JP2533804B2 - 直接ポジ画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は画像形成方法に関し、さらに詳しくは直接ポ
ジ画像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

反転処理工程又はネガフイルムを必要とせずに、直接
ポジ像を得る写真法は良く知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料
を用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、
特殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主とし
て２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化
銀乳剤を用い、ソーラリゼーシヨンあるいはハーシエル
効果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊する
ことによつて現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施し
た後かまたはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直
接ポジ画像を得るものである。

また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハ
ロゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光に
よつて粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイ
プのハロゲン化銀写真乳剤をいう。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段とし
ては、一般に「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に
第二の露光を与える方法（例えば英国特許1,151,33号）
と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（nucleating a
gent）を用いる方法とが知られている。この後者の方法
については、例えば「リサーチ・デイスクロージヤー」
（Research Disclosure）誌第151巻No.15162（1976年11
月発行）の76〜78頁に記載されている。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比
較して、一般的に感度が高く、高感度を要求される用途
に適している。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知ら
れている。例えば、米国特許第2,592,250号、同第2,46
6,957号、同第2,497,875号、同第2,588,982号、同第3,3
17,322号、同第3,761,266号、同第3,761,276号、同第3,
796,577号および英国特許第1,151,363号、同第1,150,55
3号（同1,011,062号）各明細書等に記載されているもの
がその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較
的高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例え
ば、T.H.ジエームス著「「ザ・セオリ・オブ・ザ・フオ
トグラフイツク・プロセス」（The Theory of the Phot
ographic Process）第４版第７章182頁〜193頁や米国特
許第3,761,276号等に記載されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

このような光かぶり法又は化学的かぶり法を用いての
直接ポジ画像形成においては、通常のネガ型の場合に比
べて現像速度が遅く処理時間が長くかかるため、従来は
現像液のpH及び／又は液温を高くして処理時間を短くす
る方法がとられてきていた。しかし、一般にpHが高いと
得られる直接ポジ画像の最小画像濃度が増大するという
問題を有する。また高pH条件下では空気酸化による現像
主薬の劣化が起こりやすく、その結果現像活性が著しく
低下する問題がある。

pHを高くする以外に直接ポジ画像形成の現像速度を上
げる手段としては他に、ハイドロキノン誘導体を用いる
もの（米国特許3227552号）カルボン酸基やスルホン酸
基をもつたメルカプト化合物を用いたもの（特開昭60−
170843号）等が知られているが、これらの化合物を使用
した効果は未だ小さいものであり、直接ポジ画像の最大
濃度を低下させることなく最小画像濃度を満足に低下さ
せるまでにはいたつていない。また特願昭63−210809号
にはコア／シエル型内部潜像乳剤のコア後熟時にメルカ
プト化合物を存在せしめ最大濃度の増大及び最小濃度の
低下の得られることが記載されているものの、とくにコ
ピー画像の場合、白地及び脚切れの点でいまだ十分なレ
ベルには到達しておらず、又、特に検版用に用いる場合
には、高い網点濃度が要求され、そのためには、充分に
硬い階調が必要とされるが、これに対しも前述の種々の
手段では充分な効果は得られず、解決が望まれていた。

したがつて、本発明の目的は最小画像濃度（Dmin）が
十分に低く、かつ硬調ですぐれた白地性と脚切り効果を
与える直接ポジ画像形成方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の前記目的は、予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１つの写真
乳剤層を有する直接ポジ写真感光材料を、表面現像液を
用いて処理する画像形成方法において、該乳剤層が下記
一般式〔Ｉ〕で示される化合物の少なくとも１種を含有
し、かつ前記表面現像液が下記一般式〔II〕で示される
化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする直
接ポジ画像形成方法、により達成された。

予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子
を含有する少なくとも１つの写真乳剤層を有する直接ポ
ジ写真感光材料を、表面現像液を用いて処理する画像形
成方法において、該乳剤層が下記一般式（I A）で示さ
れる化合物の少なくとも１種を含有し、かつ前記表面現
像液が下記一般式〔II〕で示される化合物の少なくとも
１種を含有することを特徴とする直接ポジ画像形成方
法。

一般式（I A） 一般式（I A）中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶は水素原
子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、シアノ
基、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アシル基、アシロキシ基、ス
ルホニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基
またはスルフアモイル基を表わし、またR¹とR²、R⁴とR⁵
は共同して炭素環、複素環を形成しても良い。Ｚは単結
合または二価の有機基を表わす。R⁷、R⁸は水素原子、そ
れぞれ置換または無置換の、アルキル基、アリール基、
複素環基を表わし、またR⁷とR⁸は共同して炭素環、複素
環を形成しても良い。

一般式（II） 式（II）中、R¹及びR²は各々水素原子またはアルキル
基を表わす。R³、R⁴、R⁵、R⁶は各々水素原子、ハロゲン
原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、カルバモイルアミノ基またはアルキル基を表わ
す。但し、R¹はR²と共同して複素環を形成しても良い
し、またR³又はR⁶と共同して縮環を形成しても良い。R¹
はR²がアルキル基である時、スルホンアミド基がその置
換基であることはない。

