JPS61141447A - ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ジ・（産業上の利用分野。

本発明はハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関し
、特に処理済カラー感光材料の画１象安定性が著しく優
れた処理方法に関する。

（従来技術〉 一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理し
て得られる色素画像は芳香族第一級アミン現像主薬の酸
化物とカゾラーとの反応によって形成されたアゾメチン
色素又はインドアニリン色素から成る。このようにして
得られる色素画像は光や熱に対して必ずしも安定なもの
ではなく、画ｆ象部の退色や変色あるいは、スティンの
増加をひき起こし、画質が劣化するのが普通である。特
にカラー印画紙の場合は、一般家庭でアルバム等に保存
される場合が多（、この場合には、シアン画ｆ象の劣化
及び黄色スティンの増加が大きな問題となる。

以上のような問題を改良するためには種々の改良技術の
提案がなされてきた。

例えば特開昭μター／／ＪＪＯ号、特開昭１Ｏ−５７２
２３号には酸素透過性の低い物質から成る酸素遮断層で
色素画像を囲む技術が、また特開昭１４−１ｊ７４ｃ７
号にはカラー写真感光材料の色像形成層の支持体側に酸
素透過率がＪ　Ｏｔｘｌ／ｍ２・ｈｒ−ａｔｍ　以下の
層を有する技術が示されている。これらは、黄色スティ
ンの防止に対しては多少効果あるが、シアン色素画像に
関しては全く効果がないばかりか劣化を促進する場合が
ある。又特公昭ｊ４−４３μを号に記載の表面保護層を
多層化する方法も充分な効果が得られない。

更に、安定なシアン画像を得るために種々のシアンカプ
ラーが開発されてきた。例えば、米国特許３７７コＱＱ
コ号及び同３タタｊｔグコ号に記載されている２当量オ
ルソアシルアミノフエノール系カプラー、米国特許コア
７λ／４２号、同コ１９１１２４号、同Ｊ７Ｊ−１３０
１号、同ｌＬ／Ｊｔ３２４号、Ｍ蓼３６２１１０号、同
弘コタタタｌ参号、同４＆３３参０／／号、特開昭！タ
ー３７り３３号及び、同ｊデーＪ１９１参号明細書等に
記載の２．！−ジアシルアミノフェノール系カプラー、
特開昭７４−１０弘３３３号、同７１−１０！ココタ号
及び同Ｉｔ−／ＪＩＡ４Ｊ！号に記載のカルボスチル系
カプラー等をあげることができる。これらカプラーによ
るシアン色素は熱堅牢性に優れるものが多いが、色相が
適切でなかったり、光堅牢性が悪化するものが多く、更
には黄色スティンの生成防止に対しては全く効力な（、
充分な画ｌ堅牢性を得るには致っていない。

また・各種退色防止剤も開発されてきた・例え　　　　
　　ソば米国特許コ、ＪＡ０，２り０号、同一、μｔｒ
。

４１３号、同コ、ルア７　、Ｊ／μ号、同一、７０／、
／り７号、同コ、７０４ｃ、７／Ｊ号、同一。

７コｒ、ｔｚり号、同一、７３コ、３００号、同コ、７
Ｊｊ、７４７号、同コ、ｙｔｏ、ｒｏｉ号、同一、Ｉｆ
Ｉ＆、０コを号、英国特許／、３４３゜り２１号、特開
昭５ｒ−２弘／４Ａ／等に記載されたハイドロキノン誘
導体、米国特許Ｊ　、　４Ａ！７　。

０７り号、同Ｊ　、　ｏ　ａ　Ｐ　ｅコ６コ号等に記載
された没食子酸誘導体、米国特許コ、７３７，７４ｊ号
、同ｊ、４りｒ、りｏｙ号、等公昭ダターλ０２７７号
、同ｊコーｔ６２３号に記載されたｐ　−アルコキシフ
ェノールｍ、ｌ］特許３．４’Ｊ−２。

３００号、同Ｊ　、！７３．０！０号、同３．ｊ７弘、
ｔ２７号、同３．７ｔダ、３３７号、特開昭１２−３１
４３３号、同ｊＪ−／４！７４ＣＪ弘号、同ｊコー／　
１２２２１号に記載されたｐ−オキシフェノール誘導体
、米国特許Ｊ　、７００．１４１！号に記載のビスフェ
ノール類等がある。しかしながら、これら退色防止剤も
充分な効果を得るには致っていない。

他方、堅牢性の優れた画（象を得るために、各種処理工
程にも工夫がなされてきた。例えば、最終浴に安定浴を
設けることは周知の通りである。安定浴中には一般に、
ｐｕｐ４整剤、界面活性剤、ホルマリン等の画儂安定化
剤、螢光増白剤等が添加される。しかしながら、安定浴
はシアン画１象の退色には効力な（、又、黄色スティン
の生成防止にも非力な場合が多い。

又、特開昭１７−１１１１３号には、多段向流無水洗処
理が記載されており、更にその黄色スティン防止技術と
して中レート剤の併用技術（特開昭７７−７１１／≠３
）や水溶性ビスマスの添加（特開昭よｔ−／ｊ４ｃ６Ｊ
４）が提案されているが、その効果は不充分である。

又、特開昭５ｒ−ｉｕｒｓｕ号に記載のように、鉄塩の
濃度の高い安定浴で処理し、画像の退色を防止すること
は既に公知である。しかしながら、この場合においても
、黄色スティンの防止は不充分であり堅牢性が優れてい
ることは言い難い。

以上のように、色像安定性、特にシアン色素の安定性と
黄色スティンの防止を同時に達成することは非常に困難
であった。これは、シアン色像が還元的雰囲気で劣化し
易いのに対し、黄色スティンは酸化的雰囲気で生成し易
いというように画像劣化条件が相反しているためと考え
られる。

（発明の目的］ 従って、本発明の第一の目的は、画像の安定性、特にシ
アン色１象の劣化防止及び黄色スティンの生成防止が著
しく向上した・・ロゲン化銀カラー感光材料の処理方法
を提供することにある。

本発明の第二の目的は、著しく使用水洗量を節約するこ
とが可能なハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を提
供することにある。

（発明の構成］ 上記目的は下記一般式（Ｉ）で示されるピラゾロアゾー
ル系マゼンタカプラーの少なくとも一種を含有するハロ
ゲン化銀カラー感光材料を、少なくとも／×）θ　　モ
ル／ｌの可溶性鉄塩を含有する最終浴で処理することに
より、達成されることを見い出した。

Ｚｃ”−’Ｚｂ 一般式（Ｉ）においてＲ１は水素原子または置換基な表
わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現潅薬酸
化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす
。Ｚａ％ｚｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−
または−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ
結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である
。

Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
の一部である場合を含む。さらにＲ１またはＸで２量体
以上の多量体を形成する場合も含む。

