌ３３号、同！ｔ−６９２３
２号、同ｊＧ−Ａ７１）Ａ２号、１６」ｊ４−ｒ、３７
３４Ａ号、同ｊＧ−ｒＪ７ＪＪ−号、同！Ｊ−１ｒ３７
３４号、同Ｊ′＋−１り７３！号、同！＋−ｒｉｒ３７
号、同ｊＡ−ｊｕｌ１３０号、同夕ｘ−ｉｏｔ、、コ弘
１号−同ｊＡ−１０７コ３を号。

同よ７−２７ｊ３７号、同ｊ７−１ｒ３！ｔｊ号等に記
載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができる
。

又１本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応
じて、カラー現像を促進する目的で、各種／−フェニル
ー３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。これらの化合
物は、特開昭Ｉｔ−４＄３３り号、同７７−／４４４リ
グ７号、同！７−λ／／ｌ≠７号、同よＪ’−４１０！
！−号、同ｊｒ−ｔｏ！３６号、同！１ｒ−１０１３３
号、同ｒｒ−ｔ０６３≠号、同ＩＩ−！０３３ｊ号、同
ｊｌｒ−／ｉｊ≠３１号等に記載されている。

本発明に信用されるカラー現像液中には、周知のように
ヒドロキシルアミン類を含んでも良い。

ヒドロキシルアミン類は、カラー現像液中において遊離
アミンの形で使用することができるというものの水溶性
の酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である。こ
のよう・な塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化
物、燐酸塩−炭酸塩、酢酸塩その他である、ヒドロキシ
ルアミン類は置換又は無置換のいずれであってもよく、
ヒドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基によって
置換されていてもよい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨり
〜１２−より好ましくはり〜／／、Ｏであり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

例えばアルカリ剤、ｐＨ緩衝剤としては苛性ソーダ、苛
性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、第３リン酸ソーダ、第
３リン酸カリ、メタホウ酸カリ。

ホウ砂などが単独又は組み合わせで用いられる、また、
緩衝能を与えたり、調合上の都合のため、あるいはイオ
ン強度を高くするため等の目的で、さらにリン酸水素コ
ナトリウム又はカリ、リン酸２水素カリ又はナトリウム
、重炭酸ソーダ又はカリ、ホウ酸−硝酸アルカリ、硫酸
アルカリなど、種々の塩類が使用される。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止として、各種キレート剤を用いることができ
る。例えばポリリン酸塩、アミノポリカルボン酸類、ホ
スホノカルボン酸類、アミノボリホスホン酸類、／−ヒ
ドロギンアリキリデンー／、ｌ−ジホスホン酸類等があ
る。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。例えば米国特許１．６弘ｒ、ｔｏ≠号、特公昭
≠≠−９！０３号、米国特許３゜／７／、２μ７号で代
表される各種のピリミジラム化合物やその他のカラオニ
ツク化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素
、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭≠
≠−７３０≠号、米国特許コ、！３３．タタ０号、同コ
。

ｊ３／、１３２号、同コ、り３０．り７Ｑ号−同２、！
７７．１２７号記載のポリエチレングリコールやその誘
導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物、米
国特許３，２０／、２μλ号記載のチオエーテル系化合
物を使用してもよい。

オた１通常保恒剤として用いられる亜硫酸ソーダ、亜硫
酸カリ−重亜硫酸カリ又は重亜硫酸ソーダを加えること
ができる。

本発明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としでは臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ノ・ロゲン化物及び有機カブリ防＋ｈ剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては−例えばベンゾトリアゾ
ール−６−二トロベンズイミダゾール、ｊ−二トロイソ
インダゾール、！−メチルベンゾトリアゾール、！−二
トロペンゾトリアゾール、！−クロロ−ベンゾトリアソ
ール、λ−チアゾリルーベンズイミダゾール。

