JPH0261636A - 直接ポジカラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を使用する直接ポ
ジカラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて直接ポジ像を形成
する方法としては、種々の技術がこれまでに知られてお
り、例えば、米国特許第２，５９２．２５０号、同２，
４６６．９５７号、同第２４９７．８７５号、同第２．
５８８．９８２号、同第３．３１７，３２２号、同第３
，７６１，２６６号、同第３．７６１，２７６号、同第
３．７９６．５７７号および英国特許第１．１５１，３
６３号、同第１，１５０．５５３号（同１．Ｏ１１，０
６２号）各明細書等に記載されているものがその主なも
のである。

カラーネガ感光材料、カラー反転感光材料と同様に上記
直接ポジカラー写真感光材料にとっても、色再現性は橿
めて重要である。

色再現性向上手段として、カプラーと現像主薬の酸化体
とで生成した色素の副吸収除去、カラードカプラーによ
るマスキング技術、分光感度調整、重層効果の発現等が
知られている。

上記重層効果の発現法としては、現像時に現像主薬の酸
化体と反応して現像抑制剤を放出する化合物（いわゆる
ＤＩＲ化合物）や、米国特許４７４１９９４号に開示さ
れている現像時に、現像主薬の酸化体との反応で、現像
主薬の酸化体を還元する化合物（ＥＤ）を放出する化合
物が知られている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、直接ポジカラー写真窓光材料において、
上記ＤＩＲ化合物や、ＥＤを放出する化合物を使用する
と、重層効果が向上するが、最大画像濃度（Ｄｍａｘ　
）の低下が著しい、このＤｍａｘの低下を回復させる為
には、ハロゲン化銀乳剤やカプラーの塗布量を増やさね
ばならない、しかし、塗布銀量を増やすと、脱銀不良、
支持体側に近い感光性乳剤層の現像の遅れ等の問題を招
来し、解決が望まれていた。

したがって、本発明の目的は、最大画像ン農度（Ｄｍａ
ｘ　）の低下を招来する事なく重層効果を向上させた直
接ポジカラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上に予めかぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤層を少な
くともＩＩＷ有する写真窓光材料において、該乳剤層に
下記一般式（口で示される化合物の少なくとも１種と、
下記一般式（Ａ−１３で示される化合物の少なくとも１
種を含有することを特徴とする直接ポジカラー写真感光
材料、によって達成された。

本発明の直接ポジカラー写真感光材料においては下記一
般式（Ｉ）で示される化合物と、一般式（Ａ−１）で表
わされる化合物のそれぞれ少なくとも１種を含有させる
事によって、Ｄｍａｘを殆んど低下させることなく又最
小画像濃度（Ｄｍｉｎ　）を上昇させることなく顕著に
向上させることができた。

一般式（Ｉ） ％式％） （式中、Ａは現像時に存在する現像主薬の酸化生成物と
の反応により ＋　（Ｌ、）、　−Ｂ、　ｌ　、　−（ｔ−ｔ）ｗ−８
２を開裂する基を表し、ａ、ｖ及びＷは各々Ｏ又はｌを
表し、Ｌｌ及びＲ２は各々現像時開製可能な連結基を表
し、Ｂ＋及びＢ２は、現像時に離脱することにより現像
時に存在する現像主薬の酸化生酸物を還元することが可
能な酸化還元しうる残基を表す、） 一般式（Ａ−１） 式中、Ｍ＋　は水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂
するメルカプト基の保護基を表わし、Ｘは５員ないし６
員のへテロ環を形成するのに要する原子群を表わす、こ
のペテロ環は置換基を有していてもよく、また゛、縮合
されていてもよい。

Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基、直鎖または分岐
のアルケニレン基、直鎖または分岐の７ラルキレン基、
またはアリーレン基を表わし、Ｚは極性置換基を表わす
、Ｙは−Ｓ−−０−ＮＳＯ□　−−ｃｏ−−ｏｃ−−ｃ
−Ｎ−Ｃ−Ｎ−−Ｎ−Ｃ−Ｎ−または Ｒ１゜０ Ｎ−Ｃ−０−を表わし、Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒｉ、Ｒ４、
Ｒ６、Ｒ４、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ９及びＲＩＯは水素原子ま
たはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、アリー
ル基、アルケニル基、アラルキル基を表わす。

Ｒ″は水素原子またはこれを置換可能な基を表わす、ｎ
は０または１を表わし、ｍはＯｌｌまたは２を表わす。

一般式（Ｉ）においてＡは現像主薬の酸化生成物との反
応により　（（Ｌ−Ｉ）、　−Ｂｔ　）　、−（ＬＸ）
。−ｈを開裂する基を表わす。

一般式（Ｉ）においてＡはさらに詳しくは発色現像用カ
プラー残基または現像時に開裂することにより、現像時
に存在する現像主薬の酸化生成物を還元することが可能
な酸化還元しうる残基を表わす。

Ａがカプラー残基を表わすとき公知のものが利用できる
０例えばイエローカプラー残基（例えば閉鎖ケトメチレ
ン型）、マゼンタカプラー残基（５−ピラゾロン型、ピ
ラゾロイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型など）
、シアンカプラー残基（フェノール型、ナフトール型な
ど）、および無呈色カプラー残基（インダノン型、アセ
トフェノン型など）が挙げられる。また、米国特許第４
．３１５．０７０号、同４，１８３，７５２号、同３，
９６１，９５９号または同４，１７１，２２３号に記載
のへテロ理髪のカプラー残基であってもよい。

一般式（Ｉ）においてＡがカプラー残基を表わすときＡ
の好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）
、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ
−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｏｐ−８）または（Ｃｐ−９
）で表わされる。

これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい
。

一般式（Ｃｐ−１） Ｒｓ＋　ＣＣＨＣＮ　ＨＲｓｔ 一般式（Ｃｐ−２） ＲｓｚＮ　ｆ（ＣＣＨＣＮ　ＨＲ５３ −ｍ式（Ｃｐ−３） ＳＳ 一般式（Ｃｐ−４） 一流式（Ｃｐ−５） 一般式（Ｃｐ−６） 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（Ｃｐ−８） 一般式（Ｃｐ−９） 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＡが耐拡散性の単官能カプラーのとき、Ｒ
２いＲｓｔ、Ｒ５Ｉ、ＲＳ４、Ｒ１いＲ８＆、Ｒｓｔ、
Ｒ□、Ｒｓｗ、ＲｈいＲ６いＲ＆ｆｆｉまたはＲ＆３が
耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が８ないし４
０、好ましくは１０ないし３０になるように選択される
。Ａはビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラー
となってもよく、上記の置換基Ｒ１ｌ−Ｒ６ｆｆのいず
れかが二価基を表わしたり、ビニル基などから形成され
るポリマー主鎖への結合基となる。この場合には炭素数
の範囲は規定外であってもよい。

以下にＲＳ　ｌ　””　Ｒ６！、ｄおよびｅについて詳
しく説明する。以下でＲｓｗは脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Ｒ４□は芳香族基または複素環基
を表わし、Ｒ４３、Ｒ４４およびＲｏは水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わす。

Ｒ５１はＲｏと同じ意味を表わす。Ｒ５ｆおよびＲ５２
は各々Ｒ４□と同じ意味を表わす、Ｒ１４はＲ□と同じ
意味の基、Ｒａ　＋　ＣＯＮ　（Ｒａ　３）Ｒ，、（Ｒ
４３）Ｎ−１Ｒ，、ＳＯ□Ｎ（Ｒ４３）Ｒ，，５−１Ｒ
，，０−１Ｒ−５（Ｒ４３）　ＮＣ０Ｎ　（Ｒ４４）−
１Ｒ，，０ＯＣ−２Ｒ−４（Ｒ４１）ＮＣＯ−またはＮ
ミＣ−を表わす、Ｒ３，はＲ４１と同じ意味を表わす。

Ｒ５＆およびＲ５’ｌは各々Ｒ４２基と同じ意味の基、
Ｒａ　、Ｓ−１ＲａｚＯ−２Ｒ４Ｉ　ＣＯＮ　（Ｒ−３
）Ｒ４，（Ｒ４））Ｎ−１Ｒ４＋　（Ｒ４４）ＮＣＯＮ
　（Ｒ−ｓ）またはＲ４１ＳＯ！　Ｎ　＜Ｒ４３）−１
を表わす。Ｉ？ｓａはＲ４１と同じ意味の基を表わす、
Ｒ３，はＲ４１と同じ意味の基、ＲａＩＣＯＮ　（Ｒａ
ｓ）　　−Ｒ，，０ＣＯＮ　（Ｒ，）−１Ｒａ＋ＳＯｚ
　Ｎ　（Ｒ４ｆｆ）　−Ｒ，ｌ　（Ｒ４４）ＮＣＯＮ　
（Ｒ，５）−Ｒ４２（Ｒ，、）ＮＳＯ２Ｎ　（Ｒ４Ｓ）
−１Ｒ，、Ｏ−Ｒ□Ｓ−、ハロゲン原子またはＲｓｗ　
（Ｒ４３）　Ｎを表わす、ｄは０ないし３を表わす。ｄ
が複数のとき複数個のＲ％％は同じ置ｔａ基または異な
る置換基を表わす、またそれぞれのＲ１，が２価基とな
って連結し、環状構造を形成してもよい。

