JPH02273735A - 直接ポジ写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、最大画像濃度（Ｄｍａｘ）を低下させずに最
小画像濃度（Ｄｍｉｎ）を低（した、予めかぶらされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する少なくと
も１つの写真乳剤層を有する直接ポジ写真感光材料に関
する。

〔従来の技術〕

予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を
用い、画像露光後カプリ処理を施した後、またはカブリ
処理を施しながら表面現像を行い直接ポジ画像を得る方
法がよく知られている。

ここで、上記内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲ
ン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によっ
て粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプの
ハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている０例えば、米国特許第２，５９２．２５０号、同
２，４６６．９５７号、同２，４９７，８７５号、同２
，５８８゜９８２号、同３，３１７，３２２号、同３，
７６１，２６６号、同３゜７６１．２７６号、同３．７
９６．５７７号および米国特許第１゜１５１　、３６３
号、同１，１５０，５５３号、同１，０１１．０６２号
各明細書等に記載されているものがその主なものである
。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

上記直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、Ｔ
、１１．ジェームス著「ザ・セオリー・オプ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセスＪ　ＣＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）、第４版、第７章、１８２頁〜１９３頁や米国特
許第３，７６１，２７６号等に記載されている。

本発明者は、チオスルホン酸を乳剤中に含有させること
によって、Ｄｍｉｎが低く、かつ硬調な直接ポジ感光材
料を得る方法を先に発明し、出願した（特願昭６３−８
３６１１号）。

〔発明が解決しようとする課題〕

直接ポジ写真感光材料が実用に供されるためにはＤｍａ
ｘが高く、かつＤｍｉｎが小さく、硬調でなければなら
ない。特にこの直接ポジ写真感光材料では口ａｋｉｎを
低下させるように添加剤を加えるとＤｍａｘが低下し易
かった。

前記の特願昭６３−８３６７７号の方法では（ｌａｉｎ
が低く硬調な直接ポジ写真感光材料が得られるが、これ
は■Ｆｒｅｓｈ感度が低く、■経時保存中の感度変化（
増感）も大きいという欠点を有していた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子を含有する少なくとも１つの写真乳剤層を有す
る直接ポジ写真感光材料において、該写真乳剤層中に （１）　　下記−最大（１）、（ＩＩ）及び（Ｉ［［）
で示される化合物の少なくとも１種と、 （２）下記−最大（ＩＶ）、（Ｖ）及び（Ｖｌ）で示さ
れる化合物の少なくとも１種とを含有することを特徴と
する直接ポジ写真感光材料である。

−最大［１） ％式％ 一般式〔■〕 Ｒ−３Ｏ，Ｓ−Ｒ’ 一般式（ＩＩＩ） Ｒ５ＯｚＳ　　ＬＩＩ　Ｓ’ＯｚＳ　　Ｒ”式中、Ｒ，
Ｒ’、Ｒ２は同じでも異なってもよく、脂肪族基、″〜
芳香族基、又はヘテロ環基を表わし、Ｍは陽イオンを表
わす、Ｌは二価の連結基を表わし、ｍは０又は１である
。

一般式（ＴＶ） Ｍ、ＳＯ３ 一般式（Ｖ） Ｍ　ＨＳ　Ｏ３ 一般式（Ｖｌ） ＭｔＳ、０％ 式中、Ｍは水素原子または陽イオンを表わす。

次に、前記−最大〔１〕、（［１）及び（ＩＩＩ）で示
される化合物についてさらに詳しく説明する。

−最大（１） ％式％ 一般式〔■〕 Ｒ−３Ｏ□５−Ｒｌ 一般式（ＩＩ［） Ｒ５ＯｚＳ　　ＬＩＩ　Ｓ・ＯｚＳ　　Ｒ”式中、Ｒ，
Ｒ’、Ｒ２は同じでも異なってもよく、脂肪族基、芳香
族基、又はヘテロ環基を表わし、Ｍは陽イオンを表わす
、Ｌは二価の連結基を表わし、ｍはＯ又は１である。

Ｒ，Ｒ’及びＲｚが脂肪族基の場合、好ましくは炭素数
が１から２２のアルキル基、炭素数が２から２２のアル
ケニル基、アルキニル基であり、これらは、置換基を有
していてもよい。アルキル基としては、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シク
ロヘキシル基、イソプロピル基、Ｌ−ブチル基などがあ
げられる。

アルケニル基としては、例えばアリル基、ブテニル基等
があげられる。

アルキニル基としては、例えばプロパルギル基、ブチニ
ル基等があげられる。

Ｒ，Ｒ’及びＲ２の芳香族基としては、好ましくは炭素
数が６から２０のもので、例えばフェニル基、ナフチル
基等があげられる。これらは、置換されていてもよい。

Ｒ，Ｒ’及びＲ２のへテロ環基としては、窒素、酸素、
硫黄、セレン、テルルから選ばれる元素を少なくとも一
つ有する３ないし１５員環のもので、例えばピロリジン
環、ピペリジン環、ピリジン環、テトラヒドロフラン環
、チオフェン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミ
ダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンズオキサゾール
環、ベンズイミダゾール環、セレナゾール環、ベンゾセ
レナゾール環、テトラゾール環、トリアゾール環、ヘン
シトリアゾール環、テトラゾール環、オキサジアゾール
環、チアデアゾール環等があげられる。

Ｒ，Ｒ’及びＲ２の置換基としては、例えばアルキル基
（メチル基、エチル基、ヘキシル法等）、アルコキシ基
（メトキシ基、エトキシ基、オクチロキシ基等）、アリ
ール基（フェニル基、ナフチル基、トリル基等）、ヒド
ロキシ基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、沃素等
）、アリーロキシ基（フェノキシ基）、アルキルチオ基
（メチルチオ基、ブチルチオ基）、アリールチオ基（フ
ェニルチオ基）、アシル基（アセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、バレリル基等）、スルホニル基（メチ
ルスルホニル基、フェニルスルホニル基）、アシルアミ
ノ基（アセチルアミノ基、ヘンシイルアミノ基等）、ス
ルホニルアミノ基（メタンスルホニルアミノ基、ヘンゼ
ンスルホニルアミノ基等）、アシロキシ基（アセトキシ
基、ベンゾキシ基等）、カルボキシル基、シアノ基、ス
ルホ基、アミノ基等があげられる。

Ｌとして好ましくは二価の脂肪族基又は二価の芳香族基
である。Ｌの二価の脂肪族基としては例えば（Ｃ１ｌｚ
）ｒ　（ｎ　＝　１〜１２）　、−Ｃ１ｈ−ＣＨ＝ＣＨ
−Ｃｌｌｚ−１などがあげられる。Ｌの二価の芳香族基
としては、例えばフェニレン基、ナフチレン基などがあ
げられる。

