JPH0392851A

JPH0392851A - 直接ポジ画像形成方法

Info

Publication number: JPH0392851A
Application number: JP23020389A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Nagaoka; 長岡　聡; Nobutaka Ooki; 大木　伸高
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1989-09-05
Filing date: 1989-09-05
Publication date: 1991-04-18
Anticipated expiration: 2011-09-11
Also published as: JP2533804B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は画像形成方法に関し、さらに詳しくは直接ポジ
画像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

反転処理工程又はネガフイルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作或するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはハーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後かまたはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に主として潜像が形或されるようなタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤をいう。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許１，１５１，３
６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎｕ
ｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知ら
れている。この後者の方法については、例えば「リサー
チ・ディスクロージャー」（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）誌第１５１巻Ｎ（Ｌ１５１６２（Ｉ．
９７６年Ｉ１月発行）の７６〜７８頁に記載されている
。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、高感度を要求される用途に
適している。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２．５９２２５０号、同第
２，４６６，９５７号、同第２，４９７，８７５号、同
第２，５８８，９８２号、同第３．３１７，３２２号、
同第３，　　７６１，　　２６６号、同第３，７６１，
２７６号、同第３，７９６，５７７号および英国特許第
１，１５１，３６３号、同第Ｌ　　１５０，５５３号（
同１，Ｏｌ１，０６２号）各明細書等に記載されている
ものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形威機構の詳細については例えば、
Ｔ．　Ｈ．　ジェームス著「「ザ・セオリ・オブ・ザ・
フォトグラフィック・プロセスＪ（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ）第４版第７章１８２頁〜１９３頁や米国特
許第３，７６１，２７６号等に記載されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

このような光かぶり法又は化学的かぶり法を用いての直
接ポジ画像形成においては、通常のネガ型の場合に比べ
て現像速度が遅く処理時間が長くかかるため、従来は現
像液のｐＨ及び／又は液温を高くして処理時間を短かく
する方法がとられてきていた。しかし、一般にｐＨが高
いと得られる直接ポジ画像の最小画像濃度が増大すると
いう問題を有する。また高ｐＨ条件下では空気酸化によ
る現像主薬の劣化が起こりやすく、その結果現像活性が
著しく低下する問題がある。

ｐＨを高くする以外に直接ポジ画像形成の現像速度を上
げる手段としては他に、ハイドロキノン誘導体を用Ｌ）
るもの（米国特許３２″２７５５２号）カルボン酸基や
スルホン酸基をもったメルカプト化合物を用いたもの（
特開昭６０−１７０８４３号）等が知られているが、こ
れらの化合物を使用した効果は未だ小さいものであり、
直接ポジ画像の最大濃度を低下させることなく最小画像
濃度を満足に低下させるまでにはいたっていない。また
特願昭６３−２１０８０９号にはコア／シエル型内部潜
像乳剤のコア後熟時にメルカブト化合物を存在せしめ最
大濃度の増犬及ひ最小濃度の低下の得られることが記載
されているものの、とくにコピー画像の場合、白地及び
脚切れの点でいまだ十分なレベルには到達しておらず、
又、特に検版用に用いる場合には、高い網点濃度が要求
され、そのためには、充分に硬い階調が必要とされるが
、これに対しも前述の種々の手段では充分な効果は得ら
れず、解決が望まれていた。

したがって、本発明の目的は最小画像濃度（Ｄｍｉｎ　
）が十分に低く、かつ硬調ですぐれた白地性と脚切り効
果を与える直接ポジ画像形或方浩を提供することにある
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の前記目的は、予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１つの写真乳
剤層を有する直接ポジ写真感光材料を、表面現像液を用
いて処理する画像形成方法において、該乳剤層が下記一
般式ｍで示される化合物の少なくとも１種を含有し、か
つ前記表面現像液が下記一般式［ｎ）で示される化合物
の少なくとも１種を含有することを特徴とする直接ポジ
画像形成方法、により達成された。

一般式（Ｉ）一般式（Ｉ）中、Ｒ’　，Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ
’Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カルポキ
シル基、シアノ基、アルキル基、アリール基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、アルコキン基、アリ一ロキ
ジ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、ア
シロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基、アルコキ
シ力ルボニル基またはスルファモイル基を表わし、また
Ｒ１とＲ２、Ｒ’とＲ５は共同して炭素環、複素環を形
成しても良い。Ｚは単結合または二価の有機基を表わす
。

一般式（ＩＩ）Ｒ’　　Ｒ２＼／式（ＩＩ）中、Ｒ１及びＲ２は各々水素原子またはアル
キル基を表わす。Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’は各々
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アル
コキシ力ルポニルアミノ基、カルバモイルアミノ基また
はアルキル基を表わす。

但し、Ｒ１はＲ２と共同して複素環を形威しても良いし
、またＲ３又はＲ６と共同して縮環を形成しても良い。

Ｒ’　，Ｒ”がアルキル基である時、スルホンアミド基
がその置換基であることはない。

次に、前記一般式（Ｉ）を更に詳細に説明する。

Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’は水素
原子、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、弗素）、スル
ホ基、カルボキシル基、シアノ基、アルキル基（炭素数
１〜３０。例えばメチル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル
、ｔ−オクチル、ヘキサデシルベンジル、アリル）、ア
リール基（炭素数６〜３０．例えばフエニル、ｐ−トリ
ル）、アジルアミノ基（炭素数２〜３０。例えばアセチ
ルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホンアミド基（炭
素数１〜３０。例えばメタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド）、アルコキシ基（炭素数Ｉ〜３０。

