JPH02854A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは鮮
鋭度その他の写真性能が改良されたノ・口ゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、通常、写真感光材料上の写真乳剤層よりも
支持体から遠い側に着色層が設けられる。このような着
色層はフィルター層と呼ばれる。重層カラー感光材料の
如く写真乳剤層が複数ある場合にはフィルター層がそれ
らの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとづく画像のボケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。このような着色層はノーレーシ
ョン防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合には
、各層の中間にノ・レーション防止層がおかれることも
ある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとすく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、水溶性染料
を層中に含有させる。この染料は下記のような条件を満
足することが必要である。

（Ｉ）　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と。

（２）写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。

（３）写真処理過程において脱色されるが、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされている。

これらの中で２個のピラゾロン核を有するオキソノール
染料は亜硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質をもち
、写真乳剤に悪い作用を及ぼすことが少なく有用な染料
として感光材料用の染料に用いられてきた。

例えばピラゾロ７７位にスルホアリール基を有するもの
が、特公昭ｊＬ？−２２０４２号、同よｌ−グぶ６０７
号、同！ｊ−１００４／号、同１０−！１３３０≠号、
同！／−／弘ｌり号等に記載されており、ピラゾロン１
位にスルホアルキル基を有するものが、特開昭弘タータ
５’ＡＪＯ号、特公昭ｊｚ−ｉｏｏｒ２号等に記載され
ている。しかし、これらの系統に属する染料は写真乳剤
そのものには影響が少なくても分光増感された乳剤に対
しては、不必要な領域に分光増感したり、または増感色
素を脱着せしめることに起因すると思われる感度の低下
をひきおこす欠点を有している。また、露光時の温度に
より感度の変動が大きいという欠点をも有している。

また近年性われるようになった現像処理の迅速化によっ
ては処理後に残るものがある。これを解決するために亜
硫酸イオンとの反応性の高い染料を用いることが提案さ
れているが、この場合には写真膜中での安定性が充分で
なく、経時によっては濃度の低下をおこし、所望の写真
的効果を得られないという欠点を有している。

一方、ピラゾロ７７位にスルホアラルキル基を有し、し
かもピラゾロン３位に特定の置換基を有するものは、特
開昭１０−／≠！／２ｊ号、同！０−／≠７７１２号、
同！コーλｏｒＪｏ号等に記載がある。

しかしながら、これらを含有する写真感光材料をとくに
高湿度下に保存した場合、減感を招来する欠点を有して
おシ、改良が望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） したがって本発明の第１の目的は、鮮鋭度が向上し、か
つ処理後の残色の少いハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

本発明の第一の目的は、露光時温度によシ写真性能変動
の小さいハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

本発明の第３の目的は、高温高湿下に保存した場合にも
写真性能変化の小さいノ１０ゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。

（ｌ１題を解決するための手段） 本発明の上記課題は、支持体上にそれぞれ少くとも７層
の赤感性乳剤層、緑感性乳剤層及び青感性乳剤層を有し
、さらに支持体から最も遠くに位置する上記感光性乳剤
層上に少くとも１層の保護層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該写真感光材料が下記一般式
（Ｉ）で示される化合物の少くとも１種を含有し、かつ
前記少くとも７層の保護層が実質的に非感光性のノ・ロ
ゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするノ・ロゲン化
銀カラー写真感光材料、Ｋよシ達成される。

一般式（Ｉ） 式中Ｒ１、Ｒ２は各々アルキル基、アリール基、シアノ
基、−Ｃ００Ｒ５、−ＣＯＮＲ５Ｒ６、−ＣＯＲ７、−
３ｏ２Ｒ７、−５ＯＲ７、−３Ｏ２ＮＲ５Ｒ６、−ＯＲ
５、−ＮＲ５Ｒ，、−ＮＲ６ＣＯＲ７、−ＮＲ６ＣＯＲ
５Ｒ６又は−ＮＲ６５Ｏ２Ｒ７（ここにＲ５、Ｒ６は水
素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ７はア
ルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ５とＲ６又はＲ６
とＲ７は連結してｊ又ｔ′ｉｅ員環を形成しても良い。

）を表わし、Ｒ３、Ｒ４は各々水素原子又はアルキル基
を表わす。Ｑ１％Ｑ２は各々アリール基を表わし、Ｘｌ
、Ｘ２は結合もしくは２価の連結基を表わし、Ｙｌ、Ｙ
２は各々スルホ基又はカルボキシル基を表わし、”１、
”２、”３は各々メチン基を表わす。ｎは０．／又は−
１ｍ１、ｍ２は／又ＦｉＪ、ｐｌ、ｐ２／ｄｏ、　／、
　Ｊ、３又は≠、ｑｌ、ｑ２は／、コ又は３を表わす。

次に一般式（Ｉ）で示される染料について詳細に説明す
る。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７で表わされるアルキル
基としては、炭素数ノ〜ｔのアルキル基（例えばメチル
、エチル、ｎ−プロピル、インプロピル、ｎ−ブチル、
イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、
ｎ−オクチル、イソアミル）が好ましく、置換基〔例え
ばフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、フェニル基、
水酸基、シアノ基、アルコキク基（例えばメトキシ、エ
トキシ、ヒドロキシエトキシ）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）、カルボキ
シル基、スルホ基、アミノ基、置換アミン基（例えばジ
メチルアミノ、ジエチルアミノ）〕を有していても良い
。

Ｒ３、Ｒ４で表わされるアルキル基としては炭素数を以
下のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル
）が好ましい。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７で表わされるアリール
基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましく、置換
基〔例えばフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、スル
ホ基、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、炭素数／〜
ｌのアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル
）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ）〕を有していても良
い。

Ｑｌ、Ｑ２で表わされるアリール基としては、フェニル
基、ナフチル基が好ましく、スルホ基、カルボキシル基
以外の置換基〔例えば炭素数／〜仏のアルキル基（例え
ばメチル、エチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）
、カルバモイル（例エバメチルカルバモイル、エチルカ
ルバモイル）、スルファモイル（例工ばエチルスルファ
モイル）、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニＡ４
（例、ｔばメタンスルホニル）、７１Ｊ　−ｈ、＜ルホ
ニル基Ｃ例えばベンゼンスルホニル）、アミン基（例え
ばジメチルアミノ、ジエチルアミノ）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ）、スルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド）、水酸基〕を有していても良い
。

Ｘｌ、Ｘ２で表わされる２価の連結基としては、例えば
−〇−１−ＮＲ３−−ＮＲ８Ｃｏ−１−ＳＯ２−−ＮＲ
８ＳＯ２−を挙げることができ、Ｒ８は水素原子、炭素
数ｊ以下のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−ｉ
ロピル、ｎ−７’チル、ｎ−アミル、イソブチル）又は
炭素数ｊ以下の置換アルキル基〔置換基としては、炭素
数３以下のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）
、スルホ基、カルボキシル基、シアノ基、水酸基、アミ
ノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ）、カル
バモイル基（例えばヒドロキシエチルアミノカルボニル
、エチルアミノカルボニル）又はスルファモイル基（例
えばエチルアミノスルホニル））ｔ−表ワす。

Ｒ５とＲ６又はＲ６とＲ７が連結して形成されるｊ又は
ｔ員環としては、例えばピペリジン環、モルホリン環、
ピロリジン環、ピロリドン環を挙げることができる。

Ｌｌ、Ｒ２、Ｒ３で表わされるメチン基は、置換基（例
えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子、ス
ルホエチル）を有していても良い。

上記一般式（Ｉ）において、スルホ基、カルボキシル基
及びピラゾロン環のエノール部分は遊離型でも塩型（例
えばＮａ塩、Ｋ塩、（Ｃ２Ｈｓ）３ＮＨ塩、ピリジニウ
ム塩、アンモニウム塩）を形成していても良い。

上記一般式（Ｉ）において好ましいものは、Ｒ３、Ｒ４
が水素原子又はメチル基を表わし、Ｑｌ、Ｑ２がフェニ
ル基又は置換フェニル基〔置換基として炭素数ｌ以下の
アルキル基、炭素数３以下のアルコキシ基、ハロゲン原
子（例えばフッ素、塩素、臭素）、炭素数６以下のジア
ルキルアミノ基、水酸基が好ましい。〕を表わし、Ｘｌ
、Ｘ２が結合もしくは一〇−又は−ＮＲ８−（Ｒｓは上
記で定義されているとおシである。）を表わすものであ
る。よシ好ましくは上記条件のもとでｍ１＝　ｍ　２　
＝　／であシ、特に好ましいものＦｉｍ　１　＝ｍ　２
　＝　／であシ且つＲ１％Ｒ２がアルキル基、アリール
基、シアノ基、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＮＲ５Ｒ６、−Ｃ
ＯＲ７、−３ｏ２Ｒバー５Ｏ２ＮＲ５Ｒ６又は−ＮＲ，
５ｏ２Ｒ７（Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は上記で定義されている
とおりである。）を表わすものである。

以下に一般式（Ｉ）で表わされる染料の具体例を示すが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

ＩＯ ／／ ／２ ／３ １ダ ／！ ＋２０ ２／ ５（ＪＢＮ＆ らＵ　３　Ｎ　ａ ／ｌ ココ ＋２３ コｒ λり 一μ コ！ コｔ コア ３／ Ｕ　（にＭ２　）３５（Ｊ３Ｎ＆ ３り ≠Ｏ 弘／ Ｓす３Ｎ＆ ５（Ｊ３八ａ ≠２ 弘３ μｌ ≠７ 弘？ ≠２ 昼！ グ６ ｊ３ ！≠ ！７ ｊ♂ ！！ 、ｔ４ り Ｈ３ 一般式（Ｉ）で表わされる染料は特開昭２０−／グｊｌ
コ！号、同ｊｔＯ−／≠７７／コ号、同！ター／／／１
≠Ｏ号、同ｔコーー７５ｊ２７号、特願昭４−一７り弘
ｔ３号、同１２−Ｉ１０Ｊ！３号に記載されているかも
しくは類似の方法で合成することかできる。

本発明において、カラー写真感光材料に添加される前記
染料の量は特に限定されないが、／×ｌ０−６〜１ｇ／
ｍ２が好ましく、さらに／Ｘ１０−５〜ｊ　Ｘ　／　０
−　”　ｇ　／　ｍ　２が好ましい。

上記染料は、必要に応じ水、メタノール、エタノール、
プロノノール等の溶媒に溶解して親水性コロイド層塗液
中に添加することができる。本発明において上記染料は
写真感光材料の任意の層に添加される。

本発明において上記染料は媒染剤と併用して使用するこ
とができる。好ましい媒染剤の例は特開昭ＩＦ−／参〇
弘μｒ号明細書グ〜Ｉｌｒ頁に記載されている。

一方、前記保護層に含有されるハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れでも良いが、沃化銀の含有量は３モルチ以下が好まし
く、１．ｊモルチ以下が特に好ましい。

