JPH0290152A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳し
くは鮮鋭度及び色再現性にすぐれるハロゲン化銀カラー
写真感光材ｆ４に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射してくる光の分光組成を制御するため
支持体から遠い側に設けられるフィルタ層と呼ばれる着
色層、写真孔７ＦＩＩ層を通過あるいはｉ３過後に散乱
された光が各層の界面あるいは支持体の表面で反射され
再び写真乳剤層中に入射することにもとすく画像のボケ
、すなわちハレーションを防止することを目的として写
真乳剤層と支持体との間、あるいは支持体の写真乳剤層
とは反対の面にハレーション防止層と呼ばれる着色層を
設けることが行なわれる。

写真乳剤層中での光の散乱にもとすく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、水溶性染料
を層中に含有させる。この染料は下記のような条件を満
足することが必要である。

ｉｌ＋　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と。

（２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカフ゛りを与えな
いこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材１４上に有害な着色を残さな
いこと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており以下に挙げる染料が知られて
いる。例えば英国特許第５０６３８５号、同１．１７７
．４２９号、同１，３１１．８８４号、同１，３３８．
７９９号、同１３８５．３７１号、同１，４６７．２１
４号、同１．４３３．１０２号、同１，５５３．５１６
号、特開昭４８−８５，１３０号、同４９−１１４４２
０号、同５５−１６１．２３３号、同５９−ＩＩＩ、６
４０号、同６２−２７３．５２７号、米国特許第３．２
４７，１２７号、同３．４６９９８５号、同４．０７８
．９３３号等に記載されたピラゾロン核やバルビッール
酸核を有するオキソノール染料、英国特許第１．２７８
．６２１号、同１．５１２，８６３号、同１．５２１．
０８３号、同１．５７９，８９９号等に記載されたヒド
ロキンピリドン核を有するオキソノールｌ、などが挙げ
られる。

これらの中で２個のヒドロキンピリドン核を有するオキ
ソ７ノール染料は亜硫酸塩を含む現像液中で脱色される
性質をもち、写真乳剤に悪い作用を及ぼすことが少く有
用な染料として感光材料の染色に用いられてきた。

しかし、この系統に属する染料の中には写真乳剤そのも
のには影響が少くても分光増感された乳剤に対しては、
不必要な領域に分光増感したり、または増感色素を脱着
せしめることに起因すると思われる悪疫の低下をひきお
こす欠点を有している。

また近年行われるようになった現像処理の迅速化によっ
ては処理後に残るものがある。これを解決するために亜
硫酸イオンとの反応性の高い染料を用いることが提案さ
れているが、この場合には写真膜中での安定性が充分で
なく、経時によっては濃度の低下をおこし、所望の写真
的効果を得られない上いう欠点を存している。

一方、カラー写真感光材料に使用される色画像形成カプ
ラーとして、イエロー色像形成カプラーとしでは、ヘン
ジイルアセトアニリドまたはピバロイルアセトアニリド
で代表される開鎖ケトメチレンカプラーが、マゼンタカ
プラーとしては、５−ピラソ゛ロン系カフ”ラー、ｌｌ
ｌ−ピラゾロ〔５゜ｉｃ）　　（１，２，４３−）リア
ゾールカプラーまたはｌ　Ｈ−ピラゾロ（１，５−６）
Ｎ、２゜４〕−トリアゾール系カプラーが使用されてい
る。

シアン色像形成カプラーとしては、フェノール系、また
はナフトール系カプラーが使用されている。

これらのシアン色像形成カプラーの開発研究は非常に活
発で種々のカプラーが提案されている。これらの代表例
は、米国特許２，８０１，１７１号、同２．８９５．８
２６号、同３，７７２．００２号、特開昭５９−１２４
．３４Ｌ同５８−１０５．２２９号、同６０−２４．５
４７号、同６０２３１．４．４８号、同６１−３９．０
４５号、同６１−７７．２４５号、等に記載されている
。

（発明が解決しようとする課題） さて、これら３色の色像形成カプラーの中で、シアン色
素またはその前駆体であるシアンカプラーが、併用する
染ｔ４の違いにより微妙に色再現上および鮮鋭度上の変
化をうけ易い。

したがって、本発明の目的は、処理による脱色性に優れ
、経時に対しても安定でさらに優れた色再現性と鮮鋭度
を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

（課題を解決するための手段） 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るカラー写真感光材料において、該写真感光材料が下記
−船式（Ｉ＞で示される染ｔ１の少なくとも一種と下記
−綴代（ｎ）及び（［［ｌ）で示されるカプラーから選
ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料、により達成された。

一般式（１） （式中Ｘ、Ｘ’は各々水素原子、水ｉＭ基、カルホキ’
／）１４、−ＣＯＯＲ，、−ＣＯＲ−ＣＯＮＨｔ、−Ｃ
ＯＮＲ，Ｒｔ、アルキル基、アリール基またはアミノ基
を表わし、ｙ、ｙ’は各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基またはアミノ係を表わし、ｚ、ｚ’は各々水素原
子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、
ＣＯＯＲ，、−ＣＯＩ’？、　　、−ＮＣＲ，、ＮＳＯ
ｚ　　Ｒｚ　　、　　Ｓｏｗ　　Ｒ３、−ＣＯＮＨｚ　
　、ＣＯＮＲ，Ｒ，、アルキル基、またはアリール基を
表わす、Ｒ＋　、Ｒ３は各々アルキル基、またはアリー
ル基を表わし、Ｒｚ、Ｒａは各々水素原子、アルキル基
、またはアリール基を表わす。

Ｌｌ−Ｌ、、Ｌｉ、Ｌ−、Ｌｓは各々メチン基を表わし
、１．ｍは各々０あるいは１を表わし、ｎはｌ、２ある
いは３を表わし、Ｍ″゛は０価のカチオンを表わす。〉 一般式（ＩＴ） （式中、Ｒ３１はアルキル基、アリール基、アミノ基ま
たは複素環基を表わず、Ｒ■はアシルアミノ基またはア
ルキル基を表わす。Ｒ３２は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を表わす、またＲｊｊと
Ｒｙｚとが結合して環を形成してもよい。