例えばメトキシ、ブトキシ、ペンジロキン、ドデシロキ
シ）、アリーロキシ基（炭素数６〜３０。

例えばフエノキシ、ｐ−メトキシフエノキン）、アルキ
ルチオ基（炭素数１〜３０。例えばブチルチオ、デシル
チオ）、アリールチオ基（炭素数６〜３０。例えばフエ
ニルチ才、ｐ−ヘキンロキシフエニルチオ）、アシル基
（炭素数２〜３０。例えばアセチル、ベンゾイル、ヘキ
サノイル）、アシロキシ基（炭素数１〜３０。例えばア
セチロキシ、ペンゾイロキシ）、スルホニル基（炭素数
１〜３０。例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル）、カルバモイル基（炭素数ｌ〜３０。例えばＮ，Ｎ
−ジエチルカルバモイル、Ｎ−フエニルカルバモイル）
、アルコキシ力ルボニル基（炭素数２〜３０。例えばメ
トキシカルボニル、ブトキシ力ルボニル）、またはスル
ファモイル基（炭素数０〜３０。例えばＮ，　Ｎ−ジブ
ロピルスルファモイル、Ｎ−フエニルスルファモイル）
を表わし、またＲ’　とＲ’　、Ｒ’とＲ５は共同して
炭素環、複素環を形成しても良い。Ｚは単結合または２
価の有機基（炭素数Ｉ〜６０。例えばメチレン、１．　
　４−ブチレン）を表わす。

一般式（Ｉ）のＲ　ｌ　，　Ｒ　４及びＺは、更にアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、
スルホ基、カルポキンル基、アミド基、カルバモイル基
、ハロゲン原子その他一般的に知られている置換基で更
に置換されていても良い。

一般式（Ｉ）の化合物は２量体（ハイドロキノン部とし
ては４量体）を形成していても良い。

一般式（Ｉ）の化合物のうち、下記一般式（ＩＡ）で表
わされる化合物は、本発明において特に好ましい化合物
である。

（ＩＡ）一般式ＣＩＡ）中、Ｒ１〜Ｒ６は一般式（Ｉ）における
と同様の基を表わす。Ｒ’　、Ｒ’は水素原子、それぞ
れ置換または無置換の、アルキル基（炭素数１〜３０。

例えばメチル、ｌ−プロビル、ウンデシル、ベンジル）
、アリール基（炭素数６〜３０。例えばフエニル、ｐ−
トリル）、複素環基（炭素数１〜３０。例えばピリジン
−２−イル）を表わし、またＲ′とＲａは共同して炭素
環、複素環を形或しても良い。

一般式（Ｉ）、（ＩＡ）中、Ｒ１〜Ｒ６は好ましくは、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
シルアミノ基またはアルキルチオ基を表わし、更に好ま
しくは水素原子、アルキル基、アシルアミノ基またはア
ルキルチオ基を表わし、最も好ましくは水素原子または
アルキル基を表わす。

一般式ＣＩＡ）中、Ｒ’　、Ｒ’は好ましくは水素原子
またはアルキル基を表わし、Ｒ７とＲ８が共同して炭素
環を形成する場合も好ましい。更に好ましいのはＲ７が
水素原子でＲ’が水素原子またはアルキル基である場合
であり、最も好ましいのはＲ７が水素原子、Ｒｌがアル
キル基である場合である。

以下に一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を挙げる
が、本発明がこれらに限定されるものではない。

（Ｉ−４）Ｃ＝Ｈｌｓし＄１”１１ｇ（Ｉ３１）ＮＨＣＯＣ，５Ｈ．Ｕｔ−１りＨ（Ｉ−３６）（Ｉ−３７）（　Ｉ　−３９）ａｈＵｔ′ｉ本発明による一般式（Ｉ）の化合物は、米国特許第２，
７３５，７６５号、特公昭５６−２１，１４５号などに
記載の方法に準じて一般に合成することができる。

以下に式（ｎ）を更に詳細に説明する。式中、Ｒ’およ
びＲ２は各々水素原子またはアルキル基（炭素数１〜８
。例えばメチル、エチル、プロビル、ベンジル、アリル
、シクロペンチル）を表わし、アルキル基である場合は
更にハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミン基、スルホ基
、アルコキシ基、アンルアミノ基、シアノ基、アシル基
、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基
、複素環基などによって置換されていても良く、これら
の基が更に置換されていても良い。

Ｒ’　，Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’は各々水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば塩素）、ヒドロキシ基、アミン基（炭素
数０〜８。例えばＮ，　Ｎ−ジメチルアミノ）アルコキ
ン基（炭素数１〜８。例えばメトキシ、エトキン）、ア
ジルアミノ基（炭素数２〜８。例えばアセチルアミノ、
ペンゾイルアミノ）、スルホンアミド（炭素数ｌ〜８。

例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド
）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜８。例
えばメトキシカルボニルアミ八ブトキシカルボニルアミ
ノ）、カルバモイルアミノ基（炭素数Ｉ〜８。

