JPH0290154A

JPH0290154A - 直接ポジカラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH0290154A
Application number: JP24070088A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Hirano; 平野　茂夫; Nobutaka Ooki; 大木　伸高; Satoshi Nagaoka; 長岡　聡
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-09-28
Filing date: 1988-09-28
Publication date: 1990-03-29
Anticipated expiration: 2011-11-27
Also published as: JP2557695B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を像様露光
の後、かぶり処理を施した後又はかぶり処理を施しなが
ら発色現像処理する事により直接ポジカラー画像を得る
ことのできる直接ポジカラー感光材料に関する。

更に詳しくは、最大画像濃度と最小画像濃度の比及び白
地と階調が改良された直接ポジカラー感光材料に関する
ものである。

（従来の技術）反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかしめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像をｉ）るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後かまたはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−船釣に感度が高く、高悪疫を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２．５９２，２５０号、同
第２，４６６．９５７号、同第２，４９７．ｆ１７５号
、同第２．５８８，９８２号、同第３，３１７，３２２
号（同２．４９７．８７５）、同第３．７６Ｎ　、　２
６６号、同第３，７６１，２７６号、同第３．７９６，
５７７号および英国特許第Ｌ１５１，３６３号、同１．
１５０，５５３号（同１　、０１１　、０６２号）、各
明ｍ書等に記載されているものがその土なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の成形機構の詳細については例えば、
Ｔ、Ｈ，ジェームス著「ヂ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセスＪ　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒａｃｅ
ｓｓ）第４版第７章１８２Ｒ〜１９３頁や米国特許３，
７６１．２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば米国特許１，１５１，３
６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎｕ
ｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知ら
れている。この後者の方法については、例えば「リサー
チ・ディスクロージャーＪ　（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）誌第１５１巻Ｎｏ、１５１６２（１９
７６年１１月発行）の７２〜８７頁に記載されている。

ハロゲン化銀写真感光乳剤中に色形成カプラーを含有し
、パラフェニレンジアミンなどの発色現像薬を用いて現
像するタイプのカラー写真感光材において、白地を改良
する技術、階調する技術は画質を左右する重要な技術で
ある。特に白地を改良（色カブリ防止）することに関し
ては種々のハイドロキノンを用いる方法が古くから知ら
れている。

例えば、モノ直鎖アルキルハイドロキノンを用いること
については、米国特許２．７２８．６５９号や、特開昭
４９−１０６３２９号などに、またモノ分枝アルキルハ
イドロキノンを用いることについては、米国特許３，７
００，４５３号、西独特許公開２，１４９，７８９号、
特開昭５０−１５６．４３８号や同４９−１０６３２９
号に記載されている。一方ジ直鎖アル牛ルハイドロキノ
ンについては、米国特許２．７２８．６５９号、同２，
７３２．３００号、英国特許７５２１４６号、同１，０
８６，２０８号や「ケミカル・アブストラクト」誌５８
巻６３６７ｈなどに、またジ分技アルキルハイドロキノ
ンについては、米国特許３７００４５３号、同２７３２
３００号、英国特許１０８６２０８号、前掲「ケミカル
・アブストラクト」誌、特開昭５０４５６４３８号、特
公昭５０−２１．２４９号、同５６−４０，８１８号な
どに記載がある。

その他、アルキルハイドロキノンを色濁り防止剤として
用いることについては、英国特許５５８．２５８号、同
５５７，７５０号（対応米国特許２、３６０．２９０号
）、同５５７　、８０２　号、同７３１３０１　号（対
応米国特許２，７０１．１９７号）米国特許２３３６３
２７号、同２，４０３．７２１号、同２，７３５，７６
５号、同３．５８２，３３３号、西独特許公開２，５０
５，０１６号（対応特開昭５０−１１０３３７号）、特
公昭５６〜４０．８１６号、特公昭５６−２１．１４５
号にも記載がある。

（発明が解決すべき課題）近年白地の改良や階調調節などに対する要求水準が高く
なっているが、特に直接ポジ窓材では最小画像濃度が高
くなる傾向があるため、その要求は大きかった。白地を
改良するため最小画像濃度を低下させようとすると、最
大画像濃度の低下が伴なった。近年比較的分子量の小さ
なハイド′ロキノン化合物を用いることが特開昭６２−
２３９．１５３号に開示されている。またそのような化
合物を光カプラセによる直接ポジ感材に通用した例が特
１）ｎ昭６３−６３．０３３号及び同６３−８０．２５
０号に開示されている。

これらは確かに白地の改良効果が認められるが、最大画
像濃度の低下を伴なうことが多く、さらに改良が求めら
れている。

従って本発明の目的は高い最大画像度と低い最小画像濃
度を有し、かつ優れた白地と階調を有する直接ポジカラ
ー感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、鋭意研究の結果、下記のような特定のハ
イドロキノン化合物と造核剤を併用することにより、上
記の目的が達成されることを見出した。

即ち、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子とカラー画像形成カプラーと含有する写真乳剤層を
少なくともＩＮ支持体上に有する直接ポジカラー感光材
料において、前記カラー画像形成カプラーがそれ自身実
質的に非拡散性であって、しかも発色現像薬との酸化カ
ップリングによって色素を生成又は放出する化合物であ
り、且つ前記感光材料が下記−最大（１）及び（ＩＴ）
で示される少なくとも１種のハイドロキノン誘導体と、
下記一般弐（Ｎ−ｒ　）及び（Ｎ−ＩＩ　）で示される
少な（とも１の造核剤を含有することを特徴とする直接
ポジハロゲン化銀カラー感光材料である。

