JPH0289051A - 直接ポジカラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、写真化学的に不活性でありかつ写真処理過程
において容易に晩色及び／又は溶出される染料を含有す
る親水性コロイド層を有してなるハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、更に詳しくは写真処理後の残色がな
く、′ｎｎ変度よび色再現性のすぐれた直接ポジハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー感光材料は、青色光、緑色光、赤色
光に感光性を有するように選択的に増感された３種のハ
ロゲン化銀乳剤層からなり、芳香族−級アミン現像薬の
酸化体と反応して色素を形成するいわゆるカプラーを用
いて、通常それぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するようになっている。この際好ましいカプラーとして
は、カップリング速度ができるだけ大きく、限られた時
間内で高い発色濃度を与えるような、発色性良好なもの
が好ましい。更に発色色素は、いずれも副吸収の少ない
ことが要求される。

他方形成されたカラー写真画像は種々の条件下で、保存
性が良好であることが要求される。

このような要求を満たすカプラーとして、マゼンタカプ
ラーとしては、米国特許３．　３６９．　８９７号、同
３，７２５，０６７号、特開昭５９−１６２５４８号、
同５９−１７１９５６号、同５９−２２８２５２号、同
６０−３３５５２号、国際特許（ＷＯ）８６−１９１５
号、同６１−６５２４５号等で開示されている様な副吸
収の少いカプラーが知られ、特にピラゾロアゾール系カ
プラーは赤の色再現上優れたカプラーで近年一部のカラ
ー写真感光材料に実用されるようになった。

また、イエローカプラーとして特開昭６０−２２９０２
９号で開示されている様な発色性に優れ、活性の高いカ
プラーが知られている。

またシアンカプラーとしては、米国特許２，８０１．１
７１号、同２，８９５，８２６号、同３゜７７２．００
２号、特開昭５９−１２４．３４１、同５８−１０５．
２２９号、同６０−２４．５４７号、同６０−２３７．
４４８号、同６１−３９゜０４５号、同６１−７７．２
４５号、等に記載されているカプラーが知られている。

これらのカプラーは、そのすぐれた特性を利用するため
に直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いるこ
とが試みられている。

一方、直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料では、
主として、以下の目的のために染料が使用される。

１）写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御するた
め、　（フィルター） ２）写真乳剤層を透過した光が、乳剤層と支持体の界面
、あるいは乳剤層と反対側の支持体表面で反射されて再
び写真乳剤層中に入射することにもとすく、画像のボケ
（ハレーション）を防止するため。

３）写真乳剤層中での光の散乱に基づく画像鮮鋭度の低
下（イラジェーション）を防止するため。

これらの染料によって着色される層は、親水性コロイド
からなる場合が多く、したがってその着色のためには、
通常、水溶性染料を層中に含有させる。この染料は、下
記のような条件を満足することが必要である。

ｌ）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン化
銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、例えば
感度の低下、潜像の退行、あるいはカブリを与えないこ
と。

３）写真処理過程において、脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料中に有害な着色を残さない
こと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており以下に挙げる染料が知られて
いる。例えば英国特許第５０６゜３８５号、同１．１７
７．４２９号、同１，３１１．８８４号、同１．３３８
．７９９号、同１゜３８５．３７１号、同１，４６７．
２１４号、同１．４３３，１０２号、同１，５５３，５
１６号、特開昭４８−８５．１３０号、同４９−１１４
゜４２０号、同５５−１６１２３３号、同５９−１１１
．６４０号、同６２−２７３，５２７号、同６３−１３
９９４９号、米国特許第３．　２４７゜１２７号、同３
，４６９，９８５号、同４，０７８．９３３号等に記載
されたピラゾロン核やバルビッール成核を有するオキソ
ノール染料、米国特許第２，５３３．４７２号、同３．
　３７９．　５３３号、英国特許第１，２７８，６２１
号等記載されたその他のオキソノール染料、などが挙げ
られる。

（発明が解決しようとする課題） しかし、直接ポジハロゲン化銀感光材料は、ネガ型に比
べ、塗布銀量に対して現像される銀量の割合が少ないた
めに、塗布銀量を増大する必要がある。このために、膜
厚が増大して、処理後の写真感光材料中に、染料による
有害な着色即ち残色が発生しやすいという問題を有して
いた。

従って、前記のすぐれたカプラーを用いても、これらの
カプラーの優位性が十分には発揮できないでいた。

本発明の目的は第１に、ハロゲン化銀乳剤層の写真特性
に有害を与えず且つ処理において脱色性の優れた水溶性
染料によって親水性コロイド層を染色することにより鮮
鋭度の改良された直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することである。本発明の目的は第２に、前
記した染料と発色性が良好で副吸収が少ないカプラーを
併用することにより、鮮鋭度および色再現性の優れたポ
ジハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することであ
る。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、直接ポジハロゲン化写真感光材料の支持体
上に下記一般式（Ｉ）で表わされる染料と、少くとも下
記一般式（旧で表わされるマゼンタカプラー及び／又は
下記一般式（Ｉ［［）で表わされるイエローカプラー及
び／又は下記一般式（ＩＶ）又は（Ｖ）で表わされるシ
アンカプラーを含有することにより達成される。

一般式（Ｉ） 一般式（■） 一般式（Ｉ） 一般式（ＩＶ） 一般式（Ｖ） 次に一般式（Ｉ）で表わされる染料について詳細に説明
する。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ９、Ｒ４及びＲ１で表わされるア
ルキル基としては、炭素数１〜８のアルキル基（例えば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、Ｌ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキ
シル、ｎ−オクチル、イソアミル）が好ましく、置換基
〔例えばフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、フェニ
ル基、水酸基、シアノ基、アルコキシ基、（例えばメト
キシ、エトキシ、ヒドロキシエトキシ）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）、
カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、置換アミノ基（
例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ）〕を有してい
ても良い。

Ｒ１、Ｒ４で表わされるアルキル基としては炭素数４以
下のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル
）が好ましい。

Ｒ２、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ１及びＲ７で表わされるアリール
基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましく、置換
基〔例えばフッ素、塩素、臭素等の）＼ロゲン原子、ス
ルホ基、カルボキシ基、水酸基、シアノ基、炭素数１〜
４のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル
）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ）〕を有しても良い。

Ｑｌ、Ｑ２で表わされるアリール基としては、フェニル
基、ナフチル基が好ましく、スルホ基、カルボキシル基
以外の置換基〔例えば炭素数１〜４のアルキル基（例え
ばメチル、エチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素
）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エチ
ルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばエチルス
ルファモイル）、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル）、アリ−・ルスルホ
ニルＭ　（例えばベンゼンスルホニル）アミン基（例え
ばジメチルアミノ、ジエチルアミノ）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ）スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド）、水酸基〕を有していても良い。

Ｘｌ、Ｘ２で表わされる２価の連結基としては例えば−
〇　　　−ＮＲｑ　　　　ＮＲｑＣＯ−ＳＯ２−１Ｎ　
Ｒｑ　Ｓ　Ｏｚ−を挙げることができＲ１は水素原子、
炭素数５以下のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｎ−ブチルｎ　−アミル、イソブチル）又
は炭素数５以下の置換アルキル基〔置換基としては炭素
数３以下のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）
、スルホ基、カルボキシル基、シアノ基、水酸基、アミ
ノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミン）カルバ
モイル基（例えばヒドロキシエチルアミノカルボニル、
エチルアミノカルボニル）又はスルファモイル基（例え
ばエチルアミノスルホニル）〕を表わす。

Ｒ２とＲ６又はＲ６とＲ７が連結して形成される５又は
６員環としては、例えばピペリジン環、モルホリン環、
ピロリジン環、ピロリドン環を挙げることができる。

Ｌ＋ＳＬｘ、Ｒ３で表わされるメチン基は、置換基（例
えばメチル、エチル、シアノ、フェニル塩素原子、スル
ホエチル）を有しても良い。

上記一般式（りにおいて、スルホ基、カルボキシル基及
びピラゾロン環のエノール部分は遊離型でも塩型（例え
ばＮａ塩、Ｋ塩、（Ｃ２Ｉ−Ｉｓ）　３Ｎｌｌ塩、ピリ
ジニウム塩、アンモニウム塩）を形成していても良い。

