JPS63280246A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に感材層
中に良好に含有せしめられ、かつ現像処理によシ残色汚
染を生じないように脱色されうる新規な光吸収化合物を
含む層を少くとも一層有するハロゲン化銀写真感光材料
に関するものである。

（従来の技術） 一般にハロゲン化銀写真感光材料においては、感度調節
、セーフライト安全性の向上、光の色温度調節、ハレー
ション防止、あるいは多層カラー感光材料での感度バラ
ンスの調節などの目的で、特定の波長の光を吸収させる
べく、ハロゲン化銀゛　乳剤層又はその他の親水性コロ
イド層に光吸収化合物を含ませることは、従来から行わ
れてきている。

例えば、ハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に感光
性ハロゲン化銀乳剤層などの親水性コロイド層を形成し
てなるが、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に画像を記録す
るために像様露光を行う場合、写真感度を向上させるた
め該ハロゲン化銀乳剤層に入射する光の分光組成を制御
することが必要となる。このような場合、普通、前記感
光性ハロゲン化銀乳剤層よシも支持体から遠い側に存在
する親水性コロイド層に前記ハロゲン化銀乳剤層が不要
とする波長域の光を吸収しうる染料を含有させてフィル
タ一層とし、目的とする波長域の光のみを透過させる方
法が用いられる。

またハレーション防止層に関しては、画像の鮮釧度を改
良する目的で、感光性乳剤層と支持体との間に、あるい
は支持体の裏面釦ハレーション防止層を設けて、乳剤層
と支持体との界面や支持体背面での有害な反射光を吸収
せしめて画像の鮮釧性を向上させている。

さらＫ、ハロゲン化銀乳剤層には画像の鮮釧度を上げる
目的でハロゲン化銀が感光する波長域の光を吸収しうる
染料をイラジェーション防止の目的で用いることがある
。

特に、写真製版工程に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料、よシ詳しくは明室用感光材料は、セーフライト光
に対する安全性を高めるため、ＵＶ光や可視光を吸収す
る染料を感光層もしくは、光源と感光層との間の層忙添
加される。

また、ハレーション防止のために感光性ハロゲン化銀乳
剤層と支持体との間の親水性コロイド層に添加される。

このような目的で用いられる染料は、写真現像処理中に
脱色されハロゲン化銀写真感光材料中から容易に溶出し
て現像処理後に染料による実質的な残色汚染を防止する
ものであること、写真乳剤に対してかぶり、減感等の悪
影響を及ぼさないこと、着色された層から他の層へ拡散
しないこと、その使用目的に応じた良好な吸収スはクト
ル特性を有していること、さらに溶液中あるいはハロゲ
ン化銀写真感光材料中での経時安定性に優れ、変質しな
いことなどの諸条件を満足しなければならない。

これらの条件をみたす染料を見出すために多くの努力が
なされてきた。例えば英国特許第！θ６゜３♂！号に記
載されたビラゾロンオキンノール染料、米国特許第ｊ　
、、２４ｔ７．１２７号に記載されたバルビッール酸オ
キソノール染料、米国特許第２．３９０，７０７号に記
載されたアゾ染料、米国特許第コ、コ！ｊ、０７７号に
記載されたスチリル染料、英国特許第ｊｒ４ｔ、４０９
号に記載されたヘミオキソノール染料、米国特許第、２
．＜（りＪ　、７４ｔ７号に記載されたメロシアニン染
料、米国特許第一、ｒｅ３．＜ｔ／乙号に記載されたシ
アニン染料、米国特許第り、ダ２０　、　Ｊ”！Ｊ”号
に記載されたメチレン型ベンジリデン染料などがあけら
れる。

上記の染料を含有する層がフィルタ一層、ハレーション
防止層として機能する場合には、その層が選択的に着色
されそれ以外の層に着色が実質的だ及ばないようにする
ことが必要である。なぜなら、他の層をも実質的に着色
すると、他の層〈対して有害な分光的効果を及はすだけ
でなくフィルタ一層、ハレーション防止層としての効果
も減殺されるからである。またイラジェーション防止の
目的で、ある特定層に加えた染料が拡散し、他の層も着
色すると前記と同様な問題が生じる。

この問題を解決する方法として従来よりスルホ基やカル
ボキシル基を有するいわゆる酸性染料を媒染剤を用いて
特定の層に局在化させる方法が知られている。

このような媒染剤としては、英国特許第６？ｊ。

４ｔ７！号に記載されたジアルキルアミノアルキルエス
テル残基を有するエチレン不飽和化合物ポリマー、同第
１ｊＯ、Ｊ／／号記載のポリビニルアルキルケトンとア
ミノグアニジンとの反応生成物、米国特許第２．ｊ４ｔ
♂、ｊぶダ号、同２．４ｔｒり。

４ｔ３０号、同！、／４ｔｌ、０６／号、同３，７ｊｔ
、Ｉｌ１号明細書に記載のビニルピリジンポリマー及ヒ
ヒニルピリジニウムカチオンポリマーなどが知られてお
り、先に述べた酸性染料を有効に媒染できるように、ポ
リマー中に二級および三級アミノ基、含窒素複素環基お
よびこれらの四級カチオン基を含むカチオン系媒染剤が
用いられる。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらのカチオン系媒染剤は親水性コロ
イドとしてよく用いられるゼラチン及び通常塗布助剤と
して用いるアルコラード基、カルボキシラード基、スル
ホナート基、スルフアート基を有する界面活性剤と静電
的相互作用を起こし、塗布性を悪化する場合があった。

またカラー感光材料において脱銀性の悪化、隣接乳剤層
の低感化を招く場合があった。

またこのような媒染剤では前に述べた酸性染料が他層へ
拡散することがしばしば認められ拡散をなくすために媒
染剤を多量に用いることも考えられたが、拡散を完全に
なくすことができないばかυか、含有させるべき層の膜
厚が大きくなシ、そのことに由来する鮮鋏度の低下をま
ねくという欠点が生じた。

さらて、印刷製版用感材においては、濃度および階調等
の調節のために減力液を用いる減力という操作が通常行
われているがこの減力液中には減力剤として水溶性鉄錯
体が含まれており、前に述べたカチオン系媒染剤を用い
るとこの鉄錯体と静電的結合をして、鉄錯体による黄色
の汚染を生じるという欠点があった。

従って本発明の第１の目的は染料により染色され、かつ
他層への染料の拡散が抑えられた層を少なくとも７層有
し写真現像処理中に脱色されハロゲン化銀写真感光材料
中から溶出して現像処理後の実質的な汚れを起こさない
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的はゼラチンおよび塗布助剤との相互
作用を抑え、塗布性の改良された染料により着色された
層を少くとも７層含むノ・ロゲン化銀写真材料を提供す
ることである。

本発明の第３の目的は脱銀性の改良されたまた隣接乳剤
層の低感化を抑えたノ・ロゲン化銀写真材料を提供する
仁とである。

本発明の第９の目的は減力処理時の減力液による着色汚
染を抑えた写真材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は支持体上に少くと−も一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て該乳剤層又はその他の親水性コロイド層に一般式〔Ｉ
〕で表わされる化合物を少くとも一種含有することを特
徴とするノ・ロゲン化銀写真感光材料によって達成され
た。

一般式〔Ｉ〕 Ａは処理時に写真用染料を放出可能なブロック基を表わ
し、Ｂはヘテロ原子を介してＡに結合している写真用染
料を表わす。

ブロック基としては既に知られているいくつかのものを
挙げることができる。例えば、特公昭な♂−タ、りご１
号、ｆｉ＋開昭！コー♂、？２ｒ号、同ｊ７−♂コ、ｒ
ｉ４を号、米国特許Ｊ　、３１／　。

４ｔ７６号、特公昭り７−１４ｔ、２０１号（米国特許
ｊ、１．／！、ｔ／７号）に記載されているアシル基、
スルホニル基等のブロック基を利用するもの：特公昭ｊ
ｊ−／７，３４９号（米国特許３゜♂ｔ♂１ｇ２７号）
、同！！−９，４９を号（米国特許ｊ　、７９／　、２
３０号）、同！ｊ−３９゜り２７号（米国特許ダ、ｏｏ
り、０２９号）、特開昭！ぶ−２７，♂４ｔ、２号（米
国特許り、３０７゜７７ｊｆ号）、同！ターフ０！　、
４４ｔ２号、同ｊター／θｊ　、ｔ４ｔＯ号に記載のい
わゆる逆マイケル反応を利用するブロック基；特公昭！
４１−３り。

７２７号、米国特許第３．ざ７４ｔ、Ｑ７／号、同第３
，９３２．ｔｒＯ号、同第３，９９３，６／ｓ／号、特
開昭１７−／３ｊ、？４ｔｇ号、同よ７−７３！、７９
１号、同ｊ７−／３イ、ｔ４ｔｏ号に記載の分子内電子
移動によりキノンメチド又はキノンメチド類化合物の生
成を利用するブロック基：特開昭！！−！！、３３０号
、同ｊター２／？。