また、Ｚａ％ｚｂ１あるいはＺｃが置換メチンであると
きはその置換メチンで２量体以上の多量体を形成する場
合も含む・　　　　　　　　　　　　　　　　　　、１
一般式（Ｈにおいて多量体とは７分子中に２つ以上の一
般式（Ｈであられされる基を有しているものを意味し、
ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。ここで
ポリマーカプラーは一般式（Ｉ）であられされる部分を
有する早計体（好ましくはビニル基を有するもの、以下
ビニル単量体という］のみからなるホモポリマーでもよ
いし、芳香族−級アミン現偉薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体とともにコポリマ
ーを作ってもよい。

一般式（ｌ］で表わされる化合物ｈｓｚ員環員環−環員
環縮合窒素複素環型カプラーり、その発色母核はナフタ
レンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレン
と総称される化学構造となっている。一般式（［１で２
表わされるカプラーのうち好ましい化合物は、／Ｈ−イ
ミダゾ〔／、コーｂ〕ピラゾール類、／Ｈ−ピラゾロ（
／、ｔ−ｔ）Ｊピラゾール類、／）ｌ−ピラゾロ（ｊ、
／−Ｃ）（／、Ｊ、μ〕トリアゾール頌、／Ｈ−ピラゾ
ロ（／　、ｊ−ｂ）　（／　、Ｊ、４ＣＪ　トリアゾー
ル類、／Ｈ−ピラゾロ（／、ｊ−ｄ）テトラゾール類及
び、／Ｈ−ピラゾロ（／、ｊ−ａＪベンズイミダゾール
類であり、それぞれ一般式（Ｉ［Ｊ（ＩＪ（ＩＶ）（Ｖ
）（ＶＨ及び〔■〕で表わされる。これらのうち特に好
ましい化合物は（Ｉｔ）と（Ｖ）である。

（Ｉｔ）　　　　　　　　　（ＩＩＩ）（■ン　　　　
　　　　　　　　ＣＶ）（■） 一般式（ＩＩ）〜〔■〕までの置換基Ｒ２、Ｒ３及びＲ
４ハ水素原子、・・ロゲン原子、アル中ル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、
アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、
スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アル
中ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオ午ジカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基
、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、
アルコキシカルボニル４．７１７−ルオ牟ジカルボニル
基、を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボ午
シ蓬、または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を
介してカップリング位の炭素と結合する基でカップリン
グ離脱する基を表わすつ Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＸが２価の基となり、ビス体を
形成する場合も含まれる。また、一般式（ＩＩ）〜〔■
〕で表わされる部分がビニル単量体の中にあるときは、
Ｒ２、Ｒ３、またはＲ４が単なる結合または連結基を表
わし、これを介して一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表わされ
る部分とビニル基が結合する。

さらに詳しくはＲ２％　Ｒｓ　、およびＲ４は水素原子
、−ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、
アル中ル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−プチ
ル基、トリフルオロメチル基、トリデシル１３−（コ、
参−ジーｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、コードデ
シルオキシエチル基、３−フェノキシプロビル基、２−
へ争シルスルホニルーエチル基、シクａ−ｅンチル基、
ベンジル基、等へアリール基（例えば、フェニル基％ダ
ーｔ−ブチルフェニル基、コ、参−ジーｔ−アミルフェ
ニル基、参−テトラデカンアミドフェニル基、等］、ヘ
テロ環基（例えば、２−フリル基、コーチェニル基、コ
ーピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、等］、シ
アノ基、アルコキシ基（例えばエトキシ基、エトキシ基
、コーメト中シェドヤシ基、コードデシルオキシエチル
基、コーメタンスルホニルエトキシ基、等）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ基、コーメチルフエノキ
シ基、ａ−ｔ−ｉチルフエノギシ基、等）、ヘテロ環オ
午シ基（例えば、コーベンズイミダゾリルオキシ基、等
）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘギサデ
カノイルオ中シ基、等）、カルバモイルオキシ基ＩＪえ
ば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、等ン、シリルオキシ基（例えば、
トリメチルシリルオキシ基、等）、スルホニルオキシ基
（例えば、ドデシルスルホニルオ午シ基、等〕、アシル
アミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、
テトラデカンアミド基、α−（２，４４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルアミド基、１−（Ｊ−ｔ−フチル
ーグーヒドロ牛シフエノギシ）ブチルアミド基、α−（
ｅ−（ｇ−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ
）デカンアミド基、ｌ、アニソ／Ｍ（例えばフェニルア
ミノ基、コークロロ“アニリノ基、２−クロロ−よ−テ
トラデカンアミドアニリノ基、コークロロー！−ドデシ
ルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ
基、コークロローｚ−（α−（３−ｔ−ブチル−弘−と
ドロ中ジフェノキシンドデカンアミド）アニリノ基、等
】、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基、メチル
ウレイド基、Ｎ、Ｎのジブチルウレイド基、等ン、イミ
ド基（例えば、ヘースクシンイミド基、３−ペンジルヒ
ダントイニル基、参−（２−エチルヘキサノイルアミノ
）フタルイミド基、等フ、スル７アモイルアミノ基（例
えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ
−メチル−へ一デシルスルファモイルアミノ基、等）、
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ
基、テトラデシルチオ基、−一フエノキシエチルチオ基
、３−）二ノ中ジプロピルチオＭ、Ｊ−（４Ｃ−１−−
／チルフェノキシフプロピルチオ基、等】、アリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ基、コーブト中シーｊ−１
−オクチルフエニＡｔ　ｆ　オ基、　ｊ−−Ｊ：ンタデ
シルフェニルチオ基。

−一カルボキシフェニルチオ基、弘−テトラデヵンアミ
ドフェニルチオ基、等ン、ヘテロ環チオ基（例えば、コ
ーベンゾチアゾリルチオ基、等）、アルコ牛シカルゼニ
ルアミノ基（例えば、メト命ジカルボニルアミノ基、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ基、等〕、アリール
オキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボ
ニルアミノ基１．２．ｇ−ジーｔｅｒｔ−プチルフエノ
キシ力ルポニルアミノ基、等］、スルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド基、ヘギサデカンスルホン
アミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンス
ルホンアミド基、オクタデカンスルホンアミド基、λ−
メチルオキシー１−１−ブチルベンゼンスルホンアミド
、Ｉ、ｌ、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバ
モイル基、Ｎ。

