JPH02103534A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に感材層
中に良好に含有せしめられ、かつ現像処理により残色汚
染を生じないように脱色されうる新規な光吸収化合物を
含む層を少くとも一層有するハロゲン化銀写真感光材料
に関するものである。

（従来の技術） 一般にハロゲン化銀写真感光材料においては、感度調節
、セーフライト安全性の向上、光の色温度調節、ハレー
ション防止、あるいは多層カラー感光材料での感度バラ
ンスの調節などの目的で、特定の波長の光を吸収させる
べく、ハロゲン化銀乳剤層又はその他の親水性コロイド
層に光吸収化合物を含ませることは、従来から行われて
きている。

例えば、ハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に感光
性ハロゲン化銀乳剤層などの親水性コロイド層を形成し
てなるが、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に画像を記録す
るために像様露光を行う場合、写真感度を向上させるた
め該ハロゲン化銀乳剤層に入射する光の分光組成を制御
することが必要となる。このような場合、普通、前記感
光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体から遠い側に存在
する親水性コロイド層に前記ハロゲン化銀乳剤層が不要
とする波長域の光を吸収しうる染料を含有させてフィル
ター層とし、目的とする波長域の光のみを透過させる方
法が用いられる。

またハレーション防止層に関しては、画像の鮮鋭度を改
良する目的で、感光性乳剤層と支持体との間に、あるい
は支持体の裏面にハレーション防止層を設けて、乳剤層
と支持体との界面や支持体背面での有害な反射光を吸収
せしめて画像の鮮鋭性を向上させている。

さらに、ハロゲン化銀乳剤層には画像の鮮鋭度を上げる
目的でハロゲン化銀が感光する波長域の光を吸収しうる
染料をイラジェーション防止の目的で用いることができ
る。

特に、写真製版工程に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料、より詳しくは明室用感光材料は、セーフライト光
に対する安全性を高めるため、ＵＶ光や可視光を吸収す
る染料を感光層もしくは、光源と感光層との間の層に添
加される。

また、ハレーション防止のために感光性ハロゲン化銀乳
剤層と支持体との間の親水性コロイド層に添加される。

このような目的で用いられる染料は、写真現像処理中に
脱色されハロゲン化銀写真感光材料中から容易に溶出し
て現像処理後に染料による実質的な残色汚染を防止する
ものであること、写真乳剤に対してかぶり、減感等の悪
影響を及ぼさないこと、着色された層から他の層へ拡散
しないこと、その使用目的に応じた良好な吸収スペクト
ル特性を有していること、さらに溶液中あるいはハロゲ
ン化銀写真感光材料中での経時安定性に優れ、変質しな
いことなどの諸条件を満足しなければならない。

これらの条件をみたす染料を見出すために多くの努力が
なされてきた０例えば英国特許第５０６゜３８５号に記
載されたピラゾロンオキソノール染料、米国特許第３，
２４７．１２７号に記載されたバルビッール酸オキソノ
ール染料、米国特許第２．３９０，７０７号に記載され
たアブ染料、米国特許第２，２５５，０７７号に記載さ
れたスチリル染料、英国特許第５８４，６０９号に記載
されたヘミオキソノール染料、米国特許第２．４９３．
７４７号に記載されたメロシアニン染料、米国特許第２
，８４３，４８６号に記載されたシアニン染料、米国特
許第４，４２０．５５５号、特開昭６１−２０４，６３
０号、特開昭６１−２０５．９３４号、特開昭６２−５
６，９５８号、特開昭６２−２２２，２４８号、特開昭
６３−１８４．７４９号に記載されたベンジリデン染料
などがあげられる。

上記の染料を含有する層がフィルター層、ハレーション
防止層として機能する場合には、その層が選択的に着色
されそれ以外の層に着色が実質的に及ばないようにする
ことが必要である。なぜなら、他の層をも実質的に着色
すると、他の層に対して有害な分光的効果を及ぼすだけ
でなくフィルター層、ハレーション防止層としての効果
も減殺されるからである。またイラジェーション防止の
目的で、ある特定層に加えた染料が拡散し、他の層も着
色すると前記と同様な問題が生じる。

この問題を解決する方法として従来よりスルホ基やカル
ボキシル基を有するいわゆる酸性染料を媒染剤を用いて
特定の層に局在化させる方法が知られている。

このような媒染剤としては、英国特許筒６８５゜４７５
号に記載されたジアルキルアミノアルキルエステル残基
を存するエチレン不飽和化合物ポリマー、同第８５０，
２８１号記載のポリビニルアルキルケトンとアミノグア
ニジンとの反応生成物、米国特許第２，５４８，５６４
号、同２，４８４゜４３０号、同３，１４８．０６１号
、同３，７５６．８１４号明細書に記載のビニルピリジ
ンポリマー及びビニルピリジニウムカチオンポリマーな
どが知られており、先に述べた酸性染料を有効に媒染で
きるよう番こ、ポリマー中に二級および三級アミノ基、
含窒素複素環基およびこれらの四級カチオン基を含むカ
チオン系媒染剤が用いられる。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらのカチオン系媒染剤は親水性コロ
イドとしてよく用いられるゼラチン及び通常塗布助剤と
して用いるアルコラード基、カルボキンラード基、スル
ホナート基、スルフアート基を有する界面活性剤と静電
的相互作用を起こし、塗布性を悪化する場合があった。

またカラー感光材料において脱銀性の悪化、隣接乳剤層
の低感化を招く場合があった。

またこのような媒染剤では前に述べた酸性染料が他層へ
拡散することがしばしば認められ拡散をなくすために媒
染剤を多量に用いることも考えられたが、拡散を完全に
なくすことができないばかりか、含有させるべき層のＩ
Ｉ！ｉ！厚が大きくなり、そのことに由来する鮮鋭度の
低下をまねくという欠点が生じた。

さらに、印刷製版用感材においては、濃度および階調等
の調節のために減力液を用いる減力という操作が通常行
われているがこの減力液中には減力剤として水溶性鉄錯
体が含まれており、前に述べたカチオン系媒染剤を用い
るとこの鉄錯体と静電的結合をして、鉄錯体による黄色
の汚染を生じるという欠点があった。

本発明の目的は第１に、フィルター効果、ハレーション
防止効果もしくは感光性乳剤の感度調節効果がすぐれた
黄色染料により染色された層を少くとも一層含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第２に、特定の層を選択的に染色し、他
の層へは拡散しない黄色染料により染色された層を少く
とも一層含有するハロゲン化銀写真感光材料を得ること
である。

本発明の目的は第３に、写真処理により脱色または溶出
して写真性能に悪影響を及ぼさない黄色染料により染色
された層を少くとも一層含有するハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。

本発明の目的は第４に、長時間の保存にも、安定で、写
真性能を低下させず、かつ処理安定性にすぐれたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第５に、ゼラチンおよび塗布助剤との相
互作用を抑え、塗布性の改良された黄色染料により染色
された層を少くとも一層含有するハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。

本発明の目的は第６に、脱銀性の改良されたハロゲン化
恨写真感光材料を提供することである。

さらに本発明の目的は第７に、減力処理時の減力液によ
る着色汚染を抑えたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。

（問題点を解決するための手段〉 本発明の上記目的は支持体上に少くとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
該乳剤層又はその他の親水性コロイド層に一般式〔Ｉ〕
で表わされる化合物を少くとも一種含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

−形式〔！〕 ＜Ｒｔ＜　　ゝＣ／Ｒ′ Ｒと）ｘ＋−）−、ＩＤ 式中、Ｒｔ、Ｒｚ及びＲ３は水素原子又は置換可能な基
を表わし、Ｒ３とＲ２およびＲ１とＲ３は結合して炭素
環、または複素環を形成してもよい。

シアノ基またはニトロ基（ここでＲ４、Ｒ５、Ｒ，、Ｒ
ｔ及びＲ６は水素原子または置換可能な基を表わす。）
を表わし、ｎはＯ又はｌを表わす。

ＸｌはＸｌのへテロ原子を介して炭素原子に結合してい
る２価の連結基を表わし、ｍ、は０又は１を表わす。Ｄ
は一般式（ｎ）で表わされる写真用染料を表わす。

一般式（ｎ） Ｒｆｆｉ。

式中、 ＲｌＩ・ ２ｈ Ｒｔ５へ Ｒｔ６及びＲ２？は水素 原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、了り
−ルオキシ力ルボニル基、ウレイド基、スルホ基を表わ
す。