該ハロゲン化銀の粒子形は、立方体、／弘面体、八面体
、球状、平板状のいずれでもよく、単分散性でも多分散
性でもいずれでもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の
重量又は粒子数の少なくともＰｊ％が平均粒子径の士弘
０４以内の粒子径を有する）である事が望ましい。

実質的に非感光性のハロゲン化銀乳剤は、第一に、粒子
形成後、化学熟成を行なわないことで、または必要に応
じ、該乳剤へ減感剤を添加することにより調製される。

上記ハロゲン化銀粒子は、第二に、その表面もしくは内
部をかぶらせたものを使用することもできる。

粒子表面もしくけ内部をかぶらされたハロゲン化銀乳剤
とは、写真感光材料の未露光部、露光部を問わず一様に
現像が可能となるハロゲン化銀乳剤の事をいう。

ここで適用する粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀乳剤
は、表面がかぶらされたハロゲン化銀の内部核と、その
表面を被覆するハロゲン化銀の外部膜からなるコアシェ
ル型ハロゲン化銀粒子からなる乳剤である。

表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤は、表面潜像を形成
できる乳剤を、ｐＨ及びｐＡｇの適当な条件で還元剤や
金塩を添加する方法、あるいは低ｐＡｇ下で加熱する方
法、または、−様な露光を与える方法などによって調製
できる。還元剤としては、塩化第１スズ、ヒドラジン系
化合物、エタノールアミン、二酸化チオ尿素などを用い
ることができる。

内部をかぶらされたハロゲン化銀粒子は、上記表面をか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の表面にハロゲン化銀を沈
積させて外部膜を形成させることによって調製される。

シェルの厚みは、上記表面をかぶらされたハロゲン化銀
粒子の粒子サイズに対して、沈積させるシェル部のハロ
ゲン化銀の量で調節することができる。

該ハロゲン化銀乳剤量けｏ　、　０７　ｇ−／　ｇ／ｍ
２が好ましく、０．０層ｇ−０，７ｇ／ｒｎ２が特に好
ましい。

またこの保護層に含有されるハロゲン化銀乳剤の粒子サ
イズは、０．０Ｊ〜０．３ｒμが好ましく０．０２〜０
．３μが特に好ましい。

本発明において前記保護層は少くとも１層、好ましく１
−１−〜３層からなる。該保！！層に使用される結合剤
または保護コロイドとしてはゼラチンが好ましいが、他
の親水性ポリマーも使用できる。

上記保護層にはさらにコロイド銀を添加することができ
る。

上記保護層に含有されるコロイド銀は、一般にイエロー
フィルター要用に用いられる黄色のコロイド銀でも、ア
ンチハレーション層用に用いられる青色、シアン色又は
黒色のコロイド銀でも良い。

又、マゼンタ色又は褐色のコロイド銀でも良い。

望ましくは、青色、シアン色、黒色、マゼンタ色又は褐
色のコロイド銀である。

これらのコロイド銀の塗布銀量は、ｏ、ｏｏ。

／　〜Ｏ，／ｇ／ｍ２が望ましく、特にｏ、ｏｏ。

！〜ｏ、ｏｊｇ／ｍ２が望ましい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子はその粒径が、約０．１ミクロン以下
の微粒子でも投影面積直径が約７０ミクロンに至る迄の
大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤で
も、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー　
／７Ｊ巻、扁／７＆弘３（／り７ｒ年／２月）、２２〜
２３頁、＠Ｚ乳剤製造（Ｅｍｕｌａｉｏｎ　Ｐｒｅｐａ
ｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）　’および同、１
１７巻、Ａ／１７／Ａ　（Ｉ５’７５’年７７月）、ｔ
ｉｔｒ頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　／り６７）、ダフイン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

ｌりＪＪ）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ’　ｅｔ、　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ。

Ｆｏｄａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　／りＡ４（）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。すなわち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる方法として
は片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのい
ずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下で形成さ
せる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一徨としてハロゲン化銀の生成する液相中
のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロ
ールド・ダブルジェット法を用いることもできる。この
方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近
いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３．コア／。

１３７号、特開昭！ｌ−／λＪｔＯ号、特開昭！Ｊ−１
ｒ２１１Ｏｒ号、特開昭Ｊ−３−／　＄４（Ｊ　／　５
’号、特開昭！≠−１００７／７号もしくは特開昭！グ
ー１ｚｚｒＪｔ号等に記載のチオエーテル類およびチオ
ン化合物）の存在下で物理熟成を行うこともできる。こ
の方法によっても、結晶形が規則的で、粒子サイズ分布
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成時のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えば７オトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第６
巻ｐ、１ｊ５１１〜１６！頁（／りＩＪ）：ジャーナル
・オヅ・フオトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ
）、　／、２巻、２４１２〜２ｊ／頁（／９を弘）、米
国特許第３．ｌｊｊ。

３２μ号および英国特許第１．μ／Ｊ、７４ｔｌｒ号に
記載されている。

本発明に用いることのできる単分散乳剤としては、平均
粒径が約Ｑ、θ！μｍよシ大きいハロゲン化銀粒子で、
その少なくともり５重量％が平均粒径の±４１０％以内
にあるような乳剤が代表的である。更に平均粒径が０　
、　／　ｊ−２μｍであり、少なくともりｒｘｘチまた
は（粒子数）で少なくともＰｊ％のハロゲン化銀粒子を
平均粒径士２０−の範囲内としたような乳剤を使用でき
る。このような乳剤の製造方法は米国特許第Ｊ　、　ｊ
７４Ａ。

３２１号、同第Ｊ、ｔＪ−！、Ｊり係号および英国特許
第７．μ／３，７４ｃ１号に記載されている。

また特開昭ａｔ−ｒｔｏｏ号、同１１−３９０２７号、
同１１−１３０２７号、同！Ｊ−／３７／３３号、同ｊ
ｌ−グｒ！λ１号、同！≠−タタ≠ＩＰ号、同Ｊ−ｒ−
３７ｔＪｊ号、同！Ｉ−１り２３を号などに記載された
ような単分散乳剤も好ましく使用できる。

また、アスペクト比が３以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、７オト
グラフイク・サイエンス・アンド−エツジニアリング（
Ｇｕｔｏｆｆ　、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１グ
巻。

２４ｔｒ−％−２１７頁（／り７０年）：米国特許第グ
。

≠３４Ｉ、コ一を号、同≠、弘／グ、３１０号、同グ、
グ３３．Ｑμｒ号、同ダ、ダ３２．！２０号および英国
特許第コ、／／２．／Ｊ−７号などに記載の方法によシ
容易に調製することができる。平板状粒子を用いた場合
、被覆力が向上すること、増感色素による色増感効率が
向上することなどの利点があり、先に引用した米国特許
第グ、グ３弘。

２２６号に詳しく述べられている。

粒子形成過程において、増感色素やある種の添加剤を用
いて、結晶の形をコントロールした粒子を用いることも
できる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７．／
≠を号、米国特許第Ｊ、ｊｏｒ、ｏｔｒ号、同弘、ハリ
、２７７号および特願昭５ｒ−ａ４Ｌｒ≠ｔり号等に開
示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化鋼が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第弘、Ｏり≠
、６ｒ参号、同≠、ｌ≠、２．２ｏｏ号、同ダ、ダ！り
、３！３号、英国特許第一、ＯＪＩ、７２２号、米国特
許第ダ、３ゲタ、４２２号、同グ、ＪＰＮ、≠７を号、
同≠。

≠３３．１０／号、同ダ、ダぶＪ、０１７号、同ｊ、Ａ
ｔ４．Ｐｊコ号、同３．ｔ！コ、０４７号、特開昭！タ
ー１６コｊμ０号等に開示されている。

更に、結晶表面に化学熟成して感光核（Ａｇ　２　Ｓ　
％Ａｇｎ、Ａｕなど）を形成した後、更に周囲にハロゲ
ン化銀を成長させたいわゆる内部潜傷型粒子構造をして
いるものを用いることもできる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として粒子表面に形成する
表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいず
れでもよい。

更に、直接反転乳剤であっても良い。直接反転乳剤はソ
ーラリゼーション型、内部潜像型、光カブラセ型、造核
剤使用型などいずれでもよく、またこれらを併用するも
のでも良い。

これらのうち、予めかぶらされていない内部潜像型乳剤
を使用し、処理前もしくは処理中に光によりかぶらせ、
あるいは造核剤を使用してかぶらせ直接ポジ画像を得る
ことが好ましい。

本発明に用いられる予めかぶらされていない内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶ
らされてなく、シかも潜像を主として粒子内部に形成す
るハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的に
は、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量塗゛布し
、これに０．０７ないし７０秒の固定された時間で露光
を与えた試料を下記現像液Ａ（内部型現像液）中で、２
００Ｃで４分間現像したとき通常の写真濃度測定方法に
よって測られる最大濃度が、同様に露光した試料を下記
現像液Ｂ（表面型現像液）中で１．ｒｏＣで１分間現像
した場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい
濃度を有するものが好ましく、よシ好ましくは少なくと
もｉｏ倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　　、２ｇ亜硫酸ソ
ーダ（無水ン　　　　　　　　ｙｏｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　　ｒｇ炭酸ソーダ（−水塩）　
　　　　　！コ、ｊｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　
　　　　　ＪｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
ｏ、ｚｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　ｉ１
表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　２．１ｇｌ−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　　１０ｇＮａＢＯ２・＋Ｈ２
０Ｊｊｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　／ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　ｌｌ上記内部潜像
型乳剤の具体例としては英国特許第１０／／ａｔλ号、
米国特許第一、ｊタコ、２３０号、および、同コ、グｊ
ｊ　、１４１３号に記載されているコンバージョン型ハ
ロゲン化銀乳剤やコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙
げる事ができ、該コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤とし
ては、特開昭４４７−７２　ｆｆ　／　３号、同４４７
−３２１ｒ／／を号、同ｊ、？−／ｊ≠７λ／号、同ｊ
２−／ｊ６４ノ４を号、同ｊｊ−４０２２−号、同３３
−Ａ１２７ｒ号、同１３−ＡＡ７２７号、同６１−２１
≠１号、同３７Ａ／Ｊ７４＃７号、同ｊｆ−７０λλ１
号、同！ターａｏｒｊ≠Ｑ号、同！２−Ｊ／６／ｊＡ号
、同４０−１０７６グ１号、同ｔｏ−２≠７２３７号、
同６１−２１≠１号、同ｔ／−Ｊ／Ｊ７号、特公昭１４
−／Ｉり３り号、同Ｊｆ−／≠ノコ号、同ｊｆｆ−／≠
ｌｊ号、同５ｒ−６２３ｊ号、同５ｒ−ｉｏｒｚ、：ｚ
ｒ号、特願昭４／−ＪＪ４（，２４を号、米国特許３２
０６３１３号、同ＪＪ／７３ココ号、同３７ｔ１．２４
を号、同３７Ａ／Ｊ７４号、同３１１ＯＡ３７号、同３
タコ３ｊ７３号、同ｔｔｏＪｚｉｚｓ号、同’ｌ−３９
ｊｌＡ７を号、同μｊ０１７！７０号、ヨーロッパ特許
００１７１４１１号、リサーチディスクロージャー誌屋
７６３≠３（／り７７年ｌ／月）などに記載の乳剤が挙
げられる。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
濃過法などが使用できる。