Ｒ＆ａはＲ４１と同じ意味の基を表わすｆｌＲ６１はＲ
４１と同じ意味の基を表わす。ＲａｔはＲ４１と同じ意
味の基、Ｒ，、Ｃ０ＮＨ−１Ｒ４１０ＣＯＮＨＲ４，Ｓ
Ｏ，ＮＨ−１Ｒ−ｘ　（Ｒ，４）　Ｎ　ＣＯＮ　（Ｒ４
％）　−Ｒ４３（Ｒ４４）　Ｎ　Ｓ　Ｏｔ　Ｎ　（Ｒｎ
ｓ）−５Ｒ４，ＯＲ□Ｓ−、ハロゲン原子またはＲ，、
（Ｒ，、）Ｎ−を表わす。Ｒ１はＲ４１と同じ意味の基
、複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、
複素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子
から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もし
くは無置換の複素環基である。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒａ　ｑ　０−１Ｒａ　ｂ　５−１Ｒ，、Ｃ０Ｎ（Ｒ
４１）−２Ｒ４？　（Ｒ４＠）ＮＧＯ−ＲＪ６０　ＣＯ
Ｎ　（Ｒ４？）　−１Ｒ，＆Ｓｏ□Ｎ　（Ｒ４ｆｆ）−
Ｒａ’ｒ　（Ｒａｍ）ＮＳＯ□−１Ｒａ　ｂ　Ｓ　Ｏｘ
Ｒ，ｆｆ０ＣＯ−１Ｒ４？　（Ｒｎｓ）ＮＣＯＮ　（Ｒ
，？）−Ｒａｍと同じ意味の基、 シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ４＆は
脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒａｔ
、Ｒ４，およびＲａｑは各々脂肪族基、芳香族基、複素
環基または水素原子を表わす、脂肪族基、芳香族基また
は複素１！１２基の意味は前に定義したのと同し意味で
ある。

次にＲ５Ｉ””Ｒ６３、ｄおよびｅの好ましい範囲につ
いて説明する。

Ｒ５Ｉは脂肪族基または芳香族基が好ましい。

１’？ｓｉ、Ｒ５３およびＲｓｓは芳香族基が好ましい
。

ＲｓａはＲ，、Ｃ０ＮＨ−１またはＲａ１Ｎ　（Ｒ４３
）−が好ましいｓＲ５＆およびＲ５’ｌは脂肪族基、Ｒ
４，０またはＲａ　＋　Ｓ−が好ましい、Ｒ３，は脂肪
族基または芳香族基が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）に
おいてＲ１９は塩素原子、脂肪族基またはＲ，、Ｃ０Ｎ
Ｂ−が好ましい、ｄは１または２が好ましい、Ｒ６゜は
芳香族基が好ましい、一般式（Ｃｐ−７）においてＲ２
％はＲ，、Ｃ０ＮＨ−が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）
においてｄは１が好ましい。Ｒａｔは脂肪族基または芳
香族基が好ましい、一般式（Ｃｐ−８）においてｅは０
またはｌが好ましい。

ＲｂｔとしてはＲ，，０ＣＯＮＨ−１Ｒ，、Ｃ０ＮＨま
たはＲ４１Ｓ　Ｏｘ　Ｎ　Ｈ−が好ましくこれらの置換
位置はナフトール環の５位が好ましい。Ｒｈ３としては
Ｒ，、Ｃ０ＮＨ−１Ｒ４１ＳＯ□ＮＨＲａ＋Ｎ　（Ｒ４
１）　ＳＯ２−１Ｒ４＋　Ｓ　ＯｔＲａ＋　Ｎ　（Ｒ４
ｚ）　　ＣＯ−、ニトロ基またはシアノ基が好ましい。

一般式（りにおいてＡが酸化還元しうる残基を表わすと
き、一般式（Ｉ）は詳しくはＫｅｎｄａｌｌＰｅｌｚ　
　式（■）で表わされるものである。

（ｎ） Ａ、−Ｐ−（Ｘ＝Ｙ）い−Ｑ　　Ａｔ 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびＹ
の少なくとも１個は ｆ　（Ｌ、）ｖ−Ｂ、ｌ　、−（Ｌ２）、−Ｂ、を置換
基として有するメチン基を表わし、その他のＸおよびＹ
は置換もしくは無置換のメチン基または窒素原子を表わ
し、ｎは１ないし３の整数を表わしくｎ個のＸ、ｎ個の
Ｙは同じものもしくは異なるものを表わす）、Ａ、およ
びＡ２はおのおの水素原子またはアルカリにより除去さ
れうる基を表わす。ここでＰ、Ｘ、Ｙ、Ｑ、Ａ、および
Ａ２のいづれか２つの置換基が２価基となって連結し環
状構造を形成する場合も包含される。例えば（Ｘ＝Ｙ）
、がベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合である
。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましいのはスルホニル基またはアシル基でｙ！換さ
れたイミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

一般式（Ｎ−１）　　　　　　一般式（Ｎ−２）＊−Ｎ
−＊＊　　　　　　　　＊　−Ｎ−＊＊ｓｏｗ　−ｃ　
　　　　　　　　ｃｏ−ｃここに＊印はＡ、または八２
と結合する位置を表わし、＊＊印は−（Ｘ＝Ｙ）−、の
自由結合手の一方と結合する位置を表わす。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族炭化水素基（例え
ばメチル、エチル、ヘンシル、フェノキシブチル、イソ
プロピル）、炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香
族基（例えばフェニル、４−メチルフェニル、■−ナフ
チル、４−ドデシルオキシフェニル）、またはへテロ原
子として窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より選
ばれる４員ないし７員環の複素環基（例えば２−ピリジ
ル、■−フェニルー４−イミダゾリル、２−フリル、ベ
ンゾチエニル）が好ましい例である。

一般式（ｎ）においてＰおよびＱは好ましくはそれぞれ
独立に酸素原子または前記一般式（Ｎ−１）で表わされ
る基である。

Ａ、およびＡ２がアルカリにより除去されうる基（以下
、プレカーサー基という）を表わすとき、好ましい基は
例えばアシル、アルコキシカルボニル、了り−ルオキシ
カルボニル、カルバモイル、イミドイル、オキサシリル
、スルホニルの加水分解されうる基、米国特許第４，０
０９．０２９号に記載の逆マイケル反応を利用した型の
プレカーサー基、米国特許第４，３１０，６１２号に記
載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基と
して利用する型のプレカーサー基、米国特許第３，６７
４，４１８号、同３，９３２．４８０号もしくは同３，
９９３．６６１号に記載のアニオンが共役系を介して電
子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサー
基、米国特許第４゜３３５．２００号に記載の環開裂後
反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせ
るプレカーサー基または米国特許第４，３６３．８６５
号、同４，４１０．６１８号に記載のイミドメチル基を
利用したプレカーサー基が挙げられる。

一般式（ＩＩ）において好ましいのはＰが酸素原子を表
わし、Ａ２が水素原子を表わすときである。

−ａ式（ＩＩ）においてさらに好ましくは、ＸおよびＹ
が、置換基として −（（Ｌ−Ｉ）ｖ−Ｂ＋　１−　　　（Ｌｚ）−Ｂｚを
有するメチン基である場合を除いて他のＸおよびＹが置
換もしくは無置換のメチン基であるときである。

一般式（ＩＩ）で表わされる基のなかで特に好ましいも
のは下記一般式（［１）または（ＩＶ）で表わされる。

一般式（Ｉ［［） 一般式（ｒＶ） 式中、＊印は−（（Ｌ−Ｉ）、　−Ｂ、ｌ　、　−（Ｌ
ｚ）　、　−Ｂｚの結合する位置を表わし、Ｐ、Ｑ、Ａ
、およびＡ。

は一般式（ｎ）において説明したのと同じ意味を表わし
、Ｒｏは置換基を表わし、ｑは０．１ないし３の整数を
表わす、ｑが２以上のとき２つ以上のＲ１は同じでも異
なっていてもよく、また２つのＲ６４が隣接する炭素上
の置換基であるときにはそれぞれ２価基となって連結し
環状構造を表わす場合も包含する。そのときはベンゼン
縮合環となり例えばナフタレン類、ベンゾノルボルネン
類、クロマン類、インドール類、ベンゾチオフェン類、
キノリン類、ベンゾフラン類、２．３−ジヒドロベンゾ
フラン類、インダン類、またはインデン類の環構造とな
り、これらはさらに１個以上のｆｆ１ｌａ基を有しても
よい。これらの縮合環に縮合基を有するときの好ましい
置換基の例、およびＲ４４が縮合環を形成していないと
きのＲ６４の好ましい例は以下に挙げるものである。す
なわち、Ｒ４いハロゲン原子、Ｒ，，０−１Ｒａ　３　
Ｓ Ｒ，３（Ｒ，ａ）ＮＣＯ−１Ｒ，，０ＯＣ−１Ｒ，、Ｓ
Ｏ。

