JPH0215257A - カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いたカ
ラー画像形成方法に関するものであり、さらに詳しくは
、ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料と直接ポジハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を同一の現像液で処理す
ることによるカラー画像形成方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下単に「カラー感
光材料」と記す）は、カラーネガフィルムやカラーネガ
フィルムからのプリント用カラーペーパー等に代表され
るネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料と直接ポジハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に大別される。これらの
カラー感光材料については従来大規模な現像所において
のみ処理されて来たが、ネガ型カラー感光材料について
は近年ミニラボシステムとよばれる小規模処理システム
の開発により、写真店等の店頭でも処理されるようにな
ってきた。

一方、直接ポジカラー感光材料についてもカラ原稿のコ
ピー等の用途が拡大されつつあり、新規なカラーコピー
システムが開発され始めている。

また、直接ポジカラー感光材料はこのようなコピ用途の
ほか、反転フィルムからのプリント材料や直接撮影材料
としても広い用途を持っており、前記ミニラボシステム
を用いた店頭での処理が展開されれば、ユーザーに対し
、より迅速簡便にこれらの利用機会を提供できることに
なる。

併しながら、前記ミニラボシステムは多くの場合狭い店
内に設置されるため設置面積及び必要作業スペースの少
ないことが特に重要である。これに対し、ネガ型カラー
感光材料と直接ポジカラー感光材料の処理には従来組成
の異なる処理液を要し、このためそれぞれに別々の自動
現像機を設ける必要があったため、狭い場所には設置で
きず、その展開には大きな障害となっていた。従ってこ
れらのシステムを構成する自動現像機の／Ｊ％型化と処
理作業の簡易化を達成する処理方法の開発が強（要請さ
れている。

このような要請に対し、特開昭６２−１３９５４８号に
はネガ型カラー感光材料と内部潜像カラー感光材料を同
一の自動現像機内で混合処理することが提案されている
。

併しながら、前記提案は混合処理に用いる発色現像液と
して一定範囲の臭素イオン濃度が適することを記しであ
るに過ぎす、更に内部潜像型カラー感光材料としては現
像中に光カブリを要するものを用いており、混合処理用
自動現像機内に内部潜像型カラー感光材料に対する選択
露光装置を備えるなど、複雑な機構を要するシステムの
簡易化の目的には不十分である。

また、特開昭６２−８９０４４号にはネガ型カラー感光
材料の処理オーバーフロー液を内部潜像型カラー感光材
料の処理に再利用する提案もあるが、スペースの削除に
は寄与しない。

（発明が解決しようとする問題点） 前記特開昭６２−１３９５４８号の現像機には前記のよ
うに光かぶらせのために特殊な装置が必要なため、市販
の自動現像機を用いることができない。そして、一般に
ネガとポジを両方同時に現像するとランニングによる性
能変化が大きくて管理が困難であった。

さらに、従来の直接ポジカラー感光材料で用いられてい
る造核剤はその作用をさせるには高−現像液（ｐＨ’１
２以上）が必要であり、このために通常のネガ型ハロゲ
ン化銀感光材料と共通処理ができなかった。この直接ポ
ジカラー感光材料で用いられているヒドラジン造核剤は
添加量を多幸にする必要があり、このためランニング時
にヒドラジンが現像液に蓄積し、この現像液でネガ型カ
ラーペーパーを処理すると、ネガ型カラー被−パーの感
度が低（なり、かぶりが上るなどの好ましくない影響が
あった。

本発明は、処理ランニングによる性能変化が小さいネガ
、ポジ両感光材料を処理することが可能なカラー画像形
成方法を提供することを目的とする。

また、本発明は、特殊な自動現像機を必要とせず、通常
の自動現像機でネガ型カラー感光材料とポジカラー感光
材料を処理することか可能なカラー画像形成方法を提供
することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 上記の目的は、支持体上に少なくとも一層のハロゲン銀
乳剤層と芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とカップ
リング反応して色素を形成し得る非拡散性カプラーを含
有するネガ型ハロゲン化銀感光材料と直接ポジ八ロケ９
ン化銀感光材料とを同一の現像液で現像するカラー画像
形成方法において、該直接ボジハロケ゛ン化銀感光材料
が下記一般式〔Ｉ〕及び／又は（ＩＩ）で示される造核
促進剤一般式〔Ｉ〕 （れと同義である。

ここで、「造核促進剤」とは、造核剤（「造核剤」とは
、予めかぶらせてない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を表
面現像処理する際に作用して直接ポジ像を形成する働き
をする物質をいう）としての機能は実質的にないが、造
核剤又はかぶらせ光の作用を促進して直接ボッ画像の最
大濃度を高める及び／又は一定の直接ポジ画像濃度を得
るに必要な現像時間を速める働きをする物質をいう。

前記一般式〔Ｉ〕及び（ＩＩ）をさらに説明する。

一般式（Ｉ）中、Ｑは好ましくは炭素原子、窒素原子、
酸素原子、硫黄原子およびセレン原子の少なくとも一種
の原子から構成される５又は６員の複素環を形成するの
に必要な原子群を表わす。

またこの複素環は炭素芳香環または複素芳香環で縮合し
ていてもよい。

複素環としては例えばテトラゾール類、トリアゾール類
、イミダゾール類、チアジアゾール類、オキサジアゾー
ル類、セレナジアゾール類、オキサゾール類、チアゾー
ル類、ベンズオキサゾール／Ｑ＞ 類、ベンゾチアゾール類、ベンズイミダゾール類、ピリ
ミジン類等があげられる。

Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム原
子、カリウム原子、等）、アンモニウム基（例えば、ト
リメチルアンモニウム基、ジメチルベンジルアンモニウ
ム基、等）、アルカリ条件下でＭ＝Ｈまたはアルカリ金
属原子となりうる基（例えば、アセチル基、シアンエチ
ル基、メタンスルホニルエチル基、等）ヲ表ワス。

