JPH028843A - カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真窓光材料を用いたカ
ラー画像形成方法に関するものであり、さらに詳しくは
、ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料と内部潜像型
直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料を同一の処理
液槽内で混合処理することによる画像形成方法に関する
。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下単に「カラー感
光材料」と記す）は、カラーネガフィルムやカラーネガ
フィルムからのプリント用カラーペーパー等に代表され
るネガ型ハロゲン化恨カラー写真感光材料と内部潜像型
直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料に大別される
。これらのカラー感光材料については従来大規模な現像
所においてのみ処理されて来たが、ネガ型カラー感光材
料については、近年ミニラボシステムとよばれる小規模
処理システムの開発により、写真店等の店頭でも処理さ
れるようになってきた。

一方、内部潜像型直接ポジカラー感光材料についてもカ
ラ・−原稿のコピー等の用途が拡大されつつあり、新規
なカラーコピーシステムが開発され始めている。また内
部潜像型直接ポジカラー感光材料はこのようなコピー用
途のほか、反転フィルムからのプリント材料や直接撮影
材料としても広い用途を持っており、前記ミニラボシス
テムを用いた店頭での処理が展開されれば、ユーザーに
対し、より迅速簡便にこれらの利用機械を提供できるこ
とになる。

併しながら、前記ミニラボシステムは、多くの場合狭い
店内に設置されるため設置面積及び必要作業スペースの
少ないことが特に重要である。これに対し、ネガ型カラ
ー感光材料と内部潜像型直接ポジカラー感光材料の処理
には従来組成の異なる処理液を要し、このためそれぞれ
に別々の自動現像機を設ける必要があったため、狭い場
所には設置できず、その展開に大きな障害となっていた
。

従ってこれらのシステムを構成する自動現像機の小型化
と処理作業の簡易化を達成する処理方法の開発が強く要
請されている。

このような要請に対し、特開昭６２−１３９５４８号に
はネガ型カラー感光材料と内部潜像型カラー感光材料を
同一の自動現像機内で混合処理することが提案されてい
る。

併しながら、前記提案は混合処理に用いる発色現像液と
して一定範囲の臭素イオン濃度が適することを記しであ
るに過ぎず、更に内部潜像型カラー感光材料としては現
像中に光力プリを要するものを用いており、混合処理用
自動現像機内に内部層像型カラー感光材料に対する選択
露光装置を備えるなど、複雑な機構を要するためシステ
ムの簡易化の目的には不十分である。

また、特開昭６２−８９０４４号にはネガ型カラー感光
材料の処理オーバーフロー液を内部潜像型カラー感光材
料の処理に再利用する提案もあるが、スペースの削減に
は寄与しない。

（発明が解決しようとする問題点） 前記特開昭６２−１３９５４８号の現像機には前記のよ
うに光かぶらせのために特殊な装置が必要なため、市販
の自動現像機を用いることができない。そして一般にネ
ガとポジを両方同時に現像するとランニングによる性能
変化が大きくて管理が困難であった。

さらに、従来の直接ポジカラー感光材料で用いられてい
る造核剤はその作用をさせるには高ｐ１１現像液（ｐＨ
１２以上）が必要であり、このために通常のネガ型ハロ
ゲン化ｗ＆を光材料と共通処理ができなかった。この直
接ポジカラー感光材料で用いられているヒドラジン造核
剤は、添加量を多量にする必要があり、このためランニ
ング時にヒドラジンが現像液に蓄積し、この現像液でネ
ガ型カラーペーパーを処理すると、ネガ型カラーペーパ
ーの感度が低くなり、かぶりが上るなどの好ましくない
影響があった。

本発明は、処理ランニングによる性能変化が小さいネガ
、ポジ害悪光材料を処理することが可能なカラー画像形
成方法を提供することを目的とする。

また、本発明は、特殊な自動現像機を必要とせず、通常
の自動現像機でネガ型カラー感光材料とポジカラー感光
材料を処理することが可能なカラー画像形成方法を提供
することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 上記の目的は、支持体に少な（とも−層のハロゲン化銀
乳剤層と芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体と六ノブ
リング反応して色素を形成し得る非拡散性カプラーを含
有するネガ型ハロゲン化銀感光材料と直接ポジハロゲン
化銀感光材料を同一の現像液で処理するカラー画像形成
方法において、該直接ポジハロゲン化銀感光材料が下記
一般式（Ｎ−［〕で示される化合物を少なくとも一種含
存し、かつ前記現像液のｐＨが９．０〜１１．５である
ことを特徴とするカラー画像形成方法によって達成され
た。

一般式（Ｎ−１’） −Ｚ （式中、Ｚ口は５ないし６員の複素環を形成するに必要
な非金属原子群を表わし、Ｚｌｌｌ；１．置換基で置換
されていてもよい。Ｒ１１は脂肪族基であり、）７１２
は水素原子　脂肪族基または芳香族基である。