、Ｒａｘ　（Ｒ−４）　Ｎ　Ｓ　０ｘ−Ｒ−ｘＣＯＮ　
（Ｒ４ｆｆ）−１Ｒ，＋ＳＯｚ　Ｎ　（Ｒ４３）　−Ｒ
ａ　３　Ｃ０−１Ｒ４＋　ＣＯ０−１Ｒ，＋３０Ｒ４２
（Ｒ４４）　　ＮＣ０Ｎ　（Ｒ４Ｓ）　　−、シアノ、
Ｒ，，０ＣＯＮ　　（Ｒ，ｆｆ）−１Ｒａ　２０　Ｓ　
Ｏ２Ｒ，、（Ｒ４，）　　Ｎ Ｒｏ（Ｒ４−）　Ｎ　Ｓ　Ｏｘ　Ｎ　（、Ｒ４５）−１
またはここでＲ４いＲ４３、Ｒ４４およびＲ４Ｓは前に
説明したのと同じ意味である。

−ａ式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）において、ＰおよびＱ
は好ましくは酸素原子を表わす。

−ｉ式（Ｉ［Ｉ）および（ｒＶ）においてＡ、およびＡ
、は好ましくは水素原子を表わす。

一般式（Ｉ）において、ａ、　　ｖ、およびＷは、各々
０又はｌを表わす。

−ｉ式（りにおいて好ましいのは、Ａが発色現像用カプ
ラー残基を表わしａが０を表わす場合である。

一般式（Ｉ）においてり、およびＬ２で表わされる基は
本発明においては用いても用いなくてもよい、用いない
方が好ましいが、目的に応じて適宜選択される。Ｌ、お
よびＲ２で表わされる基を用いるときには以下の公知の
連結基などが挙げられる。

（Ｉ）へミアセクールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４９１
４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり下記
一般式で表わされる基である。ここに＊印は一般式（Ｉ
）において左側に結合する位置を表わし、＊＊印は一般
式−（Ｉ）において右側に結合する位置を表わす。

一般式（Ｔ−１） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ＆。

基を表わし、ＲｂＳおよびＲｈ＆は水素原子または置換
基を表わし、Ｒ＆’ｌは置換基を表わし、ｔは１ま６Ｓ たは２を表わす、ｔが２のとき、２つの−ｗ−ｃＲ＆＆ は同じものもしくは異なるものを表わす。Ｒ□およびＲ
１が置換基を表わすときおよびＲ＆？の代表的な例は各
”Ｒ４９−１Ｒ＊ｑＣＯ−１Ｒ６，９Ｓ　ＯｆＲ＆９（
Ｒ’ｌ。）ＮＧＯ−または Ｒｔｈｗ（Ｒｔ。）ＮＳＯ！−が挙げられる。ここでＲ
ｈ９は前に説明したＲ４１と同じ意味の基であり、Ｒ１
゜はＲ４１と同じ意味の基である。Ｒ１いＲｂｔｈおよ
びＲ４’ｌの各々は２価を表わし、連結し、環状構造を
形成する場合も包含される。

還元しうる残基を表わし、好ましくは下記一般式（Ｖ）
で表わされる基である。

一般式（Ｖ） ＊　　Ｐ’　　　（Ｘ’＝Ｙ’）ｎ’　　Ｑ’　　Ａｘ
式中、＊印は一般式（Ｉ）において左側に結合する位置
を表わし、Ａｘ　　’、Ｐ’、Ｑ’およびｎ′は一般式
（■）において説明したＡ、　、Ｐ、Ｑ。

およびｎとそれぞれ同じ意味を表わし、上記一般式（Ｖ
）で示される基が８１を表わすときにはｎ個のＸ′およ
びｎ′個のＹ′の少なくとも１個は（Ｌｚ）ｗ　Ｂｔを
置換基として有するメチン基を表わし、その他のＸ′お
よびＹ′は置換または無置喚のメチン基または窒素原子
を表わす、ここでＡｚ　　’、Ｐ’、Ｑ’、Ｘ’および
Ｙ′のいずれが２つの置換基が２価基となって環状構造
を形成する場合も包含される。そのような環構造は例え
ばベンゼン環またはピリジン環である。

−ａ式（Ｖ）においてＰ′は好ましくは酸素原子を表わ
し、Ｑ′は好ましくは酸素原子または下記で表わされる
ものである。ここに＊印は（Ｘ’＝Ｙ’）ｎ’と結合す
る結合手を表わし、＊＊印はＡ２と結合する結合手を表
わす。

ｓｏｔ　−ｃ　　　　　　　　　ｃｏ−ｃ式中、Ｇは前
記一般式（Ｎ−１）および（Ｎ−２）において説明した
のと同じ意味を表わす。

Ｑ′は特に好ましくは酸素原子または＊　−ｐＪ　−傘
傘ＳＯ□−Ｇ で表わされる基である。

−ｉ式（Ｖ）で表わされる基においてＢ、として特に好
ましい基は下記一般式（Ｖ［）または（■）で表わされ
るものである。

一般式（Ｖ−Ｉ） 一般式（■）　　＊ 式中、＊印は一般式（Ｉ）において左側と結合する位置
を表わし、＊＊印は（Ｌｚ）、、Ｉ　Ｂｇと結合する位
置を表わす、Ｒ１，は一般式（［［ｌ＞または（ｒＶ）
において説明したＲｂ４と同じ意味である。

ｙはＯないし３を表わし、ｙが複数のとき、Ｒｆｆ＆は
同じものまたは異なるものを表わす。また２つのＲ１＆
が連結し環状構造を形成する場合も包含される。

−ａ式（Ｖ）で表わされる基において８８として特に好
ましい基は下記−ｍ式（■）または（ＴＸ）で表わされ
るものである。

一般式（■） 一般式（■）　　　＊ 式中＊印は一般式（Ｉ）において左側と結合する位置を
表わし、ｂは口ないし４の整数を表わし、Ｒ７７は一般
式（［［Ｉ）または（ｒＶ）において説明したＲｈ４と
同じ意味を表わす、ｂが複数のとき複数個のＲ’ｌ’ｌ
は同しものまたは異なるものを表わす。

また２つのＲ，、が連結し環状構造を形成する場合も包
含される。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、ポリマー
である場合も含まれる。即ち、下記−ｍ式（Ｐ−１）で
表わされる単量体化合物より誘導され、−ｍ式（Ｐ−■
）で表わされる繰り返し単位を有する重合体、あるいは
、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリング
する能力をもたない少なくとも１個のエチレン基を含有
する非発色単量体の１種以上との共重合体である。ここ
で、単量体は、２種以上が同時に重合されていてもよい
。

一般式（Ｐ−１） ＲＲ ＣＨｚ　　＝　Ｃ＋Ａ＋を升了−（Ａ　１３升ゴー１Ａ
＋ｒ　ｈ　ＱＱ−ｍ式（Ｐ−ｎ） ＲＲ （−ＣＨ，−Ｃ）− （Ａ＋ｚ　ドアーＨＡ、迂］−→Ａ、ｈ　００式中、Ｒ
Ｒは水素原子、炭素数１〜４個の低級アルキル基、また
は塩素原子を表わし、Ａ＋＋はＣＯＮ　Ｈ−−Ｎ　ＨＣ
ＯＮ　Ｈ−−Ｎ　ＨＣＯＯＣＯＯＳ　Ｏｔ　　　　　　
ＣＯＮ　ＨＣＯｏ−３ｏ　　ＮＨＮＨＳＯｚ　　−０Ｃ
ＯＯＣＯＮＨ−−ＮＨ−又は−〇−を表わし、ＡＨは−
ＣＯＮ＋（−又は−Ｃ０ｏ−を表わし、Ａ　１３は炭素
数１〜１０個の無置換もしくは置換アルキレン基、アラ
ルキレン基または無置換もしくはｌｔａアリーレン基を
表わし、アラルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよい。

ＱＱは、−ａ式（Ｉ）で表わされる化合物残基を表わし
、Ａ、Ｌｌ、Ｂ１、Ｂ２およびＲ２のいずれの部位で結
合していてもよい。

ｉ、Ｌおよびｋは、０または１を表わすが、ｔ、Ｌおよ
びｋが同時にＯであることはない。

ここでＡ＋ｓで表わされるアルキレン基、アラルキレン
基またはアリ−レン基の置換基としては了り−ル（例え
ばフェニル）、ニトロ、水酸基、シアノ、スルホ、アル
コキシ（例えばメトキシ）、了り−ルオキシ（例えばフ
ェノキシ）、アシルオキシ（例えばアセトキシ）、アシ
ルアミノ　（例えばアセチルアミノ）、スルホンアミド
（例えばメタンスルホンアミド）、スルファモイル（例
えばメチルスルファモイル）、ハロゲン原子（例えばフ
ッ素、塩素、臭素）、カルボキシ、カルバモイル（例え
ばメチルカルバモイル）、アルコキシカルボニル（例え
ばメトキシカルボニル）、スルホニル（例えばメチルス
ルホニル）が挙げられる。

