JPH03215845A

JPH03215845A - 直接ポジ写真感光材料

Info

Publication number: JPH03215845A
Application number: JP2010421A
Authority: JP
Inventors: Akiyuki Inoue; 礼之井上
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-01-19
Filing date: 1990-01-19
Publication date: 1991-09-20
Also published as: USH1119H

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野］本発明は、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子を含有する少なくとも１つの写真乳剤層を有す
る直接ポジ写真感光材料に関する。

特に経時安定性のよい直接ポジ写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

予めかふらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を
用い、画像露光後力ブリ処理を施した後、またはカブリ
処理を施しながら表面現像を行い直接ポジ画像を得る方
法がよく知られている。

ここで、上記内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲ
ン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によっ
て粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプの
ハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２，５９２，２５０号、同
２，４６６，９５７号、同２，４９７，８７５号、同２
，５８８，９８２号、同３，３１７，３２２号、同３，
７６１，２６６号、同３，７６１，２７６号、同３，７
９６，５７７号および米国特許第１．１５１，３６３号
、同１１５０．５５３号、同１，０１１，０６２号各明
細書等に記載されているものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

上記直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、Ｔ
，Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセスＪ　（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）　、第４版、第７章、１８２頁〜１９３頁や米国特
許第３，７６１，２７６号等に記載されている。

〔発明が解決しようとする課題］直接ポジ写真感光材料が実用に供されるためにはＤｍａ
ｘが高く、かつＤｍｉｎが低く、硬調でなければならな
い。一般に直接ポジ写真感光材料では経時保存中の感度
変化（増感）や最大濃度の低下が大きいという欠点を有
しており、改良が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の課題は下記の直接ポジ写真感光材料によって解
決することができた。

（１）予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子を含有する少なくとも１つの写真乳剤層を有する直
接ポジ写真感光材料において該写真乳剤層中に下記一般
式ＣＩ）で表わされる化合物のうちの少なくとも１つを
含むことを特徴とする直接ポジ写真感光材料。

一般式（Ｉ）Ｒ　Ｉ　１式中Ｒｌ＋はアリール基、ＲＩ２ないしＲＩＳは同じで
も異なっていてもよく、水素原子、脂肪族基、又は芳香
族基を表わす。

Ｒ目ないしＲＩ５は環を形成してもよい。

またＲｌ＋のアリール基、ＲＩ２ないしＲＩ５の脂肪族
基、芳香族基は更に置換基を有してもよい。

（２）内部潜像型ハロゲン化銀粒子は臭化銀、塩化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀又は塩沃臭化銀からなり、かつマン
ガン、銅、亜鉛、カドミウム、レニウム、鉛、ビスマス
、インジウム、タリウム、ジルコニウム、ランタン、ク
ロミウム、水銀および周期律表第■属金属のうちの少な
くとも１種を内蔵することを特徴とする請求項（１）記
載の直接ポジ５写真感光材料。

（３）青感性、緑感性および赤感性乳剤層を各々少なく
とも１層支持体上に有し、カラー画像形成カプラーを含
有することを特徴とする請求項（１）の直接ポジ写真感
光材料。

一般式（Ｉ）をさらに詳しく説明する。

Ｒ１のアリール基としては炭素数６ないし１０のもので
あり、例えばフエニル基、ナフチル基などがあげられる
。

ＲＩ２ないしＲｌ５の脂肪族基としては、炭素数１ない
し１２のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、又
はアラルキル基があげられる。アルキル基としては、例
えばメチル、エチル、プロビル、イソプロビル、ブチル
、ｔ−ブチル、ヘキシル、又はシクロヘキシルなどがあ
げられる。アルケニル基としてはアリル、ブテニルなど
があげられる。

アルキニル基としてはプロパルギル又はペンチニルなど
があげられる。アラルキル基としては、ヘンジル、■，
１−ジメチルヘンジル又はフェネチルなどがあげられる
。

６Ｒｌ２ないしＲＩ５の芳香族基としては、炭素１ないし
１２の炭素環芳香族基及び複素環芳香族基があげられる
。炭素環芳香族基としては、炭素６ないし１０のもので
、例えばフェニル、ナフチルかあげられる。複素環芳香
族基としては５員ないし８員のもので、例えばフリル、
チェニル、ビロリル、イミダゾリル、ピリジルがあげら
れる。

Ｒ　Ｉ＋ないしＲＩ５の置換基としては、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール
基、複素環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、スルホ基
、カルボキシル基、アミノ基、シアノ基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルギルチオ基、アリールチオ基
、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
基、スルファモイル基、ウレタン基、ウレイド基があげ
られる。

またＲｌ＋ないしＲ′５において環を形成するものとし
ては、それぞれ単独あるいはＲＩ２とＲＩ３ＲＩ２とＲ
Ｉ４、Ｒ　１４とＲＩ５又はＲＩＳとＲ”とが結合して
５Ｒないし８員の炭素環あるいは複素環を形成するもの
があげられる。

７Ｒ目として好ましくはフェニル基、ｐ−｝リル基、ｍ−
トリル基、ｍ−クロロフエニル又はｐメトキシフエニル
基であり、更に好ましくはフエニル基、ｐ一トリル基又
はｍ−｝リル基である。

ＲＩ２及びＲＩ３として好ましくは水素原子、アルキル
基であり、更に好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロ
キシメチル基である。