ｚｊｌは水素原子、ハロゲン原子または芳香族第一級ア
ミン発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な
基を表わす、） 一般式（Ｉ［Ｉ） ル基、アルキルスルホニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、またはアルコキシスルホニル基を表わし、Ｒｊｊ
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アミド基、イミド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ槙、ウレイド基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基を表わし、ｐはＯまたは１
を表わす。

ｚｊｌは水素原子または芳香族第一級アミン発色現像主
薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わす、） 次に一般式（１）で表わされる染料について詳細に説明
する。

（式中、Ｒ２４は、アルキル基、アリール基または複素
環基を表わし、Ｂ２％はアシル基、スルホニＸ、Ｘ’　
　、Ｙ、Ｙ’　　、Ｚ、Ｚ’　　、Ｒ，、Ｒ，、Ｒｓ、
Ｒ−で表わされるアルキル基は各々無置換のアルキル基
（例えばメチル、エチル、ｎ〜ブチル、イソプロピルシ
クロヘキシル）、置換アルキル基（置換基としてＦ、Ｃ
１，Ｂｒ等のハロゲン原子（例えば２−クロロエチル、
トリフルオロメチル、１．１．２．２〜テトラフルオロ
エチル）、フェニルＷ（例えばベンジル、フェネチル、
４−クロロヘンシル、２−スルホベンジル、４−スルホ
ベンジル、４−スルホフェネチル、４−（３スルホプロ
ピル）オキシベンジル）、水酸基（例えば２−ヒドロキ
シエチル、３−ヒドロキシプロピル）、ンアノ基（例え
ば２−シアノエチル）、カルボン酸基（例えばカルボキ
シメチル、２−カルポキシエチＢ）、、　４−カルボキ
シブチル、１−カルボキシエチル）、スルホン酸基（例
えばスルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロ
ピル、４−スルホブチル）、アルコキシ基（例えば２−
メトキシエチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチ
ル）、アミノ基（例えば２−ジメチルアミノエチル、２
−ジエチルアミノエチル）又はエステル基（例えばエト
キシカルボニルメチル、メトキシカルポニ！レメチル、
２−ヒドロキシエトキシカルボニルメチル））が好まし
い。

Ｘ、Ｘ’、Ｙ、Ｙ’、Ｚ、Ｚ’、Ｒ，、Ｒ，、Ｆ？、、
Ｒ，で表わされるアリール基は各々無置換のアリール基
（例えばフェニル、ナフチル）置換アリール基（置ｔａ
基トシテ、Ｆ、ＣＮ、Ｂｒ等（７）ハロゲン原子（例エ
バ２　５−ジクロロフェニル、４−クロロフェニル）、
水酸基（例えば４−ヒドロキシフェニル）、カルボン酸
基（例えば２−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボ
キシフェニル）、スルホンｆｌｉＭ（例えば３−スルホ
フェニル、４−スルホフェニル、２．５−ジスルホフェ
ニル）、アルコキシ基（例えば４−メトキシエチル、４
−（３−スルホプロピルオキシ）フェニル、４メトキシ
−３−スルホフェニル）、アルキル基（例えばｐ−トリ
ル、２−メチル−４−スルホフェニル）、アミノｉ（例
えば４−ジメチルアミノフェニル、４−ジエチルアミノ
フェニル）、シアノ基（例えば４−シアノフヱニル）又
はエステル基（例えば４−エトキシカルボニルフェニル
））が好ましい。

’、＋、Ｌｚ、Ｌｘ、！、４、ム、で表わされるメチン
基は好ましくは無置換のメチン基であるが、置換基（例
えばメチル、エチル、２−スルホエチル）を有していて
も良い。

Ｍ′１゛は０価（ｎはｌ、２．３を表わす）のカチオン
（例えばＨ゛、Ｎａ”　、Ｋ”　、Ｃａ”ルボン酸基を
表わすか又は、少くとも１個のスルホン酸基もしくはカ
ルボン酸基を有する基を表わすものであり、更に好まし
いものはＺおよびＹ′がシアン基もしくは置換もしくは
無置換のカルバモ・ｆル基を表わし、Ｙ及びＹ′が少く
とも１個のスルホン酸基もしくはカルボン酸基を有する
基を表わすものである。

以下に一般式（Ｉ）で表わされる染料の具体例を示す。

ＮＨ４’　　　（Ｃｘ　　Ｈｓ　　）　３　ＮＨ”　　
　　　ＩＩ’（ＨＯＣＨ！　）、Ｐ−）を表わす。

−綴代（１）がカルボン酸またはスルホン酸を有すると
きは、これらの酸はｉＨ［の酸でも塩（例えばナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム等の無機塩又はトリエチル
アンモニウム、ピリジニウム等の有機アミン塩）を形成
していても良い。

−瓜式（１）の中で好ましいものは、ｘ、ｘ’Ｙ、Ｙ’
　、Ｚ又はＹ′がスルホン酸基もしくはカＣ！Ｉｔｓ　
　　　　　　　ＣＪｓ ｔＨｓ Ｃｚ　ＩＩ　ｓ ０Ｊ ＣＩｌ、ＧＯＯＫ ＳＯ，Ｋ Ｃｌ１□Ｃ００Ｘ ＣＩｌ３ Ｃ１；。

！−８ ＣＩＩ□ＣＩｌ□０Ｂ ＣＬＣＩＩ□０１１ ＣＩｌＩＣＯＯに ＣＩＩ□Ｃ００に ■ ＣＨｔＣＨｚＳＯｓＮａ ＣＨｚＣｌｌｚＳＯＪａ Ｃ１，ＣＨｌＳＯＪ ＣＨｚＣＨｚＳＯｘＫ ■ Ｃｌｌ。

