JPS63146034A - 直接ポジカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真窓光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう一つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後かまたはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−ｉ的に感度が高く、富感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２５９２２５０号、同第２
４６６９５７号、同第２４９７８７５号、同第２５８８
９８２号、同第３３１７３２２号、同第３７６１２６６
、同第３７６１２７６号、同第３７９６５７７号および
英国特許第１１５１３６３号、同１１５０５５３号（同
１０１１０６２）、リサーチディスクロージャーＲＤＩ
５１６２号（１９７６年１１月）、同１７６４３号（１
９７８年１２月）各明細書等に記載されているものがそ
の主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、　　Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｃｓｓ）第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国特許
３，７６１．２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に起因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、−Ｃに「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許１，１５１．３
’６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎ
ｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば［リサ
ーチ・ディスクロージャー」（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌第１５１巻Ｎｏ、　１５１６２（
１９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載されてい
る。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感材をかぶり処理を施した後又はかぶり処理を施
しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、定着（
又は漂白定着）処理して達成できる。漂白・定着処理の
後は通常水洗および／又は安定化処理が施される。

（発明が解決しようとする問題点） このような方法の中で直接ポジ画像形成においては通常
のネガ型の場合に比べて現像速度が遅いため処理時間が
長くかかるが、これはｐＨを低くするといっそう処理時
間がかかるため、現像液の低ｐＨ化は好ましくない。従
って、低ｐＨ現像液を用いて、しかも最大画像濃度が高
く、且つ、最小画像濃度の低い直接ポジ画像を得るのは
困難である。

一方で処理時間の問題を解決する手段として、現像液の
ｐＨを高くして処理時間を短くする方法がある。

しかし、一般にＰＨが高いと得られる直接ポジ画像の最
小画像濃度が増大するという問題を有する。また高ｐＨ
条件下では空気酸化による現像主薬の劣化が起りやすく
、その結実現像活性が著しく低下する問題がある。ｐｅ
１１２以下でも造核作用を発揮する化合物が特開昭５２
−６９６．１３号、米国特許３６１５６１５号や同３８
５０６３８号に提案されているが、これらの化合物でも
最小画像濃度が増大するという問題はあり、また、さら
に、これらの造核剤は、処理前の感材の保存中にハロゲ
ン化銀に作用はもしくは造核剤自身が分解して、結局処
理後の最大画像濃度を低下させる欠点がある。

直接ポジ画像形成の現像速度の上げる手段としては他に
、次のものがある。

米国特許３２２７５５２号にはハイドロキノン誘導体を
用いて、中位濃度の現像速度を上げることが記載されて
いる。

また、特開昭６０−１７０８４３号にはカルボン酸基や
スルホン酸基をもったメルカプト化合物を添加し、最大
画像濃度を上げることなどが記載されている。しかし、
これらの化合物を添加した効果は小さい。その上、現像
液のｐＨは１２．０であり、現像液の安定性はなお不十
分である。

特開昭５５−１３４８４８号には造核剤の存在下にテト
ラザインデン系化合物を含有する処理液（ｐＨ１２，０
）で処理して最小画像濃度を低下甘さ再反転ネガ像の形
成を防止することが述べられている。

しかし、いずれの方法を用いても、また、それらを組合
わせて用いても高い最大画像濃度を満たしつつ満足すべ
き最小画像濃度を短時間の処理で安定に得る技術は今ま
で見出されていなかった。

更に、直接ポジ型の感光材料の感度を上昇させるには一
般にハロゲン化銀粒子サイズを大きくする必要があるが
、サイズを大きくすると得られる画像の最小濃度が増大
してしまうという問題があるため、本分野では感度を上
昇させても最小画像濃度を抑えることのできる技術が望
まれている。

したがって本発明の目的は、予めかふらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀感光材料を、特に低ｐＨの発色現
像液で処理して、高い最大発色濃度と、特に低い最小画
像濃度とを有する直接ポジカラー画像を迅速且つ安定に
形成する感光材料を提供することにある。

またハロゲン化銀粒子サイズを大きくして感度を上昇さ
せても、低い最小画像濃度を有する直接ポジカラー画像
を形成する感光材料を提供することにある。

また発色現像液の温度やｐＨが変動しても、最大画像濃
度および最小画像濃度が最適値から変動しにくく、かっ
色再現性が変化しにくい直接ポジカラー画像を形成する
感光材料を提供することにある。

さらに発色現像時間が標準時間に対して変動しても、最
大画像濃度および最小画像濃度が最適値から変動しにく
く、かっ色再現性が変化しにくい直接ポジカラー画像を
形成する感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子と下記一般式（Ｉ）で示される化合物群から
選択される少なくとも１種のピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーとを含有する写真乳剤層を少なくとも１層支
持体上に有することを特徴とする直接ポジカラー感光材
料により達成されることが見出された。

一般式（１） （式中、Ｒ，は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水素
原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
リング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂお
よびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ−
を表わし、　Ｚａ−ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
の一部である場合を含む。さらに、Ｒ。

またはＸで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。

また、Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるとき
は、その置換メチンで２量体以上の多量体を形成する場
合も含む。） 本発明においては、特定なピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーを感光材料中に含有させることにより、発色し
たときの副吸収が少ない為マゼンタの色相が鮮明になる
ことや、発色性が良好であるため少ない塗布銀量で高い
濃度をだすことができるという公知の効果に加えて、驚
くべきことに内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いた系に
おいて直接ポジカラー画像を迅速処理により得ることが
できると同時に、得られる最小画像濃度が低減されるこ
とが見出された。

本発明に用いられるピラゾロアゾール型マゼンタカプラ
ーは、前記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物である。

−ｉ式（＋）において多量体とは１分子中に２つ以上の
一般式〔Ｉ〕であられされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーは一般式（Ｔ）であられされる部
分を有する単量体（好ましくはビニル基を存するもの、
以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマーで
もよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン様単量体とともにコポ
リマーを作ってもよい。

一般式（Ｔ）で表わされる化合物は５員環−５員環環合
窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレンと
総称される化学構造となヮている。一般式（Ｉ）で表わ
されるカプラーのうち好ましい化合物は、ＩＨ−イミダ
ゾ（１，２−ｂ〕ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（Ｌ　
　５−ｂ）ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（５，１−ｃ
）（１，２，４）　　ｌ−リアゾール類、ＩＨ−ピラゾ
ロ（１，５−ｂ）　　〔１，２，４３１−リアゾール類
、ＩＨ’ヒラソＯ（１，５ｄＪ　テトラソ；Ｌ４ｉ及び
ＩＨ−ピラゾロ（１，５−ａ〕ベンズイミダゾール類で
あり、それぞれ一般式［ＩＩ）　　ＣＩ）　　（ＩＶ）
（Ｖ）　　（Ｖｌ）及び〔■］で表わされる。これらの
うち、一般式（［〕、〔■〕及び（Ｖ）で表わされる化
合物が好ましく、特に好ましい化合物は〔■〕と（Ｖ）
である。

（ＩＩ）　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）（ＩＶ）
　　　　　　　　　　　　（Ｖ）一般式（Ｉ［）〜〔■
］までの置換基Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリ
ノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミノ基
、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基を表わし、Ｘは水素原子
、ハロゲン原子、カルボキシ基、または酸素原子、窒素
原子もしくはイオウ原子を介してカップリング位の炭素
と結合する基でカップリング離脱する基を表わす。

Ｒｚ、Ｒｉ、Ｒ４またはＸが２価の基となり、ビス体を
形成する場合も含まれる。また、一般式（［ｒ］〜〔■
〕で表わされる部分がビニル単量体の中にあるときは、
Ｒ２、Ｒ，またはＲ４が単なる結合または連結基を表わ
し、これを介して一般式ＣＩ［］〜〔■〕で表わされる
部分とビニル基が結合する。

さらに詳しくはＲ２１，Ｒ，およびＲ４は水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、アル
キル基（例えば、メチル基、プロピル基、Ｌ−ブチル基
、トリフルオロメチル基、トリデシル基、３−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノ＋　シ）　７’０　ヒ／Ｌ４．
２−ドデシルオキシエチル基、３−フェノキシプロピル
基、２−へキシルスルホニル−エチル基、シクロペンチ
ル基、ヘンシル基、等）、アリール基（例えば、フェニ
ル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル基、４−テトラデカンアミドフェニル基、
等）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル基、２−チェニ
ル基、２−ピリミジニル基、２−ヘンツチアゾリル基、
等）、シアノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−ドデシルオキ
シエトキシ基、２−メタンスルホニルエトキシ基、等）
、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、２−メチ
ルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、等）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ベンズイミダゾリルオ
キシ基、等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基
、ヘキサデカノイルオキシ基、等）、カルバモイルオキ
シ基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ
−エチルカルバモイルオキシ基、等）、シリルオキシ基
（例えば、トリメチルシリルオキン基、等）、スルホニ
ルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基、等
）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズ
アミド基、テトラデカンアミド基、α−（２，４−ジー
し一アミルフェノキシ）ブチルアミド基、γ−（３−も
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド基
、α−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ）デカンアミド基、等）、アニリノ基（例えば
、フェニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミドアニリノ基、２−クロロ−
５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ−７セチ
ルアニリノ基、２−クロロ−５−（α−（３−し−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）アニ
リノ基、等）、ウレイド基（例えば、フタルイミド基、
メチルウレイド基、Ｎ、　Ｈのジブチルウレイド基、等
）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基、３−ペ
ンジルヒダントイニル基、４−（２−エチルヘキサノイ
ルアミノ）フタルイミド基、等）、スルファモイルアミ
ノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミ
ノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ基
、等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、オク
チルチオ基、テトラデシルチオ基、２−フェノキシエチ
ルチオ基、３−フェノキシプロピルチオ基、３−（４−
ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ基、等）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−ブトキシ−５
−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−ペンタデシルフェ
ニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、４−テト
ラデカンアミドフェニルチオ基、等）、ヘテロ環チオ基
（例えば、２−ヘンジチアゾリルチオ基、等）、アルコ
キシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニル
アミノ基、テトラデシルオキシカルボニルアミノ基、等
）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ基、２．４−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルフェノキシカルボニルアミノ基、等）、スルホンア
ミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ヘキサデカ
ンスルホンアミド基、ヘンゼンスルホンアミド基、ｐ−
トルエンスルホンアミド基、オクタデカンスルホンアミ
ド基、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスル
ホンアミド基、等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基
、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル基、
Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−（３−
（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル
）カルバモイル基、等）、アシル基（例えば、アセチル
基、（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセ
チル基、ベンゾイル基、等）、スルファモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ、　　Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチ
ル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスル
ファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、等
）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、オク
タンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンス
ルホニルＬ　等）、スルフィニル！（例えば、オクタン
スルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルス
ルフィニル基、等）、アルコキシカルボニル基（例えば
、メトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、
ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基、等
）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオ
キシカルボニル基、３−ペンタデシルオキシ−カルボニ
ル基、等）を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、カルボキ
シル基、または酸素原子で連結する基（例えば、アセト
キシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、
２．４−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキシオキザ
ロイルオキシ基、ビルビニルオキシ基、シンナモイルオ
キシ基、フェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−
メタンスルホンアミドフェノキシ基、４−メタンスルホ
ニルフェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−ペンタデシ
ルフェノキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基、
エトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基
、２−フェネチルオキシ基、２−フエノキシエトキソ基
、５−フェニルテトラゾリルオキシ基、２−ヘンジチア
ゾリルオキシ基、等）、窒素原子で連結する基（例えば
、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスル
ホンアミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基、２，３
，４，５．６−ペンタフルオロペンズアミド基、オクタ
ンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、
Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、１−ピペリ
ジル基、５．５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オ
キサゾリジニル基、１−ベンジル−エトキシ−３−ヒダ
ントイニルＬ　２Ｎ−１，１−ジオキソ−３（２Ｈ）−
オキソ−１，２−ベンゾイソチアゾリル基、２−オキソ
−１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミダゾリル
基、ピラゾリル基、３．５−ジエチル−１，２，４−）
リアゾール−１−イル、５−または６−プロモーペンゾ
トリアゾールー１−イル、５−メチル−１，２，３，４
−トリアゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリル基、
３−ベンジル−１−ヒダントイニル基、１−ベンジル−
５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル基、５−
メチル−１−テトラゾリル基、４−メトキシフェニルア
ゾ基、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基、２−ヒド
ロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ基、等）、イオ
ウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基、２−カ
ルボキシフェニルチオ基、２−メトキシ−５−１−オク
チルフェニルチオ基、４−メタンスルホニルフェニルチ
オ基、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、２
−ブトキシフェニルチオ基、２−（２−ヘキサンスルホ
ニルエチル）５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ基、
ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、１−エトキ
シカルボニルトリデシルチオ基、５−フェニル−２，３
，４゜５−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２−ドデシルチオ−５−チオフェニルチオ基、
２−フェニル−３−ドデシル−１，２，４−トリアゾリ
ル−５−チオ基等）を表わす。

Ｒ，、Ｒ３、Ｒ，またはＸが２価の基となってビス体を
形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば、
置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基
、エチレン基、１．１０−デシレン基、　ＣＨｚ　ＣＨ
ｚ　　ＯＣＨｔ　ＣＨｚ−１等）、置換又は無置換のフ
ェニレン基（例えば、１．４−フェニレン基、１．３−
フェニレン基、−ＮＨＣＯ−Ｒ，−ＣＯＮＨ−基（Ｒ２
は置換または無置換のアルキレン基またはフェニレン基
を表わす。

一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表わされるものがビニル単量
体の中にある場合のＲｚ　、Ｒ＝またはＲ４で表わされ
る連結基は、アルキレン基（置換または無置換のアルキ
レン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、１．１０
−デシレン基、ＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ，ＣＨ，−１等）、
フェニレン基（置換または無置換のフェニレン基で、例
えば、１．４−フェニレン基、１．３−フェニレン基、
−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−〇−１ＯＣＯ−および
アラルキレン基（例えば、 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式（ＩＩ）
〜〔■］で表わされているもの以外に置換基を有する場
合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子、ま
たは炭素数が１〜４個の低級アルキル基である。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば、メ
タクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロ
ビルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、し−ブチ
ルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ　−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアク
リルアミド、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル
化合物（例えば、スチレンおよびその誘導体、ビニルト
ルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよ
びスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテ
ル（例えば、ビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無
水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４
−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エ
チレン様不飽和単量体の２種以上を一緒に使用する場合
も含む。