Ｒｔ３及びＲ２４は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アシル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基を表わし、Ｒ１１、Ｒ１４で５〜６
員環を形成してもよい。

また、Ｒｔ、とＲ１３、ＲｚｚとＲ２４がそれぞれ連結
されて５〜６員環を形成してもよい。

ただし％　Ｒ２１％　Ｒａｔｓ　Ｒｚ２ｓ　Ｒ１４ｓ　
Ｒ１Ｓ〜ＲｚｈｓＲ２４のうち、少なくとも１つは、Ｒ
１いＲ２□、Ｒｔ３、Ｒ２４、Ｒｚｓ、Ｒｏ、Ｒ２’ｌ
のへテロ原子を介して、Ｘｌに結合している。Ｌはメチ
ン基を表わす。

−ａ式（１）について詳しく説明する。

Ｒ５は水素原子又は置換可能な基を表わし、置換可能な
基としてはアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０のもの
）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、ア
リールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、
了り−ルチオ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、
アミノ基（無置換アミノ、好ましくは炭素数１〜２０の
アルキル基または炭素数６〜２０のアリール基で置換し
た２級または３級アミノ基）、ヒドロキシ基などを表わ
し、これらの置換基は以下の置換基を１個以上有しても
よく、置換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよ
い。

ここで、具体的置換基としては、ハロゲン原子（フッ素
、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０のもの）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０の
もの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０の
もの）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０の
もの）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０の
もの）、アシル基（好ましくは炭素数２〜２０のもの）
、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０のアルカ
ノイルアミノ基、炭素数６〜２０のベンゾイルアミノ基
）、ニトロ基、シアノ基、オキシカルボニル基（好まし
くは炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数
６〜２０の７リールオキシカルポニル基）、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、スルホ基、ウレイド基（好ましくは
炭素数１〜２０のアルキルウレイド基、炭素数６〜２０
のアリールウレイド基）、スルホンアミド基（好ましく
は炭素数１〜２０のアルキルスルホンアミド基、炭素数
６〜２０のアリールスルホンアミド基）、スルファモイ
ル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルカルバモイ
ル基 〜２０のアリールスルファモイル基）、カルバモイル基
（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル基
、炭素数６〜２０のアリールカルバモイル基）、アシル
オキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アミノ
基（無置換アミン、好ましくは炭素数１〜２０のアルキ
ル基、または炭素数６〜２０のアリール基で置換した２
級または３級のアミン基）、炭酸エステル基（好ましく
は炭素数１〜２０のアルキル炭酸エステル基、炭素数６
〜２０のアリール炭酸エステル基）、スルホン基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキルスルホン基、炭素数６
〜２０のアリールスルホン基）、スルフィニル基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基、炭素
数６〜２０のアリールスルフィニル基）を挙げることが
できる。

さらに、Ｒ５はＲ２又はＲ３と結合して炭素環または複
素環（例えば５〜７員環）を形成してもよい。Ｒｔ　−
Ｒ３は同一でも異なってもよく、各々水素原子または置
換可能な基を表わし、置換可能な基としてはハロゲン原
子（フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭
素数１〜２０のもの）、アリール基（好ましくは炭素数
６〜２０のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１
〜２０のもの）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数
６〜２０のもの）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数
１〜２０のもの）、アリールチオ基（好ましくは炭素数
６〜２０のもの）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数
２〜２０のもの）、アミノ基（無置換アミン、好ましく
は炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０
のアリール基で置換した２級または３級のアミノ基）、
カルボンアミド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキ
ルカルボンアミド基、炭素数６〜２０の了り−ルカルボ
ンアミド基）−、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２
０のアルキルウレイド基、炭素数６〜２０のアリールウ
レイド基）、カルボキシ基、炭酸エステル基（好ましく
は炭素数１〜２０のアルキル炭酸エステル基、炭素数６
〜２０のアリール炭酸エステル基）、オキシカルボニル
基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルオキシカルボ
ニル基、炭素数６〜２０のアリールオキシカルボニル基
）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０のアル
キルカルバモイル基、炭素数６〜２０のアリールカルバ
モイル基）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０のア
ルキルカルボニル基、炭素数６〜２０のアリールカルボ
ニル基）、スルホ基、スルホニル基（好ましくは炭素数
１〜２ｏのアルキルスルホニル基、炭素数６〜２ｏのア
リールスルホニル基）、スルフィニル基（好ましくは炭
素数１〜２０のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜２
０のアリールスルフィニル基）、スルファモイル基（好
ましくは炭素数１〜２ｏのアリールカルバモイル基、炭
素数６〜２０のアリールスルファモイル基）、シアノ基
、ニトロ基を表わす。

これらのＲＸ　、Ｒ，で示される１ｉｌＡ基は１個以上
の置換基を有してもよく、置換基が２個以上あるときは
同じでも異ってもよく、具体的置換基としては前記Ｒ１
の置換基と同じものを挙げることができる。

シアノ基またはニトロ基を表わし、Ｒ４、Ｒ，。

Ｒｈ、Ｒ’を及びＲ１１はたがいに同一でも異なっても
よく、各々水素原子または置換可能な基を表わし、具体
的置換基としてはアルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０のもの）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０
のもの）、了り−ル基（好ましくは炭素数６〜２０のも
の）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの
）、了り−ルオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０のも
の）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０のも
の）、アミノ基（無置換アミノ基、好ましくは炭素数１
〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のアリール
基で置換した２級または３級アミノ基）、カルボンアミ
ド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルカルボンア
ミド基、炭素数６〜２０のアリールカルボンアミド基〕
、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルウ
レイド基、炭素数６〜２０の了り−ルウレイド基）、オ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキ
ルオキシカルボニル基、炭素数６〜２０のアリールオキ
シカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数
１〜２０のアルキルカルバモイル暴、炭素数６〜２０の
アリールカルバモイル基）、アシル基（好ましくは炭素
数１〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数６〜２０の
アリールカルボニル基）、スルホニル基（好ましくは炭
素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜２０
の了り−ルスルホニル基）、スルフィニル基（好ましく
は炭素数１〜２０のアルキルスルフィニルｉ、炭Ｓ数６
〜２０の了り−ルスルフィニル基）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル
基、炭素数６〜２０の了り−ルスルファモイル基）を表
わす。このうちＲｆｆ　、Ｒ，の好ましい置換基として
は、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、
スルホニル基、スルフ１モイル基、スルフィニル基、シ
アン基、ニトロ基を挙げることができる。これらの置換
基は１個以上の置換基を存してもよく、置換基が２個以
上あるときは同じでも異ってもよ（、具体的置換基とし
ては前記Ｒ１の置換基と同じものを挙げることができる
。

次に、−形式〔Ｉ〕で表わされるもののうち好ましいも
のとして一般式（ｆｆ［）及び（ｒＶ）で表わされるも
のを挙げることができる。

”’−Ｚ　ｉ 一般式Ｃｌ１１＞において、Ｚ、は炭素環または複素環
を形成するのに必要な原子群を表わす。

具体的には、たとえば５員環、６員環、あるいは７員環
の炭素環、あるいは１個以上の窒素、酸素あるいは硫黄
原子等を含む５員環、６員環あるいは７員環の複素環で
あり、これらの炭素環あるいは複素環は適当・な位置で
縮合環を形成しているものも包含する。

具体的には、シクロベンテノン、シクロヘキセノン、シ
クロヘプテノン、ヘンジシクロへブテノン、ベンゾシク
ロベンテノン、ベンゾシクロヘキセノン、４−ピリドン
、４−キノロン、２−ピロン、４−ピロン、１−チオ−
２−ピロン、１−チオ−４−ピロン、クマリン、クロモ
ン、ウラシルなどを挙げることができる。ＲｌｊＮ　Ｒ
ｚ及びＲＩＳは水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、アラルキル基、アシル基などを表わす。

ここで、これらの炭素環あるいは複素環は１個以上の置
換基を有してもよく、置換基が２個以上あるときは同じ
でも異ってもよい。具体的置換基としでは前記Ｒ，の置
換基と同じものを挙げることができる。