ダ３り号に記載の分子内閉環反応を利用するもの；特開
昭Ｊ−７−７４、ｊ４ｔ／号（米国特許ｑ、３３！、コ
θθ号）、同ｊ７−／３ｊ、りｑり号、同ｊ７−／７り
ＪＩ４２号、同！？−７３７，り９１号、同ｊター／り
Ｑ　、　１Ｉ４ｔｊ号、同！デー、２／り、７４ｔ１号
、同にＯ−タ／、ＯＪ４を号に記載の！員又はに員の環
開裂を利用するもの：あるいは特開昭ｊター２０１，０
１フ号、同４／−＜＜ｊ。

７３９、同６／−タ！　、　３４ｔ７に記載の不飽和結
合への求核剤の付加を利用するブロック基を挙げること
ができる。

一般式（１）はさらに詳しくは一般式〔■〕で表わすこ
とができる。

一般式〔■〕 式中、ＤはＤのヘテロ原子を介してＸｌに結合している
写真用染料を表わし、ＸｌはＸｌのヘテロ原子を介して
Ａに結合している２価の連結基を表わしｍｌは０または
／を表わす。

Ｄで表わされる写真用染料はヘテロ原子を有し、ヘテロ
原子を介して結合している写真用染料であり、それ自身
では添加層を選択的に染色できずまた写真処理（現像、
漂白、定着、水洗等の処理）することによシ、感光材料
からの溶出もしくは消色等の反応によシ実質的にスティ
ン、残色等の汚れが残らない染料である。

即ち本発明の化合物は一般式（１）又は〔■〕の如くブ
ロックされた状態では耐拡散性であシ添加層を選択的に
染色しうるがＤで表わされる染料ユニットは拡散性であ
ることが特徴である。

染料の例としては例えば高機能フォトケミカルス−構造
機能と応用展望−（シーエムシー、／デ／６年）／９７
頁〜コ／／頁に記載されている化合物を挙げることがで
きる。

具体的な写真用染料としては、例えばアゾメチン系染料
、スチリル系染料、ブタジェン系染料、オキソノール系
染料、シアニン系染料、メロシアニン系染料、ヘミシア
ニン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメ
タン系染料、アゾメチン系染料、アゾ系染料、金属キレ
ート系染料、アントラキノン系染料、スチルベン系染料
、カルコン系染料、インドフェノール系染料、インドア
ニリン系染料、クマリン系染料、などが挙げられる。

Ｄで表わされる写真用染料はヘテロ原子を介してＡと直
接結合していても（ｍ１＝Ｏ）、あるいはＸｌを介して
結合していてもよい（ｍ１＝／）。

Ｘｌは２価の連結基を表わし、ヘテロ原子を介して結合
しており、処理時にＸ−Ｄとして開裂した後、速やかに
Ｄを放出する基を表わす。

この様な連結基としては、特開昭ｊｇ−／４ｔｊ／３！
号明細書（英国特許公開コ、０１０．ｒ／／Ａ号）、米
国特許第Ｑ　、　２４１ｒ　、りに２号、同Ｑ、４ｔθ
り、３２３号、英国特許第２，０り６゜７♂３号に記載
の分子内閉環反応によｊ５Ｄを放出するもの、英国特許
第２，０７２，３６３号、特開昭７７−／ｒ４ｔ　、２
．３４を号明細書等に記載の分子内電子移動によってＤ
ｔｋ出するもの、特開昭ｊ７−／７？　Ｊ４ｔ２号等に
記載の炭酸ガスの脱離を伴ってＤを放出するもの、ある
いは特開昭！タータ３４ｔ２２号に記載のホルマリンの
脱離を伴ってＤを放出するもの等の連結基を挙げること
ができる。以上述べた代表的Ｘｌについて、それらの構
造式をＤと共だ次に示した。

一０ＣＨ２−Ｄ　　、　　　−０−Ｃ−ＯＣＨ２−ＤＣ
２Ｈ５翫 本発明に使用されるブロックされた写真用染料として好
ましいものはンｃ＝ｃ（基、ンＣ＝＝０基、少なくとも
７つを有し、該官能基の炭素原子上への求核性物質（代
表的なものとしてはＯＨイオン）の攻撃とそれに続く反
応によって写真用染料を放出する化合物であシ、その中
でも特に好ましい化合物としては、下記一般式（ＩＩＩ
）及び（Ｖ）で表わされるものを挙げることができる。

一般式（［１） 式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素原子又は置換可能な基
を表わし、Ｒ１とＲ２およびＲ１とＲ３は結合して炭素
環、または複素環を形成してもよたはニトロ基（こζで
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は水素原子または置換
可能な基を表わす。）を表わし、ｎはＯ又は／を表わし
、Ｘｌ、Ｄ及びｍｌは一般式（ＩＩ）と同義である。

一般式（ＩＶ） 式中、Ｒ９は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、シクロアルキル基、又はヘテロ環基を表わし
、Ｒ１０ｓ　Ｒ１１及びＲ１２は水素原子又は置換可能
な基を表わし、Ｙ２はカルボニル基又はスルホニル基を
表わし、ｍ２は／〜ｑを表わし、ｍ３はＯ又は／を表わ
す。Ｘｌ、Ｄ及びｍｌは一般式（ＩＩ）と同義である。

次に、一般式（ＩＩＩ）について詳しく説明する。

Ｒ１は水素原子又は置換可能な基を表わし、置換可能な
基としてはアルキル基（好ましくは炭素数７〜２０のも
の）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜−〇のもの
）、アリール基（好ましくは炭素数４〜．２０のもの）
、アルコキシ基（好ましくは炭素数／〜２０のもの）、
アリールオキシ基（好ましくは炭素数ご〜λＯのもの）
、アルキルチオ基（好ましくは炭素数／〜２０のもの）
、アリールチオ基（好ましくは炭素数乙〜２０のもの）
、アミノ基（無置換アミノ、好ましくは炭素数／〜２θ
のアルキル基または炭素数６〜．２０のアリール基で置
換した一級または３級アミノ基）、ヒドロキシ基などを
表わし、これらの置換基は以下の置換基を／個以上有し
てもよく、置換基が２個以上あるときは同じでも異って
もよい。

ここで、具体的置換基としては、ノ・ロゲン原子（フッ
素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数／〜
２０のもの）、アリール基（好ましくは炭素数６〜．２
０のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数／〜コＯ
のもの）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数ｇ〜２
０のもの）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数７〜２
０のもの）、アリールチオ基（好ましくは炭素数４〜２
０のもの）、アシル基（好ましくは炭素数２〜−〇のも
の）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数／〜コＯのア
ルカノイルアミノ基、炭素数ぶ〜２０のベンゾイルアミ
ノ基）、ニトロ基、シアン基、オキジカルボニル基（好
ましくは炭素数／〜２θのアルコキシカルボニル基、炭
素数に〜、２０のアリールオキシカルボニル基）、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ウレイド基（好ま
しくは炭素数／〜２０のフルキルウレイド基、炭素数ｔ
〜コ０のアリールウレイド基）、スルホンアミド基（好
ましくは炭素数１−２０のフルキルスルホンアミド基、
炭素数６〜２０のアリールスルホンアミド基）、スルフ
ァモイル基（好ましくは炭素数／〜２０のアルキルスル
ファモイル基、炭素数６〜２θのアリールスルファモイ
ル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数／〜、２０
のアルキルカルバモイル基、炭素数に〜−〇のアリール
カルバモイル基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数
／〜−〇のもの）、アミノ基（無置換アミノ、好ましく
は炭素数／〜２Ｑのアルキル基、または炭素数４−２０
のアリール基で置換した２級または３級のアミン基）、
炭酸エステル基（好ましくは炭素数／〜２０のアルキル
炭酸エステル基、炭素数に〜コθのアリ−ルカルボニル
基）、スルホン基（好ましくは炭素数／〜２０のアルキ
ルスルホン基、炭素数≦〜２０のアリールスルホ／基）
、スルフィニル基（好ましくは炭素数／〜２０のアルキ
ルスルフィニル基、炭素数７〜コθのアリールスルフィ
ニル基）を挙げることができる。