本発明で使用される乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものが使用される。このような
工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロ
ージャー＆／７４４７３（ＩＰ７１年１２月）および同
＆／１７／ｌ（／９？り年ｉｉ月）に記載されておシ、
その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の与真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャー誌に記載されておシ、後
掲の表に記載個所を示した。

ｌ　化学増感剤 コ　感度上昇剤 仏増白剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２３頁 コダ頁 コ！頁右欄 ２５頁 ２６頁 コロ頁 コア頁 を弘ｒ頁右欄 同上 ｔｚｏ頁左〜右欄 ４１７頁左欄 同上 ４、ｔθ頁右欄 本発明においてカラー画像を形成するには種々のカラー
カプラーを使用することができる。カラーカプラーは、
芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカップリン
グ反応して実質的に非拡散性の色素を生成または放出す
る化合物であって、それ自身実質的に非拡散性の化合物
であることが好ましい。有用なカラーカプラーの典型例
には、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾ
ロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もし
くは複素環のケトメチレン化合物がある。

本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージ
ャー」誌扁／７６ダＪ（／り７を年／２月発行）ＰＪｚ
、Ｍｌ−Ｄ項、同＆／１７／７（／り７Ｐ年／１月発行
）および特願昭６７−３２４４−号に記載の化合物およ
びそれらに引用された特許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有
するカプラー、無呈色カプラーカップリング反応に年っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭ｔコーａｉｒコ７コ号ｌｔｔ〜
／り３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
一−ａｉｒコアー号／Ｊ／〜／コ！頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ａ　／　７６≠３■〜ｘｍ頁（ｌり７を年１２月発
行）ｐ　２！〜−７、および同ｌ♂７／４（／り７り年
ｌ／月発行）ｐＡ４ｔ７〜６ｊ／に記載されている。

本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および背恩性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
λつ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、背恩性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
パック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ａ／７４！ｊＶ■項（
／ｙｙｒ年／２月発行）ｐ、ｚｒに記載のものやヨーロ
ッパ特許０，１０コ、２３３号や特開昭６７−２７４ｊ
ｊ号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・ディ
スクロージャー誌Ａ／７ぶダｊ　ＸＶ項ｐコｒ〜コタに
記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、カラーネガフィルム、カラープリントフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
カラー反転は−パー、インスタントカラーフィルムなど
を代表例として挙げることができる。ま九フルカラー複
写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハードコピ
ーなどにも適用することができる。本発明はまた、「リ
サーチ・ディスクロージャー」誌Ａ／７／、２Ｊ（Ｉ５
１’７を年７月発行）などに記載の三色カプラー混合を
利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明において、予めかぶらされていない内部潜像型乳
剤を用い直接ポジ画像を形成する場合には、下記のかぶ
多処理を必要とする。

かぶ多処理は下記の「光かぶシ法」及び／又は「化学か
ぶり法」によりなされる。本発明の「光かぶり法」にお
ける全面露光すなわちかぶ如露光は、像様露光後、現像
処理および／または現像処理中に行われる。像様露光し
た感光材料を現像液中、あるいは現像液の前浴中に浸漬
し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥しないうち
に露光を行うが、現像液中で露光するのが最も好ましい
。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許／　、／Ｊ／
　、３４３号、特公昭≠ｊ−／２７１０号、同弘ｊ−／
２７０り号、同ｊｒ−＋２３を号、特開昭≠？−２７．
２７号、同ｊＡ−／３７３１０号、同ｊ７−／２７４Ｃ
Ｊｒ号、同！？−６２４１２１号、同ｊｌｒ−６０７３
Ｐ号、同３１−７０２−３号（対応米国特許μ、≠μ０
゜１１／号）、同１！−／２０２１４１号（対応欧州特
許ｌり１０１Ａ２号）などに記載されている。

特開昭ｔｊ−／３７３１０号や同１１−７０．２２３号
に記載されているような演色性の高い（なるべく白色に
近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜コ０００ルツ
クス、好ましくは０．０ｊ〜３０ルツクス、よシ好まし
くは０．０ｊ〜！ルツクスが適当である。より高感度の
乳剤を使用している感光材料はど、低照度の感光の方が
好ましい。

照度の調整は、光源の光度を変化させてもよいし、各種
フィルター類による減光や、感光材料と光源の距離、感
光材料と光源の角度を変化させてもよい。また上記かぶ
シ光の照度を低照度から高照度へ連続的に、又は段階的
に増加させることもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かぶ如露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくはｊ秒〜／分、より好ま
しくはｉｏ秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０／秒〜２分、
好ましくは０．／秒〜／分、さらに好ましくは７秒〜弘
θ秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶ多処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内潜型ノ・ロゲン化銀
乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処
理中に拡散して造核剤かハロゲン化銀に吸着する限シ、
他の層たとえば、中間層、下塗り層やパック層に添加し
てもよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
ｊ１−／７１３ｊＯ号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもより０また、２種類以上の造核剤を併
用してもよい。

本発明に使用される造核剤としては、下記一般式（：Ｎ
−１１と［：Ｎ−Ｉｆ］で表わされる化合物の使用が好
ましい。

一般式（Ｎ−１） （式中、Ｚはよないしｔ員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、ｚ＃ｉ置換基で置換されていて
もよい。Ｒ４は脂肪族基であり、Ｒ５は水素原子、脂肪
族基または芳香族基である。

Ｒ４およびＲ５は置換基で置換されていてもよい。

また　Ｒ５は更に２で完成される複素環と結合して環を
形成してもよい。但し、Ｒ４、Ｒ５及び２で表わされる
基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、アシル基
、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、またはＲ
４とＲ５とでｔ員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨
格を形成する。

さらにＲ４、Ｒ５及び２の置換基のうち少なくとも一つ
は、ハロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい。Ｙは
電荷バランスのための対イオンであシ、ｎはＯまたはｌ
である。

一般式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を次に示
す。

（Ｎ−１−／） ！−エトキシーコーメチルー／−プロパルギルキノリニ
ウム　プロミド （Ｎ−１−２） ３．４Ｌ−ジメチル−ジヒドロピリド〔２，／−ｂ）ベ
ンゾチアゾリウム　プロミド （Ｎ−１−ｊ） ｊ　−（ｊ−ベンゾトリアゾールカルボキサミド）−２
−メチル−７−ブロノｇルギルキノリニウム　トリフル
オロメタンスルホナート（Ｎ−１−≠） を−エトキシチオカルボニルアミノ−λ−（λ−メチル
ー１−−１’口はニル）−ｔ−−／ロパルギルキノリニ
ウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−ｊ） ７−ニトキシチオカルポニルアミノー１０−プロパルギ
ル−７，コツ３．弘−テトラヒドロアクリジニウム　ト
リフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１） ７−（！−メルカプトテトラゾールー／−イル）−２−
メチル−１ｏ−プロパルギル−／。

コ、３１μｍテトラヒドロアクリジニウムプロミド （Ｎ−１−７） １０−プロパルギル−７−（、ｊ　−（／　、　Ｊ　。

３．４ｔ−チアトリアゾール＝よ一イルアミノ）ベンズ
アミド）−／、Ｊ、Ｊ、ｕ−テトラヒドロアクリジニウ
ム　はルクロラート （Ｎ−１−４） ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−１０−プロパルギル−７、λ。

３１ぐ−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメ
タンスルホナート （Ｎ−１−２） ７−（Ｊ−エトキシチオカルボニルアミノベンゼンスル
ホンアミド）−１０−プロノぞルギルーｉ、ａ、３．μ
ｍテトラヒドロアクリジニウム　）　ＩＪ　フルオロメ
タンスルホナート（Ｎ−１−１０） ７−（ｊ−（ｊ−メルカプト−７，３，弘−チアジアゾ
ール−７−イルアミノ）ベンズアミド〕−ＩＯ−プロパ
ルギル−７，２、ｊ　。

ｔ−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタン
スルホナート 一般式（Ｎ−Ｉｎ （式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基、又はへテロ環基
を表わし；Ｒは水素原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はア
ミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル基、ス
ルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基（Ｈ
Ｎ＝Ｃ，）を表わし：Ｒ２３及びＲ２４は共に水素原子
か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれかひと
つを表わす。ただし０％Ｒ２２、Ｒ２４およびヒドラジ
ン窒素を含めた形でヒドラゾン構造＼ ＜、Ｎ−Ｎ＝Ｃ，）を形成してもよい。また以上述べた
基は可能な場合は置換基で置換されていてもよい。） 次に一般式［Ｎ−ＩＩ］で表わされる化合物の具体例を
示す。

（Ｎ−ｍ−／） ｌ−ホルミルーコ−（グー〔３−（コーメトキシフェニ
ル）ウレイド〕−フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−コ） ｌ−ホルミルーコ−（≠−（ｊ−（ｊ−メルカプトテト
ラゾール−／−イル）ベンズアミド〕フェニル）ヒドラ
ジン （Ｎ−ＩＩ−Ｊ） ｌ−ホルミルーーー〔≠−（３−（Ｎ−（ｔ−メルカプ
ト−弘−メチル−７，コ、弘−トリアゾールー３−イル
）カルバモイル〕プロパンアミド）フェニル〕ヒドラジ
ン （Ｎ−１１−≠） ｌ−ホルミル−２−〔グー（３−（Ｎ−（ｔ−メルカプ
）−／、Ｊ、≠−チアジアゾールーーーイル）カルバモ
イル〕プロ／ｅンアミド）フェニルツーヒドラジン （Ｎ−１−ｊ） コー〔≠−（ｊ−［Ｎ−（ベンゾトリアゾール−！−カ
ルボキサミド）カルバモイル〕プロノクンアミド）フェ
ニル〕−７−ホルミルドラジン （Ｎ−１１−１） ｌ−ホルミルーコー（グー（Ｊ−（Ｊ−フェニルチオウ
レイド）ベンズアミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１［−７） １−ホルミルーコー（弘−（３−（Ｉ−メルカプトテト
ラゾール−７−イル）はンゼンスルホンアミド〕フェニ
ル）ヒドラジン （Ｎ−１１−Ｂ ／−ホルミルーコー（ａ−（Ｊ−（３−〔３−（ｊ−メ
ルカプトテトラゾール−７−イル）フェニル〕ウレイド
）ベンゼンスルホンアミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−２） ｌ−ホルミルーコー〔μ−（Ｊ−ＣＪ−（Ｊ＃ダージー
ｔｅｒｔ−−：ンテルフエノキシ）プロピル〕ウレイド
）フェニル〕ヒドラジン本発明に使用する造核剤は感材
中または感材の処理液に含有させる事ができ、好ましく
は感材中に含有させる事ができる。

