JPH0311340A - 直接ポジカラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な黄色染料を含有する直接ポジカラー写真
感光材料に関する。

〔従来の技術〕

反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法が知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的を用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーシジンあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ槙（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、カブラされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理を施した
後かまたはカブリ処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像をえるものである。

また上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲ
ン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によっ
て粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプの
ハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−船釣に感度が高く、高感度を要求される用途に
通しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている０例えば、米国特許第２，５９２゜２５０号、同
２，４６６．９７５号、同２，４９７．８７５号、同２
，５８８，９８２号、同３゜３１７．３２２号、同３，
７６１，２６６号、同３．７６１，２７６号、同３，７
９６．５７７号および英国特許第１，１５１，３６３号
、同１１５０．５５３号、同１，０１１，０６２号、各
明細書等に記載されているものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、　Ｈ，ジェームス著［ザ・セオリー・オプ・ザ・フ
ォトグラフインク・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｉｃ　Ｐｒｏｓｓ
ｅｓ）、第４版、第７章、１８２頁〜１９３頁や米国特
許第３，７６１．２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光カブリ法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１，１５１，
３６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎ
ｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば［リサ
ーチ・ディスクロージャーＪ　（Ｒｅｓｅａｒｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１５１＠、尚１５１６２　（
Ｉ９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載されてい
る。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感光材料をカブリ処理を施した後、又はカブリ処
理を施しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、
定着（又は漂白定着）処理して達成できる。漂白・定着
処理の後は通常水洗および／又は安定化処理が施される
。

〔発明が解決すべき課題〕

上記光カブリ法又は化学的カブリ法を用いｔの直接ポジ
画像形成においては、通常のネガ型の場合に比べて現像
速度が遅く処理時間が長くかかるため、従来は現像液の
ｐＨ及び／又は液温を高くして処理時間を短かくする方
法がとられてきていた。しかし、−ａにｐＨが高いと得
られる直接ポジ画像の最小画像清度が増大するという問
題を有する。また高ＰＨ条件下では空気酸化による現像
主薬の劣化が起こりやすく、また空気中の炭酸ガスを吸
収しｐＨが低下しやすい、その結果、現像活性が著しく
低下する問題がある。

これらの問題を解決するために、ＰＨ１２以下でも造核
作用を発揮する化合物が特開昭５２−６９６１３号、米
国特許３，６１５，６１５号や同３．８５０，６３８号
等に提案されているが、これらの化合物でも最小画像濃
度が増大するという問題があった。

他方、−船釣に支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を有する、ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、該緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の分光感度分布にお
いて、青色光域にも不要な感色性を有する。

しかし、色再現性にとって、緑感性乳剤層は主に緑色光
域のみに感色性を有し、赤感性乳剤層は主に赤色光域の
みに感色性を有するのが望ましい。

従って、緑感性乳剤層および／または赤感性乳剤層の支
持体から遠い側の親水性コロイド層を黄色に染着させる
事で、緑感性乳剤層および／または赤感性乳剤層への青
色光量を減少させて、色再現性を向上させる方法が用い
られている。

その親水性コロイド層を黄色に染着した成分は、現像処
理により、流出あるいは、脱色する必要がある為に、一
般には、黄色コロイド銀あるいは、例えば英国特許第５
０６，３８５号に記載されたピラゾロンオキソノール染
料、米国特許第３，２４７．１２７号に記載されたバル
ビッール酸オキソノール染料等の黄色染料が用いられる
。

しかし上記黄色染料は、染着性が悪い為、他層へ拡散し
たり（青感性乳剤層へ拡散すると青感性乳剤層の感度が
低下する）、脱色性が悪かったりする為、一般には、黄
色コロイド銀が用いられている。

この黄色コロイド銀は種々の方法で調製できる事が知ら
れている。

井上敏著、［無機化学製造実験ＪＰ、６４７に、硝酸銀
をアルカリ条件下でデキストリンで還元する方法、アル
カリ条件下硝酸銀をタンニンで還元する方法、硝酸銀を
ヒドラジンで還元する方法、燐で還元した銀ゾルの存在
下で酸化銀を炭酸ナトリウムと過酸化水素で還元する方
法等が記載されている。

しかし従来の上記の欅なコロイド銀を使用すると、特に
コロイド銀に近隣する感光性ハロゲン化銀乳剤層のカプ
リが増大するという大きな問題があり、特に内部潜像型
乳剤を有する直接ポジカラー写真感光材料においては最
小画像濃度（Ｄｓｉｎ）が増大するという問題があった
。

したがって、本発明の目的は、最小画像濃度が低減され
るとともにすぐれた色再現性を与える直接ポジカラー写
真感光材料を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の予め
かぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層とカ
ラー画像形成カプラーとを有する写真感光材料において
、該感光材料が下記一般式（Ｉ）で示される化合物の少
なくとも１種を含有することを特徴とする直接ポジカラ
ー写真感光材料、により達成される。