ｌ？１１及び１ｉｌｔは置換基で互換されていてもよい
。

また、ＲＩ２は更にＺ目で完成される複素環と結合して
環を形成してもよい。但し、Ｒ１１ＪＩ２及びＺで表わ
される基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、ア
シル基、ヒドラジン基またはヒドラジン基を含むか、ま
たは１ｉｌｌとＲ１１ｔとで６員環を形成し、ジヒドロ
ピリジニウム骨格を形成する。さらにＲ１＋、ＲＩ２及
びＺｌｌの置換基のうち少なくとも一つは、ハロゲン化
銀への吸着促進基を存してもよい。ｌ＋は電荷バランス
のための対イオンであり、ｎは０または１である。） 一般式（Ｎ−Ｉ）で示される化合物は、造核剤として作
用するものであり、これについて詳しく説明すると、Ｚ
ｌｌ　で完成される複素環は、例えばキノリニウム、ヘ
ンジチアゾリウム、ヘンズイミダゾリウム、ピリジニウ
ム、チアゾリニウム、チアゾリウム、ナフトチアゾリウ
ム、セレナゾリウム、ヘンヅセレナヅリウム、イミダゾ
リウム、テトラゾリウム、イユ／ドレニウム、ピロリニ
ウム、７クリジニウム、フエナンスリジニウム、イソキ
ノリニウム、オキサシリウム、ナフトオキサシリウム及
びヘンズオキサゾリウム核があげられる。

Ｚｌｌ　の置換基としては、アルキル基、アルケニル基
、アラルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒドロキ
シ基、アルコキン基、アリールオキシ基、ハロゲン原子
、アミン基、アルキルチオ基、アリルチオ基、アシルオ
キシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルホニルオ
キシ基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基、アシル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、シ
アン基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステル基、ヒ
ドラジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基などかあｉ
ｆられる。Ｚｌｌ　の置換基としては、例えば上記。

置換基の中から少なくとも１個選ばれるが、２個以上の
場合は同じでも異なっていてもよい。また上記置換基は
これらの亙（＾基でさらに互換されていてもよい。

更にＺｌｌ　の置換基として、適当な連結基りを介して
Ｚｌｌ　で完成される複素環四級アンモニウム基を有し
もよい。この場合はいわゆるダイマーの構造・を取る。

Ｚｌｌ　で完成される複素環として、好ましくはキノリ
ニウム、ヘンジチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、
ピリジニウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム
、及びイソキノリニウム核があげられる。更に好ましく
はキノリニウム、ヘンゾチアヅ、１ウムであり、最も好
ましくはキノリニウムである。

Ｒ１１及びＲ１２の脂肪族基は、炭素￥１１〜１８（≧
の無置換アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１〜
１８個の置換アルキル基である。置換基としては、Ｚの
置換基として述べたものがあげられる。

Ｒ１２で表わされる芳香族基は炭素数６〜２０個のもの
で、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。

置換基としてはＺｌｌ　の置換基として述べたものがあ
げられる。Ｒｌｇとして好ましくは脂肪族基であり、最
も好ましくはメチル基、置換メチル基、又は更にＺｌｌ
　で完成される複素環と結合して環を形成する場合であ
る。

Ｒ″、ｌ？１２及びＺｌｌで表わされる基のうち、少な
くとも一つはアルキニル基、アシル基、ヒドラジン基、
またはヒドラゾン基を存するか、またはＲ１とＲＩｚと
で６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨核を形成す
るが、これらは２１１　で表わされる基への置換基とし
て先に述べた基で置換されていてもよい。

Ｒ１１、ＲＩｚ及びＺ目で表わされる基または環への置
換基の少なくとも１つは、アルキニル基またはアシル基
である場合、あるいはＲ１１とＲＩ２とが連結してジヒ
ドロピリジニウム骨核を形成する場合が好ましく、更に
アルキニル基を少なくとも一つ含む場合が好ましく、特
にプロパルギル基が最も好ましい。

ｊｉｌｔ、　ｇ＋！及びＺｌ＋の置換基が有するハロゲ
ン化銀への吸着促進基としてはχ’−（Ｌ’）、−で表
わされるものが好ましい、ここでに”はハロゲン化銀へ
の吸着促進基、Ｌｌは二価の連結基であり、ｎば０又は
Ｉである。

Ｘｌで表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基または５な
いし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

これらはｚｌｌの置換基として述べたもので置換されて
いてもよい。チオアミド基としては好ましくは非環式チ
オアミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基な
ど）である。

ｘｌのメルカプト基としては、特にヘテロ環メルカプト
基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３−メルカプ
ト−１，２，４−）リアゾール、２−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−１，３，４
−オキサジアゾールなど）が好ましい。

ｘｌで表わされる５ないし６員の含窒素複素環としては
、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなるもので、
好ましくはイミノ銀を生成するもので例えばベンゾトリ
アゾールやアミノチアトリアゾールがあげられる。

１１で表わされる二価の連結基としては、Ｃ，Ｎ、Ｓ、
Ｏのうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である。

具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基、−Ｏ−−３−−ＮＨ−−
Ｎ＝　　−ＣＯ−−８Ｏ，−（これらの基は置換基をも
っていてもよい）、等の単独またはこれらの組合せから
なるものである。

組合せの例としては 一チ１ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）誌Ｎｏ、２２，５３４　（１９８３年
１月発行、５０〜５４頁）、及び同Ｎｏ、２３，２１３
　（１９８３年８月発行、２６７〜２７０頁）に引用さ
れた特許、特公昭４９−３８．１６４号、同５２１９．
４５２号、同５２−４７，３２６号、特開昭５２−６９
，６１３号、同５２−３．４２６号、同５５−１３８．
７４２号、同６０−１１，８３７号、米国特許第４，３
０６，０１６号、及び同４，４７１，０４４号に記載さ
れている。

一般式（Ｎ−［）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、これらに限定されるわけではない。

が好ましい。

電荷バランスのための対イオンＹとしては、例えば臭素
イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−トルエンスルホ
ン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオン
、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアンイ
オン、四フッ化ホウ素イオン、六フン化リンイオンなど
があげられる。