また、前記複素環はニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子等）、メルカプト基、シアノ基、それ
ぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、シアノエチ
ル基、等）、アリール基（例エバフェニル基、４−メタ
ンスルホンアミドフェニル基、４−メチルフェニル基、
３．４−ノクロルフェニル基、ナフチル基、等）、アル
ケニル基（例えばアリル基、等）、アラルキル基（例エ
バヘンシル基、４−メチルベンジル基、フェネチル基、
等）、スルホニル基（例えばメタンスｔ１ｔ１） ルホニル基、エタンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホ
ニル基、等）、カルバモイル基（例えば無置換カルバモ
イル基、メチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル
基、等）、スルファモイル基（例えば無置換スルファモ
イル基、メチルスルファモイル基、フェニルスルファモ
イル基、等）、カルがンアミド基（例えばアセトアミド
基、ベンズアミド基、等）、スルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミドｉ、
Ｐ−）ルエンスルホンアミド基、等）、アシルオキシ基
（例えばアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、等）
、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ
基、等）、ウレイド基（例えば無置換のウレイド基、メ
チルウレイド基、エチルウレイド基、フェニルウレイド
基、等）、チオウレイド基（例えば無置換のチオウレイ
ド基、メチルチオウレイド基、等）、アシル基（例えば
アセチル基、ベンゾイル基、等）、オキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、フェノキシ力ルホニル
基、等）、オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシ
カルボニルアミノ基、フェノキシカルブニルアミノ基、
２−エチルへキシルオキシカルボニルアミノ基、等）、
カルボン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩、ヒ
ドロキシル基などで置換されていてもよいが、カルボン
酸マタハソの塩、スルホン酸またはその塩、ヒドロキシ
ル基で置換されない方が造核促進効果の点で好ましい。

Ｑで表わされる複素環として好ましいものはテトラゾー
ル類、トリアゾール類、イミダゾール類、チアジアゾー
ル類、オキサジアゾール類、があげられる。

Ｙは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
子から選ばれる原子または原子群よりなる２価の連結基
を表わす。２価の連結基としては例えば、−８−−０−
−Ｎ Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｒ２ Ｒ１ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＯ等があげ
られる。

これらの連結基は前述する複素環との間に直鎖または分
岐のアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、１−メチルエ
チレン基、等）、または置換または無置換のアリーレン
基（フェニレン基、ナフチレン基等）を介して結合され
ていてもよい。

Ｒ４、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ
２およびＲｌｏは水素原子、それぞれ置換もしくは無置
換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、等）、置換もしくは無置換のアリ
ール基（例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、
等）、置換もしくは無置換のアルケニル基（例えば、プ
ロペニル基、１−メチルビニル基、等）、または置換も
しくは無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フ
ェネチル基、等）を表わす。

Ｒはチオエーテル基、アミノ基（塩の形も含む）、アン
モニウム基、エーテル基またはへテロ環基（塩の形も含
む）を少くとも一つ含む有機基を表わす。このような有
機基としてはそれぞれ置換または無置換のアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基またはアリール基から選ば
れる基と前記の基とが合体したものがあげられるが、こ
れらの基の組合せであってもよい。例えばジメチルアミ
ノエチル基、アミノエチル基、ジエチルアミノエチル基
、ジブチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロヒル基
の塩酸塩、ジメチルアミノヘキシル基の塩酸塩、ジメチ
ルアミノエチルチオエチル基、４ジメチルアミノフエニ
ル基、４−ジメチルアミノヘンシル基、メチルチオエチ
ル基、エチルチオプロピル基、４−メチルチオ−３−シ
アノフェニル基、メチルチオメチル基、トリメチルアン
モニオエチル基、メトキシエチル基、メトキシエトキジ
ェトキシエチル基、メトキシエチルチオエチル基、３．
４−ジメトキシフェニル基、３−クロル−４−メトキシ
フェニル基、モルホリノエチル基、１−イミダゾリルエ
チル基、モルホリノエチルチオエチル基、ピロリジノエ
チル基、ビベリジノグロビル基、２−ピリジルメチル基
、２−（１−イミダゾリル）エチルチオエチル基、ピラ
ゾリルエチル基、トリアゾリルエチル基、メトキシエト
キシエトキシエトキシカルボニルアミノエチル基等があ
げられる。ｎはＯまたは１を表わし、ｍは０゜１または
２を表わす。

一般式（ＩＴ）中、Ｙ、Ｒ，ｎ、Ｍは一般式（Ｄのそれ
らと同義であり、ｍは１または２を表わしＱ′はイミノ
銀と形成可能な５又は６員の複素環を形成するのに必要
な原子群を表わす。好ましくは炭素、窒素、酸素、硫黄
、セレンから選ばれる５又は６員の複素環を形成するに
必要な原子群を表わす。また、この複素環は炭素芳香環
または複素芳香環として縮合していてもよい。Ｑ′によ
って形成される複素環としては、例えばイミダゾール、
ベンズイミダゾール類、ベンゾ）　ＩＪアシル類、ベン
ズオキサゾール類、ベンゾチアゾール類、イミダゾール
類、チアゾール類、オキサゾール類、トリアゾール類、
テトラゾール類、テトラアザインデン類、トリアザイン
デン類、ジアザインデン類、ピラゾール類、インドール
類等があげられる。

前記一般式〔Ｉ〕で示される化合物は、下記−般式（川
）、（ＩＶ）、（Ｖ）及び（Ｍ）で示されるものが好ま
しく使用される。

一般式（１１） 式中、Ｍ、Ｒ−Ｙ、ｎは一般式（Ｉ）のそれと同義であ
る。Ｘは酸素原子、硫黄原子またはセレン原子を表わす
が、硫黄原子が好ましい。

一般式（■） −Ｎ Ｒ“ 式中、Ｒ′は水素原子、ノ・ログン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子、等）、ニトロ基、メルカプト基、無置
換アミン基、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、等）、アルケニル基（例
えば、プロペニル基、１メチルビニル基、等）、アラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、等）、ア
リール基（例エバフェニル基、２−メチルフェニル基、
等）、または千Ｙ＋Ｒを表わす。