一般式（Ｉ）中、Ｘ、Ｙは同じでも異っていてもよく、
シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル基（置換
されてよいアルキルカルボニル基であり、例えば、アセ
チル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカノイル、ヘ
キサデカノイル、１−オキソ−７−りロロヘプチル）、
アリールカルボニル基（置換されてよいアリールカルボ
ニル基であり、例えば、ベンゾイル、４−アミノベンゾ
イル、４−ニトロベンゾイル、４−メタンスルホニルア
ミノベンゾイル、４−エタンスルホニルアミノベンゾイ
ル、４−プロパンスルホニルアミノベンゾイル、４−ト
リフルオロメタンスルホニルアミノベンゾイル、４−ト
リフルオロアセチルアミノベンゾイル、４−トリクロロ
アセチルアミノベンゾイル、３−ヒドロキシ−４−メタ
ンスルホニルアミノベンゾイル、３−メタンスルホニル
アミノベンゾイル、３−プロパンスルホニルアミノベン
ゾイル、２−メタンスルホニルアミノベンゾイル、４−
メトキシベンゾイル、３−ニトロベンゾイル、４−メチ
ルアミノカルボニルアミノベンゾイル、４−エチルアミ
ノカルボニルアミノベンゾイル、４−エトキシカルボニ
ルアミノスルホニルアミノベンゾイル、４−メトキシカ
ルボニルアミノスルホニルアミノベンゾイル、３−メチ
ルアミノカルボニルアミノベンゾイル、４−メトキシ−
３−メタンスルホニルアミノベンゾイル、４エトキシ−
３−メタンスルホニルアミノベンゾイル、４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）−２−ヒドロキシベンゾイル、３−
クロロベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（ｆ換さ
れてよいアルコキシカルボニル基であり、例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル、ｔ−アミルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカ
ルボニル、２−エチルへキシルオキシカルボニル、オク
チルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル
、オクタデシルオキシカルボニル、２−ダシキシエトキ
シカルボニル、２−メチルスルホニルエトキシカルボニ
ル、２−シアノエトキシカルボニル、２−（２−クロロ
エトキシ）エトキシカルボニル、２−　（２−（２−ク
ロロエトキシ）エトキシ〕エトキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（置換されてよいアリールオキ
シカルボニル基であり、例えば、フェノキシカルボニル
、３−エチルフェノキシカルボニル、４−エチルフェノ
キシカルボニル、４−フルオロフェノキシカルボニル、
４−ニトロフェノキシカルボニル、４−メトキシフェノ
キシカルボニル、２．４−ジー（ｔ−アミル）フェノキ
シカルボニル）、カルバモイル基（置換されてよいカル
バモイル基であり、例えば、カルバモイル基、エチルカ
ルバモイル、ドデシルカルバモイル、フェニルカルバモ
イル、４−メトキシフェニルカルバモイル、２−ブロモ
フェニルカルバモイル、４−クロロフェニルカルバモイ
ル、４−エトキシカルボニルフェニルカルバモイル、４
−プロピルスルホニルフェニルカルバモイル、４−シア
ノフェニルカルバモイル、３−メチルフェニルカルバモ
イル、４−へキシルオキシフェニルカルバモイル、２゜
４−’）−（ｔ−アミル）フェニルカルバモイル、２−
クロロ−３−（ドデシルオキシカルボニル）フェニルカ
ルバモイル、３−（ヘキシルオキシカルボニル）フェニ
ルカルバモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスル
ホニル、デシルスルホニル、フェニルスルホニル）、ス
ルファモイル基（置換されてよいスルファモイル基であ
り、例えば、スルファモイル、メチルスルファモイル）
を表わす。

また、Ｘ、Ｙが互いに連結されてｌｌ（例えば、ピラゾ
ロン、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロイミダゾール、
オキシインドール、オキシインダシピリジン、イソオキ
サシロン、バルビゾール酸、ジオキシテトラヒドロピリ
ジン、インダンジオン）を形成していてもよい。

Ｒ＋　、Ｒｚは各々同じでも異っていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｊ！、Ｂｒ、１）、
アルキル基（置換されてよいアルキル基であり例えば、
メチル、エチル、２−クロロエチル、プロピル、ヘキシ
ル）、アルコキシ基（置換されてよいアルコキシ基であ
り、例えば、メトキシ、エトキシ、２−クロロエトキシ
、ブトキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ）、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基〔脂肪族カルボ
ン酸あるいはスルホン酸より誘導されるアシル基で置換
されたアミノ基（例えばアセチルアミノ、ヘキシルカル
ボニルアミノ、メタンスルホニルアミノ、エタンスルホ
ニルアミノ、ヘキサンスルホニルアミノ）、アルキルア
ミノ基（例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピル
アミノ、ヘキシルアミノ）、ジアルキルアミノ基（例え
ば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ）〕、カルバモイル基（置換されてよいカルバモイル
基であり、例えば、カルバモイル、メチルカルバモイル
、エチルカルバモイル）、スルファモイル基（置換され
てよいスルファモイル基であり、例えばスルファモイル
、メチルスルファモイル、エチルスルファモイル）、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、オ
クチルオキシカルボニル）を表わす。