（−最大（１）、（ＩＩ）中、Ｒ＋、Ｒｚ、Ｒ３，Ｒ’
は水素原子、または炭素数８以下のアルキル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アミド基を表わし、Ｒ″′は
水素原子または炭素数１１以下のアルキル基を表わす。

Ｒ＋、Ｒｚの炭素数の合計は５以上１２以下であり、Ｒ
’、Ｒ’、Ｒ５の炭素数の合計は８以上２２以下である
。）Ｒｕ（−最大（Ｎ−Ｉ　）中、Ｚは５ないし６員の複素環を
形成するに必要な非金属原子群を表わし、Ｒ１１は脂肪
族基であり、ＲｌＩは水素原子、脂肪族基または芳香族
基である。Ｚ、Ｒ１１，Ｒ＋２は置換されていてもよく
、またＲＩ’ｔは更にＺで完成される複素環と結合して
環を形成してもよい。但し９＋ＪＩ２及びＺで表わされ
る基のうち少なくとも一つはアルキニル基、アシル基、
ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、またはＲＩ
ＩとＲｌＩとで６員環を形成しジヒドロピリジニウム骨
格を形成する。

Ｙは電荷バランスのための対イオンであり、ｎは０また
はｌである。）（−最大（Ｎ−ＩＩ　）中、ＲｌＩは脂肪族基、芳香族
基、又は複素環基を表わし、Ｒｕは水素原子、アルキル
基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、又はアミン基を表わし、Ｇはカルボニル基
、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイ
ミノメチレン基（ＨＮ＝Ｃぐ）を表わし、Ｒ”及びＲＺ４は共に水素原
子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれかひ
とつを表わす。ただしａ、Ｒ２ｔＲＸ４およびヒドラジ
ン窒素を含めた形でヒドラゾン構造にＮ−Ｎ＝Ｃ−Ｃ）
を形成してもよい。

また以上述べた基は可能な場合は置換基で置換されてい
てもよい、）以下、本発明の詳細な説明する。

まず、本発明で用いられる一般式（１）、（１１）で表
わされるハイドロキノン誘導体について説明すると、−
最大（１）、　　（Ｉ［）において、Ｒ１，Ｒ２Ｒ’、
Ｒ’は水素原子または炭素数８以下のアルキル基（例え
ばメチル、エチル、Ｌ−ブチル、ｓｅｃヘキシル、Ｌ−
オクチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ
、ブトキシ、２−エチルへキシロキシ）、アルキルチオ
基（例えばメチル千オ、ブチルチオ、オクチルチオ）、
アミド基（例えばアセチルアミノ、ブタノイルアミノ、
２エチルヘキサノイルアミノ）を表わし、Ｒ５は水素原
子または炭素数１１以下のアルキル基（例えばメチル、
ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ヘプチル、ウンデシ
ル、ｌ−エチルペンチルなど）を表わす。Ｒ’、Ｒ”の
炭素数の合計は５以上１２以下であり、Ｒ’Ｊ、Ｒ４，
Ｒ５の炭素数の合計は８以−ト２２以下である。

Ｒ’、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’　として好ましいのは炭素数６
以下のアルキル基である場合である。

Ｒ５として好ましいのは炭素数７以下のアルキル基であ
る場合である。

一般式（１）においてＲ’、Ｒ”の炭素数の合計は５以
上９以下である場合が好ましい。

−最大（ｒｆ）においてＲ３，Ｒ’、Ｒ’の炭素数の合
計は８以上１７以下である場合が好ましい。

さらに一般弐Ｎ）と（Ｉｆ）とでは、−ａ式（Ｉｆ）の
方がより好ましい。

以下に一般式（Ｉ）、（ＩＩ）の化合物の具体例を挙げ
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。

Ｃ１１３ υ量１Ｃ１（。

−最大（１１，（Ｉｔ）の化合物の合成は、特開昭５２
−１４６２３５号、特公昭５６−２１，１４５号、特公
昭５９３７４９７号などに記載の方法に準じて行なうこ
とができる。

−ｉ式（１）及び〔■〕で示される化合物の添加量は、
Ｉ　　Ｘｌ０−１′モル／ポからｌＸｌ０−２モル／ｒ
ｒｒ、好ましくはｌＸｌ０−’モル／ｒＴト弓Ｘｌ０−
’モル／　ｒｄ　、最も好ましくはｌＸｌ０−ｂモル／
ボからｌＸｌ０−’モル／　ｒｔｒの範囲である。

前記−最大（１）及び（ＩＩ）で示される化合物は乳剤
層、中間層、または保ｉ１！層、さらにはバック層に添
加されるが、好ましくは乳剤層又はそれに隣接する中間
層に添加される。