さらに、Ｒ１はＲ２又はＲ３と結合して炭素環または複
素環（例えば！〜２員ＩＲ）を形成してもよい。Ｒ２％
　Ｒ３は同一でも異なってもよく、各々水素原子または
置換可能な基を表わし、置換可能な基としてはハロゲン
原子（フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは
炭素数／〜２０のもの）、了り−ル基（好ましくは炭素
数６〜−〇のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数
／〜２Ｑのもの）、アリールオキシ基（好ましくは炭素
数ぶ〜２０のもの）、アルキルチオ基（好ましくは炭素
数／〜２０のもの）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数４−２０のもの）、アシルオキシ基（好ましくは炭素
数コ〜、２０のもの）、アミノ基（無置換アミノ、好ま
しくは炭素数／〜−〇のアルキル基、または炭素数ぶ〜
−〇のアＩＪ−ル基で置換した２級または３級のアミノ
基）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数／〜−〇の
アルキルカルボンアミド基、炭素数ｄ〜２０のアリール
カルボンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数／
−２０のアルキルウレイド基、炭素数６〜−〇のアリー
ルウレイド基）、カルボキシ基、炭級エステル基（好ま
しくは炭素数／〜２０のアルキル炭酸エステル基、炭素
数ｇ−λＯのアリール炭酸エステル基）、オキシカルボ
ニル基（好マしくは炭素数／〜−〇のアルキルオキシカ
ルボニル基、炭素数６〜２０のアリールオキシカルボニ
ル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数／〜２０の
フルキルカルバモイル基、炭素数６〜．２０のアリール
カルバモイル基）、アシル基（好ましくは炭素数／〜２
０のアルキルカルボニル基、炭素数ｇ〜２０のアリール
カルボニル基）、スルホ基、スルホニル基（好ましくは
炭素数／〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数ｔ〜−
〇のアリールスルホニル基）、スルフィニル基（好ＩＬ
＜は炭素数７〜コＯのアルキルスルフィニル基、炭素数
６〜２０のアリールスルフィニル基）、スルファモイル
基（好ましくは炭素数／〜コθのアルキルスルファモイ
ル基、炭素数ぶ〜コθのアリールスルファモイル基）、
シアン基、ニトロ基を表わす。

これらのＲ２、Ｒ３で示される置換基は７個以上の置換
基を有してもよく、置換基がコ個以上あるときは同じで
も異ってもよく、具体的置換基としては前記Ｒ１の置換
基と同じものを挙げることニトロ基を表わし、Ｒ４、Ｒ
５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はたがいに同一でも異なっても
よく、各々水素原子または置換可能な基を表わし、具体
的置換基としてはアルキル基（好ましくは炭素数／〜コ
０のもの）、アルケニル基（好ましくは炭素数コ〜２０
のもの）、アリール基（好ましくは炭素数４−ＪＯのも
の）、アルコキシ基（好ましくは炭素数／〜−〇のもの
）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０のも
の）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数−〜コθのも
の）、アミン基（無置換アミン基、好ましくは炭素数／
〜コθのアルキル基、または炭素数ｇ−一〇のアリール
基で置換したコ級または３級アミノ基）、カルボンアミ
ド基（好ましくは炭素数／〜−〇のアルキルカルボンア
ミド基、炭素数６〜２０のアリールカルボンアミド基）
、ウレイド基（好ましくは炭素数／〜λθのアルキルウ
レイド基、炭素数に〜ＪＯのアリールウレイド基）、オ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数／〜２０のアルキ
ルオキシカルボニル基、炭素数ご〜、２０のアリールオ
キシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素
数／〜コＯのアルキルカルバモイル基、炭素数６〜−〇
のアリールカルバモイル基）、アシル基（好ましくは炭
素数／〜２０のフルキルカルボニル基、炭素数ｔ〜、２
０のアリールカルボニル基）、スルホニル基（好ましく
は炭素数／〜コθのアルキルスルホニル基、炭素数ｇＡ
−一〇のアリールスルホニル基）、スルフィニル基（好
ましくハ炭素数／〜、２０のアルキルスルフィニル基、
炭素数６〜コθのアリールスルフィニル基）、スルファ
モイル基（好ましくは炭素数／〜２０のアルキルスルフ
ァモイル基、炭素数ｔ−一〇のアリールスルファモイル
基）を表わす。このうちＲ７、Ｒ８の好ましい置換基と
しては、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル
基、スルホニル基、スルファモイル基、スルフィニル基
、シアノ基、ニトロ基を挙げることができる。これらの
置換基は７個以上の置換基を有してもよく、置換基が２
個以上あるときは同じでも異ってもよく、具体的置換基
としては前記Ｒ１の置換基と同じものを挙げることがで
きる。

次に、一般式（ＤＩ）で表わされるもののうち好ましい
本のとして一般式（Ｖ）及び（Ｍ）で表わされるものを
挙げることができる。

一般式（Ｖ） 一般式（Ｍ） ｚ２″ 一般式（Ｖ）において、ｚｌは炭素環または複素環を形
成するのに必要な原子群を表わす。

具体的には、たとえばｊ員環、６員環、あるいは７員環
の炭素環、あるいは７個以上の窒素、酸素あるいは硫黄
原子等を含むｊ員環、イ員環あるいは２員環の複素環で
あシ、これらの炭素環あるいは複素環は適当な位置で縮
合環を形成しているものも包含する。

具体的には、シクロベンテノン−、シクロヘキセノン、
シクロヘプテノン、ベンゾシクロへブテノン、ベンゾシ
クロはンテノン、ベンゾシクロヘキセノン、＜ｔ−ピリ
ドン、ｑ−キノロン、コーピロン、ターヒロン、／　　
ｆオーコーピロン、／−ｆオーｑ−ピロン、クマリン、
クロモン、ウラシルなどを挙げることができる。Ｒ１３
、Ｒ１４及びＲ１５は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基、アシル基などを表わ
す。

ここで、これらの炭素環あるいは複素環は７個以上の置
換基を有してもよく、置換基が一個以上あるときは同じ
でも異ってもよい。具体的置換基としては前記Ｒ１の置
換基と同じものを挙げることができる。

また、一般式（Ｖｌ）におけるＺ２は一般式ｍのｚｌと
同じものを意味し、具体的にはシクロはンタノン、シク
ロヘキサノン、シクロヘプタノン、ベンゾシクロヘプタ
ノン、ベンゾシクロはンタノン、ベンゾシクロヘキサノ
ン、ｑ−テトラヒドロピリドン、タージヒドロキノロ７
．４１−テトラヒドロピロン等が挙げられる。これら炭
素環あるいは複素環は置換基を／個以上有してもよく、
置換基が一個以上あるときは同じでも異ってもよい。

具体的置換基は前記Ｒ１の置換基と同じものを挙げるこ
とができる。

８２％　Ｒ３％　Ｘｌ及びり、ｍｌは一般式（ＩＩＩ）
で挙げたものと同じものである。

次に一般式（ｍＶ）について詳しく説明する。

Ｒ９は水素原子又は炭素原子で結合している置換基を表
わし、具体的置換基としてはアルキル基、アルケニル基
、アリール基、シクロアルキル基、又はヘテロ環残基を
挙げることができ、特に好ましくは水素原子、炭素数／
〜／２のアルキル基、炭素数３〜／７のアルケニル基、
炭素数４−Ｊ／のフェニル基又は炭素数ｑ−一／のヘテ
ロ゛環残基である。

Ｒ１０ｓ　Ｒ１１及びＲ１２は水素原子又は置換基を表
わしＳ　Ｒ１０％　Ｒ１１は同じでも異ってもよく、好
ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、フェニル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基及び
アシル基を表わし、これらは置換基を有してもよ＜、Ｒ
１０％　Ｒ１１で二重結合あるいは環を形成してもよい
。又、ｍ２が２〜４ｔの場合、ＲＩＱおよびＲ１１が置
換している炭素原子はシクロアルキル、芳香族環あるい
はヘテロ環を形成してもよい。

Ｒ１２は好ましくはアルキル基、アルケニル基、又はフ
ェニル基を表わす。

Ｒ９、Ｒ１０％　Ｒ１１及びＲ１２はカルボニル基の酸
素原子がＹ２へ分子内求核攻撃し得る構造の限）におい
て、互いに結合して環を形成してもよい。

ＲＩＯおよびＲ１１は特に好ましくは水素原子、ハロゲ
ン原子又はアルキル基を表わしＲｌＧ　％　Ｒ１１が置
換している炭素原子の形成環としては特に好ましくはフ
ェニル基を表わす。Ｒ１２は特に好ましくは炭素数／〜
／♂のアルキル基および炭素数４〜１２／のフェニル基
を表わす。Ｙ２はカルボニル基又はスルホニル基を表わ
し、カルボニル基がより好ましｂｏ ｍ２は／〜ｑを表わし、ｍ３はＯ又はｌを表わす。

ｍ２は特に好ましくは／〜３を表わし、ｍ２がｌの時ｍ
３は／を、ｍ２が２の時ｍ３はθ又は／を、ｍ２が３の
ときｍ３はθを表わす。ｍ２が２菅 もよい。

一般式（ＤＩ）及び（ＩＶ）で表わされるもののうち、
一般式（ＩＩＩ）のものがより好ましい。

本発明の化合物を含む層は、写真処理忙より容易に脱色
し、溶出するので、写真性能に悪影響を及ぼす恐れがな
い。

本発明においてゼラチンなどのバインダーや塗布助剤と
の相互作用が少ないので塗布性を改良することができた
。

また、減力液を用いた処理を行ってもスティンなどの悪
影響を与えることがない。

さらに本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、鮮鋏度が
向上した画像を与える。また本発明のハロゲン化銀写真
感光材料から得られた写真は、スティンを生じるとと々
く、長期間の保存にも安定で写真性能が低下することが
ない。

