JPH02223948A - 直接ポジカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、直接ポジカラー画像形成方法に関し、特に予
めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含
有する乳剤層を有する写真感光材料を発色現像処理して
、最小画像濃度を上げずに最大画像濃度を高めるように
した直接ポジカラー画像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカプラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーシッンあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後かまたはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記の内部増像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−船釣に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている０例えば、米国特許第２．５９２．２５０号、同
第２．４６６．９５７号、同第２．４９７．８７５号、
同第２．５８８．９８２号、同第３．３１７．３２２号
（同２，４９７．８７５）、同第３．７６１．２６６号
、同第３，７６１．２７６号、同第３、７９６．５７７
号および英国特許第１，１５１．３６３号、同１．１５
０，５５３号（同１，０１１，０６２号）、各明細書等
に記載されているものがその主なものである。これら公
知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的高感度の
写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
ト〆ラフインク・プロセス」　（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）第４版第７章１８２買〜１９３頁や米国特許３，
７６１．２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
プリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許１．１５１．３
６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎｕ
ｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知ら
れている。この後者の方法については、例えば「リサー
チ・ディスクロージャーＪ　（Ｒｅｓａａｒ−ｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌第１５１１Ｎｏ、　１５１６２
　（１９７６年１１月発行）の７２〜８７頁に記載され
ている。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感材をかぶり処理を施した後又はかぶり処理を施
しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、定着（
又は漂白定着）処理して達成できる。漂白°・定着処理
の後は通常水洗および／又は安定化処理が施される。

一芳、特開昭６２−１５０２４１号公報、特開昭６２−
２７５２４２号公報には、低感度乳剤に用いるハロゲン
化銀粒子として、立方体または主に（１００）面からな
る１４面体粒子を用いた直接ポジ写真感光材料が開示さ
れているが、これは黒白の直接ポジ画像を形成する感光
材料に関するものであり、黒白直接ポジ画像の露光ラチ
チェード及び粒状性改良が得られるものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

前記の化学的かぶり法で、造核剤を用いるさいには造核
剤を感光材料に内蔵させる場合と発色現像液に入れる場
合があるが、前者の場合には感光材料の経時保存中に最
小画像濃度が増大したり、最大画像濃度が低下したりす
る問題があった。

また、前記の特開昭６２−１５０２４１号公報に記載の
ハロゲン化銀粒子が立方体または主に（１００）面から
なる１４面体粒子からなる乳剤をカラー画像形成に適用
しようとした場合、これのみでは直接ポジカラー画像と
して満足すべき高い最大画像濃度および高温経時下にお
ける良好な保存性を得ることはできず、この問題の解決
が望まれていた。

〔課題を解決するための手段］ 本発明は、支持体上に予めかぶらされない内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子を含有する乳剤層を少なくとも１層有す
る写真感光材料を像様露光の後、造核剤の存在下に発色
現像処理する直接ポジカラー画像形成方法において、該
ハロゲン化銀粒子が立方体又は主として（１００面）か
らなる１４面体粒子からなり、かつ前記造核剤が下記一
般式〔Ｎ−１３で示される化合物であることを特徴とＴ
る直接ポジカラー画像形成方法によって前記課題を解決
した。

／ °′Ｎ。

（式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基でｒＩｔ換されてい
てもよい、、Ｒ１は脂肪族基であり、Ｒ８は水素原子、
脂肪族基または芳香族基である　Ｒ１及びＲ２は置換基
で置換されていてもよい、また、Ｒ２は更にＺで完成さ
れる複素環と結合して環を形成してもよい、惧しＲ１，
ａｔ及びＺで表わされる基のうち、少なくとも一つは、
アルキニル基、アシル基ヒドラジン基またはヒドラゾン
基を含むか、また、はＲ’とＲ雪とで６員環を形成し、
ジヒドロピリジニウム骨格を形成する。さらにＲ１、Ｒ
２及びＺの置換基のうち少なくとも一つは、ハロゲン化
銀へ〕吸着促進基を有してもよい、Ｙは電荷バランスの
ための対イオンであり、ｎはＯまたは１である。）本発
明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされて
なく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロゲ
ン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハロ
ゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜３　ｇ
／ｒｒｆ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固定
された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）
中で、１８°Ｃで５分間現像したとき通常の写真濃度測
定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布し
て同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ
（表面型現像液）中で２０°Ｃで６分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度ををす
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）９０ｇ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ
（−水塩）　　　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｓ　　ｇＫＩ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１ｆｆｉ表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　　２．５６し一アス
コルビン酸　　　　　　　　　１０　　ｇＮａＢＯｚ　
　・４ＨｚＯ３５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　ｌｌｌ内型
型乳剤具体例としては例えば、米国特許１２．５９２．
２５０号に明細書に記載されているコンバージョン型ハ
ロゲン化銀乳剤、米国特許３，７６１．２７６号、同３
，８５０，６３７号、同３，９２３，５１３号、同４，
０３５．１８５号、同４，３９５，４７８号、同４　、
５０４　、５７０号、特開昭５２１５６６１４号、同５
５−１２７５４９号、同５３−６０２２２号、同５６２
２６８１号、同５９−２０８５４０号、同６０−１０７
６４１号、同６１−３１３７号、特開昭６２−２１５２
７２号　、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２３
５１０（１９８３年１１月発行）Ｐ２Ｓ５に開示されて
いる特許に記載のコア／シェル型ハロゲン化娘乳剤を挙
げることができる。