−ａ式（Ｎ−１）において、Ｚで完成される複素環は、
例えばキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミ
ダゾリウム、ピリジニウム、チアゾリニウム、チアゾリ
ウム、ナフトチアゾリウム、セレナゾリウム、ベンゾセ
レナゾリウム、イミダゾリウム、テトラゾリウム、イン
ドレニウム、ピロリニウム、アクリジニウム、フエナン
スリジニウム、インキノリニウム、オキサシリウム、ナ
フトチアゾリウム及びベンズオキサシリウム核があげら
れる。Ｚの置換基としては、アルキル基、アルキニル基
、アラルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子
、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
オキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルホニル
オキシ基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基、アシ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、
シアノ基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステル基、
ヒドラジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基などがあ
げられる。Ｚの置換基としては、例えば上記置換基の中
から少なくとも１個選ばれるが、２個以上の場合は同じ
でも異なっていてもよい。また上記置換基はこれらの置
換基でさらに置換されていてもよい。

更にＺの置換基として、適当な連結基りを介してＺで完
成される複素環四級アンモニウム基を有してもよい。こ
の場合はいわゆるダイマーの構造を取る。

Ｚで完成される複素環として、好ましくはキノリニウム
、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジ
ニウム、アクリジニウム、フエナンスリジニウム、及び
イソキノリニウム核があげられる。更に好ましくはキノ
リニウム、ベンゾチアゾリウムであり、最も好ましくは
キノリニウムである。

ＲＩ　＋及びＲＩ２の脂肪族基は、炭素数１〜１８個の
無置換アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１〜１
８個の置換アルキル基である。置換基としては、Ｚの置
換基として述べたものがあげられる。

ＲＩ２で表わされる芳香族基は炭素数６〜２０個のもの
で、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。

置換基としてはＺの置換基として述べたものがあげられ
る。ＲＩ　２として好ましくは脂肪族基であり、最も好
ましくはメチル基、置換メチル基又は更にＺで完成され
る複素環と結合して環を形成する場合である。

Ｒ１１Ｒａｔ及びＺで表わされる基のうち、少なくとも
一つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン基、または
ヒドラジン基を有するか、またはＲ１１とＲ１！とで６
員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨核を形成するが
、これらはＺで表わされる基への置換基として先に述べ
た基で置換されていてもよい。

Ｒ１１Ｒａｔ及びＺで表わされる基または環への置換基
の少なくとも１つは、アルキニル基またはアシル基であ
る場合、あるいはＲＩ　ＩとＲＩ２とが連結してジヒド
ロピリジニウム骨核を形成する場合が好ましく、更にア
ルキニル基を少なくとも一つ含む場合が好ましく、特に
プロパルギル基が最も好ましい。

Ｒ”、Ｒ”及びＺの置換基の有するハロゲン化銀への吸
着促進基としてはＸ’　−（Ｌ’）ヨで表わされるもの
が好ましい。ここでＸＩ　はハロゲン化銀への吸着促進
基、Ｌｌは二価の連結基てありｎは０又は１である。

Ｘｌで表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基または５な
いし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

これらはＺの置換基として述べたもので刀換されていて
もよい。チオアミド基としては好ましくは非環式チオア
ミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基など）
である。

ＸＩ　のメルカプト基としては、特にペテロ環メルカフ
“ト基（例えば５−メルカブトテトラソ′−ル、３−メ
ルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト
−１，３，４−チアジアゾール、２メルカプト−１，３
，４−オキサジアゾールなど）が好ましい。

ＸＩで表わされる５ないし６Ｒの含窒素複素環としては
、窒素、酸素、硫黄および炭素の組合せからなるもので
、好ましくはイミノ銀を生成するもので例えばベンゾト
リアゾールやアミノチアトリアゾールがあげられる。

Ｌ’で表わされる二価の連結基としては、ＣＮ、Ｓ、Ｏ
のうち少な（とも１種を含む原子又は原子団である。具
体的には６９例えばアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基、０−、−３−、−ＮＨ−
、−Ｎ＝、−Ｃｏ−。

−３Ｏ□−（これらの基は置換基をもっていてもよい）
、等の単独またはこれらの組合せからなる（アリーレン
） −ＮＨＣＮＨ− （アリーレン）−ＣＮＨ−などが好ましい。

電荷バランスのための対イオンＹとしては、例えば臭素
イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐトルエンスルホン
酸、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、トリフ
ルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアンイオン、四
フッ化ホウ素イオン、六フッ化リン・イオンなどがあげ
られる。

これらの化合物及びその合成法は、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）誌に２２．　５３４　（１９８３年１月発行、５
０〜５４頁）、及び同局、２３．　２１３　（１９８３
年８月発行、２６７〜２７０頁）に引用された特許、特
公昭４９−３８．１６４号、同５２−１９．４５２号、
同５２−４７，３２６号、特開昭５２−６９，６１３号
、同５２−３，４２６号、同５５−１３８，７４２号、
同６０−１１．８３７号、米国特許第４，３０６，０１
６号及び同４．４７１．０４４号に記載されている。

−Ｃ式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、これらに限定されるわけではない。

ＣＬＣ＝Ｃ１１」Ｃｌ１Ｃ＝ＣＩＣＩＩ□Ｃ＝ＣＩ＋Ｕ−［ＣＩＩ□Ｃ＝ＣＩ＋ＣＨｚＣ＝ＣＩ＋Ｃ１１２Ｃ＝ＣＩ＋ＣＩＩ□Ｃ＝Ｃ）Ｉ・ＣＩＩｚＣ二Ｃ１１（Ｎ ■ （Ｎ ■ ＣＩｌ□Ｃ＝ＣＨｃｎｚｃ＝ｃ＋＋（Ｎ−１一般式（Ｎ−Ｉ［）において、ＲＺ＋として好ましくは
、芳香族基、芳香族へテロ環又は、アリール置換メチル
基であり、更に好ましくは、アリール基（例えばフェニ
ル基、ナフチル基など）である。