Ｒｓ、Ｒｎは同じでも異っていてもよく、水素原子、ア
ルキル基（置換されてよいアルキル基であり、例えば、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペン
チル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデ
シル、ヘキサデシル、２−クロロエチル、３−クロロプ
ロピル、２−ブロモエチル、２−ヒドロキソエチル、シ
アノメチル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、
２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、２エトキ
シエチル、２−オクチルオキシエチル、３−エトキシペ
ンチル、２−イソプロポキシエチル、アセチルメチル、
２−アセチルエチル、ベンゾイルメチル、アセチルオキ
シメチル、２−（エチルカルボニルオキシ）エチル、２
−（ヘプタノイルオキシ）エチル、２−（イソプロピル
カルボニルオキシ）エチル、ベンゾイルオキシメチル、
４クロルベンゾイルオキシメチル、４−ニトロペンゾイ
ルオキンエチル、アセチルアミノエチル、２−（エチル
カルボニルアミノ）エチル、メチルカルバモイルメチル
、２−メチルアミノエチル、２−（エチルアミノ）エチ
ル、２−（ジメチルアミノ）エチル、２〜（ジエチルア
ミノ）エチル、２−メチルウレイドエチル、カルボキシ
メチル、２−カルポキンエチル、３−カルボキシプロピ
ル、６−カルボキシヘキシル、メトキシカルボニルメチ
ル、エトキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメ
チル、２−（ブチルスルホニル）エチル、３−（オクチ
ルオキシカルボニル）プロピル、２２．２−１リフルオ
ロエト半ジカルボニルメチル、プロピルオキシカルボニ
ルメチル、イソプロピルオキシカルボニルメチル、２−
（プロピルオキシカルボニル）エチル、３−　（Ｌ−７
ミルオキシカルボニル）プロピル、（２−エチルヘキシ
ル）オキシカルボニルメチル、２−（エトキシカルボニ
ル）エチル、フェニルオキシカルボニルメチル、エチル
スルホニルメチル、２−（メチルスルホニル）エチル、
２−（ブチルスルホニル）エチル、メチルスルホニルア
ミノメチル、２−（メチルスルホニルアミノ）エチル、
２−（エチルスルホニルアミノ）エチル、３−（エチル
スルホニルアミノ）プロピル、メチルスルファモイルエ
チル、２−メチルウレイドエチル、フェニルメチル）、
アルケニル基（置換されてよいアルケニル基であり、例
えば、３−へキセニル）、アリール基（置換されてよい
アリール基であり、例えば、フェニル、４−クロロフェ
ニル、４−シアノフェニル、４−ヒドロキンフェニル、
４−カルボキシフェニル、２−メトキシフェニル、４−
メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−オクチ
ルオキシフェニル、４−メチルフェニル、４−ニトロフ
ェニル）、アシル基（置換されてよいアシル基であり、
例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、４−メ
トキシベンゾイル）、スルホニル基（置換されてよいス
ルホニル基であり、例えば、メチルスルホニル、エチル
スルホニル、ヘキシルスルホニル、フェニルスルホニル
、４−クロロフェニルスルホニル、４−シアノフェニル
スルホニル）を表わし、Ｒｘ、Ｒ４で５〜６員へテロ環
（例えばピペリジン、モルホリン）を形成してもよい。

また、Ｒ６とＲ３、Ｒ１とＲ４がそれぞれ連結されて５
〜６員へテロ環を形成してもよい。

ＬはメチンＭ（置換されてよいメチン基であり、置換基
としては、例えば、メチル、シアノ）を表わす。

前記一般式（Ｉ）において好ましくは、ＸがシアノＭＡ
Ｙがアリールカルボニル基；Ｒ６が水素原子；Ｒ８がＬ
のオルト位であり、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアル
コキシ基、炭素数１〜３のアルキルスルホンアミド基、
炭素ｌ！！１〜３のアルキルカルボンアミドＭｉ　Ｒ２
、Ｒ−が同じでも異っていてもよく、炭素数１〜７のア
ルキル基、フェニル基で、Ｒ３、Ｒ，で５〜６員環を形
成してもよく；Ｌがメチン基である場合である。

Ｙ、Ｒｚ　、Ｒ３、Ｒ４の具体例としては、前述した中
から任意に選ぶことができる。

前記一般式（Ｉ）において、更に好ましくは次の一般式
（ｎ）で表わされる場合である。

一般式（ｎ）において、ＲＩ　ｌは炭素数１〜３のアル
キル基、Ｒ１８は水素原子、炭素数Ｉ〜３のアルキル基
、Ｒ１３、Ｒ１４は同じでも異っていてもよく炭素数１
〜３のアルキル基であり、Ｒ１３、Ｒ８０ １ のうち少なくとも一方の末端は、−ＣＯＲ，、又は１ ０　ＣＲＩｓ　（ＲＩｓは炭素数１〜５のアルキル基を
表わす、）であることを示す。

次に本発明に用いられる化合物の具体例を挙げるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

１゜ ８゜ ＣＨｌ ＣＨｌ ９゜ １０゜ １５゜ １９゜ １６゜ ２０゜ １７゜ １＆ １；１Ｉｓ 一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、特開昭６１−２０
５，９３４、特開昭６２−２２２，２４８、特願昭６１
−１８３，９４５、米国特許筒４゜４２０．５５５号等
に記載された方法で容易に合成することができる。