Ｃ１１゜ ■ Ｃ，１１゜ Ｃ，ｌ＋。

■ Ｃ１（。

Ｃ１１゜ Ｊｓ Ｃ，＋＋Ｓ ■ ■ ＣＩＩｚＣｌｌｚＣＯＯＮａ ＣＩｌ　ＩＣｌ１　、ＣＯＯＮａ ＣＩｌ、ＣＩＩｚＳＯ，Ｎａ ＣＩＩｚＣＩＩｚＳＯ３：ｌａ ■ ■ ■ ＣＩｌ□ＣＨ１ＳＯｓＫ ＣＩｌ□Ｃ１ｈＳＯＪ ！−２９ ｚｕｓ Ｃ，ｌｌＳ ■ ＣＨｆｆｉＣＯＯＧ Ｃ１１゜ Ｈ３ ＩＨ５ Ｊｓ ＣＨ□ＣＨ，５Ｏ３Ｋ ＣＩｌ□Ｃ１ｂＳＯｆｆＫ ■−３２ ■ ！−３９ ＣＩＩ□Ｃ！１ｚｃｌｌｉＯＨ ｃｎｔｃｏｏｘ ＣＨｔＣＩＩｉＳＯ，Ｎａ ＣＩｌよＣ１Ｉ□Ｃ１１，０１１ ＣＩｌ、Ｃ００Ｋ ＣＨｚＣｌｌｚＳＯＪａ ｌｌ ■ Ｃ，Ｈ。

Ｃ、＋１　。

■ Ｃ１］。

ＣＩ＋□ Ｃ１１゜ ■ Ｃ１Ｉ□Ｃ１，５ＯＪ Ｃ１ｈＣＩ！＋ＳＯＪ Ｃ１１゜ Ｃ２Ｈ。

ｚＨｓ 一般式（１）で表わされる染料は、米国特許第１．２７
８，６２１号、同１．５１２，８６３号、同１．５７９
．８９９号に記載の方法で合成することができる。又、
−綴代（Ｉ）で表わされる染料を合成するのに用いるヒ
ドロキシピリドン類はタリンスベルグ編“複素環式化合
物−ピリジンおよびその誘導体類−第３部“　（インタ
ーサイエンス出版、１９６２年）、ジャーナル・オブ・
ジアメリカン・ケミカル・ソサエティー（Ｊ、Ａｍ。

Ｃｈｅｙｈ、Ｓｏｃ、）　１９４３年、６５巻、４４９
頁、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカルテクノロジー・ア
ンド・バイオテクノロジー（Ｊ　、　Ｃｈｅｍ、Ｔｅｃ
ｈ。

Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ）　　１９８６年、３６Ｌ４１ｏ
頁、テトラヘドロン（ＴｅＬｒａｈｅｄｒｏｎ）　１９
６６年、２２Ｓ４４５頁、特公昭６１−５２８２７号、
西独特許第２．１６２，６１２号、同２，３４９，７０
９号、同２，９０２，４８６号、米国特許３，７６３．
１７０号等に記載の方法で合成することができる。

次に一般式（ｎ）について詳細に説明する。−綴代（ｎ
）において、Ｒ２＋のアルキル基は炭素数１から３２の
直鎖、分岐鎖、シクロアルキル基を表わし、了り−ル基
は、炭素数６から４２のアリール基を表わす、Ｒ３１が
アミノ基の場合はアルキルアミノ、アリールアミノ基を
表わすが、特に置ＪＡＷを有してもよいフェニルアミノ
基が好ましい。

Ｒ１＋のアルキル基、アリール基またはフェニルアミノ
基には、さらにアルキル基、了り−ル基、アルキルまた
はアリールオキシ基、カルボキシ基、アルキルまたはア
リールカルボニル基、アルキルまたはアリールオキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、イミ
ド基、スルホニル基、ヒドロキシ基、ンアノ基およびハ
ロゲン原子から選ばれた置換基を存していてもよい。

ＲｏとＲ″ｘとが結合して環を形成した場合の環員数は
５から７員環を表わし、オキシインドール環、２〜オキ
ソベンゾイミダリン環、カルボスチリル環、等が好まし
い。

ＺＳ＋は水素原子またはカップリング離脱基を表わし、
カップリング離脱基としては、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニル
オキシ基、アミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、
アリールオキシ力ルポニルオキン基、脂肪族、芳香環も
しくは複素環チオ基、イミド基、Ｎ−複素環基、芳香族
アブ基などが挙げられる。これらの離脱基は写真的に行
用な慎を含んでいてもよい。

一般式（■）のＲ２＋、Ｒ２ＨまたはＺ３１で２１体ま
たはそれ以上の多量体を形成していてもよい。

−１式（■）で表わされるカプラーのうち、特に好まし
いカプラーは、Ｒ２ｔのアルキル基の炭素数が２から４
のカプラー、Ｒｏがアシルアミノ基のときはフェノキシ
ミ１！ｔＡアルカンアミドのカプラーＲ′３ｚとＲ１が
閉環して環を形成するときは、５員環のオキシインドー
ル環系カプラーである。

最後に一般式（ＩＩＩ）で表わされるシアンカプラーに
ついて詳細に説明する。

Ｒ３ｊのアルキル基は炭素数１から３２の直鎖、分岐鎖
、シクロアルキル基を表わし、アリール基は炭素数６か
ら４２のアリール基を表わし、複素環基は、酸素、窒素
またはイオウ原子のうち少なくとも１つを含む４から７
員環の基を表わし、これらにはさらに−綴代（ｎ）のＲ
３′のアルキル基で述べた置換基が置換していてもよい
　Ｚ３１は水素原子またはカップリング離脱基を表わし
、一般式（ＩＩ）の２２１と同様な離脱基を表わす。

−綴代（［［Ｉ）　ノＲ”、Ｒ３Ｓ、Ｒｊ＆またはＺコ
１で２ｆ体またはそれ以上の多量体を形成していてもよ
い。

−ａ式（ＩＩＩ）で表わされるカプラーのうち、特に好
ましいカプラーはＲ３ｋが水素原子であり、ｐが１でＲ
ｓｓがアシル基またはアルコキシカルボニル基で表わさ
れるカプラーである。