λ−チアゾリルメチルーベンズイミダゾール、ヒドロキ
シアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロｆｆ
ｉ化合物及び／−フェニル−！−メルカプトテトラゾー
ル、λ−メルカプトベンズイミダゾール、コーメルカブ
トベンゾチアゾールの如きメルカプ）ＩＩ換へテロ環化
合物、更にチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香
族化合物を使用することができる。特に好撞しくは含窒
素へテロ環化合物である。これらのカブリ防止剤は、処
理中にカラー感光材料中から溶出し、カラー親、像液中
に著積してもよい、 カラー現像後のハロゲン化銀カラー感光材料は通常漂白
処理される。漂白処理は、定着処理と同時に行なわれて
もよいしＢｌ白定着）、個別に行なわれてもよい。漂白
剤としては−例えば鉄（ＩＩＩ）、コバルト（ＩＩＩ）
、クロム（■）、銅（Ｉｌｌなどの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる、例
えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄ｆＩＩＩｌ
またはコバル）ｆＩ［ｌの有機錯塩１例えばエチレンジ
アミン西酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、７．３−ジアミノプロパン四酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類あるいはクエン酸−酒石酸、リンゴ
酸などの有機酸の鉄（ＩＩＩ）父はコバル）ｆＩＩＩｌ
錯塩；過硫酸塩、マンガン酸塩；ニトロソフェノールな
どを用いることができる。これらのうちフェリシアン化
カリ−エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ）ナトリウム及び
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［ｌアンモニウム、ジ
エチレントリアミン五酢酸鉄［［１アンモニウム−／、
３−ジアミノプロ・ξン四酢酸鉄（ＩＩＩＩアンモニウ
ムや過硫酸塩は特に有用である。エチレンジアミン四酢
酸鉄ｆｌ錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着
液においても有用である。

又−漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を
併用しても良い。例えば、臭素イオン、沃素イオンの他
−米国特許ｊ、７０ｔ、ｊｔ１号−特公昭’ＡＩ−ｒｊ
ｏｌ、号、同＋ｐ−５ｔｒｒｔ、号、特開昭１３−３２
７３！ｒ号、同ｊ３−３ｔ２３３号及び同！１３−３７
０Ｉｔ号明細書に示されるようなチオ尿素系化合物、あ
るいは特開昭！３−ｌ、ｔｕｕ２１）号、同１３−５＃
ｔ３／号、同ｊ　３．−ｊ７ｒ３　／号、同！３−３２
７３６号、同ｊ、３−６！Ｆ７Ｊ２号、同ｊｌＡ−ｒ２
ｊ３≠号及び米国特許第３．Ｉり３，１３１号明細書等
に示されるようなチオール系化合物、あるいは特開昭≠
ターよ２６μ弘号、同ｊＯ−／≠０／２り号、同ｊ３−
２１”ｌ１２乙号、同ｊ３−／４ｔ／１２３号、同ｊ３
−１０μ２３２号、同よ≠−Ｊｊ７λ７号明細書等に記
載のへテロ環化合物、あるいは、特開昭５．２−２０１
３２号−同！ｊ−、２ｊＯ６≠号、及び同よター２ｔｒ
Ｏ４号明細書等に記載のチオエーチル系化合物、あるい
は、特開昭μ！−ｒ≠弘≠Ｏ号明細書記載の四級アミン
類あるいは、特開昭ゲタ−μλ３弘り号明細書記載のチ
オカルバモイル類等の化合物を使用しても良い。

定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる
事ができるが、チオ硫酸塩の場合が一般に使用されてい
る。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や
重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い、 漂白足着処理や定着処理の後には、通常、水洗処理が行
なわれる。水洗処理工程には、沈澱防止や、節水の目的
で各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、沈澱を
防止するための無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有
機リン酸等の硬水軟化剤、各種バクテリアや藻やカビの
発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウム塩やア
ルミニウム填圧代表される硬膜剤あるいは乾燥負荷やム
ラを防止するための界面活性剤等を必要に応じて添加す
ることができる。あるいはエル・イー・ウェスト（Ｌ、
Ｅ、Ｗｅｓｔ　ｌ、′ウオー１−−クオＩ）ｆイ・クリ
テリア’　　ｆＷａｔｅｒ　ＱｕａｌｉｔｙＣｒｉｔｅ
ｒｉａｌ、フオトグラフイク・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄＥｎｇ、ｌ
、第り巻、第を号、（／り６り等に記載の化合物を添加
しても良い、、特に、キレート剤や防パイ剤の添加が有
効である。また、水洗処理工程に多段（例えばλ〜！段
）向流方式を取ることによって、節水することも可能で
ある。

又、水洗処理工程の後もしくはかわりに、Ｉ￥ｆ開昭１
７−ｔ、！ｔｌｌＪ号記載のような多段向流安定化処理
工程を実施しても良い。本工程の場合には一一〜り槽の
向流塔が必要である。本安定化浴中に画惰を安定化する
目的で各種化合物が添加される。