一般式（Ｉ［）、（１’／）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３
、Ｒ４、Ｒ５＼Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８＼Ｒ９、Ｒ１０％　Ｒ
１１、及びＲ１２の選択は一般式日）の光吸収化合物を
含有する写真要素が処理される処理液のｐＨ１組成およ
び必要とされるタイミング時間によって選択される。処
理液のｐＨは現像、漂白、定着等によシ異なるが通常ｐ
Ｈｉ　、ｏ〜／３．０の範囲が用いられ、よシ好ましく
はｐＨ５゜０〜／２．ｊの範囲である。従って本発明の
化合物はかかる比較的低ｐＨの処理液により染料ユニッ
トを放出しうる点に特徴がある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、本発明の
一般式（１）で示される光吸収化合物が、それを含む層
を選択的に染色し、他の層には実質的に拡散しないとい
うすぐれた効果をもち、光のフィルター効果、感度調節
効果、セーフライト安全性の向上効果などの優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料を与える。

したがって、一般式（１）で表わされる化合物は多層ハ
ロゲン化銀感光材料の添加された層以外の層に実質的に
拡散しないことが特徴である。したがって、一般式（ｎ
）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）及び（Ｗ）で表わさ
れる化合物のＤを除いた部分構造の炭素数の総和は３以
上であシ、好ましくは７０以上であることが好ましい。

また、本発明による一般式（１）の化合物は、中間層、
感光層、保護層、オーバーコート層などに含ませること
ができるが、好ましくは感光層の支持体とは反対側の親
水性コロイ、ド層、又は支持体と感光層との間の親水性
コロイド層に含ませるのがよい。

また、本発明の光吸収化合物は処理時のｐＨ以外に、特
に亜硫酸イオン、ヒドロキシルアミン、チオ硫酸イオン
、メタ重亜硫酸イオン、特開昭！デー／り２４１６３号
に記載のヒドロキサム酸及びその類縁化合物、％開昭６
０−３３７２９号に記載のオキシム化合物及び後述する
ジヒドロキシベンゼン系現像主薬、／−フェニル−３−
ピラゾリドン系現像主薬。ｐ−アミノフェノール系現像
主薬などのような求核性物質を用いることによっても、
脱色の速度を巾広くコントロールすることができる。

これらの求核性物質を用いることによって脱色速度を早
めることが可能であり、その添加量は、本発明の化合物
に対して好ましくは７０２〜１０６倍モル程度用いられ
る。

以下に本発明により用いられる一般式［”ｌ）で表わさ
れる化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらのみ
に限定されるものではない。

化合物例 （コ） す （り （／り） （２θ） υ 本発明の化合物は特公昭Ｑ７−４Ｑ、７０１号（米国特
許第３．ｔ／！、６７７号）、特公昭ｑｌ−タ、り６／
号、特開昭ｊ、２−ｒ、／コを号、同！７−♂コ、１３
ｑ号、特公昭！！−／７．！にり号（米国特許第ｊ　、
　／／／　、ご２２号）、同ｊ！−タ、６ワご号（米国
特許第３．７り／、／３０号）、同！Ｊｒ−３４ｔ、り
２２号（米国特許第ダ、００９．０２９号）、特開昭ｊ
、４−７７、？タコ号（米国特許第ダ、３０７　、／７
ｊ号）、特公昭ｊター３２．フ２フ号、特開昭ｊ７−／
３Ｊ−。

１１号、同７７−／３！、ハリ号、同ｊ７−／３ｔ　、
４４１０号、同ｊｊ−Ｊｒ３．３３０号、同ｊ７−７４
．７４ｔ／号（米国特許第ダ、３３！　。

２００号）、同ｊ７−／３！、ワタ９号、同ｊ７−／７
り、１４１２号、同ｊターコ０／、０！７号、同！ター
２／１，４ｔＪｔ号、同！？−／３／、り４ｔ！号、同
！ター１４ｔｏ、＜ｔ４ｔｚ号、同ａＯ−ａ／　、０３
４１号、同ｊター１０ｊ、ｊ４ｔ、２号、同！デーｉｏ
、ｔ　、ｔ４ｔｏ号、同乙ｌ−ダ３．２３り、同６／−
タｊ、Ｊ４ｔ７、同≦−−３０．コ４ｔｊなどに記載の
合成法に準じて合成することができる。

以下に本発明の代表的化合物の合成例−を示す。

合成例−／ 例示化合物（１）の合成 ／−シアノ−Ｊ−（４ｔ−ヒドロキシフェニル）−エチ
レニルカルボン酸７．３ｇ１アセトニトリル／θｍノに
、／、／−ジアザビシクロＣ’　＊　”　＋０〕ウンデ
セ−２−エン（ＤＢＵ）、２．２ｇのアセトニトリル溶
液１０−ｍノを加え溶解させた。この溶液に前記に得ら
れたｊ、６−ジクロロ−／−メチル−ｊ　−ｎ−オクチ
ル−ウラシル、２ｇのアセトニトリル溶液ｒｍＪを加え
、室温下、２時間かく拌した。反応液を減圧下濃縮した
後、濃縮物にりａｃｔホルムｚｏｒｎｌ、ｏ、ｏ／Ｎ塩
酸水ｉａｍｂを加え、抽出した。クロロホルム層を硫酸
マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮乾固した。濃縮
物にｎ−へキサンを加え、氷冷すると結晶が析出した。

この結晶をろ取し、乾燥すると、２．３ｇの例示化合物
（１）が白色結晶として得られた。

融点／！３°Ｃ 合成例−一 例示化合物（り）の合成 ６−クロロウラシル５ｇ１アセトニトリル２０ｍ１にト
リエチルアミン！、７ｍ１ｌを加え溶解させた。その溶
液にヨウ化メチル２．２ｍ１ｌを加え、３！０Ｃ加熱、
コ昼夜かく拌した。反応液をろ過した後、ろ液を減圧下
濃縮した。濃縮物にクロロホルムＪｒＯｍｌｌ、　　水
１０ｍノを加え抽出し、クロロホルム層を硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、減圧下濃縮すると、４−クロロ−／−メ
チル−ウラシル４．２ｇが淡黄色粉末として得られた。

得られたべ一りロロー／−メチルーウラシル３ｇ、炭酸
カリウムｊ、Ｊｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド！０
ｍ１ｌの溶液にｎ−オクチルブロマイド！、４１ｍ１を
加え、９００ＣＶＣ加熱、３時間かく拌した。反応液を
放冷後、濃塩酸１０ｍ１ｌ水３００ｍノの溶液に１徐々
に加えた。その溶液をクロロホルム１００ｒｒＪで一回
抽出し、クロロホルム層を硫酸マグネシウムで乾燥後、
減圧下濃縮した。濃縮物をシリカゲル−カラムクロマト
グラフィで精製すると、ご−クロロ−ノーメチル−３−
ｎ−オクチル−ウラシル３．７ｇを白色の結晶として得
た。

得られたご一クロロー７−メチルーｊ−ｎ−オクチル−
ウラシル４ｇ　酢酸／、ｒｍｌの溶液にＮ−クロロ−サ
クシイミド３．１ｇを加え、５ｔ０ｃに加熱し、／、１
時間かく拌した。反応液を水にあけ、１００ｍ１ｌ酢酸
エチルで抽出した。酢酸エチル層を飽和食塩水で洗い、
硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。濃縮物に
ｎ−へキサンを加え析出した結晶をろ取すると、！、乙
−ジクロｏ−／　−／　ｆルーＪ　−ｎ−オクチル−ウ
ラシルｄ。

７ｇが白色結晶として得られた。

ａ−（ダー（２−シアノーーー（４ｔ−ヒドロキシフェ
ニルカルバモイル））エチレニルーコーメトキシーフェ
ノキシ）−ブチルスルホン酸カリウム７．７ｇ、アセト
ニトリルｊＯｍｌｌに、／、／−ジアザビシクロ（ｊ、
４ｔ、Ｏ）ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）！　、りｇの
アセトニトリル溶液１０ｍ１を加え、溶解させた。この
溶液に、！、６−ジクロロ−／−メチル−ｊ−ｎ−オク
チル−ウラシルａ、ｔｇのアセトニトリル溶液１０Ｕｄ
を加えた。その後加熱し還流下、一時間かく拌した。

放冷後、析出した結晶をろ取した。得られた結晶をメタ
ノールで再結晶すると２．７ｇの例示化合物（り）が黄
色結晶として得られた。

（ｍ、ｐ、コＯダ０Ｃ） 化合物例−３ 例示化合物（１０）の合成 ３−ブトキシフェノール／θｇの二硫化炭素溶液に１１
ｇの塩化アルミニウムを加え、かく拌した。塩酸ガスが
発生しなくなったところに、ヘキサクロロプロはン♂、
５ｍ１ｌを加え、室温下、塩酸ガスが発生しなくなるま
でかく拌したのち、二硫化炭素を減圧下で留去した。残
渣にθ、／Ｎの硫酸水を加え、析出した結晶をＰ別し、
ジエチルエーテルよシ再結晶すると、７−ブトキシ−３
゜タージクロロクマリン４ｔ、７ｇ（Ａ）を得た。