Ｒ２′は置換で置換されていてもよく、置換基としては
、例えば以下のものがあげられる。これらの基は更に置
換されていてもよい。例えばアルキル基、アラルキル基
、アルコキシ基、アルキルもしくはアリール基置換アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基
、カルバモイル基、アリール基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキ
シ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基やカルボキシ
ル基、リン酸アミド基などである。

これらのうち特にウレイド基及びスルホニルアミノ基が
好ましい。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

Ｒｚｚとしては好ましくは、水素原子、アルキル基（例
えばメチル基）、アラルキル基（例えば２ヒドロキシベ
ンジル基など）または了り−ル基（例えば、２−ヒドロ
キシメチルフェニル基など）などであり、特に水素原子
及びアリール基が好ましい。

ＲＺｔの１！！基としては、Ｒ”に関して列挙した置換
基が通用できる他、例えばアシル基、アシルオキシ基、
アルキルもしくはアリールオキシカルボニル基、アルケ
ニル基、アルキニル基や二１−ロ基なども適用できる。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい。また可能な場合はこれらの益が互いに連結して
環を形成してもよい。

Ｒ”又はＲ”、なかでもＲＺＩはカプラーなどの耐拡１
１％を含んでもよいし、／Ｓロゲン化銀粒子の有しても
よい。この時、特にウレイド基又はスルホニルアミノ基
で連結する場合が好ましい。

ここで×２は一般式（Ｎ−１）のＸｌと同じ意味を表わ
し、好ましくはチオアミド基、メルカプト基、または５
ないし６員の含窒素へテロ環基である。Ｌ２は二価の連
結基を表わし、−最大〔Ｎ■〕のＬｌと同し意味を表わ
す。ボはＯまたは１である。

更に好ましいｘ２は、非環状チオアミド基（例えばチオ
ウレイド基、チオウレタン基など）、環状のチオアミド
基（すなわちメルカプト１ｌｆｆ換含窒素へテロ環で、
例えば２−メルカプトチアジアゾール、３−メルカプト
−１，２，４−）リアゾール、５−メルカプトテトラゾ
ール、２−メルカプ１−１．３．４−オキサジアゾール
、２−メルカブトヘンズオキサヅール）、又は含窒素へ
テロ環基　（例えば、ヘンシトリアゾール、ベンズイミ
ダゾール）の場合である。

Ｘ２としては、メルカプト置換含窒素へテロ環、又はイ
ミノ恨を形成する含窒素へテロ環が好ましい。

Ｒ２２ＲＺ４としては水素原子が好ましい。またＧとし
ては、カルボニル基が最も好ましい。

−ｉ式（Ｎ−ＩＩ）としては、ハロゲン化銀への吸ｖ）
ＩＥを有するものや、ウレイド基又はスルホニルアミノ
基を有するものが好ましい。

（Ｎ−Ｅｌ）の合成法は、まずハロゲン化銀吸着基を有
するヒドラジン系造核剤の合成例としては、例えば、米
国特許第４，０３０，９２５号、同第４．０８０，２０
７号、同第４，０３１，１２７号、同第３，７１８，４
７０号、同第４２６９．９２９号、同第４，２７６．３
６４号、同第４．２７８，７４８号、同第４．３８５，
１０８号、同第４，４５９，３４７号、同第４．４７８
．９２８号、同第４，５６０，６３２号、英国特許第２
．０１１，３９１Ｂ号、特開昭５４−７４７２９号、同
５５−１６３５３３号、同５５−７４５３６号、及び同
６０−１７９７３４号などに記載されている。

その他のヒドラジン系造核剤の合成例としては、例えば
特開昭５７−８６８２９号、米国特許第４，５６０，６
３８号、同第４，４７８，９２８号、さらには同第２，
５６３，７８５号及び同第２，５８８，９８２号に記載
されている。

−Ｓ式［Ｎ−ＩＩ　）で示される化合物の具体例を以下
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

［Ｎ−ＩＩ　−３］（Ｎ−ＴＩ　−４）（Ｎ−ＩＴ　−６）（Ｎ−ｌｌ〕（Ｎ−１１−１３）ｌｌ〔闘 ■−１４〕〔Ｎ ■−１５〕〔Ｎ ■−１６〕本発明において、−最大（Ｎ−■〕及び（Ｎ−■）で表
わされる化合物を写真感光材料中に含有させるときは、
アルコール類（例えばメタノール、エタノール）、エス
テル類（例えば酢酸エチル）、ケトン類（例えばアセト
ン）などの水に混和しうる有機溶媒の溶液とするか、水
溶性の場合には水溶液として、親水性コロイド溶液に添
加すればよい。

写真乳剤中に添加する場合、その添加は化学ｙ１成の開
始から塗布前までの任意の時期に行ってよいが、化学熟
成終了後に行うのが好ましい。

本発明において一般式（Ｎ−１）及び（Ｎ−ＩＩ）で表
わされる造核剤はハロゲン化銀乳剤層に隣接する親水性
コロイド層中に含有してもよいが、ハロゲン化銀乳剤層
中に含有されるのが好ましい。