例えば、膜ｐＨを調整するための緩衝剤（例えば、ホウ
酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸
化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボ
ン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸等）やホルマリン
をあげる事ができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤
（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、ア
ミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸等）、殺菌剤
（フロキセル、イソチアゾロン、≠−チアゾリルベンズ
イミダゾール、ハロゲン化フェノール等）、界面活性剤
、螢光増白剤、硬膜剤等を添加しても良い。

又、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加することもできる、 本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラーペーパ
ー、カラーポジフィルム、カラー反転フィルムなどの一
般的なハロゲン化銀カラー写真材料のいずれの処理にも
適用できるが、特にカラーペーパー処理の場合が好まし
い、 本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料と
は、カラーネガフィルム、カラーば一パー、カラーポジ
フィルム、カラー反転フィルムなどカラー現像工程を伴
うカラー写真感光材料なら全てに適するが、特にカラー
ペーパー感光材料が好ましい、 本発明て係るハロゲン化銀乳剤層には各種のハロゲン化
銀を使用することができる。たとえば。

塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀あるいは塩沃臭化
銀などである。ハロゲン化銀粒子の結晶形、結晶構造、
粒径、粒径分布等には限定は々いが、臭化銀含有率が１
０モル係以上の塩臭化銀乳剤が好ましい、カブリを増加
せず十分な感度を有する乳剤を得るには一臭化銀含有率
が２θモル係以上であることが好ましいが、特に迅速性
を有する場合には、コＯモル係以下あるいはｉｏモル幅
以下を用いるのが好ましい場合がある。臭化銀含有率を
少くすると−単に現像の迅速性が向上するだけでなく、
それを含む感光材料を処理液でランニングした時に、臭
素イオンの現像液への著ｌｉｔが減少し、現像液そのも
のも高活性と々り迅速処理においては非財に好ましい。

ハロゲン化銀の結晶は、正常晶でも双晶でもよく、六面
体−八面体、／Ｉ／−面体のいずれであってもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって製造することかでさる、 本発明に用いられる感光材料には、製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止し−あるいは写真性能
全安定化させる目的で、８！々の化合物を含有させるこ
とができる。すなわち／−フェニル−よ−メルカプトテ
トラゾールなどのメルカプトテトラゾール類、≠−ヒド
ロキシ置換（／。

Ｊ、ｊａ、７１テトラザインデン類などのテトラザイン
デン類などのようなカブリ防止剤またけ安定剤として知
られた多くの化合物を加えることができる、 本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層には色素形成
カプラー、即ち、カラー現像処理において芳香族７級ア
ミン現像薬ｆ例えば、フェニレンジアミン誘導体や、ア
ミンフェノール誘導体など）との酸化カップリングによ
って発色しつる化合物を含有する。例えば、マゼンタカ
プラーとして、一般式ｆＩ＋のカプラーの他よ一ピラゾ
ロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、
シアノアセチルクマロンカプラー、聞知アシルアセトニ
トリルカプラー等があり、イエローカプラーとして、ア
シルアセトアミドカプラー（例えば。

ペンソイルアセトアニリド類−ピバロイルア−１＝）ア
ニリド類）、等があり、シアンカプラーとして。

ナフトールカプラー、及びフェノールカプラー等がある
。これらのカプラーは分子中にパラスト基とよばれる鱗
水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化された
ものが望ましい。カプラーは、釧イオンに対しグ当量性
あるいＶｉ２当量性のどちらでもよい。又、色捕正の効
果をもつカラードカプラー、あるいは現像にともなって
現像抑制剤１または現像促進剤を放出するカプラー（い
わゆるＤＩＲカプラーまたはＤＡＲカプラー）であって
もよい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が前色であって、」像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよい、 ＤＩＲカプラー以外に現像にともなって現像抑制剤を放
出する化合物を感光材料甲に含んでもよい。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種撃以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

これらのカプラーは、一般に乳剤１−中の銀１モルあた
りλ×１０　　モルないし！Ｘ１０　　モル、好ましく
は／×ｌ０−２モルないしｒ×ｉｏ　　’モル添加され
る。

前記ハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる化学増感即ち
、硫黄増感法、貴金属増感法−あるいはこれらの併用に
より増感できる。さらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤
は増感色素を用いて所望の感光波長域に感色性を付与す
ることができる。本発明に有利に用いられる色素類とし
ては、後に詳述スるシアニン、ヘミシアニン、ロダシア
ニン、メロシアニン、オキソノール、ヘミオキソノール
などのメチン色素及びスチリル色素があり、／徨あるい
は２種以上を組合せて用いることができる、感光材料に
用いる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを
用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも
用いることができる。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラ
チン−酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体などを用いるこ
とができる。