式（II）中、R¹及びR²は各々水素原子またはアルキル
基を表わす。R³、R⁴、R⁵、R⁶は各々水素原子、ハロゲン
原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、カルバモイルアミノ基またはアルキル基を表わ
す。但し、R¹はR²と共同して複素環を形成しても良い
し、またR³又はR⁴と共同して縮環を形成しても良い。
R¹、R²がアルキル基である時、スルホンアミド基がその
置換基であることはない。

次に、前記一般式（I A）を更に詳細に説明する。
R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶は水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素、臭素、弗素）スルホ基、カルボキシル基、シ
アノ基、アルキル基（炭素数１〜30。例えばメチル、ｔ
−ブチル、シクロヘキシル、ｔ−オクチル、ヘキサデシ
ルベンジル、アリル）、アリール基（炭素数６〜30。例
えばフエニル、ｐ−トリル）、アシルアミノ基（炭素数
２〜30。例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、
スルホンアミド基（炭素数１〜30。例えばメタンスルホ
ンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシ基
（炭素数１〜30。例えばメトキシ、プトキシ、ベンジロ
キシ、ドデシロキシ）、アリーロキシ基（炭素数６〜3
0。例えばフエノキシ、ｐ−メトキシフエノキシ）、ア
ルキルチオ基（炭素数１〜30。例えばブチルチオ、デシ
ルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜30。例えばフエ
ニルチオ、ｐ−ヘキシロキシフエニルチオ）、アシル基
（炭素数２〜30。例えばアセチル、ベンゾイル、ヘキサ
ノイル）、アシロキシ基（炭素数１〜30。例えばアセチ
ロキシ、ベンゾイロキシ）、スルホニル基（炭素数１〜
30。例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、
カルバモイル基（炭素数１〜30。例えばN,N−ジエチル
カルバモイル、Ｎ−フエニルカルバモイル）、アルコキ
シカルボニル基（炭素数２〜30。例えばメトキシカルボ
ニル、ブトキシカルボニル）、またはスルフアモイル基
（炭素数０〜30。例えばN,N−ジプロピルスルフアモイ
ル、Ｎ−フエニルスルフアモイル）を表わし、またR¹と
R²、R⁴とR⁵は共同して炭素環、複素環を形成しても良
い。Ｚは単結合または２価の有機基（炭素数１〜60。例
えばメチレン、エチレン、ｐ−フエニレン、 1,4−ブチレン）を表わす。

一般式（Ｉ）のR¹〜R⁶は、更にアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホ基、カルボ
キシル基、アミド基、カルバモイル基、ハロゲン原子そ
の他一般的に知られている置換基で更に置換されていて
も良い。

R⁷、R⁸は水素原子、それぞれ置換または無置換の、ア
ルキル基（炭素数１〜30。例えばメチル、ｉ−プロピ
ル、ウンデシル、ベンジル）、アリール基（炭素数６〜
30。例えばフエニル、ｐ−トリル）、複素環基（炭素数
１〜30。例えばピリジン−２−イル）を表わし、またR⁷
とR⁸は共同して炭素環、複素環を形成しても良い。

一般式（I A）中、R¹〜R⁶は好ましくは、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシルアミノ
基またはアルキルチオ基を表わし、更に好ましくは水素
原子、アルキル基、アシルアミノ基またはアルキルチオ
基を表わし、最も好ましくは水素原子またはアルキル基
を表わす。

一般式（I A）中、R⁷、R⁸は好ましくは水素原子また
はアルキル基を表わし、R⁷とR⁸が共同して炭素環を形成
する場合も好ましい。更に好ましいのはR⁷が水素原子で
R⁸が水素原子またはアルキル基である場合であり、最も
好ましいのはR⁷が水素原子、R⁸がアルキル基である場合
である。

以下に一般式（I A）で示される化合物の具体例を挙
げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。

本発明による一般式（I A）の化合物は、米国特許第
2,735,765号、特公昭56−21,145号などに記載の方法に
準じて一般に合成することができる。

以下に式（II）を更に詳細に説明する。式中、R¹およ
びR²は各々水素原子またはアルキル基（炭素数１〜８。
例えばメチル、エチル、プロピル、ベンジル、アリル、
シクロペンチル）を表わし、アルキル基である場合は更
にハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、スルホ基、
アルコキシ基、アシルアミノ基、シアノ基、アシル基、
スルホニル基、カルバモイル基、スルフアモイル基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、
複素環基などによつて置換されていても良く、これらの
基が更に置換されていても良い。R³、R⁴、R⁵、R⁶は各々
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素）、ビドロキシ
基、アミノ基（炭素数０〜８。例えばN,N−ジメチルア
ミノ）。アルコキシ基（炭素数１〜８。例えばメトキ
シ、エトキシ）、アシルアミノ基（炭素数２〜８。例え
ばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホンアミ
ド（炭素数１〜８。例えばメタンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボニルアミノ基
（炭素数２〜８。例えばメトキシカルボニルアミノ、ブ
トシカルボニルアミノ）、カルバモイルアミノ基（炭素
数１〜８。例えばN,N−ジメチルカルバモイルアミノ）
またはアルキル（炭素数１〜８。例えばメチル、エチ
ル、ペンチル）を表わす。これらの基はR¹の場合と同様
に更に置換されていても良い。但し、R¹はR²と共同して
複素環を形成しても良いし、またR³又はR⁶と共同して縮
環を形成しても良い。R¹、R²がアルキル基である時、ス
ルホンアミド基がその置換基であることはない。