感材中に含有させる場合は、内潜型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限シ、他の層
たとえば、中間層、下塗υ層やバック層に添加してもよ
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭！！−７７１３！０号に記載されているような低ｐ
ＨＯ前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロケ
ン（ｔ［１モル当Ｂｉｏ−ｓ〜１０−２モルが好ましく
、更に好ましくはｌｏ−７〜１０−３モルである。

また造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、／
！当り１０−５〜１０−１モルが好ましく、よシ好まし
くはｌｏ−４〜ＩＱ−２モルである。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも７つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びＲフタザインデン類および特開昭ＪＪ−１０
４Ｊ７４号公報（４〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−／）Ｊ−メルカプト−／、−９≠−トリアゾロ〔
ぴ、ｊ−ａ）ピリジン （Ａ−２）　　３−メルカプト−／、、２．ゲートリア
ゾロ〔μ、ｔ−ａ）ピリミジン （Ａ−ｊ）　　よ−メルカプト−／、−９ぴ一トリアゾ
ロ〔／、５−ａｌｌピリミジン （Ａ−１）７−（２−ジメチルアミノエチル）−よ−メ
ルカプト−７、コ、≠−トリ アゾロ（／、ｔ−ａ：）ピリミジン （Ａ−１）Ｊ−メルカプト−７−メチル−７゜コツダー
トリアゾロ〔ダ、！−ａ）ピ リミジン （Ａ−Ａ）　　Ｊ、Ａ−ジメルカプト−／、コ、弘−ト
リアゾロ〔≠、ｔ−ｂ）ピリダジ ン （Ａ−７）Ｊ−メルカプト−よ−メチルチオ−／　、ｊ
　、４Ｃ−チアジアゾール （Ａ−、ｒ）　　３−メルカプト−μｍメチル−ｌ。

コ、グートリアゾール （Ａ−２）　コー（３−ジメチルアミノプロピルチオ）
−！−メルカプトー７，３．≠ −チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−１０）　　２−（２−モルホリノエチルチオ）−
！−メルカプトー７，３２μｍチア ジアゾール塩酸塩 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や保
護層など）中に含有させるのが好ましい。特に好ましい
のはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−グーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−グーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−！−７
ミ／−Ｎ−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−ｑ−アミ／−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、／−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミンフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは２〜／Ｊで
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料／平方メートル轟たＦ）Ｊｌ以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことによｌ）３
００ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることによシ補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コパル）（ＩＩ
Ｉ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であシ、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、原流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第ｔ≠巻、ｐ、　、２ｐ
ｔ−２３３（／りｊｊ年ｊ月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、弘−
タであシ、好ましくＩｆｉｔ−ｒである。水洗水温、水
洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが
、一般には、ｌｊ−弘ｊ０Ｃで２０秒−７０分、好まし
くは２！−μ０°Ｃで３０秒−３分の範囲が選択される
。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代シ、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭７７−ｒ、４１．７号、ｒｒ−
／≠、♂３４を号、４０−．２コ０．Ｊ≠ｊ号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あシ、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ−ｊｏｏｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３♂０Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したシ、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

（実施例） 以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、
本発明はそれらに限定されるものではない。

実施例／ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よシなる多層カラー感光材料を
作製し、試料１０／とした（支持体厚／コアμｍ）。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド　　　　　　　Ｏ，コｚ　ｇ　／　ｍ　２
紫外線吸収剤Ｕ−ｔ　　　　　ｏ、ｏｐｇ／ｍ２紫外線
吸収剤Ｕ−λ　　　　　ｏ、ｉｇ／ｍ２紫外線吸収剤Ｕ
−３ｏ　、　ｔ　ｇ／ｍ２高沸点有機溶媒０　　／　　
　　　０　、　／　ｃｃ／ｍ２を含むゼラチン層（乾燥
膜厚コμ） 第λ層：中間層 化合物Ｈ−／　　　　　　　　０．０１ｇ／ｍ２高沸点
有機溶媒０　２　　　０　、０１　ｃｃ／ｍ２を含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚／μ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−／　（０，Ｐｊｍｇ／ｍ２　）及びＳ−コ
（０，０１１ｍｇ／ｍ２　）で分光増感された単分散沃
臭化銀乳剤銀量・・・ ０　、　Ｊ　Ｊ　ｇ　／　ｍ　２ （ヨード含量ｊモルチ、平均粒子サイズ０・３μ−粒径
に係る変動係数（以下単に変動係数と略す）／り％） 粒子表面がかぶらされた乳剤 銀量・・・０．０３ｇ７ｍ２ （ヨード含量１モルチ、平均粒子サイズ０．２μ、変動
係数１４！−チ） Ａ−／　　　　　　　　　　　　　０　、ＡＯｍｇ／ｍ
２カプラーＣ−／　　　　　　　ｏ、７３ｇ／ｍ２カプ
ラーＣ−２ｏ、ｏ３３ｇ／ｍ２ Ａ−弘　　　　　　　　　　　　　０　、　Ｏｒ　ｍｇ
　７ｍ　２高沸点有機溶媒０−．ｚ　　　　ｏ、ｏ♂ｃ
ｃ／ｍ２を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．７μ）第μ層
：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ　−／　（／　、　１ｍｇ／ｍ２　）及びＳ
−Ｊ　（Ｏ，Ｏｔ１ｍｇ／ｍ２　）で分光増感された単
分散沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．６！ｇ／ｍ２ （ヨード含量３モルチ、平均粒子サイズ０．ｊμ、変動
係数／６チ） Ａ−ｕ　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｍｇ／ｍ２カプラ
ーＣ−／　　　　　　　０．ｕＯｇ／ｍ２カプラーＣ，
２０，０７ｇ／ｍ２ Ａ−／　０　　　　　　　　　　　０　、／　／ｍｇ／
ｍ２高沸点有機溶媒０−２　　　０．２２　ｃｃ／ｍ２
を含むゼラチン層（乾燥膜厚／、７μ）第５層：第３赤
感乳剤層 増感色素Ｓ−／　（／　、／ｍｇ／ｍ２　）及びＳ−２
（０，０μｍｇ／ｍ２）で分光増感された単分散沃臭化
銀乳剤 銀量・・・０．ｔＪｇ７ｍ２ （ヨード含量２モルチ、平均粒子サイズｏ、ｔμ、変動
係数１７％） カプラーＣ−４０、ｊ　ｊ　ｇ／ｍ２ カプラーＣ−ｔＯ，２０ｇ７ｍ２ 高沸点有機溶媒０−Ｊ　　　　Ｏ，２１１ＣＣ／ｍ２を
含むゼラチン層（乾燥膜厚ｉ、ｒμ）第を層：中間層 化合物Ｈ−／　　　　　　　　　０　、　／　ｇ／ｍ２
高沸点有機溶媒　　　　　　（Ｉ）、／Ｃｅ／ｍ２を含
むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第７層：第７緑感乳剤層 増感色素Ｓ−ｊ　（Ｊ　、　ｘｍｇ／ｍ２　）及びＳ−
４４（／、Ｏｍｇ／ｍ２）で分光増感された単分散沃臭
化銀乳剤　銀量・・・　ｏ、ｚｇ／ｍ２（ヨード含量３
モルチ、平均粒子サイズ０．３μ、変動係数１２チ） 粒子内部がかぶらされた乳剤 銀量・・・ｏ、ｏ７ｇ／ｍ２ （ヨード含量７モルチ、平均粒子サイズ０．２μ、変動
係数／４Ａチ） Ａ−！　　　　　　　　　　０　、／Ｊｍｇ／ｍ２カプ
ラーＣ−ｊ　　　　　　　Ｏ，，２７ｇ／ｍ２高沸点有
機溶媒０−、２　　　０．／７ｃｃ／ｍ２を含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚０．７μ）第を層：第２緑感乳剤層 増感色素３−３　（ｏ　、　Ｐｍｇ／ｍ２）及びＳ−弘
（Ｏ，ｊｍｇ／ｍ２　）で分光増感された単分散沃臭化
銀乳剤　　銀量・・・ｏ、ｒｇ／ｍ２（ヨード含量２．
ｊモルチ、平均粒子サイズＯ０！μ、変動係数／ｒチ） Ａ−Ａ　　　　　　　　　　　Ｏ，２ｍｇ／ｍ２カプラ
ーＣ−３０，２ｇ／ｍ２ Ａ−／　０　　　　　　　　　　　　　０　、／ｍｇ／
ｍ２高沸点有機溶媒　　　　　　０　、　／　ｊ　Ｃｅ
　７ｍ　２を含むゼラチン層（乾燥膜厚／、７μ）第２
層：第３緑感乳剤層 増感色素５−Ｊ（０，２ｍｇ／ｍ２）及びＳ−μ（０、
Ｊｍｇ／ｍ２　）で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤
　　銀量・・・ｏ、ｊｇ／ｍ２（ヨード含量２モルチ、
平均粒子サイズ０．６μ、変動係数１７チ） Ａ−λ　　　　　　　　　　ｔ、ｚｍｇ／ｍ２カプラー
Ｃ−≠　　　　　　　ｏ、ｚｇ／ｍ２高沸点有機溶媒Ｏ
−２０、ＯＪ　ＣＣ／　ｍ　２を含むゼラチン層（乾燥
膜厚／、７μ）第１Ｏ層：中間層 Ａ−／２　　　　　　　　　　１０ｍｇ／ｍ２化合物Ｈ
−／　　　　　　　　０．０μｇ／ｍ２高沸点有機溶媒
０−Ｊ　　　　　ｏ、７ｇ７ｍ２を含むゼラチン層（乾
燥膜厚ｌμ） 第１１層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　ｏ、１ｇ／ｍ２化合物Ｈ
−／　　　　　　　　ｏ、ｏ、２ｇ／ｍ２化合物Ｈ−Ｊ
　　　　　　　　Ｏ，ＯＪｇ／ｍ２高沸点有機溶媒Ｏ−
２０，０μｃｃ／ｍ２を含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ
） 第１コ層：第７青感乳剤層 増感色素Ｓ−ｊ　（／　、Ｏｍｇ／ｍ２　）で分光増感
された平板状沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．ｔｇ／ｍ２ （ヨード含量３モルチ、直径／厚みの比が７以上の粒子
が、全粒子の投影面積の５０％を占める。粒子の平均厚
みｏ、ｉｏμ） Ａ−７０、７ｍｇ／ｍ２ カプラーＣ−ｓ　　　　　　　　ｏ　、　ｚ　ｇ／ｍ２
高沸点有機溶媒０−ｓ　　　　　ｏ　、　ｔ　ｃｃ　７
ｍ　２を含むゼラチン層（乾燥膜厚／、！μ）第７３層
：第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−ｊ　（２、０ｍｇ／ｍ２　）で分光増感さ
れた平板状沃臭化銀乳剤 銀量・・・／　、／　ｇ／ｍ２ （ヨード含量コ、ｊモルチ、直径／厚みの比が７以上の
粒子が、全粒子の投影面積の！Ｑ％を占める。粒子の平
均厚み０．／ｊμ）カプラーＣ−７／、コｇ／ｍ２ カプラーＣ−ｔＯ，λｇ／ｍ　２ 高沸点有機溶媒０−コ　　　ｏ、２３ｃｃ／ｍ２を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚３μ） 第１≠層：第１保護層 Ａ−／Ｊ　　　　　　　　　　Ｏ，１０ｇ／ｍ２紫外線
吸収剤Ｕ−／　　　　　０．０２ｇ／ｍ２紫外線吸収剤
Ｕ−，２０，０３ｇ７ｍ２紫外線吸収剤Ｕ−Ｊ　　　　
　ｏ、ｏ３ｇ／ｍ２紫外線吸収剤Ｕ−４Ａ　　　　ｏ、
、２ｙｇ／ｍ２高沸点有機溶媒０−／　　　　ｏ、Ｊｒ
ｃｃ／ｍ２を含むゼラチン層（乾燥膜厚コμ） 第１ｊ層：第２保護層 黄色フィルター層用黄色コロイド銀 銀量・・・０．０ｊｇ／ｍ２ Ａ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ／ｍ２ポリ
メチルメタクリレート粒子 （平均粒子／、！μ） Ａ−タ　　　　　　　　　　　　／、Ｏｍｇ／ｍ２を含
むゼラチン層（乾燥膜厚０．ｒμ）各層には上記組成物
の他に、カブリ防止剤Ａ−３、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、
及び界面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