ＲＩ４及びＲＩ５として好ましくは水素原子、アルキル
基、フェニル基であり、更に好ましくは水素原子、メチ
ル基、フエニル基であり、最も好ましくは水素原子であ
る。

一般式（１）の具体例を次に示すが、これらに限るわけ
ではない。

Ｎ−１）（１−２）８（Ｉ３）（Ｉ５）（■ ７）ＯＣＩ｛３（Ｉ４）（■ ６）（１−８）９（Ｉ９）（Ｉ１０）（Ｉ１　１）（Ｉ１２）（■ １３）（Ｉ１　４）１０（Ｉ１５）（Ｉ１６）（■ １７）（■ １８）しｙ惑光材料に含有させる場合は、非感光性層あるいは、感
光性層どちらに含有させても良いが、感光性層に含有さ
せることが好ましい。

添加量は１ポ当りＩＸＩＯ−’モルから１×１０モルが
好ましく、さらに好ましくは５Ｘ１０−７モルからＩＸ
ＩＯ−３モルであり、特に好ましくは、５Ｘ１０−’モ
ルからＩ　Ｘ　１　０−’モルである。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらさ
れてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハ
ロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、
ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０．５〜３
　ｇ／ｎ？）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固
定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液
）中で、１８゜Ｃで５分間現像したとき通常の写真濃度
測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布
して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液
Ｂ（表面型現像液）中で２０゜Ｃで６分間現像した場合
に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有
するものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍
大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａメトール　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソー
ダ（無水）　　　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（一水塩）　
　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　
　　　　　　５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１
２内部現像液Ｂメトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　　１０ｇＮａ　Ｂｏｘ　　・
４　Ｈｚ　０　　　　　　　　　３　５　ｇＫＢｒ　　
　　　　　　　　　　　　　　　Ｉｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　１！内潜型乳剤の具体例として
は例えば、米国特許第２．５９２，２５０号に明細書に
記載されているコンハージョン型ハロゲン化銀乳剤、米
国特許３，７６１，２７６号、同３，８５０，６３７号
、同３，９２３，５１３号、同４，０３５，１８５号、
同４，３９５．４７８号、同４，５０４，５７０号、特
開昭５２−１５６６１４号、同５５１２７５４９号、１
゛５３−６０２２２号、同５６２２６８　１号、同５９
−２０８５４０号、同６１３０−１０７６４１号、同６１−３１３７号、同６２−２
１５２７２号、リサーチディスクロージャー誌陥．２３
５１０　（１９８３年１１月発行）Ｐ２３６に開示され
ている特許に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を
挙げることができる。

本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子はコンバージョン
型乳剤でもコア／シエル型乳剤でもよいが、写真感度、
階調などを制御しやすい点でコア／シェル積層構造を有
することが好ましい。コアおよびシェルは好ましくは臭
化銀と１０モル％以下、好ましくは３モル％以下、の沃
化銀とを含有する沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀又は塩沃
臭化銀から成り、該コアはいわゆる変換型であっても通
常の粒子であってもよい。コアとシェルのハロゲン組成
は同一であっても異なっていてもよい。コア／シェル型
構造を有するハロゲン化銀乳剤として、例えば特開昭５
５−１２７５４９号、米国特許第４，３９５，４７８号
及びドイツ特許第２，３３２，８０２Ｃ２号などに記載
の乳剤を適宜適用することができる。

１４本発明のハロゲン化銀粒子は次の金属イオンを内蔵する
ことが好ましい。マンガン、銅、亜鉛、カドミウム、鉛
、ビスマス、インジウム、タリウム、ジルコニウム、ラ
ンタン、クロミウム、レニウム、水銀もしくは周期律表
第■族金属の量はハロゲン化銀１モル当り、ＩＯ−９〜
１０−２モルが好ましく、１０−８〜１０−３モルがよ
り好ましい。

上記の金属の中では鉛、イリジウム、ロジウム、レニウ
ム、鉄及びビスマスの使用が特に好ましい。

さらに鉛、イリジウムおよびロジウムが特に好ましい。

本発明に用いる予めかふらされていない内部潜像型乳剤
のいかなる位置に前記金属が内蔵されているかについて
は、特に制限はない。

これらの金属は銀イオン溶液とハロゲン水溶液を混合し
てハロゲン化銀の粒子を形成する際に金属イオンを水溶
液または有機溶剤溶液の形で共存させて粒子に内蔵させ
ることができる。あるいは、粒子を形成した後金属イオ
ンを水溶液または有機溶剤溶液の形で添加し、その後さ
らにハロゲン化銀で覆ってもよい。