これらの置換基は、更にこれまで述べた置換基で置換さ
れていてもよい。

Ｍとして好ましくは、金属イオン又は有機カチオンであ
る。金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウム
イオン、カリウムイオンがあげられる。有機カチオンと
しては、アンモニウムイオン（アンモニウム、テトラメ
チルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム等）、ホ
スホニウムイオン（テトラフェニルホスホニウム）、グ
アニジル基等があげられる。

一般式（１）、（ＩＩ）および（Ｉ［Ｉ）で表される化
合物の具体例を以下にあげるが、これらに限定されるわ
けではない。

（１−１）　　ＣＨ，ＳＯ，５Ｎａ （１−２）　　Ｃ，Ｈ，Ｓ　Ｏ，ＳＮ　ａ（＋−３）　
　Ｃ，Ｈ，Ｓｏ□ＳＫ （１４）　　Ｃ４Ｈ９３０２３Ｌ　ｉ （１５）　　Ｃｂ　Ｈｌ　３　Ｓ　Ｏｚ　Ｓ　Ｎ　ａ（
１−６）　　Ｃ，Ｈ，、ＳＯ，５Ｎａ（１−７）　　Ｃ
Ｈｆｆ（ＣＨ，）ｆｆｃＨｃＨ，５Ｏｚｓ−Ｎ＋（。

２Ｈ５ （１８）　　Ｃ＋ｏＨｚ＋　Ｓ　ＯｚＳ　Ｎ　ａ（１−
９）　　Ｃ＋ｚＨｚｓＳ　ＯｚＳ　Ｎ　ａ（１−１０）
　　Ｃ＋ｂＨ３ｊＳ　ＯｚＳ　Ｎ　ａ（１−１２）　　
　ｔ−ＣａＨ＊５ＯｔＳＮａＣ１，ＯＣＨ，ＣＨ，Ｓ　
Ｏ，Ｓ　’　Ｎ　ａ（ｆ−１５） ＣＨｘ＝ＣＨＣＨｘＳＯｘＳＮａ （Ｕ−１） Ｃ，Ｈ，Ｓ　Ｏ，Ｓ ＣＨ。

（ＩＩ−２） ＣＩＨ，，５ＯｆＣＨ，ＣＨ。

（Ｉｆ−５） Ｃ，Ｈ，ＳＯ，ＳＣＨ，ＣＨ，ＣＮ （ＩＩ−７） 　Ｈｘ Ｃ４Ｈ，Ｓ　ＯｚＳ　ＣＨＣＨ２ＣＮ （■ １Ｂ） Ｃ，ｌＩ、Ｓｏよ５ＣＨｚＣＬＣ１ｌ□Ｃ）１２０１１
（［１ｌ−２） Ｃ＊ＨｓＳＯ＊ＳＣＨｇＣＨ＊５（ｈｃＩｌｔｃｌｌ□
Ｓ・０ｚＳＣ，ｕ。

−最大（１）、（ＩＩ）および（Ｉ［［）の化合物は、
特開昭５４−１０１９号及び、英国特許第９７２，２１
１号に記載されている方法で容易に合成できる。

−最大（１）、（ＩＩ）および（Ｉ［ｌ）で示される化
合物のうち好ましいものは（＋）である。

本発明の前記−最大〔１〕、〔■〕、及び（Ｉｌｌ）で
示される化合物は、本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒
子を含有する写真乳剤層に含有される。

その含有方法は、該乳剤粒子を含有する塗布液に塗布直
前に添加してもよいが、本発明の乳剤にあらかしめ加え
ておくことが好ましい６本発明の一般式〔１〕、〔■〕
、及び〔屈〕で示される化合物は、本発明の内部潜像型
ハロゲン化銀粒子の粒子形成中に加えることがさらに好
ましい、最も好ましいのは、コア／シェル乳剤形成にお
いてコア粒子形成中あるいは、コア粒子の化学増悪中あ
るいはコンバージョン中に本発明の−Ｊ［（＋３、（Ｉ
Ｉ）及び（Ｔ［［）で示される化合物を加える方法であ
る。

その使用量は、−船釣には、本発明の内部潜像型ハロゲ
ン化銀１モル当り１０−’−１０−”モル、好ましくは
１０−’〜１Ｏ−２モルの範囲である。

本発明の一最大ｃ目、〔■］、及び（Ｉ［Ｉ）で示され
る化合物は、単独で用いてもよいし、２種以上併用して
もよい。

次に、前記−最大［ｒＶ）、（Ｖ）及び（Ｖｌ）で示さ
れる化合物について説明する。

−最大（ＩＶ） Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏ２ 一般式（Ｖ） Ｍ　ＨＳ　Ｏ。

一般式（Ｖｌ） Ｍ　ｚ　Ｓ　ｚ　Ｏｓ 式中、Ｍは水素原子または陽イオンを表わす。

陽イオンの例として好ましくは、金属イオン又は有機カ
チオンである。金属イオンとしては、リチウムイオン、
ナトリウムイオン、カリウムイオンなどがあげられる。

有機カチオンとしては、アンモニウムイオンなどがあげ
られる。

一般式〔ＩＶ〕、〔Ｖ〕及び〔ＶＩ〕で示される化合物
の具体例を以下にあげるが、これらに限定されるわけで
はない。

（ｒＶ　　１）　　Ｎａ１ＳＯｓ （ｒＶ−２）　　Ｋ、ＳＯ。

（ＩＶ　　３）　　ＬｔｚＳＯｚ （ｒＶ−４）　　（ＮＨ，）！５ｏ−ｘ（Ｖ　　１　）
　　Ｎ　ａ　ＨＳ　Ｏｘ（Ｖ−２）　　ＫＨＳＯ３ （Ｖ−３）　　ＮＨ４Ｉ５Ｏ３ （Ｖｌ−１）　　　ＮａｔＳｚＯｓ （Ｖ［２）　　　Ｋ　＊　ｓ　ｔ　ｏ　５（ＶＴ−３）
　　　（ＮＨ，）ｔｓ、Ｏ５これらの化合物は、金属水
酸化物または炭酸塩の水溶液あるいは懸濁液に二酸化イ
オウを通じる等の方法により容易に生成され、また市販
品として容易に入手することもできる。

本°発明の前記−最大〔■〕、（Ｖ）及び（ＶＴ）で示
される化合物は、本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子
を含有する写真乳剤層に含有される。

その含有方法は、該乳剤粒子を含有する塗布液に塗布直
前に添加してもよいが、本発明の乳剤にあらかじめ加え
ておくことが好ましい５本発明の内部潜像型ハロゲン化
銀粒子の粒子形成中に加えることがさらに好ましい、最
も好ましいのは、コア粒子形成中あるいは、コア粒子の
化学増悪中あるいはコンバージョン中に加える方法であ
る。