−ｉ ｔ−（、：５Ｍ１１ −ｔ Ｃ−ダ Ｈ３ ／’／ −ｔ Ｕ−ｉ −ｔ −ｉ Ｕ−μ Ｈ−／ −Ｊ −Ｊ Ｓ−≠ −ｚ ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２＝ｃＨ
ｓＯ□ＣＨ２ＣＯＮ）ＩＣＨ２Ａ−／ Ａ−２ −ｊ Ａ−弘 −１Ｏ Ａ−／　／ Ａ−／２ −ｊ 甘 −ｊ ２Ｈ５ Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２ＮＣＨ２ＣＯＯＫ ３Ｈ７ 八−タ Ａ−／Ｊ 試料１０コ、１０３の作製 試料１０／のイラジェーション防止染料Ａ−／／，Ａ−
／ｌの代わシに第１表に示す化合物に置き換える以外試
料１０１と全く同様に試料１０コ、１０３を作製した。

この時、試料１０．２、１０３のイラジェーション防止
染料の添加量は試料ｌθｌのＡ−／／，Ａ−／コとそれ
ぞれ同量であった。

試料１０４ｔの作製 試料１０／の第１ｊ層に、表面をかぶらせた微粒子沃臭
化銀乳剤（塗布銀量０．１ｇ７ｍ２、ヨード含有量１モ
ルチ、平均粒子サイズｏ．ｏｔμｍ）を添加する以外試
料１０／と全く同様にして試料１０４ｔを作製した。

試料１０１〜／／Ｊの作製 試料１０１７のイラジェーション防止染料Ａ−７／、Ａ
−／−の代わりに、第７表に示す化合物をそれぞれＡ、
−／　／、Ａ−／　Ｊと等モル添加する以外試料１０≠
と全く同様にして試料１０１〜／／３を作製した。

試料／／弘、／ｌｊの作製 試料１０μのイラジェーション防止染料Ａ−／／、Ａ−
／Ｊの代わりに、第１表に示す化合物をそれぞれＡ−／
／、Ａ−／Ｊと等モル添加し、かつ、第１ｊ層のハロゲ
ン化銀乳剤を表面をかぶらＣ゛れていない実質的に非感
光性の塩沃臭化銀乳剤（塗布鋼量００１ｇ／ｍ２、沃化
銀含量１モル俤、塩化銀含量１０モモル俤平均粒子サイ
ズ０．０１μ）を添加する以外試料ＩＯ≠と全く同様に
して試料／／４Ｌ、／／Ｊを作製した。

これらの試料ｉｏｉ〜／／ｊを１ｊ０Ｃで連続ウェッジ
を通して露光し、下記の現像処理を行った。又、３ｊ０
Ｃで同様に露光し現像処理した。

上記１ｊ０Ｃで露光し九場合と、３ｚ０ｃで露光した場
合の濃度／、０における露光量差（ΔｌｏｇＥ）を求め
た。

とのΔｌｏｇ　Ｅの値が大きい程、露光温度の変化によ
る感度の変化が大きい事になシ、好ましくない。

又、上記試料ｉｏｉ〜／／ｊをλｏ　０ｃｚｚチでλ週
間保存した後に、１ｚ０ｃで露光し、下記現像処理した
場合と３ｊ０ｃｙｏ％でコ週間保存した後に７！０Ｃで
露光して下記現像処理した場合の濃度ｉ、ｏにおける露
光量差（ΔｌｏｇＥ’）を求めた。このΔｌｏｇＥ’の
値が大きい程、高温高湿保存による感度低下が大きく、
好ましくない。

第一現像　　　６分 水　　洗　　　　λＩ 反　　転　　　　−Ｉ 発色現像　　　６Ｉ 調　　整　　　　コＩ 漂　　　白　　　　　４ｚ 定　　着　　　　り 水　　洗　　　　弘Ｉ 安　　定　　　　／Ｉ Ｊｒ’Ｃ ｔ 　ｒ 　ｒ 　ｒ　　Ｉ 　ｔ ３　ｔ　　＃ 　ｒ λ　！ 各処理液の組成は、以下の通シであった。

第−現像液 二トリローＮ、Ｎ、Ｎ　　）リメ チレンホスホン酸・！ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　３０ｇハイドロキノン・モ
ノスルホン 酸カリウム　　　　　　　　　　　　コ□ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　３３ｇノーフェニル−グー
メチル−グ ーヒドロキシメチルー３−ピ ラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム ｐＨ ｐＨは、 反転液 ニトリロ−Ｎ　、Ｎ　、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・ｊナトリ ラム塩 塩化第−スズ・コ水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 ２．６０ 塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

コ　、Ｑｇ コ　、３ｇ ハλｇ コ　、ｏｍｇ Ｊ、Ｏｇ ／、Ｏｇ Ｏ，１ｇ ２ｇ ／ｊｒＪ ｐＨ４，００ ｐ　ＨＦｉ、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

発色現像液 ニトリロ−Ｎ　、Ｎ　、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・！ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・／コ水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー弘−アミノアニリン 硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー／ｌ ｒ−ジオール コ　、Ｑｇ ７．０ｇ ３４ｇ ／、Ｏｇ りＯｍｇ ｊ　　、Ｏｇ ｉ、ｚｌｇ １１ｇ ｉ、ｏｇ ｐＨ／／、１ｒＯ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した＠調整液 エチレンジアミン≠酢酸・コナ トリウム塩・２水塩 亜硫酸ナトリウム ／−チオグリセリン ｒ、ｏｇ ｌ　コ　ｇ Ｏ、ダｍ１ ｐＨａ、コＯ ｐＨは、塩酸又は水酸化す）　ＩＪウムで調整した。

漂白液 エチレンジアミン弘酢酸・コナ トリウム塩・コ水塩　　　　　　　コ、ｏｇエチレンジ
アミンダ酢酸・Ｆｅ （Ｉ）・アンモニウム・２水 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　１００ｇ硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　　１０ｇｐ）Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ｊ、７０９Ｈは、塩酸又は
水酸化す）　ＩＪウムで調整した。

定着液 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　ｒｏｇ亜硫酸ナ
トリウム 重亜硫酸ナトリウム ！　、Ｏｇ ｊ、０ｇ ｐＨｔ、ｔＯ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

安定液 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　！、Ｏｍｌポリ
オキシエチレンーｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．１ｍｌ水を加
えて　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ調整せず 次に試料１０／〜／／！を連続ウェッジを通して露光し
た後、下記の現像処理を施した。これらの最低濃度を比
較することにより、試料中の染料残量を比較した。

第−現像 第一水洗 反　　　　転 発色現像 漂　　　　白 漂白定着 第二水洗（Ｉ） 第二水洗（２） ぶ分　　５ｒ０ｃ 弘！秒　３を 弘ＩＩ　　　　　３１ ６分　　３ｔ 弘　Ｉ　　　　　３　ｌ ／Ｉ　　　　　　３１ ／Ｉ　　　　　　Ｊｌｒ ハイドロキノン・モノスルホン 酸カリウム 炭酸カリウム ｌ−フェニル−弘−メチル−≠ 一ヒドロキシメチルー３−ピ ラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて ｐＨ ｐＨは、 第一水洗液 ２．０ｇ コ　、３ｇ ｌ　、−ｇ コ　、ｏｍｇ ０００ｍ１ り、ｔ。

塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

０ｇ ３３ｇ 各処理液の組成は、以下の通シであった。

第−現像液 二トリローＮ　、Ｎ　、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸・！ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　コ、ｏｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　ＪＯｇエチレンジアミンテ
トラメチレ ンホスホン酸 リン酸コナトリウム コ　、Ｏｇ ｒ、ｏｇ ｐＨ７，００ ９Ｈは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ｐＨ 反転液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・！ナトリ ウム塩 塩化第−スズ・コ水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 ｐＨ ｐＨは、 発色現像液 ニトリロ−Ｎ　、Ｎ　、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・ｊナトリ ウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

調整せず ３．０ｇ ／　、Ｏｇ Ｏ，１ｇ ｊｇ １１ｍ１ １．００ コ　、Ｏｇ ７．０ｇ ６ｇ ｉ、ｏｇ りｏｍｇ 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ −メチルー≠−アミノアニリ ン硫酸塩 Ｊ、Ａ−ジチアオクタン−７゜ ！−ジオール Ｊ　　、Ｏｇ ／、ｊｇ １１ｇ ／、０ｇ ｐＨ／／、１０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

漂白液 エチレンジアミン≠酢酸・２ナ トリウム塩・λ水塩　　　　　　１０．０（ｇエチレン
ジアミン≠酢酸・Ｆｅ （ＩＩＩ）・アンモニウム・コ水 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　／コｏｚ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　／　００ｇ硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　　１０ｇ漂白促進剤　　　　
　　　　　ｏ、ｏｏｚモルｐＨｔ、ＪＯ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