これらの金属の内蔵方法については米国特許第３７６１
２７６号、米国特許第４３９５４７８号及び特開昭５９
−２１６１３６号にも記載されている。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、稜
長をそれぞれ粒子ザイズとし投影面積にもとすく平均で
あらわす）は、１．５μ以下で０．１μ以上が好ましい
が、特に好ましいのは１．２μ以下０．２μ以上である
。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが
、粒状性や鮮鋭度性の改良のために、粒子数あるいは重
量で平均粒子ザイズの±４０％以内（より好ましくは±
３０％以内、最も好ましくは±２０％以内）に全粒子の
９０％以上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ分
布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発
明に使用するのが好ましい。また感光材料が目標とする
階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有す
る乳剤層において粒子サイズの異１７なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サ
イズで惑度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別
層に重Ｎ塗布することができる。さらに２種類以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増怒、還元増感、貴金属増感
などの単独もし《は併用により化学増惑することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ．　１７６４３　−　ｍ（１９７８年１２月
発行）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増悪される。特に存用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい９詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャ誌Ｎｏ．１７６４３　　１Ｖ　（１９７８年１２月
発行）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定させる目的でカブリ防止剤または安定
剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３　　
ＶＩ　（１’９７８年１２月発行）および、Ｅ．Ｊ．Ｂ
ｉｒｒ著“Ｓｔａｂｉｌｊａｕｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐ’ｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　Ｈａｌｉｄｅ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｎ″（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）　、１９７
４年刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカブ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはビラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がｌｒ）ある。本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタお
よびイエローカプラーの具体例は「リサチ・ディスクロ
ージャー」誌Ｎｏ．１７６４３　（１９７８年１２月発
行）　Ｐ２５，■−Ｄ項、同Ｎｏ．１８７１７（１９７
９年１１月発行）および特願昭６１−３２４６２号に記
載の化合物およびそれらに引用された特許に記載されて
いる。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カブラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやボリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

２０本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、電気力ブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎｏ．１７６４３■〜ｘｍ項（１９７８年１２月発
行）Ｐ２５〜２７、および同１８７１６　　（１９７９
年１１月発行）ρ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも通用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ存する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる、好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑惑性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤惑性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑惑性乳剤
層にマゼンタ形成カブラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真惑光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３　Ｖ
■項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものやヨ
ーロッパ特許０，１０２，２５３号や特開昭６１−９７
６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３Ｘ　Ｖ項ｐ２８
〜２９に記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー惑光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反ｋ−フ
ィルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィ
ルムなどを代表例として挙げることができる。またフル
カラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハ
ードコピーなどにも適用することができる。本発明はま
た、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ．１７１
２３　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カブラ
ー混合を利用した白黒惑光材料にも適用できる。

更に本発明は黒白写真惑光材料にも適用できる。

本発明を応用できる黒白（Ｂ／Ｗ）写真感光材料として
は、特開昭５９−２０８５４０号、特開昭６０−２６０
０３９号に記載されているＢ／Ｗ直接ポジ写真感光材料
（例えばＸレイ用惑材、デュープ感材、マイクロ感材、
写真用惑材、印刷感材）などがある。

本発明のかぶり処理は下記の「光りかぶり法」及び／又
は「化学かぶり法」によりなされる。本発明の「光かぶ
り法」における全面露光すなわち２３かぶり露光は、像様露光後、現像処理および／または現
像処理中に行われる。像様露光した惑光材料を現像液中
、あるいは現像液の前浴中に浸漬し、あるいはこれらの
液より取り出して乾燥しないうちに露光を行うが、現像
液中で露光するのが最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の惑光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１，
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５Ｂ−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５Ｂ−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５８
−７０２２３号（対応米国特許４，４４０，８５１号）
、同５８−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１Ａ
２号）などに記載されている。全波長域に惑光性をもつ
怒光材料、例えばカラー感光材料では特開昭５６−１３
７３５０号や同５８−７０２２３号に記載されているよ
うな演色性の高い（なるべく白色に近い）光源がよい。

光の照度は０．０１〜２０００ルックス、好２４ましくは０．０５〜３０ルックス、より好ましくは０．
０５〜５ルックスが適当である。より高感度の乳剤を使
用している惑光材料ほど、低照度の感光の方が好ましい
。照度の調整は、光源の光度を変化させてもよいし、各
種フィルター類による感光や、感光材料と光源の距離、
惑光材料と光源の角度を変化させてもよい。また上記か
ぶり光の照度を低照度から高照度へ連続的に、又は段階
的に増加させることもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が惑
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である．本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

惑光材料中に含有させる場合は、内潜型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨＯ
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては、一般式（Ｎ−１
）と（Ｎ−Ｉｆ）で表わされる化合物の使用が好ましい
。特１（〜＠背゛〔凡−Ｘ３のイビ拍リ゛’ｎｔ　Ｌ　
ｌ１．一般式（Ｎ−　Ｉ　）Ｒ４（式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ４は脂肪族基であり、Ｒ５は水素原子、脂肪族
基又は芳香族基である。Ｒ４及びＲ５は置換基で置換さ
れていてもよい。また、Ｒ５は更にＺで完成される複素
環と結合して環を形成してもよい。但し、Ｒ４、Ｒ５お
よびＺで表わされる基のうち、少なくとも一つは、アル
キニル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基
を含むか、またはＲ４とＲ５とで６員環を形成し、ジヒ
ドロピリジニウム骨格を形成する。さらにＲ４、Ｒ５お
よびＺの置換基のうち少なくとも一つは、ハロゲン化銀
への吸着促進基を有してもよい。Ｙは電荷バランスのた
めの対イオンであり、ｎは０または１である。