これらの化合物及びその合成法は、例えばりサナート ルキノリニウム　ヨージド メタンスルホナート ンスルホナート プロバルギル−１．２，３．４−テトラヒドロアクリジ
ニウム　トリフルオロメタンスルホナート −１　２．３　４−テトラヒドロアクリジニウムトリフ
ルオロメタンスルホナート リジニウム ト トリフルオロメタンスルホナー ジニウム トリフルオロメタンスルホナート トリフルオロメタンスルホナート リジニウム ト トリフルオロメタンスルホナー テトラヒド口アクリジニウム メタンスルホナート トリフルオ口 クリジニウム　ペルクロラート フルオロメタンスルホナート 本発明において直接ポジ惑光材料中に含有される前記造
核剤は、内潜型ハロゲン化銀乳剤層に添加することが好
ましいが、塗布中、或は処理中に拡敗して造核剤がハロ
ゲン化銀に吸着する限り、他の層たとえば、中間層、下
塗層等に添加してもよい。

上記造核剤の感光材料中での使用量はハロゲン化１艮１
モル当り１０−”−１０−”モルが好ましく、１０−？
〜１０４モルがさらに好ましい。

本発明において同一の現像液での処理とは、例えば特開
昭６０−１２９７４７号に記載のごとく、１台の自動現
像機の同一現像液処理槽内で異種のカラー・感光材料を
混合処理することを指す以外に、１台または２台の自動
現像機の別々の処理槽において、一方の処理素で、ある
種のカラー感光材料を処理し、そのオーバーフロー液を
他方の処理槽に導入させ、そこで別種のカラー感光材料
を処理する態様も本発明の処理に包含される。本発明に
おける混合処理は、漂白定着浴及びこれに直接引き続く
水洗浴、あるいは漂白定着浴及びこれに直接引き続く安
定浴においても行われる． 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である．この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノーＮ一エチルーＮ一β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ一
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはＰ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

これらの発色現像液のｐＨは９．０〜１１．５であり、
好まし《は９．５〜１１．０である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される．漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着処
理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい
。ざらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、漂
白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａ　１ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、ｐ２４８−
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤層は、
沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲ
ン組成のものでも使用できるが、本発明の同一自動現像
機を使用して同一現像液で混合処理する内部潜像型ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料とネガ型ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料においては、臭化銀または塩臭化銀が好
ましく、更には、臭化銀の含有率が５０〜１００モル％
の塩臭化銀が特に好ましい。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらさ
れてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハ
ロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、
ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜３
　ｇ／ｎｆ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固
定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液
）中で、１８°Ｃで５分間現像したとき通常の写真濃度
測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布
して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液
Ｂ（表面型現像液）中で２０°Ｃで６分間現像した場合
に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有
するものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍
大きい１度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）９０ｇ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ
（−水塩）　　　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　
　　　　　　　　　　　　５　　ｇＫＩ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１２表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇし一アスコ
ルビン酸　　　　　　　　　１０　　ｇＮａＢＯｚ　　
・４Ｈｚ０　　　　　　　　　　　３５　　ｇＫＢｒ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ　　ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１ｊ２内潜型乳剤の具体例
としては例えば、米国特許第２．５９２．２５０号に明
細書に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳
剤、米国特許３，７６１．２７６号、同３，８５０．６
３７号、同３，９２３，５１３号、同４，０３５．１８
５号、同４，３９５．４７８号、同４，５０４，５７０
号、特開昭５２１５６６１４号、同５５−１２７５４９
号、同５３−６０２２２号、同５６２２６８１号、同５
９−２０８５４０号、同６０−１０７６４１号、同６１
−３１３７号、特願昭６１−３２４６２号、リサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ、２３５１０（１９８３年１
１月発行）Ｐ２３６に開示されている特許に記載のコア
／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／ｒＫみ比の値
が５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、こ
れら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混
合から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２４以下で０．
１１１ｍ以上が好ましいが、詩に好ましいのは１−以下
０．１５−以上である。粒子サイズ分布は狭くても広く
てもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のため
に粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内
、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が入る
ような粒子サイズ分布の扶い、いわゆる「単分散」ハロ
ゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。また感
光材料が目標とする階調を満足させるために、実質的に
同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異な
る２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイ
ズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層
に重層塗布することができる。さらに２種類以上の多分
散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤と
の組合わせを混合あるいは重層して使用することもでき
る。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増悪、還元増。

恣、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増感
することができる。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３−　（［１（１
９７８年１２月発行）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いられるネガ型ハロゲン化根乳剤のハロゲン
組成は、臭化銀含存率が２０モル％以上であれば塩臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀のいずれでもよいが
、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀が特に好ましい。