ヘージブチルカルバモイル基、Ｎ−（コードデシルオキ
シエチルンカルバモイル基、Ｎ−メチルーヘードデシル
力ルパモイル基、Ｎ−（ｊ−（コ。

μｍシーｔ　ｅ　ｒ　ｔ−アミルフェノ牟シ）プロピル
）カルバモイル基、等）、アシル基（例えば、アセチル
基、（２，弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ中シンアセ
チル基、ベンゾイル基、等］、スルファモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピル
スルファモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファ
モイル基、ＮｌＮ−ジエチルスルファモイル基、ｌ、ス
ルホニＡ４（例、ｔば、メタンスルホニル基、オクタン
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホ
ニル基、ｌ）、スルフィニル基（例えば、オクタンスル
フィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフ
ィニル１１、アルコキシカルゼニル基（例えば、メト＝
＋ジカルボニル基、プチルオ中ジカルボニル基、ドデシ
ルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基、等〕、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカ
ルボニル基、ｊ−ヘンタデシルオキシ−カルボニル基、
等］を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例　　　
　　　　、１えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等
）、カルバモイル基、または酸素原子で連結する基（例
えば、アセト午シ基、プロ／ミノイルオキシ基、ベンゾ
イルオ午シ基、Ｊ、弘−ジクロロベンゾイルオギシ基、
エト命シオキザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ基、
シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、弘−シアノフェ
ノキシ基、μｍメタンスルホンアミドフェノキシ基、≠
−メタンスルホニルフェノキ７基、α−ナフトキシ基、
３−ペンタデシルフェノ午シ基、ペンジルオ午ジカルボ
ニルオキシ基、エトキシ基、−一シアノエトキシ基、ベ
ンジルオキシ基、コーフエネチルオキシ基、２−フェノ
キシエトキシ＆、ｔ−フェニルテトラゾリルオキシ基、
２−ベンゾチアゾリルオキシ基、等）、窒素原子で連結
する基（例えば、ベンゼンスルホンアミド４、Ｎ−エチ
ルトルエンスルホンアミド基、ヘプタフルオロブタンア
ミド基、−９３、μ、ｊ、＆−Ａ：ンタフルオロベンズ
アミド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェ
ニルウレイド、％、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルア
ミノ基、ｌ−ビはリジル２．２．２−ジメチル−２、ぴ
−ジオ牛ンー３−オキサゾリジニル基、ｌ−ベンジル−
エトキシ−３−ヒダントイニル基、λＮ−／、／−ジオ
キンー３（コＨ）−オキソ−１、コーベンゾインチアゾ
リル基、２−オ中ソー１、コークヒドロ−１−ピリジニ
ル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、３．ｊ−ジエチ
ル−／。

コ、参−トリアゾール−７−イル、！−またはｔ−プロ
モーベンゾトリアゾール−１−イル、！−メチルー７．
コ、Ｊ、ダートリアゾール−７−イル基、ベンズイミダ
ゾリル基、　Ｊ−ベンジル−ｌ−ヒダントイニル基、ｌ
−ベンジル−！−ヘキサデシルオキシー３−ヒダントイ
ニル基、！−メチルー１−テトラゾリル基、μｍメトキ
シフェニルアゾ基、参−ピバロイルアミノフェニルアゾ
基、コーヒドロ命シーμｍプロノモノイルフェニルアゾ
基等）イオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ
基、コーカルボキシフェニルチオ基、コーメトキシーｊ
−ｔ−オクチルフェニルチオ基、弘−メタンスルホニル
フェニルチオ基、弘−オクタンスルホンアミドフェニル
チオ基、コープトギシフェニルチオ基、−一（−一へ午
サンスルホニルエチル）　−、ｒ−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ　−
オｐ’ｙ’−ルフェニルチオ基、ベンジルチオ基、コー
シアノエチルチオ基、ｌ−エト午シカルゼニルトリデシ
ルチオ基、１−フェニル−λ、３．ＩＡ、ｊ−テトラゾ
リルチオ基、コーベンゾチアゾリルチオ基、２−ドデシ
ルチオ−ｊ−ｆオフェニルチオ基、コーフェニルーＪ−
ドデシル−／、Ｊ、４ｃｍ）リアゾリル−ｊ−チオ基等
】を表わすつ Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＸが２価の基となってビス体を
形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば、
置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基
、エチレン基、／、１０−テシレン基、−ＣＨ２Ｃ）１
２−０−ＣＨ２ＣＨ２−１等）、置換または無置換のフ
ェニレン基（例えば、ｌ。

弘−フェニレンＪＩ、　／　、　！−フェニレン基、−
ＮＨＣＯ−Ｒ２−ＣＯＮＨ−基（Ｒ２は＃換または無置
換のアルキレン基またはフェニレン基を表わす。

一般式（ｎＪ〜〔■〕で表わされるものがビニル単量体
の中にある場合のＲ２、Ｒ３、またはＲ４で表わされる
連結基は、アルキレン基（置換または無置換のアルキレ
ン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、ｌ、１０−
デシレン基、 −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＲ２Ｃ）１２−１等）、フェニレン
基（置換または無置換のフェニレン基で、例エバ、／　
、参−）二二しン基、１Ｉ３−フェニル−ＮＨＣＯ−１
−ＣＯＮ）ｉ−１−〇−１−ＯＣＯ−およびアラルキレ
ン基（例えば 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式（ｎ）〜
〔■〕で表わされているもの以外に置換基を有する場合
も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子、また
は炭素数が／−４個の低級アル午ル基である。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単看体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメタ
クリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド、
ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド
、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、コーエチル
ヘキシル７り＋）Ｉｉ−）、ｎ　−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよび
β−ヒドロ午クジメタクリレート、メチレンジビスアク
リルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート
、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、ア
クリロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化
合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレンン、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（
例エハヒニルエチルエーテルノ、マレイン酸、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニルーコーピロリ
トン、Ｎ−ビニルピリジン、およびλ−およびμｍビニ
ルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン
様不飽和単量体の２種以上を一緒に使用する場合も含む
。

上記（ＩＮから〔■〕までの一般式で表わされるカプラ
ーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記載さ
れている。

一般式（ＩＩ）の化合物は、特願昭５ｒ−２３≠３参等
に、一般式（ＩＩＩ）の化合物は、特願昭！ｔ−／！／
３！弘等に、一般式（ＩＶ）の化合物は、特公昭≠７−
−７ｔｔｉｉ等に、一般式（Ｖ）の化合物は、特願昭３
ｒ−≠１１／λおよび同ｊター２７７弘ｊ等に、一般式
（■Ｊの化合物は、特願昭Ｊａｒ−／μコ１０／等に、
また、一般式〔■〕の化合物は、米国特許３．０４／、
μ３コ等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭１１−弘λｏｕｒ、特願昭ｚｒ−ｒｒｙ４
ｃｏ、同！ｌ−４２９２３、同Ｊｒ−ｊ、２タコ弘およ
び同ｊｔ−ｊコタ２７等に記載されている高発色性パラ
スト基は、上記一般式（Ｉ［Ｊ〜〔■〕の化合物のいず
れにも適用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カゾラーの員体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｍ−／） （Ｍ−Ｊ） ＣＭ−ｊ） （Ｍ−ａ） （Ｍ−ｊ） ｎ−Ｃ１０Ｈ２ｓ てＭ−４） ｎ−ｃ、Ｈ，３ （Ｍ−／Ｊ） （Ｍ−ｔｕ） （Ｍ−／！ｒ） ＣＨ３ｎ　−しｓｔｉｉａ （Ｍ−／４） （Ｍ−７７） （Ｍ−ｉｔ） ｎ−（６Ｈ１３ （Ｍ−Ｊｊ） （Ｍ−コｔ） （Ｍ−Ｊ７） （Ｍ−コｔ） （Ｍ−コブ） （Ｍ−３０） ｎ−に１０Ｈ２皇 （Ｍ−３４） Ｘ：ｙ＝！ｊ：　弘ｊ （Ｍ−４７） ｘ　：　ｙ＝ｚｏ　：　ｊ。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあた９
２Ｘ／　０　　　モルないしｊＸｌｏ　　　モル、好ま
しくは／Ｘ１０　　　モルないし！×１０−１モル添加
される。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった一層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許コ、３ココ、０２７号に記載の方法
などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル
（ジブチルツクレート、ジオクチルフタレートなどン、
リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジ
オクチルブチルフォスフェート］、クエン酸エステル（
例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（例えば安息香酸オクチル］、アルキルアミド（例え
ばジエチルラウリルアミトン、脂肪酸エステル類（例え
ばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート
ン、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシシ峻トリ
ブチル）など、又は沸点的Ｊｔ７’Ｃないし／ｊＯ’ｃ
の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級
アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解
したのち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

