JPH02199449A - 直接ポジ写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は直接ポジ写真感光材料に関し、特にコア／シェ
ル構造を有する予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を含有する感光層を有する直接ポジ写真感
光材料に関する。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、カブラされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理を施した
後かまたはカブリ処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲ
ン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によっ
て粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプの
ハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−船釣に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて直接ポジ像を形成
する方法としては、種々の技術がこれまでに知られてお
り、例えば、米国特許第２．５９２．２５０号、同２，
４６６．９５７号、同第２゜４９７．８７５号、同第２
，５８８，９８２号、同第３，３１７，３２２号、同第
３．　７６１．　２６６号、同第３，７６１．２７６号
、同第３，７９６．５７７号および英国特許第１．　１
５１．　３６３号、同第１，１５０，５５３号（同１，
０１１．０６２）各明細書等に記載されているものがそ
の主なものである。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、　　Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・カブ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｏ　Ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ　）、第４版、第７章、１８２頁〜１９３
頁や米国特許第３．７６１，２７６号等に記載されてい
る。

行い、その後漂白・定着（又は漂白定着）処理して達成
できる。漂白・定着処理の後は通常水洗および／又は安
定化処理が施される。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、このような方法の中で、従来の化学的か
ぶり法と呼ばれる造核剤を用いてかぶり処理を行なう方
法では、ｐＨ１２以上の高ｐＨで始めて造核剤の効果が
得られており、そのためこの高ｐＨ条件下で空気酸化に
よる現像主薬の劣化が起りやすく不安定であり、その結
実現像活性が著しく低下する欠点がある。また現像速度
が遅いために処理時間が長くかかり、特に低ｐＨの現像
液を使用するといっそう処理時間がかかるという欠点が
ある。

一方、光かぶり法と呼ばれる感光層の全面に第二の露光
を与える方法の場合には、高ｐＨ条件を要求される事が
なく、実用上比較的有利である。

しかしながら、広範な写真分野で各種の目的に供するた
めには、種々の技術的問題点がある。即ち、光かぶり法
は、ハロゲン化銀の光分解によるカブつまり、最初の像
様露光によってハロゲン化銀内部に生じた、いわゆる内
部潜像に基因する表面減感作用により、未露光部のハロ
ゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカブリ核を生成させ
、次いで通常の、いわゆる表面現像処理を施す事によっ
て未露光部に写真像（直接ポジ像）が形成されると信じ
られている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光カブリ法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許１，１５１，３
６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｕｎ
ｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば「リサ
ーチ・ディスクロージャー」（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌、第１５１巻、Ｎｏ、　１５１
６２　（１９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載
されている。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感光材料をカブリ処理を施した後、又はカブリ処
理を施しながら表面発色現像処理をす核の形成に基づい
ているので使用するハロゲン化銀の種類や特性によって
、その適性露光照度や露光量が異なる。そのため一定の
性能を得るのが困難であり、更に現像装置が複雑でしか
も高価なものになるという欠点がある。

このように従来のかぶり法では共に安定して良好な直接
ポジ画像を得る事が困難であった。この問題を解決する
手段として、ｐＨ１２以下でも造核作用を発揮する化合
物が特開昭５２−６９６１３号、米国特許３，６１５，
６１５号や同３，８５０．６３８号に提案されているが
、これらの造核剤は処理前の感光材料の保存中にハロゲ
ン化銀に作用するか、もしくは造核剤自身が分解するた
め、結局処理後の最大画像濃度を低下させる欠点がある
。

米国特許３，２２７．５５２号にはハイドロキノン誘導
体を用いて中位濃度の現像速度を上げることが記載され
ている。しかしこれを用いても現像の速さは十分でなく
特に］１）Ｈ１２以下の現像液で、不十分な現像速度し
か得られなかった。

また特開昭６０−１７０８４３号にはカルボン酸基やス
ルホン酸基をもったメルカプト化合物を添加し、最大画
像濃度を上げることなどが記載されている。しかし、こ
れらの化合物を添加した効果は小さい。その上現像液の
ｐＨは１２．０であり、現像液の安定性は不十分である
。

特開昭５５−１３４８４８号には造核剤の存在下にテト
ラザインデン系化合物を含有する処理液（ｐＨ１２，０
）で処理して最小画像濃度を低下させ再反転ネガ像の形
成を防止することが述べられている。しかし、この方法
では最大画像濃度が高くならず、また現像速度も速くな
らない。

また特公昭４５−１２７０９号には光かぶり法で直接ポ
ジ画像を形成する感光材料にかぶり防止剤としてトリア
ゾリン−チオン、テトラゾリン−チオン系化合物を添加
することが記載されている。

しかし、これらの方法でも高い最大画像濃度と、速い現
像速度を達成することができなかった。

このように低ｐＨ（ｐＨ１２未満）の発色現像液で、高
い最大発色画像濃度と低い最小画像濃度ぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀感光材料を提供することにあ
る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の予め
かふらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を含有
する感光層を有する直接ポジ写真感光材料において、該
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤が臭化銀からなり、少なく
とも２層からなるコア／シェア構造を有し、コアが臭素
イオン濃度２゜０×１０−”モル／ｌより大の条件で化
学増感されていることを特徴とする直接ポジ写真感光材
料により達成される。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらさ
れてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハ
ロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、
ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜３
　ｇ／ｒｒｆ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の
固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像
液）中を有する直接ポジカラー画像を短時間の処理で安
定に得る技術は今までになかった。