実質的に沃化銀を含まないとは、全ハロゲン化銀盪に対
する沃化銀の含有量が３モル％以下であることであり、
好ましくは１モル％以下である。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著ｒｃＩｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｊ（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著ｒＰｈｏＬ
ｏｇｒａ−ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ」（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）
　、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著’Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｊ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ社刊、１９６４年）等に記載された方法を用いて調製
することができる。即ち、酸性法、中性法、アルカリ法
、アンモニア法等の何れでもよく、また可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、
同時混合法、それらの組み合わせ等の何れを用いてもよ
い。粒子を銀イオン過剰の条件の下において形成させる
方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時
混合法の一つの形式として、ハロゲン化銀の生成する液
相中の銀イオン濃度を一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コンドロールド・ダブル・ジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、前述のような結晶形状が規則
的で粒子サイズ分布が狭い単分散のハロゲン化銀乳剤を
得ることができる。本発明に好ましく用いられる前述の
ような粒子は、同時）昆合法を基本として調製すること
が望ましい。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ｎｏ、１７６４３（１９７８
，１２月）および同第１８７巻、Ｎｏ、１８７１６（１
９７９，１１月）に記載されており、その該当個所を後
掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類 化学増感剤 感度上昇剤 分光増感剤 強色増感剤 増白剤 ７　カプラー ８　　有機ン容媒 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ＲＤ１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 Ｒ０１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２５頁 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ＋　−
（ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、特公昭５
Ｂ−１０’７３９号、英国特許筒１．４２５，０２０号
、同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好まし
い。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化が好ましく、米国特許筒４，３１０．
６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許筒７３
、６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同第３
．７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージ＋　−
ＮＯ，２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージ＋−ＮＯ，２４
２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、米国特許筒４．５００，６３０号、同第４，５４０，
６５４号等及び特願昭６１−１６１７１２号明細書第１
７〜８０頁に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２，２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４　、２２８　、
２３３号、同第４，２９６．２００号、第２，３６９，
９２９号、第２．８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４．３３
４，０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開筒３．３２９，７２９号、欧州特許筒１２１．３６５
Ａ号、米国特許筒３，４４６，６２２号、同第４．３３
３，９９９号、同第４．４５１，５５９号、同第４．４
２７，７６７号、欧州特許筒１６１，６２６Ａ号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　１７６４
３の■−Ｇ項、米国特許筒４．１６３，６７０号、特公
昭５７−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９
号、同第４，１３８．２５８号、英国特許筒１，１４６
，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
，５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５５３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、英国特許筒２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３　
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−’１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、米国特許筒４，２４８，９６２号に記載されたも
のが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を。

放出するカプラーとしては、英国特許筒２，０９７．１
４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好
ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許筒１７３、３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２．０２７号などに記載れている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許筒４，１９９，３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明の遮光材料には色カブリ防止剤もしくは混色防止
剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号６００〜
６６３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号３７４〜３９１頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マント剤、空気カプリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎｏ、　１７６４３〜ｔ−ｘｍ頁（１９７８年１２
月発行）ｐ２５〜２７、および同１８７１６　（１９７
９年１１月発行）　ｐ６４７〜６５１に記載されている
。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々。

少なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列の順序は支持体側か
ら赤感性、緑感性、青感性または支持体側から緑感性、
赤感性、青感性である。また前記の各乳剤層は感度の異
なる２つ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一
感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在
していてもよい、赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを
、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤
層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であ
るが、場合により異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真窓光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ。

１７５４３　Ｖ■項（１９７８年１２月発行）ρ２８に
記載のものやヨーロンパ特許０，１０２，２５３号や特
開昭６１−９７６５５号に記載の支持体に塗布される。

またリサーチディスクロージャー誌Ｎｏ、　１７６４３
　Ｘ　Ｖ項ｐ２Ｅｌ〜２９に記載の塗布方法を利用する
ことができる。

本発明においては、反射支持体が、特に好ましく用いら
れる。

「反射支持体Ｊは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カッしシウム等の光反射物質を
分散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質
を分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが
含まれる。

（作用） 本発明では直接ポジ感光材料に特定の造核剤を含ませる
ことにより、ｐｌ＋９．０〜１１．５の現像液で処理す
ることができ、かつその同じ現像液でネガ型感光材料を
処理するさいにそのＤｉｉｎを小さくすることができる
ので、直接ポジ感光材料とネガ型感光材料とを同じ現像
液で処理することができるものである。もし、その造核
剤を用いないと、ネガ。

型感光材料のＤｍｉｎは大きくて実用できない。

（実施例） 以下実施例により本発明を具体滴に説明する。

ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。

比較例Ｉ Ｃオートポジカラー印画紙Ｎｏ、　１の製法〕ポリエチ
レンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１００　ミク
ロン）の表側に、次の第１Ｎから第１４層を、裏側に第
１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感光材料
を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸化チタ
ンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は染料と
して含む（支持体の表面の色度はビ、ａ″、ビ系で８８
．０、−０．２０．０．７５であった。）。