例えばＮ，Ｎ−ジメチル力ルバモイルアミノ）またはア
ルキル（炭素数ｌ〜８。例えばメチル、エチル、ペンチ
ル）を表わす。これらの基はＲ’の場合と同様に更に置
換されていても良い。但し、Ｒ’　はＲ＋　と共同して
複素環を形成しても良いし、またＲ３又はＲ６と共同し
て縮環を形成しても良い。Ｒ’　　Ｒ２がアルキル基で
ある時、スルホンアミド基がその置換基であることはな
い。

式中、Ｒ１およびＲ２はアルキル基を表わす場合が好ま
しく、少なくとも１つが置換アルキル基である場合が更
に好ましい。

式中、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ＠は水素原子、アジ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキル
基を表わす場合が好ましく、水素原子またはアルキル基
を表わす場合が最も好ましい。

式（ＩＩ）で示される化合物は、遊離アミンとして保存
する場合は非常に不安定であるため、一般には無機酸、
有機酸の塩として製造、保存し、処理液に添加する時に
はじめて遊離アミンとなるようにする場合が好ましい。

式（ｎ）の化合物を造塩する無機・有機の酸としては例
えば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−｝ルエンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸など
が挙げられる。

以下に、本発明の発色現像主薬の具体例を挙げるが、本
発明がこれらに限定されるものではない。

ＮＨ，Ｎ　ｔｉ　２ＮＨ．ＮＨ２ＮＨ．ＮＨｔ本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形或する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０．５〜
３ｇ／ｎ｛）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固
定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液
）中で、１８℃で５分間現像したとき通常の写真濃度測
定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布し
て同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ
（表面型現像液）中で２０°Ｃで６分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａメトール　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソー
ダ（無水）　　　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（一水塩）　
　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　
　　　　　　５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１ｌ
表面現像液Ｂメトール　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコル
ビン酸　　　　　　　　　１０ｇＮａＢ○＋−４ＨｔＯ
　　　　　　　　　３５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｉｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　ｌｌ内潜型乳剤の具体例としては例えば、米国特
許第２，５９２，２５０号に明細書に記載されているコ
ンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許３，７６１
，２７６号、同３，８５０，６３７号、同３，９２３，
５１３号、同４，０３５，１８５号、同４，３９５，４
７８号、同４，　　５０４，　　５７０号、特開昭５２
−１５６６１４号、同５５１２７５４９号、同５　３−
６　０　２　２　２号、同５６−２２６８１号、同５９
−２０８５４０号、同６０−１０７６４１号、同６１．
−３１３７号、特願昭６１−３２４６２号、リサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎα２３５１０　（Ｉ９８３年１
．　１月発行）Ｐ２３６に開示されている特許に記載の
コア／シエル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる
。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で０
．　　１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μ
ｍ以下０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭く
ても広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改
良のために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４
０％以内、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以
上が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分
散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい
。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎα１７６４３−ＩＩＩ（Ｉ９７８年１２月発行
）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ．ｌ７６４３−ＩＶ（Ｉ９７８年１２月発
行）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα１７６４３−Ｖ
Ｉ（Ｉ９７８年１２月発行）および、Ｅ．　Ｊ．　Ｂｉ
ｒｒ著“Ｓｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏｆ　′Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ＳｉｌｖｅｒＨａｉｌｄｅ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ”　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　）　、
１　９　７　４年刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはビラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ｎａｌ７６４３（Ｉ９７８年１２月発行）Ｐ２５、
■＝Ｄ項、同Ｎ（Ｌ１８７１７　（Ｉ９７９年１１月発
行）および特願昭６１−３２４６２号に記載の化合物お
よびそれらに引用された特許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカブラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カツブリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出する１］Ｒカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、セラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジエーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マット剤、空気力ブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎα１７６４３■〜ｘｍ項（Ｉ　９　７　８年１２
月発行）ｐ２５〜２７、および同１８７１６　（Ｉ９７
９年１１月発行）　ｐ６４７〜６５１に記載されている
。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カブラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３ｖ■
項（Ｉ　９　７　８年１２月発行）ｐ２８に記載のもの
やヨーロッパ特許０，１０２，２５３号や特開昭６１−
９７６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサー
チ・ディスクロージャー誌Ｎ住１７６４３ＸＶ項ｐ２８
〜２９に記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フイ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフイル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャーＪ誌Ｎα１７１２３
（Ｉ９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混合
を利用して白黒感光材料にも適用できる。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法」及び／又は
「化学かぶり法」によりなされる。本発明の「光かぶり
法」における全面露光すなわちかぶり露光は、像様露光
後、現像処理および／または現像処理中に行われる。像
様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最も
好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に螢光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１，
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５８−６　９　３　６号、特開昭４　８−９
　７　２　７号、同５６−１３７３５０号、同５７−１
２９４３８号、同５　８−６　２　６　５　２号、同５
８−６０７３９号、同５　８−７０２　２　３号（対応
米国特許４，４４０，８５１号）、同５８−１２０２４
８号（対応欧州特許８９１０］Ａ２号）などに記載され
ている。

全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光
材料では特開昭５６−１３７３５０号や同５　８−７　
０　２　２　３号に記載されているような演色性の高い
（なるべく白色に近い）光源がよい。光の照度は０，０
１〜２０００ルックス、好ましくは０，０５〜３０ルッ
クス、より好ましくは０．０５〜５ルックスが適当であ
る。より高感度の乳剤を使用している感光材料ほど、低
照度の感光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度
を変化させてもよいし、各種フィルター類による減光や
、感光材料と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化
させてもよい。また上記かぶり光の照度を低照度から高
照度へ連続的に、又は段階的に増加させることもできる
。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくはｌＯ秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０、０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜ｌ分、さらに好ましくはｌ秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内潜型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては、一般式［Ｎ−１
）とＣＮ−Ｉ［］で表わされる化合物の使用が好ましい
。