その使用量は、−ａ的には、本発明の内部潜像型ハロゲ
ン化銀１モル当り１０−’〜１Ｏ−１モル、好ましくは
、ｌｏ−６〜１０−’モルの範囲である。

本発明の前記一般弐Ｎ）、〔■〕、および［１１１）で
示される化合物の少なくともｌ！！！！と前記−船式（
ＩＶ）、（Ｖ）およびＣＶＩ）で示される化合物の少な
くとも１種とは、各々、添加する時期をずらして、本発
明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する塗布液、ま
たは該乳剤に加えてもよいが、これらの化合物を同時に
添加することが好ましい。

また、本発明の一般式（１）、〔■］、および（ＩＩＩ
）で示される化合物の少なくとも１種と一般式ＣＩＶ）
、（Ｖ）および（ＶＴ）で示される化合物の少なくとも
１種とを、予め水または有ＩＩＪ、溶媒中で混合した溶
液を本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する塗
布液、または、該乳剤に添加してもよい。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜
３ｇ／ｍ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固定
された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）
中で、１８’ｃで５分間現像したとき通常の写真濃度測
定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布し
て同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ
（表面型現像液）中で２０°Ｃで６分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい４度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。

内部現像ＩＡ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）９０ｇ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ
（−水塩）　　　　　　　　５２．５　ｇＫＢｒ　　　
　　　　　　　　　　　　　５　　ｇＫＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１Ｎ内部現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アス
コルビン酸　　　　　　　　　ｌｏｇＮａＢＯ＝　・４
　Ｈｚｏ　　　　　　　　　　３５ｇＫ［３ｒ　　　　
　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１２内潜型乳剤の具体例としては例え
ば、米国特許第２．５９２，２５０号に明細四に記載さ
れているコンバージョン型ハ［１ゲン化銀乳剤、米国特
許３，７６１．２７６号、同３，８５０，６３７号、同
３，９２３，５１３号、同４，０３５．１８５号、同４
，３９５，４７８号、同、１，５０４，５７０号、特開
昭５２−１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同
５３−６０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−
２０８５４０号、同６Ｏ−１０７Ｃｉ４１号、同６１−
３１３７号、特願昭６１−３２４６２号、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｎｏ、２３５１０　（１９８３年１
１月発ｆＦ）　ｐ２３６に開示されている特許に記載の
コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる
。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／ｒ７．み比の
値が５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい、また、
これら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの
混合から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀またはく沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２−以下で０．
１１Ｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１−以下０
．１５ｓ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くて
もいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために
粒子数あるいは重用で平均粒子サイズの±４０％以内で
、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が入る
ような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロ
ゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。また感
光材料が目標とする階調を満足させるために、実質的に
同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異な
る２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイ
ズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層
に重ＷＩ塗布することができる。

さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単
分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層
して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎα１７６４３−　［［１（１９７８年１２月発
行）ρ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい、詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌阻１７６４３−ＩＶ　（１９７８年１２月発行
）ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ１１１７６４３−
ＶＴ　（１９７８年１２月発行）および、Ｅ、　Ｊ、　
Ｂｉｒｒ著”５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏｆＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　１ｌａｉ！ｄｅ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ”（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）、１９７
４年刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい、有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある０本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ｎ１１１７６４３（１９７８年１２月発行）ｐ２５
、■−Ｄ項、同Ｎα１Ｂ７１７　（１９７９年１１月発
行）および特願昭６１−３２４６２号に記載の化合物お
よびそれらに引用された特許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を存す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌ｋ　１７６４３■〜Ｘ１１１項（１９７８年１２月
発行）ρ２５〜２７、および同１８７１６（１９７９年
１１月発行）　ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも通用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い、赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌ｔ４ａ１７６４３ＶＶ
１１項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものや
ヨーロッパ特許０．１０２．２５３号や特開昭６１−９
７６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ
・ディスクロージャー誌阻１７６４３　ＸＶＩＪｊ　ｐ
２８〜２９に記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる０本発明はまた
、［リサーチ・ディスクロージャー」誌ｋ１７１２３（
１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混合を
利用した白黒感光材料にも適用できる。

更に本発明は黒白写真感光材料にも通用できる。

本発明を応用できる黒白（Ｂ／Ｗ）写真感光材料として
は、特開昭５９−２０８５４０号、特開昭６０−２６０
０３９号に記載されているＢ／Ｗ直接ポジ写真感光材料
（例えばＸレイ用恣材、デユープ悪相、マイクロ感材、
写真用感材、印刷感材）などがある。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法」及び／又は
「化学かぶり法」によりなされる０本発明の「光かぶり
法」における全面露光すなわちかぶり露光は、像様露光
後、現像処理および／または現像処理中に行われる。像
様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最も
好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の怒光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、大陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１，
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５Ｂ−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５８−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５８
−７０２２３号（対応米国特許４，４４０．８５１号）
、同５８−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１Ａ
２号）などに記載されている。全波長域に感光性をもつ
感光材料、たとえばカラー感光材料では特開昭５６−１
３７３５０号や同５８−７０２２３号に記載されている
ような演色性の高い（なるべく白色に近い）光源がよい
、光の照度は０．０１〜２０００ルツクス、好ましくは
０．０５〜３０ルツクス、より好ましくは０．０５〜５
ルツクスが適当である。より高感度の乳剤を使用してい
る感光材料はど、低照度の感光の方が好ましい、照度の
調整は、光源の光度を変化させてもよいし、各種フィル
ター類による感度や、感光材料と光源の距離、感光材料
と光源の角度を変化させてもよい、また上記かぶり光の
照度を低照度から高照度へ連続的に、又は段階的に増加
させることもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い、液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
、−ａに２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがと（
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内層型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては、−最大（Ｎ−１
）と（Ｎ−１１）で表わされる化合物の使用が好ましい
。

一般式（Ｎ−Ｔ） 、、−２−１ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい　Ｒ４は脂肪族基であり、Ｒ５は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である　Ｒ４及びＲ５は置換基で置換
されていてもよい、また、Ｒ５は更にＺで完成される複
素環と結合して環を形成してもよい。但し、Ｒ４、Ｒ５
及びＺで表わされる基のうち、少なくとも一つは、アル
キニル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒドラジン基
を含むか、またはＲ４とＲ５とで６員を形成し、ジヒド
ロピリジニウム骨格を形成する。さらにＲ４、Ｒ％及び
Ｚの置換基のうち少なくとも一つは、ハロゲン化銀への
吸着促進基を有してもよい、Ｙは電荷バランスのための
対イオンであり、ｎは０または１である。