式中、R¹およびR²はアルキル基を表わす場合が好まし
く、少なくとも１つが置換アルキル基である場合が更に
好ましい。

式中、R³、R⁴、R⁵、R⁶は水素原子、アシルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アルキル基を表わす場
合が好ましく、水素原子またはアルキル基を表わす場合
が最も好ましい。

式（II）で示される化合物は、遊離アミンとして保存
する場合は非常に不安定であるため、一般には無機酸、
有機酸の塩として製造、保存し、処理液に添加する時に
はじめて遊離アミンとなるようにする場合が好ましい。
式（II）の化合物を造塩する無機・有機の酸としては例
えば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸、ナフタレン−1,5−ジスルホン酸などが
挙げられる。

以下に、本発明の発色現像主薬の具体例を挙げるが、
本発明がこれらに限定されるものではない。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶ
らされてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成す
るハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的に
は、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（0.5〜3
g/m²）塗布し、これに0.01ないし10秒の固定された時間
で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中で、18℃
で５分間現像したとき通常の写真濃度測定方法によつて
測られる最大濃度が、上記と同量塗布して同様にして露
光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型現像
液）中で20℃で６分間現像した場合に得られる最大濃度
の、少なくとも５倍大きい濃度を有するものが好まし
く、より好ましくは少なくとも10倍大きい濃度を有する
ものである。

内部現像液Ａ メトール 2g 亜硫酸ソーダ（無水） 90 ｇ ハイドロキノン ８ ｇ 炭酸ソーダ（一水塩） 52.5g KBr 5g KI 0.5 ｇ 水を加えて １ 表面現像液Ｂ メトール 2.5g Ｌ−アスコルビン酸 10 ｇ NaBO₂・4H₂O 35 ｇ KBr １ ｇ 水を加えて １ 内潜型乳剤の具体例としては例えば、米国特許第2,59
2,250号に明細書に記載されているコンバージヨン型ハ
ロゲン化銀乳剤、米国特許3,761,276号、同3,850,637
号、同3,923,513号、同4,035,185号、同4,395,478号、
同4,504,570号、特開昭52−156614号、同55−127549
号、同53,60222号、同56−22681号、同59−208540号、
同60−107641号、同61−3137号、特願昭61−32462号、
リサーチ・デイスクロージヤー誌No.23510（1983年11月
発行）P236に開示されている特許に記載のコア／シエル
型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状
などのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値
が５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、こ
れら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混
合から成る乳剤であつてもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、具化銀混合ハ
ロゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲ
ン化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩
（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀であ
る。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で
0.1μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以
下0.15μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広く
てもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のため
に粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±40％以内、
好ましくは±20％以内に全粒子の90％以上が入るような
粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化
銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。また感光材料
が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の
感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種
以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感
度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層に重層
塗布することができる。さらに２種類以上の多分散ハロ
ゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合
わせを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部また
は表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増
感などの単独もしくは併用により化学増感することがで
きる。詳しい具体例は、例えばリサーチ・デイスクロー
ジヤー誌No.17643−III（1978年12月発行）P23などに記
載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感
色素によつて分光増感される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色
素に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せ
て使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用して
もよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・デイスクロ
ージヤー誌No.17643−IV（1978年12月発行）P23〜24な
どに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または
安定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例
えばリサーチ・デイスクロージヤー誌No.17643−VI（19
78年12月発行）および、E.J.Birr著“Stabiliaution of
Photographic Silver Hailde Emulsion"（Focal Pres
s）、1974年刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種
々のカラーカプラーを使用することができる。カラーカ
プラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体と
カツプリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成ま
たは放出する化合物であつて、それ自身実質的に非拡散
性の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラ
ーの典型例には、ナフトールもしくはフエノール系化合
物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物およ
び閉鎖もしく複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・デイスクロージヤ
ー」誌No.17643（1978年12月発行）P25、VII−Ｄ項、同
No.18717（1979年11月発行）および特願昭61−32462号
に記載の化合物およびそれらに引用された特許に記載さ
れている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正する
ための、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有
するカプラー、無呈色カプラー、カツプリング反応に伴
つて現像抑制剤を放出するDIRカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることので
きる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用
いることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色
防止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭62−215272号185〜193頁に記
載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色
増強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭
62−215272号121〜125頁に記載のものがあげられる。