この置換基が２つ以上あるときは同じでも異ってもよい
。

次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、αアルキルアクリル酸お
よびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルもし
くはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエス
テル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレイ
ン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用す
る非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種以上を同時
に使用することもできる。

−ｍ式（Ｉ）で表わされる化合物は従来の合成法によっ
て容易に合成できる。例えば特開昭６１５３６４３、同
６１−８４６４６、同６１−８６７５１．同６１−１１
３０６０．同６１−１゜７２４５、同６１−１０２６４
７、同６１−１０２６４６などに記載の方法によって合
成できる。

（化合物例） 以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。

Ｈ 〜１１１．りし１４ｆ１３゜ 本発明の一瓜式（Ｉ）で表わされる化合物の添加量は、
感性ハロゲン化銀１モルに添加される場合、該乳剤層の
ハロゲン化銀１モルに対して、又、中間層に添加される
場合、その隣接ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化１１ｉ
１１モルに対して、１０−’〜ｌＯモルが好ましく、１
０”’〜１モルが特に好ましい。

一般式（Ａ−１） 式中、Ｍｌは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂す
るメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは５員ないし６員
のへテロ環を形成するのに要する原子群を表わす、この
ヘテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合されて
いてもよい。更に詳しく説明すると、Ｍ、は水素原子、
陽イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、
アンモニウムイオンなど）またはアルカリで開裂するメ
ルカプト基の保護基（例えば−〇ＯＲ’Ｃ０ＯＲ’　　
　ＣＨ’Ｚ　ＣＨＩ　ＣＯＲ’など。但ＬＲ’は水素原
子、アルキル基、アラルキル基、アリール基などを表す
）を表わす。

Ｘ′は、５員ないし６員のへテロ環を形成するのに必要
な原子群を表す。このペテロ環はへテロ原子として硫黄
原子、セレン原子、窒素原子、酸素原子などを含むもの
であり、縮合されていてもよい、５貝ないし６員のへテ
ロ環は、テトラゾール、トリアゾール、イミダゾール、
オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリミジン
、トリアジン、アザベンズイミダゾール、プリン、テト
ラアザインデン、トリアザインデン、ペンタアザインデ
ン、ベンズトリアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズ
オキサゾール、ベンズチアゾール、ベンズセレナゾール
、ナフトイミダゾールなどがある。

Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基、直鎖または分岐
のアルケニレン基、直鎖またはｌのアラルキレン基、ま
たはアリーレン基を表わし、Ｚは極性置換基を表わす。

Ｙは−３−−０−Ｒま Ｒｈ。

−Ｎ −ｓｏｗ　　Ｎ− −Ｎ５Ｏ□　−−ｃｏ−−ｏｃ−−ｃ Ｒｌ。０ Ｎ−Ｃ−０−を表わし、ＲＩ、Ｒｚ　、Ｒｓ、Ｒ４、Ｒ
ｓ　、Ｒ６、Ｒｔ　、Ｒｓ　、Ｒｑ及びＲ１゜は水素原
子またはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、ア
リール基、アルケニル基、アラルキル基を表わす。

Ｒ＃は水素原子またはこれを置換可能な基を表わす。ｎ
は０またはｌを表わし、ｍは０、ｌまたは２を表わす。

更に詳しくは、Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基（
例、ｔば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン
、ヘキシレン基、１−メチルエチレン）、直鎖または分
岐のアルケニル基（例えば、ビニレン、ｌ−メチルビニ
レン）、直鎖または分岐のアラルキレン基（例えば、ベ
ンジリデン）、アリーレン基（例えば、フェニレン、ナ
フチレン）を表わす。

Ｚで表わされる極性置換基としては、例えば、置換もし
くは無置換のアミノ基（塩の形も含む、例えば、アミノ
、アミノ基の塩酸塩、メチルアミノ、ジメチルアミノ、
ジメチルアミン基のの塩酸塩、ジブチルアミノ、ジプロ
ピルアミノ、Ｎ−ジメチルアミノエチル−Ｎ−メチルア
ミン）、四級アンモニラミル基（例えば、トリメチンア
ンモニラミルクロリド、ジメチルベンジルアンモニラミ
ルクロリド）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ、２−ヒドロキシエトキシ）、アリールオキシ基（
例えば、フェノキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェ
ニルチオ）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ピリジル
オキシ、２−イミダゾリルオキシ）、ヘテロ環チオ基（
例えば、２ベンズチアゾリルチオ、４−ビラゾリルチオ
）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、エタン
スルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、カルバモイル
基（例えば、無置換カルバモイル、メチルカルバモイル
）、スルファモイル基（例えば、無置換スルファモイル
、メチルスルファモイル）、カルボンアミド基（例えば
、アセトアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（
例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、ヘン
ジイルオキシ）、ウレイド基（例えば、無置換のウレイ
ド、メチルウレイド、エチルウレイド）、アシル基（例
えば、アセチル、ベンゾイル）、了り−ルオキシ力ルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、チオウレイ
ド基（例えば、無置換のチオウレイド、メチルチオウレ
イド）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニ
ルオキシ、ｐ−トルエンスルホニルオキシ）、ヘテロ環
基（例えば、１−モルホリノ、１−ピペリジノ、２−ピ
リジル、４−ピリジル、２−チエニル、１−ピラゾリル
、ｌ−イミダゾリル、２−イミダゾリル、２−テトラヒ
ドロフリル、２−テトラヒドロチエニル）、ヒドロキシ
基があげられる。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ３、Ｒ６、Ｒフ　、Ｒｅ　
、Ｒｖ及びＲ＋ａは水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、２−ジ
メチルアミノエチル）、置換もしくは無置換のアリール
基（例えば、フェニル、２−メチルフェニル）、置換も
しくは無置換のアルケニルｌ＆　（例、ｔハ、プロペニ
ル、■−メチルビニル）、または置換もしくは無置換の
アラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチル）を表わ
す。

またＲ′は水素原子またはこれと置換可能な基を表わす
が、置換可能な基としては例えばハロゲン原子（例えば
、フッ素、クロル、ブロム）炭素数１〜６の置換もしく
は無置換のアルキル基（例えばメチル、トリフルオロメ
チル、エチル、ｎ　−ブチル）、炭素数６〜１２の置換
もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル、４−メ
チルフェニル）、炭素数１〜６の置換もしくは無置換の
アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキン）、炭素数６
〜１２の１換もしくは無置換のアリールオキシ基（例え
ばフェノキシ、４−メチルフェニル）、炭素数１〜１２
のスルホニル基（例えばメタンスルホニル、ｐ−トルエ
ンスルホニル）　、炭素数ｔ〜１２のスルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミＦ、ｐ−トルエンスルホン
アミド、エタンスルホンアミド）、炭素数１〜１２のス
ルファモイル基（例えばジエチルスルファモイル、フェ
ニルスルファモイル）、炭素数１〜１２のカルバモイル
基（例えば無置換カルバモイル、メチルカルバモイル、
フェニルカルバモイル）、炭素数２〜１２のアミド基（
例えばアセトアミド、ベンズアミド）、炭素数１−１２
のウレイド基（例えば無置換ウレイド、３−メチルウレ
イド、３−フェニルウレイド）、炭素数２〜１２のアリ
ールまたはアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル、フェノキシカルボニル）、炭素数２〜１２の
アリールまたはアルコキシカルボニルアミノ基（例えば
メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミ
ノ）、シアノ基があげられる。

一般式（Ａ−１）において好ましくはＲが置換ＯＲ。

または無置換のアルキレン基、Ｙが一〇−ＮＳ−−０−
−Ｎ−−Ｎ−Ｃ−または Ｒ，ＯＲ。

Ｎ−Ｃ−Ｎ−１Ｒｔ　、Ｒ２、Ｒｔ　、Ｒｔが水素原子
５、Ｚが置換もしくは無置換のアミノ基またはその塩、
ヘテロ環基の場合である。

以下に、−船式（Ａ−１）で表わされる化合物のうち、
好ましい具体例を示すが、これらに限定されるものでは
ない。

ｌｈ （Ａ−１−３０） （Ａ−１−３１） （Ａ−１ （Ａ−１−３３） 本発明の前記一般式（Ａ−１）で示される化合物を感光
性ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合、該乳剤層のハロ
ゲン化銀１モルに対して、又、中間層に添加する場合、
その隣接ハロゲン他線乳剤層のハロゲン化銀１モルに対
して、１０−”〜１０−１モル添加するのが好ましく、
ｔｏ−’〜１０４モル添加するのが特に好ましい。