その添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤の特
性、造核剤の化学構造及び現像条件によって異なるので
、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳剤
中の恨１モル当り約ｌＸｌ０−’モルから約Ｉ　Ｘｌ０
−ｔモルの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モル
当り約Ｉ　Ｘｌ０−’から約ｌＸｌ０弓モルである。

本発明の造核剤としては（Ｎ−１）が好ましく、さらに
（Ｎ−１）のうちでもＢ＋ｚがＺで完成される複数環と
結合して環を形成する場合が好ましい。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭６３−１０
６６５６号公報（６〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（八−１）３−メルカプトー１．２．４−トリアソ゛口
（４，５−ａ　）ピリジン（Ａ−２）　　３−メルカプト−１，２，４−トリアゾ
ロ（４，５−ａ　）ピリミジン（Ａ−３）　　５−メルカプト−１，２，４−）リアゾ
ロ（１，５−ａ　）ピリミジン（Ａ−４）　　７−（２−ジメチルアミノエチル）−５
−メルカプト−１，２，４−１−リアゾロ〔１，５ａ〕
ピリミジン（Ａ−５）　　３−メルカプト−７−メチル−１，２，
４−トリアゾロ（４，５−ａ　）ピリミジン（Ａ−６）
　　３．６−ジメルカプト−１，２，４−）リアゾロ（
４，５−ｂ　）ピリダジン（Ａ−７）　　３−メルカプト−５−メチルチオ−１，
３゜４−チアジアゾール（八−８）３−メルカプト− トリアゾール（Ａ−９）　　２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ
）−５−メルカプト−１．３．４−チアジアゾール塩酸
塩（Ａ−１０）　　２　−　（　２−モルホリノエチルチ
オ）−５＝メルカプト−１．３，、４　−チアジアゾー
ル塩酸塩造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や保
護層など）中に含有させるのが好ましい。特に好ましい
のはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ｎα１７６４３（１９７８年１２月発行）Ｐ２５、
■−Ｄ項、同Ｎα１８７１７　（１９７９年１１月発行
）および特開昭６１−３２４６２号に記載の化合物およ
びそれらに引用された特許に記載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ：当量カ
プラーをその代表例として挙げることができる。特にα
−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベンゾイ
ルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる
ので好ましい。

また、本発明に好ましく使用できる５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミン基又は
アシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプラー
（なかでも硫黄原子離脱型二当量カプラー）である。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許筒３，７２５，０６７号に記載のピ
ラゾロ（５，１−ｃ　）　　（１．２．４　）　　）リ
アゾール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収
の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許筒４　、　５０
０　、　６３０号に記載のイミダゾ（１．２−ｂ　）ピ
ラゾール類はいつそう好ましく、米国特許筒４，５４０
，６５４号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ　）　　（１
，２，４）　）リアゾールは特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許筒２．４７４□２９３号、同４，５０２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系の
カプラー、米国特許筒３，７７２．００２号に記載され
たフェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を
有するフェノール系シアンカプラーであり、その他２，
５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅
牢性の点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カンブリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出する旧Ｒカプラーやポリマー化され
たカプラーも又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲である、
好ましくはイエローカプラーでは、０、Ｏｌないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モルないし０
．５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０
．５モルである。

本発明のカプラーは高沸点および／または低沸点の有機
溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその信組水性コロイド水
溶液中に、ホモジナイザー等高速撹拌により、コロイド
ミル等の機械的な微細化によりあるいは超音波を利用し
た技術により乳化分散せしめ、これを乳剤層中に添加せ
しめる。この場合、高沸点有機溶媒は必ずしも用いる必
要はない、特開昭６２−２１５２７２号、４４０〜４６
７頁に記載ノ化合物を用いるのが好ましい。