上記化合物は、イエローフィルター層中に従来使用され
てきている黄色コロイド銀に代えて使用することがとく
に好ましい。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかもａ像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、・・ロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（Ｏ，ｊ
〜ｊｇ／ｍ２）塗布し、これに：０　、０　／ないしｉ
ｏ秒の固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部
型現像液）中で、ｔｒ　０ｃで５分間現像したとき通常
の写真濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記
と同量塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を
下記現像液Ｂ（表面型現像液）中で２００Ｃで６分間現
像した場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大き
い濃度を有するものが好ましく、より好ましくは少なく
ともｉｏ倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソー
ダ（無水）　　　　　　　　タｏｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　　！ｇ炭酸ンーダ（−水塩）　
　　　　　　！２．！ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　
　　　　　　ｓｇ。

ＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，６ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　／１表表面型像液 メトール　　　　　　　　　　　　　ｊ、ｊｇＬ−アス
コルビン酸　　　　　　　　　、。ｇＮａＢＯ２・＜ｚ
Ｈ２０ｊ　ｊｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　／ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　ｌｊ内内型型乳剤
具体例としては例えば、米国特許筒２．ｊり２，２１０
号に明細書に記載されているコンバージョン型ハロゲン
化鋏乳剤、米国特許３．７１．／　、２７４号、同３，
１３０，１ｈ３７号、同３．り２３．ｒ／３号、同ＩＩ
、０３ｊ、／１６号、同≠、３Ｐ１．≠７を号、同１１
．！０μ、ｊ７θ号、特開昭ｊコー／！＆１／４を号、
同！！−１２７！μり号、同ｊ３−６０２２２号、同よ
ｔ−２２４１／号、同ｒｙ−ｘｏｒｓｕｏ号、同６０−
１０７乙ＩＩ／号、同Ａ／−３／３７号、特願昭ｉ！、
／−ＪＪ４’Ａｕ号、リサーチ・ディスクロジャー誌Ａ
２３ｊ１０（／り１３年１７月発行）Ｐ２３ｔに開示さ
れている特許に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
を挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら稲々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
からなる乳剤であってもよい。

・・ロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハ
ロゲン化銀があり１本発明に好ましく使用されるハロゲ
ン化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モルチ以下の塩
（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である
。

−・ロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で
０．７μｍ以下が好ましいが、％に好ましいのは１μｍ
以下０．１６μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くて
も広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良
のために粒子数あるいけ重量で平均粒子サイズの±ｐｏ
％り内、好ましくは±２０％以内に全粒子のりＯチリ上
が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散
」・・ロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい
。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なるコ徨以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ノ・ロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分
散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用するこ
ともできる。

本発明に使用するハロゲン化錯乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は１例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ａ／７Ｊ＜４ｊＩＩＩ（／９７ｒ年７２月発行）
Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は１例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌扁１７ａ＋３−ｉＶ（／り７１年１２月発行）
Ｐ２３〜２１７などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌＆／７ｔｌｆｉ！−
■（／９７１年７２月発行）および、Ｅ、Ｊ、Ｂｉｒｒ
著”５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＳｉｌｖｅｒ　Ｈａｉｌｄｅ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ＝　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ　）、／Ｆ７４１年
刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ａ／７Ａｌｌ！（／り７を年／２月発行）Ｉｌｌ、
■−Ｄ項、同Ａｉｒ７／　７（／　７７７年／／月発行
）および特願昭２１−３２弘６２号に記載の化合物およ
びそれらに引用された特許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有
するカプラー、無呈色カプラーカップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には５色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭４２−コ／ｊコアλ号／ＩＩ〜
ｌり３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭ｔ
２−λ／！２７２２−２フ５２７２ 本発明の感光材料には、イラジェーションやノ・レーシ
ョンを防止する染料、紫外線吸収剤、可塑剤，蛍光増白
剤，マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、
電電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。

これらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌屋／７６ｇ３ｖｕ〜ｘｍ項（／１７ｒ年／ｊ月発
行）ｐ−２よ〜コア、および同ノ１７／Ａ（／り７り年
／／月発行）ｐＡ４４７〜ｌ，ｊ／に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は１通常支持体上に赤感性乳剤層．
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なるλつ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
λつ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、・・ロゲン化銀乳剤層の他に
、保護層、中間層、フィルター層、ノ・レーション防止
層、バック層．白色反射層などの補助層を適宜設けるこ
とが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌＆／７ｚ≠３Ｖ′！／
ＩＩ項（／Ｐ７ｒ年／２月発行）ｐ２ｒｉｃ記載のもの
やヨーロッパ特許０．１０λ，２ｊ３号や特開昭６７−
２７６よ５号に記載の支持体に塗布される。またリサー
チ・ディスクロージャー誌ｘ７７６≠３　ＸＶ項ｐ２♂
〜コタに記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば５スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転投−・に−１などを代表例として挙げ
ることができる。またフルカラー複写機やＣＲＴの画像
を保存するだめのカラーノ・−トコビーなどＫも適用す
ることができる。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法」及び／又は
「化学かぶり法」Ｋよりなされる。本発明の「光かぶり
法」における全面露光すなわちかぶり露光は、像様露光
後、現像処理および／または現像処理中に行われる。像
様露光した感光材料を現像液中、あるいけ現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最も
好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