Ｒ”　　は水素原子、無置換アミノ基または一＋ｙ＋ｎ
Ｒを表わし、Ｒ′とＲ”が＋Ｙ　）、　Ｒを表わすとき
は互いに同じであっても異っていてもよい。

ただしＲ’　、ＩＲ“　のうち少（とも１つは一＋Ｙ−
）Ｒを表わす。

Ｍ、Ｒ，Ｙ、ｎはそれぞれ前記一般式〔Ｉ〕のそれぞれ
と同義である。

一般式（Ｖ） Ｒ″′ 式中Ｒ″′は＋Ｙ＋１ｌｉＲを表わす。ただし、Ｍ、Ｒ
，Ｙ、ｎにそれぞれ前記一般式（Ｔ）のそれぞれと同義
である。

一般式（Ｍ） Ｒ″′ 以下に本発明の一般式（Ｉｔ）〜（Ｖｌ）で表わされる
具体的化合物を示すが、本発明の化合物はこれに限定さ
れるものではない。

崖 ５ＣＨ３ −Ｓ　（ＣＨ２）　ＡＮ（ＣＨ３）　２・ＨＣ４−８（
ＣＨ２）２０ＣＨ３ 一ＳＣＨ２ＳＣＨ３ 一Ｓ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ３）２・Ｈｃｔ−Ｓ（ＣＨ２
）６Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２・ＨＣｔ−Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（Ｃ
Ｈ２）２Ｎ（ＣＨ３）２・ＨＣＳ（ＣＨ２）謂（ＣＨ３
）３・Ｃｆ） Ｓ（ＣＨ２）２ＮＨＣＨ３・ＨＣｔ 扁 Ａ　−　１　３ ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２ ■ Ａ　−　１　６ 一ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）　２ Ａ　−　１　７ ＣＨ３ ＣＨ３０ＣＨ２ （１ソノ ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ３ 扁 −（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２−（ＣＨ
２）２Ｎ（Ｃ３Ｈ７−ｎ）２ −（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２ Φ　　　　　　　ｅ −（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）３・ｃｔ （ＺＩＪ） 扁 Ａ　−　２　８ 一ＯＣＮＨ（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２−ＯＣＮＨ（Ｃ
Ｈ２）　２　ｓｃ）１３扁 Ａ　−　２　９ 　−　３Ｏ Ａ　−　３　１ 人　−　３　２ ＣＨ３ ＋ＣＨ２）２Ｎ（Ｃ３Ｈ７−ｎ）２ −＋ＣＨ２）２Ｎ（Ｃ２Ｈ５　）２ −（　ＣＨ２）−　０　−ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ 本発明において前記造核促進剤は、感光材料中に含有さ
せるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤やその他の親水性コロイド！（中間層や保護層など）
中に含有させるのが好ましい。特に好ましいのはハロゲ
ン化銀乳剤中又はその隣接層である。

造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り１０−６
〜１０−２モルが好ましく、更に好ましくは１０−５〜
１０−２モルである。

また二種以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明において同一の現像液での処理とは、例えば特開
昭６０−１２９７４７号に記載のごとく、１台の自動現
像機の同一現像液処理槽内で異種のカラー感光材料を混
合処理することを指す以外に、１台または２台の自動現
像機の別々の処理槽において、一方の処理槽で、ある種
のカラー感光材料を処理し、そのオーバーフロー液を他
方の処理槽に導入させ、そこで別種のカラー感光材料を
処理する態様も本発明の処理に包含される。本発明にお
ける混合処理は、漂白定着浴及びこれに直接弓き続く水
洗浴、あるいは漂白定着浴及びこれに直接引き続（安定
浴においても行われる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−）
ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ〜Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。これ
らの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる
。

これらの発色現像液の岬は９．０〜】１５であり、好ま
しくは９５〜１１．０である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化釧カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設？し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｊｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　１１Ｊｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇ＋ｎｅｅｒｓ　　第６４巻、ｐ２４８−
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

本発明に用いられる感光材料のハロケ゛ン化銀乳剤は、
沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロケ
゛ン組成のものでも使用できるがΔ・発明の同−自＠現
像機を使用して同一現像液で混合処理する内部潜像型ハ
ログ゛ン化銀カラー写真感光材料とネガ型ハロケ゛ン化
銀カラー写真感光材料においては、臭化銀または塩臭化
銀が好ましく、更には、臭化銀の含有率が５０〜１００
モルチの塩臭化銀が特に好ましい。

本祈明に用いる予めかふらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤はハログ゛ン化銀粒子の表面が予めかふら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
・・ロケ゛ン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的
には、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，
５〜３ｇ／ｍ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の
固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像
液）中で、１８℃で５分間現像したとき通常の写真濃度
測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布
して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液
Ｂ（表面型現像液）中で２０℃で６分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少な（とも５倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　２！！亜硫酸ソーダ（
無水）　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　　　　　
　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　５２．５．９
ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　５．ｊ？Ｋ　Ｉ
　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５、！９水を加え
て　　　　　　　　　　　１ｔＣ２７） 表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　２．５５１Ｌ−アス
コルビン酸　　　　　　　　　１０ｇＮａＢｔ）２・４
Ｈ２０３５，９ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９水を
加えて　　　　　　　　　　　　　ｌｔ内内型型乳剤具
体例としては例えば、米国特許第２．５９２，２５０号
に明細書に記載されているコンバージョン型ハロゲン化
銀乳剤、米国特許３，７６１．２７６号、同３．８５０
，６３７号、同３．９２３５１３号、同４，０３５，１
８５号、同４．３９５．４７８号、同４．５０４５７０
号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５−１２７５４
９号、同５３−６０２２２号、同５６−２２６８１号、
同５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４１号、同
６１−３１３７号、特願昭６１−３２４６２号、リサチ
・ディスクロージャー誌扁２３５１０（１９８３年１１
月発行）Ｐ２３６に開示されている特許に記載のコア／
シェル型ノ・ログン化銀乳剤を挙げることかできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で０
．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以
下０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良の
ために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０チ
以内、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が
入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」
ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる抄数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ａ　１７６４３−　Ｉｌｌ　（１，９７８年１２
月発行）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いられるネガ型ハロゲン化銀乳剤のハロゲン
組成は、臭化銀含有率が２０モルチ以上であれは塩臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀のいずれでもよいが
、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀が特に好ましい。