上記一般式（ｒ）において好ましいものは、Ｒ３、Ｒ４
が水素原子又はメチル基を表わし、Ｑ１Ｑ２がフェニル
基又は置換フェニル基〔置換基として炭素数４以下のア
ルキル基、炭素数４以下のフルコキシ基、ハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素）、炭素数６以下のジアル
キルアミノ基、水酸基が好ましい。〕を表わし、Ｘ、、
ＸＩが結合もしくは一〇−又は−ＮＲ９（Ｒ９は上記で
定義されているとおりである。）を表わすものである。

より好ましくは上記条件のもとでｍｌ＝ｍｚ＝ｌであり
、特に好ましいものはｍ、＝ｍｔ＝ｌであり且つＲいＲ
２がアルキル基、アリール基、シアノ基、Ｃ００Ｒｓ、
　−ＣＯＮＲ５Ｒ，、−ＣＯＲフ、　−８０２Ｒ７、Ｓ
　Ｏｔ　Ｎ　Ｒｓ　Ｒｂ又は−Ｎ　Ｒａ　Ｓ　Ｏｔ　Ｒ
？（Ｒ，、Ｒ＆、　Ｒｔは上記で定義されているとおり
である。）を表わすものである。

以下に一般式（Ｉ）で表わされる染料の具体例を示すが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

■ ）υ３Ｎａ ＳＯ，Ｎａ 夏−１１ ■−１２ ■−１０ ■−１３ ■−１４ ■−１６ ■ ■−２０ ■−２１ ＣＩ＋３ ■−２３ ■−２４ ■−２７ ■−２８ Ｕ３Ｎａ ０３Ｎａ ■−２５ ■−２９ ０１；Ｈ。

５ｕゴＮａ ０３Ｎａ υＬ１１１３ ■−３２ ！−３６ ！−３３ ！−３７ ■−３８ ■−３９ ！−４０ ！ 夏−４１ Ｉｌｓ ■−４５ ５１Ｊ苫１１Ｍ ｌ−４７ −ｉ式（Ｉ）で表わされる染料は特開昭５０１４５１２
５号、同５０−１４７７１２号、同５９−１１１６４０
号、同６２−２７３５２７号、特開昭６２−７９４８３
号、同６２−１１０３３３号に記載されているか、もし
くは類似の方法で合成することができる。

一般式（Ｉ）で表わされる染料の使用量については特に
制限はないが、好ましくは２　ｍ　ｇ　／　ｒｒｆ〜４
０ｍｇ／ｎ（の範囲である。使用量が２　ｍ　ｇ　／　
＋ｒｆ以下では、イラジェーションを防止することがで
きず、鮮鋭性の劣化が顕著である。一方、４０ｍ　ｇ　
／　ｒｒｆ以上では、特に迅速処理において脱色性が不
十分になり、色汚染を生じる危険性がある。

一般式（Ｉ）に示される染料をフィルター染料、イラジ
ェーション防止染料又はアンチハレーション染料として
使用するときは、効果のある任意の量を使用できるが、
光学濃度が０．０５ないし、３．０の範囲になるように
使用するのが好ましい。

添加時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
（中間層、保護層、アンチハレーション層、フィルター
層など）中に種々の知られた方法で分散することができ
る。

■　本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に
溶解もしくは分散させる方法または水性溶液または溶媒
に溶解もしくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド
層に用いる方法。適当な溶媒、例えば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、メチルセ
ルソルブ、特開昭４８−９７１５号、米国特許３，７５
６，８３０号に記載のハロゲン化アルコール、アセトン
、水、ピリジンなどあるいは、これらの混合溶媒などの
中に溶解され溶液の形で、乳剤へ添加することもできる
。

■　染料イオンと反対の電荷をもつ親水性ポリマーを媒
染剤として層に共存させ、これを染料分子との相互作用
によって、染料を特定層中に局在化させる方法。

ポリマー媒染剤とは、二級および三級アミノ基を含むポ
リマー含窒素複素環部分をもっポリマーこれらの４級カ
チオン基を含むポリマーなどで分子量が５０００以上の
ものが特に好ましくは１００００以上のものである。

例えば米国特許２，５４８．４６４号明細書等に記載さ
れているビニルピリジンポリマー及びビニルピリジニウ
ムカチオンポリマー；米国特許４゜１２４．３８６号明
細書等に開示されているビニルイミダゾリウムカチオン
ポリマー；米国特許３゜６２５．６９４号等の開示され
ているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤：米国特
許３，９５８．９９５号、特開昭５４−１１５２２８号
明細書等に開示されている水性ゾル型媒染型；米国特許
３，８９８，０８８号明細書に開示されている水不溶性
媒染剤；米国特許４，１６８，９７６号明細書等に開示
の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒染剤；英
国特許６８５，４７５号に記載されている如きジアルキ
ルアミノアルキルエステル残基を有するエチレン不飽和
化合物から導かれたポリマー；英国特許８５０．２８１
号に記載されているようなポリビニルアルキルケトンと
アミノグアニジンの反応によって得られる生成物；米国
特許３，４４５，２３１号に記載されているような２−
メチル−１−ビニルイミダゾールから導かれたポリマー
などを挙げることができる。

■　化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。

この重合体の詳細については、特開昭６０−１５８４３
７号（富士写真フィルム（株）により昭和５９年１月２
６０付で出願）の明細書第１９頁〜２７頁に記載されて
いる。

また、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭５１−３９８３５号記載の親油性ポリマーのヒドロシ
ルを添加してもよい。

次に一般式（ＩＩ）で表わされるマゼンタカプラーにつ
いて詳細に説明する。

−ｍ式（ＩＩ）において多量体とは１分子中に２つ以上
の一般式（ｎ）で表わされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーは一般式（ＩＩ）で表わされる部
分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するもの、
以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマーで
もよいし、芳香族第一級アミン現像薬酸化体とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマー
をつくってもよい。

一般式（Ｉ［）で表わされるピラゾロアゾール型カプラ
ーのうち、好ましいものは、下記一般式％式％） 一般式（Ｉｌａ）〜（ｌｉｅ）で表わされるカプラーの
うち、本発明の目的に好ましいものは一般式％式％ 好ましいものは一般式（Ｉｌｃ）で表わされるものであ
る。

一般式（Ｉｌａ）〜（ｌｉｅ）において、Ｘｌ、Ｌおよ
びＸ３は互いに同じでも異なっていてもよく、それぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシル
アミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルフ
ァモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わ
し、これらの基は更に置換基で置換されたものも含む意
味で用いられている。以下も同様である。Ｚ２は水素原
子；ハロゲン原子；カルボキシ基；または酸素原子、窒
素原子もしくはイオウ原子を介してカップリング位の炭
素と結合する基でカップリング離脱する基を表わす。Ｘ
ｌ、Ｘ！、Ｘ、またはＺ２は２価の基となりビス体を形
成してもよい。

また一般式（Ｉｌａ）〜（ＩＩｅ）で表わされるカプラ
ー残基がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマー
カプラーの形でもよく、特に一般式で表わされる部分を
有するビニル単量体から導かれるポリマーは好ましく、
この場合粘、Ｘ！、Ｘ。