一般式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を次に示
す。

（Ｎ−１−１）　　５−エトキシー２−メチルー１２゜
２一プロパルギルキノリニウム　ブロミド（Ｎ−Ｉ＝２）
　　２．４−ジメチル−１−プロパルギルキノリニウム
　プロミド（Ｎ−１−３）　　３．４−ジメチルージヒドロピリド
（２，１−ｂ）ペンゾチアゾリウム　ブロミド（Ｎ−１
−４）　　６−エトキシチオ力ルポニルアミノ−２−メ
チル−１−プロパルギルキノリニウム　トリフルオロメ
タンスルホナート（Ｎ−１−５）　　６−．（５−ペン
ゾトリアゾール力ルポキサミド）−２−メチル−１−プ
ロバルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホナ
ート（Ｎ−１−６）　　　６−（５−メルカプトテトラゾー
ル−１−イル）−２−メチル−１−プロバルギルキノリ
ニウム　ヨージド（Ｎ−１”−７）　　６−エトキシチオカルポニルアミ
ノ−２−（２−メチル−１−プロペニル）＝１−プロパ
ルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホナート（Ｎ−１−８）　　１０−プロパルギル−１．２，３．
４　一２８テトラヒド口アクリジニム　トリフルオロメタンスルホ
ナート（Ｎ−１−９）　　７−エトキシチオ力ルポニルアミノ
−１０−プロパルギル−１．２．３．４−テトラヒド口
アクリジニウム　トリフルオロメタンスルホナート（Ｎ−Ｉ−１０）　　　７−　（３−　（５−メルカプ
トテトラゾール−１−イル）ペンズアミド〕〜１０一プ
ロパルギル−１．２，３．４−テトラヒドロアクリジニ
ウム　ペルクロラート（Ｎ−１−１１）’　　７−　（５−メルカプトテトラ
ゾール−１−イル）−９−メチル−１０−プロパルギル
−１．２，３．４−テトラヒド口アクリジニウム　フロ
ミド（Ｎ−Ｔ−１２）　　７−エトキシチオ力ルポニルアミ
ノ−１０−プロパルギル−１，２−ジヒドロアクリジニ
ウム　トリフルオロメタンスルホナート（Ｎ−．Ｉ−１３）　　１０−プロバルギル−１−Ｃ３
−（１，２，３．４−チアトリアゾール−５−イルアミ
ノ）ペンズアミド）　−１．２，３．４　−テトラヒド
口アクリジニウム　ペルクロラート（Ｎ−１−１４）　　７−（３−シクロへキシルメトキ
シチオカルボニルアミノベンズアミド）１０−プロパル
ギル−１．２，３．４−テトラヒド口アクリジニウム　
トリフルオロメタンスルホナート（Ｎ−Ｉ−１゜５）　　７−（３−エトキシチオカルボ
ニルアミノベンズアミド）−１０−プロバルギル−１．
２，３．４−テトラヒド口アクリジニウムトリフルオロ
メタンスルホナート（Ｎ−Ｉ−１６）　　７−（３−（３−エトキシチオ力
ルポニルアミノフェニル）ウレイド）−１０−プロパル
ギル−１．２．３．４−テトラヒド口アクリジニウム　
トリフルオロメタンスルホナート（Ｎ−１−１７）　　７−（３−エトキシチオカルポニ
ルアミノベンゼンスルホンアミド）−１０プロバルギル
−１．２．３．４−テトラヒド口アクリジニウム　トリ
フルオロメクンスルホナー（Ｎ−１−１８）　　　７−
（３−（３−（３−（５メルカプトテトラゾール−１−
イル）フェニル〕ウレイド）ペンズアミド）−１０−プ
ロバルギル−１．２，３．４−テトラヒド口アクリジニ
ウム　トリフルオロメタンスルホナート（Ｎ−Ｉ−１９
）　　　７−　（３−　（５−メルカプトー１，３．４
−チアジアゾール−１−イルアミノ）ベンズアミド〕−
１０−プロパルギル−１．２，３．４−テトラヒド口ア
クリジニウム　トリフルオロメタンスルホナート（Ｎ−１−２０）　　７−　（３−　（３−プチルチオ
ウレイド）ペンズアミド］−１０−プロパルギル１，２
，３．４−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメ
タンスルホナート一般式（Ｎ−Ｉ１）Ｒ”−Ｎ　−Ｎ　−Ｇ−Ｒ２２ＩＩＲ２コ　　Ｒ２４（式中、ｌｌｊ２１　は脂肪族基、芳香族基、又はへテ
ロ環基を表わし；Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、又はアミン基を表わし；Ｇはカルポニル基、スルホ
ニル基、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチ
レン基（ＨＮ＝Ｃく）を表わし；Ｒ２３及びＲＺ４は共
に水素原子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基の
どれかひとつを表わす。ただしＧ，　Ｒｚｚ　、Ｒｚａ
およびヒドラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（　
：＞Ｎ−Ｎ＝Ｃ５　’）を形成してもよい。また以上述
べた基は可能な場合は置換基で置換されていてもよい。