一般式（Ｎ−Ｉ）（式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形或するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ４は脂肪族基であり、Ｒ’は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。Ｒ″及びＲ５は置換基で置換
されていてもよい。また、Ｒ５は更にＺで完成される複
素環と結合して環を形成してもよい。但し、Ｒ’　、Ｒ
’及びＺで表わされる基のうち、少なくともーっは、ア
ルキニル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン
基を含むか、またはＲ′とＲ６とで６貫環を形成し、ジ
ヒドロビリジニウム骨格を形成する。さらにＲ’　、Ｒ
’及びＺの置換基のうち少なくとも一つは、ハロゲン化
銀への吸着促進基を有してもよい。

Ｙは電荷バランスのための対イオンであり、ｎは０また
は１である。

本発明式ＣＮ−Ｉ）で表わされる化合物の具体例を次に
示す。

（Ｎ−［−１）５−エトキンー２−メチル−１一プロバ
ルギルキノリニウムブロミド（Ｎ−Ｉ−２）２．４−ジメチル−２−プロパルギルキ
ノリニウムブロミド（Ｎ−Ｉ−３）３．４−ジメチルージヒドロピリドＣ２
．１−ｂ）ペンゾチアゾリウムブロミド（Ｎ−１−４）６−エトキシチオヵルボニルアミノ−２
−メチル−１−プロパルギルキノリニウムトリフル才口メタンスルホナートＴ−５）６−　（５−ペンゾトリアゾールカルポキサミ
ド）−２−メチル−１プロバルギルキノリニウムトリフルオロメタンスルホナートｒ−６）６−　（５−メルカプトテトラゾールーｌ−イ
ル）−２−メチル−１− プロパルギルキノリニウムヨージド７）６−エトキシチオカルボニルアミノー２−（２−メチル−１−プロペニル）−１−プロバルギルキノリニウムトリフルオロメタンスルホナートｒ−８）１０−プロパルギル−１．　　２，　　３，４
−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナート９）７−エトキシチオカルボニルアミノーＩＯ−プロパルギルカルボニルアミノー１０−プロパルギルーｌ，２，３．４−テトラヒドロアクリジ ■ （Ｎ−ｒニウムトリフルオロメタンスルホナート（Ｎ−Ｉ−１０）７−　［３−　（５−メルカプトテト
ラゾール−１−イル）ペンズアミド〕 −１０−プロパルギル−１．　　２，　　３．４−テト
ラヒド口アクリジニウムペルクロラート（Ｎ−１−１１）７−　（５−メルカプトテトラゾール
−１−イル）−９−メチル−１０プロパルギル−１．　　２，　　３．　４−テトラヒド
口アクリジニウムブロミド（Ｎ−Ｉ−１２）７−エトキシチオ力ルポニルアミノ−
１０−プロパルギル−ｌ，２一ジヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナート（Ｎ−　１　−１３）　　ｌ　Ｏ−プロパルギル−７−
（３−（Ｉ，２，３．４−チアトリアゾール−５−イルアミノ）ペンズアミド〕 −１．　　２，　　３．　　４−テトラヒドロアクリジ
ニウムペルクロラート（Ｎ−　Ｉ　−１４）　　７　−　（３−シクロへキン
ルメトキシチオカルボニルアミノベンズアミド）−１０−プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒド口アクリジニウムトリフルオロメタンスルホナート（Ｎ−　Ｉ　−１５）　７−（３−エトキシチオカルボ
ニルアミノベンズアミド）−１０−プロパルギル−１．　　２，　　３．　　４−テトラヒド
ロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナート（Ｎ−Ｉ−１６）７−　（３−　（３−エトキシチオカ
ルボニルアミノフエニル）ウレイド〕一１０−プロパルギル−１．　　２，　　３．４−テト
ラヒド口アクリジニウムトリプルオロメタンスルホナート（Ｎ　−　１　−１７）　？　−　（３−エトキシチオ
カルボニルアミノベンゼンスルホンアミド）ｌＯ−プロパルギル−１．　　２，　　３．４−テトラ
ヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナート（Ｎ−Ｉ−１８）７−　Ｃｌ−　　＋３−　［３−（５
−メルカブトテトラゾールーｌ−イル）フエニル〕ウレイド｝ペンズアミド〕 −１０−プロパルギル−１．　　２，　　３．４−テト
ラヒド口アクリジニウムトフルオロメタンスルホナート（Ｎ−Ｉ−１９）７−　（３−（５−メルカプト−■，
３，４−チアジアゾール−■−イルアミノ）ペンズアミド〕−１０−プロバルギル−１．　　２，　　３．　　４−テトラヒド
ロアクリジニウムトフルオロメタンスルホナート（Ｎ−１−２０）７−　（３−　（３−プチルチオウレ
イド）ペンズアミド〕−１０−プロパルギル−１．　　２，　　３．　　４−テトラヒド口
アクリジニウムトリプルオロメタンスルホナート一般式（Ｎ−Ｉ１１（式中、Ｒ　ｌ　ｌは脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ
環基を表わし，Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、又はアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニ
ル基、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレ
ン基（ＨＮ−Ｃ′：：″）を表わし；　Ｒ”及びＲ”は
共に水素原子か、あるいは一方が水素原子で他方がアル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基
のどれかひとつを表わす。ただしＧ，Ｒ”、Ｒ”および
ヒドラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（″′／Ｎ−Ｎ＝Ｃζ）を形成してもよい。また以上述
べた基は可能な場合は置換基で置換されていてもよい。