またはＺ２がビニル基を表わすか、連結基を表わす。

さらに詳しくはＸｌ、、Ｘ２、及びＸ、はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、
アルキル基（例えば、メチル、プロピル、イソ−プロピ
ル、Ｌ−ブチル、トリフルオロメチル、トリデシル、３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、２
−（２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベン
ゼンスルホンアミド）エチル、アリル、２−ドデシルオ
キシエチル、３−フェノキシプロピル、２−へキシルス
ルホニル−エチル、シクロペンチル、ベンジル、等）、
アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニ
ル、２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカ
ンアミドフェニル、等）、ヘテロ環基（例えば、２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチ
アゾリル、等）、シアノ基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、イソプロポ
キシ、２−ドデシルオキシエトキシ、２−フェノキシエ
トキシ、２−メタンスルホニルエトキシ、等）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、２−メトキシフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキ
シ、等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ベンズイミ
ダゾリルオキシ、等）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ、ヘキサデカノイルオキシ、等）、カルバモイル
オキシ基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、
Ｎ−エチルカルバモイルオキシ、等）、シリルオキシ基
（例えば、トリメチルシリルオキシ、等）、スルホニル
オキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ、等）、
アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド
、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルアミド、ｒ−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド、α−（４−（
４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）デカ
ンアミド、等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ
、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカン
アミドアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカル
ボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−
５−（α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ドデカンアミド）アニリノ、等）、ウレイド基（例
えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ、　　Ｎ
−ジブチルウレイド、等）、イミド基（例えば、Ｎ−ス
クシンイミド、３−ペンジルヒダントイニル、４−（２
−エチルヘキサノイルアミノ）フタルイミド、等）、ス
ルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファ
モイルアミノ、等）、アルキルチオ基（例えば、メチル
チオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フヱノキ
シエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−　（
４−ｔ−ブチルフェノキシ）プヮピルチオ、等）、アリ
ールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５
−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニ
ルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカ
ンアミドフェニルチオ、等）、ヘテロ環チオ基（例えば
、２−ベンゾチアゾリルチオ、等）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ、等）、アリールオ
キシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニ
ルアミノ、２．４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカ
ルボニルアミノ、等）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、
オクタデカンスルホンアミド、２−ブチルオキシ−５−
ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド、等）、カルバモイ
ル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブ
チルカルバモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル
）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイ
ル、Ｎ−（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル）カルバモイル、等）、アシル基（例え
ば、アセチル、（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ）アセチル、ベンゾイル、等）、スルファモイル基
（例工ば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル
）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎα−ナフトキシ、３
−ペンタデシルフェノキシ、ベンジルオキシカルボニル
オキシ、エトキシ基、２−シアノエトキシ、ベンジルオ
キシ、２−フェネチルオキシ、２−フエノキシエトキシ
ーヒダントイニル、５−メチル−１−テトラゾリル、等
）、アリールアゾ基（例えば、４−メトキシフェニルア
ゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ナフチル
アゾ、３−メチル−４−ヒドロキシフェニルアゾ、等）
、イオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ、２
−カルボキシフェニルチオ、２−メトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、４−メタンスルホニルフェニルチ
オ、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ、２−ブ
トキシフェニルチオ、２−　（２−ヘキサンスルホニル
エチル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ、ベン
ジルチオ、２−シアノエチルチオ、１−エトキシカルボ
ニルトリデシルチオ、５−フェニル−２゜３．４．５−
テトラゾリルチオ、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ド
デシルチオ−５−チオフェニルチオ、２−フェニル−３
−ドデシル−１，２゜４−トリアゾリル−５−チオ、等
）を表わす０、一般式（Ｉｌａ）のカプラーにおいては
、ＸよとＸ、が結合して５員ないし７員の環を形成して
もよい。

Ｘｌ、Ｘ２、Ｘ、またはｚ−（２個の基となってビス体
を形成する場合、好ましくはＸｌｓ　Ｘｔ、　Ｘｓは置
換または無置換のアルキレンＭ（例えば、メチレン、エ
チレン、１．１０−デシレン、−ＣＨ，ＣＨ２−０−Ｃ
ＨＩＣＨ！−１等）、置換または無置換のフェニレン基
（例えば、１．４−フェニレン、１．３−）ユニしン、 −ＮＨＣＯ−Ｘ、−ＣＯＮＨ−基（Ｘ４は置換または無
置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、例え
ば−Ｎ　ＨＣＯＣＨｔ　ＣＨ＊　ＣＯＮ　Ｈ−ＣＨ。

Ｎ　ＨＣＯＣＨｚ　ＣＣＨｔ　ＣＯＮ　Ｈ−Ｈｘ ＸａＳ−基（Ｘ４は置換または無置換のアルキレン基を
表わし、例えば、 ＣＨ。

Ｓ　　ＣＨｚＣＨｚ　　Ｓ　　　　　Ｓ　　ＣＨｚＣＣ
Ｈ□ＣＨ。

−５−１等）を表わし、Ｚ２の二価基としては、先に２
２について述べた１価の基を適当なところで２価の基に
したものを表わす。

一般式（Ｉｌａ）、（Ｉｌ　ｂ）、（Ｉｌｃ）、（Ｉｌ
ａ）および（ＩＩｅ）であられされるものがビニル単量
体に含まれる場合のＸｌ、Ｘ２、Ｘ３またはＺ２であら
れされる連結基は、アルキレン基（置換または無置換の
アルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、１
，１０−デシル基、 ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＯＣＨｔ　ＣＨｔ−１等）、フェニレ
ン基（置換または無置換のフェニレン基で、例えば、１
．４−フェニレン、１．３−フェニレン−およびアラル
キレン基（例えば、 たものを組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

ＮＨＣＯＣＨｚＣＨｚ− −ＮＨＣＯ−−ＣＯＮＨ−−０ ＯＣＯ −ＣＨ，ＣＨ２−０−Ｃ− −ＣＯＮＨ−ＣＨｔＣＨ！ＮＨＣＯ−１−ＣＨｚＣＨ＊
ＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯ−なおビニル基は一般式（Ｉ［
ａ）、（Ｉｌｂ）、（ｆｆｃ）、（ｌｉｄ）または（Ｉ
Ｉｓ）で表わされるもの以外に置換基をとってもよく、
好ましい置換基は塩素原子や炭素数１〜４個の低級アル
キル基（例えばメチル基、エチル基）である。

一般式（Ｉｌａ）、（Ｉｌｂ）、（Ｉｌｃ）、（Ｉｌｄ
）および（ｆｆｅ）であられされるものを含む単量体は
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作っ
てもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎプロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、Ｌ−ブチルア
クリレ−）　−ｉ　ｓ　ｏ−ブチルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアク
リルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート
、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、ア
クリロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化
合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（
例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ｌ’ン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−ビ
ニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用することもで
きる。例えばｎ７プチルアクリレートとメチルアクリレ
ート、スチレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリ
ルアミド、メチルアクリレートとジアセトンアクリルア
ミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド
組成物の結合剤（例えばゼラチン）との相溶性、その可
撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択すること
ができる。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

これらのカプラーは、特開昭５９−１７１，９５６号、
同６０−１７２，９８２号、同６０−１９０．７７９号
、同６０−１９７，６８８号、同６０−２１５，６８７
号、等に記載された方法で合成することが出来る。

茨に本発明に用いられるマゼンタカプラー構造を示すが
、これに限定されるものではない。

（Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） （Ｍ （Ｍ−７） （Ｍ−４） （Ｍ−５） （Ｍ−８） （Ｍ−９） （Ｍ−１０） （Ｍ−１１） （Ｍ−１４） （Ｍ−１５） （Ｍ （Ｍ−１３） （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−１９） （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−２１） （Ｍ−２４） （Ｍ し■コ Ｌυυし４■９ （Ｍ−２８） （Ｍ−２７） （Ｍ−２９） 一般式（ＩＩ）のカプラーは、米国特許３，３６９．８
９７号、同３，７２５．０６７号、特開昭５９−１６２
５４８号、同５９−１７１９５６号、同５９−２２８２
５２号、同６０−３３５５２号、国際特許（ＷＯ）８６
−１９１５号、同６１−６５２４５号に記載されている
か、類似の方法で合成することができる。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中のハロゲン化銀１
モルあたりｌＸｌ０−’モルないし１モル、好ましくは
５Ｘ１０−”モルないし５　Ｘ　１０−’モル添加され
る。

次に一般式（Ｉ）で表わされるイエローカプラーにって
詳細に説明する。

一般式（■）中の、Ｒ８は、Ｎ−フェニルカルバモイル
基を表し、フェニル基は置換基を持つことができる。２
個以上の置換基があるときは同じでも異なっていても良
い。許容される置換基としては、以下のようなものが挙
げられる。

芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基など）、複素
環基（例えば２−ピリジル基、２−イミダゾリル基、２
−フリル基、６−キノリル基など）、脂肪族オキシ基（
例えばメトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−プロ
ペニルオキシ基など）、芳香族オキシ基（例えば２．４
−ジーｔｅｒｔアミルフェノキシ基、４−シアノフェノ
キシ基、２−クロロフェノキシ基など）、アシル基（例
えばアセチル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例
えばブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、
アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニ
ル基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（
例えばナセチルアミノ基、メタンスルホンアミド基、エ
チルカルバモイル基、ブチルスルファモイル基など）、
イミド基（例えばサクシンイミド基、ヒダントイニル基
など）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド基、ジメ
チルウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル基、フェニルスルホニル
基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えばフェニ
ルチオ基、エチルチオ基など）、ヒドロキシル基、シア
ノ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホン基、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）
。

好ましいＲ６は下記一般式（Ａ）で表わされる。

一般式（Ａ） 好ましい離脱基Ｙ３は、下記（Ｂ）から（Ｅ）に至る一
般式で表わされる基を含む。

０Ｒ０ （Ｂ） 〔式中、Ｇ、はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わし
、Ｇ２は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有してい
てもよいアルコキシ基を表わす。

ＲＩＧは置換基を有していてもよいアルキル基を表わす
。〕 一般式（Ａ）におけるＧ！およびＲ１゜の置換基として
は、例えばアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、ヘテ
ロ環基（例えばＮ−モルホリノ基、Ｎ−ピペリジノ基、
２−フリル基など）、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロ
キシ基、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシカルボ
ニル基などが代表的なものとして挙げられる。

Ｗ１゛ 一般式（Ｅ）のなかで好ましくは（Ｅ （Ｅ−３）が挙げられる。

ｌ）〜 （Ｙ 前記一般式で表わされる基中のアルキル基（残基）やア
リール基（アリール残基）は先に述べたような置換基で
更に置換されていてもよい。

次に本発明に用いられるイエローカプラーの具体例を示
すが本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｃ Ｋｌフ にＩｌ＋ （Ｙ−２） ｒρ しＮ （Ｙ−３） （Ｙ （Ｙ−７） ｒσ （Ｙ−４） Ｃ０ （Ｙ−５） し４１１ｑＬｎノ （Ｙ Ｉ７ ３ＯｔＣＩ３ （Ｙ （Ｙ−１６） （Ｙ−１７） Ｕ ＣＨＣＯＯＩ＋ Ｃ＋ｘＨ冨２ （Ｙ−１９） （Ｙ−２０） （Ｙ−２３） （Ｙ−２４） （ＨｈＣＩｌよＯＣｄｌｓ （Ｙ Ｃ （Ｙ−２６） ｐ （Ｙ ｌ７ （Ｙ−３０） ｐ （Ｙ−２７） （Ｙ−２８） 醒 ＬＩＬＩＨ （Ｙ−３１） Ｉ （Ｙ−３３） （Ｙ−３７） （Ｙ−３８） （Ｙ−３５） （Ｙ−３６） （Ｙ−３９） ｒρ ｒρ （Ｙ−４０） Ｃｐ 一般式（Ｉ）のカプラーは特開昭５４−４８５４１１特
公昭５８−１０７３９、米国特許４，３２６．０２４お
よびリサーチディスクロージャー１８０５３などに記載
されている。

一般式（ＤＩ）で表されるカプラーは、青感光層を構成
するハロゲン化銀乳剤層中に通常ハロゲン化銀１モルあ
たり０．１〜１．１モル、好ましくは０．　１〜０．５
モル含有される。

次に一般式（ＩＶ）で表わされるシアンカプラーについ
て詳細に説明する。一般式（ＩＶ）において、Ｒ３１の
アルキル基は炭素数１から３２の直鎖、分岐鎖、シクロ
アルキル基を表わし、アリール基は、炭素数６から４２
のアリール基を表わす。Ｒ１１がアミノ基の場合はアル
キルアミノ、アリールアミノ基を表わすが、特に置換基
を有してもよいフェニルアミノ基が好ましい。Ｒ３′の
アルキル基、アリール基またはフェニルアミノ基には、
さらにアルキル基、アリール基、アルキルまたはアリー
ルオキシ基、カルボキシ基、アルキルまたはアリールカ
ルボニル基、アルキルまたはアリールオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル
基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、イミド基、ス
ルホニル基、ヒドロキシ基、シアノ基、およびハロゲン
原子から選ばれた置換基を有していてもよい。Ｒ３３と
Ｒ３！とが結合して環を形成した場合の環員数は５から
７員環を表わし、オキシインドール環、２−オキソベン
ゾイミダリン環、カルボスチリル環、等が好ましい。

Ｚｎ２は水素原子またはカップリング離脱基を表わし、
カップリング離脱基としては、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニル
オキシ基、アミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、
アリールオキシカルボニルオキシ基、脂肪族、芳香環も
しくは複素環チオ基、イミド基、Ｎ−複素環基、芳香族
アゾ基などが挙げられる。これらの離脱基は写真的に有
用な基を含んでいてもよい。

一般式（ｒＶ）のＲ３１、Ｒ３Ｚまたは２３＋で２量体
またはそれ以上の多量体を形成していてもよい′。

一般式（ＩＶ）　、’Ｃ表わされるカプラーのうち、特
に好ましいカプラーは、Ｒ３″のアルキル基の炭素数が
２から４のカプラー、Ｒ３！がアシルアミノ基きときは
フェノキシ置換アルカンアミドのカプラ、Ｒ３２とＲ３
１が閉環して環を形成するときは、５員環のオキシイン
ドール環系カプラーである。

最後に一般式（Ｖ）で表わされるシアンカプラーについ
て詳細に説明する。

Ｒ３４のアルキル基は炭素数１から３２の直鎖、分岐鎖
、シクロアルキル基を表わし、アリール基は炭素数６か
ら４２の了り−ル基を表わし、複素環基は、酸素、窒素
またはイオウ原子のうち少なくとも１つを含む４から７
員環の基を表わし、これらにはさらに一般式（ＩＶ）の
Ｒ３１のアルキル基で述べた置換基が置換していてもよ
い。Ｚｎ２は水素原子またはカップリング離脱基を表わ
し、−ｉ式（ＩＶ）の２３′と同様な離脱基を表わす。

一般式（Ｖ）のＲ３４、Ｒ３％、　Ｒ３６またはＺ３Ｉ
で２Ｍ体またはそれ以上の多量体を形成していてもよい
。

一般式（Ｖ）で表わされるカプラーのうち、特に好まし
いカプラーはＲ３６が水素原子であり、ｐが１でＲ３Ｓ
がアシル基またはアルコキシカルボニル基で表わされる
カプラーである。

また一般式（ＩＶ）と一般式（Ｖ）のシアンカプラーを
比べると一般式（ＩＶ）のカプラーの方が本発明の目的
には好ましい。

次に本発明にかかる一般式（ＩＶ）および一般式（Ｖ）
で表わされるシアンカプラーの具体例を以下に示すが、
これらに限定されるものではない。

（Ｃ−７） （Ｃ （Ｃ−９） （Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） しＬ しＬ ０■ （Ｃ−４） （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−１０） （Ｃ−１１） （Ｃ−１２） しＬ Ｈ （Ｃ−１３） しｔ （Ｃ−１４） しＬ （Ｃ−１５） （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） （Ｃ （Ｃ−１６） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） ■ ｚｕｓ υし１１３ （Ｃ−２７） ＮｉｌＵυしＨ２ＵＨｘにＵＯＨ （Ｃ−２８） （Ｃ−２９） （Ｃ−３０） （Ｃ−３４） （Ｃ （Ｃ−３６） しｔ し１ １Ｉ Ｉ 一般式（ＩＶ）又は（Ｖ）で表わされるカプラーは、米
国特許２，８０１，１７１号、同２，８９５．８２６号
、同３，７７２．００２号、特開昭５９−１２４，３４
１、同５８−１０５，２２９号、同６０−２４，５４７
号、同６０−２３７゜４４８号、同６１−３９，０４５
号、同６１−７７．２４５号、等に記載されている。

−１式（ＩＶ）または（Ｖ）で表わされるシアンカプラ
ーの使用量は特に制限されないが通常ハロゲン化銀１モ
ル当り０．０１〜２．０モルの範囲で用いられる。好ま
しくは０．　１〜１．　０モルの範囲で用いられる。