）次に一般式（Ｎ−ｎ）で表わされる化合物の具体例を
示す。

（Ｎ−１１−１）　　１−ホルミルー２−，｛４−１：
３−（２−メトキシフェニル）ウレイド〕−フエニル｝
ヒドラジン（Ｎ−ＩＩ−２）　　１−ホルミルー２−　｛４−　（
３−　＋　３　−　（３　−（２．４−ジーｔｅｒｔ−
ペンチルフエノキシ）プロピル〕ウレイド｝フェニルス
ルホニルアミノ〕−フェニル｝ヒドラジン（Ｎ−ＩＴ−
３）　　　１−ホルミル−２−　［４−（３ー（５−メ
ルカプトテトラゾール−１−イル）ペンズアミド〕フェ
ニル｝ヒドラジン（Ｎ−Ｉ１−４）　　１−ホルミル−２−　（４−｛３
−　（３−　（５−メルカブトテトラゾール−１イル）
フェニル〕ウレイド｝フェニル］ヒドラジン（Ｎ−Ｉ１−５）　　１−ホルミルー２−　（４−　（
３−　（Ｎ−　（５−メルカプト−４−メチル−１．２
．４　−　｝リアゾールー３−イル）カルバモイル］プ
ロパンアミド｝フェニル〕ヒドラジン（Ｎ−ｎ−６）　　１−ホルミルー２−　（４−　（３
−　（Ｎ一（４−　（３−メルカブト−１．２．４　−
トリアゾールー４−イル）フェニル）カルバモイル〕−
プロパンアミド〕フェニル｝ヒドラジン（Ｎ−ｍ−７）　　１−ホルミルー２−　（４−　＋３
−　（Ｎ−　（５−メルカプト−１．３．４−チアジア
ゾール−２−イル）カルバモイル］ブロバンアミド｝フ
エニル］一ヒドラジン（Ｎ−Ｉ１−８）　　２−（４−（ペンゾトリアゾール
−５−カルポキサミド）フエニル〕−１ホルミルヒドラ
ジン（Ｎ−ｎ−９）　　２−（４−（３−（Ｎ−（ペンゾト
リアゾール−５−カルボキサミド）カルバモイル〕プロ
パンアミド｝フェニル）−１−ホルミルヒドラジン（Ｎ−Ｉ［　−１０）　　１−＊ルミル−’ｌ　−　（
４　−　（１−（Ｎ−フェニルカルバモイル）チオセミ
力ルバジド〕フェニル）ヒドラジン（Ｎ−Ｉ１−１１）　　１−ホルミルー２−　（４−　
［３（３−フェニルチオウレイド）ペンズアミド〕フェ
ニル｝ヒドラジン（Ｎ−ｎ−１２）　　１−ホルミルー２−　（４−　（
３一へキシルウレイド）フェニル〕ヒドラジン（Ｎ−１
１−１３）　　　１−ホルミル−２−　（４−　（３一
（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンゼンス
ルホンアミド〕フェニル｝ヒドラジン（Ｎ−Ｉ１−１４）　　１−ホルミルー２−　（４−（
３−　（３−　（３−　（５−メルカプトテトラゾール
−１−イル）フェニル〕ウレイド｝ベンゼンスルホンア
ミド〕フェニル｝ヒドラジン（Ｎ−Ｉ［−１５）　　１
−ホルミル−２−　（４−　｛３−（３−（２．４−ジ
ーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プロビル〕ウレイド
｝フェニル〕ヒドラジン本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させ゛る
事ができる。

感材中に含有させる場合は、内潜型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加してもよ
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ
ｌ＋の前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含存させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化銀１モル当り１０−８〜１０−２モルが好ましく、
更に好まし《は１０−７〜１０−″モルである。

また造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、Ｉ
ＪＩ！当り１０−５〜１０−１モルが好ましく、より好
ましくは１０−４〜１０−ｚモルである。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
《とも１つ存する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭６３−１０
６６５６号公報（６〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）　　　３−メルカプト−１．２．４−トリア
ゾロ（４，５−　ａ　）とリジン（Ａ−２）　　　３−メルカプト−１．２．４　−　｝
リアゾロ（４．５−ａ）ピリミジン（Ａ−３）　　　５−メルカプト−１．２．４　−　｝
リアゾロ（Ｌ５−ａ）ピリミジン（Ａ−４）　　７−（２−ジメチルアミノエチル）−５
−メルカプト−１．２．４　−　｝リアゾロ（１．５−
　ａ　）ピリミジン（Ａ−５）　　　３−メルカプト−７−メチル−１．２
．４−トリアゾ口（４．５−　ａ　）とリミジン（Ａ−
６）　　３．６　−ジメルカプトーＬ２，４　−トリア
ゾロ（４，５−　ｂ　）ピリダジン（Ａ−７）　　２−メルカプト−５−メチルチオ−１３
．４−チアジアゾール（Ａ−８）　　　３−メルカプト−４−メチル−１．２
．４トリアゾール（Ａ−９）　　２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ
）−５−メルカプト−１．３．４−チアジアゾール塩酸
塩（Ａ−１０）　　２−　（２−モルホリノエチルチオ）
５−メルカプト−１．３．４−チアジアゾール塩酸塩造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コロイドＮ（中間層や保
護層など）中に含存させるのが好ましい。特に好ましい
のはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

本発明の惑光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶掖である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も存用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノーＮ一エチルーＮ一β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ
一β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ一トルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらＱ化合物は目的に応じ２種以上併用することがで
きる。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であり、好ましく
は９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ｉ的である。

水洗工程での水洗水量は、惑光材料の特性（例えばワプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉ−ｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、ｐ２４８　
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー惑光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