）次に一般式（Ｎ−ｎ）で表わされる化合物の具体例を示
す。

（Ｎ−ＩＩ−１）１−ホルミルー２−　［４−　［３（
２−メトキシフエニル）ウレイド］一フエニルｌ　ヒドラジン（Ｎ−ｎ−２）ｌ−ホルミルー２−　［４−　（３［３
−　Ｃ３−　（２．４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフエノ
キシ）プロピル〕ウレイド１　フエニルスルホニルアミン〕フエニル｝　ヒ
ドラジン（Ｎ−ＩＩ−３）ｌ−ホルミルー２−　［４−　（３（
５−メルカプトテトラゾール−１ −イル）ペンズアミド］フエニル｝ヒドラジン（Ｎ−ｎ−４）１−ホルミルー２−　（４−　［３−［
３−（５−メルカブトテトラゾール−１−イル）フエニル〕ウレイド｝フエニル〕ヒドラジン（Ｎ−ＩＩ−５）ｌ−ホルミルー２−　［４−　＋３（
Ｎ−（５−メルカプト−４−メチル−１．　　２．　　４−４リアゾールー３一イル）カ
ルバモイル〕ブロバンアミド｝　フエニル〕ヒドラジン（Ｎ−ＩＩ−６）１−ホルミル−２−　｛４−　（３一
＋Ｎ−　Ｃ４−　（３−メルカプト−１，２．４−トリ
アゾールー４−イル）フエニル〕カルバモイル〕−プロパンアミド〕　フエニル｝　ヒドラジン（Ｎ−ＩＩ−７）１−ホルミル−２−　［：４−　＋３
［Ｎ−（５−メルカプト−１，３；４−チアジアゾール−２−イル）カルバモイルモイル〕プロパンアミド｝フエニル〕−ヒドラジン（Ｎ−ＩＴ−８）２−　（４−　（ペンゾトリアゾール
＝５−カルボキサミド）フエニル〕 −１−ホルミルヒドラジン（Ｎ−ＩＩ−９）２−Ｃ４−　［３−　（Ｎ−ペンゾト
リアゾール−５−カルボキサミド）カルバモイル〕プロパンアミド｝フエニル）−１−ホルミルヒドラジン（Ｎ−Ｉ１−１０）　　１−ホルミル−２−　［４−　
［１（Ｎ−フエニルカルバモイル）チオセミカルバジド］フエニル｝　ヒドラジン（Ｎ−ＩＩ−１１）　　１−ホルミルー２−　｛４−　
［３（３−フエニルチオウレイド）ベンズアミド〕フエニル｝　ヒドラジン（Ｎ−ｎ−１２）１−ホルミル−２−　［４−　（３ヘ
キシルウレイド）フエニル〕ヒドラジン（Ｎ−ＩＩ−１３）　　１−ホルミルー２−　＋４−　
１：３−（５−メルカブトテトラゾール−ｌ一イル）ベンゼンスルホンアミド〕フエニル｝　ヒドラジン（Ｎ−ＩＩ−１４）　　ｌ−ホルミルー２−［４−　（
３−＋３−　Ｃ３−　（５−メルカプトテトラゾールー
１〜イル）フエニル〕ウレイド｝ベンゼンスルホンアミド〕フエニル｝　ヒドラジン（Ｎ−ＩＩ−１５）　　１−ホルミルー２−　（４−　
＋３−（３−　（２．４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフエノキシ）プロピル〕ウレイド｝　フエニル〕　ヒドラジン本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、内潜型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加してもよ
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ
Ｈの前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化銀１モル当り１０−”〜１０−”モルが好ましく、
更に好ましくはｌＯ−７〜１０−１モルである。

また造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、１
ｌ当り１０−５〜ｌＯ−１モルが好ましく、より好まし
くは１０−４〜１０−２モルである。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカブト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭６３−１０
６６５６号公報（６〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）３−メルカプト−１．２．４−｝リアゾロ［
４．　　５−ａ］ピリジン（Ａ−２）３−メルカプト−１．２．４−トリアゾロ（
４，　　５−ａ〕　ピリミジン（Ａ−３）５−メルカプト−１．２．４−１−リアゾロ
（Ｉ，　　５−ａ）ピリミジン（Ａ−４）７−　（２−ジメチルアミンエチル）５−メ
ルカプト−１．２．４−１−リアゾロ（Ｉ，　　５−ａ
）ピリミジン（Ａ−５）３−メルカプト−７−メチル−１，２．４−
トリアゾロＣ４，５−ａ）　ビリミジン（Ａ−６）３．６−ジメルカプト−１．２．４−トリア
ゾロ［４．５−ｂ）　ピリダジン（Ａ−７）２−メルカ
プト−５−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾール（Ａ−８）３−メルカブト−４−メチル−１．２．４−
トリアゾール（Ａ−９）２−　（３−ジメチルアミノプロピルチオ）
−５−メルカプト−１．　　３．　　４−チアジアゾー
ル塩酸塩（Ａ−１０）２−　（２−モルホリノエチルチオ）５−
メルカプト−１．　　３．　　４−チアジアゾール塩酸
塩造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や保
護層など）中に含有させるのが好ましい。特に好ましい
のはハロゲン化銀乳剤中層又はその隣接層である。