上記（ＩＩ）から〔■〕までの一般式で表わされるカプ
ラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記載
されている。

一般式（ＩＩ）の化合物は、特願昭５８−２３４３４等
に、一般式（ＩＩｌ〕の化合物は、特願昭５８−１５１
３５４等に、一般式（■）の化合物は、特公昭４７−２
７４１１等に、一般式（Ｖ）の化合物は、特願昭５８−
４５５１２および同５９−２７７４５等に、一般式（Ｖ
Ｉ）の化合物は、特願昭５８−１４２８０１等に、また
、一般式〔■〕の化合物は、米国特許３，０６１，４３
２等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭５８−４２０４５、特願昭５８−８８９４
０、同５８−５２９２３、同５８−５２９２４および同
５Ｂ−５２９２７等に記載されている高発色性バラスト
基は、上記一般式（ＩＩ）〜〔■〕の化合物のいずれに
も適用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

−Ｎ Σ　　　　　　　　　　　　　　　Σ ■　　　　　　　−寸 ＩＩ Σ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Σ■ ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｑり！ ０ｃ／） １　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　′：ｒ：
Ｆ−１−ｍＱ ヤ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ΣＶ　　　　
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　　　　　　工（Ｍ−３３） （Ｍ−３４） （Ｍ−３５） ｘ：ｙ＝５０；５０ （Ｍ−３６） （Ｍ−３７） ｘ：ｙ−５０：５０ （Ｍ−４２） ＣＨ。

（Ｍ−４４） （Ｍ−４５） ■ Ｈｉ ｃｔ＋、−’ｃ−ｃＨｚ−ｃ＜ｃＨｓ＞。

（Ｍ−４８） （Ｍ−５１） ＣｓＨ＋ｔ（ｔ） Ｃｓ　Ｈ＋　ｑ　（ｔ） （Ｍ−５４） ｏｃ、Ｈ。

ＣｅＨ＋ｔ（Ｌ） ＣｓＨ＋ｔ（Ｌ） （Ｍ−５８） ＯＣ，Ｈ。

Ｃ３Ｈ１，（ｔ） ＣＩＨ，、（Ｌ） （Ｍ−６０） ＣｅＨ＋７（ｔ） ＣａＨ＋ｔ（ｔ） ＣｅＨ＋ｔ（ｔ） （Ｍ−６４） ＱＣ，Ｈ。

ＣｅＨ＋ｔ（ｔ） （Ｍ−６６） （〜ｌ−６７） し＠ＩＩ＋７（ｔ） （Ｍ−６８） （Ｍ−６９） ＣＪ、ｔ（ｔ） （Ｍ’−７０） （Ｍ−７１） （Ｍ−７２） （Ｍ−７３） （〜１−１−７ ４）（”ｒ　５） ＣｓＨ＋ｔ（ｔ） （Ｍ−７６） （Ｍ−７７） Ｃ，Ｈ，□（ｔ） （Ｍ−７８） ＣａＨｕ（ｔ） （Ｍ−７９１ （Ｍ−８０） Ｃｓ　Ｈ（７（ｔ） （Ｍ−８１） （１，Ｌ−８２） （Ｍ−８３） ＣｓＨ＋ｙ（ｔ） （Ｍ−８４） ：：シ ＣｇＨ＋、（＋１ （Ｍ−８５） ＣｓＨ＋ｔ（。

（Ｍ−８７） （Ｍ−８８） ＣｓＨｕ（ｔ） （Ｍ−９０） （ｔ）Ｈ＋ｔＣｓ （ｔ）Ｈ＋ｗＣｓ （Ｍ−９２） （Ｍ−９３） （ｔＪ１１１ｔｃｓ ＣＭ−９５） （Ｌ）Ｈ＋ｔＣｓ （Ｍ−９６） Ｃ４ＨＱ （Ｍ−９７） ＯＣ，Ｈ。

Ｌｔ）Ｍ＋＋にｓ （Ｍ−９９） ＯＣ＝Ｈｑ ＣｅＨ＋ｔ（ｔ） 芝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
ｌＸｌ０−’モルないし５Ｘ１０−’モル、好ましくは
５Ｘ１０−”モルないし５Ｘ１０−’モル添加される。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできる。

更に他のマゼンタカプラーと併用することもできる。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許２３２２０２７号に記載の方法など
が用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル（ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン
酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニル
フォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオク
チルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（例え
ばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（
例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジ
エチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジ
ブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、
トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）など、又は沸点約３０　’Ｃないし１５Ｑ’Ｃの有
機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アル
キルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアル
コール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解した
のち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

本発明に用いる予め、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶ
らされてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成す
るハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的に
は、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に銀量にして０．
　５〜３ｇ／ｒイ塗布し、これに０．０１ないし１０秒
の固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現
像液）中で、１８°Ｃで５分間現像したとき通常の写真
濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量
塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現
像液Ｂ（表面型現像液）中で２０°Ｃで６分間現像した
場合に得られる最大濃度の、少くとも５倍大きい濃度を
有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０
倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　２ｇ 亜硫酸ソーダ（無水）　　　９０ｇ ハイドロキノン　　　　　　　　８ｇ 炭酸ソーダ（−水塩）　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　
　　　　　　　　　５ｇ Ｋ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｑ、５　ｇ水を加え
て　　　　　　　　　１１ 表表面型像液 メトール　　　　　　　　　２．５ｇ ！−アスコルビン酸　　　　１０ｇ ＮａＢＯｚ　４Ｈｚ０　　　　３５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　１ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１１ 内潜型乳剤の具体例として例えば、英国特許第１０１１
０６２号および、米国特許第２５９２２５０号、同２４
５６９４３号、特公昭５ｓ−５４３７９号、特開昭５８
−７０２２１号等の明細書に記載されているコンバージ
ョン型ハロゲン化２ｍ乳剤及びそれにシェルを付した乳
剤を挙げる事ができ、コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
としては、特開昭５３−６０２２２号、同５３−６６２
１８号、同５３−６６７２７号、同５５−１２７５４９
号、同５７−１３６６４１号、同５Ｂ−７０２２１号、
同５９−２０８５４０、同５９−２１６１３６号、同６
０−１０７６４１号、同６０−２４７２３７号、同６１
−２１４８号、同６１−３１３７号、特公昭５６−１８
９３９号、同５日−１４１２号、同５Ｂ−１４１５号、
同５Ｂ−６９３５号、同５Ｂ−１０８５２８号、特願昭
６１−３６４２号、米国特許３２０６３１３号、同３３
１７３２２号、同３７６’１２６６号、同３７６１２７
６号、同３８５０６３７号、同３９２３５１３号、同４
０３５１８５号、同４３９５４７８号、同４５０４５７
０号、ヨーロッパ特許００１７１４８号、リサーチディ
スクロージャー誌ＲＤ１６３４５号４５〜４６頁、同２
３５１０号２３６頁、などに記載の乳剤が挙げられる。

　ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀のほか
に、混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀、塩沃臭化銀、
沃臭化銀などが代表的である。本発明に好ましく使用さ
れるハロゲン化銀は沃化銀を含まないか含んでもモル３
％以下の塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭
化銀である。　ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球
状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒
子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積に
もとすく平均であられす）は、２μ以下で ０、　１ｇ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μ以
下０．１５μ以上である。粒子サイズ分布は狭（でも広
くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度の改良のため
に粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内
（より好ましくは±３０％以内、最も好ましくは±２０
％以内）に全粒子の９０％以上、特に９５％以上が入る
ような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロ
ゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｃｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよく、またこれらの結晶形の複合形をもつものでもよ
い。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値
が５以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積
の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種々
の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。これらの具体例については例えば「リサーチディス
クロージャーＪＲＤ誌１７６４３ｎ号２３頁に記載の特
許に詳しい。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合わせ
て使用できる。また、上記の色素と強色増感剤を併用し
てもよい。詳しい具体例およびその使用法については、
例えばＲＤ１７６４３　（１９７８年１２月）■などに
記載されている。

本発明に用いれらる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、ベンゼンチオスルホ
ン酸類、ベンゼンスルフィン酸類、チオカルボニル化合
物等を含有させることができる。

カブリ防止剤または安定剤のさらに詳しい具体例および
その使用法については、例えば米国特許第３，９５４，
４７４号、同３，９８２，９４７号、特公昭５２−２８
６６０号、ＲＤ１７６４３（１９７８年１２月）ＶＩＡ
〜ＶＩＭおよびＥ、　　Ｊ。

Ｂｉｒｒ著”５ｔａｂｉｌｉｚｕｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　Ｈａｌｉｄｅ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎｓ”　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９７４年刊）などに記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには一般式〔Ｉ〕のピラ
ゾロアゾール形マゼンタカプラーとともに種々のシアン
及びイエローのカラーカプラーを本感光材料に使用する
ことができる。更に本発明で使用するピラゾロアゾール
系マゼンタカプラー以外のマゼンタカプラーを併用する
ことも可能である。

有用なカラーカプラーは、ｐ−フェニレンジアミン系発
色現像薬の酸化体とカップリング反応して実質的に非拡
散性の色素を生成または放出する化合物であって、それ
自身実質的に非拡散性の化合物である。有用なカラーカ
プラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系
化合物および閉鎖もしく複素環のケトメチレン化合物が
ある。本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタお
よびイエローカプラーの具体例は「リサーチ・ディスク
ロージャ」誌Ｎα１７６４３　（１９７８年１２月発行
）Ｖｌｌ−Ｄ項および同Ｎｏ、１８７１７（１９７９年
１１月発行、及び特願昭６１−３２４６２号、２９８〜
３７２頁）に引用された特許に記載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ：当量カ
プラーをその代表として挙げることができる。特にα−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるので
好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２，４７４，２９３号、同４゜０５２．２１
２号等に記載のナフトール系もしくはフェノール系のカ
プラー、または米国特許３゜７７２．００２号に記載さ
れたフェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基
を有するフェノール系シアンカプラーであり、その他２
，５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像
堅牢性の点で好ましい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．　
５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
５モルである。

上記カプラーにより生成する色素が有する短波長域の不
要吸収を補正するためのカラードカプラー、発色色素が
適度の拡散性を有するカプラー、カップリング反応に伴
って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラー、またポリマ
ー化されたカブラーも使用できる。

本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特願昭６
１−３２４６２号　３７４〜３９１頁に記載のものがあ
げられる。

本発明のカプラーは高沸点および／または低沸点の有機
溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその他親水性コロイド水
溶液中に、ホモジナイザー等高速撹拌により、コロイド
ミル等の機械的な微細化によりあるいは超音波を利用し
た技術により乳化分散せしめ、これを乳剤層中に添加せ
しめる。この場合、高沸点有機溶媒は必ずしも用いる必
要はないが、特願昭６１−３２４６２号　４４０〜４６
７頁に記載の化合物を用いるのが好ましい。

本発明のカプラーは特願昭６１−３２４６２号４６８〜
４７５号に記載の方法で親水性コロイド中に分散するこ
とができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤も
しくは混合防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマンＷ４、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル
錯体および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバ
マド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４．２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。これらの化合物
は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ない
し１００重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加す
ることにより、目的を達することができる。シアン色素
像の熱および特に光による劣化を防止するためには、シ
アン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入す
ることが有効である。また保護層などの親水性コロイド
層中にも紫外線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのがを利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、イラジェーシヨンやハレーショ
ンを防止する染剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添
加する事ができる。

これらの添加剤の代表例は、［リサーチ・ディスクロー
ジャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ誌Ｎ
ｏ、１７６４３（１９７８年１２月発行）および同１８
７１６　（１９７９年１１月発行）記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応して任意にえら
べる。好ましい面配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から青感性、赤感性、緑感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２
つ以上の乳剤層の間に非怒光性層が存在していてもよい
。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーを、青怒性乳剤層にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施
してもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の
塗布には、例えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カ
ーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布
法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。例えばスライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパーなどを代表例として挙げるこ
とができる。また、フルカラー複写機や、ＣＲＴの画像
を保存するためのカラーハードコピーなどにも適用する
ことができる。

本発明はまた、「リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ
、１７１２３　（１９７８年７月発行）などに記載の三
色カプラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる
。

本発明の感光材料は、像様露光の後、光又は造核剤によ
るかぶり処理を施した後又は施しながら、ｐ−フェニレ
ンジアミン系発色現像薬を含む表面現像液で現像、漂白
・定着処理することにより直接ポジカラー画像を形成す
ることができる。

特にＰＨ１１，３以下の低ｐＨ発色現像液を用いても良
好な直接ポジカラー画像が得られる点で本発明の感光材
料は有利である。

本発明におけるかぶり処理は、前記の如くいわゆる「光
かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与え
る方法及び「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在
下にて現像処理する方法のうちのどちらを用いてもよい
。

本発明における全面露光すなわちかぶり露光（例えば英
国特許１，１５１，３６３号）は、像様露光後、現像処
理前および／または現像処理中に行われる。像様露光し
た感光材料を現像液中、あるいは現像液の前浴中に浸漬
し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥しないうち
に露光を行うが、現像液中で露光するのが最も好ましい
。

かぶり露光の光源としては、感光材料の怒光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は例えば英国特許Ｌ　　１５１，
３６３号、特公昭４５−１２７０９号、同４５−１２７
１０号、４６−２２５１５号、同５Ｂ−６９３６号、５
Ｂ−１２０２４８号などに記載されている。とくに全波
長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光材料
では特開昭５６−１３７３５０号や同５７−１２９４３
８号、同５Ｂ−６２６５２号、同５８−６０７３９号や
同５８−７０２２３号に記載されているような消色性の
高い（なるべく白色に近い）光がよい。光の照度は０．
０１〜２０００ルツクス、好ましくは０．０５〜３０ル
ツクス、より好ましくは０．０５〜５ルツクスが適当で
ある。

より高感度の乳剤を使用している感光材料はど、低照度
露光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化
させてもよいし、各種フィルター類による減光や、感光
材料と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させて
もよい。露光初期に弱い光を使用し、次いでそれよりも
強い光を使用することにより、露光時間を短縮すること
もできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸漬してから光かぶり露光をするまでの時間は
、−Ｍに２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、−ａに０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。

感光材料中に含有させる場合は、内潜型へロゲン化銀乳
荊層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨＯ
前浴に含有してもよい。