アゾピラゾロン誘導体（Ｂ）＃７．４ｔｇのアセトリト
リル溶液に、／、／−ジアザビシクロ〔夕。

ａ、ｏ〕ウンデセセン−７、（ＤＢＵ）２．９ｇを加え
た後、２−ブトキシ−Ｊ、Ｑ−ジクロロクマリン（Ａ）
ｒｇのアセトニトリル溶液を滴下し、室温下７時間かく
拌した。析出した結晶をｒ別し、エタノールよシ再結晶
し、例示化合物（／Ｑ）をｐ、＜ｔｇ得た。

収率　３７．！チ 化合物−タ 例示化合物（／／）の合成 Ｃｈｅｍ、　Ｐｈａｒｍ、　Ｂｕｌｌ　　コ９（ｊ）／
３／＠２−／３コθ（／り／／）に記載された方法によ
シ、３−クロロホルム（４ｔ−オクトキシベンゾイル）
シクロヘキセノンーコを合成した。

ノン−（４１−ヒドロキシ−／−ナフチル）　　、２／
−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムｊｇのアセトニ
トリル溶液に、／、？−ジアザビシクロ（ｒ、４ｔ、θ
〕ウンデセン−７（ＤＢＵ）２．２ｇを加え、３−クロ
ロ−Ｊ−（４ｔ−オクトキシベンゾイル）シクロヘキセ
ノン−，２４ｔ、４ｇのアセトニトリル溶液を滴下し、
室温で一時間かく拌した。反応液のアセトニトリルを減
圧下、留去した後、残渣にクロロホルム１００ｍ１ｌ、
水１０ｍ１゜塩酸／ｍＪを加え、抽出した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で濃縮し、残
渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、
例示化合物（／ｌ）をＱ、３ｇ得た。

収率　ダ、９．に’ｑＡ 化合物例−！ 例示化合物（，２ｊ）の合成 （Ｃ） ＣＣ −−−→　　化合物（、ｚｊ） メロー／７ニンｎ導体（Ｃ）　ｚ　ｇ、　！−フェニル
スル７オニルエタノール／、１ｇのピリジン溶液にｐ−
トルエンスルホン酸０．１ｇを加えた。ジシクロへキシ
ルカルボジイミドＪ、／ｇのＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、２ｍＪ溶液を滴下し、室温で９時間かく拌した。

析出した結晶（ジシクロヘキシル尿素）をｒ取し、ｒ液
を減圧下、濃縮した。残渣にアセトニトリルを加え、析
出した結晶をｆ取し、メタノールよシ再結晶し、例示化
合物（コｊ）をｑ、７ｇ得た。

収率７／、≦チ 本発明に用いられる前記一般式（１）の化合物は、目的
によって、必要量を層中に添加することができるが、光
学濃度が０．０！’ないし３．０の範囲で使用するのが
好ましい。具体的な染料の量は、染料によって異なるが
一般に／　０　３　ｇ／ｍ２〜ｊ、Ｏｇ／ｍ２、特に／
　０　３　ｇ／ｍ２−／、Ｏｇ／ｍ２の範囲に好ましい
量を見出すことができる。

本発明による前記一般式（１）の化合物は、親水性コロ
イド層中に種々の知られた方法で含ませるととができる
。

例えば、これらの化合物を適当な溶媒〔例えばアルコー
ル（メタノール、エタノール、プロパツール）、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルセルソルブ、ジメチル
ホルムアミド、シクロヘキサノン、酢酸エチル〕に溶解
して、ゼラチン中忙溶解又は分散するか、もしくは、さ
らに高沸点のオイルに溶かし、微細な油滴状の乳化分散
物にして添加することができる。オイルとしては、トリ
クレジルホスフェート、ジエチルフタレート、ジブチル
フタレート、トリフェニルホスフェートなどの公知のオ
イルが使用できる。

本発明の前記一般式（１）で表わされる化合物を含む層
は、現偉処理すると、主として、現像液中のハイドロキ
ノン、亜硫酸塩、あるいはアルカリなどＫよって分解、
溶出するので、写真画偉に着色、汚染を及ぼさない。

親水性コロイドとしてはゼラチンが最も好ましく、公知
の各種のゼラチンが用いられうる。例えば、石灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン々どゼラチンの製造法の異なる
ものや、あるいは、得られたこれらのゼラチンを化学的
に、フタル化やスルホニル化などの変性を行ったゼラチ
ンを用いることもできる。また必要な場合には、脱塩処
理を行って使用することもできる。

本発明の前記一般式（１）の化合物とゼラチンの混合比
率は前記化合物の構造と添加量によって異なるが／／１
０３〜／／３の範囲に好ましい比率を見出すことができ
る。

本発明に使用しうるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀のいずれであって
もよい。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
／４を面体、菱／２面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものでもよく、また球状、板状な
どのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をも
つもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつもので
もよい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

またエピタキシャル構造を有したものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子（例え
ばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成され
るような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶらせ
た直接反転盤乳剤）であってもよい。

ハロゲン化粒子サイズは一般に０．０／μ〜ダ。

θμの範囲がよく、特に１グラフイツクアーツ感光材料
では、０．０−〜Ｏ，ａμ、一般撮影感光材料やＸレイ
フィルムではＯ，コ〜３．０μが好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・ゲラフキデス（Ｐ
、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、　シミー　−ｘ　−７イ
ジーク・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒＰｈ
ｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒｏｈｅｑｕｅ）（ポーに
％：／ｆル社刊、１９４７年）、ジー・エフ・ダフイン
（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック
・エマルジョン・ケミストリー（Ｐｈｔｏｇｒａｐｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（７オーカ
ルプレス刊、／りｔｔ年＞、ブイ・エル・ゼリクマン（
Ｖ。

Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら著、メーキング・７　ｙ　
）’　−：ｒ−ティング・フォトグラフィック・エマル
ジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）（７オーカル
プレス刊、／り６４を年）などに記載された方法を用い
て調製することができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩ｔｉ
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感しても、しなくてもよい
。化学増感のためには、例えばＨ，フリーゼル（Ｈ，Ｆ
ｒ１ｅｓｅｒ）編、ディー・グルンドラーＶン・デル・
フォトグラフィシエン・プロツェセ・ミツト・ジルベル
ハロゲニデン（ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　
ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）（アカ
デミッシエ　フェルラグスゲゼルシャクト／りＪ／）４
７７〜７３４を頁忙記載の方法を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法：貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか、
ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を
用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわち、アゾール類たとえばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類
（特にニトロ−またはハロゲン置換体）：ヘテロ環メル
カプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（特に／−フェニル−！−メルカプトテトラ
ゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基や
スルホン基などの水溶性基を有する上記のヘテロ環メル
カプト化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリン
チオン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン類
（％ＶＣ４ｔ−ヒドロキシ置換（／、Ｊ、Ｊ＆、７）テ
トラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベ
ンゼンスルフィン酸：カどのようなカプリ防止剤または
安定剤とに知られた多くの化合物を加えることができる
。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤はシアン・カプラー、マ
ゼンタ・カプラー、イエロー・カプラーなどのカラー・
カプラー及びカプラーを分散する化合物を含むととがで
きる。

すなわち、発色現偉処理忙おいて芳香族７級アミン現像
薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェ
ノール誘導体など）との酸化カップリングによって発色
しうる化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカプラ
ーとして、！−ピラゾロンカプラー、ピラゾロペンツイ
ミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー
、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があυ、イエロ
ーカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例え
ばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニ
リド類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフトー
ルカプラーおよびフェノールカプラー等がある。これら
のカプラーは分子中にパラスト基とよばれる疎水基を有
する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオンに対
し４を車量性あるいは２当量性のどちらでもよい。また
色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現像に
ともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤ
ＩＲカプラー）であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇また
は現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシドま
たはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはフィルター染料とし
て、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で
、本発明に開示される染料以外の公知の水溶性染料（例
えばオキソノール染料：ヘミオキソノール染料及びメロ
シアニン染料）と併用して用いてもよい。また分光増感
剤として本発明だ示される染料以外の公知のシアニン色
素、メロシアニン色素、ヘミシアニン色素と併用して用
いてもよい。

本発明の写真乳剤には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（例えば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の界面活
性剤を含んでもよい。

また、本発明の感光材料には退色防止剤、硬膜剤、色カ
プリ防止剤、紫外線吸収剤、ゼラチン等の保護コロイド
、種々の添加剤に関して、具体的には、リサーチ・ディ
スクロージャーＶｏ１．／７ｔ　（／り７．ｒ、Ｍ）Ｒ
Ｄ−／７ｔ＜ｔｚなどに記載されている。

また、グラフイツクアーツに用いられる超硬調ネガ感材
の場合には、米国特許第ｑ、コ２４ｔ、ＱＯ／、同Ｑ、
／４／、？７７、同Ｑ、／４４．７４ｔ、２．同夕、ｊ
／／、７♂／、同ｑ、２７コ、ぶ０６、同り、２／／、
ｒｊ７、同り、コ４ｔＪ、７３りに示されているように
ヒドラジン誘導体を含ませることができる。