本発明の発色現像主薬はＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ
Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ
　，　Ｖｏｌ　７　３，　Ｐａｇｅ３１００　（Ｉ９５
１）に記載の方法及びそれに準ずる方法により容易に合
成することができる。

本発明の発色現像主薬は、現像処理液ＩＡ当り２１ｇ−
１００ｇの範囲で使用することが好ましく、３ｇ〜３０
ｇの範囲がより好ましい。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であり、好ましく
は９６　５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程の水洗水量は、感光材料の特性（例えばワプラ
ー等使用素材による）、用途、更に水洗水温、水洗タン
クの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によつて広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、ｐ２４８−２５３
　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

〔実施例〕

以下実施例にて本発明を詳述するが、本発明はこれによ
り限定されるものではない。

実施例−１ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料・試料１０１を作成した。第ｌ層塗布側のポリエ
チレンには酸化チタンを白色顔料として、また微量（０
．００３ｇ／ｍ′）の群青を青み付け材料として含む（
支持体の表面の色度はＬ”、ａ’、ｂ”系で８８．０、
−０．２０、−０．７５であった。）。

（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／ｒｒ？単位）を示す。なおハ
ロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し第ｌ４層の乳剤は表面化学増感しないリツプマン
乳剤を用いた。

第ｌ層（アンチハレーション層）黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・・・・０．１０
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０第
２層（中間層）ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０
第３層（低感度赤感層）赤色増感色素（ＥｘＳ−１．　　２．　　３）で分光増
感された臭化銀（平均粒子サイズ０，２５μ、サイズ分
布〔変動係数〕　８％、八面体）・・・・・・０．０４赤色増感色素（ＥｘＳ−１．　　２．　　３）で分光増
感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０
，４０μ、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　
　　　　　・・・・・・０．０８セラチン　　　　　　
　　　　　・・・・・・１，００ンアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ−１、２、３をＩ：ｌ：０．２）　　　　　　　　　
　・・・・・・０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、
３、４等量）・・・・・・０．１８カブラー分散媒（Ｃｐｄ＝６）　　・・・・・・０．０
３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１２、３等量）・・・・・
・０．１２第４層（高感度赤感層）赤色増感色素（ＥｘＳ−１．　　２．　　３）で分光増
感された臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分
布１５％、八面体）　・・・・・・０．１４ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・１６００シアンカプ
ラー（ＥｘＣ−［２、３を１＝１：０．２）　　　　　
　　　　　　・・・・・・０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ
−１、２、３、４等量）・・・・・・０．１８カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・０．０
３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量）・・・・
・・０．第５層（中間層）ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・ｌ，００
混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・・・・０．０
８退色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５等量）・・・・・
・０，１６ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・・・・０．１０第６層（低感度緑感層）緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増増感された臭化銀
（平均粒子サイズ０６　２５μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　・・・・・・０．０４緑色増感色素（Ｅｘ
Ｓ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、
平均粒子サイズ０、４０μ、サイズ分布ｌＯ％、八面体
）・・・・・・０．０６ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０マ
ゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３等量）・・・・・
・０．　１　１退色防止剤（Ｃｐｄ−５、９を等量）・・・・・・０，１５ステイン防止剤（Ｃｐｄ−ｔｏ、１１、１２を１．４：
ｌ：１比で）　　　　・・・・・・０．　０　２　５カ
プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・０．０５
カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４．６等量）・・・・・・０
．１５第７層（高感度緑感層）緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増増感された臭化銀
（平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布ｌ６％、八面
体）　　　・・・・・・０．１０ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・・・・０．８０マゼンタカプラ−（Ｅ
ｘＭ−１、２、３等量）・・・・・・０，１１退色防止剤（Ｃｐｄ−５、９等量）・・・・・・０．　ｌ　５ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、ｌ２を１．４：
１：１比で）　　　　・・・・・・０．　０　２　５カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　＝−−−−０．０５カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６等量）・・・・・・０．ｌ５第８層（中間層）第５層と同じ第９層（イエローフィルター層）イエローコロイｌ　　　　　　　・・・−０．　　１　
２ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０
７混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・・・・０．
０３混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５等量）・・・・
・・０．　Ｉ　Ｏポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・・・・０．０７第１０層（中間層）第５層と同じ第１１層（低感度青感層）青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　・・・・・・０．０７青色増感色素（Ｅ
ｘＳ−５、６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モ
ル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、
八面体）・・・・・０，ｌ４ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０イ
エローカブラー（ＥｘＹ−１，２等量）・・・・・・０
．３５退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　・・・・・・０．１
０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１５）・・・・・・０．　
０　０　７カブラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・
・・０，０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　−＝−
０．１０第１２層（高感度青感層）青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された・臭
化銀（平均粒子サイズ０。８５μ、サイズ分布１８％、
八面体）　　・・・・・・０．１５ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・・・・０．６０イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ−１、２等量）・・・・・・０，３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　・・・・・・０，１
０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１５）・・・・・・Ｏ．　
Ｏ　Ｏ　７カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・
・・０．０５カプラー后媒（Ｓｏｌｖ−２）　　・・・
・・・０．ｌ０第ｌ３層（紫外線吸収層）ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．００紫
外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６等量）・・・・・・
０．５０混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７等量）・・・・・０．０３分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　・・・・・・０．０
２紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７等量）・・・・
・・０．０８イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０
、２１、１３を１０：１０：１３：１５：２０比で）　
　　　　　・・・・・・０，０５第１４層（保護層）微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　・・・・・・０．０３ポリビニルア
ルコールのアクリル変性共重合体・・・・・・０．０１ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　
　　　　・・・・・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−Ｌ
Ｈ−２等量）・・・・・・０，　ｌ　８第ｌ５層（裏　層）ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・２．５０紫
外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６等量）・・・・・０
．５０染料（Ｃｐｄ−１３、１９、２０、２ｌ、１３を等量）
　　　　　　　　　　・・・・・・０．０６第１６層（
裏面保護層）ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　・・・・・・０，０５ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・・・・２．００セラチン硬化剤（Ｈ−１
，Ｈ−２等量）・・・・・・０．１４乳剤ＥＭ−１の作り方臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をセラチン水溶液に激し
く撹拌しながら７５°Ｃで１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の乳剤に銀１モル当たり０．３ｇの３，４−ジメチル−
１．　　３−チアゾリン２−チオン、６■のチオ硫酸ナ
トリウムと７■の塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃
で８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった
。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈
澱環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０７μの八
面体単分散コア／シエル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズ
の変動係数は約ｌＯ％であった。