また−綴代・（ＩＩ）と−綴代（Ｉｆｆ）のシアンカプ
ラーを比べると一般式（■）のカプラーの方が本発明の
目的には好ましい。

これらのカプラーは、先に述べた合成法により（Ｉ［ｌ
）で表わされるシアンカプラーの具体例を以下に示す。

容易に合成することができる。

次に本発明にかかる一般式（ＩＩ）及び−綴代（Ｃ−２
） （Ｃ−３） （Ｃ−４） し！ （Ｃ−１２） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８１ （Ｃ （Ｃ （Ｃ−１４） （Ｃ （Ｃ （ｔ）Ｃ＠　Ｈ＋。

ｚＨｓ （Ｃ （Ｃ （Ｃ−３２） （Ｃ−２９） （Ｃ−３０） （Ｃ （Ｃ （Ｃ−３６） （Ｃ （Ｃ Ｈ Ｈ Ｈ Ｃ○ＯＨ （Ｃ−４７） ＣＨ。

ＣＨ。

ｘＨｓ （Ｃ−４４） （Ｃ−４５） Ｎｌｌ：）す１し１１り 一般式（１）に示される染料をフィルター染料、イラジ
ェーション防止染料又はアンチハレーション染料として
使用するときは、効果のある任意の量を使用できるが、
光学ｃｉｒがＯ，Ｑ５ないし、３．０の範囲になるよう
に使用するのが好ましい。

添加時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
（中間層、保護層、アンチハレーション層、フィルター
層など）中に種々の知られた方法で分散することができ
る。

■　本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に
溶解もしくは微小な固体状態で分散させる方法または水
性溶液または溶媒に熔解もしくは微小な固体状態で分散
させた後、乳剤層や親水性コロイド層に用いる方法、適
当な溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、メチルセルソルブ、特開昭４
８−９７１５号、米国特許３，７５６，８３０号に記載
のハロゲン化アルコール、アセトン、水、ピリジンなど
あるいは、これらの混合溶媒などの中に溶解され溶液の
形で、乳剤へ添加することもできる．■　染料イオンと
反対の荷電をもつ親水性ボリマーを媒染剤として層に共
存させ、これを染料分子との相互作用によって、染料を
特定層中に局在化させる方法． ボリマー媒染剤とは、二級および三級アミノ基を含むボ
リマー含窒素複素環部分をもつボリマー或いはこれらの
４級カチオン基を含むボリマーなどで、分子量が５００
０以上のものが好ましく、特に好ましくは１０，（１０
０以上のものである．例えば米国特許２，５４８，５６
４号明細書等に記載されているビニルピリジンボリマー
及びビニルピリジニウム力チオンポリマー；米国特許４
，１２４．３８６号明細書等に開示されているビニルイ
ミダゾリウムカチオンポリマー；米国特許３，６２５．
６９４号等に開示されているゼラチン等に架橋可能なボ
リマー媒染剤；米国特許３，９５８，９９５号、特開昭
５４−１１５２２８号明細書等に開示されている水性ゾ
ル型媒染剤；米国特許３．８９８．０８８号明細書に開
示されている水不溶性媒染剤：米国特許４．１６８．９
７６号明細書等に開示の染料と共有結合を行うことので
きる反応性媒染剤；英国特許６８５．４７５号に記載さ
れている如きジアルキルアミノアルキルエステル残基を
存ずるエチレン不飽和化合物から導かれたボリマー；英
国特許８５０，２８１号に記載されているようなポリビ
ニルアルキルケトンとアミノグアニジンの反応によって
得られる生成物；米国特許３，４４５．２３１号に記載
されているような２−メチル−１−ビニルイミダゾール
から導かれたボリマーなどを挙げることができる．■　
化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。

脊用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはボリマ
ーであってもよい． この重合体の詳細については、特開昭６０−１５８４３
７号の明細書第１９頁〜２７頁に記載されている． また、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭５１−３９８３５号記載の親油性ボリマーのヒドロゾ
ルを添加してもよい． 親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる．−ＩＩ式（ＩＩ）ま
たは（Ｉ［［）で表わされるシアンカプラーの使用量は
特にＤｌｌｌｌ！されないがｉｆｆｉ常ハロゲン化銀１
モル当り０．０１〜２．０モルの範囲で用いられる．好
ましくは０．１〜１、０モルの範囲で用いられる． 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化恨の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、またＬ｝′杖などのような変則的な
結晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあ
るいはそれらの複合形でもよい．また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子はその粒径が、約０．１ミクロン以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の
大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤で
も、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化恨写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
１７６巻、Ｎｎｌ７６４３（１９７８年１２月）、２２
〜２３頁、”ｌ．乳剤製造（Ｅｓｕｌｓｉｏｎ　　Ｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄ　　Ｔｙｐｅｓ）　”お
よび同、１８７巻、ｋ１８７１６　（１９７９年１１月
）、６４８真に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　　
Ｍｏｎｔｅｌ、　　１９６７　）　、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｐ、　Ｄｕ
ｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ１９６６Ｌゼ
リクマンら著［写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプ
レス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ’ｅＬａｌ、　　
Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏ
Ｌｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　Ｉ　９６４　）などに記載
された方法を用いてｉｔ！％Ｊすることができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる方
法としては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせ
などのいずれを用いてもよい０粒子を銀イオン過剰の下
で形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることも
できる。同時混合法の一種とじてハロゲン化銀の生成す
る液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子４Ｊイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３．２７１１５７号、特開昭
５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開
昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号
もしくは特開昭５４１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類および千オン化合物）の存在下で物理熟成を行う
こともできる。この方法によっても、結晶形が規則的で
、粒子サイズ分布が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得ら
れる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成時のＰＡｇとｐ　Ｈを制御ｎすることにより得ら
れる。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
）第６巻Ｐ１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャーナル
・オフ′・フォトグラフインク・サイエンス（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ）、　１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米
国特許第３，６５５．３９４号および英国特許第１，４
１３．７４８号に記載されている。