実質的に沃化銀を含まないとは、全ハロケ゛ン化銀量に
対する沃化銀の含有量が３モルチ以下であることであり
、好ましくは１モルチ以下である。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著ｒ　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＪ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１
社刊、１９６７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著ｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎＣｈｅｒｎｉｓｔｒｙＪ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ社刊、１９６６年）、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　ｅｔ　ａｌ著ｒ　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔ
ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｊ（ＦｏｃａｌＰｒｅ　ｇ　ｓ　　社刊、１９６４年）
等に記載された方法を用いて調製することができる。即
ち、酸性法、中性法、アルカリ法、アンモニア法等の何
れでもよ（、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの
組み合わせ等の何れを用いてもよい。粒子を銀イオン過
剰の条件の下において形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式として、ハロゲン化銀の生成す
る液相中の銀イオン濃度を一定に保つ方法、即ち、いわ
ゆるコンドロールド・ダブル・ジェット法を用いること
もできる。この方法によると、前述のような結晶形状が
規則的で粒子サイズ分布が狭い単分散のハロゲン化銀乳
剤を得ることができる。本発明に好ましく用いられる前
述のような粒子は、同時混合法を基本として調製するこ
とが望ましい。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ａｌ７６４３（１９７８，１
２月）および同第１８７巻、屋１８７１６（１９７９，
１１月）に記載されており、その該当個所を後掲の表に
まとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載さ１　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤 ４　強色増感剤 ５　増白剤 ２３頁　　　　６４８頁右欄 同上 ２３〜２４頁　　　６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁 ６　かぶり防止剤 および安定剤 ７　カプラー　　　　　　２５頁 ８　有機溶媒　　　　　　２５頁 ９　光吸収剤、フィル　２５〜２６頁 ター染料 紫外線吸収剤 ６４９頁右欄 ６４９頁右梱〜 ６５０頁左欄 １２硬膜剤 １３　　バインダー １４可塑剤、潤滑剤 １５塗布助剤 表面活性剤 １６　　スタチック 防止剤 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ６５１頁右欄（ 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 （ａｑ） 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のりサーチ・ディスクロジャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ−ＧＫ記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、９３
３．５０１号、同第４．０２４６２０号、同第４．３２
６，０２４号、同第４．４０１．７５２号、特公昭５８
−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号、同
第１．４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ぎラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第本３１０
，６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第７
３，６３６号、米国特許集乳０６１，４３２号、同第３
，７２気０６７号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
、２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５
５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、２４２３
０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、米
国特許第４．５９０、６３０号、同第４．５４０．６５
４号等及び特許昭６１−１６１７１２号明細書第１７〜
８０頁忙記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２，２１２
号、同第４．１４へ３９６号、同第４．２２８，２３３
号、同第４２９６．２００号、第４３６９、９２９号、
第２，８０１，１７１号、同第２，７７２．１６２号、
同第２．８９５，８２６号、同第３，７７２．００２号
、同第３．７５へ３０８号、同第４．３３４．０１１号
、同第哉３２７．１７３号、西独特許出願第３．３２９
．７２９号、欧州特許ｔＪｃ１２１，３６５Ａ号、米国
特許第３．４４へ６２２号、同第４３３３．９９９号、
同第４．４５Ｌ５５９号、同第４．４２７、７６７号、
欧州特許第１６１，６２６Ａ号等に記載のものが好まし
い。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード冬カプラ
ーは、リサーチ・ディスクｐ−ジャーＮｏ。

１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４１６３．６７０号
、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４００４．９
２９号、同第４１３へ２５８号、英国特許第１．１４６
．３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２、１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第鳴３６７．２８２号、英国特許第２．１０２．１
７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３．
４〜２項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４２４８、９６２号に記載されたものが好
ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７゜１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明で用いる感光材料に用いることのできる
カプラーとしては、米国特許第４．１３０゜４２７号等
に記載の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２
号、同第４．３３８．３９３号、同第４３１０、６１８
号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５
０等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧
州特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４　Ｌ２７４号および同第
２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明の遮光材料には色カプリ防止剤もしくは混色防止
剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号６００〜
６６３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号３７４．〜３９１頁に記載のものが
あげられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する東側、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、空気カプリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎｏ、　１７６４３■〜■頁（１９７８年１２月発
行）ｐ２５〜２７、および同１８７１６（１９７９年１
１月発行）ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他Ｋ、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
ノ々ツク層、白色反射層などの補助層を適宜設けること
が好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３ｖ■
項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものやヨー
ロツノＲ特許０．１０２．２５３号や特開昭６１−９７
６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎ。

１７６４３　ＸＶ項ｐ２８〜２９に記載の塗布方法を利
用することができる。

本発明においては、反射支持体が特に好ましく用いられ
る。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

本発明において行うかぶり処理は下記の「光かぶり法」
及び／又は「化学かぶり法」によりなされる。本発明に
おいて行う「光かぶり法」における全面露光すなわちか
ぶり露光は、像様露光後、現像処理前および／または現
像処理中に行われる。

像様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前
浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥
しないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最
も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１．１５１．
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５８−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５８
−７０２２３号（対応米国特許４．４４０．８５１号）
、同５８−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１Ａ
２号）などに記載されている。全波長域に感光性をもつ
感光材料、たとえばカラー感光材料では特開昭５６−１
３７３５０号や同５８−７０２２３号に記載されている
ような演色性の高い（なるべく白色に近い）光源がよい
。光の照度は１Ａ１） ０．０１〜２０００ルツクス、好ましくは０．０５〜３
０ルツクス、より好ましくは０．０５〜５ルツクスが適
当である。より高感度の乳剤を使用している感光材料は
ど、低照度の感光の方が好ましい。

照度の調整は、光源の光度を変化させてもよいし、各種
フィルター類による減光や、感光材料と光源の距離、感
光材料と光源の角度を変化させてもよい。また上記かぶ
り光の照度を低照度から高照度へ連続的に、又は段階的
に増加させろこともできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
一一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができを。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
忙おいては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内型型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀忙吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やノ々ツク層に添加し
てもよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

本発明に使用される造核剤としては、内型型ハロゲン化
銀を造核する目的で開発された化合物すべてが適用でき
る。造核剤は２種類以上組合せて使用してもよい。更に
詳しく説明すると、造核剤としては、例えば［リサーチ
・ディスクロージャＪ　（Ｒｅ５ｅｒｃｈ　　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　）誌、Ｎｏ、　２２５３４（１９８３年
１月発行）５０〜５４頁、同誌、Ｎｏ、　１５６２　（
１９７６年１１月発行）７６〜７７頁、及び同誌、Ｎｏ
、２３５１０（１９８３年１１月発行）３４６〜３５２
頁に記載されている物があり、これらは四級複素環化合
物、ヒドラジン系化合物及びその他の化合物の三つに大
別される。本発明において好ましい造核剤は下記〔ＮＩ
〕及び［Ｎ−Ｉ［’］で示される。