一般式（［ｒ）、（ＩＩＩ）、（■）又は（Ｖ）で示し
たカプラーは高沸点有機溶媒（例えば、フタル酸エステ
ル系、リン酸エステル系、脂肪酸エステル系、など）に
溶解されて親水性コロイド媒体に分散して使用すること
ができる。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜
３　ｇ／％）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固
定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液
）中で、１８℃で５分間現像したとき通常の写真濃度測
定方法によって測られる最大濃度が、上記と同！塗布し
て同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ
（表面型現像液）中で２０°Ｃで６分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　　
　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　
　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　
５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１２表表面型像液 メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコル
ビン酸　　　　　　　　１０ｇＮａＢＯｔ・４ＨｚＯ３
５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１１内潜型乳剤の具体例
としては例えば、米国特許第２，５９２．２５０号に明
細書に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳
剤、米国特許３．７６１，２７６号、同３，８５０．６
３７号、同３，９２３．５１３号、同４，０３５，１８
５号、同４，３９５，４７８号、同４．　５０４．５７
０号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５−１２７５
４９号、同５３−６０２２２号、同５６−２２６８１号
、同５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４１号、
同６１−３１３７号、特願昭６１−３２４６２号、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌Ｎα２３５１０　（Ｉ９８
３年１１月発行）Ｐ２Ｓ５に開示されている特許に記載
のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができ
る。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で０
．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以
下０．１５μｍ以−ヒである。粒子サイズ分布は狭くて
も広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良
のために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０
％以内、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上
が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散
」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎα１７６４３−Ｉ［１（Ｉ９７８年１２月発行
）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤をｆＪｆ用し
てもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎα１７６４３−ＩＶ（Ｉ９７８年１２月
発行）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３−
Ｖｌ　（Ｉ９７８年１２月発行）および、Ｂ、Ｊ、旧ｒ
ｒ著 ”５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒＨａｌｉｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉ
ｎ’　　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）、１９７４年刊な
どに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタお−よびイエ
ローカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャ
ー」誌Ｎα１７６４３　（Ｉ９７８年１２月発行）Ｐ２
５、■−Ｄ項、同Ｎｏ、１８７１７　（Ｉ９７９年１１
月発行）および特願昭６１−３２４６２号に記載の化合
物およびそれらに引用された特許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する東側、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎα１７６４３■〜Ｘ■項（Ｉ９７８年１２月発行
）２２５〜２７、および同１８７１６　（Ｉ９７９年１
１月発行）ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同−感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα１７６４３Ｖ■項
（Ｉ９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものやヨーロ
ッパ特許０．１０２２５３号や特開昭６１−９７６５５
号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・ディス
クロージャー誌Ｎα１７６４３ＸＶ項ｐ２８〜２９に記
載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎα１７１２３
　（Ｉ９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混
合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法」及び／又は
「化学かぶり法」によりなされる。本発明の「光かぶり
法」における全面露光すなわちかぶり露光は、像様露光
後、現像処理および／または現像処理中に行われる。像
様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最も
好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１，
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５Ｂ−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５８−６２６５２号、同５Ｂ−６０７３９号、同５Ｂ
−７０２２３号（対応米国特許４，４４０゜８５１号）
、同５Ｂ−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１Ａ
２号）などに記載されている。

全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光
材料では特開昭５６−１３７３５０号や同５Ｂ−７０２
２３号に記載されているような演色性の高い（なるべく
白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２００
０ルツクス、好ましくは０．０５〜３０ルツクス、より
好ましくは０゜０５〜５ルツクスが適当である。より高
感度の乳剤を使用している感光材料はど、低照度の感光
の方が好ましい。照度の調製は、光源の光度を変化させ
てもよいし、各種フィルター類による減光や、感光材料
と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよ
い。また上記かぶり光の照度を低照度から高照度へ連続
的に、又は段階的に増加させることもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．　１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜
４０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、円滑型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ＰＨの
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては、−ｉ式（Ｎ−１
）と（Ｎ−１１）で表わされる化合物の使用が好ましい
。

一般式（Ｎ−１） （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ−９は脂肪族基であり、Ｒ２゜は水素原子、脂
肪族基または芳香族基である。

Ｒ＋９及びＲ２Ｏは置換基で置換されていてもよい。

また、Ｒｚｏは更にＺで完成される複素環と結合して環
を形成してもよい。但し、ＲＩ９、Ｒｚｏ及びＺで表わ
される基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、ア
シル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、ま
たはＲ１９とＲｔｏとで６員環を形成し、ジヒドロピリ
ジニウム骨格を形成する。

さらにＲ１９、Ｒｚａ及びＺの置換基のうち少なくとも
一つは、ハロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい。

Ｙは電荷バランスのための対イオンであり、ｎはＯまた
は１である。

一般式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を次に示
す。

（Ｎ−１−１）　　５−エトキシ−２−メチル−１−プ
ロパルギルキノリニウム　プ ロミド （Ｎ−１−２）　　２．４−ジメチル−１−プロパルギ
ルキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−３）　　３．４−ジメチル−ジヒドロピリド
（２，１−ｂ）ベンゾチアゾ リウム　プロミド （Ｎ−１−４）　　６−ニトキシチオカルポニルアミノ
ー２−メチル−１−プロパル ギルキノリニウム　トリフルオロ メタンスルホナート （Ｎ−１−５）　　６−（５−ベンゾトリアゾールカル
ボキサミド）−２−メチル− １−プロパルギルキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−６）　　６−（５−メルカプトテトラゾール
−１−イル）−２−メチル− １−プロパルギルキノリニウムヨ ージド （Ｎ−１−７）　　６−ニトキシチオカルボニルアミノ
ー２−（２−メチル−１−プ ロペニル）−１−プロパルギルキ ノリニウム　トリフルオロメタン スルホナート （Ｎ−１−８）　　１０−プロパルギル−１，２゜３．
４−テトラヒドロアクリジニ ラム　トリフルオロメタンスルホ ナート （Ｎ−１−９）　　７−ニトキシチオカルボニルアミノ
ー１０−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　トリフルオロメタンス ルホナート ？−（３−（５−メルカプトチ トラゾール−１−イル）ベンズア ミド）−１０−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　ペルクロラート ｌ−１１）　　　７−（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−９−メチル− １０−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム プロミド ７−エトキシチオカルボニルア ミノ−１０−プロパルギル−１゜ ２−ジヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート １０−プロパルギル−７−〔３ −（Ｉ，２，３，４−チアトリア ゾール−５−イルアミノ）ベンズ アミド）−１，２，３，４−テト （Ｎ−１−１０） （Ｎ−１−１２） （Ｎ−１−１３） ジヒドロアクリジニウム　ペルク ロラート （Ｎ−１−１４）　　？−（３−シクロヘキシルメトキ
シチオカルボニルアミノベンズ アミド）−１０−プロパルギル− １，２，３，４，−テトラヒドロ アクリジニウム　トリフルオロメ タンスルホナート （Ｎ−４−１５）　　７−（３−エトキシチオカルボニ
ルアミノベンズアミド）−１０ 一プロパルギルー１．　２．　３．　４−テトラヒドロ
アクリジニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１６）　　？−（３−（３−エトキシチオカ
ルボニルアミノフェニル）ウレ イド）−１０−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　トリフルオロメタンス ルホナート （Ｎ−１−１７）　　７−（３−エトキシチオカルボ（
Ｎ−［−１９） ■−２０） ニルアミノベンゼンスルホンアミ ド）−１０−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　トリフルオロメタンス ルホナート メルカプトテトラゾール−１−イ ル）フェニル）ウレイド）ベンズ アミドクー１０−プロパルギル− １，２，３，４−テトラヒドロア クリジニウム　トリフルオロメタ ンスルホナート ７−　（３−（５−メルカプト− １，２，３，４，−チアジアゾ− ル−１−イルアミノ）ベンズアミ ド］−１０−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　トリフルオロメタンス ルホナート ？−（３−（３−ブチルチオウ レイド）ベンズアミド）−１０− プロパルギル−１，２，３，４− テトラヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート 一般式（Ｎ−ｎ） Ｒ”−Ｎ−Ｎ−Ｇ−Ｒ”２ ｚｓＲｔａ （式中、Ｒｔｔは脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基
を表わし；Ｒｔｔは水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又
はアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル基
、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基
（ＨＮ＝Ｃ−を）表し；Ｒ２３及びＲＺ４は共に水素原
子か、あるいは−方が水素原子で他方がアルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれかひ
とつを表わす、ただし０％　Ｒ”％　Ｒ”およびヒドラ
ジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（〕Ｎ−Ｎ＝Ｃで
）を形成してもよい。また以上述べた基は可能な場合は
置換基で置換されていてもよい。）次に一般式（Ｎ−１
１）で表わされる化合物の具体例を示す。