本発明のカプラーは特開昭６２−２１５２７２号４６８
〜４７５頁に記載の方法で親水性コロイド中に分散する
ことができる。

本発明においては、上記カプラーと共に生成する色素が
有する短波長域の不要吸収を補正するための、カードカ
プラー、発色色素が適度の拡散性を有するカプラー、無
呈色カプラー、カップリング反応に伴って現像抑制剤を
放出するＤＩｌ＋カプラーやポリマー化されたカプラー
も又使用できる。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜
３　ｇ／ｒ＋（）　塗布し、これに０．０１ないし１０
秒の固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型
現像液）中で、１８°Ｃで５分間現像したとき通常の写
真濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同
量塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記
現像液Ｂ（表面型現像液）中で２０°Ｃで６分間現像し
た場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃
度を有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも
１０倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａメトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）９０ｇハイドロキノン　　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソー
ダ（−水塩）　　　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５　ｇＫＩ　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．５ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　■！表面現像液Ｂメトール　　　　　　　　　　　　　２．５ｇし一アス
コルビン酸　　　　　　　　　　ＬｏｇＮａＢＯｚ　・
４ＨｔＯ３５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ　ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１２内潜型乳剤の
具体例としては例えば、米国特許筒２，５９２，２５０
号の明細書に記載されているコンバージョン型ハロゲン
化銀乳剤、米国特許筒３．７６１，２７６号、同３，８
５０，６３７号、同３，９２３，５１３号、同４，０３
５．１８５号、同４，３９５，４７８号、同４．５０４
．５７０号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５４２
７５４９号、同５３６０２２２号、同５６−２２６８１
号、同５９−２０８５４０号、同６０１０７６４１号、
同６１−３１３７号、特願昭６１−３２４６２号、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２３５１０（１９８
３年１１月発行）　Ｐ２３６に開示されている特許に記
載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることがで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μ罹以下で０
．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以
下０．１５μ鋼以上である。粒子サイズは分布は狭くて
も広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良
のために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０
％以内、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上
が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散
」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらムこ２種類以
上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分
散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用するこ
ともできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ、１７６４３−　ｍ（１９７８年１２月発行
）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ、１７６４３−　ｒＶ　（１９７８年１２
月発行）Ｐ２３〜２４などに記載のある特許である。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｕ１７６４３−　
Ｖｌ（１９７８年１２月発行）および、ビ、Ｊ、Ｂｉｒ
ｒ著”５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｉ’ｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　ｌ１ａｉｌｄｅ　Ｅｍ
ｕｌｓｔｎ　’　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）　、１９
７４年刊などに記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の現水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
感剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２１２号１２１−１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する東側、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎａ１７６４３■〜ＸＩ［［頁（１９７８年１２月
発行）ｐ２５〜２７、および同１８７１６（１９７９年
１１月発行）ρ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少な（とも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少な（とも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい面配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真窓光材料においで写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα１７６４３■■項
（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものやヨーロ
ッハ特許０．１０２，２５３号や特開昭６１−９７６５
５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・ディ
スクロージャー誌陥、１７６４３　ＸＶ項ｐ２８〜２９
に記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フ・
ｆルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィ
ルムなどを代表例として挙げることができる。またフル
カラー複写機やＣＲＴの画像を保護するためのカラーハ
ードコピーなどにも適用することができる。本発明はま
た、「リサーチ−ディスクロージャー」誌に１７１２３
（１９７８年７発行）などに記載の三色カプラー混合を
利用した黒白感光材料にも適用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、Ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ　−１ルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であり、好ましく
は９．５〜１１．５である。

発色現像液の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばワプ
ラー等使用素材による）、用途、皿には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃ＋ｅＬｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ２４８〜２５３（
１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

（実施例）以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。本発
明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

実施例１ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布裏側のポリエチレンには
酸化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付
は染料として含む（支持体の表面の色度はＬｌ−、ａＩ
　　ｂｍ系で８８．０、−０．２０、−０．７５であっ
た）。

（感光層組成）以下に成分と塗布ｆｆｉ　（ｇ／ｎｆ単位）を示す。な
お、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各
層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた。

但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマン乳
剤を用いた。

第１１（アンチハレーション層）黒色コロイド銀　　　　　　　　　　・・・・・・０．
１０ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０
．７０第２層（中間層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７
０第３層（低感度赤感層）赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２，３）で分光増感された
臭化銀（平均サイズ０．２５μサイズ分布〔変動係数〕
８％、八面体）　　　　　　　　　・・・・・・０．０
４赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２，３）で分光増感され
た塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０
μ、サイズ分布ｌＯ％、八面体）　　・・・・・・０．
０８ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・１
．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２，３をＩ：Ｉ：
０．２）０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３＋　４等ｍ＞　　　・
・・・・・０．１８スティン分散防止剤（Ｃｐｄ−５）
　　　　・・・・・・０．００３力プラー分散媒（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　　・・・・・・０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等ｆｔ）　　−・−０，１
２第４１（高感度赤感層）赤色増感色素（ＨｘＳ−１、２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．
１４ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・ｉ
、ｏ。

シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２，３を１：１：０．２
）０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−Ｌ２，３．４等量）　　・・・・
・・０．１８力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　
　・・・・・・０．０３カプラー溶媒（Ｓｏｌシー１．
２．３等量）　・・・・・・０．１２第５１合（中間層
）ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・１．０
０混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　・・・・
・・０．０８混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）
　・・・・・・０．１６ボリマーラテツクス（Ｃｐｄ−
８）　　　　・・・・・・０．１０第６層（低感度緑感
層）緑色増感色素（ＵｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０４緑色
増怒色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩
化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布
１０％、八面体）　　　　・・・・・・０．０６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０マゼ
ンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３等り−＝・０．１１
退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）　　・・・・・
・０，１５ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２
，１３を１０ニア：７：ｌ比で）　　　　　　　　　　
　　　　　　・・・・・・０．０２５力プラー分散媒体
（Ｃｐｄ−６）　　　　　−０，０５カプラー溶媒（Ｓ
ｏ　ｌ　ｖ　−４＋　６等Ｍ＞　　　　−・・−０，１
５第７層（高感度緑感層）緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．１０
ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．８
０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２，３等量）・・・
・・・０．１１退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量）　
　　・・・・・・０．１５スティン防止剤ＣＣｐｄ−１
０，１１，１２，１３を１０：１：１：１比で）　　　
　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０２５力
プラー分散媒体（Ｃｐｄ−６）　　　　　・・・・・・
０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等ｆｆｉ＞　
　　−・−・−０，１５第８層（中間層）第５層と同じ第９層（イエローフィルターＮ）イエローコロイＦ銀−＝・０．１２ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０
７退色防止剤（Ｃｐｄ　−７）　　　　　　　　　・・
・・・・０．０３退色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ４，５等量
）　　・・・・・・０．１０ポリマーラテツクス（Ｃｐ
ｄ−８）　　　　　・・・・・・０．０７第１０層　（
中間層）第５層と同じ第１１層（低感度青感層）青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０７青
色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された塩臭化
銀（塩化！Ｉｉｌ！８モル％、平均粒子サイズ０．６０
μ、サイズ分布１１％、八面体）　　　　・・・・・・
０．１４ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・
・０．８０イエローカプラー（ＥｘＹ−１，２等量）　
　・・・・・・０．３５退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　
　　　　　　　・・・・・・０．１０ステイン防止剤（
Ｃｐｄ−５，１５を１＝５比で）０．００７カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　・・・・
・・０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　
　　−−０，１０第１２層（高感度青感層）青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．１
５ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．
６０イエローカプラー（ＩｉｘＹ−１、２等ｆｆ１）　
　　・−・−０，３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　
　　　　　　・・・・・・０．１０ステイン防止剤（Ｃ
ｐｄ−５，１５を１＝５比で）０．００７カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　・・・・・
・０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　
　・・−・０．１０第１３層（紫外線吸収層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　・旧・・１．Ｏ０紫
外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等り　　・・・・・
・０．５０退色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量）　　　
・・・・・・０．０３分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　
　　　　　−０，０２紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌシー２
．７等量）・・・・・・０．０８イラジエーシヨン防止
染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１゜２７を１０：
１０：１３：１５：２０比テ）・旧・・ｏ、ｏ５第１４
層（保護層）微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均粒子サイズ０
．１　　μ）　　　　　　　　　　　　・・・・・・０
．０３ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体・
・・・・・０．０１ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
　μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　
　　　　　　　　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　・・・・・・１．８０ゼラチン
硬化剤（１１−１，１１−２等量）　　・・・・・・０
．１８第１５層　（ｍ層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・２．５
０紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）　・・・
・・・０．５０染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１
，２７を等用）・・・・・・０，０６第１６層（裏面保
護層）ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
　μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　
　　　　　　　　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　・・・・・・２．００ゼラチン
硬化剤（１１−１、Ｉ＋−２等量）　　・・・・・・０
．１４乳剤ＥＭ−１の作り方臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しなから７５°Ｃで１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の乳剤に銀１モル当たり０．３ｇの３．４−ジメチル−
１，３−チアリシン−２−チオン、６ｇｇのチオ硫酸ナ
トリウムと７■の塩化金酸（４水塩）を順次加えて７５
°Ｃで８０分間加熱することにより化学増感処理を行な
った。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様
な沈澱環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７
μの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子
サイズの変動係数は約１０％であった。この乳剤に恨１
モル当たり１．５■のチオ硫酸ナトリウムと１．５　ｍ
ｇの塩化金酸（４水塩）を加え６０゛Ｃで６０分間加熱
して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
を得た。

各感光層には、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０−
２重量％用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアル
カノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎ）社及びアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステ
ル及びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ−１２０（大日本インキ社製
）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安
定剤として（Ｃｐｄ　−２３、２４、２５）を用いた。

この試料を試料番号１０１　とした。

さらに試料１０１の各感光層に本発明の造核剤とハイド
ロキノン誘導体を第１表に示す量だけ添加する以外は、
試料ｌＯ１と全く同様にして試料１０２〜１２０を作成
した。

以下に実施例に用いた化合物を示す。

ＥＸＳ　−３ＥＸＳ　　　４巳ｘＳ５５０、ＩＩ・Ｎ（ＣｚＨｓ）ｉＥ、Ｓ−６Ｏ３− ３０３１１−Ｎ（Ｃ２１１ＳＪ　ｓＣｐａ−１Ｃｐ４４ｇ０ＪＳＯｌにＣ□−１１Ｃ□−１２Ｃ，ｄ−１９（ＣＨｚ）ｓＳＯ−＋Ｋ（Ｃ）＋２）　ｚＳ０３に０３Ｋｏ３Ｋｃｐ、ｔ−１３Ｓ（ｈＫＳＯｌにＤ４ｐ４ｐｄｃ、ａ−２６Ｃ□−２７Ｌ；１１．１；ＬＩＵ）ｔし１Ｉ２Ｌ、ＵＵＫＥ　Ｘ　Ｍ−１ＸＭ−２ＯＣ４１１９（ｎ）ＸＭ−３ＣＩ＋３ＸＣＸＣＸＹ−１Ｓｏｌｖ−１ジ（２−エチルヘキシル）セバケートＳｏ
ｌｖトリノニルホスフェート５ｏｌｖ−３ジ（３−メチルヘキシル）フタレート０ＩＶ−４トリタレジルホスフェートＳｏｌｖ−５ジブチルフタレートＳｏｌｖトノトクチルホスフエート５ｏｌｖ−７ジエチルヘキシル）フタレート１１−１　１．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタンＨ−２４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ１．３．５−
　トリアジンＮａ塩以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を像様露光した後、自動現像機を用い以下に記載の
方法で、液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になる
まで連続処理した。ただし、試料１０１と１０２は発色
現像開始１５秒後にかぶり光（感材膜面上で０．５ルツ
クス、１０秒間、色温度５４００Ｋ）を施こした。

発色現像１３５秒漂白定着　４０〃水洗（１）　　　４０〃水洗（２）４０〃乾燥　　　３０／／３Ｂ’Ｃ１５３３〃　　　　　３３３〃　　　　　３３３〃　　　　　３８０〃ｆ　　　　３００ｄ／ボ〃　　　　３００　　〃〃　　　　３２０　　〃水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（］）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｍ１／ｎ（であり、漂白定着液の持ち込み量に対する
水洗補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