漂白定着液 エチレンジアミン≠酢酸・Ｆｅ （）・アンモニウム・２水 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＪＯｇエ
チレンジアミン弘酢酸・コナ トリウム・−水塩　　　　　　　　ｊ、０ｇチオ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　ｒｏｇ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　／２．Ｏｇ−ライト　ＩＲ−≠００）を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度をＪｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二
塩化インシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫酸ナ
トリウム／−ｊｇ／ｌを添加した。この液のｐＨＦｉＡ
、ｊ〜７．！の範囲にある。

安定液 ホルマリン（３７チ）　　　　　　　　ｊ、０ｍｌポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．６ｍｌ水を加
えて　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ調整せず ｐＨｔ、ｔＯ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

第二水洗液 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−ｔ＋２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンパ以上の様に本発明の染料は
比較例の染料に比べて処理後の残量が少ない。

実施例コ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
−層から策士二層を重層塗布したカラー写真感光材料試
料２０／を作成した。ポリエチレンの第−層塗布側には
チタンホワイトを白色顔料として、また微量の群青を青
味染料として含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ　／　ｍ　２単位で示した塗布量を示す
。なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　／　、ＪＯ第λ
層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・　ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．７０第３層
（低感度赤感層） 赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀≠、Ｏモルチ、平均粒子サイズＯ１μμ）　　
　　　　・・・　０．／、２ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・　／、００シアンカプラー（＊３）　　　・
・・　０．／≠シアンカプラー（＊４）　　　・・・　
０．０７退色防止剤（＊５、＊６と＊７） ・　・　・　　　ａ、１０ カプラー溶媒（＊８と＊９）　・・・　０．０１第μ層
（高感度赤感層） 赤色増感色素（＊ｌと＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀！、Ｑモルチ、平均粒子サイズ０．７μ）　　
　　　　・・・　０．／≠ゼラチン　　　　　　　　　
・・・　／、００シアンカプラー（＊３）　　　・・・
　０．２０シアンカプラー（＊４）　　　・・・　０．
１０退色防止剤（＊ｓ、＊ａと＊７） ０、／ｊ カプラー溶媒（＊８と＊９）　・・・　０．１０第ｊ層
（中間層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・　０．０２ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・　／、００混色防止剤（＊
ｔｏ）　　　　　・・・　ｏ、ｏｒ混色防止剤溶媒（＊
１１と＊１２）・　０．／ｌポリマーラテックス（＊１
３）・・・　０．１０第を層（低感度緑感層） 緑色増感色素（＊１４）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀２．０モルチ、粒子サイズ０．ｊμ）　　　　　　
　　　　・・・　０．０２ゼラチン　　　　　　　　　
　・・・　ｏ、ｔ。

マゼンタカプラー（＊１ｓ）　　・・・　ｏ、ｉ。

退色防止剤（＊１６）　　　　　・・・　０．１０ステ
イン防止剤（＊１７）　　　・・・　０．０／ステイン
防止剤（＊１８）　　　・・・ｏ、ｏｏｉカプラー溶媒
（＊１１と＊１９）・・　０．／ｊ第７層（高感度緑感
層） 緑色増感色素（＊１４）で分光増感され九沃臭化銀（沃
化銀！、０モルチ、粒子サイズＱ、２μ）　　　　　　
　　　　・・・　０．０２ゼラチン　　　　　　　　　
　・・・　θ、ｌθマゼンタカプラー（＊ｘｓ）　　・
・・　００１０退色防止剤（＊１ｇ）　　　　　・・・
　ｏ、ｉ。

スティン防止剤（＊１７）　　・・・　０．０／ステイ
ン防止剤（＊１ｇ）　　　・・・０．００／カプラー溶
媒（＊１１と＊１９）・・　０．７！第ｒ層（イエロー
フィルター層） イエローコロイド銀　　　　・・・　Ｏ，コ０ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・　ｉ、ｏ。

混色防止剤（＊ｔｏ）　　　　　・・・　０．０１混色
防止剤溶媒（＊１１と＊１２）・　０．／Ｊ−ポリマー
ラテックス（＊１３）・・・　０．１０第２層（低感度
青感層） 青色増感色素（＊２０）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀λ、Ｏモルチ、粒子サイズ０．！μ）　　　　　　
　　　　・・・　０．／Ｊゼラチン　　　　　　　　　
　・・・　０．２０イエローカプラー（＊２１）　　・
・・　Ｑ、コクスティン防止剤（＊１ｓ）　　　・・・
０．００／カプラー溶媒（＊９）　　　　・・・　０．
０２第７０層（高感度青感層） 青色増感色素（＊２０）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀２．！モルチ、粒子サイズ／、λμ） ゼラチン イエローカプラー（＊２ｘ） スティン防止剤（＊１ｇ） カプラー溶媒（＊９） 第１／層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（＊２２、 ＊６と＊７） ・　　　Ｏ、コ　− ・　　　／　、ＯＱ ・　　　Ｑ　、　≠　０ ・　０　．００２ ・　　　０．１０ ｉ、ｔ。

混色防止剤（＊２３） 混色防止剤溶媒（＊９） イラジェーション防止染料（＊２４） イラジェーション防止染料（＊２５） イラジェーション防止染料（＊２７） 第７−層（保護層） ゼラチン ゼラチン硬化剤（＊２６） ／、００ ｏ、ｏｔ ｏ、ｉｓ Ｏ、Ｏコ Ｏ、Ｏコ Ｏ、Ｏコ ｉ、ｚ。

θ　、／７ ＊１ ＊２ ＊３ ＊４ ＊５ ＊６ ！、！′−ジクロルー３，３′−ジ（３−スルホヅチル
）−ターエチルチアカルゼニルシアニンＮ＆塩 トリエチルアンモニウム−３−〔コー（λ−（ｊ−（ｊ
−スルホプロピル）ナツト（／、コーｄ）チアゾリン−
λ−インデンメチル〕−７−ヅテニル）−３−ナフト（
／、２−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホネート コー〔α−（コ、ダージーｔ−アミルフェノキシ）ヘキ
サンアミド）−Ｕ、＋−ジクロロ−！−エチルフェノー
ル コー〔コークロルベンゾイルアミド〕−亭−クロロ−５
−〔α−（λ−クロローμ−ｔ−アミルフェノキシ）オ
クタンアミド〕−フェノール コー（２−ヒドロキシ−ｊ−８８（！−ｊ−七−ブチー
ブチルフェニルゾトリアゾールλ−（２−ヒドロキシ−
１−１−ブチルフェニル）ペンゾトリアゾール ＊８ ＊９ ＊１０ ＊１１ ＊１２ ＊１３ ＊１４ ＊１５ ＊１６ コー（−一ヒドロキシーＪ、ｊ−ジーを一ブチルフェニ
ル）６−クロルベンズトリアゾール ジオクチルフタレート トリノニルホスフェート λ、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノントリクレジル
ホスフェート ジブチルフタレート ポリエチルアクリレート ！、ｊ′−ジフェニル−ターエチル−３゜３′−ジスル
ホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 ７−クロル−６−メチルーコー〔／−（コーオクチルオ
キシ−１−（Ｊ−オクチルオキシ−ｊ−ｔ−オクチルベ
ンゼン−スルホンアミド）λ−プロピル〕−／Ｈ−ピラ
ゾロ（／　、ｔ−ｂ）［／　、コ、グ〕トリアゾール Ｊ、Ｊ、Ｊ’、３’−テトラメチル−！、乙。

２　／　、　１　／テトラプロポキシ−７，７′−ビス
スピロインダン ＊１７　　ｊ−（Ｊ−エチルへキシルオキシカルボニル
オキシ）−ｔ−（Ｊ−ヘキサデシルオキシフェニル）−
２−ピラゾリン ＊１８２−メチル−ｊ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊１９トリオクチルホスフェート ＊２０トリエチルアンモニウムー３−〔コー（３−ベン
ジルロダニン−！−イリデン）−３−ベンズオキサゾリ
ニル〕フロパンスルホネート ＊２１　　α−ピパロイル−α−〔（コ、ｌＬ−ジオキ
ソー／−ベンジル−よ−エトキシヒダントイン−３−イ
ル）−２−クロロ−ｚ−（α−２１μｍジ−ｔ−アミル
フェノキシ）フタンアミド〕アセトアニリド ＊２２！−クロルーコー（コーヒドロキシ−５−ｔ−７
”チルーｊ−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾー
ル ＊２３Ｊ、ｊ−ジー５ｅｃ−オクチルハイドロキ＊２４ ＊２５ ＊２６ ノン １、ＩＩ−ビス（ヒニルスルホニルアセトアミド）エタ
ン 試料コ０２の作製 試料２０／のイラジェーション防止染料＊２４、＊２５
、＊２７の代わシに第３表に示す染料に置き換える以外
試料コ０／と全く同様に試料２０２を作製した。

試料２０３０作製 試料２０／の第１−層に実質的に非感光性の塩臭化銀乳
剤（塗布銀量０．０７ｇ／ｍ２、塩化銀りｊモルチ、平
均粒子サイズ０．／７μ）を添加する以外試料２０／と
全く同様にして試料２０３を作製した。

試料コＯ参〜コ１０の作製 試料λ０３のイラジェーション防止染料＊２＜、＊２５
、＊２７の代わシに、第３表に示す染料を使用する以外
試料λ０３と全く同様にして試料２０参〜コ１０を作製
した。

これらの試料λ０／〜２１０をｉｏ　０ｃで連続ウェッ
ジを通して露光し、以下の現像処理し念。

又３ｏ　０ｃで同様に露光し現像処理した。そのｌｏ　
’Ｃで露光した場合と、３００Ｃで露光した場合の濃度
０．！における露光量差（ΔｌｏｇＥ）を求めた。この
Δｌｌｏｇ　Ｅの値が大きい程露光温度の変化による感
度の変化が大きい事になシ好ましくない。

又、上記試料、２０ノ〜コ１０ｔλｏ　’Ｃよｊチで１
週間保存した後に−ｏ　’Ｃで露光し、下記現像処理し
た場合と、３００Ｃ７０％でμ週間保存した後に同様に
２０°Ｃで露光し、下記現像処理した場合の濃度０．３
における露光量差（Δｌｏｇｇ／）を求めた。このΔｌ
ｏｇＥ’の値が大きい程、高湿保存による感度低下が大
きく好ましくない。