造核剤を感光材料に含有させる場合、その使用量は、ハ
ロゲン化銀１モル当り１０−８〜１０−２モルが好まし
く、更に好ましくは１０−ｈ〜１０−３モルである。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、
１２当り１０−５〜ｌ０−１モルが好ましく、より好ま
しくは１０−’〜１０４モルである。また、２種類以上
の造核剤を併用してもよい。

本発明に用いる造核剤としては従来より円滑型ハロゲン
化銀を造核する目的で開発された化合物すべてが適用で
きる。その例としてはリサーチ・ディスクロージ＋　−
（Ｒｅｓａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌Ｎｏ
、２２５３４　（１９８３年１月発行）５０〜５４頁に
記載されている化合物がある。またこれらの化合物は２
種類以上組合わせて使用してもよい。

本発明に有用な造核剤は、好ましくは下記の一般式（Ｎ
−１）や（Ｎ−Ｉ［）で表わされる化合物である。

一般式（Ｎ−１） 、、、−２−、、、。

（式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ１は脂肪族基であり、Ｒ２は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。Ｒ’及びＲ２は置換基で、置
換されていてもよい。但し、Ｒ’　、Ｒ”及びＺで表わ
される基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、ア
シル基、ヒドラジン基、またはヒドラゾン基を含むか、
または、Ｒ’　とＲ２とで６員環を形成し、ジヒドロピ
リジニウム骨格を形成する。さらにＲ１，Ｒ２及びＺの
置換基のうち少なくとも一つは、Ｘ’−（Ｌ’→、を有
してもよい。ここでＸ′はハロゲン化銀への吸着促進基
であり、Ｌ’は二価の連結基である。

Ｙは電荷バランスのための対イオンであり、ｎは０また
は１であり、ｍはＯまたは１である。）更に詳しく説明
すると、Ｚで完成される複素環は、例えばキノリニウム
、ベンゾチアゾリウム、ペンズイミグゾリウム、ピリジ
ニウム、チアゾリニウム、チアゾリウム、ナフトチアシ
リウム、セレナゾリウム、ベンゾセレナゾリウム、イミ
ダゾリウム、テトラゾリウム、インドレニウム、ピロリ
ニウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、イソ
キノリニウム１．オキサシリウム、ナフトオキサシリウ
ム及びベンズオキサシリウム核があげられる。

Ｚが置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アミ
ノ基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルホニルオキシ
基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基、アシル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、シアノ
基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステル基、ヒドラ
ジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基などがあげられ
る。Ｚの置換基としては、例えば上記置換基の中から少
なくとも１個選ばれるが、２個以上の場合は同じでも異
なっていてもよい。また上記置換基はこれらの置換基で
さらに置換されていてもよい。

更にＺの置換基として適当な連結基りを介してＺで完成
される複素環四級アンモニウム基を有してもよい。この
場合はいわゆるダイマーの構造を取る。

Ｚで完成される複素環として、好ましくは、キノリニウ
ム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリ
ジニウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、及
びイソキノリニウム核があげられる。

更に好ましくは、キノリニウム、ベンゾチアゾリウム、
ベンズイミダゾリウムであり、最も好ましくはキノリニ
ウム及びベンゾチアゾリウムである。

Ｒ１及びＲ２の脂肪族基は、炭素数１〜１８個の無置換
アルキル基及びアルキル部分の炭素数が１〜１８個の置
換アルキル基である。置換基としては、Ｚの置換基とし
て述べたものがあげられる。

Ｒ２で表わされる芳香族基は炭素数６〜２０個のもので
、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。置
換基としてはＺの置換基として述べたものがあげられる
。

Ｒ’　、Ｒｔ及びＺで表わされる基のうち、少なくとも
一つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン基、または
ヒドラゾン基を有するか、またはＲ１とＲ２とで６員環
を形成し、ジヒドロピリジニウム骨核を形成するが、こ
れらはＺで表わされる基への置換基として先に述べた基
で置換されてもよい。

ヒドラジン基としては、置換基として、なかでもアシル
基スルホニル基を有するものが好ましい。

ヒドラゾン基としては、置換基として脂肪族基や芳香族
基を有するものが好ましい。

アシル基としては、例えばホルミル基や脂肪族もしくは
芳香族ケトンが好ましい。

Ｒ’　、Ｒ２またはＺのいずれかが有するアルキニル置
換基としては、これまで、すでに一部は述べられている
が、更に詳しく説明すると、好ましくは炭素数２〜１８
個のもので、例えばエチニル基、プロパルギル基、２−
ブチニル基、ｌ−メチルプロパルギルｉ、ｉ、１−ジメ
チル・プロパルギル基、３−ブチニル基、４−ペンチニ
ル基などである。

更にこれらは、Ｚの置換基として述べた基で置換されて
いてもよい。その例としては、例えば、３−フェニルプ
ロパルギル基、３−メトキシカルボニルプロパルギル基
、４−メトキシ−２−ブチニル基などがあげられる。

Ｒ１，Ｒ２及びＺで表わされる基または環への置換基の
少なくとも１つは、アルキニル基またはアシル基である
場合、あるいはＲ１とＲ２とが連結してジヒドロピリジ
ニウム骨核を形成する場合が好ましく、更にＲ１，Ｒ２
及びＺで表わされる基または環への置換基としてアルキ
ニル基を少なくとも一つ含む場合が最も好ましい。

Ｘ′で表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基または５な
いし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

Ｘ′であられされるチオアミド吸着促進基は、−Ｃ−ア
ミノーで表わされる二価の基であり、環構造の一部であ
ってもよいし、また非環式千オアミド基であってもよい
。有用なチオアミド吸着促進基は、例えば米国特許４，
０３０，９２５号、同４，０３１，１２７号、同４，０
８０，２０７号、同４，２４５，０３７号、同４．　２
５５．　５１１号、同４，２６６．０１３号、及び同４
，２７６．３６４号、ならびにリサーチ・ディスクロー
ジ＋　　（Ｒｅｓｅｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
誌第１５１巻Ｎｏ、１５１６２　（１９７６年１１月）
、及び同第１７６巻Ｎｏ、１７６２６　（１９７８年１
２月）に開示されているものから選ぶことができる。

非環式チオアミド基の具体例としては、例えばチオウレ
イド基、チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル
基など、また環状のチオアミド基の具体例としては、例
えば４−チアゾリン−２−チオン、４−イミダシリン−
２−チオン、２−チオヒタントイン、ローダニン、チオ
バルビッール酸、テトラプリン−５−チオン、１，２．
４−）リアゾリン−３−チオン、１，３．４−チアジア
ゾリン−２−チオン、１，３．４−オキサジアゾリン−
２−チオン、ベンズイミダシリン−２−チオン、ベンズ
チオンゾリン−２−千オン及びベンゾチアゾリン−２−
チオンなどが挙げられ、これらは更に置換されていても
よい。

Ｘｌのメルカプト基は、Ｒ１，Ｒ２またはＺで表わされ
る基に一３Ｈ５が直接結合した場合と、Ｒ’とＲ２また
はＺで表わされる基への置換基に−ＳＨ基が結合した場
合とがあり、結局、該メルカプト基は、脂肪族メルカプ
ト基、芳香族メルカプト基やヘテロ環メルカプト基（−
３Ｈ基が結合した炭素原子の隣りが窒素原子の場合は、
これと互変位性体の関係にある環状チオアミド基と同義
であり、この基の具体例は上に列挙したものと同じであ
る）が挙げられる。

χ直で表わされる５ないし６員の含窒素へテロ環基とし
ては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなる５員
ないし６員の含窒素へテロ環があげられる。これらのう
ち、好ましいものとしては、ベンゾトリアゾール、トリ
アゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミダ
ゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾール
、ベンゾオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾール
、オキサジアゾール、トリアジンなどがあげられる。

これらはさらに適当な置換基で置換さていてもよい。置
換基としては、Ｚの置換基として述べたものがあげられ
る。含窒素へテロ環として更に好ましくは、ベンゾトリ
アゾール、トリアゾール、テトラゾール、インダゾール
であり、最も好ましくはベンゾトリアゾールである。

Ｌ’で表わされる二価の連結基としては、Ｃ９Ｎ、　　
Ｓ、　Ｏのうち少なくとも１種を含む原子又は原子団で
ある、具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン
基、アルキニレン基、アリーレン基、−０−、−３−、
−ＮＨ−、−Ｎ−、−Ｃｏ−。

−３Ｏ□−（これらの基に置換基をもっていてもよい）
等の単独またはこれらの組合せからなるものである。

電荷バランスのための対イオンＹは、複素環中の四級ア
ンモニウム塩で生じた正電荷を相殺することができる任
意の陰イオンであり、例えば臭素イオン、塩素イオン、
沃素イオン、ｐ−トルエンネルホン酸イオン、エチルス
ルホン酸イオン、過塩素酸イオン、トリフルオロメタン
スルホン酸イオン、チオシアンイオンなどである。この
場合ｎは１である。複素環四級アンモニウム塩がスルホ
アルキル置換基のような陰イオン置換基を含む場合は、
塩はヘタインの形をとることができ、その場合には対イ
オンは必要な（、ｎは０である。複素環四級アンモニウ
ム塩が２個の陰イオン置換基、たとえば２個のスルホア
ルキル基を有する場合には、Ｙは陽イオン性対イオンで
あり、例えばアルカリ金属イオン（ナトリウムイオン、
カリウムイオンなど）や、アンモニウム塩（トリエチル
アンモニウムなど）などがあげられる。

−ａ式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、これらに限定されるわけではない。

ＣＨ２Ｃ三ＣＨ ＣＨ２ＣミＣＨ ＣＨ，ＣミＣＨ ■ ＣＨ２Ｃ三Ｃ−ＣＨ３ ＣＨ２Ｃ二ＣＨ ＣＨ，Ｃ＝ＣＨ ＣＨ２Ｃ：ＣＨ ＣＨ，Ｃ：ＣＨ ＣＨ２（、：ＣＨ 畷 ＣＨ，（、：ＣＨ ＣＨｚＣＨ２ＣＨ０ ＣＨｚ　ＣＨ２ＣＧ　Ｈｚ （ＣＨ２）、５０３− 曜 ＣＨ２Ｃ＝　ＣＨ ＣＨ，Ｃ＝ＣＨ Ｓ ＣＨ，Ｃ：：ＣＨ ＣＨ２ＣＥＣＨ Ｃ）（ＩＣＥＣＨ Ｉ しｔ１３ （２日） ］１ ＣＨ，ＣＨアＣＨＯ ＣＨ。

以上述べた化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌
Ｎｏ、　２２．５３４　（１９８３年１月発行、５０〜
５４頁）に引用された特許及び米国特許第４，４７１，
０４４号等に記載された方法及びその類似の方法で合成
できる。

一般式（Ｎ−ｎ） （式中ＲＲ”は脂肪族基、芳香族基、又はへテロ環基を
表わし、ＲＨ２は水素原子、アルキル基、アラルキル基
、アリール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、又は
アミノ基を表わし、Ｇはカルボニル基、スルホニル基、
スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基（
ＨＮ＝Ｃく）を表わし、Ｒ２′３及びＲ２４は共に水素
原子かあるいは一方が水素原子で他方がアルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれかひ
とつを表わす。ただしＧ、Ｒ”、Ｒ”およびヒドラジン
窒素を含めた形で、ヒドラゾン構造（＞Ｎ−Ｎ＝Ｃく）
を形成してもよい。また以上述べた基は可能な場合は、
置換基で置換されていてもよい。）一般式（Ｎ−１１）
において、Ｒ２１で表わされる脂肪族基は直鎖、分岐ま
たは環状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル
基である。

Ｒ２１へテロ環としては、Ｎ、０．又はＳ原子のうち少
なくともひとつを含む３〜１０員の飽和もしくは不飽和
のへテロ環であり、これらは、単環であってもよいし、
さらに他の芳香環もしくはヘテロ環と統合環を形成して
もよい。ヘテロ環として好ましくは、５ないし６員の芳
香族へテロ環基であり、例えばピリジル基、キノリニル
基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基などがあげ
られる。

Ｒ２１置換基で置換されていてもよい。置換基としては
、例えば以下のものがあげられる。これらの基は更に置
換されていてもよい。

ＲＨで表わされる芳香族基としては、単環又は２環のア
リール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基があげ
られる。

Ｒ２２で表わされる基のうち好ましいものは、Ｇがカル
ボニル基の場合には、水素原子、アルキル基（例えばメ
チル基、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシプロピ
ル基、３−メタンスルホンアミドプロピル基など）、ア
ラルキル基（例えば０−ヒドロキシベンジル基など）、
アリール基（例えばフェニル基、３，５−ジクロロフェ
ニル基、０−メタンスルホンアミドフェニル基、４−メ
タンスルホニルフェニル基など）などであり、特に水素
原子が好ましい。　またＧがスルホニル基の場合には、
Ｒ２２はアルキル基（例えばメチル基など）、アラルキ
ル基 （例工ば０−ヒドロキシフェニルメチル基など）、アリ
ール基（例えばフェニル基など）または置換アミノ基（
例えばジメチルアミノ基など）などが好ましい。

Ｒ２２の置換基としては、Ｒ２１に関して列挙した置換
基が適用できる他、例えばアミル基、アミルオキシ基、
アルキルもしくは了り−ルオキシ力ルボニル基、アルケ
ニル基、アルキニル基やニトロ基なども適用できる。

これらの置換基は更にこれらの置換基で互換されていて
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
た環を形成してもよい。

Ｒ２１又はＲ２２、なかでもＲ２′は、カプラーなどの
耐拡散基、いわゆるバラスト基を含むのが好ましい。こ
のバラスト基は炭素原子数８以上で、アルキル基、フェ
ニル基、エーテル基、アミド基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、千オニーチル基などの一つ以上
の組合せからなるものである。

Ｒ２１又はＲ２２は、一般式（Ｎ−Ｉ［］で表わされる
化合物がハロゲン化銀粒子の表面に吸着するのを促進す
る基Ｘ２−（−Ｌ”→１□　を有していてもよい。ここ
でＸｚは一般式（Ｎ−１）のＸｌと同し意味を表わし、
好ましくはチオアミド基（チオセミカルバジド及びその
置換体を除り）、メルカプト基、または５ないし６員の
含窒素へテロ環基である。Ｌ２は二価の連結基を表わし
、一般式〔Ｎ−Ｉ）のＬ’　と同じ意味を表わす。ｍ２
は０または１である。