本発明の感光材料には、イラジエーシヨンやハレーシ
ヨンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白
剤、マツト剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、
帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。
これらの添加剤の代表例は、リサーチ・デイスクロージ
ヤー誌No.17643VIII〜XIII項（1978年12月発行）p25〜2
7、および同18716（1979年11月発行）p647〜651に記載
されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤
層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。
これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。好ま
しい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、青感
性または支持体側から緑感性、赤感性、青感性である。
また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層か
らできていてもよく、また同一感色性をもつ２つ以上の
乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。赤感性
乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼン
タ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる
組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他
に、保護層、中間層、フイルター層、ハレーシヨン防止
剤、バツク層、白色反射層などの補助層を適宜設けるこ
とが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層
はリサーチ・デイスクロージヤー誌No.17643V VII項（1
978年12月発行）p28に記載のものやヨーロツパ特許0,10
2,253号や特開昭61−97655号に記載の支持体に塗布され
る。またリサーチ・デイスクロージヤー誌No.17643XV項
p28〜29に記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フ
イルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフイ
ルムなどを代表例として挙げることができる。また、フ
ルカラー複写機やCRTの画像を保存するためのカラーハ
ードコピーなどにも適用することができる。本発明はま
た、「リサーチ・デイスクロージヤー」誌No.17123（19
78年７月発行）などに記載の三色カプラー混合を利用し
て白黒感光材料にも適用できる。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法」及び／又
は「化学かぶり法」によりなされる。本発明の「光かぶ
り法」における全面露光すなわちかぶり露光は、像様露
光後、現像処理および／または現像処理中に行われる。
像様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前
浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥
しないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最
も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の
光源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラ
ンプ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しう
る。これらの具体的な方法は、例えば英国特許1,151,36
3号、特公昭45−12710号、同45−12709号、同58−6936
号、特開昭48−9727号、同56−137350号、同57−129438
号、同58−62652号、同58−60739号、同58−70223号
（対応米国特許4,440,851号）、同58−120248号（対応
欧州特許89101A2号）などに記載されている。全波長域
に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光材料では
特開昭56−137350号や同58−70223号に記載されている
ような演色性の高い（なるべく白色に近い）光源がよ
い。光の照度は0.01〜2000ルツクス、好ましくは0.05〜
30ルツクス、より好ましくは0.05〜５ルツクスが適当で
ある。より高感度の乳剤を使用している感光材料ほど、
低照度の感光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光
度を変化させてもよいし、各種フイルター類による減光
や、感光材料と光源の距離、感光材料と光源の角度を変
化させてもよい。また上記かぶり光の照度を低照度がら
高照度へ連続的に、又は段階的に増加させることもでき
る。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が
感光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのが
よい。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間
は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好
ましくは10秒〜30秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に0.01秒〜２分、好
ましくは0.1秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜40秒で
ある。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す
場合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処
理液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に
含有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内
部潜剤型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用
して直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発
明においては、造核剤を用いたかぶり処理することがと
くに好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内潜型ハロゲン化銀
乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処
理中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、
他の層たとえば、中間層、下塗り層やバツク層に添加し
てもよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開
昭58−178350号に記載されているような低pHの前浴に含
有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては、一般式〔Ｎ−
Ｉ〕と〔Ｎ−II〕で表わされる化合物の使用が好まし
い。

一般式〔Ｎ−Ｉ〕 （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。R⁴は脂肪族基であり、R⁵は水素原子、脂肪族基ま
たは芳香族基である。R⁴及びR⁵は置換基で置換されてい
てもよい。また、R⁵は更にＺで完成される複素環と結合
して環を形成してもよい。但し、R⁴、R⁵及びＺで表わさ
れる基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、アシ
ル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、また
はR⁴とR⁵とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨
格を形成する。さらにR⁴、R⁵及びＺの置換基のうち少な
くとも一つは、ハロゲン化銀への吸着促進基を有しても
よい。Ｙは電荷バランスのための対イオンであり、ｎは
０または１である。