また、−形式（ＩＶ）における２！は一般式（ＩＩＩ）
のＺｌと同じものを意味し、具体的にはシクロペンタノ
ン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、ベンゾシク
ロヘプタノン、ベンゾシクロペンタノン、ベンゾシクロ
ヘキサノン、４−テトラヒドロピリドン、４−ジヒドロ
キノロン、４−テトラヒドロピロン等が挙げられる。こ
れら炭素環あるいは複素環は置換基を１個以上存しても
よく、置換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよ
い。

具体的置換基は、前記Ｒ，の置換基と同じものを挙げる
ことができる。

Ｒ２、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｙ、　、Ｘ、及びＤ、ｍｌは
一般式（Ｎで挙げたものと同じものを表わす。

Ｘ、は２価の連結基を表わし、ヘテロ原子を介して結合
しており、処理時にＸ、−Ｄとして開裂した後、速やか
にＤを放出する基を表わす。

この様な連結基としては、特開昭５４−１４５１３５号
明細書（英国特許公開２，０１０，８１８Ａ号）、米国
特許第４，２４８．９６２号、同４．４０９，３２３号
、英国特許第２，０９６゜７８３号に記載の分子内閉環
反応によりＤを放出するもの、英国特許第２□　０７２
．３６３号、特開昭５７−１５４，２３４号明細書等に
記載の分子内電子移動によってＤを放出するもの、特開
昭５７−１７９．８４２号等に記載の炭酸ガスの脱離を
伴ってＤを放出するもの、あるいは特開昭５１−９３４
２２号に記載のホルマリンの脱離を伴ってＤを放出する
もの等の連結基を挙げることができる。以上述べた代表
的Ｘ、について、それらの構造式をＤと共に次に示した
。

一０ＣＲ，−Ｄ ＯＣ−ＯＣＴ４　Ｚ　−Ｄ 置 Ｃ□Ｉ＋。

Ｃ１，ｔ Ｈ３ Ｃ１１゜ Ｄは一般式（ｎ）で表わされる写真用染料であり、Ｄの
へテロ原子（例えば、硫黄原子、窒素原子、酸素原子）
を介して直接結合していても（ｍ−〇）、あるいはＸ、
を介して結合していてもよい（ｍ−１）。

次に一般式（ｎ）について説明する。

Ｒ２１％　ＲＺ！、Ｒｉｓ、ＲＺ６及びＲ２，は、同じ
でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子（例
えば、フッ素、塩素、臭素、ヨー素）、アルキル基（置
換されてよいアルキル基であり、例えば、メチル、エチ
ル、２−クロロエチル、プロピル、ヘキシル基など）、
アルコキシ基（置換されてよいアルコキシ基であり、例
えば、メトキシ、エトキシ、２−クロロエトキン、ブト
キシ、ヘキシルオキシ、スルホプロピルオキシなど）、
ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基〔脂肪族カ
ルボン酸あるいはスルホン酸、または、芳香族カルボン
酸あるいはスルホン酸よりＥＡＲされるアシル基で置換
されたアミン基、例えばアルキルカルボンアミド基（例
えばアセチルアミノ、ヘキシルカルボニルアミノ）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
、エタンスルホンアミと、ヘキサンスルホンアミド基な
ど）、アリールカルボンアミド基（例えばベンゾイルア
ミノ、４−クロロベンゾイルアミノ）、アリールスルホ
ンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド、４−ヒ
ドロキシフェニルスルホンアミド）など、アルキルアミ
ノ基（例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルア
ミノ、ヘキシルアミノ基など）、ジアルキルアミノ基（
例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピル
アミノ基なト））、カルバモイル基（置換されてよいカ
ルバモイル基であり、例えば、カルバモイル、メチルカ
ルバモイル、エチルカルバモイル基など）、スルファモ
・イル基（置換されてよいスルファモイル基であり、例
えばスルフアモイル、メチルスルファモイル、エチルス
ルファモイル基など）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル、ペン
チルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル基な
ど）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニル
オキシカルボニル、３−クロロフェニルオキシカルボニ
ル基など）、ウレイド基（例えば、ウレイド、メチルウ
レイド基など）、スルホ基を表わす。

Ｒ１３ｓ　Ｒ１４は同しでも異っていてもよく、水素原
子、アルキル基〔置換されてよいアルキル基であり、例
えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル
、ペンチル、ヘキシル、置換基の例としては、ハロゲン
原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルカル
ボンアミド基、アリールカルボンアミド基、アル牛ルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基、ウレイド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノ基
、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アリールオキシカルボニルアミノ基、フェニル基、カ
ルボキシ基、スルホ基等を挙げることができる。更に具
体的に説明すると、以下の例が挙げられる。

２−クロロエチル、３−クロロプロピル、２ブロモエチ
ル、２−ヒドロキシエチル、シアノメチル、２−シアノ
エチル、３−シアノプロピル、２−メトキシエチル、３
−メトキシプロピル、２〜エトキシエチル、３−エトキ
シペンチル、２イソプロポキシエチル、アセチルメチル
、２−アセチルエチル、ベンゾイルメチル、アセチルオ
キシメチル、２−（エチルカルボニルオキシ）エチル、
２−（イソプロピルカルボニルオキシ）エチル、ベンゾ
イルオキシメチル、４−クロルベンゾイルオキシメチル
、４−ニトロベンゾイルオキシエチル、アセチルアミノ
エチル、２−（エチルカルボニルアミノ）エチル、メチ
ルカルバモイルメチル、２−メチルアミノエチル、２−
（エチルアミノ）エチル、２−（ジメチルアミン）エチ
ル、２−（ジエチルアミノ）エチル、２−メチルウレイ
ドエチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、
３−カルボキシプロピル、６−カルボキシヘキシル、２
−スルホエチル、３−スルホプロビル、４−スルホブチ
ル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメ
チル、ブトキシカルボニルメチル、２−（ブトキシカル
ボニル）エチル、２，２．２−）リフルオロエトキシカ
ルボニルメチル、プロピルオキシカルボニルメチル、イ
ソプロピルオキシカルボニルメチル、２−（プロピルオ
キシカルボニル）エチル、３−　（ｔ−アミルオキシカ
ルボニル）プロピル、（２−エチルヘキシル）オキシカ
ルボニルメチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、
フェニルオキシカルボニルメチル、エチルスルホニルメ
チル、２−（メチルスルホニル）エチル、２−（ブチル
スルホニル）エチル、メチルスルホニルアミノメチル、
２−（メチルスルホニルアミノ）エチル、２−（エチル
スルホニルアミノ）エチル、３−（エチルスルホニルア
ミノ）プロピル、メチルスルファモイルエチル、フェニ
ルメチル基など〕、アルケニル基（置換されてよいアル
ケニル基であり、例えば、３−へキセニルなど）、アリ
ール基（置換されてよい了リール基であり、例えば、フ
ェニル、４−クロロフェニル、４−シアノフェニル、４
−ヒドロキシフェニル、４−カルボキシフェニル、２−
メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、４−エトキ
シフェニル、４−メチルフェニル、４−ニトロフェニル
基など）、アシル基（置換されてよいアシル基であり、
例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、４−メ
トキシベンゾイル基など）、アルキルスルホニル基（置
換されてよいアルキルスルホニル基であり、例えば、メ
チルスルホニル、エチルスルホニル、ヘキシルスルホニ
ルなど）、アリールスルホニル基（置換されてよいアリ
ールスルホニル基であり、例えば、フェニルスルホニル
、４−クロロフェニルスルホニル、４メチルフエニルス
ルホニル基など）を表わし、Ｒ２１、Ｒ２４で５〜６員
へテロ環（例えばピペリジン環、モルホリン環など）を
形成してもよい。

また、Ｒ８１とＲＸ２、Ｒ２□とＲ２４がそれぞれ連結
されて５〜６員ヘテロ環を形成してもよい。

ただし、Ｒ２１、Ｒ２□、Ｒ２３、Ｒ２いＲ２Ｓ、Ｒ２
６、Ｒ２７のうち、少なくとも１つは、Ｒｉｔ、Ｒｚ□
、Ｒ２３、Ｒ２１、Ｒｚｓ、Ｒ２６−Ｒｚｔのへテロ原
子を介して、×１に結合しているか（ｍ、＝１）、ある
いは直接結合している（ｍ＋＝ｏ）。Ｌはメチン基（置
換されていてもよいメチン基であり、置換基としては、
メチル、シアノ基など）を表わす。