更に好ましいＸ２は環状のチオアミド基（すなわちメル
カプト置換含窒素へテロ環で、例えば２−メルカプトチ
アジアゾール基、３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾール基、５−メルカプトテトラゾール基、２−メルカ
プト−１，３，４−オキサジアゾール基、２−メルカプ
トヘンズオキサゾール基など）、又は含窒素へテロ環基
（例えば、ベンゾトリアゾール基、ベンズイミダゾール
基、インダゾール基など）の場合である。

Ｒ”、Ｒ２４は水素原子、炭素数２０以下のアルキルス
ルホニル基およびアリールスルホニル基（好ましくはフ
ェニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の和が−
０，５以上となるように置換されたフェニルスルホニル
基）、炭素数２０以下のアシル基（好ましくはベンゾイ
ル基、又はハメントの置換基定数の和が−０，５以上と
なるように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖又は
分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（置換
基としては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホン
アミド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ基、
スルホン酸基が挙げられる。）が好ましい。

Ｒ２３、Ｒ”としては水素原子が最も好ましい。

一般式（Ｎ−１１）のＧとしてはカルボニル基が最も好
ましい。

−Ｃ式（Ｎ−１１）で示される化合物の具体例を以下に
示す。ただし本発明は以下の化合物に限定されるもので
はない。

ＣＨｓ ”’ｌ＋５１１１１ ＳＨ ＳＨ Ｈ３ Ｉ ＣＨ。

ＣＨ，ＣＨ，５Ｈ Ｈ （７５）　　　幅’ＣｕＨｚｓＮＨＮＨＣＨ０本発明で
用いられる一般式（Ｎ−Ｉｆ〕で表わされる化合物の合
成法は、例えばリサーチ・ディスクロージ＋　−（Ｒｅ
ｓａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌Ｎｏ、　１
５．１６２　（１９７６年１１月７６〜７７頁）、同誌
ＮＯ，２２５３４（１９８３年１月５０〜５４頁）及び
同誌Ｎｏ、２３５１０　（１９８３年１１月３４６〜３
５２頁）に記載されている特許や米国特許第４０８０２
０７号、同第４２６９９２４号、同第４２７６３６４号
、同第４２７８７４８号、同第４３８５１０８号、同第
４４５９３４７号、同第４４７８９２８号、同第４５６
０６３８号、英国特許第２０１１３９１８号、及び特開
昭６０−１７９７３４号などを参照すればよい。

最大画像濃度を上げる、最小画像濃度を下げる、感光材
料の保存性を良化させる、又は現像を速くする等の目的
で下記の化合物を添加することができる。

ハイドロキノン類、（たとえば米国特許３，２２７．５
５２．号４．２７９，９８７号記載の化合物）；クロマ
ン類（たとえば米国特許４．２６８．６２１号、特開昭
５４−１０３０３１号、リサーチディスクロージャー誌
Ｎｏ、１８２６４（１９７９年６月発行）３３３〜３３
４頁記載の化合物）キノン類（たとえばリサーチディス
クロージャー誌Ｎｏ、２１２０６　（１９８１年１２月
４３３〜４３４頁記載の化合物）；アミン類（たとえば
米国特許４１５０９９３号や特開昭５８−１７４７５７
号記載の化合物）；酸化剤類（たとえば特開昭６０−２
６００３９号、リサーチディスクロージャーＮα１６９
３６　（１９７８年５月発行）１０〜１１頁記載の化合
物）：カテコール類（たとえば特開昭５５−２１０１３
号や同５５−６５９．Ｌ４号、記載の化合物）：現像時
に造核剤を放出する化合物（たとえば特開昭６０−１０
７０２９号記載の化合物）：チオ尿素類（たとえば特開
昭６０−９５５３３号記載の化合物）ニスピロビスイン
ダン類（たとえば特開昭５５−６５９４４号記載の化合
物）。

造核促進剤として任意にアルカリ金属原子、またはアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有するテトラザインデン類、トリアザインデ
ン類およびペンタザインデン類の化合物、および下記の
一般式〔Ａ−１）、（Ａ−１１）で表わされる化合物を
窓材中または造核浴中または現像浴中に添加することが
できる。

一般式（Ａ−１３ １オキシ基、スルホニルオキシ基、ウレイド基、１カル
ボニルアミノ基またはメルカプト基を表ね＼、 一般式（Ａ−ＩＩ） ＲＩＩ 一般式（Ａ−１）、（Ａ−１１）において、Ｚは好まし
くは置換または無置換のアミノ基、四級アンモニウム基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヘテロ環基を表わす
。

代表的な造核促進剤を以下に記す。

（Ａ−１）　　　　　　（Ａ−２） （Ａ−３）　　　　　　　　　（Ａ−４）（Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） 青０ （Ａ−９：１ （Ａ−１０） （Ａ−１１） （Ａ−１２） （Ａ−１３） （Ａ−１４） （Ａ−１５） （Ａ−１６） （Ａ−１７） （Ａ−１８） （Ａ−１９） （Ａ−２０） ＣＨ３ （Ａ−２１） Ｃｚ　Ｈ５ （Ａ−２２） ＣＨ。

（Ａ−２３） ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ。

（Ａ　−２４）　　　　　　　　　（Ａ　−２５）（Ａ
−２６）　　　　　　　　　　　（Ａ−２７）（Ａ−２
８） （Ａ−２９） （Ａ−３０） （Ａ−３１） （Ａ−３２） （Ａ−３３） （Ａ−３４） （Ａ−３５） （Ａ−３６） （Ａ−３７） （Ａ−３８） （Ａ−３９） （Ａ−４０） Ｘ−−ノ （Ａ−４２） （Ａ−４６） （Ａ−４７） ’Ｕｉｉ３ （Ａ−４８） （Ａ−４９） （Ａ−５０） （Ａ−５１） （Ａ−５２） （Ａ−５３） （Ａ−５４） （Ａ−５５） （Ａ−５６） ＣＨ２−３ＣＨ３ 本発明の怒光材料の現像処理に用いる発色現像液は、ハ
ロゲン化銀溶剤を実質的に含まない、いわゆる表面現像
液であり、ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である。「ハロゲン化銀溶
剤を実質的に含まない」とは、発明の目的を阻害しない
限りハロゲン化銀溶剤を多少含んでもよい事を意味する
。　本発明に用いる発色現像液のｐＨは特に限定的では
なく、本分野で通常用いられるｐＨ値において本発明の
目的である最低画像濃度の低減化を達成することができ
るが、特にｐＨ１１，３以下の低ＰＨ値を有する空気酸
化に対して安定な発色現像液を用いても上記目的を迅速
に達成し得る点で有利である。従って発色現像液のｐＨ
値は１１．３以下、特に１０．０〜１１．０が好ましい
。ｐ−フェニレンジアミン系化合物の代表例としては、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシルエチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル
トアニリン、３−メチル−４−アミツーＮ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩、
テトラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼ
ンスルホン酸塩などが挙げられる。これらのジアミン類
は遊離状態よりも塩の方が一般に安定である。

カラー現像主薬は、一般に発色現像液１１あたり約　０
．１ｇ−約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液
１２あたり約１ｇ−約１５ｇの濃度で使用する。また、
発色現像液はハロゲン化物、カラー現像主薬等の濃度を
調整した補充液を用いて、補充量を低減することもでき
る。

本発明の発色現像処理時間は通常５分以下であるが処理
の迅速化合物のために、処理時間は２分３０秒以下で発
色現像処理を行なうのが好ましい。

更に、好ましくは１０秒〜２分であり、充分な発色濃度
が得られるならば、短かい方が好ましい。

公害の防止や現像液の調液のしやすさ及び保存安定性改
良のために発色現像液には、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しないのが好ましい。実質的に含有しないとは
２　ｍ　Ｅ　／　１以下、好ましくは０．５ｍｊ２／ｆ
ｆｉ以下のベンジルアルコール濃度であり、最も好まし
くはベンジルアルコールを全く含有しないことである。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬またはそれらのプ
レカーサーを内蔵しても良い。内蔵するためには、プレ
カーサーの方が感光材料の安定性を高める点で好ましい
。現像薬プレカーサーの具体例としては、例えばインド
アニリン系化合物、シッフ塩基型化合物、アルドール化
合物やウレタン系化合物を挙げる事ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、カラー現像を
促進するため、各種の１−フェニル−３−ビラゾリドン
類を内蔵しても良い。

本発明の発色現像液には、特願昭６１−２３４６２号明
細書第１４頁から第２２頁に記載のｐＨ緩衝剤、保恒剤
金属キレート化合物を含有させることができる。また臭
化物イオン、沃化物イオンなどのハロゲン化物イオン、
及びシトラジン酸などの競争カプラーを含有させること
ができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着（ブリックス
）で行なってもよいし、個別に行なってもよい。更に処
理の迅速化を計るため、漂白処理後、漂白定着処理する
処理方法でもよいし、定着処理後、漂白定着処理する方
法でもよい。

漂白処理また漂白定着処理に用られる漂白剤としては、
鉄（Ｉ［ｌ）の有機錯塩および過硫酸塩が迅速処理と環
境汚染の観点から好ましい。

鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩の中では、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸メチル
イミノジ酢酸１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミ四酢酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白刃
が高いことから好ましい。

また過硫酸塩としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリ
ウムの如きアルカリ全屈過硫酸塩あるいは過硫酸アンモ
ニウムなどが好ましい。

漂白液１Ｎあたりの漂白剤の量は０．　１〜２モルが適
当であり、漂白液の好ましいｐＨ範囲は、第２鉄イオン
錯塩の場合、０．５〜Ｂ、　　Ｏｌ特にアミノポルカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、
有機ホスホン酸の第２鉄イオン錯塩の場合４．０〜７．
　０である。過硫酸塩の場合は、０．１〜２モル／ｌの
濃度でＰＨが１〜５の範囲が好ましい。

定着または漂白定着に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、千オ硫酸アンモニウムな
どのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチ
オグリコール酸、３゜６−シチアー１．８−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類など
の水溶性のハロゲン化銀解剖であり、これらを１種ある
いは２種以上混合して使用することができる。

定着または漂白定着処理の場合、定着剤濃度は０．２〜
４モル／ｆが望ましい。また漂白定着処理においては、
漂白定着液１１あたり、第２鉄イオン錯塩は０．１〜２
モル、定着剤は０．２〜４モルの範囲が望ましい。また
、定着、漂白定着液のｐＨは、通常４．０〜９．０が好
ましく、特に好ましくは５．０〜８．０である。

定着液または漂白定着液には、漂白液に添加することの
できる前述の添加剤以外に保恒剤として亜硫酸塩（例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム）、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン
、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付化物（例えばアセト
アルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを含有させること
ができる。更に、各種の螢光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機
溶媒を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例としては、メルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物、チアゾリジン誘導体
、チオ尿素誘導体、沃化物、ポリエチレンオキサイド類
、ポリアミン類等を挙げる事ができ、更に、その他特開
昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、同５３
−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６
５０６号および同５Ｂ−１６３９４０号記載の化合物お
よび沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８
５８号、西独特許第１．　２９０゜８１２号、特開昭５
３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４，５５２゜８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加しても良い。

定着工程または漂白定着工程の後には、水洗および安定
化などの処理工程を行うことが一般的である。

水洗処理工程及び安定化処理工程には、沈澱防止や水洗
水の安定化目的で、各種の公知化合物を添加しても良い
。例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホ
スホン酸等のキレート剤、各種のバクテリアや藻やカビ
の発生を防止する殺菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャー
ナル・オブ・アンチバクチリアル・アンド・アンチフユ
ンガル・エージエンツ（Ｊ、　Ａｎｔｉｂａｃｔ、　Ａ
ｎｔｉｆｕｎｇ。

Ａｇｅｎｔｓ）　Ｊ　ＶＯｌ、　ＩＬ　Ｎｏ、　５．　
ｐ２０７〜２２３（１９８３）に記載の化合物および堀
口博著「防菌防黴の化学」に記載の化合物）、マグネシ
ウム塩、アルミニウム塩、ビスマス塩などに代表される
金属塩、アルカリ金属およびアンモニウム塩、あるいは
乾燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に
応じて添加することができる。あるいはウェスト著「フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング誌（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、　）　Ｊ　。

第６巻、３４４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の
化合物を添加しても良い。特にキレート剤、殺菌剤や防
パイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の多段向流水洗（たとえば２〜９槽
）にし、水洗水を節減するのが一般的である。更には、
水洗工程のかわりに特開昭５７−８５４３号記載のよう
な多段向流安定化処理工程を実施してもよい。本安定化
浴中には前述の添加剤以外に画像を安定化する目的で各
種化合物が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例え
ばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、
メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ
、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、
ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用
）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げる
ことができる。その他、キレート剤（無機リン酸、アミ
ノポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤、防パイ剤（
チアゾール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノー
ル、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）、
界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤金属塩などの各種添加
剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物
を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。３３°Ｃないし３８°Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

また各処理時間は、迅速化を計るため必要に応じて支障
のない範囲内で標準時間より短くすることができる。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター各種浮きブ
タ、各種スクイジー等を設けても良い。

本発明において有効に用いることのできる前記一般式（
Ｎ−１：ｌ及び（Ｎ−１１）の造核剤の好ましい実施の
態様は以下の通りである。

（１）式（Ｎ−Ｉ　）の造核剤において、Ｚで完成され
る複素環は、キノリウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズ
イミダゾリウム、ピリジニウム、アクリジニウム、フエ
ナンスリジニウム、及びインキノリニュウム核である場
合。

（２）式（Ｎ−１）の造核剤において、ＸＩで表わされ
るハロゲン化銀への吸着促進基が、チオアミド基、ペテ
ロ環メルカプト基又はイミノ銀を生成する含窒素複素環
よりなる場合。

（３）式（Ｎ−１）の造核剤において、Ｚが完成される
複素環がキノリニウム、ベンゾチアツリウム又はベンズ
イミダゾリウムである場合。

（４）式（Ｎ−１）の造核剤において、Ｚで完成される
複素環がキノリニウム又はベンゾチアゾリウムである場
合。

（５）式（Ｎ−１）の造核剤において、Ｚで完成香族基
であり、置換基として複素環メルカプト基、アリールメ
ルカプト基、脂肪族メルカプト基又はイミノ銀を生成す
る含窒素複素環よりなるハロゲン化銀への吸着促進基を
有する場合。