一般式［Ｎ−Ｉ） ＝−２、 （式中、 ２は５ないし６員の複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、２は置換基で置換されていてもよい。Ｒ
１３は脂肪族基であり、Ｒ１４は水素原子、脂肪族基ま
たは芳香族基である。

Ｒ１５およびＲは置換基で置換されていてもよい。

また、Ｒ１４は更に２で完成される複素環と結合して環
を形成してもよい。但し、Ｒ１３、Ｒ１４及び２で表わ
される基のうち、少なくとも一つは・アルキニル基、ア
シル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、ま
たはＲ１３とＲ１４とで６員環を形成し、ジヒドロｆリ
ジニウム骨格を形成する。

さらにＲ１３、Ｒ１４及び２の置換基のうち少なくとも
一つは、ハロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい。

Ｙは電荷ノ々ランスのための対イオンであり、ｎは０ま
たは１である。

具体例を下記に示す。

（Ｎ−Ｉ−１）５−エトキシ−２−メチル−１−プロパ
ルギルキノリニウム　ゾ ロミド （Ｎ−Ｉ−２）　　　２．４−ジメチル−１−ゾロノぞ
ルギルキノリニウム　プロミド （Ｎ （Ｎ−Ｉ （Ｎ−Ｉ （Ｎ−Ｉ−６） （Ｎ ３）３．４−ジメチル−ジヒドロピ リド［２，１−ｂ：］ベンゾチアゾ リウム　プロミド ６−ニトキシチオカルダニルア ミノー２−メチル−１−プロパル ギルキノリニウム　トリフルオロ メタンスルホナート ６−（５−ベンゾトリアゾール カルボキサミド）−２−メチル １−プロパルギルキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート ６−（５−メルカゾトテトラゾ ールー１−イル）−２−メチル １−プロパルギルキノリニウム ヨージド ６−エトキシチオカル昶ニルア ミノ−２−（２−メチル−１−プ ロペニル）−１−プロパルギルキ ノリニウム　トリフルオロメタン スルホナート Ｉ−７） （Ｎ−Ｉ−８）１０−プロパルギル−１，２，３゜４−
テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−９）７−ニトキシチオカルデニルアミノー１
０−プロパルギルー１，２゜ ３．４−テトラヒドロアクリジニ ラム　トリフルオロメタンスルホ ナート （Ｎ　−Ｉ　−１０）　　７−（３−（５−メルカプト
テトラゾール−１−イル）ベンズアミドク ー１０−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム ペルクロラート 一般式（Ｎ−ＩＩ） Ｒ１５−Ｎ　−Ｎ　−Ｇ　−Ｒ，６ １７Ｒ１８ （式中、Ｒ１５は脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基
を表わし；Ｒ４６は水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基・アルコキシ基、アリールオキシ基、又
はアミン基を表わし；ＣはカルＩニル基、スルホニル基
、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基
（ＨＮ＝Ｃ＜）を表わし；Ｒ１７及びＲ１８は共に水素
原子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスル
ホニル基、了り−ルスルホニル基又はアシル基のどれか
ひとつを表わす。ただしＣ，Ｒ，６、Ｒ１８およびヒＰ
ラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（＞Ｎ−Ｎ＝Ｃ
〈）を形成してもよい。また以上述べた基は可能な場合
は置換基で置換されていてもよい。）具体例を下記に示
す。

（Ｎ−ｎ−１）１−ホルミル−２−（４−１：３（２−
メトキシフェニル）ウレ イド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ｎ−２）１−ホルミル−２−（４−［３−（３−
［３−（２，４−ジー ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プ ロピルヨウレイＰ）フェニルスル ホニルアミノ〕−フェニル）ヒド ラジン （Ｎ−ＩＩ−３）１−ホルミル−２−（４−［：３−（
５−メルカプトテトラゾール −１−イル）ベンズアミド〕フェ ニル）ヒドラジン （Ｎ−ＩＩ−４）１−ホルミル−２−［４−（３−（３
−（５−メルカプトテトラ ゾール−１−イル）フェニルスル レイＰ）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−ｎ−５）１−ホルミル−２−（４−（３［Ｎ−（
５−メルカプト−４− メチル−１，２，４−）リアジー ル−３−イル）カルノ々モイル）フ ロパンアミＰ）フェニル〕ヒドラ 、ジン （Ｎ−ｎ−６）１−ホルミル−２−（４−［３−（Ｎ　
−（４−（３−メルカプト １．２．４−）リアゾール−４− イル）フェニル〕カルノ々モイル） −フロパンアミド〕フェニル）ヒ ドラジン （Ｎ−ＩＩ−７）１−ホルミル−２−［４−（３−（Ｎ
−（５−メルカプト−１゜ ３．４−チアジアゾール−２−イ ／Ｉ／）カル／々モイル〕プロノぐンアミｒ）フェニル
〕−ヒト−７ジン （Ｎ−ｎ−８）　　２−［４−ベンゾトリアゾール５−
カルデキサミ）′）フェニルツ ー１−ホルミルヒＰラジン （Ｎ−ＩＩ−９）　　２−（４−（３−［Ｎ−（べｙシ
トリアゾール−５−カル２キサ ミｒ）カルノ々モイル〕ゾロノぞンア ミド）フェニルシー１−ホルミル ヒドラジン （Ｎ−ｎ−１０）１−ホルミル−２−（４−（１−（Ｎ
−フェニルカルノ々モイル） チオセミカルノ々シト〕フェニル） ヒドラジン 上記造核剤は、内温型ハロゲン化銀乳剤層に添加するこ
とが好ましいが、塗布中、或いは処理中に拡散して造核
剤がハ四ゲン化銀に吸着する限り、他の層たとえば、中
間層、又は下塗り層に添加しく５０） てもよい。