本発明に用いられる感光材料には、その他の種々の添加
剤が用いられる。例えば、螢光増白剤、染料−減感剤、
硬膜剤、塗布助剤、帯電防止剤−可塑剤、スベリ剤、マ
ット剤−現像促進郁一オイル、媒染剤、紫外線吸収剤、
退色防止剤、色カブリ防止剤、防パイ剤（コーチアゾリ
ルベンズイミダゾール類、イソチアゾロン類など）など
。これらの添加剤について、具体的にはリサーチ・ディ
スクロージャーＩＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ８ＵＲ
Ｅｌ／７６号第２２〜３１頁ｆＲＤ−／７乙≠３）（Ｄ
ｅｃ、、／９７♂）などに記載されたものを用いること
ができる。

本発明のカラー感光材料には必要に応じて、下塗！−１
中間層、保護層などの補助層を設けることができる。こ
れらの補助層には一公知の紫外線吸収剤を含んでも良い
。

本発明に使用する支持体としては５ポリエチレンテレフ
タレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下に
述べる反射支持体のいずれを用いてもよい。反射支持体
の方がより好ましく、例えば、バライタ紙、ポリエチレ
ン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設した
、或は反射体を併用する透明支持体、例えば、ポリエチ
レンテレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セ
ルロースなどのポリエステルフィルム、ポリアミドフィ
ルム−ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィル
ム等があり、これらの支持体は使用目的によって適宜選
択できる、 （実施例） 次に、本発明を実施例に従って具体的に説明する。

（実施例　／） ポリエチレンで両面ラミネートした厭支持体上に１次の
第１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗布して多層ハ
ロゲン化銀カラー感光材料を塗布した。

上記第一１＃目の塗布液は次のようにして調製した。す
なわち表／に示したイエローカプラー１００２をジブチ
ル７タレート（ＤＢＰＩ　／Ａｔ、７プ及び酢酸エチル
２００ｍ１の混合液に溶解し、この溶液を／４ドデシル
（ンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液ｒｏｒｒｔｔ、を
含む１０％ゼラチン水溶液♂θ０２に乳化分散させ、次
のこの乳化分散物を青感性塩臭化銀乳剤（Ｂｒ　ＩＯ’
１ｌｒ）／　ｌＩＬｊｏｒ（Ａｇで６ｔ、７り含有）に
混合して塗布液を調製した。

他の層は同様の方法により塗布液を調製した、各層の硬
膜剤としては２．７−ジクロロ−ｔ−ヒドロキシ−５−
）リアジン・ナトリウム塩を用いた。

又各乳剤の分光増感剤としては次のものを用い青感性乳
剤層：３．３’−ジー（ｒ−スルホプロピル）−セレナ
シアニンナトリウム 塩（ハロゲン化銀１モル当りコ× １０　　モル） 緑感性乳剤層；Ｊ、ｊ’−ジー（ｒ−スルホプロピル）
−よ、５′−ジフェニル−？ −エチルオキサカルボシアニンナト リウム塩（ハロゲン化銀７モル当り λ、ｊ×／θ　　モル） 赤感性乳剤１ｍ：３．３’−ジー（ｒ−スルホプロピル
）−ターメチル−チアジカルボ シアニンナトリウム塩（・・ロゲン化 銀７モル当り２．　　！×１０　　　モル）各乳剤層の
イラジェーション防止染料とｊ−では次の染料を用いた
。