（１４）　　（１１）の造核剤において、Ｒ２′が芳香
族基であり、置換基として、複素環メルカプト基又イミ
ノ銀を生成する含窒素複素環よりなるハロゲン化銀への
吸着促進基か、またはウレイド基を有する場合。

（実施例） 本発明を以下の実施例により例証するが、本発明はこれ
らの実施例により何ら限定をうけるものではない。

実施例１ １）乳剤の製造 以下のようにして乳剤Ａ−Ｈを製造する。

１−剤一へ 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をゼラされる複
素環がキノリニウムである場合。

（６）式（Ｎ−１）の造核剤において、Ｒ１、ＲＺ又は
Ｚの置換基として、アルキニル基を有する場合。

（７）（６）の造核剤において、Ｚで完成される複素環
がキノリニウムである場合。

（８）（７）の造核剤において、ＸＩで表わされるハロ
ゲン化銀への吸着促進基を有する場合。

（９）（８）のハロゲン化銀への吸着促進基が、チオア
ミド基、複素環メルカプト基又はイミノ銀を生成する含
窒素複素環よりなる場合。

（１０）式（Ｎ−１）の造核剤において、Ｇ−Ｒ２２で
示される基がホルミル基である場合。

（１１）式（Ｎ−ＩＩ）の造核剤において、Ｒ２３及び
ＲＺ４が水素原子でＱ　　Ｒ２２で示される基がホルミ
ル基である場合。

（１２）式（Ｎ−１１）の造核剤において、Ｒ”が芳香
族基であり、置換基としてウレイド基を有する場合。

（１３）式（Ｎ−１１）の造核剤において、Ｒ２１が芳
チン水溶液に激しく撹拌しながら、７５°Ｃで約４０分
を要して同時に添加し、平均粒子径が０゜４μｍの八面
体単分散の臭化銀乳剤を得た。この乳剤に恨１モル当り
それぞれ４ｍｇのチオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸（４
水塩）を加え７５°Ｃで８０分間加熱することにより化
学増感処理を行なった。こうして得た臭化銀粒子をコア
として、第１回目と同じ沈澱環境でさらに４０分間処理
することによりさらに成長させ、最終的に平均粒子径０
．６μｍ（変動係数１４％）の八面体単分散コア／シェ
ル臭化銀乳剤を得た。水洗・脱塩後この乳剤に１１１モ
ル当りＯ，，９ｍｇ１のチオ硫酸ナトリウムを加え６５
°Ｃで６０分加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤Ａを得た乳−剋一旦 ＫＢｒｏ、５モル　ＮａＣｆ　　０．２モルに＋、０．
００１５モル／ｌの濃度の混合液ＩＩ！。

にゼラチンを３０ｇ加えて溶かしたのち６０″Ｃにて硝
酸銀１モル／ｌの液を、７００ｃｃを２０分かけて添加
し、さらに２０分間の物理熟成を行なった。次いで水洗
を行って水溶性のハライドを除去した後ゼラチン２０°
Ｃを加えて、さらに水で全量を１２００ｃｃに調製した
。

平均粒子径　０．４μｍの乳剤を得た。

この乳剤を水洗・脱塩して内部潜像型乳剤Ｂを得た。

１−遁一旦 ＫＢｒｏ、５モル　ＮａＣｌ　　０．２モルＫＩ　　Ｏ
，００１５モル／ｌの濃度の混合液１１にゼラチンを３
０ｇ加えて？容かしたのち６０°Ｃにて硝酸銀１モル／
ｌの液を、７００ｃｃを２０分かけて添加し、さらに２
０分間の物理熟成を行なった。次いで水洗を行って水溶
性のハライドを除去した後ゼラチン２０ｇを加えて、さ
らに水で全量を１２００ｃ’ｃに調製した。

平均粒子径　０．４μｍの乳剤を得た。

この乳剤３００ｃｃに６０°Ｃにて１モルの硝酸銀水溶
液５００ｃｃおよび２モルの塩化ナトリウム水溶液５０
０ｃｃを同時に添加して塩化銀シェルを沈澱させた後、
水洗した。

平均粒子径　０．　７μｍの乳剤Ｃを得た。

７しｊ叩一旦 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶
液に激しく撹拌しながら、７５°Ｃで約４０分を要して
同時に添加し、平均粒子径が０゜４μｍの八面体単分散
の臭化銀乳剤を得た。この乳剤に恨１モル当りそれぞれ
４ｍｇのチオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸（４水塩）を
加え７５°Ｃで８０分間加熱することにより化学増感処
理を行なった。こうして得た臭化銀粒子をコアとして、
２モルの塩化ナトリウム水溶液と１モルの硝酸銀水溶液
を７５°Ｃにし４０分間添加して成長させ、０．６μｍ
（変動係数１５％）の立方体塩臭化銀コア／シェル乳剤
を得た。水洗・脱塩後この乳剤に銀１モル当り０．５ｍ
ｇのチオ硫酸ナトリウムを加え５５°Ｃで６０分加熱し
て化学増感処理を行ない、乳剤りを得た。

１−剋一旦 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液を、ゼラチン水
溶液に激しく撹拌しなから７５°Ｃで約９０分を要して
同時に添加して、平均粒径が約０４８μの正八面体臭化
銀乳剤を得た（コア粒子）。

但し、この乳剤のハロゲン化銀粒子の沈澱前にゼラチン
水溶液に０．６５ｇの３．４−ジメチル−１、３−チア
ゾリン−２−千オンを添加し、ｐＨは沈澱工程巾約６に
保ち、更にｐＡｇは約８．７に保った。この臭化銀粒子
に、恨１モル当りチオ硫酸ナトリウム３．４ｍｇ及び塩
化金酸カリウム３．４ｍｇ加えることにより化学増感処
理を行なった。化学増感した粒子に更にコア粒子形成と
同じ沈澱環境で成長させて、最終的に１．２μの正八面
体コア／シェル臭化銀粒子を形成した。更にこれにヨー
ドカリ９．６Ｘ１０−’モル／ｉ艮モル及びＮ−ビニル
ピロリドン重合体（重量平均分子量３８．０００）４．
２ｘｌＯ−２ｇ／Ａｇモル添加して乳剤Ｅを得た。

乳−剤一旦 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液を、ゼラチン水
溶液中に激しく撹拌しながら、７５°Ｃで約６０分間を
要して、同時に混合することにより臭化銀乳剤を得た。

沈澱前に沈澱槽に恨１モルあたり１００ｍｇの３．４−
ジメチル−１，３−チアソ゛リンー２−チオン及び１艮
１モルあたり１５ｇのベンゾイミダゾールを添加した。

沈澱が終了すると平均粒子径が約１．１ミクロンの結晶
が生成した。この臭化銀粒子に次に恨１モルあたりチオ
硫酸ナトリウム５．４ｍｇ及び銀１モルあたり塩化金酸
カリウム３．９ｍｇを加え、７５°Ｃで８０分間加熱す
ることにより化学増感処理を行なった。

このようにして化学増感を施したコア乳剤に第１回目と
同じように臭化カリウムと硝酸銀の各水溶液を４０分間
かかって同時混合してコア／シェル乳剤を調製した。最
終的な平均粒子径は１．　５ミクロンであった。

次にこのコア／シェル型乳剤に銀１モルあたりチオ硫酸
ナトリウム０．３２ｍｇ及び銀１モルあたり重量平均分
子ｆｆ１３８，０００のポリ（’Ｎ−ビニルピロリドン
）５７ｍｇ加え６０°Ｃで６０分間加熱することにより
粒子表面の化学増感を行ない乳剤Ｆを得た。

災−Ｍ一旦 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液を臭化カリウム
を含むゼラチン水溶液中に激しく撹拌しながら、７５°
Ｃで約６０分間を要して、同時に混合することにより臭
化銀乳剤を得た。沈澱を行う前（同時混合する前）に、
ゼラチン水溶液中にハロゲン化銀溶剤として銀１モルあ
たり１５０ｍｇの３，４−ジメチル−１，３−チアゾリ
ン−２−千オンとベンゾイミダゾール１５ｇを添加した
。

沈澱が終了すると、平均粒子径が約０．８ミクロンの粒
子サイズの揃った八面体臭化銀結晶が生成した。この臭
化銀粒子に次に恨１モルあたりチオ硫酸ナトリウム４．
８ｍｇ及び銀１モルあたり塩化金酸カリウム２．４ｍｇ
を加え７５°Ｃで８０分間加熱することにより化学増感
処理を行なった。

このようにして化学増感を施した内部核（コア）臭化乳
剤に第１回目と、同じように臭化カリウムと硝酸銀の各
水溶液を４５分間かかって同時混合して内部潜像型コア
／シェル乳剤を沈澱させ、さらに酸化剤として過酸化水
素を２．５ｇ１モルＡｇ加えて７５°Ｃで８分間加熱し
た後、水洗して平均粒子径１．０μｍ（変動係数１２％
）の乳剤を得た。

次にこの内部潜像型コア／シェル臭化銀乳剤に銀１モル
あたりチオ硫酸ナトリウム０．７５ｍｇ及びｉ艮１モル
あたりポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）２０ｍｇ加え６０
°Ｃで６０分間加熱し、粒子表面の化学増感（熟成）を
行ない乳剤Ｇを得た。

乳−側一旦 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をＡｇ１モルあ
たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１゜３−チアゾリン
−２−千オンを添加し、ゼラチン水溶液に激しく撹拌し
ながら、７５°Ｃで約２０分を要して同時に添加し、平
均粒子径が０．４μｍの八面体単分散の臭化銀乳剤を得
た。この乳剤に！！１モル当りそれぞれ６ｍｇのチオ硫
酸ナトリウム及び塩化金酸（４水塩）を加え７５°Ｃで
８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった。

こうして得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ
沈澱環境でさらに４０分間処理することによりさらに成
長させ、最終的に平均粒子径０．７μｍの八面体単分散
コア／シェル臭化銀乳剤を得た。水洗・脱塩後この乳剤
に銀１モル当りそれぞれ１．５ｍｇ量のチオ硫酸ナトリ
ウムおよび塩化金酸（４水塩）を加え６０°Ｃで６０分
加熱して化学増悪処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤Ｈを得た。

２）カラー印画紙の製造 コア／シェル型オートポジ乳剤Ａ−Ｈを用いてポリエチ
レンで両面ラミネートした紙支持体の上に第１表に示す
層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は下記の
様にして調製した。

第り面塗布？ｅｉ、調製ニジアンカプラー（ａ）６゜４
ｇ及び色像安定剤（ｂ）２．３ｇに酢酸エチル１０ｍｆ
ｆ１及び溶媒（Ｃ）４ｍ４を加え溶解しこの？９　？’
Ｆｉ、を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
５ｍｉを含む１０％ゼラチン水溶液９０ｍｌ１に乳化分
散させた。一方、前記のハロゲン化銀乳剤（Ａｇ７０ｇ
／ｋｇ含有）に下記に示す赤感性色素をハロゲン化銀１
モル当り２．ＱＸｌｏ−’モル加え赤感性乳剤としたも
の９０ｇをつくった。

乳化分散物と乳剤とを混合溶解し表１に示す組成となる
様にゼラチンで濃度を調節し、さらに造核剤（ｎ）をＡ
ｇ１モル当り３０ｍｇ（および造核促進剤（０）をＡｇ
１モル当り５Ｘ１０−’モル加えて第１層用塗布液を調
整した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤として１−オキシ−３
，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用いた
。

各乳剤の分光増悪剤としては次のものを用いた。

第１表 青感性乳剤層； 緑感性乳剤層； （ＣＨＪｚＳＯ：＋Ｎａ 赤怒性乳剤層； 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑怒性乳剤層； 赤感性乳剤層； カプラーなど本実Ｊｆｌｉ（＋ｌ＋に用いた化合物の構
造式は下記の通りである。

（ｋ）イエローカプラー （ｍ）ン容　　媒 （ｉＳ　ＯＣｑＨｕｏ）　３　　　Ｐ　＝０現慄誦節剤
（χ） 造核剤（ｎ） ＣＨ，Ｃ＝：ＣＨ 造核促進側（０） （ｅ）マゼンタカプラー Ｃｌ１ＨＩ？” （ｆ）色像安定剤 の２：１混合物（重量比） （’ｈ）紫外線吸収剤 （＋）混色防止剤 （ｊ）溶媒 （ｉ　ｓ　ｏｃｑＨ＋ｑｏ）Ｔｐ＝。

（ｃ）　ン１；１　　媒 第１層〜第７層の塗布液を表面張力、粘度のバランスを
調節した後同時に塗布し多層ハロゲン化銀カラー写真窓
光材料Ａ−Ｈを作成することができる。

３）現像処理 このようにして得られた怒光材料Ａ−Ｈを色温度４８０
０Ｋ、光量１０１００Ｃにて１／１０秒間各々像露光し
た後、以下の処理工程Ａ　（Ｐ　Ｈｌｏ、２）及びその
ｐＨのみを１１．０に調１ｉｆｆした処理工程Ｂを各々
施して、直接ポジ画像を得た。

〔処理工程〕

時間　温度 発色現像　２分３０秒　　３８°Ｃ 漂白定着定着４０秒　　３８°Ｃ 安　　定■　　　　　　２０秒　　　　３８°Ｃ■　　
　　　　２０秒　　　　３８°Ｃ■　　　　　　２０秒
　　　　３８°Ｃ安定浴の補充方式は、安定浴■に補充
し、安定浴■のオーバーフロー液を安定浴■に導き、安
定浴■のオーバーフロー液を安定浴■に導（、いわゆる
向流補充方式とした。

〔発色現像液〕

母液 ノエチレントリアミン五酢ｔａ　　　　　　　　　　２
．０　　ｇベンジルアルコール　　　　　　　１２．８
　ｇジエチレングリコール　　　　　　３．４ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　２．０ｇ 臭化ナトリウム　　　　０．２６ｇ 硫酸ヒト［Ｉ＄ツルアミン　　　　　　　２．６０ｇ塩
化ナトリウム　　　　３．２０ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−４，２５ｇＮ−
（β−メタンスルネンアミトエチル）−７ニリン炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ螢光増白剤
（スチルヘン系）　　　　　１．０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　１０００ｍ１ｐｉｆ　　　　　　　　　　
　　　１０．２０ｐｌ＋は水酸化カリウム又は塩酸で調
整した。