より高感度の乳剤を使用している感光材料はど、低照度
の感光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度を変
化させてもよいし、各種フィルター類による感光や、感
光材料と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化させ
てもよい。また上記かぶシ光の照度を低照度から高照度
へ連続的に，又は段階的に増加させることもできる。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中或たは感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
巣像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内温型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

また、一種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては、下記−般式（Ｎ
−１）と（Ｎ−１１）で表わされる化合物の使用が好ま
しい。

一般式（Ｎ−１） （式中、Ｚは！ないし２員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ４は脂肪族基であり、Ｒ５は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。

Ｒ４及び几５は置換基で置換されていてもよい。

また、Ｒ５は更にＺで完成される複素環と結合して環を
形成してもよい。但し、Ｒ４、Ｒ５及びＺで表わされる
基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、アシル基
、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、またはＲ
４とＲ５とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨
格を形成する。

さらＫＲ４，Ｒ５及びＺの置換基のうち少なくとも一つ
は、ハロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい。Ｙは
電荷バランスのための対イオンであり、ｎはＯ又はｌで
ある。

一般式（Ｎ−１１） （式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基、又はへテロ環基
を表わし；Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又
はアミ７基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル基
、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基
（ＨＮ；Ｃく）を表わし；８２３及びＲ２４は共に水素
原子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれか
ひとつを表わす。ただしＧ、Ｒ２２、Ｂ２４およびヒド
ラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（＞Ｎ−Ｎ＝Ｃ
ζ）を形成してもよい。また以上述べた基は可能な場合
は置換基で置換されていてもよい。） 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化銀７モル当り１ｏ−ｓ〜ｌ０−２モルが好ましく、
更に好ましくは１０−７〜１０−３モルである。

また造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、／
ｌ当り１０−５〜１ｏ−ｔモルが好ましく、より好まし
くは１０−４〜１０−２モルである。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びはシタザインデン類および特開昭４ｊ−１０
１，１，５６号公報（３〜７２頁）に記載の化合物を添
加することができる。

造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部層像型ハロゲ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や保
護層など）中に含有させるのが好ましい。特に好ましい
のはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−グーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−ｊ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−≠−アミ
ノーＮ−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　　　ａｎｄ　　Ｔｅ１
ｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第ｔ４を巻、ｐ
コ弘！−２よ３（ｌり！ｊ年ｊ月号）に記載の方法で、
求めることができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例により説明する。

実施例／ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から筒中四層を、裏
側に筒中五層から筒中六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（＃ｇ／、１１２）を白・色顔料として、また
微量０．００３ｇ／ｍ２の群青を青み付は染料として含
む（支持体の表面の色度はＬ＊　ａ＊、ｂ＊系でｒｒ、
ｏ。

−０，２０，−０，７！であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ２単位）を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各
層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ／の製法に準じて作られた。

但し筒中四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン乳
剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・　０，１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・　０．７０第−層（中間
層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．７０第３層
（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、ｊ、ｊ）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２ｔμ、サイズ分布〔変動
係数〕♂チ、八面体）・　・　Ｉ　　Ｏ、≠Ｏ 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、２．ｊ）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀ｊモルチ、平均粒子サイズ００ａＯμ
、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　・・
・　０．Ｏｒゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｉ
、ｏ。

シアンカプラー（ＥｘＣ−／、２．３を／：／：Ｏ，コ
）　　　　　　　　・・・　０．３０退色防止剤（Ｃｐ
　ｄ　−／、２．３．≠等量）・　・　　θ　、／ｌ スティン防止剤（Ｃｐｄ−ｊ）・・０　、００３力プラ
ー分散媒（ｃｐｃｉ−＋）・・　０．０３カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−／、コ、３等量）・　・　・　　０１　／
　２ 第弘層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、コ、３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズｏ３ｏμ、サイズ分布／！％、
八面体）・・　ｏ、ｉμゼラチン　　　　　　　　　　
・・・　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−／、Ｊ、３
をｌ：／：０，２）　　　　　　　　　　　・　・　・
　　０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−／、２．３、≠等量
）・　・　・　　０．７　♂ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−１）・・　０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−／、コ、３等量）０　、ｌ　２ 第！層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　／、００混色防
止剤（Ｃｐｄ−７）　　・・・　ｏ、ｏｒ混色防止剤溶
媒（Ｓｏｌｖ−弘、５等量）・・・　０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−４） ０　．１０ 第２層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−≠）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズＯ１λｔμ、サイズ分布♂チ、八面体）
　　　・・・　０．０≠緑色増感色素（ＥｘＳ−μ）で
分光増感された塩臭化鋼（塩化銀ｊモルチ、平均粒子サ
イズＯ，ａＯμ、サイズ分布／θチ、八面体）・　・　
・　　０．０１ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．１０マゼン
タカプラー（ＥｘＭ−ｉ％λ、Ｊ等り・　・　・　　０
．／ｌ 退色防止剤（Ｃｐｄ−タ、２乙を等ｉｔ）・　・　・　
　　０．／！ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，／／、／２、／３を１
０ニア：７：／比で） ・　・　・　０，０２！ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−１）・・　０．Ｏｊカプラー
溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−弘、を等量）・　・　・　　　０
　　　　／ｊ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−≠）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６！μ、サイズ分布／２チ、八面体
）　　・・・　０，１０ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・　０．１０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−／、２．
３等量）・　・　・　　０．／ｌ 退色防止剤（ｃｐａ−タ、２６等量） ｏ、ｉｔ スティン防止剤（Ｃｐ　ｄ　−／θ、／ｌ、／λ、１３
を１０ニア：７：／比で） ・　・　・　０．０２に カプラー分散媒（Ｃｐｄ−１）・・　０．０！カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−≠、６等量）■　Ｉ　　Ｏ、ｌ　夕 第２層（中間層） 第５層と同じ 第り層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１ｏｏＸ’）・　・　
・　　０　、　／　２ ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−７） ０　　、７０ ０．０３ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−ｐ、ｒ等量）・　・　・　
　　０　　　１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−ｆ） ・　・　・　　　０　、０７ 第７０層（中間ＩＷ） 第よ層と同じ 第１／層（低感度緑感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、Ａ）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズｏ、ｔｔｏμ、サイズ分布Ｕ（八面
体）　・・・　０．０７！色増感色素（ＥｘＳ−ｓ、ｔ
）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀ｔモルチ、平均粒
子サイズ０．６０μ、サイズ分布／／％、八面体）・　
１　　　θ　、／４ｔ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　θ、ざＯイエロ
ーカプラー（ＥｘＹ−／、２等量）・　・　・　　０．
３！ｒ 退色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−／≠）・・・　ｏ、ｉ。