緑感性乳剤層； 赤（′・＆−を乳剤層； 上記表中の什訃物の化学構造は下肥の通りである。

上記感光材料を光学楔を通して露光稜、次の工程で処理
した。

処理工程　　温度　　時間 カラー現像　　　３７°Ｃ３分３０秒 漂白定着　　３３°Ｃ７分３０秒 水　　　　洗　　　２ｔＡ〜３≠’ＣＪ公転　　　　燥
　　　　ｒｏ　　０ｃ　　　　　を公告処理液の成分は
下記の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ０
０ｙｔｌジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、　０
９ベンジルアルコール　　　　　　　　　第１表ジエチ
レングリコール　　　　　　　　第１表亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　コ、ｏｙ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　／、　　Ｏｆ炭酸ナトリウム　　　　　
　　　　３０．０９Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−’メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チル−グーアミノアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　よ、０？
ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　弘、Ｏ１螢光増白
剤（≠、μ′−ジアミノ スチルベン系１　　　　　　　　　　／、　０？水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００罰ｐＨ１２ｊ　’
Ｃ１）０，１０ 漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　μｏ
ｏｍｌチオ硫酸アンモニウム（７０１）１ｊＯｍｌ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｉｖｙエチレンジア
ミン四酢酸酢酸鉄Ｉｌ アンモニウム　　　　　　　　　　　　ｔｊｙエチレン
ジアミン四酢酸・２Ｎａ　　　　　Ｉｆ水を加えて　　
　　　　　　　　　ｔ　ｏ　ｏ　ｏｒｒｌｐＨ（コｊ　
’Ｃ）１７０ ベンジルアルコール及びジエチレングリコールの濃度を
変化させた各糧カラー現像液にて処理した後、各試料の
緑色反射濃度を測定した。相対感度は各感光材料のベン
ジルアルコール濃度ｌｒｍｌ／ｌの場合の感度をｉｏｏ
として求めた。

得られた結果をｉ／表に示した。尚、使用した各種マゼ
ンタカプラーの構造を以下に示す。

マゼンタカプラー イ α 尚、マゼンタカプラー、イ１ロ、ハ、二、ホ全使用する
場合は緑感層中の銀量をＯ０≠≠９／ｍ２として、カラ
ー感光材料を塗布した、 第１表に示された結果から、本発明によれば一般式ｆＩ
ｌのカプラーを含有した感光材料をベンジルアルコール
濃度０−１ｒ　ｍｌのカラー現像液を用いて処理した場
合においてもベンジルアルコール濃度１ｏｒｄ／Ｌ以上
のカラー現像液を用いて処理した場合と同等の感度、発
色性が得られているのに対し、従来のカプラーを用いた
比較例においては、ベンジルアルコール濃度の低下とと
もＫ、感度及び発色性の低下が大きい。

（実施例　２） 実施例／のカラーＭ、　１＆Ｉ液Ｆ、Ｇにおいて、それ
ぞれジエチレングリコールのないカラー現像液を作成し
、それぞれＨとＩとした。Ａ−Ｉを弘ｏ　０Ｃ密栓の状
態で一週間放１′した。その結果Ｈ及びＩにおいてはカ
ラー現像液に油状の汚りが生じていたが、Ａ−Ｇは透明
であった。

従って本発明におけるベンジルアルコール濃度がｒ　ｍ
ｌ　／　Ｌ以下のカラー現像液ではその溶剤を除去でき
るので、一層公害負荷の少ないカラー処理を行なうこと
ができる。

（実施例　３） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ａ
に示す層構成の多層カラー印画紙をマゼンタカプラーを
変えて作成した。塗布液は下記の様にして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａｌ　／り、／ｆ及び色像安定剤（
ｂ）＜＜、ｐｙに酢酸エチル２７．２ｍｌ及び溶媒（ｃ
１７．　タｄを加え溶解し、この溶液をＩＯ係ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムｒｙｎｔを含む１ｏｔａ
ゼラチン水溶液ｔｌｔｒｎｌに乳化分散させた。一方塩
臭化銀乳剤（臭化鋼μ、Ｏｍｏｔ４゜ｋｇ７０り／に９
含有）に下記に示す青感性増感色素を塩臭化＠１ｍｏｔ
当り夕、０ｘＩＯ’ｍｏＬ加え青感性乳剤としたものを
りｏｙ調製した。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し５表
Ａの組成となる様にゼラチン濃度を調製し、第１層塗布
液を調製した。第λ層〜第７層用塗布液も第１層塗布液
と同様の方法で調製した。各種ゼラチン硬化剤としては
、／−オキシ−Ｊ、ｊ−ジクロロ−ｓ−）リアジンナト
リウム塩を用いた、 各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀／ｍｏ１当りｊ、Ｏ×１０　　　ｍａｔ
添加）５０３）ＴＮ（Ｃ２Ｈ５）３ （ハロゲン化銀／ｍｏｔ当りｐ、１））Ｘ１０　　’ｍ
ｏｔ添加）５Ｏ３ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）３ （ハロゲン化銀／ｍｏｔ当り７．ＯＸ／　０−５ｍｏｔ
添加）各乳剤層のイラジェーション防止染料としテハ次
の染料を用いた、 緑感性乳剤層： 赤感性乳剤）６ｊ： カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａｌ　　イエローカプラー Ｈ３ （ｂｌ　　色像安定剤 （ｃｌ溶媒 （ｄｌ （ｅｌ 第２表参照（イ、口、二、小便用時は塗布銀量を２倍と
した） ｆｆｌ　　色像安定剤 （ｇｌ溶媒 ｆｈ）　　紫外線吸収剤 実施例／に記載のＵＶ−／と同じ化合物と（ＵＶ−＋１ （ＵＶ−ｊｌ との／：ｊ：３混合物（モル比） （ｉｌ　　混色防止剤 ζｊ）溶媒 （ｉｓｏ　ＣｇＨＩＢＯ−＋Ｔ−Ｐ＝０＋ｋ）　　シア
ンカプラー 実施例１に記載のＣ−２と同じ化合物 （１）　　色像安定剤 実施例１に記載のＵＶ−／と同ＵＶ、２と実施例３に記
載のＵＶ−４（との／：３：３混合物（モル比） （ｍ）溶媒 使用した乳剤は下表Ｂの通りである。