本発明式〔Ｎ−Ｉ〕で表わされる化合物の具体例を次
に示す。

（Ｎ−Ｉ−１）５−エトキシ−２−メチル−１−プロパ
ルギルキノリニウムプロミド （Ｎ−Ｉ−２）2,4−ジメチル−２−プロパルギルキノ
リニウムブロミド （Ｎ−Ｉ−３）3,4−ジメチル−ジヒドロピリド〔2,1−
ｂ〕ベンゾチアゾリウムブロミド （Ｎ−Ｉ−４）６−エトキシチオカルボニルアミノ−２
−メチル−１−プロパルギルキノリニウムトリフルオロ
メタンスルホナート 〈Ｎ−Ｉ−５）６−（５−ベンゾトリアゾールカルボキ
サミド）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニウム
トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−６）６−（５−メルカプトテトラゾール−１
−イル）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニウム
ヨージド （Ｎ−Ｉ−７）６−エトキシチオカルボニルアミノ−２
−（２−メチル−１−プロペニル）−１−プロパルギル
キノリニウムトリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−８）10−プロパルギル−1,2,3,4−テトラヒ
ドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−９）７−エトキシチオカルボニルアミノ−10
−プロパルギルカルボニルアミノ−10−プロパルギル−
1,2,3,4−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメ
タンスルホナート （Ｎ−Ｉ−10）７−〔３−（５−メルカプトテトラゾー
ル−１−イル）ベンズアミド〕−10−プロパルギル−1,
2,3,4−テトラヒドロアクリジニウムペルクロラート （Ｎ−Ｉ−11）７−（５−メルカプトテトラゾール−１
−イル）−９−メチル−10−プロパルギル−1,2,3,4−
テトラヒドロアクリジニウムブロミド （Ｎ−Ｉ−12）７−エトキシチオカルボニルアミノ−10
−プロパルギル−1,2−ジヒドロアクリジニウムトリフ
ルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−13）10−プロパルギル−７−〔３−（1,2,3,
4−チアトリアゾール−５−イルアミノ）ベンズアミ
ド〕−1,2,3,4−テトラヒドロアクリジニウムペルクロ
ラート （Ｎ−Ｉ−14）７−（３−シクロヘキシルメトキシチオ
カルボニルアミノベンズアミド）−10−プロパルギル−
1,2,3,4−テトラビドロアクリジニウムトリフルオロメ
タンスルホナート （Ｎ−Ｉ−15）７−（３−エトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド）−10−プロパルギル−1,2,3,4−テト
ラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナー
ト （Ｎ−Ｉ−16）７−〔３−（３−エトキシチオカルボニ
ルアミノフエニル）ウレイド〕−10−プロパルギル−1,
2,3,4−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタ
ンスルホナート （Ｎ−Ｉ−17）７−（３−エトキシチオカルボニルアミ
ノベンゼンスルホンアミド）−10−プロパルギル−1,2,
3,4−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタン
スルホナート （Ｎ−Ｉ−18）７−〔３−｛３−〔３−（５−メチルカ
プトテトラゾール−１−イル）フエニル〕ウレイド｝ベ
ンズアミド〕−10−プロパルギル−1,2,3,4−テトラヒ
ドロアクリジニウムトフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−19）７−〔３−（５−メルカプト−1,3,4−
チアジアゾール−１−イルアミノ）ベンズアミド〕−10
−プロパルギル−1,2,3,4−テトラヒドロアクリジニウ
ムトフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−20）７−〔３−（３−ブチルチオウレイド）
ベンズアミド〕−10−プロパルギル−1,2,3,4−テトラ
ヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナート 一般式〔Ｎ−II〕 （式中、R²¹は脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を
表わし;R²²水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はアミノ
基を表わし;Gはカルボニル基、スルホニル基、スルホキ
シ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基（HN＝Ｃ
）を表わし;R²³及びR²⁴は共に水素原子が、あるいは
一方が水素原子で他方がアルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基又はアシル基のどれかひとつを表わす。
ただしＧ、R²²、R²⁴およびヒドラジン窒素を含めた形で
ヒドラゾン構造（Ｎ−Ｎ＝Ｃ）を形成してもよい。
また以上述べた基は可能な場合は置換基で置換されてい
てもよい。） 次に一般式（Ｎ−II）で表わされる化合物の具体例を
示す。

（Ｎ−II−１）１−ホルミル−２−｛４−〔３−（２−
メトキシフエニル）ウレイド〕−フエニル｝ヒドラジン （Ｎ−II−２）１−ホルミル−２−｛４−〔３−｛３−
〔３−（2,4−ジ−tert−ペンチルフエノキシ）プロピ
ル〕ウレイド｝フエニルスルホニルアミノ〕−フエニ｝
ヒドラジン （Ｎ−II−３）１−ホルミル−２−｛４−〔３−（５−
メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンズアミド〕フ
エニル｝ヒドラジン （Ｎ−II−４）１−ホルミル−２−〔４−｛３−〔３−
（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フエニル〕
ウレイド｝フエニル〕ヒドラジン （Ｎ−II−５）１−ホルミル−２−〔４−｛３−〔Ｎ−
（５−メルカプト−４−メチル−1,2,4−トリアゾール
−３−イル）カルバモイル〕プロパンアミド｝フエニ
ル〕ヒドラジン （Ｎ−II−６）１−ホルミル−２−｛４−〔３−｛Ｎ−
〔４−（３−メルカプト−1,2,4−トリアゾール−４−
イル）フエニル〕カルバモイル〕−プロパンアミド〕フ
エニル｝ヒドラジン （Ｎ−II−７）１−ホルミル−２−〔４−｛３−〔Ｎ−
（５−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール−２−イ
ル）カルバモイルモイル〕プロパンアミド｝フエニル〕
−ヒドラジン （Ｎ−II−８）２−〔４−（ベンゾトリアゾール−５−
カルボキサミド）フエニル〕−１−ホルミルヒドラジン （Ｎ−II−９）２−〔４−｛３−（Ｎ−ベンゾトリアゾ
ール−５−カルボキサミド）カルバモイル〕プロパンア
ミド｝フエニル〕−１−ホルミルヒドラジン （Ｎ−II−10）１−ホルミル−２−｛４−〔１−（Ｎ−
フエニルカルバモイル）チオセミカルバジド〕フエニ
ル｝ヒドラジン （Ｎ−II−11）１−ホルミル−２−｛４−〔３−（３−
フエニルチオウレイド）ベンズアミド〕フエニル｝ヒド
ラジン （Ｎ−II−12）１−ホルミル−２−〔４−（３−ヘキシ
ルウレイド）フエニル〕ヒドラジン （Ｎ−II−13）１−ホルミル−２−｛４−〔３−（５−
メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンゼンスルホン
アミド〕フエニル｝ヒドラジン （Ｎ−II−14）１−ホルミル−２−｛４−〔３−｛３−
〔３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フエ
ニル〕ウレイド｝ベンゼンスルホンアミド〕フエニル｝
ヒドラジン （Ｎ−II−15）１−ホルミル−２−〔４−｛３−〔３−
（2,4−ジ−tert−ペンチルフエノキシ）プロピル〕ウ
レイド｝フエニル〕ヒドラジン 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液
に含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる
事ができる。