−最大（Ｎｉ）で表わされる化合物の具体例を次に示す
。

（Ｎ−１−１）５−エトキシ−２−メチル−１−プロパ
ルギルキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−２）２．４−ジメチル−１−プロパルギルキ
ノリニウム　プロミド （Ｎ−１−３）３．４−ジメチル−ジヒドロピリド（２
，１−ｂ）ベンゾチアゾリウム　プロミド （Ｎ−１−４３６−ニトキシチオカルボニルアミノー２
−メチル−１〜プロパルギルキノリニウム　トリフルオ
ロメタンスルホナート（Ｎ−１−５）６−　（５−ベン
ゾトリアゾールカルボキサミド）−２−メチル−１−プ
ロパルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホナ
ート （Ｎ−１−６）６−　（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニウ
ム　ヨーシト （Ｎ−１−７）６−ニトキシチオカルボニルアミノー２
−（２−メチル−１−プロペニル）−ｌ−プロパルギル
キノリニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−８）１０−プロパルギル−１，２，３４−テ
トラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタンスルホ
ナート （Ｎ−１−９）、７−ニトキシチオカルポニルアミノー
１０−プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロア
クリジニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１０）７−　（３−（５−メルカプトテトラ
ゾール−１−イル）ベンズアミド）−１０−プロパルギ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　ペ
ルクロラート （Ｎ−１−１１）？−（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２
，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　プロミド （Ｎ−１−１２）　７−ニトキシチオカルボニルアミノ
ー１０−プロパルギル−１，２−ジヒドロアクリジニウ
ム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１３）　１０−プロパルギル−７−（３−（
１，２，３，４−チアトリアゾール−５−イルアミノ　
（ベンズアミド）−１，２，３゜４−テトラヒドロアク
リジニウム　ペルクロラート （Ｎ−１−１４）７−　（３−シクロへキシルメトキシ
チオカルボニルアミノベンズアミド）−１０−プロパル
ギル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　
トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１５）７−　（３−エトキシチオカルボニル
アミノベンズアミド）−１０−プロパルギル−１，２，
３，４−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメ
タンスルホナート（Ｎ−１−１６）７−　（３−（３−
エトキシチオカルボニルアミノフェニル）ウレイド）−
１０プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロアク
リジニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１７）　７−　（３−エトキシチオカルボニ
ルアミノベンゼンスルホンアミド）−１０−プロパルギ
ル−１２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　トリ
フルオロメタンスルホナート （Ｎｌ−１８）７−　（３−（３−（３−（５−メルカ
プトテトラゾール−１−イル）フェニル〕ウレイド）ベ
ンズアミド］−１０−プロパルギル−１，２，３，４−
テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタンスル
ホナート（Ｎ−１−１９）７−　（３−（５−メルカプ
ト−１゜３４−チアジアゾール−Ｉ−イルアミノ）ベン
ズアミド）−１０−プロパルギル−１゜２．３．４−テ
トラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナ
ート （Ｎ−１−２０）７−　（３−（３〜ブチルチオウレイ
ド）ベンズアミドツー１０−プロパルギル１．２，３．
４−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンス
ルホナート −最大（Ｎ−ｎ） （式中、Ｒｆｆｉ′　は脂肪族基、芳香族基、又はヘテ
ロ環基を表わし、　Ｈ２Ｎは水素原子、アルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、アルコキシ基、了り−ルオキ
シ基、又はアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スル
ホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメ
チレンｉ　（ＨＮ＝Ｃ＜）を表わし；ＲＺ３及びｅ４は
共に水素原子か、あるいは一方が水素原子で他方がアル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基
のどれかひとつを表わす。ただしＧ、　Ｒａｔ　、Ｒ１
４およびヒドラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（
＞Ｎ−Ｎ＝Ｃ＜）を形成してもよい、また以上述べた基
は可能な場合は置換基で置換されていてもよい。） 次に一般式（Ｎ−ｎ）で表わされる化合物の具体例を示
す。

（Ｎ−１１−１）１−ホルミル−２−＋４−　（３〜（
２−メトキシフェニル）ウレイドゴーフェニル）ヒドラ
ジン （Ｎ−１−２）１−ホルミル−２−＋４−　（３−（３
−（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ
）プロピル〕ウレイド）フェニルスルホニルアミノ］−
フェニル）ヒドラジン（Ｎ−■−３）０１−ホルミル−
２−＋４−（３−（５−メルカプトテトラゾール−１−
イル）ベンズアミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−４）ｌ−ホルミル−２−（４−（３−（３
−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェニル
〕ウレイド）フヱニル〕ヒドラジン （Ｎ−１−５）１−ホルミル−２−（４−＋３−（Ｎ−
（５−メルカプト−４−メチル−１゜２．４−）ＩＪア
ゾール〜３−イル）カルバモイル〕プロパンアミド）フ
ヱニル〕ヒドラジン （Ｎ−ＩＴ−６）１−ホルミル−２−＋４−　（３−（
Ｎ−（４−（３−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル−４−イル）フェニル］カルバモイル〕−プロパンア
ミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−７）１−ホルミル−２−（４−［３（Ｎ−
（５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール−２−
イル）カルバモイル〕プロパンアミド）フェニル〕−ヒ
ドラジン （Ｎ−Ｉ［−８）２−　（４−（ベンゾトリアゾール−
５−カルボキサミド）フェニル］−１−ホルミルヒドラ
ジン （Ｎ−Ｉｔ−９）２−　（４−［３−Ｎ−（ベンゾトリ
アゾール−５−カルボキサミド）カルバモイル］プロパ
ンアミド）フェニルゴー１−ホルミルヒドラジン （Ｎ−ｎ−１０）１−ホルミル−２−（４−（１（Ｎ−
フェニルカルバモイル）チオセミカルバジド〕フェニル
）ヒドラジン （Ｎ−ｎ−１１）１−ホルミル−２−（４−（３−（３
−フェニルチオウレイド）ベンズアミド〕フェニル）ヒ
ドラジン （Ｎ−１１−１２）　１−ホルミル−２−（４−（３ヘ
キシルウレイド）フェニル〕ヒドラジン（Ｎ−１１−１
３）　１−ホルミル−２−（４−（３−（５−メルカプ
トテトラゾール−１−イル）ベンゼンスルホンアミド〕
フェニル）ヒドラジン （Ｎ−Ｉ［−１４）　１−ホルミル−２−（４−（３−
＋３−（３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル
）フェニル〕ウレイド）ベンゼンスルホンアミド］フェ
ニル）ヒドラジン（Ｎ−ｎ−１５）１−ホルミル−２−
（４−（３−（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチル
フェノキシ）プロピル〕ウレイド）フェニル〕ヒドラジ
ン 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、内層壁ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加してもよ
い、造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ
Ｈの前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化ｖＡ１モル当り１０４〜１０−２モルが好ましく、
更に好ましくは１０−７〜１０４モルである。