本発明において、「主に（１００）面からなる十四面体
」とは、粒子の表面積の６０％以上を（１００）面が占
めているような粒子を意味し、ｒ立方体又は主に（１０
０）面からなる十四面体粒子からなる」とは、コア／シ
ェル型乳剤に含まれる粒子のうち、好ましくは５０％以
上、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは９５％
以上の数の粒子が立方体およびまたは主に（１００）面
からなる十四面体粒子であることを意味する。

ハロゲン化銀粒子の表面における（１００）面の比率に
ついては、面選択性（吸着性）を有する色素を吸着させ
て分光光度計により、吸収スペクトルを測定する方法に
よって容易に求めることができる。

この方法については、詳しくはＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
Ｉｍ−ａｇｉｎｇ　５ｃｉｅｎｃｅ、　２９．１６５　
（１９８５）に記載されている。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀又は（沃）臭化銀である。さ
らに好ましくは、臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２−以下で０．
ＩＪｓ以上が好ましいが、特に好ましいのは１１ｍ以下
０．１５１１ｍ以上である０粒子サイズ分布は狭くても
広（でもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良の
ために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％
以内、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が
入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」
ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい、ま
た感光材料が目標とする階調を満足させるために、実質
的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの
異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一
サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上の
多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳
剤との組合わせを混合あるいは重層して使用することも
できる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増悪、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ、１７６４３　　ＩＩＩ（１９７８年１２月
発行）Ｒ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい、詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ、１７６４３−ＩＶ　（１９７８年１２月
発行）　Ｐ、２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカプリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３−
Ｖｌ　（１９７８年１２月発行）および、Ｅ、Ｊ、Ｂｉ
ｒｒ著“５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔ
ｏｇ−ｒａｐｈｉｃ　　５ｉｌｖｅｒ　　Ｈａ口ｄｅ　
　ｌ！５ｕｌｓｉｏｎ”　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓ
ｓ）、１９７４年刊などに記載されている。

本発明で用いる造核剤は、下記一般式〔Ｎ−Ｉ〕で示さ
れる化合物である。

一般式〔Ｎ−１） （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金界原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい　Ｒ１は脂肪族基であり、Ｒ２は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である　Ｒ＋及びＲ２は置換基で置換
されていてもよい、また、Ｒ２は更にＺで完成される複
素環と結合して環を形成してもよい、但し「、９１及び
Ｚで表わされる基のうち、少なくとも−っは、アルキニ
ル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含
むが、また！＊Ｒ’、！：Ｒ−で６員環を形成し、ジヒ
ドロピリジニウム骨格を形成する。さらに１７１．　Ｒ
ｔ及びＺの置換基のうち少なくとも一つは、ハロゲン化
銀への吸着促進基を有してもよい、Ｙは電荷バランスの
ための対イオンであり、ｎは０またはｌである。）更に
詳しく説明すると、Ｚで完成される複素環は、例えばキ
ノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウ
ム、ピリジニウム、チアゾリニウム、チアゾリウム、ナ
フトチアゾリウム、セレナゾリウム、ベンゾセレナゾリ
ウム、イミダゾリウム、テトラゾリウム、インドレニウ
ム、ピロリニウム、アクリジニウム、フェナンスリジニ
ウム、イソキノリニウム、オキサシリウム、ナフトオキ
サシリウム及びベンズオキサシリウム核があげられる。

Ｚの置換基としては、アルキル、アルケニル、アラルキ
ル、アリール、アルキニル、ヒドロキシ、アルコキシ、
アリール　オキシ、ハロゲン原子、アミノ、アルキルチ
オ、アリールチオ、アシルオキシ、アシルアミノ、スル
ホニル、スルホニルオキシ、スルホニルアミノ、カルボ
キシル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、スル
ホ、シアノ、ウレイド、ウレタン、炭酸エステル、ヒド
ラジン、ヒドラゾン、またはイミノ基などがあげられる
。Ｚの置換基としては、例えば上記置換基の中から少な
くとも１個選ばれるが、２個以上の場合は同じでも異な
っていてもよい、また上記置換基はこれらの置換基でさ
らに置換されていてもよい。