この問題を解決するために、内部潜像型ハロゲン化銀粒
子の表面を金増感する技術が開示されている（特開昭６
３−４７７６６号）。しかし、この場合、現像時間を変
動させた場合、最大画像濃度とともにハイライト部の階
調が変化しやすいという欠点が明らかになった。

本発明者らは、この問題に対して、ハロゲン化銀粒子に
対し、マンガン、銅、亜鉛、カドミウム、鉛、ビスマス
もしくは周期律表第■族金属を内蔵させることにより改
良効果が得られることを発見したが（特願昭６３−１２
０４２６号、特願昭６２−１２９９２６号）、その効果
はいまだ十分と言えるものではなかった。

したがって、本発明の目的は、比較的低ｐＨの発色現像
液による処理のさいに現像時間が変動しても、ハイライ
ト部の階調変化が少なく、高い最大画像濃度と低い最小
画像濃度を有する直接ポジ画像を迅速安定に形成するこ
とができる、予めかで、１８℃で５分間現像したとき通
常の写真濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上
記と同量塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤
を下記現像液Ｂ（表面型現像液）中で２０℃で６分間現
像した場合に得られる最大濃度の、少くとも５倍大きい
濃度を有するものが好ましく、より好ましくは少なくと
も１０倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　２ｇ 亜硫酸ソーダ（無水）　　　　　　　９０　　ｇハイド
ロキノン　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水
塩”）　　　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　
　　　　　　　　　５　　　ｇＫＩ　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｏ，５ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　１層２表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇ！−アスコル
ビン酸　　　　　　　１０　　　ｇＮａＢＯｚ’４Ｈｚ
０　　　　　　３５　　　ｇＫＢｒ 水を加えて １ｇ 本発明の感光材料における内部潜像型ハロゲン化銀粒子
は、臭化銀からなり、少なくとも２層からなるコア／シ
ェル型である。さらに詳しく説明すると、コア粒子が形
成された後、該コア粒子は臭素イオン濃度が２．０×１
０−２モル／ｊ２より大の条件で化学増感する。臭素イ
オン濃度は好ましくは３．ｌＸｌ０−２モル／ｌ以上、
さらに好ましくは３．８Ｘ１０−２モル／２以上である
。熟成温度は５５°Ｃ以上１００°Ｃ以下が好ましく、
６５゛Ｃ以上１００″Ｃ以下がさらに好ましい。最も好
ましいのは７０゛Ｃ以上１００°Ｃ以下である。熟成時
間は、温度と増感剤の量により最適時間は変化するが、
おおむね１０分から５時間の程度である。ｐＨは、好ま
しくは２〜９とする。

本発明でコアを化学増感するために添加される化学増感
剤について説明する。本発明では、慣用の増悪剤が使用
でき、その詳細は特開昭６２−２１５２７２号公報第１
２頁左下欄第１８行〜右下欄第１６行、あるいはＨ，フ
リーゼル（Ｉｆ、　Ｆｒ１ｅｓｅｒ）編・デイ−・グル
ンドラーゲル・デル、フォトグラフィジエン・プロツェ
セ・ミツト・ジルベルハロゲニデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎ
Ｉａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅ
ｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｎｈａｌｏｇ
ｅｎｉｄｅｎ）　　（アカデミッシュ　フェルラグスゲ
ゼルシャフト　１９６８）６７５−７３４頁に記載の化
合物を用いることができる。

すなわち、増感剤としては、硫黄増感剤、還元増感剤及
び貴金属増感剤（特に金増感剤）が使用できる。本発明
では特に金増感剤を用いることが望ましい。

本発明での金増感は、金イオンを含む化合物、例えばＡ
ｕＣｊ２４−　、ＡｕＢｒ４−　、Ａｕ（ＳＣＮ）Ａｕ
（ＣＮ）ｚ−、Ａｕ（ＳｚＯ：＋）ｚ３−の酸やそのカ
リウムやナトリウム塩などを、コア粒子の銀１モルに対
して好ましくは５Ｘ１０−６〜５×１０−３モル、より
好ましくは１×１０−５〜５Ｘ１０−’モル、通常の方
法に従い乳剤に添加することにより行うことができる（
例えば、Ｔ、　　Ｈ，Ｊａｍｅｓ編、「ザ・セオリー・
オブ・ザ・フットグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　Ｊ１９７７年、Ｍａｃｍｉｌｌａ
ｎ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、　Ｉｎｃ、発行第１
５４〜１５５頁、リサーチディスクロージャー誌（７６
４３、第２３頁参照）。

本発明におけるコアの熟成においては、金増感剤ととも
に適宜、硫黄増感剤、還元増感剤などを併用することが
できる。

すなわち、硫黄増感剤としては、活性ゼラチンや銀と反
応し得る硫黄を含む化合物、例えばチオ硫酸塩、チオ尿
素類、メルカプト化合物類、ローダニン類が挙げられる
。還元増感剤としては、還元性物質、例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、シラン化合物が挙げられる。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、稜
長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとすく平均で
あられす）は、２．　０μ以下で０．１ｇ以上が好まし
いが、特に好ましいのは１．２μ以下０．　２μ以上で
ある。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよ
いが、粒状性や鮮鋭度性の改良のために、粒子数あるい
は重量で平均粒子サイズの±４０％以内（より好ましく
は±３０％以内、最も好ましくは±２０％以内）に全粒
子の９０％以上、特に９５％以上が入るような粒子サイ
ズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を
本発明に使用するのが好ましい。また感光材料が目標と
する階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を
有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単
分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感度の異な
る複数の粒子を同一層に混合または別層に重層塗布する
ことができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀
乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混
合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｊａｒ）な結晶形をもつもので
もよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の
値が５以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影面
積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。

これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい
。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、表面に硫黄もし
くはセレン増感、還元増感、貴金属増感などの単独もし
くは併用により化学増感することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤には米国特許第４３
９５４７８号、第３７６１２７６号、特開昭５９−２１
６１３６などに記載されているように、マンガン、銅、
カドミウム、亜鉛、鉛、ビスマスもしくは周期律表第■
族金属などを内蔵させることもできる。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真Ｈａｌｉ
ｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ”（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
、　　１９７４年刊）などに記載されている。

本発明の感光材料は、次に示す一般式（Ｎ−Ｉ）又は（
Ｎ−ｎ）で示される化合物で示される化合物を造核剤と
して含有していることが好ましい。

一般式（Ｎ−Ｉ） 、−２−・、 （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ１は脂肪族基であり、Ｒ２は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。Ｒ及びＲ２は置換基で置換さ
れていてもよい。また、Ｒ２は更にＺで完成される複素
環と結合して環を形成してもよい。但し、Ｒ＋、Ｒｚ及
びＺで表わされる基のうち、少なくとも一つは、アルキ
ニル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を
含むか、またはＲ１とＲ２とで６員環を形成し、用増感
色素によって分光増感される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色
素に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せ
て使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用して
もよい。詳しい具体例およびその使用法については、例
えばＲＤ１７６４３　（１９７８年１２月）■などに記
載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、ベンゼンチオスルホ
ン酸類、ベンゼンスルフィン酸類、チオカルボニル化合
物等を含有させることができる。

カブリ防止剤または安定剤のさらに詳しい具体例および
その使用法については、例えば米国特許第３，９５４，
４７４号、同３，９８２．９４７号、特公昭５２−２８
６６０号、ＲＤ１７６４３（１９７８年１２月）ＩＶＡ
〜ＩＶＭおよびＥ、　Ｊ。

Ｂｉｒｒ著“５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒジヒドロピリジニ
ウム骨格を形成する。さらにＲＩＲ２及びＺの置換基の
うち少なくとも一つは、ハロゲン化銀への吸着促進基を
有してもよい。Ｙは電荷バランスのための対イオンであ
り、ｎはＯまたは１である。

更に詳しく説明すると、Ｚで完成される複素環は、例え
ばキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾ
リウム、ピリジニウム、チアゾリニウム、チアゾリウム
、ナフトチアゾリウム、セレナゾリウム、ベンゾセレナ
ゾリウム、イミダゾリウム、テトラゾリウム、インドレ
ニウム、ピロリニウム、アクリジニウム、フェナンスリ
ジニウム、イソキノリニウム、オキサシリウム、ナフト
オキサシリウム及びベンズオキサシリウム核があげられ
る。Ｚの置換基としては、アルキル、アルケニル、アラ
ルキル、アリール、アルキニル、ヒドロキシ、アルコキ
シ、アリールオキシ、ハロゲン原子、アミノ、アルキル
チオ、アリールチオ、アシルオキシ、アシルアミノ、ス
ルホニル、スルホニルオキシ、スルホニルアミノ、カル
ボキシル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、ス
ルホ、シアノ、ウレイド、ウレタン、炭酸エステル、ヒ
ドラジン、ヒドラゾン、またはイミノ基などがあげられ
る。Ｚの置換基としては、例えば上記置換基の中から少
なくとも１個選ばれるが、２個以上の場合は同じでも異
なっていてもよい。また上記置換基はこれらの置換基で
さらに置換されていてもよい。

更にＺの置換基として、適当な連結基りを介してＺで完
成される複素環四級アンモニウム基を有してもよい。こ
の場合はいわゆるダイマーの構造を取る。

Ｚで完成される複素環として、好ましくはキノリニウム
、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジ
ニウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、及び
イソキノリニウム核があげられる。更に好ましくはキノ
リニウム、ベンゾチアゾリウムであり、最も好ましくは
キノリニウムである。

Ｒ１及びＲ１の脂肪族基は、炭素数１〜１８個アシル基
である場合、あるいはＲ’とＲ２とが連結してジヒドロ
ピリジニウム骨格を形成する場合が好ましく、更にアル
キニル基を少なくとも一つ含む場合が最も好ましく、特
にプロパギル基が最も好ましい ＲＩ、Ｒ２及びＺの置換基の有するハロゲン化銀への吸
着促進基としてＸ１→Ｌ’−）−Ｔ−で表わされるもの
が好ましい。ここで、ＸＩはハロゲン化銀への吸着促進
基、Ｌｌは二価の連結基であり、ｍは０又は１である。

ＸＩで表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基または５な
いし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

これらはＺの置換基として述べたもので置換されていて
もよい。チオアミド基としては好ましくは非環式チオア
ミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基など）
である。

ＸＩのメルカプト基としては、特にペテロ環メルカプト
基（例えば５−メルカプトテトラゾール、の無置換アル
キル基およびアルキル部分の炭素数が１〜１８個の置換
アルキル基である。置換基としては、Ｚの置換基として
述べたものがあげられる。更にＲ２はＺで完成される複
素環と結合して環を形成することができる。