スティン防止剤（Ｃｐ　ｄ　−！、／！ｆ、ｌ：よ比で
）　　　　　　　　　・・・０．００７カプラー分散媒
（ｃｐｃｔ−Ｂ・・　ｏ、ｏｒカプラー溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）−−ｏ、ｉ。

第１λ層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−！、ｔ）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズｏ、ｒｒμ、サイズ分布／♂チ、八
面体）・・・　０．７ｊゼラチン　　　　　　　　　　
・・・　０．６０イエローカプラー（ＥｘＹ−／、１等
量）・−−０，３０ 退色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−／　４ｔ　）・・・　ｏ、ｉ
。

スティン防止剤（Ｃｐｄ−ｚ、ｌ！をｌ：ｊ比で）　　
　　　　　　　・・・０．００７力プラー分散媒（Ｃｐ
ｄ−Δ）・・　０．０！カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）
・−０，１０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　／、００紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−２、弘、／Ｇ等量）・　・　・　　　
０　　、ｊＯ 混色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−７，７７等量）・　・　・　
　　０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−Ａ）　　　−−−０，ＯＪ紫外線吸収
剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・　・　・　　　ｏ　
　、ｏｒ イラジエーソヨン防止染料（Ｃｐｄ　−／Ｉ、／り、２
０．２／、２７をｉｏ：ｉｏ：ｉ３／！：２θ比で）　
　　　・・・　θ、θ！第１≠層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀２７モルチ、平均サイズｏ、ｉ
μ）　　　　　　・・・　０．０．３ポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共重合体（分子量よｏ、ｏｏｏ）　
・・・　０．０１ポリメチルメタクリレ一ト粒子（平均
粒子サイズコロ弘μ）と酸化けい素（平均粒子サイズｊ
μ）等量　　　　　　　・・・　θ、ｏｒゼラチン　　
　　　　　　　　・・・　ｉ、ｔ。

ゼラチン硬化剤（Ｈ−／、Ｈ−，２等量）・　・　・　
　　０．／　　ざ 第１ｊ層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　２．夕Ｏ紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−２，ｌ、／２２等量・　・　・　　　
０．！０ 染料（Ｃｐｄ−／ｒ、／Ｐ、２０、−／、Ｊ７を等量）
　　　　　　　　・・・　０．Ｏ６第１乙層（裏面保護
層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズコロ弘
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズｊμ）等量　　　　
　　　・・・　ｏ、ｏｒゼラチン　　　　　　　　　　
・・・　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−／、Ｈ−２等量
）・　−・　　　０．／ＩＩ 乳剤ＥＭ−／の作り方 臭化カリウムと硝酸釧の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５０ｃで１１分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．３ｊμの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の際銀１モル当たり０．３ｇの３．ダージメチルー／、
Ｊ−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀
１モル当り６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化
金酸（≠水塩）を順次加え７ｚ　０ｃで１０分間加熱す
ることにより化学増感処理を行なった。こうして得だ粒
子をコアとして、第１回目と同様な沈殿環境で更に成長
させ、最終的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア
／シェル臭化銀乳剤を得た。

粒子サイズの変動係数は約１０％であった。この乳剤に
銀７モル当たりノ、よｍｇのチオ硫酸ナトリウムと１．
ｒｍｇの塩化金酸（弘水塩）を加えｔｏ　０ｃで６Ｏ分
間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥ　ｘ　Ｚ　Ｋ　−／とＥ
ｘＺＫ−２を・・ロゲン化銀に対しそれぞれ１Ｏ−３Ｉ
Ｏ−２重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−ｊλを１０−
２重量％用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアル
カノールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコ・・り酸エ
ステル及びＭａｇｅｆａｃ　　Ｆ−／２ｏ（犬日本イン
キ社製）を用いた。ノ・ロゲン化銀及びコロイド銀含有
層には安定剤として（ｃｐｃｉ−λよ）を用いた。この
試料を試料番号１０／とした。以下に実施例に用功た化
合物を示す。