感材中に含有させる場合は、内潜型パロゲン化銀乳剤
層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中
に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の
層たとえば、中間層、下塗り層やバツク層に添加しても
よい。造核剤を処理後に添加する場合は、現像液または
特開昭58−178350号に記載されているような低pHの前浴
に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロ
ゲン化銀１モル当り10^-8〜10^-2モルが好ましく、更に好
ましくは10^-7〜10^-3モルである。

また造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、
１当り10^-5〜10^-1モルが好ましく、より好ましくは10
¹⁴〜10^-2モルである。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するた
め、下記の造核促進剤を使用すことができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はア
ンモニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少
なくとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイ
ンデン類及びペンタザインデン類および特開昭63−1066
56号公報（６〜16頁）に記載の化合物を添加することが
できる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定
されるわけではない。

（Ａ−１）３−メルカプト−1,2,4−トリアゾロ〔4,5−
ａ〕ピリジン （Ａ−２）３−メルカプト−1,2,4−トリアゾロ〔4,5−
ａ〕ピリミジン （Ａ−３）５−メルカプト−1,2,4−トリアゾロ〔1,5−
ａ〕ピリミジン （Ａ−４）７−（２−ジメチルアミノエチル）−５−メ
ルカプト−1,2,4−トリアゾロ〔1,5−ａ〕ピリミジン （Ａ−５）３−メルカプト−７−メチル−1,2,4−トリ
アゾロ〔4,5−ａ〕ピリミジン （Ａ−６）3,6−ジメルカプト−1,2,4−トリアゾロ〔4,
5−ｂ〕ピリダジン （Ａ−７）２−メルカプト−５−メチルチオ−1,3,4−
チアジアゾール （Ａ−８）３−メルカプト−４−メチル−1,2,4−トリ
アゾール （Ａ−９）２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−
５−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−10）２−（２−モルホリノエチルチオ）−５−メ
ルカプト−1,3,4−チアジアゾール塩酸塩 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させ
ることができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や
保護層など）中に含有させるのが好ましい。特に好まし
いのはハロゲン化銀乳剤中層又はその隣接層である。

本発明の発色現像主薬はJournal of the American Ch
emical Society,Vol73,Page3100（1951）に記載の方法
及びそれに準ずる方法により容易に合成することができ
る。

本発明の発色現像主薬は、現像処理液１当り21g〜1
00gの範囲で使用することが好ましく、3g〜30gの範囲が
より好ましい。

これらの発色現像液のpHは９〜12であり、好ましくは
9.5〜11.5である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着
処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を
図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程の水洗水量は、感光材料の特性（例えばワ
プラー等使用素材による）、用途、更に水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によつて広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jour
nal of the Society of Motion Picture and Televisio
n Engineers第64巻、p248−253（1955年５月号）に記載
の方法で、求めることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。
内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを
用いるのが好ましい。