本発明に用いることのできる単分散乳剤としては、平均
粒径が約０．０５μｍより大きいハロゲン化銀粒子で、
その少なくとも９５重世％が平均粒径の±４０％以内に
あるような乳剤が代表的である。更に平均粒径が０．１
５〜２μｍであり、少なくとも９５重檄％または（粒子
数）で少な（とも９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒掻
上２０％の範囲内としたような乳剤を使用できる。この
ような乳剤の製造方法は米国特許第３，５７４゜６２８
号、同第３，６５５，３９４号および英国特許第１．４
１３，７４８号に記載されている。

また特開昭４８−８６００号、同５１−３９０２７号、
同５１−８３０９７号、同５３−１３７１３３号、同５
４−４８５２１号、同５４−９９４１９号、同５８−３
７６３５号、同５８−４９９３８号などに記載されたよ
うな単分散乳剤も好ましく使用できる。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｒｆ、　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ旧Ｃ５ｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｔｎｇ）、第１４巻
、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４，４
３４゜２２６号、同４．４Ｉ４．３１０号、同４，４３
３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２．１１２．１５７号などに記載の方法により容易に
鋼製することができる。平板状粒子を用いた場合、被覆
力が向上すること、増感色素による色増感効率が向上す
ることなどの利点があり、先に引用した米国特許第４．
４３７１．２２６号に詳しく述べられている。

粒子形成過程において、増感色素やある種の添加剤を用
いて、結晶の形をコントロールした粒子を用いることも
できる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７．１
４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、同４，４４
４．８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。

また、エビクキシ＋ル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されでい
てもよい、これらの乳剤粒子は、米国特許第４．０９４
．６８４号、同４．　１４２．９００号、同４，４５９
，３５３号、英国特許第２，０３８，７９２号、米国特
許第４．３．１り、６２２号、同４，３９５，４７８号
、同４゜４３３．５０１号、同４．４６３．０８７号、
同３．６５６．９６２号、同３，８５２．０６７号、特
開昭５９−１６２５４０号等に開示されている。

更に、結晶表面に化学熟成して感光核（ＡｇｚＳ、Ａｇ
ｎ、Ａｕなど）を形成した後、更に周囲にハロゲン化銀
を成長させたいわゆる内部潜像型粒子構造をしているも
のを用いることもできる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄ｔ「塩などを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として粒子表面に形成する
表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいず
れでもよい。

更に、直接反転乳剤であっても良い。直接反転乳剤はソ
ーラリゼーシジン型、内部潜像型、光カブラセ型、造核
剤使用型などいずれでもよく、またこれらを併用するも
のでも良い。

これらのうち、予めかぶらされていない内部潜像型乳剤
を使用し、処理前もしくは処理中に光によりかぶらせ、
あるいは造核剤を使用してかぶらせ直接ポジ画像を得る
ことが好ましい。

本発明に用いられる予めかぶらされていない内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶ
らされてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成す
るハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的に
は、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量塗布し、
これにｏ、。

ｌないし１０秒の固定された時間で露光を与えた試料を
下記現像液Ａ（内部型現像液）中で、２０°Ｃで６分間
現像したとき通常の写真濃度測定方法によって測られる
最大濃虜が、同様に露光した試＃４を下記現像液Ｂ（表
面型現像液）中で１８゛ｃで５分間現像した場合に得ら
れる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度ををするも
のが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大きい
濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソ
ーダ（無水）　　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　
　　　　　　５２゜５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｏ，５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　ｌｒ表表面型像液 メトール　　　　　　　　　　　　２，５ｇ２−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　　１０ｇＮａＢＯｚ　　・４
Ｈｔ　０　　　　　　　　．３５ｇＫＢｒ　　　　　　
　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　Ｉｆｆ上記内部潜像型乳剤の具体例とし
ては、英国特許第１０１１０６２号、米国特許第２．５
９２２５０号、および、同２，４５６．９／１３号に記
載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤やコア
／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げる事ができ、該コア
／シェル型ハロゲン化銀乳剤としては、特開昭４７〜３
２８１３号、同４７−３２８１４号、同５２〜１３４７
２１号、同５２−１５６６１４号、同５３−６０２２２
号、同５３−６６２１８号、同５３−６６７２７号、同
５５−１２７５４９号、同５７−１３６６４１号、同５
８−７０２２１号、同５９−２０８５４０号、同５９−
２１６１３６号、同６０−１０７６４１号、同ＧＯ２４
７２３７号、同６１−２１４８号、同６１−３１３１号
、特公昭５６−１８９３９号、同５８−１４１２号、同
５８−１４１５号、同５８−６９３５号、同５Ｂ−１０
８５２８号、特願昭６１−３６４２４号、米国特許３２
０６３１３号、同３３１７３２２号、同３７６１２６６
号、同３７６１２７６号、同３８５０６３７号、同３９
２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５４７８
号、同４５０４５７０号、ヨーロンパ特許００１７１４
８号、リサーチディスクロージャー茫胤１６３４５　（
１９７７年１１月）などに記載の乳剤が挙げられる。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ターデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
漏適法などが使用できる。

本発明で使用される乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものが使用される。このような
工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロ
ージャーＮＱ１７６４３　（１９７８年１２月）および
同Ｎ（１１８７１６（１９７９年１１月）に記載されて
おり、その該当個所を後１８の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャー誌に記載されており、後
掲の表に記載個所を示した。

ｌ　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４増白剤 ５　かぶり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９　硬膜剤 １０　バインダー ２３頁　　　６４８頁右欄 同上 ２３〜２４頁　６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁　６４９頁右欄 ２５〜２６頁　６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　６５０頁右欄
１２　塗布助剤、表面　２６〜２７頁　　　同上活性剤 １３　スタチンク防止　　２７頁　　　　　同上ｉ’Ｉ
’１ 本発明のカラー写真感光材料には前記イエローカプラー
以外に種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ
）漱１７６４３、■−〇〜Ｇに記載された特許に記載さ
れている。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４．３５１８９７号、欧州特許第７
３．６３６号、米国特許第３，０６１．４３２号、同第
３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｔ１２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーに２４２
３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、
米国特許第４，５００．６３０号、同第４，５４０．６
５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４０５２．２１．２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４．２９６，２００号、第２，３６９．９２
９号、第２，８０１゜１７１号、同第２，７７２，１６
２号、同第２８９５．８２６号、同第３，７７２，００
２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３４．０
１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３
．３２９，７２９号、欧州特許第１２１３６５Ａ号、米
国特許第３，４４６，６２２号、同第４．３３３，９９
９号、同第４．４５１，５５９号、同第４．４２７，７
６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等に記載のもの
が好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー患１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４．００４．９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４．３６７．２１３２号、英国特許第２，１０２
．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤＩ７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６（１−１８４２４８
号、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２０９７．１４０号、同
第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５１−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０゜４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４２８３．４７２号、同第
４，３３８．３９３号、同第４，３１０．６１８号等に
記載の多当盪カプラー、特開昭６０−１８５９５０等に
記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特許
第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放
出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１２７４号および同第
２，５４１．２３０号などに記載されている。