一方、本発明において黒白惑光材料を現像するには、知
られている種々の現像主薬を用いることができる。すな
わちポリヒドロキシベンゼン類、たとえばハイドロキノ
ン、２−クロロハイドロキノン、２−メチルハイドロキ
ノン、カテコール、ピロガロールなど；アミノフェノー
ル類、たとえばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチルーｐ
−アミノフェノール、２４−ジアミノフェノールなど；
３一ビラゾリドン類、例えば１−フェニル−３−ビラゾ
リドン類、１−フエニル−４，４゛−ジメチルー３−ビ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル４−ヒドロキシ
メチル−３−ビラゾリドン、５，５ジメチル−１−フェ
ニルー３−ビラゾリドン等＝アスコルビン酸類などの、
単独又は組合せを用いることができる。又、特開昭５８
−５５９２８号に記載されている現像液も使用できる。

〔実施例〕

実施例−１旦エニ土匁１里臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら５０゛Ｃで８分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．１８μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際銀１モル当たり０．１ｇの３　４−ジメチル−１．３
−チアゾリンー２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当たり５■のチオ硫酸ナトリウムと７■の塩化金酸
（４水塩）を順次加え７５゜Ｃで８０分間加熱すること
により化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコ
アとして、第１回目と同様な沈殿環境で更に成長させ、
最終的に平均粒径が０．２５μの八面体単分散コア／シ
エル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０
％であった。この乳剤に銀１モル当たり１．５■のチオ
硫酸ナトリウムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を加え
６０゜Ｃで６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

４１ポジ　　皐　　Ｓの蕾　ｉポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布した写真感光材料
を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには白色顔料
として酸化チタンを４ｇ／ポ、また０．００３ｇ／ポの
群青を青み付け染料として含む（支持体の表面の色度は
Ｌ２ａ＊、ｂｍ系で８８．０、−０．２０、一〇．７５
であった。）。

（感光層組成）以下に成分と塗布量Ｃｇ／ｒｔｆ単位）を示す。なおハ
ロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤Ｅｍ−１の製法に順して作られ
た。但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマ
ン乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層）黒色コロイド銀　　　　　　・・・　０，１０ゼラチン
　　　　　　　　　・・・　０．３５第２層（中間層）４２ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．４０第３層（
低感度赤感層）赤色増感色素（ＥｘＳ−１．２．３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変動
係数〕８％、八面体）・・・　０．１２ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．８０シアンカ
プラー（ＥｘＣ−１、２を１：１）・・・　０．３０退色防止剤（ｃｐａ−ｔ、２、３、４等量）・・・　０
．１８ステイン防止剤（ｃｐｃｉ−５）・・・　０．００３カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）・・・　０．０３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量）・・・　０
．１２第４層（高感度赤感層）赤色増感色素（ＥｘＳ−１．２．３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）ゼラチンシアンカプラー（ＥｘＣ退色防止剤（ｃｐａ１、カプラー分散媒（ｃｐｃｔカプラー溶媒（Ｓｏｌｖ・・・　　０．　１　４・・・　　０．　８０１、２を１：１）・・・　　０．　３０２、３、４等量）・・・　　０．　１　８６）・・・　　０．　０３１、２、３等量・・・　　０．　１２第５層（中間層）ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．７０混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　・・・　０．０８混色防止剤溶媒
（Ｓｏｌｖ−４、５等量）・・・　０．１６ボリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・　０．１０第６層（低感度緑感層）緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０６　２５μ、サイズ分布８％、八面体
）　　　　　・・・　０．１０ゼラチン　　　　　　　
　　・・・　０．７０マゼンタカプラ−（ＥｘＭ−１、
２、３を等量）　　　　　　　　　　　・・・　０．１
１退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６を等量）・・・　０．
１５ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を１
０４７：７：１比で）・・・　０．０２５カプラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）０．　０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６等量）・・・　０．１
５第７層（高感度緑感層）緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　・・・　０．１０ゼラチン　　　　　　　　
　・・・　０．７０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２
、３を等量）　　　　　　　　　　　・・・　０．１１
退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６を等量）４５・・・　　０．　１　５ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を１
０：７：７：ｌ比で）・・・　０．０２５カプラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）・・・　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６等量）・・・　０．１
５第８層（中間層）第５層と同じ第９層（イエローフィルター層）イエローコロイド銀（粒子サイズＩＯＯＡ）・・・　０
．１２ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．６０混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　・・・　０．０３混色防止剤溶媒
（Ｓｏｌｖ４、５等量）・・・　０．１０ボリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・　０．０７第１０層（中間層）第５層と同じ４６第１１層（低感度青感層）青色増感色素（ＥＸＳ−５、６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　・・・　０．２１ゼラチン　　　　　　　　
　・・・　０．７０イエローカプラー（Ｅχｌ−１、２
等量）０．３５退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）・・・　０．１０ステイン
防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５比で）　　　　　　
　　　　　　・・・　０．００７カプラー分散媒（Ｃｐ
ｄ−６）０、　０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）第１２層（高感度青感層）青色増惑色素（ＥｘＳ−５、６）された臭化銀（平均粒子サイズ０．イズ分布１８％、八面体）ゼラチン　　　　　　　　　・・・イエローカブラー（ＥｘＹ−１、０．　１　０で分光増感８５μ、サ０．１５０．５５２等量）・・・　　０．　３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）・・・　０．１０ステイン
防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５比で）　　　　　　
　　　　　　・・・　０．００７カプラー分散媒（Ｃｐ
ｄ−６）・・・　０．０５カプラー溶媒（ＳＯＩ■−２）・・・　　０．　１　０第１３層（紫外線吸収層）ゼラチン　　　　　　　　　・・・　０．８０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６等量）０．　５０混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７等量）・・・　　０．　０３分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・　０．０２紫外線
吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７等量）・・・　　０，　
０８イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２−
０、２１、２７を１０：１０：１３：１５　：　２０比
で）　　　　　　　・・・　０．０５第１４Ｎ（保護Ｎ
）微粒子塩臭化ｖＡ（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．
１μ）　　　　　　　　・・・　０．０３ポリビニルア
ルコールのアクリル変性共重合体（平均分子量５０，０
００）・・・　０．０１ポリメチルメタクリレート粒子
（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平均粒子サ
イズ５μ）等量　　　　　　　　　・・・　０．　０５
ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．５０ゼラチン
硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）０．１８第１５層（裏層）ゼラチン　　　　　　　　　・・・　２．２５紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６等量）・・・　　０．　５
０染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を等量）
　　　　　　　　　・・・　０．０６第１６層（裏面保
護層）ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ４９５μ）等量　　　　　　　　　・・・　０．０５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・　１．７５ゼラチン硬化
剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）・・・　０．１４各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１をハロゲン化
銀に対しそれぞれ１０−３重量％、造核促進剤としてＣ
ｐｄ−２２を１０−２重量％用いた。