（感光Ｎ組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｒ＋（単位）を示す。なおハ
ロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　−一一一一一・−−０
，１０ゼラチン　　　　　　　　　　　・−−−−−−
０，７０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−・−一−−−−０．
７０第３層（低怒度赤感Ｎ） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変動
係数〕８％、八面体）　・−・−・−・−−０，０４赤
色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された塩
臭化銀（塩化１Ｍ５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布１０％、八面体）・・・・・・−・・・・
０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．ＯＯシアン
カプラー（ＥｘＣ−１、２，３等量）　−−−−−−−
０，３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）　
・−一一一一・−０，１１１１ステイン防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　・−・・−・・・・・−０，００３力
プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　’−−−・・・
・−０，０３カブラーン容媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等
量）・・・・−・・・・・・０．１２第４層（高感度赤
感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　　　　　　　・・・・・・・・−・０．
１４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００シ
アンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３等量）　−−−０，
３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等ｆｔ）　　
−・−・・・−０，１８力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）
　　　　　・−・・−・・−・０．０３カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）　−−−０，１２第５１１
１（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００混色防
止剤（（１：ｐｄ−７）　　　　　　　’−・−−−一
−・・−０，０８混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等
量）　−−−０，１６ボリマーラテツクス（Ｃｐｄ−８
）　　　−・・−・・−・−・０．１０第６層（低感度
緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　　　　−・−−−−−−−０、０４緑色
増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩
化１Ｍ５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分
布１０％、八面体）　　・−一一一一一一・−０，０６
ゼラチン　　　　　　　　　　　・−−−−−−−−・
−０，８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２等！　＞
　−−−−−−０、１１退色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　
　　　　　−・・・・・・・−０，１０ステイン防止剤
（１１：ｐｄ−１０，１１，１２，１３を１〇ニア：７
：１比で）　　　　　　　−・・・・−・・−・０．０
２５力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　−・−・
・・−・−・０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６
等量）　・・・・・・・・・・−０，１５第７層（高感
度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）−・−・・・−・−０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−−・
−０，８０マゼンタカプラー（εｘＭ−１、２等！　＞
　−＝−０、１１退色防止剤（ｃｐａ−９）　　　　　
　　　　　０．１０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１
１，１２，１３を１０ニア：７：１比で）　　　　　　
　・−・・−・・−０，０２５カプラー７容媒（Ｓｏｌ
ｖ−６）　　　　　　−−−−０，０５カプラー溶媒（
Ｓｏｌシー４．６等量）　・・・・−・・・−・・０．
１５第８Ｎ（中間層） 第５層と同し 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイＩ’ｌ！　　　　　　　　−一・−・−
０，１２ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・
・・・・・０．０７混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　　−・−・−・・・０．０３混色防止剤溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−４，５等ｆｔ）　−−−−−Ｑ、１０ポリマーラ
テツクス（Ｃｐｄ−８）　　　　・−・〜・−・０．０
７第１０層（中間Ｎ） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　　　　　　・・・・・・・・・・−０，
０７青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ
、サイズ分布１１％、八面体）−・−・・・・・・−〇
、１４ゼラチン　　　　　　　　　　　−・−・−０，
８０イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　　　　−・・・
・・・・−・・０．３５退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　
　　　　　　−・−・−−−−−０，１０ステイン防止
剤（Ｃｐｄ−５，１５を１＝５比で−・・・・・・−・
−・０．００７ 力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　・−・−・−
〇、ＯＳカブラーン容媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　
　・・・−・−・・・・・０．１０第１２層（閏感度青
惑層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）　　　　　　　　　　・−・−・・・・−・ｏ、
１５ゼラチン　　　　　　　　　　　°°“−°゛°−
０・６０イエローカプラー（εｘＹ−１＞　　　　　−
−−・−−０、３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　
　　　　−一・−−−−一−０，１０ステイン防止剤（
Ｃｐｄ−５，１，５をＩ：５比で−・・・−−−０，０
０７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　−’−’−・
−・・０．０５カプラー溶媒（Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−２）
　　　　　　−−−−−−０、１０第１３１（紫外線吸
収層） ゼラチン　　　　　　　　　　−−−−−・−４、００
紫外線吸収剤（（：ｐｄ−２，４，１６等量）−・−−
−−−−−−０，５０混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等
量）　　　−一一一一・−０，０３分散媒（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　　　　　−’−・−・−０，０２紫外線
吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）　−−−−−−０
，０８イラジエーシヨン防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９
，２０，２１を１０：１０：１３：１５比で＞　　　　
　−−−−−−−一・−０，０４第１４Ｎ（保護Ｎ） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、 平均サイズ　０．２μ）　　　　　−−−−一・−０，
０３ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体　　　　　　　　−・−−−−ｍ−−０、
０１ポリメチルメタクリレ一ト粒子（平均粒子サイズ２
．４　μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　
　　　　　　−−一−−・−０，０５ゼラチン　　　　
　　　　　　　−−−−−−・・・−１，８０ゼラチン
硬化剤（Ｈ−１、Ｉ（−２等ｆｉｔ）　−・−０，１８
第１５層（裏側） ゼラチン　　　　　　　　　　　−四−・−２，５０第
１６Ｎ（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２，４
　μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　
　　　　　−・・・−・−Ｏ，ＯＳゼラチン　　　　　
　　　　　　・曲四−２．００ゼラチン硬化剤（ト１、
Ｈ−２等ｆｆ１）　−−−０，１４乳剤ＥＭ−ＩＡの作
り方 臭化カリウムと硝酸銀の水？８液をゼラチン水溶液に激
しく撹！字しなから７５°Ｃで１５分を要して同時に添
加し、平均粒径が０８４０μの八面体臭化銀粒子を得た
。この乳剤に銀１モル当たり０．３ｇの３．４＝ジメチ
ル−１，３−チアゾリン−２−チオン、６ｒＬｇのチオ
硫酸ナトリウムと７■の塩化金酸（４水塩）を順次加え
７５°Ｃで８０分間加熱することにより化学増感処理を
行なった。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と
同様な沈澱環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０
．７μの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。

粒子サイズの変動係数は約１０％であった。この乳剤に
銀１モル当たり１．５■のチオ硫酸ナトリウムと１．５
　ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え６０°Ｃで６０分間
加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤を得た。

更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄ
ｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンス・ルホン酸ナトリ
ウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅ
ｆａｃ　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。

ハロゲン化銀及びコロイド恨含存層には安定剤として（
Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。以下に実施例に
用いた化合物を示す。