Ｒ２で表わされる芳香族基は炭素数６〜２０個のもので
、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。置
換基としてはＺの置換基として述べたものがあげられる
。Ｒ２として好ましくは脂肪族基であり、最も好ましく
はメチル基、置換メチル、又は更にＺで完成される複素
環と結合して環を形成する場合である。

Ｒ１、Ｒ２及びＺで表わされる基のうち、少なくとも一
つはアルキニル、アシル、ヒドラジン、またはヒドラゾ
ン基を有するか、またはＲ１とＲ２とで６員環を形成し
、ジヒドロピリジニウム骨格を形成するが、これらはＺ
で表わされる基への置換基として先に述べた基で置換さ
れていてもよい。

Ｒ１，Ｒ２及びＺで表わされる基または環への置換基の
少なくとも１つは、アルキニル基または３−メルカプト
−１，２，４−トリアゾール、２メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、２メルカプト−１，３，４−オキ
サジアゾールなど）が好ましい。

ＸＩで表わされる５ないし６員の含窒素複素環としては
、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなるもので、
好ましくはイミノ銀を生成するもので例えばベンゾトリ
アゾール、アミノチアトリアゾールがあげられる。

Ｌｌで表わされる二価の連結基としては、Ｃ１Ｎ、Ｓ、
０のうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である。

具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基、Ｏ−−−Ｓ−１−ＮＨ−
１−Ｎ−１−ＣＯ−１ＳＯ□−（これらの基は置換基を
もっていてもよい）、等の単独またはこれらの組合せか
らなるものである。組合せの例としては、−ＣＣＮＨ−
−３ｏ□ＮＨ−−０ＣＮＨ ＮＨｄＮＨ ＮＨ３Ｏ□ＮＨ キレン）−ＣＮＨ （アリーレン） （アル ＳＯ□ＮＨ ＣＮＨ−などが好ましい。

電荷バランスのための対イオンＹとしては、例えば臭素
イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐトルエンスルホン
酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、
トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアンイオ
ン、四フッ化ホウ素イオン、六フフ化リンイオンなどが
あげられる。

これらの化合物及びその合成法は例えばリサーチ・ディ
スクロージ＋　−（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）誌Ｎｏ、２２，５３４　（１９８３年１月発行、
５０〜５４頁）、及び同Ｎα２３，２１３（１９８３年
８月発行、２６７〜２７０頁）に引用された特許、特公
昭４９−３８，１６４号、同（Ｎ ■ （Ｎ ■ （Ｎ ■ ５２−１９，４５２号、同５２−４７，３２６号、特開
昭５２−６９，６１３号、同５２−３，４２６号、同５
５−１３８．７４２号、同６０−１１８３７号、米国特
許第４．３０６，０１６号、及び同４，４７１，０４４
号に記載されている。

一般式（Ｎ−Ｉ）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、これらに限定されるわけではない。

（Ｎ−１−１） （Ｎ ■ （Ｎ−４ （Ｎ−Ｉ Ｈ （Ｎ ■ （Ｎ ■ （Ｎ ■ （Ｎ Ｉ−１１） （Ｎ−１ （Ｎ ■ （Ｎ ■ （Ｎ ■ （Ｎ （Ｎ ■ （Ｎ ■ （Ｎ ■ （Ｎ−１ 一般弐（Ｎ−ＩＩ） Ｒ”−Ｎ−Ｎ−Ｇ−Ｒ” Ｚ３Ｒ２４ （式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基、又はへテロ環基
を表わし；Ｒ２２は水素原子、アルキル、アラルキル、
了り−ル、アルコキシ、アリールオキシ、又はアミノ基
を表わし；Ｇはカルボニル、スルホニル、スルホキシ、
ホスホリル、又はイミノメチレン基（ＨＮ＝Ｃて）を表
わし；Ｒ２３及びＲ２４は共に水素原子か、あるいは一
方が水素原子で他方がアルキルスルホニル、アリールス
ルホニル又はアシル基のどれかひとつを表わす。ただし
Ｇ、Ｒ２３、Ｒ”およびヒドラジン窒素を含めた形でヒ
ドラゾン構造にＮ−Ｎ＝（、：二）を形成してもよい。

また以上述べた基は可能な場合は置換基で置換されてい
てもよい。） 更に詳しく説明するとＲ”は置換基で置換されていても
よく、置換基としては、例えば以下のものがあげられる
。これらの基は更に置換されていてもよい。例えばアル
キル、アラルキル、アルコＲ２２の置換基としては、Ｒ
”に関して列挙した置換基が適用できる他、例えばアシ
ル、アシルオキシ、アルキルもしくはアリールオキシカ
ルボニル、アルケニル、アルキニルやニトロ基なども適
用できる。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
て環を形成してもよい。

Ｒ２１又はＲ２２、なかでもＲ２１は、カプラーなどの
耐拡散基、いわゆるバラスト基を含んでもよいし、特に
ウレイド、スルホニルアミノ基で連結する場合が好まし
い。

ハロゲン化銀粒子の表面に吸着するのを促進する基Ｘ２
−〇Ｌ２＋−８−を有していてもよい。ここでＸ２は一
般式（Ｎ−１）のＸＩと同じ意味を表わし、好ましくは
チオアミド（チオセミカルバジド及びその置換体を除く
）、メルカプト、または５ないし６員の含窒素へテロ環
基である。Ｒ２は二価の連結基を表わし、一般式（Ｎ−
１）のＬｌと同じ意味を表わす。ｍ２はＯまたは１であ
る。