添加量は、ハロゲン化銀１モル当り１０〜１０モルが好
ましく、更に好ましくは１０〜１ｏ−３モルである。

実施例−１ 〔オートポジカラー印画紙製法〕 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に１次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は
染料として含む（支持体の表面の色度はビ、　　、’ｓ
、　　ｂ　Ｉ系で８８．０．−０．２０．−０．７５で
あった）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｒｒｌ単位）を示す。なおハ
ロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩｆ）製法に準じて作られ
た。但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリツゾマ
／乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・・・・ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．７０μ２
層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．７０μ３
層（低感度赤感層） 赤色増感色素（’ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変
動係数）８％、八面体）・・・０．０４赤色増感色素（
ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された塩臭化銀（塩化
銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１
０％、八面体ン・・・・・・０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・１．００シア
ンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３等量）０．３０退色防
止剤（ｃｐａ−ｔ、　２．３．４等量）０．１８ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　０．００３力プラー
分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　０．０３カゾラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）０．１２μ４層（高感度
赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５４
％、八面体）　　　　・・−・・・０．１４ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・・・・１．００シアンカプラ
ー（ＥＸＣ−Ｌ２，３等量）０．３０退色防止剤（Ｃｐ
ｄ−１，２，３，４等量）０．１８力ツラー分散媒（Ｃ
ｐｄ−６）　　　　　　（ｔｏ　３カプラー溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１，２，３等量）０．１２μ５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．００混
色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・・・・０．０
８混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ　４，５等量）０．１６ポ
リマーラテツクス（Ｃｐｄ−８）　　　　０．１０第６
層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥＸＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８９６、八面体
）　　　　　　　　・・・・・・０．０４緑色増感色素
（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モ
ル％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布ｌＯ％、
八面体）・・・・・・０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０マ
ゼンタカゾラー（ＥＸＭ−１，２等量）０．１１退色防
止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　・・・・・・０．１０ステ
ィン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１０＝
７：７：１比で）　　　　　　　　−・−・０．０２５
力ゾラー分散媒（ｃｐａ−６）　　　・・・・・・０．
０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）−０，１５
第７層（高感度緑感層） 緑色増感色票（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６９６、八面
体）　　　　　　　・・・・・・０．１０ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・・・０．８０マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ−１，２等量）０．１１退色防止剤（Ｃｐ（
１−９）　　　　・・・・・・０．１０ステイン防止剤
（Ｃｐｄ−１０，１１、１２，１３を１０ニア：７：１
比で）　　　　・・・・・・０．０２５力プラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）　　　・・・・・・０．０５カプラー溶
媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）　・０．１５第８層（中間
層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層〕 イｘ　ｏ　−コｏ　（）’銀−−０，１２ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・・・０．０７混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−７）　　　　・・・・・・０．０３混色防止剤溶
媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）０．１０ポリマーラテツク
ス（Ｃｐｄ−８）　　・・・０．０７第１０層（中間層
） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　　　・・・・・・０．０７青色増感色素
（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀
８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１
％、八面体）０．１４ゼラチン　　　　　　　　　　・
・・・・・０．８０イエローカプラー（ＢｘＹ−１）　
　・・・・・・０．３５退色防止剤（ｃｐａ−１４）　
　　　・・・・・・０．１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−
５，１５を１＝５比で）・・・・・・０．００７ カプラー分散媒（ｃｐａ−６）　　　・・・・・・０．
０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　−・”　０
．１０第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１ｇ９６．
八面体）　　　　　　・・・・・・０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・０．６０イエローカ
プラー（ＩＸＹ−１）　　−０，３０退色防止剤（Ｃｐ
ｄ−１４）　　　　・・・・・・０．１０ステイン防止
剤（ｃｐａ−ｓ、１５を１：５比で）・・・・・・０．
００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・・・・０．
０５カプラー溶媒（Ｓｏ　１ｖ−２）　　　　−０，１
０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチ／　　　　　　　　　・・・・・・１．００紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）０．５０混色防
止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量）・・・・・・０．０３分
散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　・・・・・・０．０
２紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）Ｏ，ＯＳ
イ２ジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９゜２０
．２１を１０：１０：１３：１５比で〕・・・０．０４
第１４層（保護層ン 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均すイズ０．２
μ）　　　　　　　　　　・・・・・・０．０３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体・・・・・・０
．Ｏｌ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・・・・１６８０ゼラチン硬化剤（
Ｈ−１、Ｈ−２等量）・・・０．１８第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・２．５０第
１６層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・−・２．００ゼラチン硬化剤
（Ｈ−１，Ｈ−２等量）・・・０．１４乳剤ＥＭ−１の
作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤に銀１モル当たり０．３ｇの３，４−ジメチル−１
，３−チアゾリン−２−チオン、６岬のチオ硫酸ナトリ
ウムと７１１９の塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃
で８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった
。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈
殿環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７μの
八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。

粒子サイズの変動係数は約１０％であった。この乳剤に
銀１モル当た９１．５１ｑのチオ硫酸ナトリウムと１．
５　ｌＩＦの塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０分
間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥＸＺＫ−１とＫｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３重量％、造核
促進剤を第１表の様に用いた。更に各層には乳化分散助
剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを塗布助剤としてコハ
ク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ　−１２０（大日
本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀
含有層には安定剤として（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）
を用いた。この試料をサンプル漱１とした以下に実施例
に用いた化合物を示す。

ＸＳ−１ ＥｘＳ　−３ Ｓ　Ｏ５Ｎａ Ｏ３ ・Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ ／Ｇ１　） ＥｘＳ−４ ＸＳ−５ Ｓｏ６Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ ＥｘＳ−６ Ｃｐｄ−２ ＯＨ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−８ ＣＯＯＣ２Ｈ５ Ｃｐｄ−１１ Ｃｐｄ−１２ （ｏ５） Ｃｐｄ−１３ ０■ Ｈ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９ Ｈ Ｃｐｄ−２０ ｐａ Ｃｐｄ−２３ Ｈ ＸＭ ＸＭ−３ ｔ ５ｏｌｖ−Ｉ Ｓｏｌｖ−２ Ｓｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−４ Ｓｏｌｖ−５ Ｓｏｌｖ　　６ Ｓｏｌｖ−７ ＸＺＫ−１ ｘＺＫ−２ ジ（２−エチルヘキシル）セパケート トリノニルホス７エート ジ（３−メチルヘキシル）フタレート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）７タレート １．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ４．６−ジクｒ：Ｚｏ−２−ヒドロキシ−１，３，５−
）リアジンＮａ塩 ７−（３−（５−メルカプトテトラゾ ール−１−イル）ベンズアミド〕−１０−プロパルギル
−１，２，３−，４−テトラヒドロアクリジニウムペル
クロラート１−ホルミル−２−（４−［３−（３−（３
−（５−メルカプトテトラゾール １−イルンフェニル〕クレイト）ベ ノゼンスルホンアミド］フェニル）ヒ ドラジン 上記の様に作製したサンプルＮａ１Ｑ造核促進剤を第１
表のように変えてサンプル魚２〜９を作った。また、？
ンプルＮｔｌｌから造核促進剤を除いたものをサンプル
１０とした。