表　Ｂ 得られたカラー印画紙をくさび形露光した後に、下記処
理工程にて処理した。

処理工程　　　　時　間　　　温度 カラー現像　　　　　　　　ｔＩり秒　　３ｊ０Ｃ漂白
定着　　　　　　グｊ秒　３ｊ０Ｃリンス（弘タンクカ
スケード）　　７分３０秒　　　３００Ｃ乾　　　　燥
　　　　　　　　　　１０秒　　　ｒｏ　　０ｃ用いた
各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏ
ｏｒｎｌ／−ヒドロキシエチリデン−／、／− ジホスホン酸（ｔｏ係温溶液　　　　１．！ゴ塩化リチ
ウム　　　　　　　　　　　ｌ・Ｏｔジエチレントリア
ミン五酢酸　　　　７．０２μ、！−ジヒドロキシーｍ
−ベンゼ ンジスルホン酸　　　　　　　　　／、０ｖ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　／、！？臭化カリウム　　　
　　　　　　　　０．７ｙ塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　／、ｊ？アデニン　　　　　　　　　　　　　
　　３０■炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０
１Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −ｐ−アミンアニリン硫酸塩　　　≠、ｊｖヒドロキシ
ルアミン・硫ｌ！ｆ５塩３．０？グ、≠′−ジアミノス
チルベン系螢 光増白剤（住友化学■Ｗｈｉｔｅｘ　ＩＩＩ　／　、　
０　？ベンジルアルコール　　　　　　　　　第２表水
を加え　　　　　　　　　　　　１００θｄＫＯＨにて
　　　　　　　　ｐＨ１０，コｊ漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠０
０Ｗｄ！。

−一メル力プトーｊ−アミノ−３゜ ≠−チアジアゾール　　　　　　　　　１２チオ硫酸ア
ンモニウム（７０％ｌ　　　　／　３０ｍｌ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　／ｒ？エチレンジアミン四
酢酸ｆＩＩＩｌ　　　　　　ｊｊｔアンモニウム 水を加えて　　　　　　　　　　　ｔｏｏｏｍｌｐＨｔ
、７ｊ リンス液 ／−ヒドロキシエチリデン−／。

ｌ−ジホスホン酸（ｔｏ係１　　　　　／、！ｒｎｌニ
トリロ三酢酸　　　　　　　　　　１．０？ニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ レンホスホン酸　　　　　　　　　／、　０９エチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　０．６？エチレンジアミン
−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸　　／、０？塩化ビス
マス（参〇％）　　　　　　　　０．ｊ？硫酸マグネシ
ウム　　　　　　　　　０．２１硫酸亜鉛　　　　　　
　　　　　　　０．３２アンモニウム明パン　　　　　
　　　Ｏ０！７ｊ−クロローコーメチルーグーイン チアゾリン−３−オン　　　　　　　３０■コーメチル
−≠−インチアゾリンー ３−オン　　　　　　　　　　　　１０ｍ９コーオクチ
ルーｌ−イソチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　　　１ｏｒｒｕ。