更にＺの置換基として、適当な連結基りを介してＺで完
成される複素環四級アンモニウム基を有しも゛よい、こ
の場合はいわゆるダイマーの構造を取る。

２で完成される複素環として、好ましくはキノリニウム
、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジ
ニウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、及び
イソキノリニウム核があげられる。更に好ましくはキノ
リニウム、ベンゾチアゾリウムであり、鰻も好ましくは
キノリニウムである。

Ｒ１及びＲ茸の脂肪族基は、炭素数１−１８個の無置換
アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１〜１８個の
置換アルキル基である。置換基としては、Ｚの置換基と
して述べたものがあげられる。更に１ｔｔはＺで完成さ
れる複素環と結合して環を形成することができる。

Ｒ露で表わされる芳香族基は炭素数６〜２０個のもので
、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。置
換基としてはＺの置換基として述べたものがあげられる
。Ｒｔとして好ましくは脂肪族基であり、最も好ましく
はメチル基、置換メチル、又は更にＺで完成される複素
環と結合して環を形成する場合である。

Ｒ１、Ｒ２及びＺで表わされる基のうち、少なくとも一
つはアルキニル、アシル、ヒドラジン、またはヒドラゾ
ン基を有するか、またはｉｌｌとＲ２とで６員環を形成
し、ジヒドロピリジニウム骨格を形成するが、これらは
Ｚで表わされる基への置換基として先に述べた基で置換
されていてもよい。

Ｒ’、　Ｒχ及びＺで表わされる基または環への置換基
の少なくとも１つは、アルキニル基またはアシル基であ
る場合、あるいはＲ１とＲ１とが連結してジヒドロピリ
ジニウム骨格を形成する場合が好ましく、更にアルキニ
ル基を少なくとも一つ含む場合が最も好ましく、特にプ
ロパルギル基が最も好ましい。

「、が及びＺの置換基が有するハロゲン化銀への吸着促
進基としてはＸ’−（Ｌ’）、−で表わされるものが好
ましい、ここでＸｌはハロゲン化銀への吸着促進基、ｌ
Ｉは二価の連結基であり、ｍは０又はｌである。

χ１で表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基または５な
いし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

これらはＺの置換基として述べたもので置換されていて
もよい、チオアミド基としては好ましくは非環式チオア
ミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基など）
である。

Ｘｌのメルカプト基としては、特にヘテロ環メルカプト
基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３−メルカプ
ト−１，２，４−）リアゾール、２−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−１，３，４
−オキサジアゾールなど）が好ましい。

ＸＩで表わされる５ないし６員の含窒素複素環としては
、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなるもので、
好ましくはイミノ銀を生成するもので例えばベンゾトリ
アゾールやアミノチアトリアゾールがあげられる。

ＬＬで表わされる二価の連結基としては、Ｃ，Ｎ、Ｓ１
０のうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である。

具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基、−Ｏ−−５−−ＮＨ−−
Ｎツ　−ＣＯ−−５Ｏｘ−（これらの基は置換基をもっ
ていてもよい）、等の単独またはこれらの組合せからな
るものである。

組合せの例としては、 電荷バランスのための対イオンＹとしては、例えば臭素
イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−トルエンスルホ
ン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオン
、トリフルオロメタンスルホシ酸イオン、チオシアンイ
オン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リンイオンなど
があげられる。

これらの化合物及びその合成法は、例えばリサーチ０デ
イスクロージヤー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）誌Ｎｏ、２２．５３４　（１９８３年１月発行
、５０〜５４頁）、及び同Ｎｏ、２３．２１３　（１９
８３年８月発行、２６７〜２７Ｇ頁）に引用された特許
、特公昭４９−３８．１６４号、同５２−１９．４５２
号、同５２−４７．３２６号、特開昭５２−６９．６１
３号、同５２−３．４２６号、同５５−１３８，７４２
号、同６０−１１．８３７号、米国特許第４．３０６．
０１６号、及び同４，４７１．０４４号に記載されてい
る。