また以下の様にして、オートポジカラーサンプル魚１１
を作製した。

第３層、第４層、第６層、第７層、第１１層および第１
２層の塗布量を１．５倍にし、第１３層と同じ層を第１
５層と支持体の間に設け、支持体を両面下ｍりしてある
１００μ屑のポリエチレンテレフタレートベースにした
以外は実施例−１のサンプル嵐１と同様にした。

〔ネガカラー印画紙サンプルｍＡの製法〕ポリエチレン
で両面ラミネートした紙支持体の上に、以下に示す層構
成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第１層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−ＩＢ）および（ＥｘＹ−２
Ｂ）各々１０．２り、９．１１および色偉安定剤（ｃｐ
ａ−ＩＢ）４．４Ｆに酢酸エチル２７．２ＣＣおよび高
沸点溶媒（Ｓｏ　１ｖ−ＩＢ　）　７．７０Ｃ（８，Ｏ
ｊ’　）を加え溶解し、この溶液を１０９６ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム８ＣＣを含む１０ｇ６ゼラ
チン水溶液１８５０Ｈに乳化分散させた。この乳化分散
物と乳剤ＥＭＩ及びＥＭ２とを混合溶解し、以下の組−
成に４なるようゼラチン濃度を調節し第１層塗布液を調
製した。第２層から第７層用の塗布液も第１層塗布液と
同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては
１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｍ−）リアジンナトリ
ウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２Ｂ）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（り／ｄ）を表
す。ハｑグン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第１層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青
味染料を含む。１０５μ鯛厚〕 裏面にオートポジカラー印画紙の第１５層、第１６層と
同じものを塗布した。

また、第１層と支持一体の間に、オートポジカラー印画
紙の第１層と第２層と同じものを設けた。

第１層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−ＩＢ）で分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（ＥＭｌ）　　　　・・・・・・０．１３増感
色素（ＥｘＳ−ＩＢ）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（ＥＭ２）　　　　・・・・−・０．１３ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・・・・１．８６イエｏ−カ
プラー（ＥｘＹ−Ｉ　Ｂ　）　　”−・０．４４イエロ
ーカプラー（ＥＸＹ−２Ｂ）　　・・・・・・０．３９
色像安定剤（Ｃｐｄ−ＩＢ）　　　　・・・・・・０．
１９溶媒（Ｓｏｌｖ−ＩＢ　）　　　　　　−・”　０
．３５第２層（混色防止層ン ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．９９混
色防止剤（Ｃｐｄ−３Ｂ）　　　　・・・・・・０．０
８第３層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２Ｂ、３Ｂ）で分光増感された単分
散塩臭化銀乳剤（ＥＭ３）　　　・・・・・・０．０５
増感色素（ＥＸＳ−２Ｂ、３Ｂ）で分光増感された単分
散塩臭化銀乳剤（ＥＭ４）　　　・・・・・・０．１１
ゼラチン マゼンタカツラ−（ＥＸＭ−ＩＢ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４Ｂ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５Ｂ） 色像安定剤（Ｃｐ　ｄ−６Ｂ　） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２Ｂ） 溶媒（Ｓｏｌマー３Ｂ） 第４層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．６０紫
外線吸収剤（Ｃｐｄ−７Ｂ／Ｃｐｄ　　８Ｂ／Ｃｐｄ　
９Ｂ＝３／２／６　：重量比）　　　　　・・・・・・
０．７０混色防止剤（ｃｐａ−１０Ｂ）　　　・・・・
・・０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−４Ｂ）　　　　　　−０
，２７第５層（赤感層） 増感色素（ＥＸＳ−４Ｂ、１５Ｂ）で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ５）　　・・・・・・０．０７
増感色素（ＥｘＳ−４Ｂ、５Ｂ）で分光増感された単分
散塩臭化銀乳剤（ＥＭ６）　　　・・・・・・０．１６
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカ
ツラ−（ＥｘＣ−Ｉ　Ｂ　）　　　−−０，３２・・・
・・・　ｌ、８０ ・・・・・・　０．３９ ・・・・・・０．２０ ・・・・・・０．０２ ・・・・・・０．０３ ・・・・・・０．１２ ・・・・・・０．２５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−ｓ／ｃｐａ−９／Ｃｐｄ−１２３
／４／２　：重量比）　　　　　　・−・・・・０．１
７分散用ポリマー（Ｃｐｄ−１１Ｂ）　　・・・・・・
０．２８溶媒（Ｓｏｌｖ−２Ｂ）　　　　　　・曲・０
．２０第６層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．５４紫
外線吸収剤（Ｃｐｄ−７Ｂ／Ｃｐｄ−９Ｂ／Ｃｐｄ−１
２Ｂ＝１１５／３：重量比）　　　　　・・川・０．２
１溶媒（Ｓｏｌｖ−２Ｂ）　　　　　　−０，０８第７
層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．３３ポ
リビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１
７！％）　　　　　　　・曲・０．１７流動パラフイノ
　　　　　　　・・・・・・０．０３また、この時、イ
ラジェーション防止用染料としては（Ｃｐｄ−１３Ｂ、
Ｃｐｄ−１４Ｂ）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として。

アルカノールＢ　（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム　コハク酸エステル及びＭａｇ
ｅｆａｃｘ　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用いた
。ハロゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１５Ｂ、
１６Ｂ）を用いた。

使用した乳剤の詳細は、以下の通りである。

ＭＩ Ｍ２ Ｍ３ Ｍ４ Ｍ５ Ｍ６ 立方体 立方体 立方体 立方体 立方体 立方体 ０．０８ ０．０７ ０．０９ ０．１０ ０．０９ ０．１０ 使用した化合物の構造式は。