本発明で使用される最終浴とは、処理工程の最終に位置
する浴のことであり、通常、乾燥直前の浴のことを指す
。最終浴は一般には水洗浴や安定浴が大部分であるがこ
れらに限定されるものではない。

最終浴が水洗浴である場合、水洗工程はコ槽以上の多段
向流水洗であることが必要であり、特に３槽〜り槽が好
ましい。この水洗水中ＶＣは、場合によっては、公知の
化合物を添加することができる。例えば、無機リン酸、
アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各
種バクテリアや藻の増攪を防止する殺菌剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤を必要に応じ
て添加することができる。あるいは、Ｌ、Ｅ。

ウェスト（Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ）、”つ、ｔ−ｐ−、ｐオ
リティ・タライテリア（Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａ目ｔｙＣｒ
ｉｔｅｒｉａ）’　　ｓ　フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリンク（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第２巻、第６号（ｌり／ｓＪ年ン等に記載の化合
物を添加しても良い。

最終浴が安定浴である場合、その前浴はｌ種以上の水洗
工程であっても良いし、又、特開昭！７−１１０３号記
戦のような水洗工程のない、多段向流安定化処理工程で
も良い。多段向流安定化処理工程の場合には２〜２槽必
要である。

上記安定浴に１工、各種化合物を添加−ｒ、５員が　　
　　　　ｊできる。例えば緩衝剤としては、ホウ酸塩、
メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ
、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルメン酸、
ジカルボン酸、ポリカルボン酸等をあげることができる
。

硬水軟化剤としては、無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸等をあげることができる。

その他に、通常知られている添加剤としては、プロキセ
ルやμｍｍチアゾリルベンズイミダゾールような防カビ
剤、ホルマリン、アルミニウム塩、マグネシウム塩のよ
うな硬膜剤、界面活性剤、等をあげることができる。

又、処理後の膜ｐｎ調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加することもできる。

以上、示したような最終浴には、少くともｌ×ｉｏ−’
モル／ｌの可溶性鉄塩を含むことが必要である、。

可溶性鉄塩とは浴中で実質的に各種キレート剤と錯形成
している鉄塩のことをいう。以下に代表的な中レート剤
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

ｐ−／　　　Ｎａ４Ｐ４０ｘｚ Ｆ−２Ｎ　ａ　６　Ｐ　４０１３ −ｊ Ｆ−μ ＣＨ２Ｃ００）ｌ Ｆ−≦ １、：ｔｔ２（、’Ｌ）（Ｊｔｉ Ｆ−ｒ Ｆ−タ Ｆ−／／ Ｆ−／コ Ｆ−／Ｊ Ｆ−／　参 １’−／ｊ Ｆ−／４ ｐ−／７ Ｆ−／ｌ Ｆ−／り ＣＨ３ ■ Ｈ２Ｏ５Ｐ　　ＣＰＯ３Ｈ２ 晶 ＣＨ２Ｃ１−１３ Ｈ２Ｏ５Ｐ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ２ Ｈ Ｆ−コ１ ＣＨ２Ｃ００Ｈ Ｅ（２０３Ｐ−Ｃ−ＣＯＯＨ 占Ｈ２ ＣＨ２Ｃ００Ｈ Ｆ−ココ ｃｔ−ｉ２−ＣＯＯＨ ＣＨ（ＰＯ３Ｈｚ　）２ Ｆ−２３Ｆ−一μ ■ ＣＨ２Ｃ００Ｈ Ｆ−ＪｊＦ−Ｊ４ Ｆ−２７Ｆ−コｔ −一２ ＣＨ２ＣＯＯ）１ ＨＯＯＣ−Ｃ−ＰＯ３Ｈ２ Ｈ３ Ｆ−４０Ｆ−Ｊ／ ＣＨ２ ＣＨ，Ｃ００Ｈ Ｆ−Ｊ−Ｆ−３３ これらキレート剤のカルボン酸やホスホン酸基は、ナト
リウム、カリウム、アンモニウム等ト塩を形成していて
も良い。

本発明に用いられる可溶性鉄塩は最終浴／Ｉｔ当り／ｘ
１０−’　−／Ｘ１０−’七にの範囲で含有する事がで
き、好ましくはコＸ１０　　−／Ｘ１０−２モルの濃度
で含有する事ができる。

上記可溶性鉄塩は最終浴に添加しても良いし、前浴にあ
る漂白液や漂白定着液中に含まれる。例えばエチレンジ
アミン鉄錯体が処理中に持ち込まれた結果、上記濃度に
なっても良い。−例として最終浴が多段向流方式の水洗
工程である場合ＶＣは、上記濃度を保持するために数十
分のｌから数百弁のｌに水洗水量低減が可能となる。

本発明における最終浴のｐＨは３〜？である。

この範囲以外だとシアン色素の退色防止能が損われる。

最終浴の温度は！０〜ｕｏ”ｃ、好ましくはＩＯ”Ｃ−
Ｊｊ’Ｃである。

本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラーペーパ
ー、カラーポジフィルム、カラー反転フィルムなどの一
般的な・ヘロゲン化銀カラー感光材料のいずれの処理に
も適用できるが、特にカラー４−／ｌ−の場合が好まし
い。

本発明における代表的な処理工程を以下に示すが、これ
らに限定されるものではない。

人、カラー現像−漂白定着一水洗一乾燥Ｂ、カラー現像
−漂白定着一水洗一安定一乾燥Ｃ，カラー現像−漂白定
着一安定一乾燥り、カラー現嘗−水洗−漂白定着一水洗
一乾燥Ｆ、カラー現像−漂白一定着一水洗一安定一乾燥
Ｇ、カラー現像−漂白一定着一水洗一乾燥Ｈ，カラー現
像−議白一定着一安定一乾燥本発明で使用されるカラー
現像液中には、カラー現像主薬が含まれる。好ましい例
はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり代表例を以下に
示すが、これらに限定されるものではない。

Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−７二二レンジアミン Ｄ−２コーアミノー！−ジエチルアミノトルエン ］）−ｊ　　コーアミノー！−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノントルエン Ｄ−４４＃−（Ｎ−４チル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
゛ル）アミノコアニリン １）−１コーメチルーダー〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロ争シエチルフアミノ〕ア ニリン Ｄ−ＡＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−参−ア ミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（コーアミノー！−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミ ド ］）−ｒ　　Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−７二二レンジアシ
ン Ｄ−タ　参−アばノー３−メチルーヘ−エチルーＮ−メ
ト牛ジエチルアニリン １）−１０４ｃｍアミノ−３−メチル−へ−エチル−Ｎ
−β−エト中クジエチルアニリ ン−ｉｔ　　４ｃｍアミノ−Ｊ−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ブト牟クジエチルアニリ ンた、これらのｐ−７二二レンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であり′Ｃ％ｈよい。上記化合物は、米国特許２．／
りＪ、０／ｊ号、同一、１１２゜コａｉ号、同Ｊ、７４
４．Ｊ７／号、１ｉｆｌＪ、ｊＦコ、Ｊ≦参号、同Ｊ　
、　４７４　、りｊｏ号、同３゜≦ｙｔ、ｚコ！号等に
記載されている。該芳香族−級アずン現像主薬の使用量
は現像溶液／ｌ当り約ｏ、ｔｇ〜約２０９、更に好まし
くは約ｏ、ｒｇ〜約ｉｏｇの濃度である。

本発明で使用されるカラー現像液中には、周知のように
ヒドロキシルアミン類を含むことができる。

ヒドロキシルアミン類は、カラー現像液中ニオいて遊離
アミノの形で使用することができるというものの水溶性
の酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である。こ
のような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化物
、燐酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキシル
アミン類は置換又は無置換のいずれであってもよく、ヒ
ドロキシルアミン類の窒素原子がアル中ル基によって置
換されていてもよい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨり
〜ｌコ、より好ましくは２〜／／、０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現壕液成分の化合物を含
ませることができる。

例えばアルカリ剤、ｐＨ緩衝剤としては苛性ソーダ、４
性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、第Ｊ　ＩＪン酸ンーダ
、第３リン酸カリ、メタホウ酸カリ、ホウ酸などが単独
又は組み合わせで用いられる。

また、緩衝能を与えたり、調合上の都合のため、あるい
はイオン強度を高くするため等の目的で、さらにリン酸
水素コナトリウム又はカリ、リン酸コ水素カリ又はナト
リウム、重炭酸ソーダ又はカリ、ホウ酸、硝酸アルカリ
、硫酸アルカリなど、種々の塩類が使用される。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止として、各種牛レート剤を用いることができ
る。例えばポリリン酸塩、アミノポリカルボン酸類、ホ
スホノカルボン酸類、アミノポリホスホン酸類、ｌ−ヒ
ドロ中シアリキリデンー／、／−ジホスホン酸類等があ
る。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。例えば米国特許コ、４参Ｆ、４゛″″−“−′
″′″９・７−′″・　　　；／７／、Ｊ４Ｃ７号で代
表される各種のピリミジラム化合物やその他のカラオニ
ツク化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素
、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭ｕ
ｐ−２３０参号、米国特許コ、！Ｊ！、タタＯ号、同コ
。

１３／　、１３２号、同Ｊ　、　９１０．２７０号、同
コ、１７７、／コア号記数のポリエチレングリコールや
その誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合
物、米国特許３．コ０／、コ４ｃコ号記載のチオエーテ
ル系化合物を使用してもよい。

また、通常保恒剤として用いられる亜硫酸ソーダ、亜硫
酸カリ、重亜硫酸カリ又は重亜硫酸ソーダを加ズーるこ
とかできる。

本発明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ノ・ロダン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる
。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾー
ル、ｔ−ニトロベンズイミダゾール、！−二トロイソイ
ンダゾール、！−メチルベンツトリアゾール、ｊ−二ト
ロベンゾトリアゾール、！−クロローベンゾトリアゾー
ル、−一チアゾリルーベンズイミダゾール、コーチアゾ
リルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイン
ドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及びｌ−フェニル
−！−メルカプトテトラゾール、コーメルカブトベンズ
イミダゾール、コーメルカブトベンゾチアゾールの如き
メルカプト置換へテロ環化合物、更にチオサリチル酸の
如きメルカプト置換の叢香族化合物を使用することがで
きる。特に好ましくは含窒素へテロ環化合物である。こ
れらのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料中から
醇出し、カラー現１象液中に蓄積してもよい。

本発明に使用される漂白液又は漂白定着液中には、漂白
液として鉄錯体を含有する。鉄錯体のなかでもアミノポ
リカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加景は０．０／
−／、０ｒｎＯ１／ｌ好ましくは０　、０　！−０、ｊ
　０ｍ０１／ＩＩである。また、定着液又は漂白定着液
中の定着剤としてはチオ硫酸塩やロダン塩が含まれるが
、チオ硫酸アンモニウム塩の場合が好ましい。保恒剤と
しＣは、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、その他、ア
スコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、あるいは
、カルボニル化合物を添加しても良い。更Ｋ）！緩衝剤
、螢光増白剤、牛レート剤、防カビ剤等を必要ｖｃ応じ
て添加しても良い。

本発明に用いられる写真乳剤ｔｔ、ｐ、ゲラフキデス（
Ｐ、Ｇｌａ口ｃｉｄｅｓ）著、１シミー・工・フイジー
ク・フオトグラフイク（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔＰｈｙｓ
ｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　）’、ボ
ールモンテル（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ　）社刊（ｌ
り４７年ン、Ｇ、Ｆ、ダフインＣＧ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ
Ｊ著、１７オトグラフイツク・エマルジョン・ケミスト
リー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）″、フオーカに一プレス（Ｆｏｃ
ａｌＰｒｅｓｓ）　社刊（ｌり６を年）、Ｖ、Ｌ、ツエ
リクマン（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ　ｌｋｍａｎＪ　、他藩１メ
ーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィック
・エマルジョｙ（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎ
ｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）″、
７オーカ”°プＶＸ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ）社刊
（／タル参年ンなどに記載された方法を用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法
、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法ンを用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、丁なわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には・・ロダン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩美化銀、塩臭化銀および
塩化銀のいずれを用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、・ジウム塩ま　　　　　　ｊたはそ
の錯塩、鉄塩また）工鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感される。化学増感の
ためには、例えば、Ｈ，フリーザー（Ｈ。