前記−形式（ＩＩ）において好ましいものは、Ｒ２ｆｆ
、Ｒｚｎ、Ｒ２３、Ｒ２いＲｉｔのうち、少なくとも１
つが、Ｒ２３、ＲＸ４、Ｒｚｓ、Ｒ２６、ＲＸ、の酸素
原子を介して、Ｘｌに結合しているか（ｍ、−１）ある
いは、直接結合しており（ｍ＋　　＝Ｏ）　、Ｒｉｔ、
Ｒ２２、Ｒ１３、Ｒ２４％　Ｒ２５、Ｒ２ｈ、Ｒｚｔの
少くとも１つが、カルボキシ基、またはスルホ基を有し
ているものである。

本発明の化合物を含む層は、写真処理により容易に脱色
し、または溶出するので、写真性能に悪影響を及ぼす恐
れがない。

本発明においてゼラチンなどのバインダーや塗布助剤と
の相互作用が少ないので塗布性を改良することができた
。

また、減力液を用いた処理を行ってもスティンなどの悪
影響を与えることがない。

さらに本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、鮮鋭度が
向上した画像を与える。また本発明のハロゲン化銀写真
感光材料から得られた写真は、スティンを生じることな
く、長期間の保存にも安定で写真性能が低下することが
ない。

−形式（＋）、（１）、（ＩＶ）においてＲＲｌ、Ｒ３
、Ｒ４、Ｒ２、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８の選択は一形式日→
の光吸収化合物を含有する写真要素が処理される処理液
のｐＨ，Ｍｉ成および必要とされるタイミング時間によ
って選択される。

処理液のｐＨは現像、漂白、定着等により異なるが通常
ｐ）（３，０〜１３．０の範囲が用いられ、より好まし
くはｐＨ５，０〜１２．５の範囲である。従って本発明
の化合物はかかる比較的低ｐ）（の処理液により染料ユ
ニソ［・を放出しうる点に特徴がある。

放出されたＤは親水性コロイド層を拡散できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、本発明の
一般式（Ｉ）で示される光吸収化合物が、それを含む層
を選択的に染色し、他の層には実質的に拡散しないとい
うすぐれた効果をもち、光のフィルター効果、感度調節
効果、セーフライト安全性の向上効果などの優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料を与える。

したがって、−ＩＩ弐四）で表わされる化合物は多層ハ
ロゲン化銀感光材料の添加された層以外の層に実質的に
拡散しないことが特徴である。したがって、−形式（＋
）で表わされる化合物のＤを除いた部分構造の炭素数の
総和は５以上であり、好ましくは１０以上であることが
好ましい。

また、本発明による一般式（１）の化合物は、中間層、
感光層、保護層、オーバーコー［層などに含ませること
ができるが、好ましくは感光層の支持体とは反対側の親
水性コロイド層、又は支持体と感光層との間の親水性コ
ロイド層（金工塗層）に含ませるのがよい。

本発明の化合物をカラー怒光材料に用いる場合は、イエ
ロフィルター層中に存在させることが好ましい。また、
両面Ｘ線用感光材料に用いる場合は、支持体と乳剤層と
の間に含有させることが好ましい。

また、本発明の光吸収化合物は処理時のｐ　Ｈ以外に、
特に亜硫酸イオン、ヒドロキシルアミン、チオ硫酸イオ
ン、メタ重亜硫酸イオン、特開昭５９−１９８４５３号
に記載のヒドロキサム酸及びその類縁化合物、特開昭６
０−３５７２９号に記載のオキシム化合物及び後述する
ジヒドロキソヘンゼン系現像主薬、■−フェニルー３−
ビラプリトン系現像主薬、ｐ−アミノフェノール系現像
主薬などのような求核性物質を用いることによっても、
脱色の速度を巾広くコン［ロールすることができる。

これらの求核性物質を用いることによって脱色速度を早
めることが可能であり、その添加量は、本発明の化合物
に対して好ましくは１０２〜１０６倍モル程度用いられ
る。

以下に本発明により用いられる一般式〔Ｉ〕で表わされ
る化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらのみに
限定されるものではない。

Ｏ 一般式［Ｉ］で表わされる化合物は、特願昭６１−１１
６，１８０号等に記載の方法に準じて合成できる。代表
的な合成例を次に示す。

合成は下式ルートに従った。

（山） ＨＯイ （ｉｖ　） 」体（１１）の合成〉 クロロ−１−メチルウラシル（ｉ）（特訓２−１１６，
１８０号に合成法記載あり）　■炭酸カリウム１３．８
ｇ、アセトニトリル１の混合物に、ブロム酢酸ドデシル
エステルコム酢酸とドデシルアルコールの縮合反応に合
成できる）３２．３ｇを加え、５時間加熱、た。反応液
を放冷後、濃塩酸３５−１水１０００−の溶液に、徐々
に加えた。この溶液から酢酸エチルによって抽出を行い
、得られた有ａ＠了した。この濃縮物をシリカゲル−カ
ラムクーグラフィーで精製して、中間体（１１）を１５
ｇ得た。淡黄色結晶（５１％） 〈中間体（ｉｉｉ　）の合成〉 中間体（見）１７．６ｇ、アセトニトリル６゜−１酢酸
１　、　３　ｍｌの溶液にＮ−クロロサクシンイミド６
．４ｇを加え、４０℃で３．５時間反応させた。反応液
を水にあけ、酢酸エチルで抽出した。

有機層を水で洗浄後、濃縮したところ、中間体（！りが
白色結晶として１６．５ｇ得られた。

（８７％） く例示化合物４の合成〉 中間体（足）６．３ｇ、ｆｆ白色料（送）〔４ヒドロキ
シヘンシイルアセトニトリルと、４（Ｎ−エチル−Ｎ−
スルホエチルアミノ））−２−メチルベンズアルデヒド
ナトリウム塩との縮合反応により合成できる）６．６ｇ
、炭酸ナトリウム１．６ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド５０−を約７０℃で５時間反応させた。不溶物を濾
過した後、反応液を減圧′ａ縮した。この濃縮物をシリ
カゲル−カラムクロマトグラフィーで精製すると、例示
化合物４．がオレンジ色の結晶として６．７ｇ得られた
。　（５５％） メタノール λ　　　　　　４５７ｎｍ …ａｘ メタノール ４．８２Ｘ１０’ ａＸ 一般に一般式（１）の染料は感光材料上の面積１ｄ当り
１〜３０００ｍｇ程度用いられる。好ましくは、１〜８
００■程度用いられる。

−形式［Ｔ）に示される染料をフィルター染料又はアン
チハレーション染料として使用するときは、効果のある
任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５ないし、
３．０の範囲になるように使用するのが好ましいう添加
時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
（中間層、保護層、アンチハレーション層、フィルター
層など）中に種々の知られた方法で分散することができ
る。

■　本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に
溶解もしくは分散させる方法または水性溶液または溶媒
に溶解もしくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド
層に用いる方法。適当な溶６Ｌ例、ｔｉ；ｔ’、メチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
メチルアルコルフ、特開昭４８−９７１５号、米国特許
３．　７５６．　８３０号に記載のハロゲン化アルコー
ル、アセトン、水、ピリジンなどあるいは、これらの混
合溶媒などの中に溶解され溶液の形で、乳剤へ添加する
こともできる。

■　化合物をオイル、すなわち実質的に水不溶で沸点が
約１６０℃以上の高沸点溶媒に溶解した液を親水性コロ
イド溶液に加えて分散する方法。

この高沸点溶媒としては、米国特許第２，３２２゜０２
７号に記載されているような、例えばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなど）、リン酸エステル（ジフヱニルフォスフェート
、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフ
ェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸
エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息
香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルア
ミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステ
ル類（例えばジブトキシェチルサクンネート、ジエチル
アゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメ
シン酸トリブチル）などが使用できる。また、沸点約３
０℃ないし約１５０℃の有！溶媒、例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテートや水に溶解しやすい溶媒、例えばメタノー
ルやエタノール等のアルコールを用いることもできる。

ここで染料と高沸点溶媒との使用比率としては１０〜１
／１０（重量比）が好ましい。

■　本発明の染料およびその他の添加物を写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層充填ボリマーラテンクス組成物
として含ませる方法。