一般式〔Ｎ−Ｉ〕で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、これらに限定されるわけではない。

が好ましい。

〔Ｎ−１−１） 〔Ｎ−１−４） 〔Ｎ−■−５） 〔Ｎ−１−３） 〔Ｎ−１−６） 〔Ｎ−Ｉ−７） Ｓ）Ｉ 〔Ｎ−１−８） 〔Ｎ−Ｉ−９） 〔Ｎ−１−１３） 〔Ｎ−Ｉ−１４） Ｒ 〔Ｎ−１−１５） ＡＨｚＣ層ＣＨ 〔Ｎ−１−１０） 〔Ｎ−１−１１） Ｒ 〔Ｎ−Ｉ−１２） Ｒ 〔Ｎ−１−１６） 〔Ｎ 〔Ｎ−１−１８） ＣＨパン−Ｃ）ｌ ＣＨ，Ｃ晶ＣＨ 〔Ｎ−１−１９） 〔Ｎ−１−２０） 一般式（Ｉ〕で表わされる化合物は、感光材料或いは処
理液中に含有させることができる。その使用量は、感光
材料中に含有させる場合には１０−＠〜１Ｏ−２モル／
Ａｇモル、好ましくは１０−？〜１０−３モル／＾ｇモ
ルであり、処理液中に含有させる場合には１０−５〜１
０−１モル／Ａｇモル、好ましくは１０１〜ｌＯ−！モ
ル／Ａｇモルである。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい、有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもてくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある０本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ｎｏ、１７６４３　（１９７８年１２月発行）　Ｐ
２５．■−り項、同Ｎｏ、１８７１７　（１９７９年１
１月発行）および特開昭６２−２１５２７２号に記載の
化合物およびそれらに引用された特許に記載されている
。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制側を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明で処理する感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

本発明で処理する感光材料には、色カブリ防止剤もしく
は混色防止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明で処理する感光材料には、イラジェーションやハ
レーシランを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍
光増白剤、マット剤、電気カブリ防止剤、塗布助剤、硬
膜剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事がで
きる。これらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ、１７６４３■〜Ｘ■項（１９７８年
１２月発行）ｐ２５〜２７、および同１８７１６（１９
７９年１１月発行）　ｐ６４７〜６５１に記載されてい
る。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ま・しい層配列の順序は支持体側から赤感性、
緑感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青
感性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以
上の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をも
つ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していても
よい、赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合わせをとることもできる。

本発明で処理する感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他
に、保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止
剤、バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けるこ
とが好ましい。

本発明で処理する写真感光材料において写真乳剤層その
他の層はリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、　１７
６４３　Ｖ■項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載
のものやヨ二ロッパ特許０．１０２．２５３号や特願昭
６１−９７６５５号に記載の支持体に塗布される。また
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、　１７６４３　
Ｘ　Ｖ項Ｐ２８〜２９に記載の塗布方法を利用すること
ができる。

本発明は種々のカラー写真感光材料に適用することがで
きる。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる０本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー３誌Ｎｏ、１７１２
３　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー
混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又ハアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭６３−１０
６６５６号公報（６〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）　　　３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾロ（４，５−ａ）ピリジン （Ａ−２）　　　３−メルカプト−１，２，４−）リア
ゾロ（４，５−ａ　）ピリミジン （Ａ−３）　　　５−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾロ（４，５−ａ　）ピリミジン （Ａ−４）　　　７−（２−ジメチルアミノエチル）−
５メルカプト−１，２，４−）リアゾ’（１，５−ａ）
ピリミジン （Ａ−５）　　　３−メルカプト−７−メチル−１，２
，４−トリアゾロ（４，５−ａ　）ピリミジン （Ａ−６）　　　３．６−ジメルカブトー１．２．４−
トリアゾロ（４，５−ｂ　）ピリダジン （Ａ−７）　　　２−、メルカプト−５−メチルチオ−
１，３゜４−チアジアゾール （Ａ−８）　　　３−メルカプト−４−メチル−１，２
，４−トリアゾール （八−９）　　　２−（３−ジメチルアミノプロピルチ
オ）５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸
塩 （＾−１０）２−（２−モルホリノエチルチオ）−５−
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩造核促
進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させることが
できるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や保護層な
ど）中に含有させるのが好ましい、特に好ましいのはハ
ロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

造核促進剤の使用量は、感光材料中１０−６〜１０−”
−Ｅル／Ａｇ−Ｅ−ル、好ましくは１ｏ−５〜１ｏ）モ
ル／Ａｇモルである。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−１−ルエンスルホン酸塩が挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であり、好ましく
は９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
脱銀処理後、水洗及び／又は安定固定を経るのが一般的
である。水洗処理工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。

このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ、　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉ−ｃｔｕｒｅ　ａｎｄ
　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻
、ｐ２４８−２５３　　（１９５５年５月号）に記載の
方法で、求めることができる。

本発明で処理するハロゲン化銀カラー感光材料には処理
の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても
よい、内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明は実施例のみに限定されるものではない。