ＥｘＳ−／ ＥｘＳ−２ Ｃｐ　ｄ　−／ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−弘 Ｅ　ｘ　Ｓ　−４’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６ Ｅ　ｘ　Ｓ　−１＝ Ｃｐ　ｄ　−３ Ｃｐｄ−１ Ｃｐ　ｄ　−７ ｐｃｉ−１ ｎ＝１００〜／’０００ Ｃｐｄ−タ Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−／／ Ｃｐｄ−／＆ Ｃｐｄ−／７ Ｃｐ　ｄ　−／　１ ｃｐｃｉ　−／Ｊ Ｃｐｄ−／ｊ （：”　ｐ　ｄ　−／≠ Ｃｐ　ｄ　−／　ｊ ｐａ り Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−コ／ Ｃｐ　ｄ　−，２２ Ｃｐ　ｄ　−２Ｉ Ｃｐ　ｄ　−２６ ｐａ−２７ ＥｘＭ−／ ＥｘＭ−λ Ｅ　ｘ　Ｃ−／ α Ｅ　ｘ　Ｃ−２ α Ｅ　ｘ　Ｃ−３ Ｅ　ｘ　Ｍ　−３ Ｈ３ ＥｘＭ−ｉ ／’７ ５ｏｌｖ−／　　ジ（Ｊ−エチルヘキシル）セバケート ５ｏｌｖ−コ　トリノニルホスフェート５ｏｌｖ−ｊ　
　ジ（Ｊ−メチルヘキシル）フタレート ５ｏｌｖ−≠　トリクレジルホスフェート５ｏｌｖ−！
　　ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−Ａ）リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−７ジ
（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−／／、２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン Ｈ−２４１，ぶ−ジクロローーーヒドロキシーｌ、Ｊ、
ｊ−）リアジンＮａ塩 ＥｘＺＫ−／ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−ターメチル−ＩＱ−プロノ・ギル−／、２．ｊ、＜
ｚ−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタン
スルホナートｘＺＫ−２ ２−〔グー（Ｊ−（３−（３−（ター（３〔コークロロ
ーｒ−（／−ドデシルオキシカルボニルエトキシカルボ
ニル）フェニルカルバモイル）−クーヒドロキシ−／−
ナフチルチオ）テトラゾール−７−イル〕フエニル）ウ
レイド〕ベンゼンスルホンアミド）フェニル〕−／−ホ
ルミルヒドラジン 試料番号１０２の作製 第９層のイエローコロイド銀を除いた以外は試料番号１
０１と同様に作製し、これを比較試料とした。

試料番号１０３〜１０６の作製 試料１０１より第９層のイエローコロイド銀を除き、替
りにイエロー染料を第１表に示す欅に本発明の化合物を
０．４８ｇ／ｒｒｉ添加した試料を作製した。

上記試料を連続ウェッジにより１ム、１間露光し下記に
示す処理工程により処理し、Ｄｓ＋ｉｎ及び色再現性を
評価した。結果を第１表に示す。

以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を像様露光した後、自動現像機を用いて以下に記載
の方法で、液の累積補充量がそのタンク容量の３倍にな
るまで連続処理した。

処理工程 発色現像 漂白定着 水洗（Ｉ） 水洗（２） 時間　　温度　　母液＋シ’）容量 １３５秒　　３８°Ｃ１ｌＮ ４０〃　　３３−　　　　３〃 ４０〃　　３３Ｉ　　　　３〃 ４０＃３３＃３〃３２０ 補充量 ３００　ｄ／ｒ＋（ ３００〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（Ｉ）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（Ｉ）への漂白定着液の持ち込み量は３
〃Ｍ！／ｍであり、漂白定着液の持ち込み量に対する水
洗水補充量の倍率は９．　１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

生ム曵１亘 母液　　　補充液 Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン酸 ナトリウム・ホルマ リン縮金物 ０．１５ ０．１５ ０．２０　　ｇ ０．２０　　ｇ エチレンジアミン４酢 ラキスメチレンホス ホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルボ キシメチル）ヒドラ ジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３＝ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミノ １．５　　ｇ １２、Ｏ １３，５ ０，７０ ０，００３ ２，４ ４，０ ２，０ｇ ６．０ｇ ６．４ｇ ３０．０　　ｇ １．０ｇ １．５ １６、Ｏａｆ １８、Ｏｄ ０．００４　　ｇ ３．２ｇ ５．３ｇ ２．４ｇ ８．０ｇ ８．５ｇ ２５．０　　ｇ １．２ｇ スチルベン系） 水を加えて ｐＨ（２５’Ｃ） １０００　　ｄ　　　　　１０００　　ａｆｌｏ、２５
　　　　　１１．００ エチレンジアミン４酢 酸・２ナトリウム・ ２水塩 エチレンジアミン４酢 酸・Ｆｅ（Ｉ［ｌ）・ア ンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／ｊり ｐ−）ルエンスルフィ ン酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプト−１゜ ３．４−トリアゾ− ル 硝酸アンモニウム ２．０ｇ　母液に同じ ７０．０　　ｇ ８０　ｄ ４５．０　　ｇ ３５．０　　ｇ ０．５ｇ １ｏ、ｏ　　ｇ 水を加えて　　　　　　　１０００　ｄｐＨ（２５°Ｃ
）　　　　　　６．１０第１表 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　Ｒ−４００）を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ｇｇ／ｉ以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｅと硫酸ナト
リウム１゜５　ｇ、＃！を添加した。この液のｐＨは６
．５〜７゜５の範囲にあった。