前記ポリマーラテックスとしては例えば、ポリウレタン
ポリマー、ビニルモノマーから重合されるポリマー〔適
当なビニルモノマーとしてはアクリル酸エステル（メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
ドデシルアクリレート、グリシジルアクリレート等）、
α−置換アクリル酸エステル（メチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート等）、アクリルアミド（ブチルア
クリルアミド、ヘキシルアクリルアミド等）、α−置換
アクリルアミド（ブチルメタクリルアミド、ジブチルメ
タクリルアミド等）、ビニルエステル（酢酸ビニル、酪
酸ビニル等）、ハロゲン化ビニル、（塩化ビニル等）、
ハロゲン化ビニリデン（塩化ビニリデン等）、ビニルエ
ーテル（ビニルメチルエーテル、ビニルオクチルエーテ
ル等）、スチレン、置換スチレン（α−メチルスチレン
等）、核置換スチレン（ヒドロキシスチレン、クロロス
チレン、メチルスチレン等）、エチレン、プロピレン、
ブチレン、ブタジェン、アクリロニトリル等を挙げるこ
とができる。これらは華独でも２種以上を組合せてもよ
いし、他のビニルモノマーをマイナー成分として混合し
てもよい。他のビニルモノマーとしては、イタコン酸、
アクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシアルキルアク
リレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スルホ
アルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリレート
、スチレンスルホン酸等が挙げられる。〕等を用いるこ
とができる。

これら充填ポリマーラテックスは、特公昭５１−３９８
５３号、特開昭５１−５９９４３号、同５３−１３７１
３１号、同５４−３２５５２号、同５４−１０７９４１
号、同５５−１３３４６５号、同５（ｉ−１９０４３号
、同５６−１９０４７号、同５６−１２６８３０号、同
５８−１４９０３８号に記載の方法に準じて製造できる
。

ここで染料とポリマーラテックスの使用比率としては１
０〜１／１０（重量比）が好ましい。

■　化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。

■　上記■で高沸点溶媒に代えて、又は高沸点溶媒と併
用して親水性ポリマーを用いる方法。この方法に関して
は例えば米国特許３，６１９，１９５号、西独特許１，
９５７，４６７号に記載されている また、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭５１−３９８３５号記載の親油性ポリマーのヒドロシ
ルを添加してもよい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明の前記−形式（０で表わされる化合物を含む層は
、現像処理すると、主として、現像液中のハイドロキノ
ン、亜硫酸塩、あるいはアルカリなどによって分解、溶
出するので、写真画像に着色、汚染を及ぼさない。

親水性コロイドとしてはゼラチンが最も好ましく、公知
の各種のゼラチンが用いられうる、例えば、石灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチンなどゼラチンの製造法の異なる
ものや、あるいは、得られたこれらのゼラチンを化学的
に、フタル化やスルホニル化などの変性を行ったゼラチ
ンを用いることもできる。また必要な場合には、脱塩処
理を行って使用することもできる。

本発明の前記−形式（ｒ）の化合物とゼラチンの混合比
率は前記化合物の構造と添加量によって異なるがｌ／１
０’〜１／３の範囲に好ましい比率を見出すことができ
る。

本発明に使用しうるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀のいずれであって
もよい。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
１４面体、菱１２面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状、板状など
のような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつ
もの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。ま
たエピタキシャル構造を有したものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子（例え
ばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成され
るような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶらせ
た直接反転型乳剤）であってもよい。

ハロゲン化粒子サイズは一般に０，０１μ〜４゜０μの
範囲がよく、特に、グラフイフクアーツ感光材料では、
０．０２〜０．４μ、一般議影感光材料やＸレイフィル
ムでは０．２〜３．０μが好ましい。

カラー感光材料の場合は、使用するハロゲン化銀乳剤は
、厚みが０６５ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロ
ン以下で径が好ましくは０．６ミクロン以上であり、平
均アスペクト比が５以上の粒子が全投影面積の５０％以
上を占めるような平板粒子であってもよい、アスペクト
比５以上の平板乳剤粒子を本発明のフィルター染料と組
合せて用いる事は鮮鋭度と色再現性が著しく優れたノ＼
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する上で好ましい
。また、平板乳剤及びその用い方については詳しくは　
ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ５ＵＲＥＩ　ｔｅｓ＋　
２２５３４、　ｐ、　２０〜ｐ、　５８　（Ｊａｎ、、
　１９８３）、同Ｉｔｅｍ　　２２５３０．Ｐ、２３７
〜ｐ、　　２４０（門ａＶ＋１９８５）などに記載され
ている。

また、本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は平均粒径の
±４０％以内の粒子サイズの粒子が粒子個数の９５％以
上を占めるような単分散の乳剤であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・ゲラフキデス（Ｐ
、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フイジーク
・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒｏｐｈｅｑｕｅ）　　（ボール
モンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン（
Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エ
マルシヨン・ケミストリー　（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅ＋１ｕｌｓｔｏｎ　Ｃｈｅ＋５ｉｓｔｒｙ　　（
フォーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゼリ
クマン（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら著、メーキン
グ・アンド・コーティング・フォトグラフインク・エマ
ルジタン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）（フォー
カルプレス刊、１９６４年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感しても、しなくてもよい
。化学増感のためには、例えばＨ，フリーゼル（Ｈ，Ｐ
ｒｊｅｓｅｒ）　ｍ、デイ−・グルンドラーゲン・デル
・フォトグラフィジエン・ブロツエセ・ミツト・ジルベ
ルハロゲニデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅ口ｄｅｒ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓ
ｅ　ｗｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａ−１ｏｇｅｎｉｄｅｎ）
　（アカデミッシェ　フェルラグスゲゼルシャクト１９
６８）６７５〜７３４頁に記載の方法を用いることがで
きる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン塩、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか、
ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を
用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわち、アゾール類たとえばヘ
ンジチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類
（特にニトロ−またはハロゲン置換体）　；ヘテロ環メ
ルカプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メ
ルカプトヘンジチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテ
トラゾール類（特に１−フェニル５−メルカプトテトラ
ゾール）、メルカプトピリミジン頻；カルボキシル基や
スルホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メル
カプト化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリン
チオン：アザインデン類たとえばテトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、？）テトラ
アザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼ
ンスルフィン酸；などのようなカブリ防止剤または安定
剤とに知られた多くの化合物を加えることができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）隘１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三
原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン）を
発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、
４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ１７６
４３、■−Ｃおよび０項記載の特許に記載されたカプラ
ーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。

５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。さらに特開昭
６１−２１５２７２号公報の明細書（昭和６１年４月７
日の手続補正したもの）第２９９頁の一般式（■）、第
３１３頁９行目〜第３１６頁５行目にさらに詳しく記載
されているピラゾロトリアゾール系カプラーを用いこと
が好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。また湿度および
温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
３，７７２．００２号に記載されたフェノール核のメタ
位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系ン
アンカブラー、２．５−ジアシルアミノ置換フェノール
系カプラー、２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５
−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーな
どである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許第９６．５７０号などには
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１．８２
０号などに記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許第４
．３６７．２８２号などに記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤＬ７６４３、■
−Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許筒２．０９７゜１４０号、同第２，１３１，
１８８号に記載されている。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇また
は現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシドま
たはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはフィルター染料とし
て、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で
、本発明に開示される染料以外の公知の水溶性染料（例
えばオキソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロ
シアニン染料）と併用して用いてもよい。また分光増悪
剤として本発明に示される染料以外の公知のシアニン色
素、メロシアニン色素、ヘミシアニン色素と併用して用
いてもよい。

本発明の写真乳剤には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（例えば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の界面活
性剤を含んでもよい。

また、本発明の感光材料には退色防止剤、硬膜剤、色カ
ブリ防止剤、紫外線吸収剤、ゼラチン等の保護コロイド
、種々の添加剤に関して、具体的には、リサーチ・ディ
スクローシャーシｏ１．　ｌ　７６（１９７８、■）Ｒ
Ｄ−１７６４３などに記載されている。

また、グラフィックアーツに用いられる超硬調ネガ感材
の場合には、米国特許筒４，２２４．４０ｈ同４．１６
８，９７７、同４．１６６、７４２、同４，３１１．７
８１、同４．２７２．６０６、同４，２１１，８５７、
同４．２４３．７３９に示されているようにヒドラジン
誘導体を含ませることができる。