（Ｎ−１１−１） １−ホルミル−２−（４−（３ −（２−メトキシフェニル）ウレ イド〕−フェニル）ヒドラジン １ｌ−２）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（３−
（３−（２，４−ジー ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ） プロピルツウレイド）フェニルス ルホニルアミノ〕−フェニル）ヒ ドラジン １−ホルミル−２−（４−（３ （５−メルカプトテトラゾール ＝１−イル）ベンズアミド〕フェ ニル）ヒドラジン １−ホルミル−２−（４−（３ −（３−（５−メルカプトテトラ ゾール−１−イル）フェニル〕ウ レイド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−１１−４） （Ｎ−Ｉｆ−３） （Ｎ−ｆｆ−５）　　１−ホルミル−２−（４−（３（
Ｎ−（５−メルカプト−４−メ チル−１，２，４−）リアゾール −３−イル）カルバモイル〕プロ パンアミド）フェニル〕ヒドラジ ン （Ｎ−１ｆ−６）　　　ｌ−ホルミル−２−（４−（３
−（Ｎ−（４−（３−メルカプト −１，２，４−１リアゾール−４ −イル）フェニルカルバモイル〕 −７”ロバンアミド〕フェニル）ヒ ドラジン （Ｎ−１１−７）　　１−ホルミル−２−［４−［３−
（Ｎ−（５−メルカプト−１゜ ３．４−チアジアゾール−２−イ ル）カルバモイル〕プロパンアミ ド）フェニル〕−ヒドラジン （Ｎ−１１−８）　　２−（４−（ベンゾトリアゾール
−５−カルボキサミド）フェニ ル）−１−ホルミルヒドラジン （Ｎ−ＩＩ−９） ２−　（４−（３−（Ｎ−（ベン ゾトリアゾール−５−カルボキサ ミド）カルバモイル〕プロパンア ミド）フェニル）−１−ホルミル ヒドラジン ■−１０）ｌ−ホルミル−２−（４−（Ｉ（Ｎ−フェニ
ルカルバモイル） チオセミカルバジド〕フェニル） ヒドラジン Ｉ［−１１）　　　１−ホルミル−２−（４−（３−（
３−フェニルチオウレイド） ベンズアミド）フェニル）ヒドラ ジン ｌ−ホルミル−２−（４−（３ ヘキシルウレイド）フェニル〕 ヒドラジン ｌ−ホルミル−２−（４−（３ −（５−メルカプトテトラゾール −１−イル）ベンゼンスルホンア ミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ｎ　−１２） （Ｎ−Ｉｔ−１３） （Ｎ−１１−１４）　　１−ホルミル−２−（４−（３
−（３−（３−（５−メルカプト テトラゾール−１−イル）フェニ ル）ウレイド）ベンゼンスルホン アミド］フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−１５）　　ｌ−ホルミル−２−（４−（３
−（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ −ペンチルフェノキシ）プロピルツ ウレイド）フェニル〕ヒドラジン 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、円滑型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加してもよ
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ
ＨＯ前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化ｉ艮１モル当り１０−８〜１０−２モルが好ましく
、更に好ましくは１０１〜１０−３モルである。

また造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、１
２当り１０−’〜１０−１モルが好ましく、より好まし
くは１０−’〜１０−ｔモルである。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭６３−１０
６６５６号公報（６〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）　　　３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾロ（４，５−ａ）ピリジン （Ａ−２）　　　３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾロ（４，５−ａ）ピリミジン （Ａ−３）　　　５−メルカプト−１，２，４−）リア
ゾロ（Ｉ，５−ａ）ピリミジン （Ａ−４）　　７−（２−ジメチルアミノエチル）−５
−メルカプト−１，２，４−トリ アゾロ（Ｉ，５−ａ）ピリミジン （Ａ−５）　　　３−メルカプト−７−メチル−１゜２
．４−トリアゾロ（４，５−ａ）ピ リミジン （Ａ−６）　　　３．６−ジメルカブトー１．２．４ト
リアゾロ（４，５−ｂ）ピリダジ ン （Ａ−７）　　２−メルカプト−５−メチルチオ−１，
３，４−チアジアゾール （Ａ−８）　　　３−メルカプト−４−メチル−１２，
４−）リアゾール （Ａ−９）　　２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ
）−５−メルカプト−１，３，４ チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−１０）　　２−　（２−モルホリノエチルチオ）
＝５−メルカプト−１，３，４−チア ジアゾール塩酸塩 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コ・ロイド層（中間層や
保護層など）中に含有させるのが好ましい。特に好まし
いのはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアリカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メ、チルー４−アミノーＮ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であり、好ましく
は９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばワプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ２４８−２５３
　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

一方、本発明において黒白感光材料を現像するには、知
られている種々の現像主薬を用いることができる。すな
わちポリヒドロキシベンゼン類、たとえばハイドロキノ
ン、２−クロロハイドロキノン、２−メチルハイドロキ
ノン、カテコール、ピロガロールなど；アミノフェノー
ル類、たとえばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ
−アミノフェノール、２．４−ジアミノフェノールなど
；３−ピラゾリドン類、例えば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類、１−フェニル−４，４′−ジメチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４・−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、５．５−ジメチル−
１−フェニル−３−ピラゾリドンＭ：アスコルビン酸類
などの、単独又は組合せを用いることができる。また、
特開昭５８−５５９２８号に記載されている現像液も使
用できる。