本発明の感光材料には、前記染料以外のイラジエーシヨ
ンやハレーションを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑
剤、蛍光増白剤、マント剤、空気カプリ防止剤、塗布助
剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤また各種現像
促進剤等を添加する事ができる。これらの添加剤の代表
例は、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα１７６４３
■〜ＸＩｒ４（１９７８年１２月発行）２２５〜２７、
および同１８７１６　（１９７９年１１月発行）ｐ６４
７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応して任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同−感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンク形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常である。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バンク層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真怒光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ０１７６４３■■項
（１９７８年１２月発行）２２８に記載のものやヨーロ
ッパ特許０．１０２，２５３号や特開昭６１−９７６５
５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・ディ
スクロージャー誌ｋｌ　７６４３ＸＶ項ｐ２８〜２９に
記載ノ塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、カラーネガフィルム、カラープリントフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
カラー反転ペーパーなどを代表例として挙げることがで
きる。またフルカラー複写機やＣＲＴの画像を保存する
ためのカラーハードコピーなどにも適用することができ
る。本発明はまた、［リサーチ・ディスクロージャー」
誌Ｎｔｌ１７１２３　（１９７８年７月発行）などに記
載の三色カプラー混合を利用した白黒感光材料にも適用
できる。

本発明は直接ポジ感光材料に適用することが好ましい。

本発明の感光材料が直接ポジである場合、かぶり処理が
下記の「光かぶり法」及び／又は「化学かふり法」によ
りなされる０本発明の「光かぶり法」における全面露光
すなわちかぶり露光は、像様露光後、現像処理および／
または現像処理中に行われる。像様露光した感光材料を
現像液中、あるいは現像液の前浴中に浸漬し、あるいは
これらの液より取り出して乾燥しないうちに露光を行う
が、現像液中で露光するのが最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、大陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１，
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−［２７
０９号、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５８−６２６５２号、同５Ｂ−６０７３９号、同５８
−７０２２３号（対応米国特許４．４４０゜８５１号）
、同５Ｂ−１２０２４８号（対応欧州特許８９！０ＩＡ
２号）などに記載されている。

全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光
材料では特開昭５６−１３７３５０号や同５Ｂ−７０２
２３号に記載されているような演色性の高い（なるべく
白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２００
０ルツクス、好ましくは０．０５〜３０ルンクス、より
好ましくは０゜０５〜５ルツクスが適当である。より高
感度の乳剤を使用している感光材料はど、低照度の感光
の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化させ
てもよいし、各種フィルター類による減光や、感光材料
と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよ
い。また上記かぶり光の照度を低照度から高照度へ連続
的に、又は段階的に増加させることもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材ｔ４を浸γｎし、液
が感光材＃４の乳剤層に十分に浸透してから光照射する
のがよい。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光（オ料の処
理液に含有させる事ができる。好ましくは感光材ネ４中
に含有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である０本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材零４中に含有させる場合は、内潜型ハロゲン化銀
乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処
理中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、
他の層たとえば、中間層、下塗り層やバンク層に添加し
てもよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては特開昭６３−１０
６５０６号に記載されており、特に同明細書中、一般式
（Ｎ−１）と〔Ｎ−■〕で表わされる化合物の使用が好
ましい。

造核剤を感材中に含有させる場合、その使用油は、ハロ
ゲン化１艮１モル当り１０−’〜１０−２モルが（ｌＹ
ましく、更に好ましくはｉｏ−’〜１０−コモルである
。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、
Ｉｆ当り１０−”〜１０１モルが好ましく、より好まし
くは１０−７〜ｌ０−４モルである。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も存用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４〜アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−Ｂ−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−ｔ−ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ビラプリトン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像のＰＨは９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０〇−
以下にすることもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（Ｉ
ｌｌ）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオｇ酸塩の使用が一般的であり、特
に千オ硫酸アンモニウムが最も広（ｎに使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　ＰｉｃＬｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ、２４８−２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

／ ／ ／ ／ ／ ／ ／ 、／ ７／ 実施例 以下に実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１゜ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から弟子四層を、裏
側に弟子五層から弟子六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は
染料として含む（支持体の表面の色度はＬ　”　、ａ　
”　、ｂ　”系で８８．０、−０．２０、−０．７５で
あった。）（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｒｄ単位）を示す、なおハロ
ゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し弟子四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１１（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・　０．１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・　０．７０第２層（
中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．７０第３
層（低感度赤感ＩＩ） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変動
係数１８％、八面体）・・・　　０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　　
　・・・　０．０８ゼラチン　　　　　　　　　　　・
・・　１．ＯＯシアンカプラー（Ｃ−２，９を１：ｌ）
０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等ｆｆ１）・・・
　　０．　ｌ　８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　・・・　０．００３
力プラー分散媒（ｃｐｄ−Ｅｉ）　　・・・　０．０３
カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等Ｍ）・・・　　
０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３＞で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　・・・　０．１４ゼラチン　　　　　　　
　　　　・・・　１．００シアンカプラー（Ｃ−２，９
を１：１）０．３０ 退色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−１，２，３，４等１ｔ）０．
１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０３カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・　０．
１２ 第５１Ｗ（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．００混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・　０．０８混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・　　０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） 第６層（低感度緑感Ｎ） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　・・・　０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−４
）で分光増感された塩臭化！！！（塩化ｓ１！　５モル
％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布ｌＯ％、八
面体）・・・　０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．８０マゼ
ンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・　０．
２ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２Ｇを等ｆｆ１）・・・　０
，１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，，１２，１３を
１０：”Ｉ：１：１比で）・・・　Ｏ，Ｑ２５カプラー
分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０５カプラー溶
媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・　０．１５ 第１＠（高感度緑感ｉ＞ ０゜ 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　・・・　０．１０ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・・　Ｏ，ＳＯマゼンタカプラー（ＥｘＭ−１
，２，３等ｆｉｔ）・・・　　０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） ・・・　０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０Ｓ　１１．１２．１３を
１０：１：１：ｉ比で）・・・　０．０２５力プラー分
散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０５カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・　０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエ、ローフイルター層） イエローコロイド銀 ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、 ・・・　　０．１２ ・・・　　０．０７ ・・・　　０．０３ ５等り ・・・　　ｏ、ｉ。

ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・　　０．０７ 第１０層（中間Ｎ） 第５Ｎと同じ 第１１層（低感度青感Ｎ） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
ｍ（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　・・・　０．０７青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ
　−５，６）で分光増感さされた塩臭化銀（塩化銀８モ
ル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、
八面体）　　　　　　　　　　　　・・・　０．１４ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．８０イエロ
ーカプラー（ＥｘＹ−１２等量）・・・　０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　・・・　０，１０ス
テイン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１：５比で）　　　
　　　　　　　　　　・・・　０．００７力ブラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０５カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　−０，１０第１２１ｉ！（高感度青
感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）　　・・・　０．１５ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・・　０，６０イエｏ−カプラー（ＥｘＹ−１
，２等ｆｉｔ）・・・　０．３０ ・・・　０．１０ １５をｌ；５比 ・・・　０．００７ ・・・　０．０５ ・・・　０，１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） スティン防止剤（Ｃｐｄ−５、 で） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第１３Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン １、００ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等１）・・・　　
０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７７等量 ・・・　　０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６） ０、０２ ０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１、を１０：１０：１４：１６比で）　　　　　　
　　　　　　山　０．ｏ５第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　　・・・　０，０３ポリビニルアル
コールのアクリル変性共重合体・・・　０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・・　１．８０ゼラチン硬化剤（）（−１，Ｈ
−２等量）０、１８ 第１５層（裏Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　２．５０紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・　　０．
５０ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｊｖ−２，７等量〕第１６層（
裏面保護層ン ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５〃）等量　　　　
　　　　　・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・・　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、■（
−２等量）・・・　０．１４ 乳７ＦＩＩＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０μの八面体臭化根粒子を得た。この
乳剤に１μ１モル当たり０゜３ｇの３．４−ジメチル−
１，３−チアゾリン−２−チオン、６■のチオ硫酸ナト
リウムと７ＩＩＩＩの塩化金＃（４水塩）を順次加え７
５℃で８０分間加熱することにより化学増感処理を行な
った。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様
な沈殿環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０゜７
μの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た０粒子
サイズの変動係数は約１０％であった。

この乳剤に銀１モル当たり１．５■のチオＩｉ！酸ナト
リウムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で
６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−２．１０）重量
％、造核促進剤としてＣｐｄ２２を１Ｏ−１重量％用い
た。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ　
Ｃ（Ｄｕｐｏｎ　社）　及びアルキルベンジルスルホン
酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び
Ｍａｇｅｆａｃ　　Ｆ１２０　（大日本インキ社製）を
用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤
として（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試
料を試料番号１とした。以下に実施例に用いた化合物を
示す。

ｘＳ ＳＯｌ Ｏ３Ｈ Ｓｏ、Ｈ・Ｎ　（Ｃｘ　Ｈｓ）：＋ 　Ｏｘ ０３　Ｈ ｘＳ−３ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−２ Ｏ３Ｎａ Ｏ１ Ｃｐｄ−４ ｃｐａ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−１６ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１９ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−２２ ｃｐｄ−２３ ｘＭ Ｃｐｄ−２４ Ｃｐｄ−２５ Ｃ６Ｈ＋ｆｆ（ｔ） ｘＭ Ｃ１１゜ Ｃｐｄ−２６ ＸＭ−１ ｘＹ−１ ＣＩ！ ｘＹ−２ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ ０Ｉｖ−３ ｏ１ｖ−４ ｏｌｖ−ｓ ０ＩＶ−６ Ｓｏｌシー７ ジ（２−エチルヘキシル）セハケート トリノニルホスフエート ジ（３−メチルヘキシル）フタレート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタレート １．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
４．６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−１−
リアジンＮａ塩 ｘＺＫ−１ ｘＺＫ ７−（３〜エトキシチオカルボニルアミノヘンズアミド
）−９−メチル−１０−プロハギルー１．　２．　３．
　４−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタン
スルホナート ２−［４−＋３−　（ｌ　＋３−　［５−（３−［２−
クロロ−５−（１−ドデシルオキシ力ルポニルエトキシ
力ルポニル）フェニルカルバモイル］−４−ヒｌ’ロキ
シーｌ−ナフチルチオ）テトラゾール−ｉ−イル〕フェ
ニル）ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド）フェニル］
　−１〜ホルミルヒドラジン 本実施例の試ネ４は自動現像機を用いて以下に記載の処
理工程により、処理液の累積補充量がそのタンク容盪の
３倍になるまで連続処理した。

発色現像　１３５秒　３８℃　１５１ 漂白定着　　４０・　３３〜　３・ 水洗　ｉｌｌ　　　４０’　　３３’　　　３”水洗　
（２１４ＯＮ３３〃３”　　　３２０＃燥　　　　　３
０＃８０＃ ３００ｓ１／ｒａ” ３００　〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｍｊ’／＠”であり、漂白定着液の持ち込み量に対す
る水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