Ｆｒ１ｅｓｅｒ）１％％　１ディー龜グルントラーゲン
ダ−・フォトグラフイツシエン・プロツエツセ・ミツト
・ジルノ（−一・ロゲニーデｙ（ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａ
ｇｅｎｄｅｒ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰ
ｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅ
ｎｉｄｅｎ）’、アカデミツシエ・フエルラークスゲゼ
ルシャフト（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇ
ｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）４７！　〜７Ｊ４Ａ頁（
ｌり６を年）に記載の方法を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオｔＩＩＬ酸塩、チオ尿素類。

メルカプト化合物類、ローゲニン類）を用いる硫黄増感
法；還元性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物〕を還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩の
ほかＰ　ｔ　＋　Ｉ　ｒ　＠　Ｐ　ｄなどの周期律表■
崇の金族の錯塩）を用いる貴金属増感法などを単独また
は組み合わせて用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤ＶＣは、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロ筒ベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾ−Ａ［（特に／−フェ
ニル−！−メルカプトテトラゾールノなど；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ中
すドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に弘−ヒドロ牛シ置換（／　、　Ｊ　ｅ　Ｊ　ａ
　＃　７　）テトラアザインデン類ノ、ハンタアザイン
デン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスル
フィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブ
リ防止剤または安定剤として知られた多くの化合物を加
えることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてよい。用いられる色素には、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール染
料が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロ
シアニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素！１ｊｌＫは塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のｉ白質；ヒ
ドロ午ジエチルセルロース、カルボ午ジメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルクース誘導
体、アルギン酸ノーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオ中す−ル
、ゲルタールアルデヒドなど］、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）、ジオ中サン誘導体（２，３−ジヒドロ中シジオ
牟　　　　　　メチンなどン、活性ビニル化合物（／、
！、！−）リアクリロイル−へキサヒドロ−Ｓ　−トリ
アジン、／、Ｊ−ビニルスルホニル−１−プロ／Ｒノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（コ、４ｃｍジクロルー
４−ヒドロ中シーＳ−）リアジンなト】、ムコハロゲン
ＩＪＩＩ（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など
）、などを単独または組み合わせて用いることができる
。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、７１！−ル
基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国
特許Ｊ、！！、！、７２μ号に記載のもの）、参−チア
シリドン化合物（例えば米国特許Ｊ、Ｊ／Ａ、７２ｅ号
、同Ｊ　、　３１２　。

６１１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭−４−２７１８号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許３．７０！、１０１号、
同！、７０７．３７１号に記載のもの］、シタジエン化
合物（例えば米国特許参。

Ｏａｔ　、ココタ号に記載のもの］、あるいは、インジ
オキシドール化合物（例えば米国特許３．７ｏｏ、ａｊ
ｔ号に記載のもの］を用いることができる。さらに、米
国特許Ｊ、４Ｃデタ、７６２号、特開昭７ｌ−１−１１
３１号に記載のものも用いることができる。紫外線吸収
性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形
成カプラーノや、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されて
いてもよい。

本発明を用い【作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキシノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノー
ルｍ導体及びビスフェノール類等がある。

本発明を用いてつ（られる感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層にはスチルベン系、トリア
ジン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系などの増
白剤を含んでもよい。これらを土水溶性のものでもよく
、また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよいっ
螢光増白剤の風体例は米国特許コ、４ｊＪ、７７／号、
同ｊ、Ｊｉｔ、ｔｔｏ号、同Ｊ、３！り、１０２号、英
国特許ｒｚコ、０７ｊ号、同／、３１り、７ｔＪ号など
に記載されている。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
色素形成カプラー、即ち、発色現像処理において芳香族
１級アミン現壕薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体
や、アミノフェノール誘導体など）との酸化カップリン
グによって発色しりる化合物を併せて用いてもよい。例
えば青ゼンタカプラーとして、一般式（Ｉ）以外の！−
ピラゾロンカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー
、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエロ
ーカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例え
ばペンシイにアセトアニリド類、ピバ彎イルアセトアニ
リド類）、等があり、シアンカプラーとして、ナ７トー
ルカブツー、及びフェノールカプラー等がある。これら
のカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有
する非拡散性のもの、またはポリマー化されたものが望
ましい。カブツーは、銀イオンに対し参当量性あるいは
コ当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果　　　　
　　。

をもつカラードカプラー、あるいは現像にともなって現
像抑制剤または現像促進剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラーまたはＤＡＲカプラーＪであってもよ
い。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよい。

ＤＩＲカプラー以外に現像にともなって現憬抑制剤を放
出する化合物を感光材料中に含んでもよい。

マゼンタカプラーとしては、一般式（Ｉ）で表わされる
化合物を含有することは必要であるが、その他米国特許
コ、ｔｏｏ、ｔｒｙ号、同一、Ｐｒｉ、ｔｏｅ号、同！
、０ルコ、４１２号、同３゜ｌコア、２ｔり号、同Ｊ、
Ｊ／／、−７４号、同Ｊ、４４／り、３２１号、同Ｊ、
ｊ／ｆ、４１−λり号、同！、！ｊｔ、Ｊ／り号、同Ｊ
　、ＪｒＪ　、Ｊココ号、同Ｊ、６／ｊ、！０４号、同
３．ｔ３μ、りｏｒ号、同Ｊ、ｔＹ／、ｌＬ４吋号、西
独特許ｌ。

ｔｔｏ、４ｃ６＠号、西独特許出願（ＯＬＳ）Ｊ。

参ｏｒ、ｔｔｊ号、同一、ダ／７．り弘ｊ号、同一、ａ
ｉｒ、ｙｚり号、同２，４ｃ２８．ｕ４７号、特公昭ｌ
Ａｌ−４０３／号、特開昭！ｌ−２ｏｒ１４号、同ｊＪ
−！ｔり２２号、同一ターｌコタ！Ｊｒ号、同＃？−７
８０２７号、同ｔｏ−ｉｚｙ３３４号、同！コー参コ／
Ｊ／号、同一デー７参〇２１号、同１Ｏ−４０２ＪＪ号
、同！ｌ−２ｔｒａｔ号、同！Ｊ−１！１２２号、同ｊ
ｊ−ｊコｉ１号、同７７−ＪＪｔｊｔ号等に記載のカプ
ラーを併用しても良い。

イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利である
。用い得るイエローカプラーの風体例は米国特許２，１
７１，０１７号、同Ｊ、Ｊａｔ、ｒｏｔ号、同！、８０
１．Ｉｆｆ号、同Ｊ。

！ｊ／、／ｊ！号、同！、！Ｉコ、Ｊココ号、同Ｊ、７
２１，０７２号、同Ｊ、Ｉｆ／、８４ｃ１号、西独特許
／、１８７，１６１号、西独出願公開２゜コｌり、Ｐ／
７号、同コ、２４１．Ｉｔ／号、同一、８１４４．００
４号、英国特許ｉ、４ｃｘｔ、。