本発明で好ましく用いうるヒドラジン誘導体としては下
記の一般式（■）で示されるものが好ましい。

一般式（■） 式中、Ａは脂肪族基、または芳香族基を表わし、Ｆはホ
ルミル基、アシル基、アルキルもしくはアリールスルホ
ニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、カ
ルバモイル基、アルコキシもしくはアリールオキシカル
ボニル基、スルフィナモイル基、アルコキシスルホニル
基、チオアシル基、チオカルバモイル基、スル７アニイ
ル基又はヘテロ環基を表わし、Ｘ、Ｙはともに水素原子
あるいは一方が水素原子で他方が置換もしくは無置換の
アルキルスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアリ
ールスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアシル基
を表わす。

ただし、Ｂ、Ｙおよびそれらが結合する窒素原子がヒド
ラゾンの部分構造−Ｎ＝Ｃ，を形成してもよい。

一般式（■）で示される化合物の具体例を以下に示す。

但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない。

■−／） ■−２） ■−３） ■−４ｔ） ■−ｇ） ｂ ■−７） ■−ｔ） ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５Ｈ ■−１０） ■−／／） ■−７２） ■−７３） ■−／夕） ■−／よ） Ｈ ■−７６） ■−７７） ■−／／） ■−／り） ■−−〇） ■−λ／） ■−２コ） ■−２３） ■−２４ｔ） ■−，２１） 一般式（■）で表わされる化合物はノ・ロゲン化銀１モ
ルあたり／×／θ−６モルないしｊ　Ｘ　１０−２モル
含有されるのが好ましく、特に／Ｘ１０−Ｓモルないし
Ａ×１０−２モルの範囲が好ましい。

また、グラフイツクアーツ特に明室用写真感光材料では
、有機減感剤を含ませてもよい。特に好ましい有機減感
剤は、少なくとも７つの水溶性基又はアルカリ解離性基
をもつものである。

具体例は特願昭４／−２０り／６りに記載されている。

また、このようにヒドラジン誘導体を用いた感光材料の
場合、現像促進剤として、特開昭！３−７７、ぶ／６、
同ｊ４ｔ−３７，７３２、同１！−／Ｊ７，７３！、同
ぶ０−／４ｔＯ、ｊ４ｔＯ，同４Ｑ−／４ｔ、？ｊり、
特願昭ｔ／−２０ｊご０３に示されている化合物を用い
るのが好ましい。

完成（ｆｉｎｉｓｈｅｄ）乳剤は、適切な支持体、例え
ばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、トリアセテー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、そ
の他のプラスチックベースまたはガラス板の上に塗布さ
れる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、カラーポ
ジフィルム、カラーｋ　／”　　％　カラーネガフィル
ム、カラー反転（カプラーを含む場合もあり、含まぬ場
合もある）、製版用写真感光材料（例えばリスフィルム
、リスデユープフィルムなど）、陰極線管ディスプレイ
用感光材料（例えば乳剤Ｘ線記録用感光材料、スクリー
ンを用いる直接及び間接撮影用材料）、銀塩拡散転写プ
ロセス（Ｓｉｌｖｅｒ　５ａｌｔ　ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ
　ｔｒａｎｓｆｅｒｐｒｏｃｅｓｓ）用感光材料、カラ
ー拡散転写プロセス用感光材料、銀色素漂白法に用いる
乳剤、熱現像用感光材料（詳しくは、米国特許第Ｑ　、
　！００　。

４２ｇ号、特開昭乙０−／３ｓ４ｔ４！ｑ号、同！ター
２／Ｉ’ｄり３号または特願昭６０−７り７０９号に記
載）、などを挙げることができる。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行えばよ
い。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、螢
光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセ
ノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど公
知の多種の光源をいずれでも用いることができる。露光
時間は通常カメラで用いられる７７１０００秒から７秒
の露光時間はもちろん、７７７０００秒よシ短い露光、
たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた７７１０４
〜１７７０６秒の露光を用いることもできるし、７秒よ
シ長い露光を用いることもできる。必要に応じて色フィ
ルターで露光に用いられる光の分光組成を調節すること
ができる。露光にレーザー光を用いることもできる。ま
た電子線、Ｘ線、ｒ線、α線などによって励起させた螢
光体から放出する光によって露光されてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真処理には、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー／Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／　７　を号、第２ｒ〜３θ頁
（ＲＤ−／７４４ｔ３）に記載されているような、公知
の方法及び公知の処理液のいずれをも適用することがで
きる。この写真処理は、目的忙応じて、銀画像を形成す
る写真処理（黒白写真処理）、あるいは色素像を形成す
る写真処理（カラー写真処理）のいずれであってもよい
。現像液のｐＨは黒白現像液、発色現像液のちがい、現
像主薬の種類、処理する感光材料の種類などによって一
概には規定できないが通常ｐＨり〜／、２．Ｊｒの範囲
であることが多い。処理温度は普通／ｌからｊｏｏｃの
間に選ばれるが、／♂０Ｃよシ坤い温度または−ｔｏ　
０ｃを越える温度としてもよい。

次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例／ （乳剤Ａの調製） 硝酸銀水溶液と、銀１モルあたシ／、Ｏ×１０−４モル
の六塩化ロジウム（Ｉ［）酸アンモニウムを含む塩化ナ
トリウム水溶液をダブルジェット法によυ３ｚ０ｃのゼ
ラチン溶液中でｐＨを２．３になるようにコントロール
しつつ混合し、平均粒子サイズｏ、ｉミクロンの単分散
塩化銀乳剤を作った。

粒子形成後、当業界でよく知られている７０キユレーシ
ヨン法により可溶性塩類を除去し、安定剤としてｑ−ヒ
ドロキシ−４−メチル−７，３゜３ａ、７−ケトンアザ
インデンおよび／−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾ
ールを添加した。乳剤／Ｋｇ中に含有されるゼラチンは
ｊｕｇ、銀はｉｏｔｇであった。（乳剤Ａ） （感光材料の作成） 前記乳剤Ａに次の式で示される造核剤（■−に３）をり
ｒｎｇ　／銀／ｇと、有機減感剤を、２ｍｇ／銀／ｇを
添加し、 有機減感剤 閂 さらに硬膜剤として２．４１−ジクロル−ｇ−ヒドロキ
シ／、！、！−）リアジンナトリウム塩を添加して、７
ｍ２あたｌ）ｊ　、　ｚｇの銀量となるようにポリエチ
レンテレフタレート透明支持体上にハロゲン化録乳剤層
を塗布し、さらにその上層にゼラチン（ｚ、Ｊｇ／ｍ２
）、本発明の化合物／（Ｏ，／ｇ／ｍ２）を含む保護層
を塗布、乾燥した（サンプル／）。

なお、化合物／は、次の手屓で、ゼラチン分散物を作成
して塗布に供した；化合物／　　４ｔ、９ｇを等モルの
Ｎａ０Ｈ（ＩＮ）とメチルエチルケトン３９ｍ１に溶か
した溶液を、ｓ、ｏ％（重量）ゼラチン水溶液２ぶＯｇ
ＩＩ？：、＜ｔｚｏｃで攪拌しなから混合し、わずかに
乳濁した分散物を得た。

比較例−／ ／）実施例／で化合物／を除いたサンプルを作成した（
サンプルＡ） 、２）実施例／の化合物／の代シに次の水溶性紫外線吸
収染料（θ、Ｏｊｇ／ｍ２）を用いた他は、同様にして
、比較サンプルＢを作成した。

ｉｓＵ３Ｎａ　　ｂυ３Ｎａ （性能の評価） （１）上記の３つのサンプルを、大日本スクリーン■製
明室プリンターＰ−４０７で、光学ウェッジを通して露
光し次の現像液でｉｔ　’Ｃ，ａｏ秒現像し、通常の方
法で定着し、水洗、乾燥した。

サンプルＢとサンプル／もノ・イライト部のＵＶ光学濃
度はサンプルＡと同じに低く、完全に脱色されていた。

現像液基本処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　ｚｒ、ｏｇＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェノ ール／／２硫酸塩　　　　　　　　０．／ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　／３．Ｏｇ！−スルホサリチ
ル酸　　　　　　７Ｑ、０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　タＯ０θｇエチレンジアミン四酢酸四ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　／、Ｏｇ臭イヒカ
リウム　　　　　　　　　　　　ダ、ｏｇ！−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　ｏ、ｔｇ！−二トロインダゾー
ル　　　　　　０．／ｇ３−ジエチルアミノ−／、２− プロパンジオール　　　　　　　／ｊ　、　０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　／１（ｐＨ＝／／、
ｒ） 感度は、比較サンプルＡに対して、比較サンプルＢｌｄ
ＪｏｇＥ値で０．＜１、本発明のサンプル／はＯ１ｊ低
くすることができた。実用上、サンプルＢおよびサンプ
ル／の感度が適正領域であった。

（２）セーフライト安全性のテスト 上記３つのサンプルをセーフライトのＵＶカット螢光灯
〔東芝■　ＦＬＲ−＜ｔｏＳＷ−ＤＬＸ−ＮＵ／Ｍ）で
りＯＯルクスの下での安全な時間をテストした。比較サ
ンプルＡが７０分に対して、比較サンプルＢが、２ｅ分
、本発明のサンプル／は３．２分の安全性を示した。