又玖世１爪 Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン酸ナ トリウム・ホルマリン 縮合物 エチレンジアミンテトラ キスメチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ノ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩 母液　　補 ０．１５ｇ　　　０．２０ｇ ０．１５ｇ　　　０．２０ｇ ６５ｇ １．５ｇ ！２．Ｏｓ　１ １３．５ｍ１ ０．８０ｇ ０．００３ｇ ２．４ｇ ６．０ｇ １６．０ｍ　１ １８．０＋＊ｊ！ ０．００４ｇ ３．２ｇ ８．０ｇ ２．０ｇ　　　　２．４ｇ ６．０ｇ　　　　８．０ｇ ６．４ｇ　　　　８．５ｇ 炭酸カリウム ３０．０　ｇ ２５．０　　ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチ １．０　　ｇ １．２　　ｇ ルベン系） 硝酸アンモニウム １０．０　ｇ ｐＨ（２５℃’）　　　　　　　　　　　６．２０ｐｌ
！（２５℃） １０．２５ １０．７５ エチレンジアミン４酢酸・　　４．０ｇ　母液に同じ２
ナトリウム・２水塩 エチし・フジアミン４酢酸・　７０．０　ｇＦｅ（ＩＩ
Ｉ）　　・アンモニラ ム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム　　　１８０ｍ　ｌ（７００ｇ／
　１） ｐ−）ルエンスルフィン酸　２０．０　ｇナトリウム 重亜硫酸ナトリウム　　　　２０．０　ｇ５−メルカプ
ト−１，３，０，５ｇ ４−トリアゾール 水店木 母液、補充液とも 水道水を［（型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
、ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ
型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３ｇｇ／ｌ以下に処理し、続いて
二塩化イソシアタール酸ナトリウム２０ｓｖ／ｉ’と硫
酸ナトリウム１．　５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨ
は６．５〜７゜５の範囲にあった。

第１３層のイラジェーション防止染料と併用して、又は
第１３層のイラジェーション防止染料の代わりに、本発
明の化合物又は比較化合物を使用して（試料２）〜（試
￥４９）を作製した。

（試料１）〜（試！４９）の構成を表１に示した。

得られたｔＫ料の色再現性を評価するために、以下のテ
ストを行なった。マクベスカラーチエッカをカラーネガ
フィルム（ＳＨＲ−１００富士写真フィルム側型）で１
最影し、カラーペーパー（０２■　富士写真フィルム側
型）にプリントした原稿を用意した。この原稿を反射型
プリンターを用いて（試料１）〜（試料９）に焼付け、
以下に示した処理工程にて現像処理を行ないカラープリ
ントを作製した。プリントの温度及び色は、カラーペー
パー原稿上のマクベスカラーチエッカ−のニュートラル
５のダレイバツチをプリント上で濃度１．０の灰色とな
るように調整した。

得られたプリント上のマクヘスカラーチャートのカラー
バッチ赤、緑、青について１び正マンセル記号によるＨ
ＶＣ値を測定し、Ｃ値を第１表に示した。Ｃ値の高い程
試料がその色について彩度の高い再現をしていることを
示す、又この値の大小は視覚でプリントを見た時の各色
の彩かさに対応していることも確認した。

試ネ４１〜９に５００ＣＭＳ、ｌ／１０″、３２００’
にの白色露光を与え先に示す処理を行なった。得られた
！ｊｔ′料のシアン濃度を測りかぶり値として表１に示
した。

又、空間周波数１５本／　ｍ　ｍにおけるＣ、　ＴＦ（
％）を求め表１に示した。

表１の結果かられかるように、本発明のシアンカプラー
と染料を使用した試料は、低かぶりでかっ色再現性とシ
ャープネスの優れた感材であることがわかる。

（発明の効果） 本発明によれば低かぶりで鮮鋭度にすぐれるハロゲン化
銀カラー写真感光材ｔ：Ｉが得られる。しかも上記感光
材料は色再現性にもすぐれるものであり、実用上のメリ
ットは大である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るカラー写真感光材料において、該写真感光材料が下記
   一般式（ I ）で示される染料の少なくとも一種と下記
   一般式（II）及び（III）で示されるカプラーから選ば
   れる少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘ、Ｘ′は各々水素原子、水酸基、カルボキシル
   基、−ＣＯＯＲ＿１、−ＣＯＲ＿１、−ＣＯＮＨ＿２、
   −ＣＯＮＲ＿１Ｒ＿２、アルキル基、アリール基または
   アミノ基を表わし、Ｙ、Ｙ′は各々水素原子、アルキル
   基、アリール基またはアミノ基を表わし、Ｚ、Ｚ′は各
   々水素原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ア
   ミノ基、−ＣＯＯＲ＿３、−ＣＯＲ＿３、▲数式、化学
   式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿２Ｒ＿３
   、−ＣＯＮＨ＿２、−ＣＯＮＲ＿３Ｒ＿４、アルキル基
   、またはアリール基を表わす。Ｒ＿１、Ｒ＿３は各々ア
   ルキル基、またはアリール基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿４
   は各々水素原子、アルキル基、またはアリール基を表わ
   す。 Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３、Ｌ＿４、Ｌ＿５は各々メチン
   基を表わし、ｌ、ｍは各々０あるいは１を表わし、ｎは
   １、２あるいは３を表わし、Ｍ＾ｎ＾＋はｎ価のカチオ
   ンを表わす。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３＾１はアルキル基、アリール基、アミノ
   基または複素環基を表わす。Ｒ＾３＾２はアシルアミノ
   基またはアルキル基を表わす。Ｒ＾３＾３は水素原子、
   ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす
   。またＲ＾３＾３とＲ＾３＾２とが結合して５ないし７
   員の環を形成してもよい。 Ｚ＾３＾１は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第一
   級アミン発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可
   能な基を表わす。） 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３＾４は、アルキル基、アリール基または
   複素環基を表わし、Ｒ＾３＾５はアシル基、スルホニル
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、またはアルコキシスルホニル基を表わし、Ｒ＾３
   ＾６は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アミド基、イミド基、アルキ
   ルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルキルスル
   ホニル基、アリールスルホニル基を表わし、ｐは０また
   は１を表わす。 Ｚ＾３＾１は水素原子または芳香族第一級アミン発色現
   像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わす
   。）