〔実施例〕

以下実施例にて本発明を詳述するが、本発明はこれに
より限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ10
0ミクロン）の表側に、次の第１層から第14層を、裏側
に第15層から第16層を重層塗布したカラー写真感光材料
・試料101を作成した。第１層塗布側のポリエチレンに
は酸化チタンを白色顔料として、また微量（0.003g/
m²）の群青を青み付け材料として含む（支持体の表面の
色度はＬ^＊、ａ^＊、ｂ^＊系で88.0、−0.20、−0.75であ
つた。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（g/m²単位）を示す。なおハロゲ
ン化銀については銀換算の塗布量を示す。各層に用いた
乳剤は乳剤EM1の製法に準じて作られた。但し第14層の
乳剤は表面化学増感しないリツプマン乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーシヨン層） 黒色コロイド銀 ……0.10 ゼラチン ……0.70 第２層（中間層） ゼラチン ……0.70 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ExS−1,2,3）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ0.25μ、サイズ分布〔変動係数〕８
％、八面体） ……0.04 赤色増感色素（ExS−1,2,3）で分光増感された塩臭化銀
（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ0.40μ、サイズ分布
10％、八面体） ……0.08 ゼラチン ……1.00 シアンカプラー（ExC−１、２、３を1:1:0.2）……0.30 退色防止剤（Cpd−１、２、３、４等量） ……0.18 カプラー分散媒（Cpd−６） ……0.03 カプラー溶媒（Solv−１、２、３等量） ……0.12 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ExS−1,2,3）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ0.60μ、サイズ分布15％、八面体）…
…0.14 ゼラチン ……1.00 シアンカプラー（ExC−１、２、３を1:1:0.2）……0.30 退色防止剤（Cpd−１、２、３、４等量） ……0.18 カプラー分散媒（Cpd−６） ……0.03 カプラー溶媒（Solv−１、２、３等量） ……0.12 第５層（中間層） ゼラチン ……1.00 混色防止剤（Cpd−７） ……0.08 退色防止剤溶媒（Solv−４、５等量） ……0.16 ポリマーラテツクス（Cpd−８） ……0.10 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ExS−４）で分光増増感された臭化銀
（平均粒子サイズ0.25μ、サイズ分布８％、八面体）…
…0.04 緑色増感色素（ExS−４）で分光増感された塩臭化銀
（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ0.40μ、サイズ分布
10％、八面体） ……0.06 ゼラチン ……0.80 マゼンタカプラー（ExM−１、２、３等量） ……0.11 退色防止剤（Cpd−５、９を等量） ……0.15 ステイン防止剤（Cpd−10、11、12を1.4:1:1比で）……
0.025 カプラー分散媒（Cpd−６） ……0.05 カプラー溶媒（Solv−4,6等量） ……0.15 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ExS−４）で分光増増感された臭化銀
（平均粒子サイズ0.65μ、サイズ分布16％、八面体）…
…0.10 ゼラチン ……0.80 マゼンタカプラー（ExM−１、２、３等量） ……0.11 退色防止剤（Cpd−５、９等量） ……0.15 ステイン防止剤（Cpd−10、11、12を1.4:1:1比で）……
0.025 カプラー溶媒（Solv−６） ……0.05 カプラー溶媒（Solv−４、６等量） ……0.15 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフイルター層） イエローコロイド銀 ……0.12 ゼラチン ……0.07 混色防止剤（Cpd−７） ……0.03 退色防止剤溶媒（Solv−４、５等量） ……0.10 ポリマーラテツクス（Cpd−８） ……0.07 第10層（中間層） 第５層と同じ 第11層（低感度青感層） 青色増感色素（ExS−５、６）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ0.40μ、サイズ分布８％、八面体）…
…0.07 青色増感色素（ExS−５、６）で分光増感された塩臭化
銀（塩化銀８モル％、平均粒子サイズ0.60μ、サイズ分
布11％、八面体） ……0.14 ゼラチン ……0.80 イエローカプラー（ExY−１、２等量） ……0.35 退色防止剤（Cpd−14） ……0.10 ステイン防止剤（Cpd−15） ……0.007 カプラー分散媒（Cpd−６） ……0.05 カプラー溶媒（Solv−２） ……0.10 第12層（高感度青感層） 青色増感色素（ExS−５、６）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ0.85μ、サイズ分布18％、八面体）…
…0.15 ゼラチン ……0.60 イエローカプラー（ExY−１、２等量） ……0.30 退色防止剤（Cpd−14） ……0.10 ステイン防止剤（Cpd−15） ……0.007 カプラー分散媒（Cpd−６） ……0.05 カプラー溶媒（Solv−２） ……0.10 第13層（紫外線吸収層） ゼラチン ……1.00 紫外線吸収剤（Cpd−２、４、16等量） ……0.50 混色防止剤（Cpd−７、17等量） ……0.03 分散媒（Cpd−６） ……0.02 紫外線吸収剤溶媒（Solv−２、７等量） ……0.08 イラジエーシヨン防止染料（Cpd−18、19、20、21、13
を10:10:13:15:20比で） ……0.05 第14層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀97モル％、平均サイズ0.1μ）
……0.03 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体……0.01 ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ2.4
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量……0.05 ゼラチン ……1.80 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） ……0.18 第15層（裏 層） ゼラチン ……2.50 紫外線吸収剤（Cpd−２、４、16等量） ……0.50 染料（Cpd−18、19、20、21、13を等量） ……0.06 第16層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ2.4
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量……0.05 ゼラチン ……2.00 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） ……0.14 乳剤EM−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激
しく撹拌しながら75℃で１分を要して同時に添加し、平
均粒径が0.40μの八面体臭化銀粒子を得た。この乳剤に
銀１モル当たり0.3gの3,4−ジメチル−1,3−チアゾリン
−２−チオン、6mgのチオ硫酸ナトリウムと7mgの塩化金
酸（４水塩）を順次加え76℃で80分間加熱することによ
り化学増感処理を行なつた。こうして得た粒子をコアと
して、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ、最終
的に平均粒径が0.7μの八面体単分散コア／シエル臭化
銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約10％であつ
た。この乳剤に銀１モル当たり1.5mgのチオ硫酸ナトリ
ウムと1.5mgの塩化金酸（４水塩）を加え60℃で60分間
加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてExZK−１とExZK−２をハ
ロゲン化銀に対しそれぞれ10^-3、10^-2重量％、造核促進
剤としてCpd−22を10^-2重量％用いた。更に各層には乳
化分散助剤としてアルカノールXC（Dupon社）及びアル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤として
コハク酸エステル及びMagefac F−120（大日本インキ社
製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には
安定剤として（Cpd−23、24、25）を用いた。この試料
を試料番号101とした。以下に実施例に用いた化合物を
示す。

Solv−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート Solv−２ トリノニルホスフエート Solv−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Solv−４ トリクレジルホスフエート Solv−５ ジブチルフタレート Solv−６ トリオクチルホスフエート Solv−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ 1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン Ｈ−２ 4,6−ジクロロ−２−ヒドロキシ−1,3,5−トリ
アジンNa塩 ExZK−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベ
ンズアミド）−９−メチル−10−プロパギル−1,2,3,4
−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスル
ホナート ExZK−２ ２−〔４−｛３−〔３−｛３−〔５−｛３−
〔２−クロロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエ
トキシカルボニル）フエニルカルバモイル〕−４−ヒド
ロキシ−１−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル〕
フエニル｝ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド｝フエニ
ル−１−ホルミルヒドラジン 次に、試料101の第６層および第７層に、第１表に示
すような化合物を添加した試料102〜109を作製した。

以上のように作製した試料101〜109に、通常のウエツ
ヂ露光（3200K,01秒,10CMS）を施した後、下記に示す処
理工程Ａを施した。また同様にして発色現像液１を２〜
９に変更した以外は、処理工程Ａと同様の処理を施し
た。