また造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、１
１当り１０−Ｓ〜１０−一モルが好ましく、より好まし
くは１０−４〜１０−ｔモルである。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭６３−１０
６６５６号公報（６〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）３−メルカプト−１，２，４−）リアゾロ（
４，５−ａ）とリジン （Ａ−２）３−メルカプト−１，２４−）リアゾロ（４
，５−ａ）ピリミジン （Ａ−３）５−メルカプト−１，２，４−１−リアゾロ
（１，５−ａ）ピリミジン （Ａ−４）７−　（２−ジメチルアミンエチル）５−メ
ルカプト−１，２，４−）リアゾロ（１，５−ａ）ピリ
ミジン （Ａ−５）３−メルカプト−７−メチル−１，２４−ト
リアゾロ（４，５−ａ）ピリミジン（Ａ−６）３．６−
ジメルカブトー１．２．４−トリアゾロ（４，５−ｂ）
ピリダジン （Ａ−７）２−メルカプト−５−メチルチオ−１゜３．
４−チアジアゾール （Ａ−８）３−メルカプト−４−メチル−１，２゜４−
トリアゾール （Ａ−９）２−　（３−ジメチルアミノプロピルチオ）
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−１０）２−　（２−モルホリノエチルチオ）−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コロイドＮ（中間層や保
護層など）中に含有させるのが好ましい、特に好ましい
のはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＰ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であり、好ましく
は９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−ｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ２４８−２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

一方、本発明において黒白感光材料を現像するには、知
られている種々の現像主薬を用いることができる。すな
わちポリヒドロキシベンゼン類、たとえばハイドロキノ
ン、２−クロロハイドロキノン、２−メチルハイドロキ
ノン、カテコール、ピロガロールなど；アミノフェノー
ル類、たとえばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ
−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノールなど
；３−ピラゾリドン類、例えば１−フェニル−３ピラゾ
リドン類、■−フェニルー４．４°−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、■−フェニルー４−メチルー４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、５．５−ジメチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドン等；アスコルビン酸類など
の、単独又は組合せを用いることができる。又、特開昭
５８−５５９２８号に記載されている現像液も使用でき
る。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により詳細に説明する。

が、本発明はそれらに限定されるものではない。

実施例１ 乳剤Ａ−１調製 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をＡｇ１モル当たり０．
３ｇの３．４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２−チ
オンを添加したゼラチン水溶液に激しくかくはんしなが
ら７０℃で約２０分を要して同時に添加し、平均粒径が
約０．４０−八面体の単分散の臭化銀コア乳剤を得た。

この乳剤に銀１モル当り５ｎ＋Ｈのチオ硫酸ナトリウム
と７ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え７５°Ｃで８０分
間加熱することによりコア化学増感処理を行った。こう
して得た臭化銀粒子コアに、第１回目と同じ沈澱環境で
さらにシェル形成を行い最終的に平均粒径が約０．６−
八面体の単分散のコア／シェル臭化銀乳剤を得た０粒子
サイズの変動係数は約１０％であった。

この乳剤に１１１モル当り　ｔ、ｓ＊ｇのチオ硫酸ナト
リウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え６５℃
で６０分間加熱してシェルの化学増感処理を行い、内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤Ａ−１を得た。

乳剤Ａ−１において、コア乳剤を得た直後、第１表に示
す化合物を添加したこと以外は、乳剤Ａ−１と全く同様
にして、乳剤Ａ−２〜２０を得た。

乳剤Ａ−１を用いて次の写真感光材料を作成した。支持
体はポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ
１００ミクロン）であり塗布側には、チタンホワイトを
白色顔料として含んでいる。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｒｒｆ単位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（赤感乳剤層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
乳剤Ａ−１・・・０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・２．００シア
ンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　−０，３５シアンカ
プラー（ＥｘＣ−２）　　　　−０，３５退色防止剤（
Ｃｐｄ−１，２゜ ３．４等量）　　　　　　　　　・・・０．３０力プラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０６カプラー
）容媒（Ｓｏｌｖ−１゜ ２．３等ｆｆ１）　　　　　　　　　　・・・０．２０
第２層（保護層） ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
１７％）　　　　　　　　・・・０．０４ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子（平均粒子サイズ２，４ミクロン）、
酸化珪素（平均粒子サイズ５ミクロン）等量　　　　　
　・・・０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　　　・
・・３．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）　　　　　・・
・０．３４第１層は、造核剤としてＥｘＺＫ　−１をハ
ロゲン化銀塗布量に対し１０づ重量％、造核促進剤とし
てＣｐｄ２２を１０−！重量％用いた。更に、各層には
乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社
）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布
助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ−
１２０（大日本インキ社製）を用いた。第１Ｉには安定
剤として（Ｃｐ　ｄ　−２３，２４，２５）を用いた。

この試料を試料番号１０１とした。この実施例で用いた
化合物は実施例５で示す。

乳剤Ａ−１のかわりに、乳剤Ａ−２〜２０を用いたこと
以外は試料１０１と同様に作成したものを試料１０２〜
１２０とした。

上記の試料に赤フィルターを通し、ウェッジ露光（１／
１０秒２０Ｃ１ＩＳ）を与えた後、下記の現像処理を行
った。

処理工程　時　間　温度　母液’Ｊン’）容量　補充■
発色現像　１３５秒　３８°Ｃ１１４！　　　３００＃
＋ρ／＋ｒｒ漂白定着　４０〃３３〃３〃３００ 水　洗（１）４０〃３３〃３〃 水　洗（２）４０〃３３〃３〃３２０ 乾燥　３０〃８０〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｄ／ｍであり、漂白定着液の持ち込み量に対する水洗
水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