（実施例） 以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。本発
明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は
染料として含む（支持体の裏面の色度はＬ２、ａｌ、ｂ
１系で８Ｂ、０１−０．２０、−０．７５であった。）
。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｎｆ単位）を示す。なおハロ
ゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーションＮ） 黒色コロイド銀　　　　　・・・０．ＩＯゼラチン　　
　　　　　　・・・０．７０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・０．７０第３７ｍ（低
感度赤感Ｎ） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変動
係数〕８％、八面体）・・・０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化ｗＡ５モル％、平均粒子サイズ０．４Ｑ
μ、サイズ分布１０％、八面体） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１， １：０．２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２、 スティン防止剤（Ｃｐｄ−５） ・　・０．０８ ・　・　１．００ ２．３を１： ・　・０、３０ ３．４等量） ・　・０．１８ ・　・０．００３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等ｇ＆）・・０．
１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）・・・０．１４ゼラチン　　　　　　　　・
・・１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３をｌ
：１：０．２）　　　　　　　　・・・０．３０退色防
止剤（ｃｐａ−ｉ、２．３．４等量）・　・　・０．１
８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・０．
１２ 第５ＪＷ（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　・・・１．００退色防止剤（
Ｃｐｄ−７）　　・・・０．０８退色防止剤溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−４，５等量）・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．１０ 第６層（低悪魔緑惑層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　・・・０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で
分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サ
イズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体）・・・０
．０６ ゼラチン　　　　　　　　・・・０．８０マゼンタカプ
ラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２４を等量）・・・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
０ニア：７：１比で） ・・・０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．１５ 第７層（高感度緑感Ｎ） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　・・・０．１０ゼラチン　　　　　　　　・・
・０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３等量
）・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２４等り ・　・　・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
０ニア：７：１比で） ・　・　・０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイドＩＮ　　　　・・・０．１２ゼラチン
　　　　　　　　・・・０．０７退色防止剤（Ｃｐｄ−
７）　　・・・０．０３退色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４
，５等量）・・・０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０７ 第１０層（中間Ｎ） 第５層と同じ 第１１７ｉ！　（低感度青感層） 青色増悪色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　・・・０．０７青色増感色素（ＥｘＳ−５，
６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モル％、平均
粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、八面体）・
・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　・・・０．８０イエローカプ
ラー（ＥｘＹ−１，２等量）・・・０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ・・・０．１０ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１：５比で）　　
　　　　　　　　　・・・０．００７力プラー分散媒（
Ｃｐｄ−６） ・　・　・０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・　・　・０．１０ 第１２層（高感度青感Ｎ） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）　　　・・・０．１５ゼラチン　　　　　　　　
・・・０．６０イエローカプラー（ＥｘＹ−１，２等量
）・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ・０．１０ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１＝５比で）　　
　　　　　　　　　・・・０．００７力ブラー分散媒（
Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・０．０５ ・０゜ 第１３Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　・・・１．００紫外線吸収剤
（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・０．５０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ・・・０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・０．０２紫外線吸
収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・０．０８ イラジエーシッン防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２５
を１０：１３：２０比で） ・・・０．０５ 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　・・・０．０３ポリビニルアルコー
ルのアクリル変性共重合体　　　　　　　　　　　　　
　・・・０．０１ポリメチルメタクリレ一ト粒子（平均
粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５
μ）等量　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチン　　
　　　　　　・・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、
Ｈ−２等量）・・０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　・・・２．５０紫外線吸収剤
（Ｃｐｄ−２，４，１６等Ｍ）・　・　・０．５０ 第１６層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　・°
・・２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ−２等量）・
・・０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しなから７５°Ｃで１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の乳剤に恨１モル当たり０゜３ｇの３．４−ジメチル−
１，３−チアゾリン−２−チオン、６ｍｇのチオ硫酸ナ
トリウムと７ｍｇの塩化金酸（４水塩）を順次加え７５
°Ｃで８０分間加熱することにより化学増感処理を行な
った。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様
な沈澱環境で更に成長させ、最終的に平気粒径が０．７
μの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子
サイズの変動係数は約１０％であった。この乳剤に銀］
モル当たり１．５ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと１．５ｍ
ｇの塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０分間加熱し
て化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を
得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をへロゲイ化銀に対しそれぞれ１０−３１０−２重量
％、造核促進剤としてＣｐｄ−２０をｌｏ−！ｍｉｔ％
用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノール
ＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭ
ａｇｅｆａｃＦ−１２０（大日本インキ社製）を用いた
。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として
（Ｃｐｄ−２１，２２，２３）を用いた。この試料を試
料番号ｌとした。

以下に実施例に用いた化合物を示す。

ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ｐｄ−１ ｎ ｐｄ−２ ｐｄ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ■ ＳＯ，ｌＩ・Ｎ（Ｃａｌｌｓ）ｓ ＥｘＳ−６ ｐｄ−４ ｐｄ−５ ｐｄ−６ ０■ Ｈ ｐｄ−７ ｐｄ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−１５ Ｃｐｄ−１６ Ｃｐｄ−１７ Ｈ ｃｐｔｉ−ｉｓ Ｃｐｄ−１１ Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−２２ Ｃｐ　ｄ−２３ ｃＰ　ｄ−２４ ｐｄ−２５ ＥｘＣ−１＝Ｃ−２ ＥｘＭ−２ ＥｘＭ ３　＝Ｍ−２２ ＥｘＭ−１富Ｍ ＥｘＹ−１＝Ｙ−３５ ＥｘＹ−２ ５ｏｌｖ−１ジ（２−エチルヘキシル）セバケート ５ｏｌｖ−２）リノニルホスフェート ５ｏｌｖ−３ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ５ｏｌｖ−４）リクレジルホスフェート５ｏｌｖ−５ジ
ブチルフタレート ５ｏｌｖ−６）リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−７ジ
（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン Ｈ−２４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５
−）リアジンＮａ塩 ＥｘＺＫ−１７−（３−エトキシチオカルボニルアミノ
ベンズアミド）−９−メチ ル−１０プロハギルー１．　２．　３゜４−テトラヒド
ロアクリジニウム トリフルオロメタンスルホナート ＥｘＺＫ−２２−（４−（３−（３−（３−（５−［３
−（２−クロロ−５＝ （Ｉ−ドデシルオキシカルボニルエ トキシカルボニル）フェニルカルバ モイル］−４−ヒドロキシ−１−ナ フチルチオ）テトラゾール−１−イ ル〕フェニル）ウレイド〕ベンゼン スルホンアミド）フェニル〕　１−ホ ルミルヒドラジン 本実施例の各試料は、自動現像機を用いて以下に記載の
方法で、液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になる
まで連続処理した。

発色現像　１３５秒 漂白定着　　４０〃 水洗　（Ｉ）　　　４０〃 水洗　（２）　　　４０〃 ３８°Ｃ１５ｆ　　　３００ｎ／！／ｒｒｆ３３〃３〃
３００〃 ３３〃　　　３〃 ３３〃３〃３２０〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（Ｉ）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（Ｉ）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｍＩ！、／ｎ（であり、漂白定着液の持ち込み量に対
する水洗水補充量の倍率は９．　１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

Ｄ−ソルビット　　　　　　０．１５　ｇ　　　０．２
０　ｇナフタレンスルホン酸ナト　０．１５　ｇ　　　
Ｏ，２０ｇリウム・ホルマリン縮合物 エチレンジアミン４酢酸キ　１．５ｇ　　　１．５ｇス
メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール　　１２．０　　ｍｌ　　１６．
０　　ｍ１２ベンジルアルコール　　　１３．５　　ｍ
ｌ、　　１８．０　　ｍｌ臭化カリウム　　　　　　　
０．８０　ｇベンゾトリアゾール　　　　０．００３ｇ
　　　０．００４ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　２．４
ｇ　　　３．２ｇＮ、　Ｎ−ヒス（カルホキシロ、０　
　ｇ　　　８．０　　ｇメチル）ヒドラジン Ｄ−グルコース　　　　　　２．０ｇ　　　２．４ｇト
リエタノールアミン　　　６．０ｇ　　　８．０ｇＮ−
エチル−Ｎ−（β−メ　６．４ｇ　　　８．５ｇタンス
ルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　３０．０　　ｇ　　　２５
．０　　ｇ蛍光増白剤（ジアミノスチ　１．０ｇ　　　
１．２ｇルベン系） 水を加えて　　　　　　　　１０００　ｍｌ　　１００
０　ｍ１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　１０．２５　　
　１０．７５漂ｎ定着液 母　液　　補充液 エチレンジアミン４酢酸・　４．０　ｇ　母液に同じ２
ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・　７０．０　　ｇＦｅ（Ｉ［
［）　　・アンモニウム ・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７１８０ｍ１ ００ｇ／ｊり Ｐ−トルエンスルフィン酸２０．０　　ｇナトリウム 重亜硫酸ナトリウム　　　２０．０　　ｇ５−メルカプ
ト−１，３，０，５ｇ ４−トリアゾール 硝酸アンモニウム　　　　　１０．０　　ｇｐＨ（２５
°ｃ）　　　　　　　６．２０水洗水 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸製カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型オ
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｑ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアタール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｆと硫酸ナト
リウム１．５ｇ／４１！を添加した。この液のｐＨは６
．５〜７．５の範囲にあった。

第１３Ｗ！Ｊのイラジェーション防止染料と併用して、
又は第１３層のイラジェーション防止染料の代わりに、
本発明の化合物又は比較化合物を使用して（試料２）〜
（試料５）を作製した。（試料２）〜（試料５）の構成
を表１に示した。得られた試料の色再現性を評価するた
めに、以下のテストを行なった。マクベスカラーチエッ
カ−をカラーネガフィルム（ＳＨＲ−１００富士フィル
ム（株）製）で撮影し、カラーペーパー（０２■富士写
真フィルム（株）製）にプリントした原稿を用意した。

この原稿を反射型プリンターを用いて（試料ｌ）〜（試
料５）に焼付け、前に示す処理工程にて現像処理を行な
いカラープリントを作製した。プリントの濃度及び色は
、カラーペーパー原稿上のマクベスカラーチエッカ−の
ニュートラル５のダレイパッチをプリント上で濃度１．
０の灰色となるように調整した。得られたプリント上の
マクベスカラーチャートのカラーバッチ、赤、緑、青に
ついて修正マンセル記号によるＨＶＣ値を測定し、Ｃ値
を表１に示した。Ｃ値の高い程試料がその色について彩
度の高い再現をしていることを示す。又この値の大小は
視覚でプリントを見た時の各色の彩かさに対応している
ことも確認した。