〔漂白定着液〕

母　液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１１０ｇ亜硫酸
水素ナトリウム　　　　　　　　　１０　ｇノエチレン
トリアミン五酢凸ａ銖（■）アンモニウムｌ水塩　　　
　５６ｇエチレンンアミン四菌酸２ナトリウム２水塩　
　　　　　　　　　　　　５ｇ２−メルカプト−１，３
，４−）リアゾール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．４　　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　１０００１００ＯＧ、５ ｐｌ＋はアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定ン夜〕

母　　液 １−ヒトロキンエチリダンー１．１゛−シネスネン酸（
６０χ）　　　　　　　１．６　　　ｍＮ塩化ビスマス
　　　　　　　　　　　　０．３５　ｇポリビニルピロ
リドン　　　　　　　　　０．２５　ｇアンモニア水　
　　　　　　　　　　　　２．５　　ｍｊ２ニトリロ三
酢酸酢酸Ｎａ　　　　　　　　　１．０　　ｇ５−りＵ
ロー２−メチル−４−イソチアゾリン−３−ｔン　　　
　　　　　　　５０　　　　幡２−オクチルー４−イソ
チアゾリン−３−才ン　　　　　　　　　　　　　　　
５０　　　　　ｍｇ螢ｔ　＋ｉＱ　白ｔ’ｔｌ　（，１
、４”−ソアミノスチｊレベン系）　　　　　　　　１
．０　　　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　ｌｏ
ｏｏｍｆｆｐＨ７，５ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整する。

得られた直接ポジ画像のマゼンタの最小濃度を測定する
。それらの結果を第３表に示す。

比較例　１ 実施例１で製造した乳剤Ａ−Ｈを用いて、第２表に示す
第３層以外は第１表のＮ構成（添加剤や使用量）と同じ
カラー印画紙Ａ°〜Ｈ゛を得、現像処理した。

得られた直接ポジ画像のマゼンタ最小濃度を測定し、そ
の結果を実施例１の結果とともに第３表に示した。

第３層に用いた化合物は以下に示す（ｅ’）。

（ｆ’）、（ｇ’）以外は全て実施例Ｉと同じである。

の　１．２２混合物（重ユ比） 第、３表（マゼンタ最小濃度の測定） 本発明に従いピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを用
いて得られたマゼンタ画像の方が明らかに小さい最小濃
度を有する。また、最大濃度は実施例及び比較例とも特
に差異はなくともに充分な値であった。

実施例２及び比較例２ 実施例１及び比較例１において、造核剤（ｎ）及び造核
促進剤（０）を用いずにカラー印画紙を作成したこと及
び現像処理工程Ａにおいて現像開始後１５秒より感光材
料表面に０．　５ルンクス（５４００Ｋ）の光を２０秒
間あてつづけたこと以外は全て実施例１及び比較例１と
同様にして各々本発明用及び比較用直接ポジ画像を得た
。マゼンタ最小濃度を測定した。結果を第４表に示す。

第４表（マゼンタ最小濃度の測定） ＡＢＣＤＥＦＧＨ 比較例２　０．１１　０．１４　０．１５　０．１５　
０．１６　０．１７　０．１３　０．１２実施例２　０
．１０　１．１２　０．１．３　０．１３　０．１３　
０．１４　０．１２　０．１１本発明によれば、光かふ
らせ法を用いた場合でもピラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーを用いたことにより最小濃度が小さくなることが
わかる。

実施例３ 前記乳剤Ｂ、　　Ｃ，Ｆ、　　Ｈを用い、かつ第５表に
示した通りのマゼンタカプラー（前記例示化合物番号で
表示）を用いたことを除いて、実施例１と全く同様に、
カラー感光材料を作成し、現像処理（実施例１と同じ処
理Ａ及びＢ）を行った。その結果を第５表に示す。

尚、比較のため比較例１で行った乳剤Ｂ、　　Ｃ，Ｆ、
Ｈについての結果も重ねて併記する。

第５表　（マゼンタ最小濃度の測定） 傘１）前記例示化合物の番号で表す。

本発明のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを用いて
得られたマゼンタ画像の方が明らかに小さい最小濃度を
有する。

実施例４ 乳剤■の調整 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をＡｇ１モル当り０．２
７ｇの３．４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２−チ
オンを添加したゼラチン水溶液に激しくかくはんしなか
ら４５°Ｃで約３０分を要して同時に添加し、平均粒径
が約０．１９μｍ八面体の単分散の臭化銀乳剤を得た。

この乳剤に銀１モル当り４０ｍｇのチオ硫酸ナトリウム
と塩化金酸（４水塩）を加え７５°Ｃで８０分間加熱す
ることにより化学増感処理を行った。こうして得た臭化
銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環境でさらに
成長させ、最終的に平均粒径が０．３４μｍ八面体の単
分散のコア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変
動係数は約１２％であった。

この乳剤に銀１モル当り３０ｍｇのチオ硫酸ナトリウム
と３０ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え６０°Ｃで６０
分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲン
化乳剤■を得た。

乳剤Ｊの調整 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をＡｇ１モル当り０．１
２ｇの３．４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２−チ
オンを添加したゼラチン水溶液に激しくかくはんしなか
ら７５°Ｃで約２０分を要して同時に添加し、平均粒径
が約０．３６μｍ八面体の単分散の臭化銀乳剤を得た。

この乳剤に銀１モル当り２０ｍｇのチオ硫酸ナトリウム
と塩化金酸（４水塩）を加え７５°Ｃで８０分間加熱す
ることにより化学増感処理を行った。こうして得た臭化
銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環境でさらに
成長させ、最終的に平均粒径が約０．６μｍ八面体の単
分散のコア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変
動係数は約９％であった。

この乳剤に恨１モル当り７ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと
１ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え６０°Ｃで６０分間
加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲン化乳
剤ｊを得た。

乳剤にの調整 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をＡｇ１モル当り１５ｇ
の３．６−シチアー１，８−オクタンジオールを添加し
たゼラチン水）容液に激しくかくはんしなから７５°Ｃ
で約２０分を要して同時に添加し、平均粒径が約０．４
０μｍ八面体の単分散の臭化銀乳剤を得た。この乳剤に
銀１モル当り６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩
化金酸（４水塩）を加え７５°Ｃで８０分間加熱するこ
とにより化学増感処理を行った。こうして得た臭化銀粒
子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環境でさらに成長
させ、最終的に平均粒径が約１．０μｍ八面体の単分散
のコア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係
数は約７％であった。

この乳剤に銀１モル当り２．０ｍｇのチオ硫酸ナトリウ
ムと２．Ｏｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え６０゛Ｃで
６０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型ハロ
ゲン化乳剤Ｋを得た。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラー怒光材料４−１を作製した
。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字はｍ２あたりの塗布量を
ｇで表わす。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換
算塗布量をｇで、また分光増感色素はハロゲン化銀１モ
リあたりの添加量をモルで表わす。

支持体 ポリエチレンラミネート紙（厚さ１０５μｍ）〔第８１
層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　Ｏｚ　）と青
味染料（群青）を含む〕 第８１層 ハロゲン化銀乳剤　Ｉ　　　　　　　Ｏ，０７分光増感
色素（ＥｘＳＳ−１）２．０ＸＩＯ−’分光増感色素（
ＥｘＳＳ−２）１．２Ｘ１０−’ゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．３０シアンカプラー（ＥｘＣＣ−１）
　　　０．０５７シアンカプラー（ＥｘＣＣ−２）　　
　０．０７紫外線吸収剤（ＥｘＵＶ−１）　　　０．０
４６溶媒　　　　（ＥｘＳ−１）　　　　０．０６２現
像調節剤　（ＥｘＧＣ−１）　　　０．００５安定剤　
　　（ＥｘＡ−１）　　　　０．００１６造核促進剤　
（Ｅｘ’　ＺＳ−１）　　８Ｘ１０”造核剤　　　（Ｅ
ｘＺＫ−１）２．２Ｘ１０−６第Ｅ２層 ハロゲン化銀乳剤　Ｊ　　　　　　　Ｏ，０７分光増感
色素（ＥｘＳＳ−１）１．５Ｘ１０−’分光増感色素（
巳ｘＳＳ−２）９．０ＸＩＯ−ｓゼラチン　　　　　　
　　　　　０．３０シアンカプラー（ＥｘＣＣ−１）　
　　０．０５７シアンカプラー（ＥｘＣＣ−２）　　　
０．０７紫外線吸収剤（ＥｘＵＶ−１）　　　０．０４
６イ容媒　　　　　　　（ＥｘＳ−１）　　　　　　　
０．　０６２現像調節剤　（ＥｘＧＣ−１）　　　０．
００５安定剤　　　（ＥｘＡ−１）　　　　０．００１
６造核促進剤　（Ｅｘ’　ＺＳ−１）　　８ＸｌＯ−５
遣核剤　　　（ＥｘＺＫ−１）２．２Ｘ１０−６第巳３
層 ハロゲン化銀乳剤　Ｋ　　　　　　　Ｏ，１２分光増感
色素（ＥｘＳＳ−１）１．０ＸＩＯ−’分光増感色素（
ＥｘＳＳ−２）６．ｌＸｌ０−’ゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．５１シアンカプラー（ＥｘＣＣ−１）
　　　０．０９７シアンカプラー（ＥｘＣＣ−２）　　
　０．１２紫外線吸収剤（ＥｘＵＶ−１）　　　０．０
７８２容媒　　　　（巳ｘＳ−１）０．１１現像調節剤
　（ＥｘＣ；Ｃ−１）　　　０．００９安定剤　　　（
ＥｘＡ−１）　　　　０．００２８造核促進剤（Ｅｘ’
　ＺＳ−１）１．４Ｘ１０−“造核剤　　　（ＥｘＺＫ
−１）３．７Ｘ１０−’第Ｅ４層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．４１混色防止剤
　（ＥｘＫＢ−１）　　　０．０９溶媒　　　　（Ｅｘ
Ｓ−１）　　　　０．１０溶媒　　　　（ＥｘＳ−２）
　　　　０．１０第Ｅ５層 ハロゲン化銀乳剤　Ｔ　　　　　　　　Ｏ，０６分光増
感色素（ＥｘＳＳ−３）６．０ＸＩＯ−’ゼラチン　　
　　　　　　　　　　０．２７マゼンタカプラー（Ｅｘ
ＭＣ−１）０．０４２色像安定剤　（ＥｘＳＡ−１）　
　　０．０５２？容媒　　　　　　　（ＥｘＳ−３）　
　　　　　　０．　０６５現像調節剤　（ＥｘＧＣ−１
）　　　０．００５安定剤　　　（ＥｘＡ−１）　　　
　０．００１６造核促進剤　（ＥｘＺＳ−１）７．０Ｘ
ＩＯ−５造核剤　　　（ＥｘＺＫ−１）３．７Ｘ１０−
６第Ｅ６層 ハロゲン化銀乳剤　Ｊ　　　　　　　Ｏ，０６分光増感
色素（ＥｘＳＳ−３）４．５Ｘ１０−’ゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．２７マゼンタカプラー（ＥｘＭ
Ｃ−１）０．０４２色像安定剤　（ＥｘＳＡ−１）　　
　０．０５２ン容媒　　　　　　　（ＥｘＳ−３）　　
　　　　　０．　０６５現像調節剤　（ＥｘＧＣ−１）
　　　０．００５安定剤　　　（ＥｘＡ−１）　　　　
０．００１６造核促進剤　（ＥｘＺＳ−１）７．ＯＸＩ
　Ｏ−５造核剤　　　（ＥｘＺＫ−１）３．７Ｘ１０−
’第Ｅ７層 ハロゲン化銀乳剤　Ｋ　　　　　　　Ｏ，１１分光増悪
色素（ＥｘＳＳ−３）３．０ＸＩＯ−’ゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．４８マゼンタカプラー（ＥｘＭ
Ｃ−１）０．０７４色像安定剤　（ＥｘＳＡ−１）　　
　０．０９２溶媒　　　　（ＥｘＳ−３）　　　　０．
　１１現像調節剤　（ＥｘＧＣ−１）　　　０．００９
２安定剤　　　（ＥｘＡ−１）　　　　０．００２８造
核促進剤　（ＥｘＺＳ−１）１．２Ｘ１０−’造核剤　
　　（ＥｘＺＫ−１）６．５Ｘ１０−ｈ第Ｅ８層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４７混色防止剤
　（ＥｘＫＢ−１）　　　０．０３イラジエーシヨン防
止染料（ＥｘｌＳ−１）０．０１２イラジエーシヨン防
止染料（Ｅｘ　ｌ５−２）　０．　０１８溶媒　　　　
（ＥｘＳ−１）　　　　０．０３溶媒　　　　（ＥｘＳ
−２）　　　　０．０３第Ｅ９層 コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．４９混色防止剤　（Ｅｘ
ＫＢ−１）　　　０．０３溶媒　　　　（ＥｘＳ−１）
　　　　０．０３？容媒　　　　　　　（ＥｘＳ−２）
　　　　　　　０．　０３第ＥＩＯ層 第８８層と同じ 第Ｅｌ１層 ハロゲン化銀乳剤　Ｉ　　　　　　　Ｏ，１１４分光増
感色素（ＥｘＳＳ−３）４．２Ｘ１０−’ゼラチン　　
　　　　　　　　　　０．６２イエローカプラー（Ｅｘ
ＹＣ−１）０．１４？容媒　　　　　　　（ＥｘＳ−２
）　　　　　　　０．　０５７溶媒　　　　（ＥｘＳ−
４）　　　　０．０５７現像調節剤　（ＥｘＧＣ−１）
　　　０．０１７安定剤　　　（ＥｘＡ−１）　　　　
０．０００３造核促進剤　（ＥｘＺＳ−１）１．４Ｘ１
０−’造核剤　　　（ＥｘＺＫ−１）３．４Ｘ１０−’
第Ｅ１２層 ハロゲン化銀乳剤　Ｊ　　　　　　　Ｏ，１１４分光増
感色素（ＥｘＳＳ−３）４．２Ｘ１０−’ゼラチン　　
　　　　　　　　　　０．６２イエローカプラー（Ｅｘ
ＹＣ−１）０．１４２容媒　　　　　　　（ＥｘＳ−２
）　　　　　　　０．　０５７シ容媒　　　　　　　（
ＥｘＳ−４）　　　　　　　０．　０５７現像調節剤　
（ＥｘＧＣ−１）　　　０．０１７安定剤　　　（Ｅｘ
Ａ−１）　　　　０．０００３造核促進剤　（ＥｘＺＳ
−１）１．４Ｘ１０−’造核剤　　　（ＥｘＺＫ−１）
３．４Ｘ１０−’第Ｅ１３層 ハロゲン化銀乳剤　Ｋ　　　　　　　Ｏ，１７２分光増
感色素（ＥｘＳＳ−３）４．２Ｘ１０−’ゼラチン　　
　　　　　　　　　　０．９３イエローカプラー（Ｅｘ
ＹＣ−１）０．２２溶媒　　　　（ＥｘＳ−２）　　　
　０．０８６溶媒　　　　（ＥｘＳ−４）　　　　０．
０８６現像調節剤　（ＥｘＧＣ−１）　　　０．０２６
安定剤　　　（ＥｘＡ−１）　　　　０．０００４造核
促進剤　（ＥｘＺＳ−１）２．２Ｘ１０−’造核剤　　
　（ＥｘＺＫ−１）５．２Ｘ１０−’第Ｅ１４層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸収
剤（ＥｘＵＶ−２）　　　０．２１？容媒　　　　　　
　（ＥｘＳ−４）　　　　　　　０．　０８第Ｅ１５層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２８ポリビニル
アルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　０．０３ポリメタクリル酸メ
チルのラテックス 粒子（平均粒径２．８μｍ）　　　　０．０５第８１層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　６．２第８２層 第Ｅ９層と同じ 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ＥｘＧＫ−１
および界面活性剤を添加した。