Ｄ−ソルビットナフタレンスルホン酸ナトリラム・ホルマリン縮合物エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸ジエチレングリコールベンジルアルコール臭化カリウムベンゾトリアゾール亜硫酸ナトリウム０．１５　ｇ　　　　０．２０　ｇｏ、１５　ｇ　　　　０．２０　ｇｌ、５ｇ１．５　ｇ１２．０　戚１３．５　　ｄＯ，８０ｇ０．００３ｇ２．４ｇ１６．０　　ｄ１８．０　戒０．００４　ｇ３．２　ｇ６、ＯＮ、Ｎ−ビス（ヒドラジンＤ−グルコーストリエタノールアミンＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３メチル−４−アミノアニリン硫酸塩炭酸カリウム　　　　　　　　３０．０蛍光増白剤　　
　　　　　　　１．０（ジアミノスチルベン系）６．０２．０６．４カルボキシメチル）８．０２．４８．０　ｇ８．５ｇ２５．０１．２千オ硫酸アンモニウム（７００ｇ／　１．　）ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム重亜硫酸ナトリウム５−メルカプト−１，３，４トリアゾール６肖酸アンモニウムｐＨ（２５°Ｃ）１８０　　滅２０．０ｇ２０．０ｇ０．５ｇ１０．０　ｇ６．２０ｐＨ（２５°Ｃ）１０．２５１０．７５エチレンシア２ナトリウムエチレンシアＦｅ　（Ｉｎ）・ア２水塩ミツ４酢酸・・２水塩ミツ４酢酸・ンモニウム・４．０ｇ７０．０　ｇ母液に同じ水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１，２０Ｂ）と、Ｏ１ｌ
型アニオン交換樹脂（同アンバーライトｒＲ−４００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３　ｍｇ　／　ｅ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／４
２と硫酸ナトリウム１．５ｇ／ｊ！を添加した。このン
夜のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

得られた試料のマゼンタ発色画像濃度を測定した結果を
第１表にまとめ°ζみる。

第１表から明らかなように、本発明の試料は比較例に比
べ足階調が硬く、かつＤｍｉｎが低い点ですぐれている
ことに加え、Ｄｍａｘの増大を伴い良好なディスクリミ
ネーションを与えた。

（発明の効果）本発明なよれば、高い最大画像濃度と低い最小画像濃度
が得られると共に、足階調が硬く、白地の改良された直
接ポジカラー感光材料を得ることができる。

手（方式）％式％事件の表示昭和６３年特許願第２４０７００号（５２０）富上写真フィルム株式会社補正命令の日付：昭和６３年１２月７日（発送口：昭和
６３年１２月２０日）補正により増加する請求項の数：

Claims

【特許請求の範囲】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子と
カラー画像形成カプラーとを含有する写真乳剤層を少な
くとも１層支持体上に有する直接ポジカラー写真感光材
料において、前記カラー画像形成カプラーがそれ自身実
質的に非拡散性であつて、しかも発色現像薬との酸化カ
ップリングによつて色素を生成又は放出する化合物であ
り、且つ前記感光材料が下記一般式〔 I 〕及び〔II〕
で示される少なくとも１種のハイドロキノン誘導体と、
下記一般式〔Ｎ− I 〕及び〔Ｎ−II〕で示される少な
くとも１種の造核剤を含有することを特徴とする直接ポ
ジハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式〔 I 〕、〔II〕中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３
、Ｒ＾４は水素原子、または炭素数８以下のアルキル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミド基を表わし、
Ｒ＾５は水素原子または炭素数１１以下のアルキル基を
表わす。Ｒ＾１、Ｒ＾２の炭素数の合計は５以上１２以
下であり、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５の炭素数の合計は８
以上２２以下である。）一般式〔Ｎ− I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式〔Ｎ− I 〕中、Ｚは５ないし６員の複素環を
形成するに必要な非金属原子群を表わし、Ｒ＾１＾１は
脂肪族基であり、Ｒ＾１＾２は水素原子、脂肪族基また
は芳香族基である。Ｚ、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２は置換
されていてもよく、またＲ＾１＾２は更にＺで完成され
る複素環と結合して環を形成してもよい。但しＲ＾１＾
１、Ｒ＾１＾２及びＺで表わされる基のうち少なくとも
一つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒ
ドラゾン基を含むか、またはＲ＾１＾１とＲ＾１＾２と
で６員環を形成しジヒドロピリジニウム骨格を形成する
。Ｙは電荷バランスのための対イオンであり、ｎは０また
は１である。）一般式〔Ｎ−II〕▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式〔Ｎ−II〕中、Ｒ＾２＾１は脂肪族基、芳香族
基、又は複素環基を表わし、Ｒ＾２＾２は水素原子、ア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、又はアミノ基を表わし、Ｇはカルボ
ニル基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基、
又はイミノメチレン基（ＨＮ＝Ｃ■）を表わし、Ｒ＾２＾３及びＲ＾２＾４は
共に水素原子か、あるいは一方が水素原子で他方がアル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基
のどれかひとつを表わす。ただしＧ、Ｒ＾２＾２、Ｒ＾
２＾４およびヒドラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構
造（■Ｎ−Ｎ＝Ｃ■）を形成してもよい。また以上述べた基は可能な場合は置換基で置換されてい
てもよい。）