更に各層には乳化分敗助剤としてアルカノールＸ　Ｃ　
（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルボン酸ナト
リウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇ
ｅｆａｃ　Ｆ　−　１　２　０　（大日本インキ社製）
を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定
剤として（Ｃｐｄ−２３、２４、２５）を用いた。以下
に実施例に用いた化合物を示す。

このザンプルをＮｏ．１とした。一般式（Ｉ）の化合物
を第３、４、６、７、１１、１２層に第１表の様に、各
層にＩＸＩＯ−５モル／イ、合計６×１０−５モル／ボ
添加する以外はＮｏ．　１と同様にしてサンプル阻２〜
Ｎｏ．　１　０を作製した。

５０ＥｘＳ１ＥｘＳ２ＥＸＳ３ＥｘＳ４ＥｘＳ５ＳＯ．Ｈ−Ｎ（　Ｃ　ＺＨｓ　）ａＥｘＳ６Ｓ０３ＳＯ．Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈｓ　）ａＣｐｄ ■ ｃｐ　ｄ−２Ｃｐｄ３Ｃｐｄ４ｉ１２ＣＨ．ＣＯＣ．１｛＋７５３Ｃｐｄ５Ｃｐｄ６＋ＣＨ．ＣＨ−ｈ−（ｎ＝１００　〜１０００）ＣＯＮＨＣ４Ｈ９（１）Ｃｐｄ８ポリエチルアクリレート（ＭＷ＝１０，０００〜１００，０００）５４Ｃｐｄ９Ｃｐｄ１０Ｃｐｄ１１Ｃ２Ｈ５Ｃｐｄ１２Ｃｐｄ１３Ｃｐｄ１４Ｃｐｄ１６Ｃｐｄ１７Ｃｐｄ１８５７Ｃｐｄ−１９ｃｐｄ−２０Ｃｐｄ２１５８Ｃｐｄ２２Ｃｐｄ２３ＣＰｄ−２４Ｃｐｄ２５Ｃｐｄ２６Ｃｐｄ２７ＥｘＣ ■ ＥｘＭ１ＥｘＭ２ＥｘＭ３６１ＥｘＹ１ｃｏ６２Ｓｏ　　ＩｖＳｏｌｖＳｏｌｖＳｏｌｖＳｏｌｖＳｏｌｖＳｏｌｖＨ−１Ｈ−２ＥｘＺＫ１２３１ジ（２−エチルヘキシル）セバケートトリノニルホスフエートジ（３−メチルヘキシル）フタレートトリクレジルホスフエートジブチルフタレートトリオクチルホスフェートジ（２−エチルヘキシル）フタレート１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン４　６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１．３．５−｝リアジンＮａ塩７−〔３−（５−メルカブトテトラゾール−１−イル）ヘンズアミド〕−１０−プロパルギル−１．２，３．４−テトラヒド口アクリジニウムベルクロラート翅ｍん処理工程　　　　時間　　　　温度発色現像　　　１３５秒　　　３８゜Ｃ漂白定着　　　
　４０〃　　　３３〃水洗（１）　　　　　４０〃　　　３３〃水洗（２）　
　　　　４０〃　　　３３ノノ乾燥　　　　　　３０ノ
／　　　８０〃水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補
充し、水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）
に導く、いわゆる向流補充方式とした。このとき感光材
料による漂白定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の
持ち込み量は３５ｄ／ｒｒｆであり、漂白定着液の持ち
込み量に対する水洗水補充量の倍率は９．１倍であった
。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