２０号、特公昭Ｊ／−１０７ｔＪ号、特開昭４ｃ７−−
ｔ／３３号、同弘ｆ−７Ｊ／参７号、同ｘｉ−ｉｏ２６
３６号、同に−０−４３参１号、同ｊ０−／ＪＪＪＩＪ
号、同！０−７３０４４ｃ２号、同！ｌ−コ／ｒコア号
、同ＪｊＯ−１７６１０号、同ｚｘ−ｔａａａｕ号、同
１２−／／！λｌり号などに記載されたものである。

シアンカプラーとしてはフェノール系化合物、ナフトー
ル系化合物などを用いることができる。

その風体例は米国特許コ、３ぶり、タコ２号、同一、参
３ダ、２７２号、同２．参７４ｃ、コタ３号同コ、ｊコ
ｌ、り０を号、同コア７コ／４２号、同λ、ｔり２，１
コを号、同Ｊ　、０３４Ｉ、１２２号、同Ｊ、Ｊ／／、
参７を号、同！、４Ａ！ｔ、Ｊ／ｊ号、同３．ダ７４，
１４３号、同３．よ１３゜Ｐ７／号、同Ｊ、Ｉｆ／、Ｊ
ＩＪ号、同３７１１ＳＯｔ号、同３７７コＯＯコ号、同
！、７４７゜弘ｌ１号、同弘、ＯＯＵ、タコ２号、西独
特許出願（ＯＬＳ）２．１Ａ／ｕ、１３０号、同Ｊ、４
（ｊ弘、３コタ号、特開昭ダｒ−，ｒりｒＪｔ号、同！
ｌ−２６０３参号、同ダｔ−５ｏｒｔ号、同！ｌ−／　
４Ｉ４　ｔλを号、同ｊ−２−Ａｆｔコ参号、同！コー
タａｙｓコ号、同１１−／ぶ３Ｉ３７号、同ｊ６−タタ
３参１号、同ｊ４−／／４０３０号、同ｔｇ−ｔｏｏダ
ｊ号、同ｊａ−ｉｏμ３３３号、同！７−／！！ｔ！３
１号、同ｊ７−２０１ｆｉ！ｌｌ−１号、同１１−１０
１コータ号、同！ター３１り３３号、同！ター３１りｊ
４ｃ号、同！デー３≠！３を号、等に記載のものである
。

カラード・カプラーとし【は例えば米国特許３゜４４７
４．１６０号、同一、１２／、９０１号、同Ｊ、ＯＪ参
、ｔタコ号、特公昭４＆弘−２０１４号、同３ｔ−コＪ
ＪＪｊ号、同−Ｊ−／／ＪＯ４ｃ号、同参参−３おく４
／号、特開昭！ｌ−２４０Ｊダ号明細書、同ｊ２−４４
コ／Ｊ／号明細書、西独特許出願（Ｏ１２）コ、ψｉｔ
、り１２号に記載のものを使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、たとえば米国特許Ｊ。

Ｊコア、ｊ！−号、同！、４／７．λＰ／号、同　　　
　　；Ｊ、７０１．７ｔＪ号、同３，７りＯ，Ｓｔ参号
、同Ｊ、ｔＪコ、３グ！号、西独特許出願（ＯＬＳ）２
．４４／Ａ、００４号、同Ｊ　、　４ｃｊ４Ｃ、Ｊ（７
／号、同Ｊ、！ｊ４Ｃ，ＪＪｆ号、英国特許９１３，４
４！≠号、特開昭ｊλ−４Ｆ、４２グー４Ｆ、ターｌコ
コ３３！号、特公昭ｊ／−／６／４４／号に記載された
ものが使用できるつ ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許３．コタ７，４Ｃ４Ｃｊ号、同Ｊ、３７９．！
コタ号、西独特許出願（ＱＬＳ）コ、参／７．Ｐ／＃号
、特開昭！コー１ｚａｙｉ号、特開昭３３−２１１４号
に記載のものが使用できる。

上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。

同一の化合物を異なる２つ以上の層に含んでもよい。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあた９
コ×／θ　　モルないしｚｘｉｏ　　　モル、好ましく
は１ｘｌＯモルないしｊＸＩＱ−１モル添加される。

（実施例〕 以下、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
は、これらに限定されるものではない。

実施例　１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、次の
第１層（最下層）〜第７層（最上＃）を塗布して多層ハ
ロゲン化銀カラー感光材料／　−／Ｊを塗布した。

養１　コー（コーヒドロキシーＪ−８ｅｃ−ブチル−ｊ
−ｉ−ブチルフェニル］ベンゾトリアゾール ＋２ジブチルフタレート 畳３　コー〔α−（コ、参−ジーｔ−アミルフェノキシ
）ブタンアミドＪ−１，４−ジクロロ−！−メチルフェ
ノール 畳４２．ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロ中ノン臀５　ト
リオクチルホスフェート 畳６　α−ピバロイル−α−（コ、４ｃｍジオ午ソー！
、！−ジメチルオキサリジン−Ｊ−イルノーコークロロ
−ｊ−（α−（コ、４Ｉ−−ジーを一アミルフェノ午シ
］ブタンアミド〕アセトアニリド 尚、各層のゼラチン硬化剤としてｌ−オ争シー３、ｊ−
ジクロａ　−５−トリアジンナトリウム塩を用いた。

上記感材を光学楔な通して露光後、次の工程で　　　　
　　１処理した。

処理工程　　温度　　時間 カラー現壕　　　３３°Ｃ３分３０秒 漂白定着　　３３６Ｃ７分３０秒 水　　　　洗　　　２４ｃｍＪ４４　　’Ｃｊ分各処理
液の成分は下記の通りである。

カラー現壕液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ａｌテトラポリリン酸ナトリウム　　　　λ、ｏｐベン
ジルアルコール　　　　　　　１４４．０Ｗｌｌジエチ
レングリコール　　　　　　／　０　、０１ｄ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　コ、ＯＩ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　ｏ、ｚｇ炭酸ナトリウム　　　　
　　　　　３ｏ　、ｏｐＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー参−アミノアニリ ンスルホネー）ｊ、０９ 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００１１１１ｐ
）ｉ（コ！０Ｃ）　　　　　　　　１０．ＤＯ漂白定着
液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　参００ｗ
Ｊチオ硫酸アンモニウム（７０％ 溶液）　　　　　　　　　　　　　　／ｊＯＷＬｌ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｉｖｙエチレンジア
ミン四酢酸酢酸鉄ｎ） アンモニウム　　　　　　　　　　　！！ｌ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏコｊ’Ｃ）
　　　　　　　　　４．７０水洗後の試料７〜／／を３
等分し、下記Ａ−Ｈの３種の水洗水にそれぞれＪｊ’Ｃ
％１分間、浸セキし、乾燥後、濃度測定を行なった。そ
の後、試料を６０°Ｃ／７０％の状態で３０日間放置し
、得られた写真性変化（イエローの最小濃度（ΔＤ　Ｂ
　ｍ　ｉ　ｎ　）及びシアンのＤ＝２．０の変化（ΔＤ
Ｒ２，６月を第１表に示した。　　　　　Ａ；水のみ　
　　　　　　　　　　（ｐＨ７、０）（ＩＩＩ） Ｂ　Ｉ　Ｅ　ＤＴＡ　Ｆ　ｅ　　　　Ｎ　Ｈ４・λ８２
０／Ｘ／７７　　　モル／ｌ　　（ｐＨ７，０）Ｃ；　
ＥＤＴＡＦ　ｅ　（ｌＩ）ＮＨ４・コＨ２０！Ｘ／Ｑ　
　　モｈ／ｌ　　（ｐＨ７，（７）Ｄ；Ｉ 第１表より明らかなように、本発明のマゼンタカプラー
を含有したハロゲン化銀感光材料を本究明の処理によっ
て行うことにより、黄色スティンが著しく防止され、か
つ、シアンの褪色が非常に少ない結果が得られた。