Ｎ（ＣｚＨｓ）３ ＳＯユ ｘＳ−５ （ＣＨｚ）　！ ５Ｏ３Ｈ−Ｎ（ＣｚＨｓ）　３ ｘＳ−６ ＳＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２■、）３ ｐｄ ０■ ｐｄ−６ ｐｄ−７ Ｈ Ｈ ｐｄ−８ 一←ＣＨ２−ＣＨ→「− ＣＯＯＣ２１１５ ｐｄ−１ ｐｄ ｎ ｐｄ ｐｄ ｐｄ−２０ ｐｄ Ｈ ｐｄ Ｈ ０■ ｐｄ ｐｄ−１９ （ｅｌ＋□）３ Ｏ３Ｋ ｐｄ−２４ （Ｃｔ！ｚ）：＋ ＳＯ，に ＥｘＣ ■ ｘＭ−２ ＯＣ４Ｌ（ｎ） ＥｘＹ−１ Ｉ ｘＭ Ｓｏｌｖ−Ｉ Ｓｏｌシー２ Ｓｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−４ Ｓｏｌｖ−５ Ｓｏｌｖ−６ ジ（２−エチルヘキシル）セバケ トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレ トリクレジルホスフェート ジプチルフタレート トリオクチルホスフェート ト ト ５ｏｌｖ−７ジ（２−エチルヘキシル）フタレートＨ−
Ｉ　　　Ｌ２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン Ｈ−２４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５
＝トリアジンＮａ塩 ［ネガカラー印画紙サンプルＮｏ、　Ａの製法］ポリエ
チレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以下に示
す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第−層塗布液５４製） イエローカプラー（ＥｘＹ−ＩＢ）および（ＥｘＹ−２
Ｂ）各々１０．２ｇ　、９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−ＩＢ）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−ＩＢ）７．７ｃｃ（８，０ｇ）
を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルヘンゼンスル
ホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１
８５　ｃｃに乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤Ｅ
ＭＩ及びＥＭ２とを混合溶解し、以下の組成になるよう
ゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を調製した。第二層
から第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調
製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ−３
５−ジクロロＳ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２Ｂ）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布ｉｔ（ｇ／ｒｒｆ
）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミ２−ト祇 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料を含む。１０５−厚〕 裏面にオートポジカラー印画紙の第１５層、第１６層と
同しものを塗布した。

また第−層と支持体の間に、オートポジカラー印画紙の
第１層と第２層と同じものを設けた。

第−層（青感層） 増悪色素（ＥｘＳ−ＩＢ）で分光増感された単分散塩臭
化銀乳剤（ＥＭＩ）　　　−・・・・・・・０．１３増
感色素（ＥｘＳ−ＩＢ）で分光増感された単分１１４１
塩臭化恨乳剤（ＥＭ２）　　　−’−・−０，１３ゼラ
チン　　　　　　　　　　　−・−・−・−１，８６イ
エローカプラー（ＥｘＹ−ＩＢ）　　　　−−−−−０
，４４１′エローカプラー（ＥＸＹ−２Ｂ）　　　　−
−０，３９色像安定剤（Ｃｐａ−１８）　　　　　　　
−・−・−・−−０、１９ン容媒（Ｓｏｌｖ−ＩＢ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　−−−−０，３５第
二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−０，９９混
色防止剤（Ｃｐｄ−３Ｂ）　　　　　　　−・−−一−
−−０．０８第三層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−３Ｂ、　３Ｂ）で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ３）　　　　−・−−−−−一
−０，０５増感色素（ＥｘＳ−２Ｂ、３Ｂ）で分光増感
された単分散塩臭化銀乳剤（Ｅ門４）　　　−−−一・
・−０，１１ゼラチン　　　　　　　　　　　−・−−
−−−−一・１．８０マゼンタカプラー（Ｅ　ｘ　Ｍ　
−Ｉ　Ｂ　）　　　　−−−−−０、３９色像安定剤（
ｃｐｄ−４Ｂ）　　　　　　　−・−−−−−−・０．
２０色像安定剤（Ｃｐｄ−５Ｂ）　　　　　　　、、−
・・−・−０、０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６８）　　　
　　　　−−−一・・−〇、０３〆容媒（Ｓｏｌｖ−２
Ｂ）　　　　　　　　　　　　　　　　　−−−０，１
２１容媒（Ｓｏｌｖ−３Ｂ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　−−−−−０，２５第４層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−４、６０紫
外線吸収剤（Ｃｐｄ−７８／Ｃｐｄ−８８／Ｃｐｄ〜９
Ｂ・３／２／６　：重量比）−一−−−−０．７０混色
防止剤（Ｃｐｄ−１０Ｂ）　　　　　　−−−−−−０
，０５ン容媒（Ｓｏｌｖ−４８）　　　　　　　　　　
　　　　　　　−−−−一　−（１，２７第五層（赤感
層） 増感色素（ＥｘＳ−４Ｂ、　１５Ｂ）で分光増感された
単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　　−−−−０，０７
増感色素（ＥｘＳ−４８，５Ｂ）で分光増感された単分
散塩臭化銀乳剤（ＥＭ６）　　　−−０，１６ゼラチン
　　　　　　　　　　　−−−−０．９２シアンカプラ
ー（ＥｘＣ−ＩＢ）　　　　　−−−−０，３２色像安
定剤（Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝３／４
／２　：重量比）−−−−０，１７分散用ポリマー（Ｃ
ｐｄ−１１Ｂ）　　　　−−−−０，２８ン容媒（Ｓｏ
ｌｖ−２８）　　　　　　　　　　　　　　　　　−−
−−０，２０第六層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−−−０，
５４紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７８／Ｃｐｄ−９８／Ｃｐ
ｄ−１２Ｂ’＝　１１５／３：重量比　　　　　　　−
・−−−０、２１イ容媒（Ｓｏｌｖ−２８）　　　　　
　　　　　　　　　　−−−０，０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−−−−−−・−・・
１．３３ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７χ）−・−−−−０，１７流
動パラフイン　　　　　　　　−−−−−０，０３また
、この時、イラジェーション防止用染料としては、（Ｃ
ｐｄ−１３８、Ｃｐｄ−１４Ｂ）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤としてアルカノー
ルＢ　（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、コハク酸エステル及びとａｇｅｆａｃｘ
　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。

ハロゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１５Ｂ、　
１６Ｂ）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである６乳剤名　形状
　　粒子径　　Ｂｒ含量 （μ）　　　（ｍｏ　ｌχ） ＥＭＩ　　立方体　　１．０　　　８ＯＥＭ２　　立方
体　　０．７５　　　８ＯＥＭ３　　立方体　　０．５
　　　８３ＢＭ４　　立方体　　０．４　　　８３ＢＭ
５　　立方体　　０．５　　　７３ＢＭ６　　立方体　
　０．４　　　７３使用した化合物の構造式は以下の通
り ＥｘＹ−ＩＢ ＸＭ−ＩＢ 変動係数 ０．０８ ０．０７ ０．０９ ０．１０ ０．０９ ０．１０ である。

−へ Ｃ３１１ ７（ｔ） ＥｘＣ−ＩＢ ＥｘＳ−３Ｂ Ｈ ３Ｏ３ＨＮ　（ＣＪｓ）　３ （Ｃ１ｌｚ）４ｓ（ｈ　０ （Ｃ）＋２）４ ＳＯＪＮ（ＣＪｓ）３ ＥｘＳ−５Ｂ ＳＯｚｌｌＮ　（ＣＪｓ）　Ｉ Ｃｐｄ−１８（’　Ｃｐｄ−１４） Ｃｐｄ−９Ｂ（＝Ｃｐｄ−１６） Ｃｐｄ−１０Ｂ（・Ｃｐｄ−７） Ｃｐｄ−１１８（＝Ｃｐｄ−６） Ｃｐｄ−１２８（＝Ｃｐｄ−４） Ｃｐｄ−３Ｂ　（−Ｃｐｄ−１７） Ｇｐｄ−４８（・Ｃｐｄ−９） Ｓｏ、Ｋ Ｓｏｌｖ−１８ ジブチルフタレート ５ＯＩＶ−２８ ト リ タレジルホスフェ− ト ５ｏｌｖ−３１３ ト リオクチルホスフェー ト ５ＯＩＶ−４３ ト リ ノニルホスフェ− ト Ｃｐｄ−６８（・Ｃｐｄ−１０） Ｃｐｄ−１（・Ｃｐｄ−ス） Ｃｐｄ−１６８ 処理工程Ａ 発色現像　１８０秒 漂白定着　　４０〃 水洗　（１）４０〃 水洗　（２）４０〃 ３８°Ｃ１５４２３００ｍｊ！／ｎ（ ３３１／３〃３００ ３３）／　　　　３〃 ３３／／　　　　３〃　　　　　３２０水洗水の補充方
式は、水洗浴（２ンに補充し、水洗浴（２）のオーバー
フロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆる向流補充方式
とした。このとき感光材料による漂白定着浴から水洗浴
（１）への漂白定着液の持ち込み量は３５ｄ／ｒｒ［で
あり、漂白定着液の持ち込み看に対する水洗水補充量の
倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発進Ｊ■し１Ｎ Ｎ−エチルＮ−β−ヒドロキシル エチル−β−フェニレンジアミ 亜硫酸ナトリウム（無水） リン酸三ナトリウム 水酸化ナトリウム ヘンズイミダゾール アセチルフェニルヒドラジド ン　　　　１０　　　　　ｇ ｇ ４０　　　　ｇ ｇ ０．０５　　ｇ ｇ ■！！。

ｐＨ１２，０に調整した。

水を加えて 原毛１５１籠 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／　ｌ　）ｐ−トルエ
ンスルフィン酸 ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ２−アミノ−５−メルカプト １．３４−チアジアゾール 母液　補充液 １８０　　ｍｌ ２０．０ｇ ２０．０ｇ ０．６ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ ｐＨ（２５°ｃ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
６．２０述Ｊし木 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライ）　　ＪＩ？−４００
）を充填した混床式カラムに通水してカル７ウム及びマ
グネシウムイオン濃度を３■／２以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫酸
ナトリウム１．５ｇ／ｆｆｉを添加した。この液のｐＨ
は６．５〜７．５の範囲にあった。

直接ポジ型カラー印画紙Ｎｏ、ｌにウヱノジ露光（３２
００に、０．１’　、１００（：門Ｓ）を施した後、処
理工程Ａに従い処理した。また同時にネガ型カラー印画
祇Ａを同様に露光し処理した。

マゼンタ発色画像濃度を測定した。

第１表 サンプル　　　Ｄｍａｘ　　　　ＤｍｉｎＮｏ、１　　
　２．１　　０．２１ Ｎｏ、Ａ　　　　２．３　　０．９６ ネガ型力ラー印画紙Ｎｏ、ＡのＤｍａｘが高く好ましく
なかった。