溌ＩＪｕ１夜 Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン酸す　　０．１５ｇトリウム・ホル
マリン 縮合物 エチレンジアミンテトラ キスメチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ヘンシトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルホキ シメチル）ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンアミド エチル−３−メチル ６．０ｇ ２．０ｇ ０、１５ｇ ６．４ｇ １．５ｇ １２．０ｍｆｆ１ １３．５　　ｍｌ ０．７０ｇ ０．００３ｇ ２．４ｇ ４．０ｇ ０．２０ｇ ０．２０ｇ １．５ｇ １６．０　　ｄ １８、（ｌｄ ０．００４ｇ ３．２ｇ ５．３ｇ ２．４ｇ ８．０ｇ ８．５ｇ アミノアニリン硫 酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミノス チルベン系） 水を加えて ｐＨ（２５℃） ３０．０ｇ　　　　２５．０ｇ １．０ｇ　　　　　１．２ｇ １０００　　ｍｌ　　　１０００　　ｍ１１０．２５　
　　１１．００ 還工ｌすｌ救 母液 エチレンジアミン４酢酸・　　２，０ｇ２ナトリウム・
２水塩 エチレンジアミン４酢酸・　７０．ＯｇＰｅ（ＩＩＩ）
　　・アンモニラ ム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム　　１８０ｄ （７００ｇ／　ｌ　） Ｐ−トルエンスルフィン　　４５．０ｇ酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム　　　　３５．０ｇ補充液 母液に 同じ ５−メルカプト−１゜ ３゜ ０．５ｇ なった。

４−トリアゾール 得られた結果を第２表に示す。

硝酸アンモニウム　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　
　　　　　１０００　　ｒｔｒｌ水洗水　　母液、補充
液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０８）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−，ｔｏｏ）を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫酸ナ
トリウム１．５ｍｇ＃！を添加した。この液のｐＨは６
．５〜７．５の範囲にあった。

得られた直接ポジ画像のシアン発色濃度を測定した。

また、６０°Ｃ５５％ＲＨにて３日間エージングを行な
った後、同様の露光、処理、および濃度測定を行表中に
示すＤｍａｘ、　Ｄｍｉｎ、感度、ガンマとは、次のよ
うにして、決定するものである。すなわち横軸に、露光
量の対数を、縦軸に、シアン発色濃度を表示すると、第
１図のごとき特性曲線かえられる。未露光部でのシアン
発色濃度をＤｍａｘ、露光量が充分である領域でのシア
ン発色濃度をＤｍｉｎ、定濃度（Ｄ−１，０）のシアン
発色濃度を得るに必要な露光量の逆数を感度とし、シア
ン発色濃度がＤｍｉｎ＋（Ｄ＋ｗａｘ−Ｄａａｘ）／　
３である点において、該特性曲線に、接線をひいた場合
、その接線の傾きの、正負の符号を逆転させたものをガ
ンマとする。

このガンマとは、階調の硬軟の度合を表わす指標である
。

試料１０１に対し、本発明の化合物（１）〜（Ｉ［１）
を単独で含有する試料１０２〜１０６では、最大画像濃
度（Ｄａ＋ａｘ）を高く保ちつつ最小画像濃度（Ｄｍｉ
ｎ）を低くすることができ、また、ガンマの値も大きく
硬調である。

しかし、これらの試料は、試料１０１に対して低怒であ
り、また、経時後のＤｗａｘ低下と感度変動が大きく、
経時後のガンマ値の低下も大きい。

本発明の化合物（ｒＶ）〜（Ｖｌ）を単独で含有する試
料１０７〜１１０のＤｍｉｎとガンマ値は、試料１０１
と同等であり、特に好ましい結果は得られなかった。

これらの比較試料に対し、本発明の化合物（１）〜（Ｉ
［［）の少なくとも１種と本発明の化合物（ｒＶ）〜（
Ｖｌ）の少なくとも１種を併用して含有する本発明の試
料１１１〜１２０では、Ｄ＋＋＋ａｘを高く保ちつつＤ
＋ｍｉｎを低くすることができ、また、感度が高く、か
つ、ガンマの値も大きく硬調であり、好ましい結果が得
られた。

さらに、本発明の試料は、経時後のＤ＋＋＋ａｘ低下と
感度変動が小さ（、また、経時後のガンマ値の低下も小
さく、保存中の感光材料の写真性能の劣化が小さいこと
を示している。

実施例２ 乳剤Ａ−１３において化合物（１−１６）および（ＩＶ
−１）を添加する時期を第３表のように変化させて乳剤
Ａ−２１〜２５を調製した。

第３表 測定し、その結果を第４表に示した。

第４表 乳剤Ａ−１のかわりに乳剤Ａ−２１〜２５を用いたこと
以外は、試料１０１と同様に作成したものを試料２２１
〜２２５とした。

さらに試料１０１において、第１Ｎの塗布液を調製した
後、化合物（１−１６）を５Ｘ１０−’モル１モル＾ｇ
、化合物（ＩＶ−１）を３Ｘ１０−’モル１モルＡｇと
なるように添加して、作成した試料を２３１とした。

これらの試料を実施例１と同様の露光と処理を行い、得
られた直接ポジ画像のシアン発色濃度を第４表かられか
るように、本発明の化合物を使用した試料では、使用し
ないものに比べ、ガンマが大きく硬調でありＤｗｉｎが
小さく好ましい結果が得られている。さらに本発明の化
合物を使用する時期は、塗布液を調製した後、加えるよ
りは乳剤形成時に添加することが好ましく、コア形成時
あるいは、コアの化学増感の前に添加することが最も好
ましいことがわかる。

実施例３ 実施例１で作成した試料１０１の第１層（赤感乳剤層）
から、造核剤ＥｘＺＫ　−１および造核促進剤Ｃｐ　ｄ
−２２を除去した以外は試料１０１と同様の方法で試料
３０１を作成した。

試料３０１において、乳剤Ａ−１の代わりに乳剤Ａ−３
、Ａ−４、Ａ−７、Ａ−１２、Ａ−１３を用いたものを
、それぞれ試料３０２〜３０６とした。

これらの試料に赤フィルターを通し、ウェッジ露光（１
／１０秒、２０ＣＭＳ）を与えた後、実施例１と同様の
処理を行った。その際感材膜上で０．５ルツクス（色温
度５４００°Ｋ）の光を発色現像開始後１５秒より１５
秒間あてつづけた。

得られた直接ポジ画像のシアン発色濃度を測定した。

また、６０°Ｃ５５％ＲＨにて３日間エージングを行な
った後、同様の露光、処理、および濃度測定を行った。

得られた結果を第５表に示す。

本発明の試料３０５．３０６では、最大画像濃度（（ｌ
ｓａｘ）を高く保ちつつ最小画像濃度（Ｄｍｉｎ）を小
さくすることができ、また、感度が高く、かつ、ガンマ
の値も大きく硬調であり、好ましい結果が得られた。

さらに、本発明の試料は、経時後の最大画像濃度（Ｄｍ
ａｘ）低下と感度変動が小さく、また、経時後のガンマ
値低下も小さく、保存中の感光材料の写真性能の劣化が
小さいことを示している。

実施例４ 乳剤Ｂ−１ｔＡ製 臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液及び硝酸銀
の水溶液をＡｇ１モル当り０．０７　ｇの３，４−ジメ
チル−１，３−チアゾリン・−２−チオンを添加したゼ
ラチン水溶液に激しくか（はんしながら６５℃で約１４
分を要して同時に添加し、平均粒径が約０．２３４　（
臭化銀含量８０モル％）単分散の塩臭化銀乳剤を得た。