エチレングリコール　　　　　　　　／、　１９スルフ
アニルアミド　　　　　　　　ｏ、ｉｙ／、２．、？−
ベンゾトリアゾール　　／、０７亜硫酸アンモニウム（
≠０４）　　　　／、０？アンモニア水（２ｔ％＋　　
　　　　　　２．１．ｍｌポリビニルピロリドン　　　
　　　　／、０？螢光増白剤（弘、弘′−ジアミノスチ ルベン系）　　　　　　　　　　　　　／、０？水を加
えて　　　　　　　　　　　ｉｏｏｏｍｌＫＯＨにて　
　　　　　　　　　　ｐＨ７，０実施例／と同様にして
、ベンジルアルコール及びジエチレングリコールの濃度
を変化させた各種カラー現像液にて処理した後、各試料
の緑色反射濃度を測定した。結果を第２表に示した。

第２表の結果から、本発明によれば現像液中にベンジル
アルコールが存在しなくても充分な発色性が得られる事
がわかる。

（実施例　μ） 表ＣＫ記載したように−コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に＠／層ｆｉ＆下層）〜第７層
（最上層）を塗布し、試料を作製した、 上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わち表　に示したイエローカプラー２００２、退色防止
剤２３．３７、高沸点溶媒（ｐｌＩＯ？及び（ｑ）Ｊｆ
に、補助溶媒として酢酸エチル４ｏｏｍｌを加えた混合
物をｔｏｏｃに加熱溶解後、アルカノールＢ（アルキル
ナフタレンスルホネート、デュポン社製）のｊ％水溶液
ＪＪＯｍｌを含むｊ％ゼラチン水溶液３，３００ｍ１に
混合し。

コロイドミルをもちいて乳化してカプラー分散液を作製
した。この分散液から酢酸エチルを減圧溜去し、ｆ−感
性乳剤層用増感色素及び／−メチルーコーメルカプト−
よ一アセチルアミノー／、３゜≠−トリアゾールを加え
た乳剤１．弘ｏｏｙ（Ａｇとしてり６．７フーゼラチン
／７０ダを含む）に添加し、更に１ｏｅｓゼラチン水溶
液２．６ｏｏｙを加えて塗布液を作製した。第２層〜第
７層の塗布液は、第１層に準じて作製した。

ｎ２−ｊ２−ヒドロキシ−３，！−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェニル）ペン／　）　ＩＪアゾール０　ノー（ノー
ヒドロキシ−３，！−ジーｔｃｒｔ−プチルフェニル）
ベンゾトリアゾールｐ　ジ（λ−エチルヘキシル）フタ
レートｑ　ジプチルフタレート ｒ　コ、ｊ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３゜！−
ジーｔｅｒｔ−７”チルヒドロキシベンゾエート ＳＵ、／−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン １　　／、参−ジーｔｅｒｔ−アミルーー９！−ジオク
チルオキシベンゼン ｕ　２．λ′−メチレンビス（≠−メチルーｔ−１ｅｒ
ｔ−ブチルフェノール） また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−！−メトキシー２／−メチ
ルー３．３′−ジスルフォプロ ビルセレナシアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒトローターエチル−！、ｊ′−ジ
フェニルー３，３′−ジスルフ オエチルオキサカルボ°シアニンヒド ロオキシド 赤感性乳剤層；Ｊ、！’−ジエチルー！−）　トキシー
タ、り′−（コ、ノージメチル ー７，３−プロノξ））チアジカルボ シアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

ｌ−メチルーノーメルカプトー！−アセチルアミノ−７
，３，≠−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

≠−（３−カルボキシ−！−ヒドロキシー≠−（Ｊ−（
Ｊ−カルボキシ−！−オキソー／−［Ｃ−スルホナトフ
ェニル）−２−ビラゾリンーグーイリテン）−／−プロ
ペニル）−／−ヒラソリル）ベンゼンスルホナート−ジ
−カリウム塩Ｎ、Ｎ’−（ａ、ｒ−ジヒド０−’Ｐシー
？、／　０−ジオキソ−３，７−ジスルホナトアンスラ
セン−／、ｊ−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナー
ト）−テトラナトリウム塩 また硬膜剤として／、２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー マゼンタカプラー 第３表記載（イ〜ホ使用時は鋼量を２倍にした。）シア
ンカプラー〔Ｃ−／；Ｃ−λ＝ｓｏ：ｔｏの混合（モル
比）〕 （’−／ Ｃ−λ 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処理工程　　　時間　　　温度 カラー現偉　　　　　　３分３０秒　　３３°Ｃ漂白定
着　　　　　７分３０秒　　３３°Ｃリンス（３タンク
カスケード）　　３分　　　　　　　　３０　°Ｃ乾　
　　　燥　　　　　　　　７分　　　　　　　ＩｒＯ０
Ｃ用いた処理液は以下の通りである。