以上の（１）、（２）のテスト結果から、本発明の化合
物／はより有効に感度を適正域まで低下させ、かつセー
フライト安全性も高めることがわかる。

（３）調子可変性のテスト 上記３つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は（１）のテストと同様
に現像処理した。それぞれのサンプルに対して網点面積
が／：／に返えすことができる露光時間を決めたのち、
その露光時間の２倍、および９倍の露光時間の露光を行
ない、網点面積がどれだけ拡大するかを調べた。よシ大
きく拡大するほど調子可変性に優れていることを示す。

結果を表−／に示した。表−／かられかるように、比較
サンプルＢは調子可変性が著るしく低下するのに対して
、本発明のサンプル／は調子可変性が高い。これは、比
較サンプルＢに用いた染料が水溶性、拡散性のため、添
加された層から、感光乳剤層まで均一に拡散してしまっ
ているため、露光時間を増やしても、その染料によるイ
ラジェーション防止効果によって網点面積の拡大が抑え
られたためである。一方、本発明の化合物ｌは、添加さ
れた層に固定されているので、高い調子可変性を示して
いる。

表−７調子可変性（網点面積の増加量で示す）２倍露光
　　９倍露光 比較サンプルＡ　　　＋ｚチ　　　＋り慢Ｂ　　　＋２
４　　　　＋＜ｔ％ 本発明のサンプル／＋！チ　　　＋タチ（４）減力液に
よる汚染（スティン）の評価上記（３）で処理して得た
本発明のサンプル／のストリップを、次のファーマー減
力液に５ｏ０ｃで６０秒間浸漬して水洗、乾燥した。そ
の結果、１０％の網点面積の所が３３％ＶＣまで減力さ
れ、かつ、汚染（スティン）の発生も認められなかった
。

ファーマー減力液 使用時に第１液：第コ液：水 ＝１００部：！部：／Ｑθ部 に混合する。

実施例コ 実施例／の化合物／の代シに、化合物３．７、／３、／
／、λ０を、それぞれ７．２＆×１０−４％　Ａ／　／
　ｍ　２用いたサンプルＪａ、Ｊｂ、、２ｃ。

、２ｄ、、２ｅを作成し、実施例／と同様に評価した。

その結果、実施例／のサンプルｌと同様に、有効Ｋ、適
正領域まで感度を低下させ、セーフライト安全性を高め
、大きな調子可変性を示した。減力処理によるスティン
も発生しなかった。

実施例３ 化合物／を次のようにオイルと補助溶媒を用いて溶解し
、ホモジナイザーを用いてゼラチン中への乳化分散物を
作成した。乳化分散後、ヌーデル状にして水洗し、最後
に水を加えて３００ｇにした。

ゼラチン（１０ｗｔ％水溶液）　　　　　１００ｇノニ
ルフェニルスルホン酸ソーダ　　θ、ｊｇ化合物／　　
　　　　　　　　　　　　１．７ｇトリクレジルフォス
フェート　　　　ｒ、ｒｇシクロヘキサン　　　　　　
　　　　　２ｔｍｌ酢酸エチル　　　　　　　　　　　
　λｔ　ｍＪ水を加えて　　　　　　ｕｐｔｏＪθｏｇ
こうして得られた乳化分散物を実施例／の化合物／の代
りに用いて、他は実施例／と同様に行った。

その結果、サンプル／と同様に良い結果を得た。

実施例ダ 下塗シを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料４ｔ／を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
銀７モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　Ｏ，コゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　／、４ｔＵＶ−１０
，０２ ＵＶ−＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０＜１ＵＶ−ｉｏ、ｏ＜ｔ Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．Ｏｒ第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０３０７μ）ｏ、ｏｒゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　／、／ＥｘＣ−１０，０
２ ＥｘＭ−／　　　　　　　　　　　　　０．０ｇＵＶ−
１０，０３ ＵＶ−２ｏ、ｏｔ ＵＶ−３０，０７ Ｃｐｄ　−／　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
／ＥｘＦ−／　　　　　　　　　　　　０　、００１４
Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　　　０．／５ｏｌ
ｖ−λ　　　　　　　　　　　０．０デ第３層（低感度
赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｄ、Ｊモルチ、内部高ＡｇＩ型、
ｃ　／　ｓ比／／／、球相当径θ、ｔμ、球相当径の変
動係数−−ｔ％、板状粒子、直径／厚み比コ、塗布銀量
１．り ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、りＥｘＣ−２
ｏ、１ ＥｘＣ−３ｏ、ｏコ ＥｘＳ−／　　　　　　　　　７．／×ｔｏ−５ＥｘＳ
−コ　　　　　　　　　／、りＸ１Ｏ−５ＥｘＳ−３ａ
、＜ｔｘｉｏ−４ ＥｘＳ−＜ｔ　　　　　　　　　＜ｔ、、１Ｘ１０−５
Ｓｏｌｖ−，２ｏ、ｏ３ 第ｑ層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４ｔ、ｒモルチ、内部高ＡｇＩ型
、ｃ／ｓ比／／４ｔ％球相当径Ｏ，ワμ、球相当径の変
動係数ｊＯ％、板状粒子、直径／厚み比／、ｊ、塗布銀
量／、４ｔ）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２
・／ＥｘＣ−Ｊｏ、４ｔ ＥｘＣ−３０，００２ ＥｘＳ−／　　　　　　　　　ｊ−，２Ｘ１０−５Ｅｘ
Ｓ−２／、ｌ×１Ｏ−５ ＥｘＳ−３／　、ｒＸｌｏ−４ ＥｘＳ−４ｔＪ　、　ｒＸｌｏ−５ Ｓｏｌｖ−、ｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｏ、ｚ第！層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ／θ０．２モルチ、内部高ＡｇＩ
型、ｃ　／　ａ比／／、２、球相当径／、λμ、球相当
径の変動係数３！チ、板状粒子、直径／厚み比３．ｊ、
塗布銀量コ、／）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　コ、０ＥｘＣ−１０・０ｇ ＥｘＣ−＜ｔ　　　　　　　　　　　　　Ｏ、０４ｔＥ
ｘＣ−ｊ　　　　　　　　　　　　　ｏ、コＥｘＳ−／
　　　　　　　　　乙、ｊ×１Ｏ−５ＥＸＳ−，２７，
７×１Ｏ−５ ＥｘＳ−３２，２×１Ｏ−４ ＥＸＳ−４ｔ　　　　　　　　ｓ、ｒｘｉｏ−ｓＳｏｌ
ｖ−／　　　　　　　　　　　　　ｏ、／５ｏｌｖ−λ
　　　　　　　　　　　　θ、３第を層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／・／第７層（
低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．ｊモル係、内部高ＡｇＩ型、
ｃ　／　ａ比／／／、球相当径θ、ｒμ、球相当径の変
動係数、２！ｑ６、板状粒子、直径／厚み比コ、塗布銀
量Ｑ、６） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　θ、／ＥｘＭ−
コ　　　　　　　　　　　　　θ、３ＥｘＭ−１０，ｏ
ｉ ＥＸＭ−３０，０ｊ ＥｘＹ−／　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏ＜ｔＥｘ
Ｓ−ｊ　　　　　　　　　３．／×７Ｏ−５ＥｘＳ−＋
　　　　　　　　　７．０Ｘ１０−４ＥｘＳ−７３，？
×１Ｏ−４ Ｈ−／　　　　　　　　　　　　　　　θ、θりＨ−２
０，０／ ５ｏｌｖ−２０，２ 第ｒ層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４ｔ、♂モル係、内部高ＡｇＩ型
、６　／　ｓ比／　／＜１．球相当径０．９μ、球相当
径の変動係数１０％、板状粒子、直径／厚み比／、！、
塗布銀量／、／）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　／、４ｔＥｘＭ−＜ｔ　　　　　　　　　　　　　
　　Ｏ，２ＥｘＭ−ｔｏ、ｏｒ ＥｘＭ−１０，θ／ ＥｘＭ−３０，θ／ ＥｘＹ−１０，θコ ＥｘＳ−！　　　　　　　　　２．ＯＸ／θ−５ＥＸＳ
−４７，０Ｘ１０−５ ＥｘＳ−７２，６×１Ｏ−４ Ｈ−１０，０７ Ｈ−２０，０，２ Ｓｏｌｖ−１０，Ｏ６ Ｓｏｌｖ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　ｏ、４を第
９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ工１０．２モル係、内部高ＡｇＩ型
、ｃ／ｓ比／／コ、球相当径／、２μ、球相当径の変動
係数３／チ、板状粒子、直径／厚み比ｑ、塗布銀量コ、
／） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　コ、コＥｘＣ
−コ　　　　　　　　　　　　　０．θコＫｘＭ−ｔ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，／Ｅｘ
Ｍ−７ｏ、ｏｚ ＥｘＳ−Ｊ−Ｊ、！−×１Ｏ−５ ＥｘＳ−ａ　　　　　　　　　　　　　ｒ、Ｏ×１Ｏ−
５ＥＸＳ−７３，０×７Ｏ−４ Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０♂５ｏｌｖ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．７第１Ｏ層（イエローフィルタ一層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　ｏ、ｏｒゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　／・０Ｃｐｄ−／　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．／第１／層（低感度
青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩり、Ｏモル係、内部高ＡｇＩ型、
Ｃ／８比／／２、球相当径０．７！μ、球相当径の変動
係数−７％、？面体粒子、直径／厚み比／、塗布銀量０
．３）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／・３Ｅ
ｘＹ−一　　　　　　　　　　　　　〇、７ＥｘＹ−／
　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｓＨ−１０，０３ Ｈ−２０、Ｏ／ ５ｏｌｖ−２０＃ 第７２層（中感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｌｏ、λモル係、内部高ＡｇＩ型
、ｃ／ｓ比／／、２、球相当径／、０μ、球相当径の変
動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比３．ｊ、塗布銀
量０．＜１）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ３
りＥｘＹ−，２ｏ、ｔ ＥＸＳ−ｒ　　　　　　　　２．．２Ｘ１０−４Ｈ−１
０，ｏ／ Ｈ−λ　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｓＳｏｌｖ−
２０，Ｏｊ 第７３層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩり、♂モル係、内部高ＡｇＩ型、
ｃ　／　ｓ比／／２、球相当径／、／μ、球相当径の変
動係数１ｊ％、板状粒子、直径／厚み比ご、！、塗布銀
量Ｏ９／）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・
７ＥｘＹ−２ｏ、、２ ＥｘＳ−／　　　　　　　　　　２　、’ｊＸ１０−４
Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　０．０７第７４
を層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　□、りＵＶ−タ　
　　　　　　　　　　　　。、７Ｕ　Ｖ　−ｔ　　　　
　　　　　　　　　　ｏ、コＨ−７０．θコ Ｈ−２ｏ、ｏｏｓ Ｓｏｌｖ−３ｏ、ｏ３ ｃｐｃｉ−コ　　　　　　　　　　　　θ、７第１ｊ層
（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（平均粒径θ、０７μ）θ　、　／ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．７Ｈ／　
　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、２Ｈ−コ　　　
　　　　　　　　　　　　ｏ５θ！ＥｘＳ−／ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−ダ ２Ｈ５ ■ Ｘ５−３ ＥｘＳ−４ ２Ｈ５ ＥｘＳ−７ Ｘ５−ｒ ＥｘＣ−／ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−＜ｔ ＥｘＣ−ｓ ＥｘＭ−／ ＥｘＭ−ｊ α ＥｘＭ−コ Ｈ３ 分子量約４Ｉｏ　、　ｏｏ。