キシ、アルキルもしくはアリール置換アミノ、アシルア
ミノ、スルホニルアミノ、ウレイド、ウレタン、アリー
ルオキシ、スルファモイル、カルバモイル、アリール、
アルキルチオ、アリールチオ、スルホニル、スルフィニ
ル、ヒドロキシ、ハロゲン原子、シアノ、スルホ、カル
ボキシル基やリン酸アミド基などである。

これらのうち特にウレイド基及びスルホニルアミノ基が
好ましい。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

Ｒ２Ｉとして好ましいのは、芳香族基、芳香族へテロ環
又はアリール置換メチル基であり、更に好ましくはアリ
ール基（例えばフェニル基、ナフチル基など）である。

Ｒｚｚで表わされる基のうち好ましいものは、水素原子
、アルキル基（例えばメチル基）、アラルキル基（例え
ば、２−ヒドロキシベンジル基など）、またはアリール
基（例えば２−ヒドロキシメチルフェニル基など）であ
り、特に水素原子が好ましい。

更に好ましいＸ２は、非環状チオアミド基（例えばチオ
ウレイド基、チオウレタン基など）、環状のチオアミド
基（すなわちメルカプト置換含窒素へテロ環で、例えば
２−メルカプトチアジアゾール、３−メルカプト−１，
２，４−）リアゾル、５−メルカプトテトラゾール、２
−メルカプト−１，３，４−オキサジアゾール、２−メ
ルカプトベンズオキサゾールなど）、又は含窒素へテロ
環基（例えば、ヘンシトリアゾール、ヘンズイミダゾー
ル、インダゾール基など）の場合である。

最も好ましいＸ２については、用いる感材によって異な
る。例えばカラー感材において、ｐ−フェニレンジアミ
ン系現像薬の酸化体とカンプリング反応して色素を形成
する色材（いわゆるカプラー）を用いる場合は、Ｘ２と
してはメルカプト置換含窒素へテロ環、又はイミノ銀を
形成する含窒素へテロ環が好ましい。またカラー感材に
おいて現像薬酸化体とクロス酸化することにより拡散性
色素を生成する色材（いわゆるＤＲＲ化合物）を用いる
場合は、Ｘ２としては非環状チオアミド基、又はメルカ
プト置換含窒素へテロ環が好ましい。

さらに、黒白感材においては、Ｘ２としてはメルカプト
置換含窒素へテロ環又はイミノ銀を形成する含窒素へテ
ロ環が好ましい。

ＲＺ４、Ｒ”としては水素原子が最も好ましい。

一般式（Ｎ−１１）のＧとしてはカルボニル基が最も好
ましい。

また一般式〔Ｎ−旧で表わされる化合物としては、ハロ
ゲン化銀への吸着基を有するものやウレイド、スルホニ
ルアミノ基を有するものがより好ましい。

これらの化合物例およびその合成法はまず／Ｓロゲン化
銀吸着基を有するヒドラジン系造核剤の例としては、例
えば米国特許第４，０３０，９２５号、同第４，０８０
，２０７号、同第４，０３１゜１２７号、同第３．７１
８，４７０号、同第４゜２６９．９２９号、同第４．２
７６．３６４号、同第４．２７８．７４８号、同第４．
　３８５．　１０８号、同第４，４５９．３４７号、同
４，４７８．９２２号、同４，５６０，６３２号、英国
時（Ｎ−ＩＩ−２） （Ｎ−１１−３） （Ｎ−■−４） 許第２，０１１，３９１Ｂ号、特開昭５４−７４７２９
号、同５５−１６３，５３３号、同５５７４、．５３６
号、及び同６０，１７９，７３４号などに記載されてい
る。

その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭５
７−８６，８２９号、米国特許第４．５６０．６３８号
、同第４，４７８，９２８号、さらには同２，５６３，
７８５号及び同２．５８８９８２号に記載されている。

一般式（Ｎ−旧で示される化合物の具体例を以下に示す
。ただし本発明は以下に示す化合物以外のものも使用で
きるものである。

（Ｎ−１１−１） 　ＣＨ３ （Ｎ−■−５） （Ｎ−１１−６） （Ｎ−１１−７） （Ｎ−ＩＩ−８） （Ｎ−ＩＩ１） （Ｎ−ＩＩｉＯ） （Ｎ−１１−１３） （Ｎ−１１１４） これらの造核剤は、内潜型ノ＼ロゲン化銀乳剤層に添加
することが望ましいが、塗布中或いは処理中に拡散して
造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層たとえば
、中間層、下塗り層やバ・ンク層に添加してもよい。

造核剤の使用量は、ハロゲン化銀１モル当たり（Ｎ ■ ／ Ｈ２０Ｈ （Ｎ ■ ／ Ｈ２０Ｈ １０−″〜１０−２モルが好ましく、さらに好ましくは
１０−７〜１０−３モルである。