前記一般式（Ｉ）及び（Ａ−ｒ）で示される化合物が添
加される層はとくに制限されないが、同−乳剤層又は一
方が乳７ＦＩＪｊｌに他方が隣接する中間層に含有され
ることが好ましい。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定ｆｆ１（０，
５〜３ｇ／ｆｆ１）塗布し、これに０．０工ないし１０
秒の固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型
現像液）中で、１８℃で５分間現像したとき通常の写真
濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量
塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現
像液Ｂ（表面型現像液）中で２０℃で６分間現像した場
合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を
有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０
倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　　
　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　
　　　５２．５　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　
　　　５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，
５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１２表表面
型像液 メトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　１０ｇＮａＢＯｚ　　・４Ｈ
２０３５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　ｌｌｌ内型型乳剤具体例
としては例えば、米国特許筒２，５９２，２５０号に明
細書に記載されているコンバージョン型ハロゲン化恨乳
剤、米国特許３．７６１゜２７６号、同３，８５０，６
３７号、同３，９２３，５１３号、同４，０３５，１８
５号、同４．３９５，４７８号、同４．　５０４．　５
７０号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５１２７５
４９号、同５３−６０２２２号、同５６２２６８１号、
同５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４１号、同
６１−３１３７号、特願昭６１−３２４６２号、リサー
チ・ディスクロージャー誌！１ｈ２３５１０　（Ｉ９８
３年１１月発行）Ｐ２Ｓ５に開示されている特許に記載
のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができ
る。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい、また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で０
．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ以
下０．１５μｍ以上である６粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良の
ために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの１４０％
以内、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が
入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散Ｊ
ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌１１１７６４３−Ｉｌｌ（Ｉ９７８年１２月発行
）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｉｌ＆ｌ】１６４３−Ｎ　（Ｉ９７８年１２月
発行）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌１ｂｌＴ６４３−Ｖ
Ｔ　（Ｉ９７８年１２月発行）および、Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒ
ｒ著”　５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　　ｏｆ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｉｌｖｅｒ１１ａｉｌｄｅ　
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　’　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　
）　、１９７４年刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合９
１．、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物お
よび開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある０
本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージ
ャー」誌−１７６４３（Ｉ９７８年１２月発行）Ｐ２５
、■−Ｄ項、回磁１８７１７　（Ｉ９７９年１１月発行
）および特願昭６１−３２４６２号に記載の化合物およ
びそれらに引用された特許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１−１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マット剤、空気カプリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌阻１７６４３■〜Ｘ１１１頁（Ｉ９７８年１２月発
行）ｐ２５〜２７、および同１８７１６　（Ｉ９７９年
１１月発行）ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い、赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎａ１７６４３ｖ■項
（Ｉ９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものやヨーロ
ッパ特許０，１０２，２５３号や特開昭６１−９７６５
５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・ディ
スクロージャー誌阻１７６４３ＸＶ項ｐ２Ｂ〜２９に記
載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる０本発明はまた
、［リサーチ・ディスクロージャー」誌阻１７１２３　
（Ｉ９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混合
を利用して白黒感光材料にも適用できる。

更に本発明は黒白写真感光材料にも適用できる。

本発明は応用できる黒白（Ｂ／Ｗ）写真感光材料として
は、特開昭５９−２０８５４０号、特開昭６０−２６０
０３９号に記載されているＢ／Ｗ直接ポジ写真感光材料
（例えばＸレイ用感材、デユープ感材、マイクロ感材、
写真用感材、印刷惑材）などがある。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法」及び／又は
「化学かぶり法」によりなされる０本発明の「光かぶり
法」における全面露光すなわちかぶり露光は、像様露光
後、現像処理および／または現像処理中に行われる。像
様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最も
好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に螢光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１，
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５８−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５Ｂ
−７０２２３号（対応米国特許４，４４０゜８５１号）
、同５８−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１Ａ
２号）などに記載されている。

全波長域に感光性をもつ感光材料、たとえばカラー感光
材料では特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２
２３号に記載されているような演色性の高い（なるべく
白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２００
０ルツクス、好ましくは０．０５〜３０ルツクス、より
好ましくは０゜０５〜５ルツクスが適当である。より高
感度の乳剤を使用している感光材料はど、低照度の感光
の方が好ましい、照度の調整は、光源の光度を変化させ
てもよいし、各種フィルター類による減光や、感光材料
と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよ
い。また上記かぶり光の照度を低照度から高照度へ連続
的に、又は段階的に増加させることもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を漫清し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い、ｉに浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である０本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内型型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては一般式（Ｎ−１）
と（Ｎ−１１）で表わされる化合物の使用が好ましい。

一般式（Ｎ−１） 、−Ｚ− （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい、Ｒ４は脂肪族基であり、Ｒ５は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。Ｒ４およびＲ５は置換基で置
換されていてもよい。また、Ｒ５は更にＺで完成される
複素環と結合して環を形成してもよい。但し、Ｒ’　、
Ｒ’及びＺで表わされる基のうら、少なくとも一つは、
アルキニル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾ
ン基を含むか、またはＲ４とＲ８とで６員環を形成し、
ジヒドロピリジニウム骨格を形成する。さらにＲ４、Ｒ
５及びＺの置換基のうち少なくとも一つは、ハロゲン化
銀への吸着促進基を有してもよい、Ｙは電荷バランスの
ための対イオンであり、ｎはＯまたは１である。

一般式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を次に示
す。

（Ｎ−１−１） ５−エトキシ−２−メチル−１ プロパルギルキノリニウム　プ ロミド ６−ニトキシチオカルポニルア ミノー２−メチル−１−プロパル ギルキノリニウム　トリフルオロ メタンスルホナート ６−（５−ベンゾトリアゾール カルボキサミド）−２−メチル− １−プロパルギルキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート ６−（５−メルカプトテトラゾ （Ｎ−１−２） （Ｎ−１−３） （Ｎ−１−４） 一ルーｌ−イル）−２−メチル １−プロパルギルキノリニウム ヨージド ７−エトキシチオ力ルポニルア ミノ−１０−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　トリフルオロメタンス ルホナート ７−ニトキシチオカルポニルア ミノ−ｌロープロパルギル−１゜ ２−ジヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホード （Ｎ−１−７）　　　？−（３−シクロへキシルメトキ
シチオカルボニルアミノベンズ アミド）−１０−プロパルギル １．２，３．４−テトラヒドロア クリジニウム　トリフルオロメタ ンスルホナート ７−（３−エトキシチオカルボ ニルアミノベンゼンスルホンアミ （Ｎ−１−８） （Ｎ−１−５） （Ｎ−１−６） （Ｎ ■ （Ｎ−１ 一般式 ％式％ テトラヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート ■〕 ＲｔコＲ１４ （式中、 ＲｚＩは脂肪族基、芳香族基、又はへテロ環基を表わし
、Ｒｔｚは水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ塞、又はアミノ
基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル基、スルホ
キシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基（ＨＮ＝
Ｃぐ）を表わし；Ｒ２３及びＲ２４は共に水素原子か、
あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基又はアシル基のどれかひとつを
表わす、ただしＱ、　Ｒ１１，Ｒ２４およびヒドラジン
窒素を含めた形でヒドラジン構造 （：／Ｎ−Ｎ＝ｃぐ）を形成してもよい、また以上述べ
た基は可能な場合は置換基で置換されていてもよい、） 次に一般式〔Ｎ 体側を示す。

（Ｎ−１１−１） ■〕で表わされる化合物の具 １−ホルミル−２−＋４−　（３ （２−メトキシフェニル）ウレ イドツーフェニル）ヒドラジン ２）　　　１−ホルミル−２−＋４−　（３（５−メル
カプトテトラゾール （Ｎ−ｎ −１−イル）ベンズアミド〕フェ ニル）ヒドラジン （Ｎ−ｎ−３）　　　１−ホルミル−２−（４−（３−
（Ｎ−（５−メルカプト−４＝ メチル−１，２，４−）リアジー ル−３−イル）カルバモイル〕プ ロパンアミド）フェニル〕ヒドラ ジン １−ホルミル−２−（４−（３ （Ｎ−（５−メルカプト−１゜ ３．４−チアジアゾール−２−イ ル）カルバモイル〕プロパンアミ ド）フェニル〕ヒドラジン ２−　（４−（３−（Ｎ−（ベン ゾトリアゾール−５−カルボキサ ミド）カルバモイル〕プロパンア ミド）フェニル）−１−ホルミル ヒドラジン １−ホルミル−２−（４−４〔１ −（Ｎ−フェニルカルバモイル） （Ｎ−■−４） （Ｎ−ｎ−６） （Ｎ−ｎ−５） チオセミカルバジド〕フェニル） ヒドラジン （Ｎ−１１−７）　　　１−ホルミル−２−（４−（３
−へキシルウレイド）フェニル〕 ヒドラジン （Ｎ−Ｉｔ−８）　　　１−ホルミル−２−＋４−　（
３−（５−メルカプトテトラゾール ＝１−イル）ベンゼンスルホンア ミド）フェニル）ヒドラジン （Ｎ−■−９）　　１−ホルミル−２−（４−（３（３
−（３−（５−メルカプト テトラゾール−１−イル）フェニ ル）ウレイド）ベンゼンスルホン アミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ｎ−１０）　　　１−ホルミル−２−（４−（３
−（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペ ンチルフェノキシ）プロピル〕ウ レイド）フェニル〕ヒドラジン 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、内層型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加してもよ
い、造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ
　Ｈの前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化ｉ艮１モル当り１０−’〜１０４モルが好ましく、
更に好ましくは１０−’〜１０４モルである。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は１
１当り１０−’〜１０−１モルが好ましく、より好まし
くは１０−４〜１０−”モルである。