本発明で好ましく用いうるヒドラジン誘導体としては下
記の一般式（Ｖ）で示されるものが好ましい。

一般式（Ｖ） Ａ−Ｎ−Ｎ−Ｆ Ｙ 式中、Ａは脂肪族基、または芳香族基を表わし、Ｆはホ
ルミル基、アシル基、アルキルもしくはアリールスルホ
ニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、カ
ルバモイル基、アルコキシもしくはアリールオキシカル
ボニル基、スルフィナモイル基、アルコキシスルホニル
基、チオアンル基、チオカルバモイル基、スルファニイ
ル基又はヘテロ環基を表わし、Ｘ、Ｙはともに水素原子
あるいは一方が水素原子で他方が置換もしくは無置換の
アルキルスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアリ
ールスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアシル基
を表わす。

ただし、Ｂ、Ｙおよびそれらが結合する窒素原子がヒド
ラゾンの部分構造−Ｎ＝ＣＣを形成してもよい。

一般式（Ｖ）で示される化合物の具体例を以下に示す。

但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない。

（■−１） （Ｖ （■ （Ｖ−４） （■ （Ｖ−７） （Ｖ−８） （■ ＣＨｚＣＨｚＣｔｌ□Ｓｌ＋ （■ （■ （■ ＯＣＩ＋。

（■ （■ （Ｖ （■ （■ ■ （■ （Ｖ Ｎ　＝　Ｎ （■ １ｔ （Ｖ Ｎ　＝　Ｎ （■ （■ Ｃ！　ＩＩ　。

０　　　　　　　　　　　　　　ＣＮ −ａ式（Ｖ）で表わされる化合物はハロゲン化８艮１モ
ルあたりｌＸ１Ｏ−’モルないし５Ｘ１０−２モル含有
されるのが好ましく、特にｌＸｌ０−’モルないし２Ｘ
１０−”モルの範囲が好ましい。

また、グラフィソクアーツ特に明室用写真感光材料では
、有機減感剤を含ませてもよい。特に好ましい有機減怒
剤は、少なくとも１つの水溶性基又はアルカリ解離性基
をもつものである。

具体例は特開昭６３−６４０３９に記載されている。

また、このようにヒドラジン誘導体を用いた感光材料の
場合、現像促進剤として、特開昭５３−７７．６１６、
同５４−３７，７３２、同５３−１３７．１３３、同６
０−１４０，３４０、同６０＝１４．９５９、同６３−
６１２４７に示されている化合物を用いるのが好ましい
。

完成（ｆｉｎｉｓｈｅｄ）乳剤は、適切な支持体、例え
ばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、トリアセテー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、そ
の他のプラスチックベースまたはガラス板の上に塗布さ
れる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、カラーポ
ジフィルム、カラーペーパー、カラーネガフィルム、カ
ラー反転（カプラーを含む場合もあり、含まぬ場合もあ
る）、製版用写真感光材料（例えばリスフィルム、リス
デユープフィルムなど）、陰極線管デイスプレィ用感光
材料（例えば乳剤Ｘ線記録用感光材料、スクリーンを用
いる直接及び間接措影用材料）、銀塩拡散転写プロセス
＜５ｉｌｖｅｒ　５ａｌｔ　ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ　ｔｒ
ａｎｓｆｅｒ　ｐｒｏｃｅｓｓ）用窓光材料、カラー拡
散転写プロセス用感光材料、銀色素漂白法に用いる乳剤
、熱現像用感光材料（詳しくは、米国特許筒４，５００
．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−２
１８４４３号または同６１−２３８０５６号に記載）、
などを挙げることができる。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行えばよ
い。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、螢
光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセ
ノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど公
知の多種の光源をいずれでも用いることができる。露光
時間は通常カメラで用いられる１／１０００秒から１秒
の露光時間はもちろん、１／１０００秒より短い露光、
たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた１／１０４
〜ｌ／１０６秒の露光を用いることもできるし、１秒よ
り長い露光を用いることもできる。必要に応じて色フィ
ルターで露光に用いられる光の分光組成を調節すること
ができる。露光にレーザー光を用いることもできる。ま
た電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起させた螢
光体から放出する光によって露光されてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真処理には、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６号、第２８〜３０頁（
ＲＤ−１７６４３）に記載されているような公知の方法
及び公知の処理液のいずれをも適用することができる。

処理温度は普通１８から５０℃の間に選ばれるが、１８
℃より低い温度または５０℃を越える温度としてもよい
。特に色素像を形成すべき現像処理から成るカラー写真
処理に適用すると好ましい効果を発現できる。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水Ｒ？＆から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族
アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−βメトキシエチルア
ニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシン・ケミストリーＪ、フォーカル・プレス刊（１
９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許２，１９３．
０１５号、同２．５９２３６４号、特開昭４８−６４９
３３号などに記載のものを用いてもよい。

現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、重亜硫酸塩
、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、
臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制
剤ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。又必
要に応して、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保
恒剤、ヘンシルアルコール、ジエチレングリコールの如
！有ｉ溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きか
ぶらせ剤、■−フェニルー３−ピラゾリドンの如き補助
現像薬、粘性付与剤、米国特許４，０８３．７２３号に
記載のポリカルボン酸系キレート剤−１西独公開（ＯＬ
Ｓ）２．６２２゜９５０号に記載の酸化防止剤を含有し
てもよい。

現像液のｐｌ＋は８以上が好ましく、更に９以上がより
好ましい。また現像液中の亜硫酸塩又は重亜硫酸塩の濃
度は１Ｏ−１モル／リットル以上であるのが好ましく、
更に１０”モル／リットル以上がより好ましい。

定着液又は漂白定着液には亜硫酸塩又は重亜硫酸塩を含
むのが好ましい。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、漂白促進剤
として既に公知の化合物、例えば、米国特許第３８９３
８５８号明細書、ドイツ特許第１２９０８１２号明細書
、同２０５９９８８号明細書、特開昭５３−３２７３６
号公報、同５３−５７８３１号公報、同３７４１８号公
報、同５３６５７３２号公報、同５３−７．２６２３号
公報、同５３−９５６３０、同５３−９５６３ｉ号公報
、同５３−１０４２３２号公報、同５３−１２４４２４
号公報、同５３−１４１６２３号公報、同５３−２８４
２６号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２９
号に記載のメルカプト基又は、ジスルフィド基を存する
化合物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体、特公昭４５−８５０６号
公報、特開昭５２−２０８３２号公報、同５３−３２７
３５号公報、米国特許第３７０６５６１号明細書に記載
のチオ尿素誘導体、ドイツ特許第１１２７７１５号明細
書、時開５８−１６２３５号公報に記載の沃化物、ドイ
ツ特許第９６６４１０号明細書、同２７４８４３０号明
細書に記載のポリエチレ゛／オキサイド類、特公昭４５
−８８３６号公報に記載のポリアミン化合物、特開昭４
９−４２４３４号公報、同４９−５９６４４号公報、同
５３−９４９２７号公報、同５４−３５７２７号公報、
同５５−２６５０６号公報、同５８−１６３９４０号公
報などを併用することもできる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白の他定着
などの処理工程からなっている。ここで、定着工程また
は漂白定着工程の後には、水洗、安定化などの処理工程
を行なうことが一般的に行なわれているが、水洗工程だ
けを行なったり逆に実質的な水洗工程を設けず安定化処
理工程だけを行なうなどの簡便な処理方法を用いること
もできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えばホルマリン）を含有
した液などを用いることができる。安定液には、必要に
応じて螢光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ぽい剤、硬
膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また、安定化工程は、必要により２槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化（例えば２〜９段）と
して安定液を節残し、更に、水洗工程を省略することも
できる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤ないし防ぽ
い剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾
燥負荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いる
ことができる。または、Ｌ、　　Ｅ、Ｗｅｓ　ｔ　　Ｗ
ａｔｅｒＱｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ’　Ｐｈｏ
ｔ、　Ｓｃｉ、　ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　ｖｏｌ。