また２種以上の造核剤を併用してもよい。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭６３−１０
６６５６号公報（６〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）３−メルカプト−１，２，４−）リアゾロ（
４，５−ａ）ピリジン （Ａ−２）３−メルカプト−１，２，４−１リアゾロ（
４，５−ａ）ピリミジン （Ａ−３）５−メルカプト−１，２，４−ドリアゾロ〔
１，５−ａ〕ピリミジン （Ａ−４）７−（２−ジメチルアミノエチル）−５−メ
ルカプト−１，２，４−）リアゾロ（１，５−ａ）ピリ
ミジン （Ａ−５）３−メルカプト−７−メチル−１，２゜４−
トリアゾロ（４，５−ａ）ピリミジン （Ａ−６）３．６−ジメルカブトー１．２．４−トリア
ゾロ（４，５−ｂ）ピリダジン （１−７）２−メルカプト−５−メチルチオ−１゜３．
４−チアジアゾール （Ａ−８）３−メルカプト−４−メチル−１，２４−ト
リアゾール （Ａ−１）ｌ−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−
５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−１０）２−（２−モルホリノエチルチオ）−５−
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 造核促進剤は、感光材料中に含有させることが２−２１
５２７２号に記載の化合物およびそれらに引用された特
許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

できるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や保護層な
ど）中に含有させるのが好ましい。

特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層
である。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ｎｏ、１７６４３（１９７８年１２月発行）ｐ２５
、■−Ｄ項、同Ｎ０１８７１７　（１９７９年１１月発
行）および特開昭６本発明の感光材料には、イラジェー
ションやハレーションを防止する染剤、紫外線吸収剤、
可塑剤、螢光増白剤、マント剤、空気カブリ防止剤、塗
布助剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添加
する事ができる。これらの添加剤の代表例は、リサーチ
・ディスクロージャー誌阻１７６４３■〜ＸＩ［［（１
９７８年１２月発行）ｐ２５〜２７、および同１８７１
６　（１９７９年１１月発行）ｐ６４７〜６５１に記載
されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バンク剤、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌隔１７６４３　ｖ　■
項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものやヨー
ロッパ特許０．　１０２．　２５３号や特開昭６１−９
７６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ
・ディスクロージャー誌隔１７６４３　　Ｘ　　Ｖ項ｐ
２８〜２９に記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー化合物が
好ましく使用され、その代表例としては３−メチル−４
−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン
及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスル
ホン酸塩が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２
種以上併用することもできる。

これらの発色現像液のｐ）（は９〜１２であり、好まし
くは９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに１槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

反転フィルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラ
ーフィルムなどを代表例として挙げることができる。ま
たフルカラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカ
ラーハードコピーなどにも適用することができる。本発
明はまた、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ、
１７１２３（１９７８年７月発行）などに記載の三色カ
プラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

更に本発明は黒白写真感光材料にも適用できる。

本発明を応用できる黒白（Ｂ／Ｗ）写真感光材料として
は、特開昭５９−２０８５４０号や、特開昭６０−２６
００３９号に記載されているＢ／Ｗ直接ポジ写真感光材
料（例えばＸレイ用感材、デユープ感材、マイクロ感材
、写真用感材、印刷感材）などがある。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経る
のが一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料
の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更
には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等
の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し
得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と
水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃ
ｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎ
ｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６
４巻、ｐ［４８−２５３（１９５５年５月号）に記載の
方法で、求めることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

一方、本発明の黒白感光材料を現像するには、知られて
いる種々の現像主薬を用いることができる。すなわちポ
リヒドロキシベンゼン類、たとえばハイドロキノン、２
−クロロハイドロキノン、２−メチルハイドロキノン、
カテコール、ピロガロールなど；アミノフェノール類、
たとえばｐアミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノ
フェノール、２．４−ジアミノフェノールなど；３ピラ
ゾリドン類、例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン類
、１−フェニル−４，４′−ジメチル３−ピラゾリドン
、１−フェニル−４−メチル４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン、５゜５−ジメチル−１−フェニル−３
−ピラゾリドン等；アスコルビン酸類などの、単独又は
組合せを用いることができる。又、特開昭５８−５５９
２８号に記載されている現像液も使用できる。

黒白感光材料についての現像剤、保恒剤、緩衝剤および
現像方法の詳しい具体例およびその使用法については「
リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎα１７６４３　（
１９７８年１２月発行）ＸＩＸ〜ＸＸＩ項などに記載さ
れている。

（実施例） 以下本発明を実施例によって詳述するが、本発明はこれ
によって限定されるものではない。

１．５ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと１．５ｍｇの塩化金
酸（４水塩）を加え６０°Ｃで６０分間加熱して化学増
感処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ａ−１を得
た。

乳剤Ａ−２の調製（本発明） 乳剤１−１においてコアの化学増感時の臭素イオン濃度
が３．３Ｘ１０−２モル／２に調整したこと以外は乳剤
Ａ−１と同様に調製した。

乳剤Ａ−３の調製（本発明） 乳剤Ａ−１においてコアの化学増感時の臭素イオン濃度
が２．ｌＸｌ０−２モル／！に調整したこと以外は乳剤
Ａ−１と同様に調製した。

乳剤Ａ−４の調製（比較例） 乳剤Ａ−１においてコアの化学増感時の臭素イオン濃度
が１．５Ｘ１０−２モル／ＩＶ、に調整したこと以外は
乳剤Ａ−１と同様に調製した。

前記の各乳剤を用いてポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体の上に、以下に示す層構成の多層カラー感光
材料のサンプル１〜４を作製した。

実施例１ 乳剤Ａ−１の調製（本発明） 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をＡｇ１モル当り０．３
ｇの３．４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２−チオ
ンを添加したゼラチン水溶液に激しくかくはんしなから
７５°Ｃで約２０分を要して同時に添加し、平均粒径が
約０．４０μｍ八面体の単分散の臭化銀乳剤を得た。