カラー現偉 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０１Ｌｌベンジルアルコール　　　　　　　　　第３表
ジエチレングリコール　　　　　　　　第３表ジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　　／、θ２Ｎ、Ｎ’−ビス（
２−ヒドロキシベン ジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’− ジ酢酸　　　　　　　　　　　　　Ｏ０／７ニトリロー
Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸（弘０憾１　　　　　　　／、　Ｏｆ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１．０？亜髄酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　／、７ｔアデニン　　　　　
　　　　　　　　　　３０ＴＲ９ヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　／、Ｑ１炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　３０９Ｎ−エチル−Ｎｉβ−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−グ ーアミノアニリン硫酸塩　　　　　ｊ、Ｉｆ螢光増白剤
（弘、≠′−ジアミノスチ ルベン系１　　　　　　　　　　　　／、　０？水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００ｒｎｌＫＯＨにて
　　　　　　　　　　ｐＨ１０，１０漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１）０ｍｌ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　／ｊｓ’エチレンジ
アミン鉄（ＩＩ［］アンモニウム　ｔ０２エチレンジア
ミ；／四酢酸　　　　　　　１０？螢光増白剤（４Ｌ、
弘′−ジアミノスチルイン系１　　　　　　　　　　　
　　／、　Ｏ’１コーノーカプトーよ一アミノー３．４
ｔ−チアジアゾール　　　　　　　　／、０？水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｍｌアンモニア水に
て　　　　　　　　ｐＨ７，０リンス液 ！−クロロー２−メチルー≠−インチ アゾリン−３−オン　　　　　　　　≠ｏｒｎ９コーメ
チルーダーインチアゾリン−３ −オン　　　　　　　　　　　　　　　１０■２−オク
チル−≠−イソチアゾリンー ３−オン　　　　　　　　　　　　　ｌｏｍｑ塩化ビス
マス（≠ＯＯ１２０，ｊｓ’ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメアレン ホスホン酸（／１．θ壬１　　　　　　　／、　０？／
−ヒドロキシエチリデン＝／ｌ　／−ジホスホン酸（１
０係１　　　　　　２．６ｆ螢光増白剤（≠、≠′−ジ
アミノスチ ルベン系１　　　　　　　　　　　　／、　０？水を加
えて　　　　　　　　　　　／　０００ｒｕｌＫＯＨに
て　　　　　　　　　　　ｐＨ７，ｊ実施例１と同様に
して、ベンジルアルコール及びジエチレングリコールの
濃度を変化させた各檻カラー現像液にて処理した後、各
試料の緑色発色製度を測定した。結果を第３表に示した
。

第３表の結果から、本発明によれば一現償液中にベンジ
ルアルコールが存在しなくとも充分な発色性が得られる
ことがわかる。

（実施例　り 実施例３と同様にして、本発明のマゼンタカプラーＭ−
／−Ｍ−７，Ｍ−／　ｒ、Ｍ−２弘−Ｍ−ｕｌｒ、Ｍ−
３１７、Ｍ−３７、Ｍ−Ｊ　ｒ−Ｍ−ｔａ　／、Ｍ−ｊ
／−Ｍ−７７、Ｍ−１，０を用いたところ−カラー現像
液中にベンジルアルコールが無い状態でも充分な発色性
が得られた。

（発明の効果） 本発明の処理方法を用いることによって、カラー現像液
中のベンジルアルコールの溌度を大巾に低減することが
できるようになり、公害負荷を著しく軽減することが可
能となった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で示されるピラゾロアゾール
   系マゼンタカプラーの少なくとも一種を含有するハロゲ
   ン化銀カラー感光材料を、ベンジルアルコールを２〜８
   ｍｌ／ｌ含有するカラー現像液にて処理することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水
   素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
   プリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ
   およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ
   −を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
   方は二重結合であり、他方は単結合である。 Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
   の一部である場合を含む。さらに、Ｒ＿１またはＸで２
   量体以上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ、
   ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは、その置換
   メチンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。）
2. （２）反射支持体上に、特許請求の範囲第１項記載の一
   般式（ I ）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
   カプラーを少くとも一種含有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を、ベンジルアルコールを０〜８ｍｌ／ｌ含
   有するカラー現像液にて処理することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー感光材料の処理方法。