実施例１ １凰土勿貞製 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶
液に激しく攪拌しながら、６５℃で約４０分を要して同
時に添加し、平均粒子径が０．２５−の立方体単分散の
臭化銀乳剤を得た。この乳剤に銀１モル当りそれぞれ４
ｍｇのチオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸（４水塩）を加
え７５℃で６０分間加熱することにより化学増感処理を
行なった。こうして得た臭化銀粒子をコアとして、第１
回目と同じ沈澱環境でさらに４０分間処理することによ
りさらに成長させ、最終的に平均粒子径０．６０−の立
方体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た６粒子サイズ
の変動係数は約１１％であった。この乳剤にｌ！１モル
当り１．０■量のチオ硫酸ナトリウムと１．５■の塩化
金酸（４水塩）を加え６０℃で６０分加熱して化学増感
処理を行い、内部潜像型臭化銀乳剤１を得た。

本粒子の外表面のうち、（１００）面の占める割合番；
、前記Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉｍａｇｉｎｇ　５ｃｉ
ｅｎｃｅ、２９　：　１６５（１９８５）に記載された
方法によると９５％であった。

また他の面は、（１１１）面であった。

つぎに、乳剤調製の沈澱環境（ｐＡｇ）を変えた以外は
乳剤ｌの調製方法と同様にして、（１００）面の割合が
それぞれ７０％、１０％である臭化銀乳剤２および３を
調製した。

１五土立胤製 臭素カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液及び硝酸銀
の水溶液をゼラチン水溶液に激しくかくはんしながら６
５℃で約３５分を要して同時に添加し、平均粒径が約０
．２５ｍ　（臭化銀含量８０モル％）単分散の塩臭化銀
乳剤を得た。この乳剤に１１１ｉ！１モル当り４ｗのチ
オ硫酸ナトリウムと４■の塩化金酸（４水塩）を加え７
５°Ｃで６０分間加熱することにより化学増感処理を行
った。こうして得た塩臭化銀粒子をコアとして、第１回
目と同じ沈Ｒ環境でさらに成長させ、最終的に平均粒径
が約０．６０ｍ　（臭化銀含量８０モル％）の単分散の
コア／シェル塩臭化銀乳剤を得た０粒子サイズの変動係
数は約１２％であった。この乳剤にｉ艮１モル当り１．
０■のチオ硫酸ナトリウムと１．５　ｍｇの塩化金酸（
４水塩）を加え６０°Ｃで６０分間加熱して化学増感処
理を行い、内部潜像型塩臭化銀乳剤４を得た。

本粒子の外表面のうち、（１００）面の占める割合は７
０％であった。つぎに、乳剤調製の沈澱環境＜９Ａｇ）
を変えた以外は乳剤４の調製方法と同様にして、（１０
０）面の割合が１５％の塩臭化銀乳剤５を調製した。

このようにして調製した乳剤１〜５のハロゲン組成、粒
子の形状、（１００）面が粒子総表面積に占める割合を
第１表に示す。

第　　１　　表 乳剤１を用いて次の写真感光材料を作成した。

支持体はポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（
厚さ１００　ミクロン）であり塗布側には、チタンホワ
イトを白色顔料として含んでいる。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｍ単位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗蚕量を示す。

第１層（赤感乳剤層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２，３）で分光増感された
乳剤１　　　　　　　　　−・−０，３０ゼラチン　　
　　　　　　　　　　・・−・・−・２．００シアンカ
プラー（ＥｘＣ−１）　　　　　　−−−−−０，３５
シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　　　　　・・・・・
・・０．３５退色防止剤（Ｃｐｄ〜１．２，３．４等量
）　・・−一一一−０．３０カプラー分散媒（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　−−−−０，６０カプラー溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１，２，３等量）　　−一−−−０．２０第２Ｎ
＜保護層） ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　−−−−−・・０
．０４ポリメチルメタクリレ一ト粒子（平均粒子サイズ
２．４　ミクロン）、酸化硅素（平均粒子サイズ５ミク
ロン）等量　　−・−−ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　−−−−３．００ゼ
ラチン硬化剤（Ｈ−１）　　　　　　　−−−０，３４
第１層は、造核剤としてＮ−１−１６をハロゲン化銀１
モルに対して５Ｘ１０−’モル、造核促進剤としてＣｐ
ｄ−２２をハロゲン化１ｍ塗布量に対し１０．−”重量
％用いた。更に、各層には乳化分散助剤としてアルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）及びアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル
及びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）
を用いた。第１層には安定剤として（Ｃｐｄ−２３゜２
４　、２５）を用いた。この試料を試料番号１０１とし
た。