９階６ｐａｇｅ３４４〜３５９　（１９６５）等に記載
の化合物を用いることもできる。

また、水洗工程は、必要により２槽以上の槽を用いて行
なってもよく、多段向流水洗（例えば２〜９段）として
水洗水を節減してもよい。

実施例１ （乳剤への調製） 硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり１．０Ｘ１０”’モル
の六塩化ロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウムを含む塩化
ナトリウム水溶液をダブルジェット法により３５℃のゼ
ラチン溶液中でｐＨを２．３になるようにコントロール
しつつ混合し、平均粒子サイズ０．１ミクロンの単分散
塩化銀乳剤を作った。

粒子形成後、当業界でよく知られているフロキュレーシ
ョン法により可溶性塩類を除去し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラアザ
インデンおよび１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールを添加した。乳剤１　ｋｇ中に含有されるゼラチン
は５５ｇ、銀は１０５ｇであった。（乳剤Ａ） （感光材料の作成） 前記乳剤Ａに次の式で示される造核剤（■−６３）を９
■／銀１ｇと、下記の造核促進剤を７５■７７ｍ′添加
し、 ′占積　（■−６３） 　−−Ｎ １１％ 遺ｊＫ’ｊｌＪＬ附 さらに硬膜剤として２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ
ｌ、３．５−）リアジンナトリウム塩を添加して、ＩＭ
あたり３．５ｇの銀量となるようにポリエチレンテレフ
タレート透明支持体上にハロゲン化銀乳剤層を塗布し、
さらにその上層にゼラチン（１，３ｇ／ｒ＋（）　、本
発明の化合物４（０゜１ｇ／ｍ）を含む保護層を塗布、
乾燥した（サンプルｌ）。

なお、化合物４は、次の手順で、ゼラチン分散物を作成
して塗布に供した；化合物４４．９ｇを等モルのＮａ０
Ｈ（ＩＮ）とメチルエチルケトン３９−にｉ容かした溶
ン夜を、５．０％（重量）ゼラチン水Ｚ容液２６０ｇに
、４５℃で撹拌しながら混合し、わずかに乳濁した分散
物を得た。

比較例−１ ■）実施例１で化合物４を除いたサンプルを作成した（
比較サンプルＡ） ２）実施例１の化合物４の代りに次の水溶性黄色染料（
０，０５ｇ／ｎ（）を用いた他は、同様にして、比較サ
ンプルＢを作成した。

（性能の評価） ［１１上記の３つのサンプルを、大日本スクリーン■製
明室プリンターＰ−６０７で、光学ウェッジを通して露
光し次の現像液で３８℃、２０秒現像し、通常の方法で
定着し、水洗、乾燥した。サンプルＢとサンプル１もハ
イライト部の黄色光学濃度はサンプルＡと同じに低く、
完全に脱色されていた。

露光時間は、サンプル１と比較サンプルＢでは同じであ
ったが、比較サンプルＡに対しては、約２０％長く必要
とした。

咀像戒巷本処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　３５．０ｇＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェ ノール１／２硫酸塩　　　　　　０．８ｇ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　１３．０ｇ５−スルホサリチル酸
　　　　　７４．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　
　９０．０ｇエチレンジアミン四酢酸四ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　４．０ｇ５−メチルヘンシト
リアゾ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ３
−ジエチルアミノ−１，２ プロパンジオール　　　　　１５．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１１（ｐｌ（＝１　１．　５） （２）　　セーフライト安全性のテスト上記３つのサン
プルをセーフライトのＵｖカフト螢光灯〔東芝９１　　
ＦＬＲ−４０ＳＷ−ＤＬＫ−ＮＵ／Ｍ）で４００ルクス
の下での安全な時間をテストした。比較サンプルＡが３
分に対して、比較サンプルＢが、１５分、本発明のサン
プル１は２８分の安全性を示した。

以上の（１１、（２）のテスト結果から、本発明の化合
物１はＵＶ光に対する感度をそれほど低下させずに、有
効にセーフライト安全性を高めることがわかる。

（３）　　調子可変性のテスト 上記３つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は（１）のテストと同様
に現像処理した。それぞれのサンプルに対して網点面積
が１：ｌに返すことができる露光時間を決めたのち、そ
の露光時間の２倍、および４倍の露光時間の露光を行な
い、網点面積がどれだけ拡大するかを調べた。より大き
く拡大するほど調子可変性に優れていることを示す。結
果を表−■に示した。表−１かられかるように、比較サ
ンプルＢは調子可変性が著るしく低下するのに対して、
本発明のサンプル１は調子可変性が高い。

これは、比較サンプルＢに用いた染料が水溶性、拡散性
のため、添加された層から、感光乳剤層まで均一に拡散
してしまっているため、露光時間を増やしても、その染
料によるイラジェーション防止効果によって網点面積の
拡大が抑えられたためである。一方、本発明の化合物１
は、添加された層に固定されているので、高い調子可変
性を示している。

表−１ｔＡ子可変性（Ｍ４点面積の増加量で示す）２倍
露光　４倍露光 比較サンプルＡ　　　＋５％　＋９％ Ｂ　　　＋２％　　＋４％ 本発明のサンプル１　　　＋５％　　＋９％（４）減力
液による汚染（スティン）の評価上記（３）で処理して
得た本発明のサンプル１のストリップを、次のファーマ
ー減力液に２０°Ｃで６０秒間浸漬して水洗、乾燥した
。その結果、５０％の網点面積の所が３７％にまで減力
され、かつ、汚染（スティン）の発生も認められなかっ
た。

ファーマー減力液 使用時に第１７＆；第２液：水 一１００部；５部：１００部 にン昆合する。

実施例２ 実施例１の化合物４の代りに、化合物５と化合物７を、
それぞれ１．２６ＸＩＯ−’モル／Ｍ用いたサンプル２
ａ、２ｂを作成し、実施例１と同様に評価した。

その結果、実施例１のサンプル１と同様に、感度低下が
少なく、有効にセーフライト安全性を高め、大きな調子
可変性を示した。減力処理によるスティンも発生しなか
った。

実施例３ 本発明の化合物の添加された層への固定状態、および脱
色の様子を以下に示す実験によって調べた。１）染料分
散液又は染料溶液の作成：本発明の化合物および比較例
の化合物を表−３に示すように用いて、次の手順でゼラ
チン分散物を作成した；テスト化合物１．　０６　Ｘ　
ｌ　Ｏ−”ｍｏｌに等モルのＮａＯＨ（ＩＮ）とメチル
エチルケトン３９ｍ１に溶解し、５％（重量）ゼラチン
水溶液１１００ｇに４５℃で撹拌しながら添加した。

２）塗布試料の作成； ｌＯＯμＰＵＴ支持体の上に、順次、次の層を設けた。

■　ゼラチン層（ゼラチン４．６ｇ／ｒｒｒ）■　染料
層　　ｌ）で作成した染料分散液を、染料の量が２．　
２　Ｘ　１０−’ｍｏｌ／ｎ（になるように塗布 ■　保護層　　ゼラチン０．１ｇ／ｌｄ、ポリメチルメ
タクリレート粒子（平均粒子 サイズ４．３μ）０．３ｇ／ｒｒｒと 次の塗布助剤を含む層を設けた。

ＣＨｚＣＯＯＣａｌｌ＋ｚ ３７■／ｄ ＣＩＩＣＯＯＣ＆＋１１３ ＳＯ，Ｎａ ＣｓＦ＋ｔＳＯＪＣＨｚＣＯＯＫ　　　　　　　　２　
、　５　ｍｇ／ｌＴｌＣ３Ｈ７ ３）層への固定状態の観察 上記塗布試料の断面を光学顕微鏡で１０００倍に拡大し
て観察した。乾燥した膜の状態でも、Ｈｚｏで膨潤した
状態でも、本発明の染料を用いたサンプルでは、染料が
添加され層に固定されていたが、比較化合物を用いたサ
ンプルでは、染料は隣接したゼラチン層に拡散し、全塗
布層にほぼ均一に染色されていた。

４）脱色性の観察 上記の塗布サンプルを次のいくつかの処理液で３８℃２
０秒処理したのち、１％酢酸水溶液ですすいだのち、３
０秒流水で水洗した。

処理液 実施例−１の現像液に同じ 処理液−■ 第三燐酸カリウム７４　ｇ／７！と水酸ナトリウムをｐ
Ｈ１１，５になるように添加した水溶液処理ン夜−■ 蒸留水（他に薬品を添加しない） 処理前後の塗布サンプルの分光吸収濃度を測定し、化合
物の脱色率を計算した。