る。

以下の通りであ ＥＸＹ−１［３ Ｌ ＥＸＭ Ｂ ｘＳ １Ｂ ｘｔ−３Ｂ Ｃ２）（，５ 工ｅ ２Ｈ５ ｘＳ−５Ｂ Ｃｐｄ １Ｂ（＝Ｃｐｄ。

Ｃｐｄ−２Ｂ ｏ６Ｋ Ｃｐｄ−３Ｂ（＝Ｃｐｄ、１７） Ｃｐｄ ４Ｂ（＝Ｃｐｄ、９） ｒ只「）） Ｃｐｄ−５Ｂ Ｃ２■■５ ｃｐａ−６Ｂ（＝ｃｐｄ、　１ｏ） Ｃｐｄ−７Ｂ（＝Ｃｐｄ−２） Ｃｐｄ−９Ｂ（＝Ｃｐｄ、１６） ｃｐｄ−１ｏＢ（＝ｃｐａ、７） Ｃｐｄ−１１Ｂ（＝Ｃｐｄ、６） ｃｐｄ−１ｚｎ（＝ｃｐａ、４） Ｓｏｌｖ−ＩＢ Ｓｏｌｖ−２Ｂ Ｓｏｌｖ−３Ｂ Ｓｏｌｖ−４Ｂ ジブチルフタレート トリクレジルホスフェート トリオクチルホスフェート トリノニルホスフェート Ｃｐｄ−１３Ｂ Ｃｐｄ−１４Ｂ Ｃｐｄ−１５Ｂ ０Ｈ Ｃｐｄ−１６Ｂ 上記のオートポジカラー感材Ａ１〜１１およびネガ型カ
ラー印画紙サンプルＡＡにウェッジ露光（３２００に、
０．１“、１００１００Ｃを与えた後、後記の処理工程
Ａを施した。ただし、サンプル扁１１のみは、自現機の
線速を３０％低下させて処理した。

この後、サンプルＡ１〜１１とサンプルＡに現像率が５
０チになるように露光を与えた後、総計５　ｍ２を処理
工程Ａをしたがいランニング処理した。

サンプルＡｌｌのみは、線速を３０％に低下させた。

このランニング処理後の処理液を用いて、前記のような
ウェッジ露光を施したサンプルＡｌ〜１１、Ａにランニ
ング前と同様に処理工程Ａに従い処理を施した。

処理工程　時間　温度母希タンク容量　　補充量発色現
像　１３５秒　３８℃　１５１　　　３００ｍｌ／ｍ２
漂白足着　　４ＯＮ　　３３１　　３＃　　　　３００
水洗〔Ｉ〕　　　４０　　３３１　　３＃水洗（２）　
　４０秒　３３℃　　　３１　　　３２０乾燥　　　３
０＃　　８０＃ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）Ｋ補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴〔Ｉ〕に導（、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴〔Ｉ〕への漂白定着液の持ち込み量は３
５　ｍｌ　／　ｍ　　であり、漂白定着液の持ち込み量
に対する水洗水補充量の倍率は９１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発色現像液 母液　　　補充液 エチレンジアミンテトラキス　　　１．５．ｐ　　　　
１．５．ｊｉ’メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール　　　　　１０ｍｇ　　　　１（
Ｊｒｎ／ベンジルアルコール　　　　　　１２，０酎　
　１４．４劇臭化カリウム　　　　　　　　　　１．６
０ｇ１．０．！９亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
２．４，９　　　２．９ｇＮ、Ｎ−ビス（カルボキシメ
　　　４．０，９　　　４．メチル）ヒドラジン トリエタノールアミン　　　　　　６．Ｏ９７，２９Ｎ
−ｘチル−Ｎ−（β−メタ　　　６．１　　　７．２１
ンスルホンアミトエチル）〜 ３−メチル−４−アミノアニ リン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０，９　　２
５．１螢光増白剤（ジアミノスチルベン系）　　　１．
ｏｇ　　　　１．２．！９ブドウ糖　　　　　　　　　
　　　　　２．５ｇ　　　　３．０９水を加えて　　　
　　　　　１０００１１Ｌ１１００ｄｐｉ−１（２５℃
）　　　　　　　　　１０．５０　　１１．００漂白Ｗ
着剤 母液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ ＣＩＪＪ）・アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７００９／ｌ　）ｐ４ルエンス
ルフィン酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ２−アミノ−５−メルカプト−１゜ ３．４−チアジアゾール 硝酸アンモニウム ７０．０ｇ ８０ｍ７ ２０．０ｇ ２０、Ｏｇ ０．６ｇ ００ｇ ｐＨ（２５℃） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍ９／を以下に処理し、続いて二塩
化インシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリ
ウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のＰＨは６５〜７
．５の範囲にあった。

得られたシアン画像濃度を第１表に示した。

本発明の造核促進剤を用いたサンプルＡ１〜９および扁
１１は、用いない屋１０に比べてランニングによるＤｍ
ａｘの低下およびＤｍｆｎの増加が小さく好ましかった
。マゼンタ、イエロー画像濃度でも同様の結果を得た。

（発明の効果） 本発明によれば、ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材
料と直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料を同一の
現像液で混合処理することができる。また、処理ランニ
ングによる性能変化が小さい。すなわち、ランニングに
よるＤｍａｘの低下およびＤｍｉｎの増加が小さい。

そして、本発明では特殊な自動現像機を必要とせず、通
常の自動現像機によって前記の画然光材料を混合処理す
ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン銀乳剤層と芳香族
   第一級アミン現像主薬の酸化体とカップリング反応して
   色素を形成し得る非拡散性カプラーを含有するネガ型ハ
   ロゲン化銀感光材料と直接ポジハロゲン化銀感光材料と
   を同一の現像液で現像するカラー画像形成方法において
   、該直接ポジハロゲン化銀感光材料が下記一般式〔 I
   〕及び／又は〔II〕で示される造核促進剤を少くとも一
   つ含有することを特徴とするカラー画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｑは５または６員の複素環を形成するのに必要
   な原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳香環または
   複素芳香環と縮合していてもよい。 Ｙは水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
   子から選ばれた原子または原子群よりなる２価の連結基
   を表わし、Ｒはチオエーテル基、アミノ基、アンモニウ
   ム基、エーテル基またはヘテロ環基を少くとも一つ含む
   有機基を表わす。 ｎは０または１を表わし、ｍは０、１または２を表わす
   。 Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基ま
   たはアルカリ条件下で解裂する基を表わす。］ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｑ′はイミノ銀形成可能な５又は６員の複素環
   を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｙ、Ｒ、ｎ、Ｍ
   は前記一般式（ I ）のそれと同義である。ｍは１また
   は２を表わす。 また、▲数式、化学式、表等があります▼は一般式（
   I ）のそ れと同義である。］