さらに処理後得られるカラープリント上の、染料の残渣
による画像汚染の程度を比較した。（試料１）〜（試料
５Ｎ：５００Ｃ”、１／１０”、３２００にの白色露光
を与え、先に示す処理を行なった。このとき汚染の程度
を強調するために、現場工程のうち発色工程を標準の１
３５秒から３０秒に短縮した。この条件においてはカプ
ラーによる色像の発色はほとんどなく、得られる試料の
濃度差は使用した染料の残渣の量の差と考えることがで
きる。

さらに（試料１）〜（試料５）について空間周波数１５
本／　ｍ　ｍにおけるＣ、Ｔ、Ｆ　（％）と、標準処理
条件でのかぶり値を求めこれらの結果をまとめて表１に
示した。本実施例に用いたＹ、Ｍ、Ｃカプラーはいずれ
も発色色素の吸収特性に優れたものであるが試料ｌ、２
の比較例にみられるように、十分な色再現はなされなか
った。−力木発明による試料３〜５では、染料残渣によ
る画像の汚染が大１１に改良されると共に、ＨＶＣ値の
Ｃ値が大巾に増大し彩度の向上した色再現に優れたプリ
ントが得られていることがわかる。

（発明の効果） 本発明では、写真処理液の残色がなく、鮮鋭度及び色再
現性がすぐれている。さらに、具体的にいえば、実施例
１にみるように染料残渣による汚染が少なく、それでい
てシャープネスが大きい。

そして、かぶりが少ないので色再現もすぐれている。

手続補正書 １、羽生の耘 昭和６３年特許願第２３９６００号 ２、発明の名称 直接ポジカラー写真怒光材料 ３、補正をする者 羽生との隔：特許出願人 名称　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理人 〒１００ 住　所　東京都千代田区霞が関３丁目８番１号　虎の門
三井ビル１４階５、補正命令の日付　　（自発） ６、補正により増加する請求項の数ニ ア、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲ｊの欄、及び「発明の詳細な
説明」の抗８、補正の内容 １）明細書第１２頁下から２行目のｒ　Ｐ　１　ｖ　Ｐ
　２　ＪＣ４Ｈ。

をｒｐｌ　、ｐ２Ｊと補正する。

２）同書第１２真下から２行目のｒｑｌｙＱＩＪをｒｑ
１＊ｑ２Ｊと補正する。

３）回書第１３頁「一般式（■）」の構造式を下記に補
正する。

Ｚａ＝Ｚｂ」 ４）同書第７７頁第１３行目の「にってＪＫｒについて
」と補正する。

５）同書第１０５頁第１２行目の「きとき」を「のとき
」と補正する。

６）回書第１２５頁下から５行目の「カー１カゾラー」
を「カラードカプラー」と補正する。

７）同書第１６８頁、化合物ｒＥｘｃ−５Ｊ　　の構造
式を下記に補正する。

８）同書第１７７頁第９行目の「現場工程」を「現像工
程」と補正する。

９）回書第１７９頁の「表１」中、下記に補正する。

０「染料残値」を「染料残渣」 ０染料＠３（本発明）ｒＣｐｄ２５　０．３９ＪをｒＣ
ｐｄ２５　０．３７Ｊ Ｏ同＠　５（本発明）ｒＩ−１３０，１５Ｊを［ｌ−４
３０，１５Ｊ Ｏかぶつ欄１（比較例）　Ｒ１）１１度ｒｏ、１６２Ｊ
　ヲｒＱ、１４２、 特許請求の範囲 「支持体上に少なくとも一層の内部＃像型ハロゲン化銀
乳剤層を有する直接ポジ写真感光材料において、該写真
感光材料が下記一般式（Ｉ）で表わされる染料と下記一
般式（Ｕ）で表わされるマゼンタカプラー、及び／又は
下記一般式（■）１表わされるイエローカプラー及び／
又は下記一般式（ＩＹ）又は（Ｖ）で表わされるシアン
カプラーを含有することを特徴とする直接ポ、クカラー
写真感光材料。

一般式（Ｉ） 一般式（■） Ｑｚ＋Ｘ１＋Ｃ）１２左、Ｙ、礼。

Ｑ２＋ＸｒｆＣＨ２９Ｙ２　）、□ ｚａ＝ｚｂ 一般式（Ｉｌｌ） ＣＨ３ ＣＨ。

ｓ ｚ＄１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の内部潜像型ハロゲン化銀乳
   剤層を有する直接ポジ写真感光材料において、該写真感
   光材料が下記一般式（ I ）で表わされる染料と下記一
   般式（II）で表わされるマゼンタカプラー、及び／又は
   下記一般式（III）で表わされるイエローカプラー及び
   ／又は下記一般式（IV）又は（Ｖ）で表わされるシアン
   カプラーを含有することを特徴とする直接ポジカラー写
   真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々アルキル基、アリール基、
   シアノ基、−ＣＯＯＲ＿５、−ＣＯＮＲ＿５Ｒ＿６、−
   ＣＯＲ＿７、−ＳＯ＿２Ｒ＿７、−ＳＯＲ＿７、−ＳＯ
   ＿２ＮＲ＿５Ｒ＿６、−ＯＲ＿５、−ＮＲ＿５Ｒ＿６、
   −ＮＲ＿６ＣＯＲ＿７、−ＮＲ＿５ＣＯＮＲ＿５Ｒ＿６
   又は−ＮＲ＿６ＳＯ＿２Ｒ＿７（ここにＲ＿５、Ｒ＿６
   は水素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ＿
   ７はアルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ＿５とＲ＿
   ６又はＲ＿６とＲ＿７は連結して５又は６員環を形成し
   ても良い。）を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４は各々水素原子
   又はアルキル基を表わす。Ｑ＿１、Ｑ＿２は各々アリー
   ル基を表わし、Ｘ＿１、Ｘ＿２は結合もしくは２価の連
   結基を表わし、Ｙ＿１、Ｙ＿２は各々スルホ基又はカル
   ボキシル基を表わし、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３、は各々
   メチン基を表わす。ｎは０、１又は２、ｍ＿１、ｍ＿２
   は１又は２、ｐ＿１、ｐ＿２は０、１、２、３又は４、
   ｑ＿１、ｑ＿１は１、２又は３を表わす。］一般式（I
   I）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは水素原子または置換基を表わし、Ｚ＿２は
   水素原子またはカップリング離脱基を表わし、Ｗは水素
   原子、アシル基または脂肪族もしくは芳香族スルホニル
   基を表わし、Ｚａ、Ｚｂはメチン、置換メチン、または
   −Ｎ＝を表わす。Ｘ、Ｚ＿２またはＺａ、Ｚｂの置換メ
   チンで２量体以上の多量体を形成していてもよい。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿８は置換もしくは無置換のＮ−フェニルカ
   ルバモイル基を表わし、Ｙ＿３は酸素原子又は窒素原子
   を介して結合した、現像主薬の酸化体とのカップリング
   反応により離脱し得る基を表す。］一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾３＾１はアルキル基、アリール基、アミノ
   基または複素環基を表わす。Ｒ＾３＾２はアシルアミノ
   基またはアルキル基を表わす。Ｒ＾３＾３は水素原子、
   ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす
   。またＲ＾３＾３はＲ＾３＾２とが結合して５ないし７
   員の環を形成してもよい。 Ｚ＾３＾１は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第一
   級アミン発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可
   能な基を表わす。］ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾３＾４は、アルキル基、アリール基、また
   は複素環基を表わし、Ｒ＾３＾５はアシル基、スルホニ
   ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
   ニル基、またはアルコキシスルホニル基を表わし、Ｒ＾
   ３＾６は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、アミド基、イミド基、アル
   キルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルキルス
   ルホニル基、アリールスルホニル基を表わし、ｐは０ま
   たは１を表わす。 Ｚ＾３＾１は水素原子または芳香族第一級アミン発色現
   像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わす
   。］