得られた画像のマゼンタ濃度を測定し、濃度Dmin＋0.
1とDmin＋0.6の間の平均階調を得これを第３表に示し
た。

処理工程Ａ処理工程 時 間 温 度 発色現像 135 秒 38 ℃ 漂白定着 40 〃 33 〃 水洗（１） 40 〃 33 〃 水洗（２） 40 〃 33 〃乾燥 30 〃 80 〃 各処理後の組成は、以下の通りであつた。

発明現像液−１ Ｄ−ソルビツト 0.15 g ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物0.
15 g エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸 1.5
ｇ ジエチレングリコール 12.0ml ベンジルアルコール 13.5ml 臭化カリウム 0.70 ｇ ベンゾトリアゾール 0.003g 亜硫酸ナトリウム 2.4 ｇ N,N−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン 4.0 ｇ Ｄ−グルコース 2.0 ｇ トリエタノールアミン 6.0 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 6.4 ｇ 炭酸カリウム 30.0 ｇ 螢光増白剤（ジアミノスチルベン系） 1.0 ｇ水を加えて 1000 ml pH（250℃） 10.25 漂白定着液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム・２水塩 2.0 g エチレンジアミン４酢酸・Fe（III）・アンモニウム・
２水塩 70.0 g チオ硫酸アンモニウム（700g/） 180ml ｐ−トルエンスルフイン酸ナトリウム 45.0 g 重亜硫酸ナトリウム 35.0 g ５−メルカプト−1,3,4−トリアゾール 0.5 g 硝酸アンモニウム 10.0 g水を加えて 1000ml pH（250℃） 6.10 水洗水 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型アニオン
交換樹脂（同アンバーライトIR−400）を充填した混床
式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン
濃度を3mg/以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム20mg/と硫酸ナトリウム1.5g/を添加
した。この液のpHは6.5〜7.5の範囲にあつた。

現像主薬Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩を
第２表のものに変更した以外は発色現像液−１と同様に
して発色現像液−２〜９を調製した。

本発明の化合物〔I A〕を含む試料を、〔II〕を含む
発色現像液で処理したものは、平均階調が硬く、好まし
かつた。また、白地性、脚切れも良好であつた。

実施例−２ 実施例1.で得られた試料101の、第11層および第12層
に、第４表に示すような化合物を添加した試料202〜206
を作製した。

以上のように作製した試料101および202〜206に、実
施例−１と同様に通常のウエツヂ露光（3200K,0.1秒,10
CMS）を施した後、実施例−１と同様に、処理１〜９を
施し、得られた画像のイエロー濃度を測定し、濃度Dmin
＋0.1とDmin＋0.6の間の平均階調を得、これを第５表に
示した。

本発明の化合物〔I A〕を含む試料を〔II〕を含む発
色現像液で処理したものは、平均階調が硬く、また白地
性、脚切れが良好で好ましかつた。

実施例−３ 実施例−１で作製した試料101〜109の各感光層に添加
した、造核剤ExZK−1,ExZK−２を除去した以外は、試料
101〜109と全く同じに調製した試料301〜309を作製し
た。

試料301〜309に、実施例−１と同様の露光を施した
後、光かぶらせを施しながら実施例−１の処理１〜９を
施し、実施例−と同様の結果を得た。

〔発明の効果〕 特許請求の範囲の構成、とくに特定のビス型ハイドロ
キノン化合物と、特定の現像主薬を用いることにより脚
部の階調を硬くすることができ、しかも最大濃度（Dma
x）が高く、最小濃度（Dmin）が低い、すぐれた直接ポ
ジ（カラー）画像をうることができる。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
   ン化銀粒子を含有する少なくとも１つの写真乳剤層を有
   する直接ポジ写真感光材料を、表面現像液を用いて処理
   する画像形成方法において、該乳剤層が下記一般式（I
   A）で示される化合物の少なくとも１種を含有し、かつ
   前記表面現像液が下記一般式〔II〕で示される化合物の
   少なくとも１種を含有することを特徴とする直接ポジ画
   像形成方法。 一般式（I A） 一般式（I A）中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶は水素原
   子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、シアノ
   基、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基、スルホ
   ンアミド基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル
   チオ基、アリールチオ基、アシル基、アシロキシ基、ス
   ルホニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基
   またはスルフアモイル基を表わし、またR¹とR²、R⁴とR⁵
   は共同して炭素環、複素環を形成しても良い。Ｚは単結
   合または二価の有機基を表わす。R⁷、R⁸は水素原子、そ
   れぞれ置換または無置換の、アルキル基、アリール基、
   複素環基を表わし、またR⁷とR⁸は共同して炭素環、複素
   環を形成しても良い。 一般式（II） 式（II）中、R¹及びR²は各々水素原子またはアルキル基
   を表わす。R³、R⁴、R⁵、R⁶は各々水素原子、ハロゲン原
   子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アシルア
   ミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミ
   ノ基、カルバモイルアミノ基またはアルキル基を表わ
   す。但し、R¹はR²と共同して複素環を形成しても良い
   し、またR³又はR⁴と共同して縮環を形成しても良い。
   R¹、R²がアルキル基である時、スルホンアミド基がその
   置換基であることはない。