この実施例で用いた化合物は実施例２で示す。

乳剤１のかわりに、乳剤２〜５を用いたこと以外は試料
１０１と同様に作成したものを試料１０２〜１０５とし
た。

上記の試料に赤フィルターを通し、ウェッジ露光（１／
１０秒　２０ＣＭＳ）を与えた後、下記の現像処理を行
った。

発色現像　　　１３５秒　　　　３８°Ｃ漂白定着　　
　　４０〃３３〃 水洗　（１）４０〃３３〃 水洗　（２）　　　　　４０〃３３〃 Ｄ−ソルビット ０、１５　ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム ・ホルマリン縮金物 ０、１５　ｇ エチレンジアミンテトラキス　　　　１．５ｇメチレン
ホスホン酸 ジエチレングリコール　　　　　　　１２．０　ｍベン
ジルアルコール　　　　　　　　１３．５ｍｌ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　０．８０ｇベンゾトリア
ゾール　　　　　　　　０．００３　ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　２．４ｇＮ、Ｎ−ビス（カルボキ
シメチル）　　　　６．０ｇヒドラジン Ｄ−グルコース　　　　　　　　　　　２．０ｇトリエ
タノールアミン　　　　　　　６．０ｇＮ−エチル−Ｎ
−（β−メタン　　　６．４ｇスルホンアミドエチル）
−３ −メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ蛍光
増白剤（ジアミノスチルベン系）１．Ｏ，ｇえて　　　
　　　　　　　１０００　　ｄｐＨ（２５°ｃ）　　　
　　　　　　　　１０．２５」工ＬＩＬ狡 エチレンジアミン４酢酸・　　　　　４．０ｇ２ナトリ
ウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ　（ＩＩＩ）　　ＴＯ，
Ｏｇ・アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／　Ｉｌ　）　　１８
０　　ｐａｌＰ−トルエンスルフィンＭ　　　　　　２
０．□　ｇナトリウム 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２０．０　ｇ５−メ
ルカプト−１，３，４−０，５ｇトリアゾール 硝酸アンモニウム　　　　　　　　　１０．０　ｇえ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　００　　　ｉ
ｄ吐（２５℃）　　　　　　　　　　　　　６．２０水
失氷 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０８）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｊ！と硫酸ナトリ
ウム１．５ｇ／ｆｆｉを添加した。この液のｐＨは６．
５〜７．５の範囲にあった。

得られた直接ポジ画像のシアン発色濃度を測定した。

また、６０℃５５％ＲＨにて３日間エージングを行なっ
た後、同様の露光、処理、および濃度測定を行なった。

得られた結果を第２表に示す。

第２表より、本発明の乳剤を塗布した試料は、最大画像
濃度（Ｄｍａｘ）を高く保ちつつ最小画像濃度（Ｄｍｉ
ｎ）を低くすることができ、好ましい結果が得られた。

さらに、本発明の試料は、経時後のＤｔａａｘ低下とＤ
ｍｉｎの増大が小さく、保存中の感光材料の写真性能の
劣化が小さいことを示している。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０　ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、
裏側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真
感光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには
酸化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付
は染料として含む。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｒｒ！単位）を示す、なおハ
ロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は、乳剤ｌの製法に準じて作られた。

但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマン乳
剤を用いた。

第１層（アンチハレーションり 黒色コロイド１１　　　　　　　　　　　　０．１０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　−・・−・・０．７０第
２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・−・・・・−０，７
０第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化１（平均粒子サイズ０．３０μ、サイズ分布〔変動
係数〕８％、立方体）　−・−・−０，０４赤色増惑色
素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された臭化銀（平
均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、立方体）
　　　　　　　　・−・・・・−・・０゜０８ゼラチン
　　　　　　　　　　　−・・・−−−−−−４、００
シアンカプラー（ＥＸＣ−１，２，３を１：１：０．２
）０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等ｉｔ）　　・−
・・−・・・−０，１８ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５）
　　　　　・・−一−−−・・・・０．００３力プラー
分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　０．０３カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−１＋２＋３等量）　−−−−−・・
・・０．１２第４層（高感度赤感層） 赤色増悪色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、１４面体）　　　　　　　　−・−一−−−−−・・
０．１４ゼラチン　　　　　　　　　　　〜・・・−−
−−−ｉ、ｏ。

シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２，３を１：１：０．２
）−・−−一−・・−・・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）　・・・・
−・−０，１８力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　
　・−・−・−・・０．０３カプラーｔＪＸ（Ｓｏｌｖ
−１，２，３等量）　−−０，１２第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・−・−−−−ｉ、ｏ
。