この乳剤に銀１モル当り６１ｍｇのチオ硫酸ナトリウム
と４１ｇｅｇの塩化金酸（４水塩）を加え６５°Ｃで６
０分間加熱することにより化学増感処理を行った。こう
して得た塩臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈
澱環境でさらに成長させ、最終的に平均粒径が約０．６
５ｍ　（臭化銀含量７０モル％）の単分散のコア／シェ
ル塩臭化銀乳剤を得た０粒子サイズの変動係数は約１２
％であった。

この乳剤に銀１モル当り　１．５ｍｇのチオ硫酸ナトリ
ウムと１．５Ｂの塩化金酸（４水塩）を加え６０°Ｃで
６０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型ハロ
ゲン化乳剤Ｂ−１を得た。

乳剤Ｂ−１において、コア乳剤を得た直後、第６表に示
す化合物を添加したこと以外は乳剤Ｂ１と全く同様にし
て、乳剤Ｂ−２〜８を得た。

実施例３の試料３０１の乳剤Ａ−１の代わりに乳剤Ｂ−
１を用いた以外は試料３０１と同様の方法で試料４０１
を作成した。試料４０１において、乳剤Ｂ−１の代わり
に乳剤Ｂ−２〜８を用いたものをそれぞれ試料４０２〜
４０８とした。

これらの試料について実施例３と同様の露光と処理を行
ない、得られた直接ポジ画像のシアン発色濃度を測定し
た。

また、６０°Ｃ５５％ＩＩＨにて３日間エージングを行
なった後、同様の露光、処理、および濃度測定を行なっ
た。

得られた結果を第７表に示す。

本発明の試料４０６〜４０８では、最大画像濃度（Ｄｍ
ａｘ）を高く保ちつつ最小画像濃度（Ｄｉ＊ｉｎ）を小
さくすることができ、また、感度が高く、かつ、ガンマ
の値も大きく硬調であり、好ましい結果が得られた。

さらに、本発明の試料は、経時後の最大画像流゛度（Ｄ
ｍａｘ）低下と感度変動が小さく、また、経時後のガン
マ値低下も小さく、保存中の感光材料の写・真性能の劣
化が小さいことを示している。

実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６７ｉを重層塗布したカラー写真
怒光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには
酸化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付
は染料として含む。

（感光層組成） 以下に成分と塗布！　（ｇ／ｎｒ単位）を示す、なおハ
ロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は、乳剤Ａ−１の製法に準じて作られ
た。但し第１４層の乳剤は表面化学増悪しないリップマ
ン乳剤を用いた。

２８１層（アンチハレーシロン層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・０．１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・０．７０第２層（中
間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．７０第３層
（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．３０４％、サイズ分布〔変
動係数〕８％、八面体）　・・・０．０４赤色増感色素
（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された臭化銀（平均
粒子サイズ０．４０ｔｔｍ、サイズ分布ｌＯ％、八面体
）　　　　　　　・・・０．０８ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１
、２、３を１　：　１　：０．２）・・・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・０．
１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　・・・０．００
３力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・０．０
３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等１）・・・０
．１２ 第４７１（高感度赤感Ｎ） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された
臭化ＩＭ（平均粒子サイズＯ，６Ｏ−、サイズ分布１５
％、八面体）　　　　　　　・・・０．１４ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・１．００シアンカプラー（
ＨｘＣ−１、２、３を１　：　１　：０．２）・・・０
．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−ｔ、２：　　３，４等量）・・・
０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・０．０３
カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・０，
１２ 第５層（中間ｌ１ｌ） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．００退色防
止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　・・・０．０８混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌシー４．５等量）・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　・・・０．ｌＯ
第６石（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化ＳＲ
（下物粒子サイズ０．２５％、サイズ分布８％、八面体
）　　　　　　　　　　　　・・・０．０４ｎ色増惑色
素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サ
イズ０．４０ｎ、サイズ分布１０％、八面体）　　　　
　　　　　　　　・・・０．０６ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−
１、２、３等量）・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）・・・０．１５
ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３をｔ
ｏニア：７：１比で）　　　　　　　　　・・・０．０
２５力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・０，
０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．
１５ 第７層（高域度緑怒層） 緑色増感色素（ＥｘＳ〜４）で分光増感された乳剤Ａ−
１（平均粒子サイズ０．７０１層ｍ、サイズ分布１０％
、八面体）　　　　　　　　　・・・０．１０ゼラチン
　　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ−１，２，３等り・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６等量）　・・・０．１５
ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
０ニア：７：１比で）　　　　　　　　　・・・０．０
２５力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・０．
０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．
１５ 第８層（中間層） 第５Ｍと同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀　　　　　　　−０，１２ゼラチン
　　　　　　　　　　　・・・０．０７退色防止剤（Ｃ
ｐｄ−７）　　　　　　・・・０．０３混色防止剤溶媒
（Ｓｏｌｖ　−４、５等り・・・０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　・・・０．０７
第１０１Ｎ（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０７Ｍ、サイズ分布８％、八
面体）　　　　　　　　　・・・０．０７青色増感色素
（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化ＩＩ（平均粒
子サイズ０．６０μ３、サイズ分布１１％、八面体）　
　　　　　　　　・・・０．１４ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・０．８０イエローカプラー（ＥｘＹ−
１、２等量）・・・０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　　　・・・０．ｌ
Ｏスティン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１：５比で）・
・・０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・０．０５
カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ　−２）　　　　−０，１０第
１２層（高域度青惑層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５ｎ、サイズ分布１８％、八
面体）　　　　　　　　　・・・０．１５ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） スティン防止剤（Ｃｐｄ−５。

・・・０．６０ ２等量） ・・・０．３０ ・・・０．１０ １５をｌ：５比で） ・・・０．００７ ・・・０．０５ ・・・０．１０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６ カブラ−）容媒（Ｓｏｌｖ−２ 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２。