試料を作製するのに用いた化合物 （ＥｘＣＣ−１）シアンカプラー Ｃ５Ｈ＋＋（ｔ） （ＥｘＣＣ−２）シアンカプラー （ＥｘＭＣ−１）マゼンクカプラ− （ＥｘＹＣ−１）イエローカプラー （ＥｘＳＳ−１）分光増感色素 （ＥｘＳＳ−２）分光増悪色素 （ＥＸＳＳ−３）分光増感色素 （ＥｘＳＳ−４）分光増悪色素 ０ｒ （ＥｘＳ−１）７容　媒 （ＥｘＳ−２）溶媒 （ＥｘＳ−３）　　ン容　媒 のｌ：１混合物（容量比） （ＥｘＳ−４）／容　媒 （ＥｘｌＳ−１）イラジェーション防止染料（ＥｘｌＳ
−１）イラジェーション防止染料３０３Ｋ　　　　　　
　　　　　Ｓ　Ｏ３Ｋ（ＥｘＵＶ−１）紫外線吸収剤 （１）：　　（２）：　　（３） の　５：８：９混合物（重量比） （ＥｘＵＶ−２）紫外線吸収剤 上記（１）：　　（２）：　　（３）の２：９：８混合
物（重量比）（ＥｘＳＡ−１）色像安定剤 （ＥｘＫＢ−１）混色防止剤 （ＥｘＧＣ−１）現像調節剤 （ＥｘＡ−１）安定剤 ４−ヒドロキシ−５，６−）リメチレン−１，３゜３　
ａ　、　　７−チトラザインデン （ＥｘＺＳ−１）造核促進剤 ２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−５−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 （ＥｘＺＫ−１）造核剤 ６−ニトキシチオカルポニルアミノー２−メチル−１−
プロパルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホ
ナート （ＥｘＧＫ−１）ゼラチン硬化剤 １−オキシ−３，５−ジクロロ−５−ｔ−リアジンナト
リウム塩 感光材料４−１と同様に、ただし第Ｅ５〜Ｅ７層のマゼ
ンタカプラーＥｘＭＣを第６表のように変えて比較用感
光材料４−２〜４および本発明の感光材料４−５〜９を
作成した。

第６表 なお、本発明のマゼンタカプラーは前記例示化合物番号
で表示しである。

ｘＭＣ−２ しＬ ｘＭＣ−３ ｘＭＣ−４ ｉ このようにして得られた怒光材料４−１〜９を色温度３
２００Ｋ、光量３００　ＣＭＳにて１７１０秒間各々像
露光した後、以下の処理工程ＣおよびＤを施して直接ポ
ジ画像を得た。

処理工程Ｃ 発色現像　　　９０秒　　３８°Ｃ２９０ｍ１／ｍ”漂
白定着　　　４５秒　　３５°Ｃ２９０ｍｆ／ｍ２水洗
　■　　　３０秒　　３５°Ｃ 水洗　■　　　３０秒　　３５°Ｃ 水洗水の補充方式は、水洗浴■に補充し、水洗浴■のオ
ーバーフロー液を水洗浴■に、水洗浴■のオーバーフロ
ー液を水洗浴■に導く、いわゆる向流補充方式とした。

このとき怒光材料の前浴からの持込みは３５ｍｆｆ１／
ｍ”であったので補充倍率は９．　１倍である。

〔発色現像液〕

母　液　　　　補充液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　０．５ｇ　　　　
０．５ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，０，５ｇ　　
　　０．５ｇ１−ジホスホン酸 ジエチレングリコール　　　　　　　８．０ｇ　　　１
３．０ｇベンジルアルコール　　　　　　　１２．０ｇ
　　　１８．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　
　０．７ｇ　　　　　−塩化ナトリウム　　　　　　　
　　　　０．５ｇ　　　　　−亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　２．０ｇ　　　　２．５ｇＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシル　　　３．５ｇ　　　　４．５ｇアミ
ン トリエチレンジアミン（１，４３，５ｇ　　　　４．５
ｇジアザビンクロ（２，２，２）オクタン）３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−５，５ｇ　　　　８．０ｇエチル−
Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．０ｇ　　　
３０，０ｇ蛍光増白剤（スチルベン系）　　　　　　１
．０ｇ　　　　１．３ｇ純水を加えて　　　　　　　　
　１０１００Ｏ１０００ｍｆ１００Ｏ１０，５０１０，
９０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　１００ｇ亜
硫酸水素ナトリウム　　　　　　　　　２１．０ｇエチ
レンジアミン四酢酸銖（ＩＩＩ）　　　　　　５０．　
０ｇアンモニウム・２水塩 エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム　　　５．０ｇ・
２水塩 純水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｊ
２ｐＨ６，３ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水］ 純水を用いた（母液−補充液） ここで純水とは、イオン交換処理により、水道水中の水
素イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全
てのアニオン濃度をｔｐｐｍ以下に除去したものである
。

処理工程り 時間　温度　　補充量 発色現像　　１２０秒　　３７°Ｃ３００ｍｊ２／ｍ”
漂白定着　　　４０秒　　３７°Ｃ３００ｍｊ！／ｍ２
水洗　■　　　２０秒　　３３°Ｃ 水洗　■　　　２０秒　　３３°Ｃ 水洗　■　　　２０秒　　３３°Ｃ３００ｍｊ２／ｍ２
水洗浴の補充方式は、水洗浴■に補充し、水洗浴■のオ
ーバーフロー液を水洗浴■に、水洗浴■のオーバーフロ
ー液を水洗浴■に導べ、いわゆる向流補充方式とした。

このとき水洗水の補充倍率は８．６倍であった。

〔発色現像液］ ジエチレントリアミン五酢酸　　　　２．　０ｇ　　　
　２．Ｑｇベンジンアルコール　　　　　　　１２．８
ｇ　　　１６．５ｇジエチレングリコール　　　　　　
　３．４ｇ　　　　４．５ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　２．　０ｇ　　　　２．　４ｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　０．５０ｇ　　　　　−硫酸
ヒドロキシルアミン　　　　　２．６０ｇ　　　　３．
２ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　０．７０ｇ　
　　　　−３−メチル−４−アミノ−Ｎ−４，２５ｇ　
　　　６．５ｇエヂルーＮ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−アニ リン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．０ｇ　　　
３０．０ｇｐＨ１０，２０１０，５０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　１５０ｇ亜
硫酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　１７．０ｇエ
チレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　５６ｇ鉄
（［［）アンモニウム ・２水塩 エチレンジアミン四酢酸２　　　　　　　　　　　５ｇ
ナトリウム・２水塩 ２−メルカプト−１，３，４−０，５，。

トリアゾール ｐＨ６，５ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水］ 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（三菱化成）（株
）製ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢ）と、ＯＨ型強塩基性アニ
オン交換樹脂（同ダイヤイオン５Ａ−１０Ａ）を充填し
た混床式カラムで通水処理し、下記水質にしたのち、殺
菌剤として二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍ
　ｇ　／　ｅを添加した。カルシウムイオン　　ｔ、１
ｍｇ／４２マグネシウムイオン　ｏ、５ｍｇ／ｆｆ１ｐ
Ｈ６，９ 得られた直接ポジ画像のマゼンタ最小濃度を測定し、そ
の結果を第７表に示した。

第７表 ４−１（比較例）　　　　　０．２４　　　　０．１６
−２（〃）　　　　　０．２３　　　０．１６−３（”
　　）　　　　　０．２４　　　０．１６−４（〃）　
　　　　０．２３　　　０．１６−５（本発明）　　　
　　０．１８　　　　０．１４−６（〃）　　　　　０
．１７　　　０．１５−”７（〃）　　　　　０．１８
　　　０．１５−８（〃）　　　　　０．１８　　　０
．１３本発明の、マゼンタカプラーを用いた方が処理工
程Ｃ，Ｄいずれにおいても明らかに小さい画像濃度であ
り、またより迅速処理である処理工程Ｃでその効果は顕
著である。

なお、最大濃度は実施例、比較例とも特に差異はなく、
ともに充分な値であった。

実施例５ 乳剤りの調整 ＫＢｒｏ、５モルＮａＣｌ０．２モルＫＩ０゜００１モ
ル／！濃度の混合液１！にゼラチンを３０ｇ加えて溶か
したのち６０″Ｃにて硝酸銀１モル／ｌの液を、７００
ｃｃを２０分かけて添加し、さらに２０分間の物理熟成
を行なった。次いで水洗を行って水溶性のハライドを除
去した後ゼラチン２０ｇを加えて、さらに水で全量を１
２００ｃｃに調製した。

平均粒子径０．３５μｍの乳剤を得た。

この乳剤３００ｃｃに６０°Ｃにて１モルの硝酸銀水溶
液５００ｃｃおよび２モルの塩化ナトリウム水溶液５０
０ｃｃを同時に添加して塩化銀シェルを沈澱させた後、
水洗した。

平均粒子径０．　５μｍの乳剤りを得た。

乳剤Ｍの調整 臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液及び硝酸銀
の水溶液をＡｇ１モル当り０．１４ｇの３．４−ジメチ
ル−１，３−チアゾリン−２−チオンを添加したゼラチ
ン水溶液に激しくかくはんしなから６５°Ｃで約２１分
を要して同時に添加し、平均粒径が約０．２４μｍ（臭
化銀金ｆｆ１８０モル％）単分散の塩臭化銀乳剤を得た
。この乳剤に恨１モル当り６１ｍｇのチオ硫酸ナトリウ
ムと４２ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え６５°Ｃで６
０分間加熱することにより化学増感処理を行った。こう
して得た塩臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈
澱環境でさらに成長させ、最終的に平均粒径が約０．７
４μｍ（臭化銀含量７０モル％）の単分散のコア／シェ
ル塩臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１２
％であっｆこ。この乳剤に銀１モル当り１．８ｍｇのチ
オ硫酸ナトリウムと２．０ｍｇの塩化金酸（４水塩）を
加え６０°Ｃで６０分間加熱して化学増感処理を行い、
内部潜像型ハロゲン化乳剤Ｍを得た。

ゼラチンで両面に下塗りをした厚さ１００μのポリエチ
レンテレフタレート支持体の上に、以下に示す層構成の
多層カラー感光材料５−１を作製した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字はｍ２あたりの塗布量を
ｇで表わす。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド恨は銀換
算塗布量をｇで、また分光増悪色素はハロゲン化銀１モ
ルあたりの添加量をモルで表わす。用いた化合物は実施
例４と同じである。