混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　−’−’−・
・−・・０．０８混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等
り　−−−−０，１６ボリマーラテツクス（Ｃｐｄ−８
）　　　　・・−・−−−−−−０、１０第６層（低感
度青感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、立方体）
　　　　　　　　　　・・・・・・・−・−０，０４緑
色増怒色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（平
均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、立方体）
　　　　　　　　　・・・−・−一−−−０．０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・−・・・・・・・・・０
．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２，３等量’）
　−−−−−０，１１退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を
等量）　・・−・−・−・・・・０．１５ステイン防止
剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１０ニア：７：
１比で）　　　　　　−・・−・・−０，０２５力プラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　−・−・−・−０，
０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）　　−−−
−−−−０，１５第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された乳剤１（
平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、立方体
）　　　　　　　　　　−・・−・−０，ｌＯゼラチン
　　　　　　　　　　　−−−−−−−−−０．８０マ
ゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）−−−−〜
−０，１１退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量）　　−
・・−−−−０，１５ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，
１１，１２，１３を１０ニア：７：１比で）−一一〜−
−−−−〇、　０２５カプラー？容媒（Ｓｏｌｖ−６）
　　　　　　−−０，０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４
，６等量）　　−−−−０，１５第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド１艮 ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）ポリマーラテ
ックス（Ｃｐｄ−８） 第１Ｏ層（中間層） 第５Ｉｗと同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、立方
体）−・−・−・−０，０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％１４
面体）　　　　　　　　　　　−・−−−−−−一・０
．１４ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−・
・−ｏ、ｓ。

イエローカプラー（［！ｘＹ−１，２等量’）　−−−
−−０，３５退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　　　
　−・−・・−・０．１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５
，１５を１：５比で−０、１２ ・−・・・・・−・−０、０７ ・０．０３ 一−−−−−−０　、１０ ・−・０．０７ ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　−一−−−−
−−−−０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　
　　　−−−−−０，１０第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、１
４面体）−−−−−−−−０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−−０
．６０イエローカプラー（ＥＸｖ−１，２等ｔｌ）　　
　−−−０，３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　
　　　・−・−・・−０，１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ
−５，１５を１；５比で０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐ　ｄ　−６）　　　　　−−−−
−０、０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　
−−−−−０，１０第１３層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−−−
４、００紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等ｉｔ）
・−−一−−−−−−０．５０混色防止剤（Ｃｐｄ−７
，１７等量”）　　　−一一一−−−−−−０．０３分
散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　−・・・−一−
−−・−０，０２紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７
等量）−・−・・・０．０８イラジヱーシヨン防止染料
（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１゜２７を１０：１０
：１３：１５：２０比で）　　　・−−−−−−−０，
０５第１４１１　（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、 平均サイズ　０．１　μ）　　　　・・・・・・−・・
・・０．０３ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体　　　　　　　　−・・−ｏ　、　ｏ　ｉ
ポリメチシレメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．
４μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　
　　　　−一−−−−−−−・・０．０５ゼラチン　　
　　　　　　　　　−・・・−・−４，８０ゼラチン硬
化剤（■−１、Ｈ−２等量）・・・・・・・−０，１８
第１５層（裏側） ゼラチン　　　　　　　　　　　・−・−・−−−−２
，５０紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・−
・・・・・−０，５０染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１，２７を等量）−・−・・０．０６第１６層（裏
面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
　μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　
　　　　　・−・・・・・・−・０．０５ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　２．００ゼラチン硬化剤（■
−１、Ｈ−２等量）・・・−・・−・・・−０，１４各
感光層には、造核剤としてＮ−１−１７をハロゲン化銀
１モルに対して５Ｘ１０−’モル、造核促進剤としてＣ
ｐｄ−２２をハロゲン化銀塗布量に対して１０１重量％
用いた。　更に各層には乳化分散助剤としてアルカノー
ルＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び
Ｍａｇｅｆａｃ　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用
いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤と
して（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試料
を試料番号２０１とした。以下に実施例に用いた化合物
を示す。

・Ｎ（ＣｔＨｓ）ｓ ｘＳ−５ （ＣＨり３ ＳＯ２Ｈ・Ｎ（Ｃ！Ｈｓ）ｚ ｘＳ−６ ）ｖｓＮａ ｐｄ ｌ ｐｄ−２ ｐｄ−３ ｐｄ−４ ｐｄ−５ ０■ Ｈ ｐｄ−６ ＣＯＯＣ！Ｈｓ ｐｄ−１３ Ｈ ｐｄ Ｈ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−１９ Ｃｐｄ−２６ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−２１ ｘＣ４ ｘＣ−３ Ｉ ＥｘＭ−１ ［！ｘＹ−１ Ｉ ［！ＸＹ−２ （，１ １！Ｘｌ’ｌ−３ Ｈ３ ｏｌｖ−Ｉ ０ＩＶ−２ ｏｌｖ−３ ｏ１ｖ−４ ｏｌｖ−５ ｏｌｖ−６ ｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン Ｈ−２４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５
−トリアジンＮａ塩 第７層の乳剤１０代わりに乳剤２〜５を用０た以外は、
試料２０１と全く同様にして、試料２０２〜２０５を作
成した。