・・・１．００ ４．１６等量） ・・・０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量）　・・・０６０３
分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　・・・０．０２
紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，１等量）・・・０．
０８ イラジエーシゴン防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
゜２１、２７を１０　：　１０　：　１３　：　１５　
：　２０比で）・・・０．０５ 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０、Ｉ
　ｎ）　　　　　　　　　　　　　−０，０３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体・・・０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
ｐ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ
−２等量）・・・０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・２，５゜紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１，２７を等量）
・・・０．０６ 第１６　Ｎ　（裏Ｈ保ｉｉ１　） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
ｎ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５４）等量　　　　
　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ
−２等世）・・・０．１４ 各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ２
をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−　”、１Ｏ−２重
量％、造核促進剤としてＣｐ　ｄ　−２２を１０−”重
量％用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎ　Ｌ社）及びアルキルヘンゼンス
ルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステ
ル及びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ−１２０（大日本インキ社製
）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド恨 ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ｐｄ−１ ｐｄ−２ ＥｘＳ−６ ｐｄ−３ ５υゴ９ ５０３＋１・Ｎ　（Ｃｚｌｌｓ）　ｓ ｐｄ−４ ｐｃｔ Ｈ υｉ ｐｃｔ −ｎｃＨ！−ＣＩ＋）−− ＣＯＮＨＣ，Ｈ，（ｔ） ｎ　＝１００〜１０００ ｐｄ−７ ｃｐ　ｄ−８ ［Ｃｌ１ｚ　　ＣＨｈ− ０ＯＣＪｓ ｐｄ−１１ ＣｚＨｓ　　０ ｃｐ　ａ−１２ ｐｄ−１３ Ｈ ｐｄ ｐｄ−１０ Ｏ Ｌ−一一一一一」 ■ ■ ■ Ｃｐｄ−２１ Ｃｐｄ−２２ ｃｐ　ｄ−２３ Ｃｐｄ−２７ ｘＣ−１ Ｃ、ＩＩ　９ しｌ ｘＣ−２ ｃｐ　ｄ−２４ Ｎ＝千−Ｎ ｃｐ　ｄ−２６ ｘＣ−３ ｘＭ ■ ＥｘＭ ＥｘＹ−１ Ｉ Ｅ　ｘ　Ｍ　−３ ＥｘＹ ■ Ｚ ｏｌ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ ｏｌｖ−６ ｏｌｖ−７ ｘ　　ＺＫ ジ（２−エチルヘキシル）セバケ ート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタμ −ト トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタμ −ト １．２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン ４．６−ジクロロ−２−ヒドロキ シー！、３．５−トリアジンＮａ塩 ７−（３−エトキシチオカルボニ ルアミノベンズアミド）−９−メ チル−１０−プロパギル−１，２ ３，４−テトラヒドロアクリジニ ウムトリフルオロメタンスルホナ ート ＥｘＺＫ−２２−（４−（３−（３−［３−（５−＋３
−　（２−クロロ−５− （１−ドデシルオキシカルボニル エトキンカルボニル）フェニル力 ルバモイル〕−４−ヒドロキシ− １−ナフチルチオ）テトラゾール −１−イル〕フェニル）ウレイド） ベンゼンスルホンアミド）フェニ ル］−１−ホルミルヒドラジン 第７層の乳剤Ａ−１の代わりに乳剤Ａ−３、Ａ４、Ａ−
７、Ａ−１２、Ａ−１３を用いた以外は、試料５０１と
全く同様にして、試料５０２〜５０６を作成した。

これらの試料にウェッジ露光（１／１０秒３００ＣＭＳ
　）を与えた後、実施例１と同様の処理を行なった。

得られた直後ポジ画像のマゼンタ発色濃度を測定した。

また、６０°Ｃ５５％Ｉ？１１にて３日間エージングを
行なった後、同様の露光、処理、および濃度測定を行な
った。

得られた結果を第８表に示す。

本発明の試料５０５．５０６では、最大画像４度（Ｄｍ
ａｘ）を高く保ちつつ最小画像濃度（Ｄｍｉｎ）を小さ
くすることができ、また、感度が高く、かつ、ガンマの
値も大きく硬調であり、好ましい結果が得られた。

さらに、本発明の試料は、経時後の最大画像濃度（Ｄｍ
ａｘ）低下と感度変動が小さく、また、経時後のガンマ
値低下も小さく、保存中の感光材料の写真性能の劣化が
小さいことを示している。

（発明の効果） 本発明の直接ポジ写真感光材料では、最大画像濃度（Ｄ
ｍａｘ）を高く保ちつつ最小画像濃度（Ｄｍｉｎ）を小
さくすることができ、また感度が高く、かつガンマの値
も大きく硬調である。

さらに、本発明の直接ポジ写真窓光材料では、経時後の
最大画像濃度（Ｄｍａｘ）低下と感度変動が小さく、ま
た経時後のガンマ値低下も小さくて、保存中におけるこ
の感光材料の写真性能の劣化が小さい。

【図面の簡単な説明】

第１図は直接ポジ画像の特性曲線を示す図であ手続補正
書 １．１呵牛の耘 緒との架：特許出願人 名称（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理人 住所〒１００ ５、補正命令の日付：　（自発） ６、補正により増加する請求項の数：０７、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ８、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を次の通りに補正す
る。 （１）明細書第２５頁６行目の「カードカプラー」を「
カラードカプラー」と補正する。 （２）同書第７８頁１２行目の「コロイド銀」の後に次
の文を挿入する。 「含有層には、安定剤としてＣｐｄ−２３，２４，２５
を用いた。この試料を試料番号５０１とした。以下に実
施例に用いた化合物を示す。」 （３）同書第８１頁のＥｘＳ−５の化学構造式を次のよ
うに補正する。 Ｅｘｓ−５ （５）同書第８８頁のＣｐｄ−２１の化学構造式を次の
ように補正する。 ｒＣｐｄ−２１ （６）同書第８８頁のＣｐｄ−２３の化学構造式を次の
ように補正する。 ｒＣｐｄ−２３ （４）　　同書第８６頁のＣｐｄ−１６の化学構造式を
次のように補正する。 ｒＣｐｄ−１６ 手続補正書 平成２年γ月１６日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子
   を含有する少なくとも１つの写真乳剤層を有する直接ポ
   ジ写真感光材料において、該写真乳剤層中に （１）下記一般式〔 I 〕、〔II〕及び〔III〕で示され
   る化合物の少なくとも１種と、 （２）下記一般式〔IV〕、〔Ｖ〕及び〔VI〕で示される
   化合物の少なくとも１種とを含有することを特徴とする
   直接ポジ写真感光材料。 一般式〔 I 〕 Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｍ 一般式〔II〕 Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｒ＾１ 一般式〔III〕 Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｌ＿ｍ−Ｓ・Ｏ＿２Ｓ−Ｒ＾２式中、
   Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同じでも異なってもよく、脂肪族
   基、芳香族基、又はヘテロ環基を表わし、Ｍは陽イオン
   を表わす。Ｌは二価の連結基を表わし、ｍは０又は１で
   ある。 一般式〔IV〕 Ｍ＿２ＳＯ＿３ 一般式〔Ｖ〕 ＭＨＳＯ＿３ 一般式〔VI〕 Ｍ＿２Ｓ＿２Ｏ＿５ 式中、Ｍは水素原子または陽イオンを表わす。