Ｅ　ｘ　Ｍ　−ａ ＥｘＹ−／ ＥｘＹ−２ （ｔ）Ｃ４Ｈ９ ＵＶ−２ Ｒ ＵＶ−ｉ ＵＶ−ダ ｘ　／　ｙ　＝２／Ｊ　（ｗｔ／ｗｔ　）ＵＶ−ｊ ＥｘＦ−／ Ｃｐｄ−／Ｃｐｄ−２ υ ５ｏｌｖ−／ニジーｎ−ブチルフタレート５ｏｌｖ−Ｊ
ニトリクレジルホスフェート５ｏｌｖ−Ｊ：）リヘキシ
ルホスフエートＨ−／ ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ３Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２Ｃ
Ｈ２ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ２＝ＣＨ８０２ＣＨ２ＣＯＮＨ−ＣＨ２試料４１２
．４ｔ３の作製 試料４ｔ／において第１０層の黄色コロイド銀の売わシ
に、比較化合物として化合物Ａを０．２ｇ−加した以外
試料４ｔ／と同様にして試料４ｔ２を作−した。

二合物Ａ 特開昭ｔ／−２０！、り３４を号に記述の黄色色素 また試料４ｔ、２の化合物Ａの代わりに化合物Ｂを０．
２ｇ添加した以外試料４１２と同様な処方で試料ｑ３を
作成した。

化合物Ｂ 処理方法 工　程　　　処理時間　　処理温度 発色現像　　３分／ｊ秒　　３１０ｃ 漂　　白　　　／分ｏｏ秒　　　３？　０ｃ漂白定着　
　３分／！秒　　３？０ｃ 水洗（１）９０秒　３！０ｃ 水洗（２）７分００秒　　ｊｊｏｃ 安　　定　　　　　り０秒　　　３♂　０Ｃ乾　　燥　
　　／分／ｊ秒　　ｊｊ　６６次に、処理液の組成を記
す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　／、θ／−ヒド
ロキシエチリデンー ／、／−ジホスホン酸　　　　　　　３．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　ダ、Ｏ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　７．４ｔヨウ化カリウム　　　　　　　
　　　／　、　ｊ　ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　λ、ｑ＜を−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．ｊ水
を加えて　　　　　　　　　　　　／、０ＪｌｐＨ１０
，Ｏ！− （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　　　／λ０．０エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　１０．Ｑ臭化アン
モニウム　　　　　　　　１０θ、Ｏ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　　／θ、θ漂白促進剤　　　　　　　
　　ｏ　、ｏｏｒモルアンモニア水（，２７％）　　　
　　　／ｒ　、　ｏ　ｍｊ！水を加えて　　　　　　　
　　　　　　／、０ＩＩＰＨｔ、！ （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　　ｓｏ、。

エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　１．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　／２．θチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 Ｃ７０％＞　　　　　　　　　２＜ｃ　ｏ　、　ｏ　ｒ
ｎｌｌアンモニア水（２７チ）　　　　　芯、　ｏ　ｍ
ｌｌ水を加えて　　　　　　　　　　　　　／、０７１
ｐＨ７，，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２ＯＢ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライ）ＩＲ−＜ｔｏｏ）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度をＪ　ｍｇ　／　ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウムコθｍｇ／ｌと
硫酸ナトリウム／！Ｏｍｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨはイ、！−７，７の範囲にある。

（安定液） （単位ｇ） ホルマリン（，７７％）　　　　　　　２．０ｍｌポリ
オキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルニー チル（平均重合度１０）　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　θ、Ｏ！水を加え
て　　　　　　　　　　　　／・θ１ｐ）（１，０−ｒ
、０ 得られた試料の青感層の感度、イエロー濃度のＤｍｉｎ
を測定し、表２の結果を得た。

本発明の試料は比較例に対し青感層の感度低下が少なく
かつイエロー濃度のＤｍｉｎが低いことがわかる。

これは、本発明の化合物が添加された層（第１θ層）か
ら隣接層（青感層）への眉間移動が少なくかつ、現像処
理での脱色性がすぐれているために残色が少ないことに
よるものと考えられる。

また、コロイド銀（試料４ｔ／）に比べ緑感層の感度低
下が少ないが、これは本発明の化合物が長波長側の吸収
の切れが良いためであろう。

本発明の好ましい実施態様は以下の如し／　一般式（１
）のＡがｐＨｒ、ｏ〜／２．！の処理液中でＢを放出し
うるブロック基であり、Ｂは親水性コロイド層中を拡散
しうる染料であることを特徴とする特許請求の範囲の感
光材料。

２一般式（１）の化合物が一般式（ＩＩ）、（ｎｌ）、
（ＩＶ）、（Ｖ）又は（Ｍ）で表わされる化合物である
ことを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。

３一般式（ＩＩ）、（ＤＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）及び（
Ｍ）のＤがｐＨｒ　、ｏ〜／２．ｊの処理液中で放出さ
れ、放出されたＤは親水性コロイド層中を拡散しうろこ
とを特徴とする上記ユの感光材料。

久　一般式（Ｉｆ）、（ＩＩＩ）、（Ｎ）、（Ｖ）及び
（Ｖｌ）のＤを除いた部分構造の炭素数の総和が７０以
上であることを特徴とする上記コ及び３の感光材料。

！　一般式（１）、（Ｉｆ）、（ＩＩＩ）、ＮＶ）、（
Ｖ）又は（Ｍ）で表わされる化合物が感光層の支持体と
は反対側の親水性コロイド層中又は支持体と感光層との
間の親水性コロイド層中に存在することを特徴とする上
記／〜りの感光材料。

６　乳剤層又はその他の親水性コロイド層中に一般式（
■）で表わされるヒドラジン誘導体を含有することを特
徴とする上記ｊの感光材料。

２一般式（Ｉ）、（Ｉｆ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩ／）、
（Ｖ）又は（ｌで表わされる化合物がイエローフィルタ
一層中に存在することを特徴とするカラー感光材料。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和４２年し月
う０日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において該乳剤層又はその他
   の親水性コロイド層に一般式〔 I 〕で表わされる化合
   物を少くとも一種含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料 一般式〔 I 〕 Ａ−Ｂ 式中、Ａは処理時に写真用染料を放出することができる
   ブロック基を表わし、Ｂはヘテロ原子を介してＡに結合
   している写真用染料を表わす。