これらの試料にウェッジ露光（１／１０秒３００ＣＭＳ
）を与えた後、実施例１と同様の処理を行なった。

得られた直接ポジ画像のマゼンタ発色濃度を測した。

また、６０°Ｃ５５％Ｍ＋（にて３日間エージングを行
なった後、同様の露光、処理、および濃度測定を行なっ
た。

得られた結果を第３表に示す。

第３表 第３表より、本発明の乳剤を塗布した試料は、最大画像
濃度（Ｄｍａｘ）を高（保ちつつ最小画像濃度（Ｄｍｉ
ｎ）を低くすることができ、好ましい結果が得られた。

さらに、本発明の試料は、経時後のＤｍａｘ低下とＤｍ
ｉｎの増大が小さく、保存中の感光材料の写真性能の劣
化が小さいことを示している。

実施例３ 実施例２で作成した試料２０１の造核剤Ｎ−１１７の代
わりに第４表に示す本発明の造核剤を用いた以外は試料
２０１と同様の方法で試料３０１．３０２を作成した。

゛・　また、試料２０１の造核剤Ｎ−１−ＩＴの代わり
に、特開昭６２−２７５２４２の実施例に記載された下
記の造核剤（比較例）を用いた以外は試料２０１と同様
の方法で試料３０３〜３０６を作成した。

造核剤（比較例） アンヒドロ−２−（３−（フェニルヒドラシロ）フチル
）−３−（３−スルホプロピル）ベンゾチアゾリウムハ
イドロオキサイド は試料２０１と同様の方法で試料３０７を作成した。試
料３０７に実施例２と同様の露光を与えた後、実施例２
と同様の処理を行なった。その際に感材膜上で０．５ル
ツクス（色温度５４００”　Ｋ）の光を発色現像開始後
１５秒より１５秒間照射しつづけた。こうして得られた
直接ポジ画像のマゼンタ発色濃度を測定した。また、６
０°Ｃ５５％ＲＨにて３日間エージングを行なった後、
同様の露光・処理および濃度測定を行なった。

得られた結果を第４表に示す。

これらの試料について、実施例２と同様の露光および処
理を行ない、得られた直接ポジ画像のマゼンタ発色濃度
を測定した。

また、６０℃５５％ＲＨにて３日間エージングを行なっ
た後、同様の露光、処理、および濃度測定を行なった。

つぎに、実施例２で作成した試料２０１から造核剤Ｎ−
１−１７と造核促進剤Ｃｐｄ−２２を除去した以外第４
表 〔発明の効果〕 本発明によれば、最小画像濃度を上げずに最大画像濃度
を高めた直接ポジカラー画像を得ることができる。また
、直接ポジカラー写真感光材料を高温下に保存したさい
にも低い最小画像濃度で、高い最大画像濃度の直接ポジ
カラー画像を得ることができる。

手続補正型 事件の表示 平成１年特許願第４３１２５号 発明の名称 直接ポジカラー画像形成方法 補正をする者 事件との関係：　特許出願人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に予めかぶらされない内部潜像型ハロゲン化銀
   粒子を含有する乳剤層を少なくとも１層有する写真感光
   材料を像様露光の後、造核剤の存在下に発色現像処理す
   る直接ポジカラー画像形成方法において、該ハロゲン化
   銀粒子が立方体および又は主として（１００面）からな
   る１４面体粒子からなり、かつ前記造核剤が下記一般式
   〔Ｎ− I 〕で示される化合物であることを特徴とする
   直接ポジカラー画像形成方法。 一般式〔Ｎ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
   非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
   よい。Ｒ＾１は脂肪族基であり、Ｒ＾２は水素原子、脂
   肪族基または芳香族基である。Ｒ＾１及びＲ＾２は置換
   基で置換されていてもよい。また、Ｒ＾２は更にＺで完
   成される複素環と結合して環を形成してもよい。但しＲ
   ＾１、Ｒ＾２及びＺで表わされる基のうち、少なくとも
   一つは、アルキニル基、アシル基、ヒドラジン基、また
   はヒドラゾン基を含むか、またはＲ＾１とＲ＾２とで６
   員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨格を形成する。 さらにＲ＾１、Ｒ＾２及びＺの置換基のうち少なくとも
   一つは、ハロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい。 Ｙは電荷バランスのための対イオンであり、ｎは０また
   は１である。）