又、−０°ＣＩ！％μ週間保存した後現像処理した試料
の最低濃度を測定し、試料中の染料の残量を比較した。

処理工程 第一現像（白黒現像）ＪｒｏＣ≠！秒 水　　　洗　　　　　　３ｒ　０ｃ　　　　μ！秒反転
露光　　ｊ００１ｕｘ以上　　／よ秒以上カラー現儂　
　　　　　ＪｆｏＣ６０秒水　　　洗　　　　　　３ｒ
　０ｃ　　　　ｌｚ秒漂白定着　　３ｒ０ｃ　　　ｔｏ
秒 水　　　洗　　　３ｒ　０ｃ　　　　６ｏ秒乾　　　燥 処理液組成 〔第一現像液〕 ニトリロ−Ｎ　、Ｎ　、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・！ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｔｇジエチレン
トリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　弘、０ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　３０．０ｇチオシアン酸カリ
ウム　　　　　　　／、２ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　３！、Ｏｇ：ハイトロキノンモノスルホネー ト・カリウム塩　　　　　　　　　２３．０ｇジエチレ
ングリコール　　　　　／Ｊ−，０ｍ１ｌ／−フェニル
−弘−ヒドロキシ メチル−グーメチル−３−ピ ラゾリドン　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　！・ｏｍｇ水を加えて １０００ｍｌ１ ００Ｏ２，７） 〔カラー現像液〕 トリエタノールアミン Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル アミン ３．６−シチアーｔ、ｒ−オク タンジオール エチレンジアミン四酢酸・ニナ トリウム・二水塩 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホナミドエチル）−３− メチル−μｍアミノアニリン 硫酸塩 臭化カリウム 沃化カリウム 水を加えて （ｐＨ ・　Ｏｇ 弘 ・　Ｏｇ ０．２　ｇ コ　、０ｇ ０１−ｇ コｚ、ｏｇ ｒ、ｏｇ ｏ、ｒｇ ／、Ｏｍｇ ０００ｍ１ １０、≠） 〔漂白定着液〕 コーメルカブトー／、３．弘− トリアゾール　　　　　　　　　　　０．１ｇエチレン
ジアミン四酢酸・ニナ トリウム・二水塩　　　　　　　　ｚ、ｏｇエチレンジ
アミン四四散酸Ｆｅ （ＩＩＩ）・アンモニウム−水塩　　ざｏ、ｏｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　／ｊ、０ｇチオ硫酸ナトリ
ウム （７００ｇｌｌ液）　　　　　／Ａｏ、ｏｍｌ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　１．．０ｍｌ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏぶ、ｏ） 第３表の結果よシ、本発明は露光温度の変化による、感
度の変化が小さく、又、高湿保存による減感が少なく、
染料の残量も少ない。

実施例３ 試料３０／の作製 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ７０
０ミクロン）の表側に１次の第−層から策士四層を、裏
側に策士五層から策士六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は
染料として含む（支持体の表面の色度はＬ＊　ａ＊、ｂ
＊系でＩｔ、０、−０．２０．−０．７１であった。）
。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ２単位）を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各
層に用いた乳剤は乳剤ＥＭｉの製法に準じて作られた。

但し策士四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン乳
剤を用いた。

ｇ／層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・　０．１０ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・　０．７０第−層（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．７０第３層
（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／　、　２　、　Ｊ　）で分光
増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．２ｊμ、サイズ
分布〔変動係数〕ｊ％、八面体）・　−・　　　Ｏ、Ｏ
≠ 赤色増感色素（Ｅｘｔ−／、コ、３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀ｊモルチ、平均粒子サイズＱ、μＯμ
、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　・
・・　ｏ、ｏｒゼラチン　　　　　　　　　　・・・　
／　、００シアンカプラー（ＥｘＣ−／、λ、３．グを
／：ｉ：ｏ、ｓ：ｏ、ｏｉ）・・・　０．ＪＯ退色防止
剤（Ｃｐｄ−／、λ、３．μ等量）・　・　・　　　ｏ
、ｉｒ スティン防止剤（Ｃｐｄ−ｊ　、２１　、コｒ、２２等
量）　　　　　　　　　・・・０．００３カプラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）−−０，０！カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ
−１，２，３等量）・　　　Ｏ、ｌ　コ 第重層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、コ、３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズｏ、ｔｏμ、サイズ分布／ｊ％
、八面体）・・　０．／≠ゼラチン　　　　　　　　　
　・・・　／、００シアンカプラー（ＥｘＣ−／、λ、
３．≠をｌ：ｉ：ｏ、コニ０．０／　）・　・　・　　
０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−／、コ、！　、４！等量
）・　・　・　　　ａ、／ｒ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−ｔ）・・　０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−／、コ、３等量）・　・　・　　　０
．／２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　／、００混色防
止剤（Ｃｐｄ−７）　　・・・　ｏ、ｏｒ混色防止剤溶
媒（Ｓｏｌｖ−≠、！等量）・　・　　　ｏ、ｉｔ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−、ｒ） ・　・　・　　　０．／　　θ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−≠）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２ｊμ、サイズ分布ｒ％、八面体）
　　　・・・　０．０ダ緑色増感色素（ＥｘＳ−弘）で
分光増感された塩臭化銀（塩化銀！モルチ、平均粒子サ
イズｏ、ｔｉ、ｏμ、サイズ分布ｉｏｎ、八面体）・　
・　・　　ｏ、ｏｔ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．１０マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ−／、λ、３等量）・　・　・　　　
０．／／ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）・　・　・　　
　Ｑ　、／　！ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，／／　、ｉ２゜１３を
１０ニア：７：／比で）・０．０２１力プラー分散媒（
Ｃｐｄ−Ａ）・・　ｏ、ｏｒカプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−
μ、を等量）・　・　・　　　ａ、／ｊ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４＜）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズｏ、ｔｚμ、サイズ分布／１％、八面
体）　　・・・　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　
　・・・　ｏ、ｔ。

マゼンタカプラー（ＥｘＭ−／、コ、３等量）・　・　
・　　　ｏ、ｔｉ 退色防止剤（ｃｐａ−タ、λを等量） ・　・　・　　　ｏ、ｉｚ スティン防止剤（ｃｐａ−１０，／／　、／２゜２１．
２りを１０ニア：７：／　：／比で）・　・　・　Ｑ　
、Ｑλ　ｊ シアンカプラー（ＥｘＣ−弘）・ｏ、ｏｏｏコカプラー
分散媒（Ｃｐｄ−４）・・　０．０２カプラー溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−仏、６等量）・　・　・　　　０．／Ｊ 第♂層（中間層） 第５層と同じ 第２層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ０　、／　コ ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．０７混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　・・・　０．０！混色防止剤溶媒
（Ｓｏｌｖ−弘、３等量）・　・　・　　　０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−ｒ） ０．０７ 第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−！、ｔ）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズＯ０≠Ｏμ、サイズ分布ｒ’ｌｒ、
八面体）　・・・　０．０７青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ
、Ａ）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀ｒモルチ、平
均粒子サイズｏ、ｔｏμ、サイズ分布／／１２、八面体
）・　拳　Ｔ　　　Ｏ，／　　４！ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　Ｏ１？０イエロ
ーカプラー（ＥＸＹ−／、２等量）・　・　・　　　Ｏ
、Ｊ　　夕 退色防止剤（Ｃｐｄ−／≠）・・・　ｏ、ｉ。

スティン防止剤（Ｃｐｄ　−！、／ｊ、２／　、コｒ、
コタを／　：！：／　：／　：／比で）・　・　０．０
０７ ・　・　　　０．０　！ ・　・　　　０．１０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−１） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第１コ層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、Ａ） れた臭化銀（平均粒子サイズ０ イズ分布／ｒチ、八面体）・・ ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ−／。

シアンカプラー（ＥＸＣ−≠）・ 退色防止剤（Ｃｐｄ−／≠） スティン防止剤（Ｃｐｄ−ｊ、／ で） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−４） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−，２） 第７３層（紫外線吸収層） ゼラチン で分光増感さ 、ｒｚμ、す ・　　　０．／ｊ ・　０．１０ ２等量） ・　　　０．Ｊｏ １０．００／ ・　　　Ｑ　、　／　０ ！を／：！比 ・　０．００７ ・　　　０．０２ ・　　　０．１０ ・　　　ｉ、ｏ。

紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，グ、／ｊ等量）０．２０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，／７等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−、Ｇ）　　　　・・・　０．０２紫外
線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等り・　　　θ　、Ｏ
ｒ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−ｉｔ、、２０、−
７をｔｏ：ｉｏ：／３：ｔｚ：コ０比で）　　　　　　
　　　・・・　θ、Ｏｊ第７≠層（保護層） ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体・　・　
・　　　θ　、０／ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズコ、参
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ！μ）等量　　　　
　　　・・・　０．Ｏｊゼラチン　　　　　　　　　　
・・・　／、１０ゼラチン硬化剤（Ｈ−／、Ｈ−２等量
）・　・　・　　θ　、／　ｒ 第１Ｊ層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　λ、ＪｒＯ紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−２，！、／Ｊ等量）・　・　　　０
　、夕Ｏ 染料（Ｃｐｄ−／ｒ、２０．コアを等量）・　・　　　
０．０１ 第７６層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズλ、グ
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズｊμ）等量　　　　
　　　・・・　θ、Ｏｊゼラチン　　　　　　　　　　
・・・　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−／、Ｈ−一等量
）・　・　・　　　θ　、　ｌ　グ 乳剤ＥＭ−／の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しなからｙｚ　０ｃでｌｊ分を要して同時に添加
し、平均粒径がＯ０μ０μの八面体臭化銀粒子を得た。

この乳剤に銀１モル当たシ０゜３ｇの３，４ｔ−ジメチ
ル−／、３−チアゾリン−コーチオン、４ｍｇのチオ硫
酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金酸（≠水塩）を順次加え
７！０Ｃで１０分間加熱することにより化学増感処理を
行なった。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と
同様な沈殿環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０
．７μの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。

粒子サイズの変動係数は約１０チであった。この乳剤に
＃１モル当たｌ）／、ｔｍｇのチオ硫酸ナトリウムと／
、ｊｍｇの塩化金酸（ダ水塩）を加えｔｏ　０ｃでｔｏ
分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−／とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ／　０−３．１０−２
重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２−を１０−２重量
％用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノー
ルＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び
Ｍａｇｅｆａｃ　　Ｆ−ハＵ（大日本インキ社製）を用
いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤と
して（Ｃｐｄ−２３１，２１１，、コりを用いた。この
試料を試料番号 とした。