マゼンタカプラー 瓢 α マゼンタ力ゾラーイ、口、・〜、二、ホを使用する場合
は、緑感層中の銀量を０．２≠１／／ｍ　　としてカラ
ー感光材料を塗布した。

実施例　２ 実施例１の試料において、下記第２表に示したシアンカ
プラーとマゼンタカプラーを用いた他を１同様にして試
料７２〜７７を作成した。

第２表 Ｃ−２ α −ｊ 前記感材／Ｉ６１λ〜１７を像様露光した後、各感材を
７ジカラーロールプロセツサーＦＰＲＰ１１ｓ（富士写
真ツィルム■Ｉｌ！Ｊを用いて、下記処理工程で連続処
理した。

時　間　　　　温　度　　　タンク容量カラー現像工程
　Ｊ’　ＪＯ／Ｉ　　Ｊｔ　’Ｃ±０．３０　≦０４漂
白定着工程／’　３０”　３３°Ｃ＋／　’Ｃ弘Ｏ！水
洗■　／’００　７３°Ｃ±３°Ｃλ０４水洗■　／’
００　　ＪＪ°Ｃ±３°Ｃコ０４水洗■　／’００　３
３°Ｃ±３６ＣコＩｌｌ尚水洗工程は水洗■から水洗■
への３段向流水洗とした。

また、漂白定着工程から水洗■までの各種の前槽からの
処理液の持込み量はＡＯｔｎｌ／ｍ２である。

カラー現像工程の条件は、全て一定であり補充量は感材
／ｍ２当ｒ）／４／ｄであり、使用液は以下の処方であ
る。

カラー現倫液 タンク液　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｒ００ｔｌＬ
ｌｒ００ｙｎｌニトリロトリ酢酸−ｊＮｆｉ　　　２．
Ｏｇ　コ、ｏｐベンジルアルコール　　　　　　ｌ参Ｒ
／１ｒｒｘｔジエチレングリコール　　　　　１０ｔｄ
　　１０ｘｔ亜硫酸ナトリウム　　　　　　λ、Ｏｇコ
、ｊＩ硫酸ヒドロキシルアミン　　　３．ｏｐ　　３．
ｚｆｉ臭化カリウム　　　　　　　　／、０７７　−！
！＋“′Ｊ″”　　　　ＪＯ９３１／ｉ　　　　。

Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル タンク液　補充液 一ダーアミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　！、Ｏ７ｉ　　ｒ、０７７
水を加えｃ１０００１１１１１０００１ｄｐＨ１０，／
Ｊ　　１０．４！ 又、漂白定着工程の条件は全て一定であり、補充＆は感
材／ｍ２当りｔｏｍｔである。使用液は以下の処方であ
る。

漂白定着液 タンク液　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＡｏｏｒｓ
ｌ　　　４ＡＯＯｒｎｌチオ硫酸アンモニウム （７０ｑ４溶液）’　　　　　　　／！Ｏｒｌ　　ＪＯ
Ｏｒｕｌ亜硫陵ナトリウム　　　　　　　／１９　　３
６９エチレンジアミン四酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム　　　ｊｊｇ　／１０９エチ
レンジアミン四酢酸・ 、２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　！９　　１０Ｉｌ
水ヲ７１０１ＣＩｏｏｏｍｌ　１０００ｒｒｔｌｐＨｔ
、７０　　乙、ｔ。

水洗工程は、おのおの各感材ごとに、以下のμ種の条件
で行なった。

Ｆ条件　　水のみで感材ｌ−当りｉｏｎを補充。

Ｇ条件　　水のみで感材／ｍ２当り／　０００ｒａｌを
補充。

Ｈ条件　　水のみで感材／ｍ２当ワコ！０−を補充。

■条件　　下記処方の補充液を１ｒＩＬ２当り２１０ｄ
を補充。

／−ヒドロキシエチリデ ンー／、／−ジホスホ ン酸（４０％溶液）　　　　２　、０ｄｌアンモニウム
明パン　　　　ｔ、ｏｇ ココ−弘−チアゾリルノ 水を加えて／ｌとしたアンモニア水で ｐＨ７、ｏとした。

各感材は上記参条件において４ｃｏｏｒＩＬ２スっ処理
された。この時点で、（さび形露光された感材を処理し
濃度測定を行なった。その後、試料を、４ｏ　０Ｃ１７
０ｌ）１％の状態でｔｏ日間放置し、得られた写真性変
化（イエローの最小濃度及びシアンのＤ＝２．０の濃度
変化）を第３表に示した。

又、この時点における、最終浴の鉄濃度を原子吸光法に
て分析した。

第３表の結果より、本発明の感光材料を、本発明の処理
条件で行うことにより、シアン画像の退色及び黄色−ス
ティンの増加が著しく防止されるばかりでなく、水洗水
量が大幅に削減できることが明らかである。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和ぶＯ年り月
≠日 １、事件の表示　　　　昭和ｊり年特願第２６４４／ｒ
に’号３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人名　称（５２０
）富士写真フィルム株式会社Ｉｆ翫　補正の対象　　明
細書、誇 Ｈｔ　　補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたします。

手続補正書 昭和ｔｏ年７月ｆ日 １、事件の表示　　　　昭和！り年特願第２ｔｕｌＩＩ
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー感光材料の処
理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人名　称（５２０
）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の１載を以下のよう
に補正する。

第２頁を行目とり行目との間に 「＆　発明の詳細な説明」 を挿入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で示されるピラゾロアゾール系マゼ
   ンタカプラーの少なくとも一種を含有するハロゲン化銀
   カラー感光材料を、少なくとも１×１０＾−＾４モル／
   ｌの可溶性鉄塩を含有する最終浴で処理することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水
   素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
   プリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ
   およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ
   −を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
   方は二重結合であり他方は単結合である。 Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
   の一部である場合を含む。さらにＲ＿１またはＸで２量
   体以上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ、Ｚ
   ｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチ
   ンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。）