この乳剤に銀ｌモル当たり１．５■のチオ硫酸ナトリウ
ムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を加え６０°Ｃで６
０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれＩＯ−１１０−２重量
％、造核促進剤としてＣｐｄ−２　２をＩＯ−２重量％
用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノール
ＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び　
Ｍａｇｅｆａｃ　Ｆ　−　１　２　０（犬日本インキ社
製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には
安定剤として（Ｃｐｄ２３、２４、２５）を用いた。こ
の試料を試料番号１０１とした。以下に実施例に用いた
化合物を示す。

ＥｘＳ１ＥｘＳ−３（ＣＨｔ）＝（ＣＨｔ）− ＥｘＳ４ＣｐｄｌＳＯＩ　Ｈ−Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）！Ｃｐｄ−２Ｃｐｄ−４Ｃｐｄ−５（ＪＭＣｐｄ−６ｎ１００〜１０００Ｃｐｄ−１２Ｃｐｄ−１３リＨＣｐｄ−１６Ｃｐｄ−１８Ｃｐｄ−１９Ｓｏ，ＫＳＵＣＫＣｐｄ−２０Ｃｐｄ−２１Ｃｐｄ−２２Ｃｐｄ−２３Ｃｐｄ−２５ＳＨＣｐｄ−２４ＥｘＭ−１しｌ　ｔｌｌ７（［ノＥｘＭ−３ＥｘＹ ■ ＣＨＩＳｏｌｖ−ＩＳｏｌｖ−２Ｓｏｌｖ−３Ｓｏｌｖ−４Ｓｏｌｖ−５Ｓｏｌｖ−６Ｓｏｌｖ−７Ｈ−ＩＨ−２ＥｘＺＫ−１ＥｘＺＫ−２ジ（２−エチルヘキシル）セバケートトリノニルホスフエートジ（３−メチルヘキシル）フタレートトリクレジルホスフエートジブチルフタレートトリオクチルホスフエートジ（２−エチルヘキシル）フタレート ■，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
４，６−ジクロロー２−ヒドロキシー１，　　３．　　
５−トリアジンＮａ塩７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）９−メチル−ＩＯ−プロパギルー１．　　２，　　３
．　　４−テトラヒド口アクリジニウムトリフルオロメ
タンスルホナート２−　［４−　（３−　［３−　　＋３−　（５−　［
３−　（２−クロロ−５−（Ｉ−ドデシルオキシカルボ
ニルエトキシ力ルボニル）フエニルカルバモイル〕−４
−ヒドロキシー１−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−
イル〕フエニル｝　ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド
｝　フエニルー１−ホルミルヒドラジン次に、試料１０１の第６層および第７層に、第１表に示
すような化合物を添加した試料１０２〜１０９を作製し
た。

第１表以上のように作製した試料１０１〜１０９に、通常のウ
エツヂ露光（３２００Ｋ．Ｏ．１秒，ｌＯＣＭＳ）を施
した後、下記に示す処理工程Ａを施した。また同様にし
て発色現像液１を２〜９に変更した以外は、処理工程Ａ
と同様の処理を施した。

得られた画像のマゼンタ濃度を測定し、濃度Ｄｍｉｎ　
＋０．　　１とＤｍｉｎ　＋０．　　６の間の平均階調
を得これを第３表に示した。

処理工程Ａ処理工程　　時間　温度発色現像　　　　１３５秒　　３８°Ｃ漂白定着　　　
　４０／ｌ　　３３／／水洗　（Ｉ）　　　　４０／ｌ
　　３３ｌｌ水洗　（２）　　　　　４　０　”　　　
３　３　”乾燥　　　　　　３０ｌ！　　８０ｌｌ各処
理液の組成は、以下の通りであった。