以下に実施例に用い ＥｘＳ−μ た化合物を示す。

ＥｘＳ−／ Ｅ　ｘ　Ｓ−！ ＥｘＳ−λ ５Ｏ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ Ｅ　ｘ　Ｓ　−Ａ Ｃｐｄ−／ Ｃｐｄ−ｚ Ｃｐｄ−６ ｐａ−２ ｎ＝／　００〜／　０００ ｐｄ−７ Ｃｐｄ−Ｊ Ｃｐｄ−１ ｃｐｔｉ−μ Ｕ（Ｊす（２Ｍ５ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−／／ Ｃｐｄ　−／Ａ Ｃｐｄ−／７ Ｃｐｄ　−／ｒ Ｃｐｄ−／コ Ｃｐｄ−／Ｊ Ｃｐｄ−／弘 Ｃｐｄ−，２（７ Ｃｐｄ−コ１ Ｃｐｄ−コλ ｐａ−２３ Ｈ 〇五 Ｃｐｄ−２≠ ｃｐａ−λよ ｃｐｃｔ−２６ Ｃｐｄ−，２７ Ｌ：Ｈ２（、：Ｌ）ＵＫ しｊｉ２ｕυすΔ Ｅ　ｘ　Ｃ−３ Ｅ　ｘ　Ｃ−ｊ Ｃｐｄ−コｒ Ｃｐｄ−コタ ＥｘＣ−／ ＥｘＭ−／ ＥｘＭ−２ ＥｘＭ−Ｊ ＣＨ３ ＥｘＹ−／ ＥｘＹ−２ ｌ ジ（，２−エチルヘキシル）セパケ ート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレ ート トリクレジルホスフェート ジヅテルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタレ ート ／、Ｊ−ビス（ビニルスルホニルアセ トアミド）エタン ｑ、６−ジクロロ−２−ヒドロキシ− ／、３．！−トリアジンＮａ塩 Ｅ　ｘ　Ｚ　Ｋ　−／ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−ターメチル−１０−プロハギルー／、、２．Ｊ、≠
−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスル
ホナート Ｓ　ｏ　　１　ｖ−Ｊ ｌｖ−≠ ｌｖ−ｊ 　ｖ−６ ｖ−７ Ｓｏｌｖ−／ Ｓ。

Ｏ Ｏ ３゜ Ｓｏｌｖ−ｊ Ｈ−／ ｘＺＫ−２ ２−〔グー（ｊｔＪ−（−？−（Ｉ−（Ｊ−（コークロ
ロ−２−（／−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル〕−≠−ヒドロキシ−／
−ナフチルチオ）テトラ”／−に−／−イル〕フェニル
）ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド）フェニル〕−７
−ホルミルヒドラジン ］２ 漂白定着　　≠０１３３　　　　　３ｇ　　　３００水
洗（Ｉ）　　弘０１　３３７　　３１水洗（２）　　≠
０１３３　　　　Ｊｌ　　３２０水洗水の補充方式は、
水洗浴（２）に補充し、水洗浴（２）のオーバーフロー
液を水洗浴（Ｉ）に導く、いわゆる向流補充方式とした
。このとき感光材料による漂白定着浴から水洗浴＋１）
への漂白定着液の持ち込み量は３ｇｍｌ／ｍ２であり、
漂白定着液の持ち込み量に対する水洗補充量の倍率はり
、７倍であった。

゛各処理液の組成は、 発色現像液 Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン 酸ナトリウム・ホ ルマリン縮合物 エチレンジアミンテ トラキスメチレン ホスホン酸 ジエチレングリコ− ル ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カル ボキシメチル）ヒ ドラジン 以下の通シであった。

母　液　　　補充液 ｏ、ｉｒｇ　　ｏ、コｏｇ ０．１１ｇ ／、ｊｇ ／　２　、　Ｏｍｌ ／　３　、　！ｍｌ ｏ、ｔｏｇ ｏ、ｏｏ３ｇ コ　、≠ｇ ｔ、ｏｇ 、コＯｇ ／ ・　ｊｇ ／ｌ、０ｍ１ｌ ｉｒ、ｏｍｌ ０．００１Ａｇ ３．２ｇ ！ ・　Ｏｇ Ｄ−グルコース トリエタノールアミ ン コ　、Ｏｇ ｔ、ｏｇ Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスル ホンアミドエチル） −３−メチル−μ 一アミツブニリン 硫酸塩　　　　　　　ｔ、グｇ 炭酸カリウム　　　　Ｊｏ、０ｇ 蛍光増白剤（ジアミ ノスチルベン系） ／　　、Ｏｇ ｐＨ（Ｊｊ’Ｃ） 漂白定着液 エチレンジアミンμ 酢酸・２ナトリウ ム・コ水塩 エチレンジアミン≠ １０、　　コ　よ ≠　、Ｑｇ λ ・　４′ｇ ・　Ｑｇ ｒ、ｚｇ ２ｊ、Ｏｇ ／ ・　−２ｇ １Ｏ，７！ 母液に同じ 酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ） ・アンモニウム・ λ水塩　　　　　　７０．０ｇ チオ硫酸アンモニラ ム（ｙｏｏｇ／ｌ）ｉｒｏｍｌ ｐ−トルエンスルフ イン酸ナトリウム　コｏ、ｏｇ 重亜硫酸ナトリウム　２０．０ｇ ｊ−メルカプト−／。

３、≠−トリアゾ ール　　　　　　　　０．ｔｇ 硝酸アンモニウム　　１０．Ｏｇ 水を加えて　　　　　ｉｏｏｏｍｚ ｐＨ（Ｊｔ　’Ｃ）　　　　Ａ　、、２゜水洗水　　母
液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライ）ＩＲ−／２ＯＢ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−ｔｉｏｏ）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二
塩化インシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／７３と硫酸
ナトリウム／、！ｇ／１３を添加した。この液のｐＨは
Ｊ、ｊ〜７．３の範囲にあった。

試料３０−の作成 試料１０／の第１ＩＩ−層に微粒子塩臭化銀粒子（塩化
銀５７７モルチ、平均粒子サイズ０．／μ、変動係数／
ｊ％）　０　、　Ｏｊ　ｇ　／　ｍ　２添加する以外試
料３０／と全く同様にして試料１０．２を作成した。

試料３０３の作成 試料ｉｏｉの第１３層、第７ｊ層のＣｐｄ−／ｒ、ａｏ
の代わりに、それぞれ第１表に示した化合物にする以外
試料３０／と全く同様にして試料１０３を作成した。

試料３０弘〜３０！ｒの作成 試料３０コの第７３層、第１！層のＣｐｄ−／ｒ、λＯ
の代わりにそれぞれ第７表に示した化合物にする以外試
料１０２と全く同様にして試料３０μ〜３０１を作成し
た。

試料３０り、３１０の作成 試料３０μの第７μ層の微粒子塩臭化銀粒子の代わシに
第７表に示すハロゲン化銀粒子にする以外試料３０μと
全く同様にして試料ＪＯＹ、３／Ｑを作成した。

これらの試料３ｏｉ〜３ｉｏを１ｊ０Ｃで連続ウェッジ
を通して露光し、下記の現像処理を行った。又、３！０
Ｃで同様に露光し現像処理した。

上記１ｚ０ｃで露光した場合と、３ｊ０Ｃで露光した場
合の濃度ｉ、ｏにおける露光量差（ΔｌｏｇＥ）を求め
た。又１ｊ０Ｃで露光した場合の最低濃度（Ｄｍｉｎ）
を求めた。

このΔｌｏｇ　Ｅの値が大きい程、露光温度の変化によ
る感度の変化が大きい事になり好ましくない。

又、上記試料１０／〜／１０をコｏ　０ｃｚｓチで２週
間保存した後に、／ｊ０Ｃで露光し下記現像処理した場
合と３！０Ｃ７０Ｌ％で２週間保存した後に／！０Ｃで
露光して下記現像処理した場合の濃度ｉ、ｏにおける露
光量差（Δｌｌｏｇ　Ｅ’　）を求め念。このΔｌｏｇ
　Ｅ’の値が大きい程、高温高第１表に示す様に、本発
明は比較例に比べて露光温度による感度変化、高温高湿
保存による感度低下が少なく、シかも、処理後のＤｍｉ
ｎが低い即ち、試料中の染料残量が少ない事が明らかで
ある。

実施例ダ 実施例３の試料３０／〜３１０の造核剤ＥＸＺＫ−７と
ＥｘＺＫ−２を除いた試料≠０７〜弘７０の試料を作成
した。

それらの試料グ０７〜４ｔ１０を像様露光後、実施例３
の現像処理を行なう際、試料に対して均一に光でカブラ
セ露光を施こしながら行なった。その結果、実施例３と
同様、不発、明け、露光温度による感度変化、高温高湿
保存による感度低下、が少なく、染料残量も少なかった
。

実施例よ 実施例３の感光性ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成を塩
臭化銀（塩化銀６０モルチ、臭化銀≠θモルチ）にして
行なった場合も実施例ｊと同様の結果を得た。

（発明の効果） 本発明によれば、従来のイラジェーション防止染料を添
加してなるハロゲン化銀カラー写真感光材料に比べ、高
い鮮鋭度を与えかつ処理後の残色の少い、露光時温度に
より写真性能変化の小さいハロゲン化銀カラー写真感光
材料が得られる。また、上記写真感光材料は高温高湿下
に保存した場合でもその写真性能変化は小さく実用上き
わめて有用性の高いものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ少くとも１層の赤感性乳剤層、緑感
   性乳剤層、及び青感性乳剤層を有し、さらに支持体から
   最も遠くに位置する上記感光性乳剤層上に少くとも１層
   の保護層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、該写真感光材料が下記一般式（ I ）で示される
   化合物の少くとも１種を含有し、かつ前記少くとも１層
   の保護層が実質的に非感光性のハロゲン化銀乳剤を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々アルキル基、アリール基、シ
   アノ基、−ＣＯＯＲ＿５、−ＣＯＮＲ＿５Ｒ＿６、−Ｃ
   ＯＲ＿７、−ＳＯ＿２Ｒ＿７、−ＳＯＲ＿７、−ＳＯ＿
   ２ＮＲ＿５Ｒ＿６、−ＯＲ＿５、−ＮＲ＿５Ｒ＿６、−
   ＮＲ＿６ＣＯＲ＿７、−ＮＲ＿５ＣＯＮＲ＿５Ｒ＿６又
   は−ＮＲ＿６ＳＯ＿２Ｒ＿７（ここにＲ＿５、Ｒ＿６は
   水素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ＿７
   はアルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ＿５とＲ＿６
   又はＲ＿６とＲ＿７は連結して５又は６員環を形成して
   も良い。）を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４は各々水素原子又
   はアルキル基を表わす。Ｑ＿１、Ｑ＿２は各々アリール
   基を表わし、Ｘ＿１、Ｘ＿２は結合もしくは一価の連結
   基を表わし、Ｙ＿１、Ｙ＿２は各々スルホ基又はカルボ
   キシル基を表わし、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３は各々メチ
   ン基を表わす。ｎは０、１又は２、ｍ＿１、ｍ＿２は１
   又は２、ｐ＿１、ｐ＿２は０、１、２、３又は４、ｑ＿
   １、ｑ＿２は１、２又は３を表わす。