比較例２ 造核剤　比較化合物−Ｙを２．５Ｘ１０−３ｍｏｌ／Ａ
ｇｍｏｌ各感光層に添加した以外は、比較例−１の直接
ポジ型カラー印画紙Ｎｏ、　１と同様にして、サンプル
Ｎｏ、２を作製した。サンプルＮｏ、２に現像率が５０
％になるような露光を与えた後、１０Ｍを下記処理工程
Ｂに従い処理した。サンプルＮｏ、２とサンプルＮｏ、
八をウェッジ露光（３２００Ｋ　Ｏ，１’　１００１０
０ｃを与えた後、上記の処理済液（ランニング疲労液）
を用いて処理工程Ｂを施した。

処理工程Ｂ 発色現像時間を１５０秒にし、下記発色現像液Ｂを用い
た以外は処理工程Ａと同し。

比較化合物−Ｙ メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ヘンシルアルコール 臭化カリウム 亜硫酸ナトリウム ＮＮ−ビス（カルボキシメ ヒドラジン トリエタノールアミン ０　　ｄ １２．０Ｉｄ １．６０ｇ ２．４ｇ チル）　　４．０ｇ ６．０ｇ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム ３０．０ｇ ０ｍ１ １４．４１ｄ １．０ｇ ２．９ｇ ４．８ｇ ７．２ｇ ２５．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｉｆｆｉ　　　
１０００ＩＩＩｌ！ｐＨ（２５°ｃ　）　　　　　　　
　　　　　　１１．００　　　１１．５０（ｐＨは水酸
化ナトリウムで調整） マゼンタ発色画像濃度を測定した。

第２表 ランニング前　　　　ランニング后 Ｎｏ、　　　Ｄｍａｘ　　　Ｄｍｉｎ　　　　Ｄｍａｘ
　　　Ｄｍｉｎ２　　　１．３　　０．１２　　　１．
３　　０．１３Ａ　　　　２．４　　０．１８　　　２
．３　　０．５６サンプルＮｏ、　２はＤｍａｘが低く
、かつランニング后はサンプルＮｏ、２からの比較化合
物Ｙの溶出によりサンプルＮｏ、ＡのＤｍｉｎが高くな
り好ましくなか、た。

実施例−１ 造核剤を第３表の様に添加してオートポジカラー印画紙
サンプルＮｏ、３を作製し、発色現像液のｐｉｔを１０
．５０　　（補充液は１１．００）にした以外は比較例
−２をくり返した。

第３表 ランニング前　ランニング后 Ｎｏ、造核剤　　　　　　Ｄｍａｘ　　Ｄｍｉｎ　　Ｄ
ｔｎａｘ　　Ｄｍｉｎ３　　Ｎ−１−１５３，６ｘｔＯ
−６２，４０，１２２，４０，１２ｍｏｌ／Ａｇｍｏｌ Ａ　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　０．１０
　　２．４　０．１０ランニング前后のＤｍａｘ、　Ｄ
ｍｉｎ変化が小さく、かつＤｍａｘが高（Ｄｍｉｎが低
く好ましかった。

シアン発色画像濃度、イエロー発色画像濃度でも同様の
結果を得た。

実施例−２ 造核剤をＮ−１４４にした以外は、実施例＝１をくり返
し同様の結果を得た。

実施例−３ 造核剤をＮ−１−１４にした以外は、実施例−１をくり
返し同様の結果を得た。

実施例−４ 造核剤をＮ−１−１１、Ｎ−１−１３、Ｎ−１−１７、
Ｎ−１−１９にして、各々実施例−１をくり返し同様の
結果を得た。

（発明の効果） 本発明によれば、ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材
料と内部潜像型ポジハロゲン化銀カラー写真窓光材料と
を同一の処理液槽内で混合処理することができる。特に
本発明は特定の造核剤を用いることにより発色現像液の
ｐＨを１１．０以下とすることができるので、同一の発
色現像液によって前記の両感光材料を混合処理すること
ができるようになった。本発明は処理ランニングによる
性能変化が小さい。

また、本発明は特殊な自動現像機を必要とせず、通常の
自動現像機によって前記の両感光材料を混合処理するこ
とができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層と芳香族
   第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリング反応して
   色素を形成し得る非拡散性カプラーを含有するネガ型ハ
   ロゲン化銀感光材料と直接ポジハロゲン化銀感光材料を
   同一の現像液で処理するカラー画像形成方法において、
   該直接ポジハロゲン化銀感光材料が下記一般式〔Ｎ−
   I 〕で示される化合物を少なくとも一種含有し、かつ前
   記現像液のｐＨが９．０〜１１．５であることを特徴と
   するカラー画像形成方法。 一般式〔Ｎ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ＾１＾１は５ないし６員の複素環を形成する
   に必要な非金属原子群を表わし、Ｚ＾１＾１は置換基で
   置換されていてもよい。Ｒ＾１＾１は脂肪族基であり、
   Ｒ＾１＾２は水素原子、脂肪族基または芳香族基である
   。 Ｒ＾１＾１およびＲ＾１＾２は置換基で置換されていて
   もよい。 また、Ｒ＾１＾２は更にＺ＾１＾１で完成される複素環
   と結合して環を形成してもよい。但し、Ｒ＾１＾１、Ｒ
   ＾１＾２及びＺ＾１＾１で表わされる基のうち、少なく
   とも一つは、アルキニル基、アシル基、ヒドラジン基ま
   たはヒドラゾン基を含むか、またはＲ＾１＾１とＲ＾１
   ＾２とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨格を
   形成する、さらにＲ＾１＾１、Ｒ＾１＾２及びＺ＾１＾
   １の置換基のうち少なくとも一つは、ハロゲン化銀への
   吸着促進基を有してもよい。Ｙ＾１は電荷バランスのた
   めの対イオンであり、ｎは０または１である。）