ただし、ゼラチン硬膜剤として、■、４−ビス（ビニル
スルホニルアセトアミド）エタンヲ用い第巳１層 ハロゲン化銀乳剤　Ｌ　　　　　　　　　０．２６分光
増怒色素（ＥｘＳＳ−１）　　１．Ｏｘｌ’Ｏ−’分光
増感色素（ＥｘＳＳ−２）　　６．ｌＸｌ０−５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．７シアンカプラー
（ＥｘＣＣ−１）　　　　　０．２１シアンカプラー（
ＥｘＣＣ−２）　　　　　０．２６紫外線吸収剤（Ｅｘ
ＵＶ−１）　　　　　０．１７ン容媒　　　　　　　（
ＥｘＳ−１）　　　　　　　　　　０．　２３現像調節
剤　（ＥｘＧＣ−１）　　　　　０．０２安定剤　　　
（ＥｘＡ−１）　　　　　　０．００６造核促進剤　（
ＥｘＺＳ−１）　　３．０ＸＩＯ−’造核剤　　　（Ｅ
ｘＺＫ−１）　　８．ｏｘｔｏ−６第Ｅ２層 ハロゲン化銀乳剤　Ｍ　　　　　　　　０１２６分光増
感色素（ＥｘＳＳ−１）　　１．０ＸＩＯ−’分光増感
色素（ＥｘＳＳ−２）　　６．１×１０−’ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　０．７シアンカプラー（Ｅ
ｘＣＣ−１）　　　　　０．２１シアンカプラー（Ｅｘ
ＣＣ−２）　　　　　０．２６紫外線吸収剤（ＥｘＵＶ
−１）　　　　　０．１７　−溶媒　　　　（ＥｘＳ−
１）　　　　　　０．２３現像調節剤　（ＥｘＧＣ−１
）　　　　　０．０２安定剤　　　（ＥｘＡ−１）　　
　　　　０．００６造核促進剤　（Ｅｘ’　ＺＳ−１）
３．ｏｘｔｏ−’造核剤　　　（ＥｘＺＫ−１）　　８
．０ＸＩＯ−’第Ｅ３層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４１混色防
止剤　（ＥｘＫＢ−１）　　　　　　０．１８溶媒　　
　　（ＥｘＳ−１）　　　　　　０．２０を８媒　　　
　　　　（ＥｘＳ−２）　　　　　　　　　　０．　２
０第Ｅ４層 ハロゲン化銀乳剤Ｌ　　　　　　　　　　Ｏ，２３分光
増怒色素（ＥｘＳＳ−３）　　３．０ＸＩＯ−’ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．０５マゼンタカプ
ラー（ＥｘＭＣ１）　　　０．１６色像安定剤　（Ｅｘ
ＳＡ−１）　　　　　０．２０溶媒　　　　（ＥｘＳ−
３）　　　　　　０．２５現像調節剤　（ＥｘＧＣ−１
）　　　　　０．０２安定剤　　　（ＥｘＡ−１）　　
　　　　０．００６造核促進剤　（ＥｘＺＳ−１）　　
２．７Ｘ１０−’造核剤　　　（ＥｘＺＫ−１）　　１
．４Ｘ１０−’第Ｅ５層 ハロゲン化銀乳剤　Ｍ　　　　　　　　　Ｏ，２３分光
増怒色素（ＥｘＳＳ−３）　　３．０ＸＩＯ−’ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．０５マゼンタカプ
ラー（ＥｘＭＣ−１）　　　　０．１６色像安定剤　（
ＥｘＳＡ−１）　　　　　０．２０溶媒　　　　（Ｅｘ
Ｓ−３）　　　　　　０．２５現像調節剤　（ＥｘＧＣ
−１）　　　　　０１０２安定剤　　　（ＥｘＡ−１）
　　　　　　０．００６造核促進剤　（ＥｘＺＳ−１）
　　２．７Ｘ１０−’造核剤　　　（ＥｘＺＫ−１）　
　１．４Ｘ１０−’第Ｅ６層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４７混色防
止剤　（ＥｘＫＢ−１）　　　　　０．０６イラジエー
シヨン防止染料（ＥｘｌＳ−１）０．０１２イラジエー
シヨン防止染料（ＥｘｌＳ−２）０．０１８溶媒　　　
　（ＥｘＳ−１）　　　　　　０．０６溶媒　　　　（
巳ｘＳ−２）０．０６ 第Ｅ７層 コロイド恨　　　　　　　　　　　　　　０．１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．４９混色防止剤
　（ＥｘＫＢ−１）　　　　　　０．０３溶媒　　　　
（ＥｘＳ−１）　　　　　　０．０３溶媒　　　　（Ｅ
ｘＳ−２）　　　　　　０．０３第Ｅ８層 第８６層と同じ 第Ｅ９層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　　０．４０分光増
感色素（ＥｘＳＳ−３）　　４．２Ｘ１０−’ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．５イエローカプラー（
ＥｘＹＣ−１）　　　　０．５１溶媒　　　　（ＥｘＳ
−２）　　　　　　　０．２０？容媒　　　　　　　（
ＥｘＳ−４）　　　　　　　　　　０．　２０現像調節
剤　（巳ｘＧＣ−１）　　　　　　０．０６安定剤　　
　（ＥｘＡ−１）　　　　　　０．００１造核促進剤　
（ＥｘＺ’５−１）　　５．ｏｘｌｏ−’造核剤　　　
（ＥｘＺＫ−１）　　１．２Ｘ１０−６第ＥＩＯ層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　　０．４０分光増
感色素（ＥｘＳＳ−３）　　４．２Ｘ１０−’ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．５イＸＯ−カプラー
（ＥｘＹＣ−１）　　　　０．５１ン容媒　　　　　　
　（ＥｘＳ−２）　　　　　　　　　　０．　２０？容
媒　　　　（巳ｘＳ−４）０．２０現像調節剤　（Ｅｘ
ＧＣ−１）　　　　　　０．０６安定剤　　　（ＥｘＡ
−１）　　　　　　０．００１造核促進剤　（ＥｘＺＳ
−１）　　５．０ＸＩＯ−“造核剤　　　（ＥｘＺＫ−
１）　　１．２Ｘ１０−６第Ｅｌ１層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線
吸収剤（ＥχＵＶ−２）　　　　　　０．２１溶媒　　
　　（ＥｘＳ−４）　　　　　　０．０８第Ｅ１２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２８ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　　　０．１７流動
パラフイン　　　　　　　　　　　　０．０３ポリメタ
クリル酸メチルのラテックス 粒子（平均粒径２．８μｍ）　　　　　　０．０５第８
１層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　７．２染料　　
　　（ＥｘｌＳ−１）　　　　　０．０２染料　　　　
（ＥｘｌＳ−２）　　　　　　０．０２第８２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２８ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　　　０．１７流動
パラフイン　　　　　　　　　　　０．０３ポリメタク
リル酸メチルのラテックス 粒子（平均粒径２．８μｍ）　　　　　　０．０５帯電
調節剤（ＥｘＥＬ−１）　　　　　　　１．ＯｘＥＬ−
１ 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ＥｘＧＫ２お
よび界面活性剤を添加した。

感光材料５−１と同様に、ただし第Ｅ４〜Ｅ５層のマゼ
ンタカプラーＥ　ｘ　Ｍ　Ｃを第８表のように変えて比
較用窓光材料５−２〜４および本発明の感光材料５−５
〜９を作成した。

第８表 感光材料　　　マゼンタカプラーＥχＭＣ比較例　　５
−２ＥｘＭＣ−２ ５−３ＥｘＭＣ５− ２Ｅｘ　　　　　　　ＥｘＭＣ−４ 本発明　　５−５　　　　　　　　Ｍ−１５−６Ｍ−１
６ ５−７Ｍ−３９ ５−８Ｍ−５４ ５−９Ｍ−７８ ＥｘＭＣ−２〜４は実施例４の化合物と同しである。

本発明のマゼンタカプラーは、前記例示化合物番号で表
示しである。

このようにして得られた感光材料５−１〜９を色温度３
２００に光量１０１０００Ｃにて１／１０秒間各々像露
光した後、処理工程Ｃ′およびＤ′を施して直接ポジ画
像を得た。処理工程Ｃ′およびＤ′はそれぞれ実施例４
の処理工程ＣおよびＤの発色現像の時間を１．　３倍に
長くしたものである。

得られた直接ポジ画像のマゼンタ最小濃度を測定し、そ
の結果を第９表に示した。

第９表 感光材料　　　　　処理工程Ｃ′　　処理工程Ｄ′５−
１　（比較例）　　　０．１６　　　　０．１３−２（
〃）　　　０．１５　　　　０．１３−３（〃）　　　
０．１６　　　　０．１４−４（〃）　　　　０．１６
　　　　０．１３−５（本発明）　　　０．１４　　　
　０．１２−６（〃）　　　０．１４　　　　０．１２
−７（〃）　　　０．１３　　　　０．１ｌ−８（〃）
　　　　０．１４　　　　０．１２−９（〃）　　　０
．１４　　　　０．１１本発明のマゼンタカプラーを用
いた方が処理工程Ｃ′、Ｄ′いずれにおいても明らかに
小さい画像濃度であり、またより迅速処理である処理工
程Ｃでその効果は顕著である。

なお、最大濃度は実施例、比較例とも特に差異はなく、
ともに充分な値であった。

実施例６ 実施例５と同様に、ただし、第Ｅ１層、Ｅ２層、Ｅ４層
、８５層、８９層、ＥＩＯ層より造核促進剤（ＥｘＺＳ
−１）および造核剤（ＥｘＺＫ−１）を除き、また支持
体として厚さ１８０μのポリエチレンテレフタレートを
用いて感光材料６−１を作成した。

さらに実施例５と同様にマゼンタカプラーのみ変更して
、比較例の感光材料６−２〜４および本発明の感光材料
６−５〜９を作成した。

これらの感光材料６−１〜９を実施例５と同様に露光し
たのち、次の処理工程Ｅおよび発色現像液のｐＨのみ１
０．３から１１．０に変えた処理工程Ｆにて処理した。

処理工程Ｅ、　　Ｆ 時間　温度 発色現像”’　　　１３５秒　　３６°Ｃ・・・・・・
・・・処理工程Ｅ（９０秒　　３６°Ｃ・・・・・・・
・・処理工程Ｆ）漂白定着　　　　４０秒　　３６°Ｃ 安定　■　　　　４０秒　　３６°Ｃ 安定　■　　　　４０秒　　３６°Ｃ 乾燥　　　　　　４０秒　　７０°Ｃ ＊１）発色現像液に１５秒間浸漬したのち１２秒間１　
ｌｕｘの白色光で全面露光を行ないながら発色現像処理
した。

〔発色現像液］ 母液 ヒドロキシエチルイミノニ酢酸　　　０．５ｇモノエチ
レングリコール　　　　　　９．０ｇベンジルアルコー
ル　　　　　　　　　９．０ｇモノエタノールアミン　
　　　　　　　２．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　３ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　３．０ｇＮ、　　Ｎ−ジエチルヒドロキシル　　　６
．３ｇアミン ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−３，０ｇエチル−Ｎ−（
β−メタンスル ホンアミドエチル）−アニリン ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−５，０ｇエチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチル 一アニリン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０ｇ蛍光増白
剤（スチルベン系）　　　　　１．０ｇ純水を加えて　
　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ１０，３０・・・
処理工程Ｅ （１１，０・・・処理工程Ｆ） ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕 母液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１１０ｇ亜硫酸
水素ナトリウム　　　　　　　　１０ｇジエチレントリ
アミン五酢酸　　　　　８０層鉄（［［）アンモニウム ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　５ｇ２−メル
カプト−５−アミノ−０，３ｇ１．３．４−チアジアゾ
ール 純水を加えて　　　　　　　　　　１０００１００Ｏ６
，８０ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液］ 母液 １−ヒドロキシエチリデン−１，２，７ｇ１−ジホスホ
ン酸 ０−フェニルフェノール　　　　　　０．２ｇ塩化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇ塩化ビスマス　
　　　　　　　　　　１．０ｇ塩化亜鉛　　　　　　　
　　　　　０．２５ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　０．３ｇ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　４
．５ｇ純水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍ１０
０Ｏ，２ ｐＨ↓よ水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

実施例５と同様に本発明の感光材料６−５〜９は比較例
６−１〜４と比較して、処理工程Ｅ、　　Ｆいずれにお
いても最小濃度が低かった。

実施例７及び８ 実施例４と同様に、ただし、第Ｅ１５層より、ポリメタ
クリル酸メチルのラテンクス粒子を除き、さらに第８１
層、およびＢ２層をまったくなくした感光材料を第１０
表にある支持体上に作製しそれぞれ感光材料７−１〜９
．８−１〜９．９−１〜９とした。これらを実施例４と
同様に露光、処理した。

第１０表 支持体　　　　　　　　　　　　　感光材料実施例７　
ポリエチレンラミネート　　７−１〜９紙（厚さ２２０
μ） 第Ｅ１層側のポリエチレン に白色顔料（Ｔ　ｉ　Ｏ□）と 青味染料（群青）を含む 実施例８　酸化チタン含有ポリニス　　８−１〜９チル
ベース（厚さ１５０μ） Ｉ　４ｓ／　Ｉ−値は０．１５ ＊）１．５／Ｉ５値　　定義 不透明支持体平面に垂 直方向から光束を入射さ せた場合、入射光軸に対 し変角５°の方向で核皮 特休の光入射点からの距 離してある位置の反射光 強度Ｉ５、と変角４５゜ の方向で該支持体の先入 射点からの距離りである 位置の反射光強変位１ａｓ の比。

実施例４と同様に、本発明の感光材料７−５〜９および
８−５〜９は処理工程ＣおよびＤのいずれにおいても最
小画像濃度が低かった。

（発明の効果） 本発明の感光材料を用いれば予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀感光材料を造核剤の存在下又は光
かぶらせ処理下にて迅速に処理して非常に低い最小画像
濃度を有する直接ポジカラー画像を安定に得ることがで
きる。

更に本発明の感光材料は低いｐＨ値の発色現像液を用い
ても現像可能なため、低ｐ）Ｉ現像液を用いれば現像液
は空気酸化をうけにくく性能が安定している。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
   粒子と下記一般式〔 I 〕で示される化合物群から選択
   される少なくとも１種のピラゾロアゾール系マゼンタカ
   プラーとを含有する写真乳剤層を少なくとも１層支持体
   上に有することを特徴とする直接ポジカラー感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水
   素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
   プリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ
   およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ
   −表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方
   は二重結合であり、他方は単結合である。 Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
   の一部である場合を含む。さらに、Ｒ＿１またはＸで２
   量体以上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ、
   ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは、その置換
   メチンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。）
2. （２）下記一般式（Ｎ− I ）及び（Ｎ−II）で示され
   る化合物群から選択される少なくとも１種の造核剤を含
   有する特許請求の範囲第１項記載の直接ポジカラー感光
   材料。 一般式〔Ｎ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
   非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
   よい。Ｒ＾１は脂肪族基であり、Ｒ＾２は水素原子、脂
   肪族基または芳香族基である。Ｒ＾１及びＲ＾２は置換
   基で置換されていてもよい。但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２及び
   Ｚで表わされる基のうち、少なくとも一つは、アルキニ
   ル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含
   むか、またはＲ＾１とＲ＾２とで６員環を形成し、ジヒ
   ドロピリジニウム骨格を形成する。さらにＲ＾１、Ｒ＾
   ２及びＺの置換基のうち少なくとも一つは、Ｘ＾１−（
   Ｌ＾１）−＿ｍを有してもよい。ここでＸ＾１はハロゲ
   ン化銀への吸着促進基であり、Ｌ＾１は二価の連結基で
   ある。Ｙは電荷バランスのための対イオンであり、ｎは
   ０または１であり、ｍは０または１である。） 一般式（Ｎ−II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２＾１は脂肪族基、芳香族基、又は複素環
   基を表わし：Ｒ＾２＾２は水素原子、アルキル基、アラ
   ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、又はアミノ基を表し：Ｇはカルボニル基、スルホニ
   ル基、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレ
   ン基（ＨＮ＝Ｃ＜）を表わし：Ｒ＾２＾３及びＲ＾２＾
   ４は共に水素原子か、あるいは一方が水素原子で他方が
   アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基又はアシ
   ル基のどれかひとつを表わす。ただしＧ、Ｒ＾２＾３、
   Ｒ＾２＾４およびヒドラジン窒素を含めた形でヒドラゾ
   ン構造（＞Ｎ−Ｎ＝Ｃ＜）を形成してもよい。また以上
   述べた基は可能な場合は置換基で置換されていてもよい
   。）