ｘ里里浬遣二土Ｄ−ソルビット　　　　　　　　　　Ｏ．１５ｇナフタ
レンスルホン酸ナトリウ　　０．１５ｇム・ホルマリン
縮合物エチレンジアミンテトラキスメ　　１．５　ｇチレンホ
スホン酸ジエチレングリコール　　　　　　１２．〇一ベンジルアルコール　　　　　　　１３，５一臭化カリウム　　　　　　　　　　０．７０ｇペンゾト
リアゾール　　　　　　　Ｏ．　Ｏ　Ｏ　３　ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２，４ｇＮ，Ｎ−ビス（カ
ルボキシメチ　　４．０　ｇル）ヒドラジンＤ−グルコース　　　　　　　　　　２．０　ｇトリエ
タノールアミン　　　　　　　６，Ｏ　ｇＮ一エチルー
Ｎ一（β−メタン　　６、４ｇスルホンアミドエチル）
−３一メチル−４−アミノアニリン硫酸塩炭酸カリウム　　　　　　　　　３０、Ｏｇ螢光増白剤
（ジアミノスチルベン系）　　ｌ．　　Ｏｇ水を加えて
　　　　　　　　　　ＩＯＯＯＪｐＨ（２５０６Ｃ）　
　　　　　　　１０．２５漂白定着液エチレンジアミン４酢酸・２ナ　　　２．Ｏｇトリウム
・２水塩エチレンシアミン４酢酸・Ｆｅ　　　７０．Ｏｇ（ＩＩ
［）　　・アンモニウム・２水塩チオ硫酸アンモニウム
　　　　　　１８０　　１ｎＩ！（７　０　０　ｇ／ｌ
）ｐ一トルエンスルフイン酸ナト　　４５．Ｏｇリウム重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　３５．０ｇ５−メル
カブト−１．３．４−　　　　　０．５ｇトリアゾール硝酸アンモニウム　　　　　　　　１０．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　ｌｏｏｏｍｌｐＨ（２５ｏ°Ｃ
）　　　　　　　　　　６．１０生洗丞水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウ
ム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜７
．５の範囲にあった。

現像主薬Ｎ一エチルーＮ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩を第
２表のものに変更した以外は発色現像液−１と同様にし
て発色現像液−２〜９を調製した。

本発明の化合物〔１．ｌを含む試料を、（ＩＩ）を含む
発色現像液で処理したものは、平均階調が硬く、好まし
かった。また、白地性、脚切れも良好であった。

実施例−２実施例１．で得られた試料１０１の、第１１層および第
１２層に、第４表に示すような化合物を添加した試料２
０２〜２０６を作製した。

第４表以上のように作製した試料ｌｏｔおよび２０２〜２０６
に、実施例−ｌと同様に通常のウェッヂ露光（３２００
Ｋ，Ｏ．１秒，ｌ．ＯｃＭｓ）を施した後、実施例−１
と同様に、処理１〜９を施し、得られた画像のイエロー
濃度を測定し、濃度Ｄｍｉｎ＋０．１とＤｍｉｎ　＋０
．　　６の間の平均階調を得、これを第５表に示した。

本発明の化合物（Ｉ）を含む試料を〔■〕を含む発色現
像液で処理したものは、平均階調が硬く、また白地性、
脚切れが鼻好で好ましかった。

実施例−３実施例−１で作製した試料１０１〜１０９の各感光層に
添加した、造核剤ＥｘＺＫ−１，ＥｘＺＫ−２を除去し
た以外は、試料２０１〜１０９と全く同じに調製した試
料３０１〜３０９を作製した。

試料３０１〜３０９に、実施例−１と同様の露光を施し
た後、光かぶらせを施しながら実施例一１の処理ｌ〜９
を施し、実施例一と同様の結果を得た。

第５表〔発明の効果〕特許請求の範囲の構成、とくに特定のビス型ハイドロキ
ノン化合物と、特定の現像主薬を用いることにより脚部
の階調を硬くすることができ、しかも最大濃度（Ｄｍａ
ｘ）が高く、最小濃度（Ｄｍｉｎ．”が低い、すぐれた
直接ポジ（カラー）画像をうることかできる。

Claims

【特許請求の範囲】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を
含有する少なくとも１つの写真乳剤層を有する直接ポジ
写真感光材料を、表面現像液を用いて処理する画像形成
方法において、該乳剤層が下記一般式〔 I 〕で示され
る化合物の少なくとも１種を含有し、かつ前記表面現像
液が下記一般式〔II〕で示される化合物の少なくとも１
種を含有することを特徴とする直接ポジ画像形成方法。一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、
Ｒ＾５Ｒ＾６は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カ
ルボキシル基、シアノ基、アルキル基、アリール基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、アシロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基、ア
ルコキシカルボニル基またはスルファモイル基を表わし
、またＲ＾１とＲ＾２、Ｒ＾４とＲ＾５は共同して炭素
環、複素環を形成しても良い。Ｚは単結合または二価の
有機基を表わす。一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（II）中、Ｒ＾１及びＲ＾２は各々水素原子またはア
ルキル基を表わす。Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６は
各々水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基
、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基
またはアルキル基を表わす。但し、Ｒ＾１はＲ＾２と共同して複素環を形成しても良
いし、またＲ＾３又はＲ＾６と共同して縮環を形成して
も良い。Ｒ＾１、Ｒ＾２がアルキル基である時、スルホ
ンアミド基がその置換基であることはない。