本発明においては前記造核剤の作用をさらに促進するた
め、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特願昭６１−１３
６９４８号（２〜６頁および１６〜４３頁）、特願昭６
１−１３６９４９号（Ｉ２〜４３頁）に記載の化合物を
添加することができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）　　　３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾロ（４，５−ａ）ピリジン （Ａ−２）　　　３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾロ（４，５−ａ）ピリミジン （Ａ−３）　　　５−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾロ（Ｉ，５−ａ）ピリミジン （Ａ−４）　　　７−（２−ジメチルアミノエチル）＝
５−メルカプト−１，２，４−）リ アゾロ（Ｉ，５−ａ）ピリミジン （Ａ−５）　　　３−メルカプト−７−メチル−１゜２
．４−）リアゾロ（４，５−ａ）ピ リミジン ３．６−ジメルカブトー１．２．４ −トリアゾロ（４，５−ｂｌ　ピリダジン２−メルカプ
ト−５−メチル千オー ］、３．４−チアジアゾール （Ａ−８）　　　３−メルカプト−４−メチル−１゜２
．４−）リアゾール ２−（３−ジメチルアミノプロピル チオ）−５−メルカプト−１，３，４ チアジアゾール塩酸塩 ２−（２〜モルホリノエチルチオ） ５−メルカプト−１，３，４−チア ジアゾール塩酸塩 （Ａ−１０） （Ａ （Ａ−６） （Ａ 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や保
護層など）中に含有させるのが好ましい、特に好ましい
のはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎβ
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。これ
らの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる
。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であり、好ましく
は９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ｉ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉ
ｏｎ　ＥｎｇｉｎｅｅｒＳ　　第６４巻、ｐ２４８−２
５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

（実施例） 以下に本発明を実施例により説明する。

実施例１゜ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から筒中四層を、裏
側に策士五層から策士六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は
染料として含む（支持体の表面の色度はＬ　”　、ａ　
”　、ｂ　”系で８８．０、−〇、２０、−０．７５で
あった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布１ｔ（ｇ／ｒｄｆＦ−位）を示す。な
おハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し筒中四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド１艮　　　　　　　　・　・　・０．１０
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．７０第２層（
中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．７０第３層（
低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布［変動
係数］　８％、八面体）・・・０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化１１５モル％、平均粒子サイズ０．４０
μ、サイズ分布ｌＯ％、八面体）　　　　　　　　　　
　・・・０．０８ゼラチン　　　　　　　　　　・・・
１．００シアンカプラー（ＥＸＣ−１，２，３，４をｔ
：ｔ：ｏ、２：０．０１） スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　・・・０．００３力
プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０３カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・　・　・　０．
１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）・・・０．１４ゼラチン　　　　　　　　　
　・・・１．００シアンカプラー（ＥＸＣ−１，２，３
，４をｔ：ｔ：ｏ、２：ｏ、０１） ・・・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・０．
１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０３カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・０．１２ ・　・　・　０．３０ 第５層（中間層） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等り・　・　・　
０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．００混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・０．０８混色防止剤溶
媒（ＳＯＩＶ−４，５等量）・　・　・　０．　ｌ　６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．１０ ・　・　・　０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０５カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等り ・　・　・　０．１５ 第６層（低域度緑惑層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　・・・０．０４緑色増惑色素（ＥｘＳ−４）
で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子
サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体）・・・
０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ−１，２，３，４等量）　　　　　　
　　　　　　・・・０．１１シアンカプラー（ＥｘＣ−
４）＝　・０．００１退色防止剤＜ｃｐｃｔ−ｑ、２６
を等量）・・・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３をｌ
Ｏニアニア１比で） 第７７１（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化ｉ！
！（平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八
面体）　　　　・・・０．１０ゼラチン　　　　　　　
　　　・・・０．８０マゼンタカプラー（ＥＸＭ−１，
２，３，４等量）　　　　　　　　　　　　・・・０．
１１シアンカプラー（ＥｘＣ−４）　　−−−０，００
１退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） ・・・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３をＬ
Ｏ：１：”ｌ：１比で） ・・・０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０５カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ４、 ・　・　・　０．１２ ・　・　・　０．０７ ・　・　・　０．０３ ５等量） ・・・０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・　・　０．０７ 第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増惑された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　・・・０．０７青色増感色素（Ｅ　Ｘ　Ｓ　
−５，６）で分光増惑された塩臭化銀（塩化銀８％モル
、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、八面
体）・・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８０イエロー
カプラー（ＥｘＹ−１，２等Ｗ＆）・　・　・　０．３
５ シアンカプラー（Ｅ徒Ｃ−４）　・・・０．００３退色
防止剤（ｃｐａ−１４）　　　・・・０．ｌＯスティン
防止剤（Ｃｐｄ−５，１５をｌ：５比で）　　　　　・
・・０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０５カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　・・・０．ｌＯ第１２層
（高域度青惑Ｎ） 青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−５，６）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８
％、八面体）　　・・・０．１５ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・０．６０イエローカプラー（ＥｘＹ−１
，２等量）・　・　・　０．３０ シアンカプラー（ＥｘＣ−４）　　・・・０．００３退
色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　・・・０．１０ステイ
ン防止剤（ｃｐａ−ｓ、１５を１＝５比で）　　　　　
・・・０．０　Ｏ７ 力プラー分散媒（Ｃｐｄ’−６）　　・・・０．０５カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　・・・０．１０第１３
Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．００紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ２．４．１６等り・・・０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ７．１７等量） ・　・　０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　・・・０．０２紫外
線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１３，１９，２０
，２１，２７を１０：１０：１３：１５二２０比で）　
　　　　　・・・０．０５第１４７１（保ｒｖｒｉ＞ 微粒子塩臭化ｔ！（塩化銀９７モル％、平均サイズＯ，
１μ）　　　　　　　・・・０．０３ポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共Ｔｆ！−合体・　・　０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−ＩＨ−２等量） ・・・０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・２．５０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１，２７を等量）
　　　　　　　　　　・・・０．０６第１６層（裏面保
護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）
０、１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤に銀１モル当たり０゜３ｇの３．４−ジメチル−１
，３−チアゾリン−２−チオン、６■のチオ硫酸ナトリ
ウムと７ａｖの塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃で
８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった。

こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈殿
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０゜７μの八
面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た０粒子サイズ
の変動係数は約１０％であった。

この乳剤に銀１モル当たり１．５■のチオ硫酸ナトリウ
ムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０
分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−”１０−２重量
％用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノー
ルＸ　ＣＣＤｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及
びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）
を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定
剤として（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この
試料を試料番号１０１とした。以下に実施例に用いた化
合物を示す。

ｘＳ−１ ｘＳ−４ ＣＺＨｓ ＳＯｌ ｓｏ、Ｈ ３Ｏ３ Ｓｏ、＋ＩＩ ・Ｎ　ＣＣｔ　Ｈ５）３ ｘＳ−２ ＣＺＨ。

５Ｏ１ Ｓｏ、Ｈ ｘＳ−５ ＳＯｓ　Ｈ−Ｎ　（Ｃｚ　Ｈｓ）ｚ ｘＳ−６ ｘＳ ＣＺ）（Ｓ ｐｄ ５Ｏ１ ＳＣｈ　Ｈ−Ｎ　（Ｃｉ　Ｈ５）３ ｐｄ−２ Ｓｏ、Ｎａ ＳＯ１ Ｃｐｄ−４ ｃｐａ Ｃｐｄ−１８ ）す３八 Ｃｐｄ ≧Ｌ１．Ｋ Ｃｐｄ−９ ｔＨｓ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−２１ ＥｘＭ−１ ＥｘＭ−２ ｐｄ ｐｄ−２５ ｐｄ ＣＨ，Ｃ００Ｋ ＣＩ’ｌ　３ ｐｄ−２４ ｘＣ ｘＣ−２ ｘＣ−３ ＣＨ２Ｃ００Ｋ ＥｘＭ ｘＹ−１ Ｉ ＥｘＹ−２ １−ナフチルチオ）テトラゾール １−イル］フェニル）ウレイド］ ベンゼンスルホンアミド）フェニルコ ニ−ホルミルヒドラジン ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ ｏ１ｖ−３ ＱＩＶ−４ ｏｌｖ−５ ｏｌｖ−６ ｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレート トリクレジ−ルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタレート １、　２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタ
ン４．６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−ト
リアジンＮａ塩 （Ｃ） ｅ ホナート ルボニル）フェニルカルバモイルツー４−ヒドロキシ試
料１０２の作製 試料１０１の第３層、第４Ｎ、第６層、第７層、第１１
層、及び第１２層に化合物（Ａ−１−１２）をそれぞれ
ハロゲン化ｍ１モルに対して、１０−’モル添加する以
外試料１０１と全く同様にして試料１０２を作製した。