表−１の結果で明らかなように、本発明の化合物を用い
た試料１０３〜１０７は、色再現性を損う事なく、最小
画像濃度が低い。

〈実施例２〉 実施例１で作成した試料番号１０１〜１２１について造
核剤と造核促進側を除去し、その他は実施例１と同様に
カラー感光材料を作成した。これらのカラー感光材料を
下記の処理工程Ｂ及び処理液を用い実施例１と同様な処
理を行なったところ、寓施例１と同様な結果が得られた
。

処理工程Ｂ 時間　　　温度 発色現像”’　　　１３５秒　　　３６°Ｃ漂白定着　
　　　４０秒　　　３６°Ｃ安定　■　　　　４０秒　
　　３６℃ 安定　■　　　　４０秒　　　３６°Ｃ補充量 ３２０　ｄ／ポ ３２０　ｄ／ｒｒｆ ２０ ｄ／ボ 傘１） 発色現像液に１５秒間浸漬後、ｆｌｕχの白色光で１５
秒間カブラセを行ないながら発色現像処理した。

〔発色現像液〕

母液 ヒドロキシエチルイミノ 二酢酸 モノエチレングリコール β−シクロデキストリン ベンジルアルコール 七ノエタノールアミン 補充液 ０．５ ＩＯ３０ １，５ １Ｏ００ ２，５ 臭化ナトリウム　　　　　　　２．３ｇ　　　１．５ｇ
塩化ナトリウム　　　　　　　５．５ｇ　　　４．０ｇ
Ｎ、　　Ｎ−ジエチルヒドロキ シルアミン　　　　　　　　　５．９ｇ　　　６．５ｇ
３−メチル−４−アミノ− Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンアミドエ チル）−アニリン　　　　　２．７ｇ　　　３．０ｇ３
−メチル−４−アミノ− Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ キシエチル−アニリン　　　４．５ｇ　　　５．０ｇ炭
酸カリウム　　　　　　　　３０．０　ｇ　　　３５．
Ｏｇ蛍光増白削（スチルベン系）　　１．０ｇ　　　１
．２ｇ純水を加えて　　　　　　　１０００　ｄ　　１
０００　ａｔｅｐ　Ｈ１０，３０１０，７０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１１０　ｇ亜硫
酸水素ナトリウム　　　　　　　　　１２　ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸 鉄（Ｉｌｌ）アンモニウム　　　　　　　８０　ｇジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　　　５ｇ２−メルカプ
ト−５−アミン −１，３，４−チアジアゾ ール　　　　　　　　　　　　　　０．３　ｇ純水を加
えて　　　　　　　　　　　　１０００１ｄｐ　Ｈ６，
８ ｐＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

塩化亜鉛　　　　　　　　　　　　　０．２５　ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．３　ｇ硫酸アン
モニウム　　　　　　　　　　４．５ｇ蛍光増白剤（ス
チルベン系）　　　　　　０．５　ｇ純水を加えて　　
　　　　　　　　　ＩＯ００ｄｐ　Ｈ７，２ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔発明の効果〕

本発明によれば、最小画像濃度の低減したかっ色再現性
の良い直接ポジカラー写真怒光材料が得られる。すなわ
ち、上記感材はすぐれた色再現性を示すと同時に白地の
改良されたものであり実用上のメリットは大きい。

ｌ−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 Ｏ−フェニルフェノール 塩化カリウム 塩化ビスマス

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１の予めかぶらされていない内部
   潜像型ハロゲン化銀乳剤層とカラー画像形成カプラーと
   を有する写真感光材料において、該感光材料が下記一般
   式（ I ）で示される化合物の少なくとも１種を含有す
   ることを特徴とする直接ポジカラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘ、Ｙは互いに同じでも異っていてもよく、シア
   ノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル基、アリール
   カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
   シカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スル
   ファモイル基を表わす。また、Ｘ、Ｙが互いに連結され
   て環を形成してもよい。 Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々同じでも異っていてもよく、水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
   ロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基、カルバモイル
   基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基を表わ
   す。 Ｒ＿３、Ｒ＿４は同じでも異っていてもよく、水素原子
   、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、
   スルホニル基を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４で５〜６員環を
   形成してもよい。 また、Ｒ＿１とＲ＿２、Ｒ＿３とＲ＿４がそれぞれ連結
   されて５〜６員環を形成してもよい。Ｌはメチン基を表
   わす。