こうして得られたコア粒子乳剤を通常の方法で脱塩後、
臭化カリウム水溶液を添加して臭素イオン濃度が４．０
×１０−２モル／ｌに調整した。その後この粒子に対し
、銀１モル当り６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの
塩化金酸（４水塩）を加え７５°Ｃで８０分間加熱する
ことにより化学増感処理を行った。こうして得た臭化銀
粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環境でさらに成
長させ、最終的に平均粒径が０．　７μｍ八面体の単分
散のコア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動
係数は約１０％であった。

この乳剤を通常の方法で脱塩後、銀１モル当り（層構成
） 以下に各層の組成を示す。数字はＭあたりの塗布量をｇ
で表わす。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換算
塗布量をｇで、また分光増感色素はハロゲン化銀１モル
あたりの添加量をモルで表わす。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第８１層側のポリエチレンに白色顔料と青味染料（群
青）を含む〕 第Ｅ１層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０゜分光増感色素　
（ＥｘＳＳ−１）　　　１゜分光増感色素　（ＥｘＳＳ
−２）　　　６゜ゼラチン　　　　　　　　　　　　１
゜シアンカプラー（ＥｘＣＣ−１）　　　０゜シアンカ
プラー（ＥｘＣＣ−２）　　　Ｏ。

紫外線吸収剤　（ＥｘＵＶ−１）　　Ｏ。

ン容　　　　　　媒　　（ＥｘＳ−１）　　　　　Ｏ。

現像調節剤　　（ＥｘＧＣ−１）　　Ｏ。

安定剤　（ＥｘＡ−１）　　Ｏ。

造核促進剤　　（ＥｘＺＳ−１）　　　３゜造核剤　（
ＥｘＺＫ−１）　８゜ 第Ｅ２層 ゼラチン 混色防止剤　　（ＥｘＫＢ−１）　　０゜溶　媒（Ｂｘ
Ｓ−１） １、４１ ０、１０ （Ｔ　ｉ　Ｏ□） ０×１０−’ Ｘｌ０−５ ０×１０−’ ０×１０−’ ？容　　　　　　媒　　（ＥｘＳ−２）　　　　　０．
　１０第Ｅ３層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．２３分光増惑色
素　（ＥｘＳＳ−３）　　３．ｏｘｌｏ−’ゼラチン　
　　　　　　　　　　１．０５マゼンタカプラー（Ｅｘ
ＭＣ−１）０．１６色像安定剤　　（ＥｘＳＡ−１）　
　　０．２０溶　　　　媒　　（ＥｘＳ−３）　　　　
０．２５現像調節剤　　（ＥｘＧＣ−１）　　０．０２
安定剤　（ＥｘＡ−１）　　０．００６造核促進剤　　
（ＥｘＺＳ−１）　　　２．７Ｘ１０−’造核剤　（Ｅ
ｘＺＫ−１）　　１．４Ｘ１０−５第Ｅ４層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４７混色防止剤
　　（ＥｘＫＢ−１）　　　０．０３溶　媒（ＥｘＳ−
１）　　０．０３ 溶　　　　媒　　（ＥｘＳ−２）　　　　０．０３第Ｅ
５層 コロイド銀　　　　　　　　　　　０．０９ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．４９混色防止剤　　（Ｅｘ
ＫＢ−１） 溶　媒（ＥｘＳ−１） 溶　　　　媒　　（ＥｘＳ−２） 第８６層 第Ｅ４層と同じ 第８７層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　Ｏ０分光増感色素　
（ＥｘＳＳ−４）　　４゜ゼラチン　　　　　　　　　
　　　２゜イエローカプラー（ＥｘＹＣ−１）Ｏ。

溶　　　　媒　　（ＥｘＳ−２）　　　　０゜溶　　　
　媒　　（ＥｘＳ−４）　　　　Ｏ０現現像部剤　　（
ＥｘＧＣ−１）　　０゜安定剤　（ＥｘＡ−１）　　Ｏ
。

造核促進剤　　（ＥｘＺＳ−１）　　５゜造核剤　（Ｅ
ｘＺＫ−１）　　１゜ 第Ｅ８層 ゼラチン 紫外線吸収剤　（ＥｘＵＶ−２） 溶　媒（Ｅ　ｘ　Ｓ−４） ０、０３ ０、０３ ０、０３ ０、５４ ０、２Ｉ Ｏｏ　Ｏ８ ２Ｘ１０−’ ０　Ｘ　１０−’ Ｘ１Ｏ−６ 第８９層 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．２８ポリビニルア
ルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　０．０３ポリメタクリル酸メ
チルのラテックス 粒子（平均粒径２．８μｍ）　　　０．０５第Ｂ１層 ゼラチン　　　　　　　　　　　８．７０第８２層 第８９層と同じ 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ＥＸＧＫ−１
および界面活性剤を添加した。