Ｄ−ソルビット　　　　　　　　　　　０．１５ｇナフ
タレンスルホン酸ナトリ　　　　０．１５ｇウム・ホル
マリン縮金物エチレンジアミンテトラキス　　　　　１．５ｇメチレ
ンホスホン酸ジエチレングリコール　　　　　　　１２．Ｏｒｄベン
ジルアルコール　　　　　　　　１３．５ｄ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　０．７０ｇペンゾトリアゾー
ル　　　　　　　０．００３ｇ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　２．４ｇＮＮ−ビス（カルボキシメチ
ル）　　　　４．０ｇヒドラジンＤ−グルコース　　　　　　　　　　　　２．０ｇトリ
エタノールアミン　　　　　　　　　６．０ｇＮ一エチ
ルーＮ−（β−メタン　　　　６．４ｇスルホンアミド
エチル）−３メチル−４−アミノアニリン硫酸塩炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．０ｇ蛍光増
白剤（ジアミノスチルベン系）１．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　ｉｏｏｏ＊ｐＨ（２５゜Ｃ）　　　
　　　　　　　１０．２５エチレンジアミン４酢酸・２
ナト２．０ｇ６５リウム・２水塩エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（Ｉ［ｌ）　　７０．０
ｇ・アンモニウム・２水塩チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｊ２）　　１８０蔵
ｐ−トルエンスルフィン酸ナト　　　４５．Ｏｇリウム重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　３５．０ｇ５−メ
ルカプト−１．３．４−　　　　　　０．５ｇトリアゾ
ール硝酸アンモニウム　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５゜
Ｃ）　　　　　　　　　　６．１０＊議し仮水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床弐カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／！以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール６６酸ナトリウム２０■／！と硫酸ナトリウム０．１５　ｇ
／ｌ．を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範
囲にあった。

サンプルＮα１〜Ｎα１０を５０゜ｃ１５５％ＲＨ雰囲
気下で７日間放置した後（インキュベーション後）、イ
ンキュベーションの前と後のサンプルに対し、通常のウ
エッジ露光（色温度３２００°Ｋ、０．１秒、ＩＯＯＣ
ＭＳ）をし、処理工程Ａを施した。それぞれのシアン発
色画像濃度を測定し、濃度０．６を与える露光量を感度
とした。インキュベーション前の感度をｌＯＯとし、イ
ンキュベーション後の感度の相対感度を求めた。得られ
た結果を第１表に示す。

第１表本発明の化合物を含有したサンプルＮＯ．２〜１０は、
比較例のＮｏ．　１に比べて、インキュベーションによ
る感度変化が小さく好ましかった。

実施例−２感光材料中の第１１層および第１２層のイエローカプラ
ーを下記化合物にし、発色現像液のＮエチルーＮ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）３−メチル−４−アミ
ノアニリン硫酸塩の代りにＮ一エチルーＮ−ヒドロキシ
エチル−４−アミノアニリン硫酸塩に変更した以外は実
施例−１をくり返し、同様の結果を得た。

イエローカブラーＣＨ．実施例−３金属イオン化合物を第２表の様に用いた以外は、Ｅｍ−
１と同様にして、乳剤Ａ−１〜ｌ−３を調製した。

６９第２表Ａ−１〜Ａ−５の各乳剤を第３、６、１１層に第３表の
様に、また一般式（Ｉ）の化合物を第３、６、１１層に
第３表の様に用いた以外は、実施例１と同様にしてサン
プルを作製した。

これらのサンプルを５０゜Ｃ５５％ＲＨ雰囲気下で１０
日問おき、実施例−１と同様に露光；処理をして、マゼ
ンタ発色濃度を測定した。

７０第３表８添加量　　５Ｘ］．０−５モル／Ｍ１インキュヘーション後のインキュベーション前に対す
る変化量本発明の一般式（１）の化合物を含有するＮｏ．　２、
３、５、６、８、９、１１、１２、１４、１５、１７、
１８はいずれも他のサンプルに比べて、インキュヘーシ
ョンによる最大濃度の低下が小さく好ましかった。また
、金属イオンを含有したＡ１〜Ａ−５の乳剤でその効果
が顕著であった。

実施例−４造核剤ＥｘＺＫ−１に加え、下記ＥｘＺＫ−２を各感光
層にハロゲン化銀１モル当り、１．５×１０−５モル添
加した以外は、実施例−１をくり返し、同様の結果を得
たが、効果はやや小さかった。

１−ホルミルー２−　｛４−　（３−　＋３［３−　（
５−メルカプトテトラゾール−１イル）フェニル〕ウレ
イド｝ヘンゼンスルホンアミド〕フエニル｝ヒドラジン

Claims

【特許請求の範囲】

（１）予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子を含有する少なくとも１つの写真乳剤層を有する直
接ポジ写真感光材料において該写真乳剤層中に下記一般
式〔 I 〕で表わされる化合物のうちの少なくとも１つ
を含むことを特徴とする直接ポジ写真感光材料。一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＾１＾１はアリール基、Ｒ＾１＾２ないし＾１＾
５は同じでも異なっていてもよく、水素原子、脂肪族基
、又は芳香族基を表わす。Ｒ＾１＾１ないしＲ＾１＾５は置換基を有してもよいし
、環を形成してもよい。
（２）内部潜像型ハロゲン化銀粒子は臭化銀、塩化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀又は塩沃臭化銀からなり、かつマン
ガン、銅、亜鉛、カドミウム、レニウム、鉛、ビスマス
、インジウム、タリウム、ジルコニウム、ランタン、ク
ロミウム、水銀および周期律表第VIII属金属のうちの少
なくとも１種を内蔵することを特徴とする請求項（１）
記載の直接ポジ写真感光材料。
（３）青感性、緑感性および赤感性乳剤層を各々少なく
とも１層支持体上に有し、カラー画像形成カプラーを含
有することを特徴とする請求項（１）の直接ポジ写真感
光材料。