試料１０３の作製 試料１０１の第３層及び第４Ｎに化合物＋１１を、第６
層及び第７層に化合物（９）を、第１１層及び第２層に
、化合物αυをそれぞれハロゲン化銀に対して１０モル
％添加する以外は試料１０１と全く同様にして試料１０
３を作製した。

試料１０４の作製 試料１０３の化合物（Ｉ）、（９）、及びαυの代わり
にそれぞれ下記化合物（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）に置
き換える以外試料１０３と全と同様にして試料１０４を
作製した。

試料１０５．１０６の作製 試料１０４．１０３の第３層、第４層、第６層、第７層
、第１１層、及び第１２Ｎに（Ａ−１−１２）をそれぞ
れハロゲン化銀１モルに対して、１０−５モル添加する
以外試料１０４．１０３と全く同様にして試料１０５．
１０６を作製した。

試料１０７〜１１０の作製 試料１０５の第３層、第４層、第６層、第７層、第１１
層、及び第１２層への添加化合物を、下記第１表に示し
た化合物に置き喚える以外試料１０５と全（同様にして
試料１０６〜１１０を作製した。

この様に作製した試料１０１〜１１０を、白色光てせ連
続ウェッジを通して露光し、下記現像処理でない、シア
ン、マゼンタ、イエロー濃度を測定し、最小画像濃度（
Ｄｓ＋ａｘ　）と最小画像濃度（Ｄ＋ｍｉｎ　）を求め
た。

次に試料１０１〜１１０について赤感性乳剤層への重層
効果（△ｉ！　ｏ　ｇ　Ｅ（Ｒ））を下記の様にして求
めた。

■　白色光露光（赤色光露光＋緑色光露光＋青色光露光
） 上記試料に、タングステン光源に富士フィルタ−３Ｃ−
６４を付けて連続ウェッジを通して１／１０　’秒置光
（赤色光露光）した。次に同一試料に富士フィルター５
Ｃ−６４の代わりにＢＰＮ−５５を用いて同様に露光（
緑色光露光）し、さらに同一試料に富士フィルターＢＰ
Ｎ−４５を用いて露光（青色光露光）する、この様にし
て露光した試料を下記現像処理をし、シアン、マゼンタ
、イエローの濃度を測定し、解析濃度変換したシアン、
マゼンタ、イエローの濃度を求める。又、現像後の試料
のカラーバランスがグレーでない場合、上記赤色光露光
、緑色光露光、青色光露光の露光量を調節して、現像後
の試料のカラーバランスがグレーになる様にする。

■　上記試料に、タングステン光源に富士フィルターＢ
ＰＮ−４５を付けてイエローの発色が殆んど無くなる様
な露光量で一様に露光し、次に富士フィルターＢＰＮ−
５５をつけて、マゼンタの発色が殆んど無くなる様な露
光量で一様に露光し、さらに、富士フィルター５Ｃ−６
４を付けて連続ウェッジを通して１／１０“秒置光する
。この時の赤色光露光と、■の赤色光露光の露光量は同
じにする。この様に露光した試料を下記現像処理し、シ
アン、マゼンタ、イエローの濃度を測定し、解析濃度変
換したシアン、マゼンタ、イエローの濃度を求める。

■と■の解析濃度変換したシアン濃度で０．５の露光量
差△ｊ！ｏｇＥ（Ｒ）を求め、これを赤感性乳剤層への
重層効果とする。同様にして、緑感性乳剤層と青感性乳
剤層への重層効果△ｆｆｏｇＥ（Ｇ）、ΔｆｆｉｏｇＥ
（Ｂ）を求める。

この際の解析濃度変換法は、ｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
　　Ｊ　　Ｖｏｌ、　　ｌ　５　４８７〜４９４頁（Ｉ
９７１年）に記載の方法に依る。

工　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
°　タシク発色現像　１３５秒　　３８℃　　　１５　
ｊ！　　　　　３００ｍ　ｌ　／鵠！漂白定着　　４０
〃３３〃３〃３００ 水洗　ｉｌｌ　　　４０＃　　　３３＃　　　　３〃水
洗　（２）４０〃３３〃３〃３２０〃燥　　　　　３０
〃８０＃ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴ｆ−Ｉ）に導く、いわ
ゆる向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白
定着浴から水洗浴（Ｉ）への漂白定着液の持ち込み量は
３５　ｍ　ｌ　／　ｒｄであり、漂白定着液の持ち込み
量に対する水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

Ｄ　−７ルヒツ）　　　　　　　　０．１５ｇ　　　　
０．２０ｇナフタレンスルホン酸ナト　　０．１５ｇ　
　　　０．２０ｇリウム・ホルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス　１．５ｇ　　　　１．５
　ｇメチレンホスホン酸 ジエチレングリ：２−　ル１２．Ｏｍ　ｌ１１６．Ｏｍ
　１ヘンジ／ｌ／７７Ｌ／］−／Ｌ／　　　　　１３．
５＋ｓｊ！　　　１８．ｏｍｆ臭化カリウム　　　　　
　　　０．８０ｇベンゾトリアゾール　　　　０．００
３ｇ　　　０．００４ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
２．４ｇ　　　　３．２　ｇＮ、Ｎ−ビス（カルボキシ
メ　６．０ｇチル）ヒドラジン Ｄ−グルコース　　　　　　　２．０ｇトリエタノール
アミン　　　　６．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ　
β、４ｇンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　　３０．０ｇ蛍光増白剤（
ジアミノスチル　１．０ｇペン系） ８．０　ｇ ２．４ｇ ８．０ｇ ８．５ｇ ２５．０　ｇ １．２ｇ ｐＨ（２５℃） １０．５０ １１．００ エチレンジアミン４酢酸・　　　４．０ｇ２ナトリウム
・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ （ＩＩＩ）　　・アンモニウム・２水塩７０．０　ｇ 母液に同じ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／　１　）ｐ−）ルエ
ンスルフィン酸 ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプト−１，３，４ トリアゾール 硝酸アンモニウム ８０ｓ　１ ２０．０　ｇ ２０．０　ｇ ０．５ｇ １０．０　ｇ ｐＨ（２５℃） ６．２０ 本人水 母液、補充液とも水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂
（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０
Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライト　
ＩＲ−４００）を充填した温床式カラムに通水してカル
シウム及びマグネシウムイオン濃度を３　＊　／　１以
下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム
２０■／１と硫酸ナトリウム１．５ｇ／ｊ！を添加した
。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

第１表の結果より本発明の試料は比較例の試料に比べて
、Ｄｍａｘの低下、Ｄ　ｗｉｎの上昇なく、重層効果が
顕著に向上し、十分な色再現性を示している。

実施例２ 実施例１の造核剤ＥｘＺＫ−１と、ＥｘＺＫ−２を除去
し、像様露光の後、−様に光カプラセ処理を行なった後
、実施例１と同様に現像処理した場合も、実施例１と同
様の結果を得た。

実施例３ レジンコートした紙支持体（厚さ１００μ）上に下記に
示す各層を支持体側より順次塗布して試料１０１を作成
した。

層ｌ・・・赤感性ハロゲン化銀乳剤層 米国特許第２，５９２，２５０号明細書の実施例１に記
載の方法に従って、コンバージョン法による内部潜像型
の塩沃臭化銀乳剤を調製した。

シアンカプラー、２．４−ジクロロ−３−メチル−６−
〔α−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルアミド〕フェノール８０ｇ。

２．５−ジーｔａｒｔ−オクチルハイドロキノン２ｇ１
ジプチルフタレート１００ｇ、パラフィン２００ｇ、酢
酸エチル５９ｇを混合溶解し、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを含むゼラチン液に加えて分散した溶液
を前記乳剤（塩沃臭化銀０．３５モル含有）に添加し、
銀量４００■／　ｍ　。

カプラー１Ｆ３２０■／ｄになるように塗布した。

層２・・・中間層 灰色コロイド銀５ｇ及びジブチルフタレートに分散され
た２、５−ジーＬｅｒｔ−オクチルハイドロキノン１０
ｇを含む２．５％ゼラチン液１００ｍ１をコロイド銀量
４００ＩＩＷ／ｒｒｌになるように塗布した。