試料を作製するのに用いた化合物 （ＥｘＣＣ シアンカプラー Ｃ７！ （ＥｘＣＣ シアンカプラー （Ｅ　ｘ　Ｓ　Ｓ １）分光増感色素 （ＥｘＳＳ ２）分光増感色素 （Ｅ　ｘ　Ｓ　Ｓ ３）分光増感色素 （ＥｘＭＣ １）マゼンタカプラー （ＥｘＹＣ １）イエローカプラー ｒρ （ＥｘＳＳ ４）分光増感色素 （ＥｘＳ １）溶 媒 （ＥｘＳ ２）溶 媒 （Ｅ　ｘ　Ｓ ３）溶 媒 （ＥｘＵＶ ■）紫外線吸収剤 の１：１混合物（容積比） （ＥｘＳ ４）？８ 媒 （１）　： の５：８：９混合物（重量比） （ＥｘＵＶ ２）紫外線吸収剤 （ＥｘＧＣ １）現像調節剤 上記（１）： （２）： （３）の２：９：８混合物（重量比） （ＥｘＳＡ １）色像安定剤 Ｈ （ＥｘＡ ■）安定剤 ヒドロキシ ５゜ トリメチレン ３ａ。

テトラザインデン （Ｅ　ｘ　Ｚ　Ｓ １）造核促進剤 ジメチルアミノプロピルチオ） （ＥｘＫＢ １）混色防止剤 メルカプト ３゜ チアジアゾール塩酸 塩 （ＢｘＺＫ １）造核剤 エ トキシチオカルボニルアミノメ チ ル ■ プロパルギルキノリニウム トリフルオ ロメタンスルホナート （ＥｘＧＫ−１）ゼラチン硬化剤 １−オキシ−３，５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩 このようにして作成したカラー感光材料をウェッジ露光
（１／１０秒、ｌ　ＯＯＣＭＳ）を与えた後に下記の処
理工程を施して発色現像時間１３５秒および１５５秒に
おける発色画像濃度を測定した。

イエロー濃度０．　５における発色現像時間１３５秒と
１５５秒との足感度変化（Δ（ＳＩ３ＳＳ１Ｓ５）を第
１表に示す。

漂白定着 水洗（１） 水洗（２） 乾　　燥 ４０秒　　３３°Ｃ ４０秒　　３３°Ｃ ４０秒　　３３°Ｃ ３０秒　　８０°Ｃ ３Ｉ！。

３００ｍ　ｌ　／ボ ３２０ｍ　ｊ！　／ポ 水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く
、いわゆる向流補充方式とした。このとき感光材料によ
る漂白定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込
み量は３５ｍβ／ｎ（であり、漂白定着液の持ち込み量
に対する水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発色現像液 母液 補充液 ジエチレングリコール ヘンシルアルコール 臭化カリウム 亜硫酸ナトリウム ０ｍ　１１ １２．０ｍｆｆ １．６０ｇ ２．４ｇ ０ｍ１ １４．４ｍ　ｌ！ １．０ｇ ２．９ｇ トリエタノールアミン ６．０ｇ ７．２ｇ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、炭酸カリ
ウム ３０．０ｇ　　　２５．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系）　１．０ｇ１．２
ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ （Ｉ［Ｉ）　　・アンモニウム・２水塩チオ硫酸アンモ
ニウム（７００ｇ／　ｌ２）７０．０ｇ ８０ｍ　１ 重亜硫酸ナトリウム ２−アミノ−５−メルカプト ３．４−チアジアゾール １゜ ２０、０ｇ ０．６ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｉｌ以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫酸ナ
トリウム１゜５　ｇ／Ｉｔを添加した。この液のｐＨは
６．５〜７゜５の範囲であった。

第１表 マゼンタ、シアンについても同様の結果が得られた。

第１表かられかるように本発明の乳剤は、比較例に比べ
ていずれも現像時間による足感度変化が小さい。

実施例２ 実施例１におけるサンプルＩ−１において、造核剤とし
て第２表に示すものを用いた以外は全く同様にして調製
したサンプルを、それぞれｎ−１〜３とする。

これらのサンプルを実施例１と同様に、露光処理したと
きの結果を第２表に示した。また、発色現像液のｐＨを
水酸化カリウムで１２．０に調整したときの結果も第２
表に併せて示した。

造核剤として式（Ｎ−Ｉ）及び（Ｎ−Ｉ［）で表わされ
る化合物（Ｎ−Ｉ−１６、及びＮ−ｌｔ−１０）を用い
た場合では、ｐＨ１０，５及び１２゜０のいずれにおい
ても、同程度に高いＤｍａｘが得られるが、ｐＨ１２，
０の現像液においては、発色現像液の経時安定性が悪く
、実用に耐え得なかった。

造核剤として（Ｚ−１）で表わされる化合物を用いた場
合には、ｐＨ１２，０では高いＤｍａｘが得られるが、
発色現像液の経時安定性が悪く、一方ｐＨ１０，５では
低いＤｍａｘＬか得られないため、好ましくない。

第２表 ＊Ｚ−１ （発明の効果） 本発明の直接ポジ写真感光材料は、低ｐＨの発色現像液
による処理のさいに現像時間が変動しても、ハイライト
部の階調変化が少なく、高い最大画像濃度と低い最小画
像濃度を有する直接ポジ画像を迅速、安定に形成するこ
とができる。

手続補正書 平成　１年　３月ユＯ日 特ｎ午庁長′白′ 殿 事件の表示 平成 １片時ｉ１願第１７１！１８７号 「 発明の名称 直接ポジ写真感光材料 補正をする名 事件との関係：特許出願人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層の予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀乳剤を含有する感光層を有する直
   接ポジ写真感光材料において、該内部潜像型ハロゲン化
   銀乳剤が臭化銀からなり、少なくとも２層からなるコア
   ／シェル構造を有し、コアが臭素イオン濃度２．０×１
   ０＾−＾２モル／ｌより大の条件で化学増感されている
   ことを特徴とする直接ポジ写真感光材料。