ＪＩ３・・・緑感性ハロゲン化銀乳剤層マゼンタカプラ
ー１−　（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（
２−クロロ−５−オクタデシルスクシンイミドアニリノ
）−５−ピラゾロン１００ｇ、２−５−ジーｔｅｒｔ−
オクチルハイドロキノン５ｇ、スミライザーＭＤＰ　（
住友化学工業株式会社製）５０ｇ、パラフィン２００ｇ
、ジブチルフタレート１００ｇ、酢酸エチル５０ｇを混
合溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含
むゼラチン液に加えて分散した溶液を層１と同様にして
前記せる内部潜像型の塩沃臭化銀乳剤に添加し、１！１
４００■／ｒｄ、カプラー量４００■／ｒｒｌになるよ
うに塗布した。

層４・・・イエローフィルター層 イエローコロイドｖＡ５ｇ及びジブチルフタレート中に
分散された２−５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキ
ノン５ｇを含む２．５％ゼラチン液をコロイド銀が２０
０■／ｄとなるように塗布した。

層５・・・青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーα−（４−（Ｉ−ベンジル２−フェニ
ル−３，５−ジオキソ−１，２，４トリアゾリジニル）
〕−〕α−ビバリルー２−クロロー５−ｒ−（２−４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕アセ
トアニリド１２０ｇ、２−５−ジーｔａｒｔ−オクチル
ハイドロキノン３，５ｇ、パラフィン２００ｇ、チヌピ
ン（チバガイギー社製）１００ｇ、ジブチルフタレ−１
−１００ｇ、酢酸エチプレ７Ｑｍｆを混合溶解し、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン液を
加えて分散し、層ｌと同様に前記せる内部潜像型の塩沃
臭化銀乳剤に添加し銀量４００■／ｒｒｌ、カプラー量
４００■／ｄになるように塗布した。　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　／層６・・・保護層 ゼラチン量が２００■／ｄになるように塗布した。なお
、層１，１１３．１５５には安定剤として、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンを含有せしめた。又、層ｌ、層２、層３、層４、層５
、層６には硬膜剤としてビス（ビニルスルホニルメチル
）エーテル、塗布助剤として、サポニンを含有せしめ試
料３０１とした。

しｇ 試料３０２の作製 試料３０１のＮ１、層３、層５にそれぞれ化合物＋１１
、（９）、及びａＯをハロゲン化銀に対して１０モル％
添加する以外は試料３０１と全く同様にして試料３０２
を作製した。

試料３０３の作製 試料３０２の化合物（Ｉ１、（９）、及びαυの代わり
に、それぞれ下記化合物（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）に
置き換える以外試料３０２と全と同様にして試料３０３
を作製した。

試料３０４．３０５の作製 試料３０３．３０２の層１、層３、及び層５にそれぞれ
ハロゲン化銀１モルに対し２ＸＩＯ−’モルの化合物（
Ａ−１−８）を添加する以外試料３０３．３０２と全く
同様にして試料３０４．３０５を作製した。

試料３０６〜３０９の作製 試料３０５の層１、層３、及び層５への添加化合物を第
２表に示した化合物に置き換える以外試料３０５と全く
同様にして試料３０６〜３０９を作製した。

この様にして作製した試料３０１〜３０９を実施例１の
様に像様露光を行ない、下記現像処理をし、同様にして
解析濃度変換をし、Ｄｍａｘ　％　Ｉ）＋ｉｎ　、。

△ｊ！ｏｇＥ（Ｒ）、Δｊ！ｏｇＥ（Ｇ）、ΔｌｏｇＥ
　（Ｂ）を求めた。

処理条件 発色現像（３６℃１３５秒、下記露光条件による光カプ
ラセを、現像液に浸漬１０秒後から行なつ／こ、）−漂
白定着（３６℃４０秒）−安定の（３６℃４０秒）安定
■（３６℃４０秒）光カプラセ条件 露光開始から５秒後の照度２Ｌｕｘになる様に直線的に
照度を増加させ、２Ｌｕｘで４秒間照射しさらに５秒後
に照度０になる様直線的に照度を減少させた。

〔発色現像液〕

ヒドロキシエチルイミノニ酢酸　　　　０．５ｇベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　９．０ｇモノエタノー
ルアミン　　　　　　　　　２．５ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　２．３ｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　　５．５ｇＮ、、Ｎ−ジエチルヒドロキシ
ルアミン　５．９ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−アニリン　　　　　　　　２．７ｇ３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル Ｎ−ヒドロキシエチル−アニリン　４．５ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　３０．０ｇ白　（スチルベン
　）１．０ 純水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｔｐＨ
１０，３０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔発色現像液Ｂ〕

発色現像液ＡのｐＨを塩酸で１０．１０にする以外は発
色現像液Ａと同じ 〔漂白定着液〕 モノエチレングリコール ９．０ｇ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１１０ｇ亜硫酸
水素ナトリウム　　　　　　　　　１２ｇジエチレント
リアミン五酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）アンモニウム　　　　　　
　　　　　　　８０ｇジエチレントリアミン五酢＃　　
　　　　　　５ｇ２−メルカプト−５−アミノ−１，３
゜４−チアジアゾール　　　　　　　　０．　３純水を
加えて １　０００ｍｊ Ｈ ６、８０ ｐｌ（はアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕

ｌ−ヒドロキシエチリデン−１゜ 一ジホスホン酸 Ｏ−フェニルフェノ　−ル 塩化カリウム 塩化ビスマス 塩化亜鉛 亜硫酸ナトリウム 硫酸アンモニウム ２、７ｇ ０、２ｇ ２、５ｇ １、　０ｇ ０、２５　ｇ ０、３ｇ ４、５ｇ 白　（スチルベン　）０．５ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ７，
２ ９Ｈは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

実施例４ 乳剤への調製 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をＡｇ１モルあ
たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１゜３−チアゾリン
−２−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪拌し
ながら、７５℃で約２０分を要して同時に添加し、平均
粒子径が０．４μｍの立方体単分散の臭化銀乳剤を得た
。この乳剤に！Ｉ１モル当りそれぞれ６曜のチオ硫酸ナ
トリウムと塩化金酸（４水塩）を加えて７５℃で８０分
間加熱することにより化学増感処理を行なった。こうし
て得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈殿環
境でさらに４０分間処理することによりさらに成長させ
、最終的に平均粒子径０．７μｍの立方体単分散コア／
シェル臭化銀乳剤を得た。水洗・脱塩後この乳剤に１１
１モル当りそれぞれ１．５■量のチオ硫酸ナトリウムお
よび塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０分間加熱し
て化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ａ
を得た。

実施例３のコンバージョン法による内部潜像型の塩沃臭
化銀乳剤の代わりに、上記乳剤Ａを使用した以外実施例
４をくり返し、実施例３と同様の結果を得た。

第２表の結果より本発明の試料は比較例の試料に比べて
、Ｄｍａｘの低下、Ｄ＋ｍｉｎの上昇なく、重層効果が
顕著に向上し、すぐれた色再現性を示している。

（発明の効果） 本発明によれば、最大画像濃度の低下及び最小画像濃度
の上昇をみることなく、顕著な重層効果を与える直接ポ
ジ写真感光材料が得られる。

こうして得られた感光材料はすぐれた色再現性を与える
ものであり、実用上のメリットは大きい。

事件の表示 発明の名称 補正をする者 昭和 年特願第２１λｏｒｏ号 直接ポジカラー写真感光材料 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
   化銀粒子を含有する乳剤層を少なくとも１層有する写真
   感光材料において、該乳剤層に下記一般式（ I ）で示
   される化合物の少なくとも１種と、一般式（Ａ− I ）
   で示される化合物の少なくとも１種を含有することを特
   徴とする直接ポジカラー写真感光材料。 一般式（ I ） Ａ−｛（Ｌ＿１）＿ｖ−Ｂ＿１｝＿ａ−（Ｌ＿２）＿ｗ
   −Ｂ＿２（式中、Ａは現像時に存在する現像主薬の酸化
   生成物との反応により ｛（Ｌ＿１）＿ｖ−＿１｝＿ａ−（Ｌ＿２）＿ｗ−Ｂ＿
   ２を開裂する基を表し、ａ、ｖ及びｗは各々０又は１を
   表し、Ｌ＿１及びＬ＿２は各々現像時開裂可能な連結基
   を表し、Ｂ＿１及びＢ＿２は、現像時に離脱することに
   より現像時に存在する現像主薬の酸化生成物を還元する
   ことが可能な酸化還元しうる残基を表す。） 一般式（Ａ− I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍ＿１は水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂
   するメルカプト基の保護基を表わし、Ｘは５員ないし６
   員のヘテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。こ
   のヘテロ環は置換基を有していてもよく、また、縮合さ
   れていてもよい。 Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基、直鎖または分岐
   のアルケニレン基、直鎖または分岐のアラルキレン基、
   またはアリーレン基を表わし、Ｚは極性置換基を表わす
   。Ｙは−Ｓ−、−Ｏ−、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｒ＿１、
   Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ
   ＿８、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は水素原子またはそれぞれ
   置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アルケ
   ニル基、アラルキル基を表わす。 Ｒ″は水素原子またはこれを置換可能な基を表わす、ｎ
   は０または１を表わし、ｍは０、１または２を表わす。