表−３に示した結果から、比較化合物はいずれも水に浸
漬しただけで流出するのに対して、本発明の化合物は、
水だけでは全く脱色されずアルカリ性処理液、特に処理
液−■で脱色されることがわかる。

以上のように本発明のサンプルでは、染料が添加された
層に確実に固定され、かつ、現像処理によって速やかに
脱色される。

表−３ 比較化合物 比較化合物 実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料４１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
１！　１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイドｉ艮　　　　　　　　　　０．　２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．４ＵＶ−１０，０２ ＵＶ−２０，０４ ＵＶ−３０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，０５ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） ０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　１ＥｘＣ−１
０，０２ ＥｘＭ−１０，０６ ＵＶ−１０，０３ ＵＶ−２０，０６ ＬＩＶ−３０，０７ Ｃｐｄ−１０，１ ＥｘＦ−１０，００４ ５ｏｌｖ−１０，１ Ｓｏｌｖ−２０，０９ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６．３モル％、内部高Ａｇｌ型、
ｃ　／　ｓ比１／ｌ、球相当径０．　８μ、球相当径の
変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２、塗布銀量
１．５） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７ＥｘＣ−２０
，３ ＥｘＣ−３０，０２ ＥｘＳ−１７，ｌＸ］、０−’ ＥｘＳ−２１，９Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３２，４ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−４４，２ＸＩ　Ｏ−’ ５ｏｌｖ−２０，０３ 第・１層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．８モル％、内部高Ａｇｌ型、
ｃ　／　ｓ比１／４、球相当径０．　９μ、球相当径の
変動係数５０％、板状粒子、直径／厚み比１．５、塗布
銀量１．４）ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．１
ＥｘＣ−２０，４ ＥｘＣ−３０，００２ ＥｘＳ−１５，ｚｘｉｏ−’ ＥｘＳ−２１，４ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３１，８Ｘ１０”’ ＥｘＳ−４３，１ＸＩＯ−’ ５ｏｌｖ−２０，５ 第５１（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０．２モル％、内部高Ａｇｌ型
、ｃ　／　ｓ比１／２、球相当径１．　２μ、球相当径
の変動係数３５％、板状粒子、直径／Ｉｎ比３，５、塗
布銀量２　、　１　）ゼラチン　　　　　　　　　　　
　２．０ＥｘＣ−１０，０６ ＥｘＣ−４０，０４ 巳ｘＣ−５０，２ ＥｘＳ−１６，５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２１，７ｘｌＯ−Ｓ ＥｘＳ−３２，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４３，５ｘｔｏ−５ Ｓｏｌｖ−１０，ｌ ５ｏｌｖ−２０，３ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　１第７層（低
感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６．３モル％、内部高Ａｇｌ型、
ｃ　／　ｓ比１／ｌ、球相当径０．　８μ、球相当径の
変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２、塗布銀量
０．６） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　８ＥｘＭ−２
０，３ ＥｘＭ−１０，０３ ＥｘＭ−３０，０５ ＥｘＹ−１０，０４ ＥｘＳ−５３，ＩＸＩＥ’ ＥｘＳ−６１，０ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−７３，８ｘｌＯ−’ Ｈ−１０，０４ ８−２０，０１ ３ｏ１ｖ　−２０，２ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４．８モル％、内部高Δ［（Ｉ型
、ｃ　／　ｓ比１／４、球相当径０．　９μ、球相当径
の変動係数５０％、板状粒子、直径／厚み比１．５、塗
布銀量１．１）ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
４ＥｘＭ−４０，２ ＥｘＭ−５０，０５ ＥｘＭ−１０，０１ ＥｘＭ−３０，０１ ＥｘＹ−１０，０２ ＥｘＳ−５２，ｏｘｘｏ−’ ＥｘＳ−６７，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−７２，６Ｘ１０−’ Ｈ−１０，０７ ８−２０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，０６ Ｓｏｌｖ−２０，４ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ１０．２モル％、内部高Ａｇｌ型
、ｃ　／　ｓ比１／２、球相当径１．２μ、球相当径の
変動係数３８％、板状粒子、直径／厚み比４、塗布銀１
２．１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．２ＥｘＣ−２０
，０２ ＥｘＭ−５０，Ｉ ＥｘＭ−１０，０５ ＥｘＳ−５３，５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６８，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−７３，ｏｘｔｏ−’ ５ｏｌｖ−１０，０８ Ｓｏｌｖ−２０，７ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド１艮　　　　　　　　　　　０．０８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．　０Ｃｐｄ−１０，
１ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｒ９．０モル％、内部高Ａｇｌ型、
ｃ　／　ｓ比１／２、球相当径０．　７５μ、球相当径
の変動係数２１％、８面体粒子、直径／厚み比１．塗布
銀！ｔｏ、３）ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
３ＥｘＹ−２０，７ ＥｘＹ−１０，０３ Ｈ−１０，０３ Ｈ−２０，０１ ３ｏ１ｖ−２０，３ 第１２層（中感度青感乳剤ＩＷ） 沃臭化銀乳剤（Ａ、ｇｌｌｏ、２モル％、内部高Ａｇｌ
型、ｃ　／　ｓ比１／２、球相当径１．０μ、球相当径
の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比３．５、塗
布銀量０，４）ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．
７ＥｘＹ−２０，１ ＥｘＳ−８２，ｚｘｔｏ−’ Ｈ−１０，０Ｌ Ｈ−２０，００５ Ｓｏｌｖ−２０，０５ 第１３Ｎ（高感度青感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１９．８モル％、内部高Ａｇｌ型、
ｃ　／　ｓ比１／２、球相当径１．８μ、球相当径の変
動係数５５％、板状粒子、直径／厚み比６．５、塗布銀
量０．８）ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　７
ＥｘＹ−２０，２ ＥｘＳ−８，２，３ｘｌＯ−’ ５ｏｌｖ−２０，０７ 第１４層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　９ＵＶ−４０
，１ ｔＪＶ−５０，２ ８−１０，０２ Ｈ−２０，００５ Ｓｏｌｖ−３０，０３ Ｃｐｄ−２０，７ 第１５層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（平均粒径０．０７μ）０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０゜ Ｏｌ ＥｘＳ−４ ＣｔＨｓ ＣｔＨｓ Ｃ，ｌＩｓ ＥｘＳ−８ （ＣＨりｔｓＯ３゜ （ＣＨｚ）　４ｓＯＪ ・Ｎ（ＣＪｓ）ｚ ｘＣ−１ Ｈ ｘＣ Ｈ （ｉｓｏ）ＣａＩ２．０ＣＯＮＨ ｘＣ Ｈ ＯＣＲ。

ｘＣ−４ Ｈ ＯＣＲ，ＣＨ２５Ｃ）ＩｃＯＯＨ （ｎ）Ｃ＋Ｊｚｓ ｘＣ Ｈ Ｃ（ＣＨｓ）　ＩＣ１１Ｃ（ＣＨ３）　３ｘＭ−１ ｘＭ−３ （Ｊ ＥｘＭ−５ Ｃ！ ＥｘＭ−２ ＣＨ３ ＋　ＣＨｌ ＣＨす１−一一一÷ＣＨよ ＣＩ＋±１−一一一十　ＣＨ。

ＣＨ−）−、・ 分子量約４０゜ ＥｘＭ−４ ｘＹ−１ Ｖ−１ ｖ Ｈ Ｖ−５ ｘＦ ｚｏｓ ＣＪ。

ｐｄ−１ ｐｄ−２ Ｈ ３ｏｌｖ−１ニジ−ｎ−ブチルフタレート５ｏｌｖ−２
ニ トリクレジルホスフェート ５ｏｌｖ−３ニ トリへキシルホスフエート Ｈ−１ ｃｕｔ＝Ｃ１（Ｓ（ｈＣＨＩＣＯＮＨ−ＣＨｚＣＩ、＝
Ｃ１ｌＳＯ□ＣＨｔＣＯＮＨＣＨｚＣＨｔ＝ＣＨ５Ｏｚ
ＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＣＨｌ ＣＨｚ＝ＣＨ３ＯｔＣＨｚＣＯＮＨＣＬ試料４２．４３
．４４．４５の作製 試料４１において第１ＯＮの黄色コロイド銀のかわりに
、比較化合物として実施例−３にあげた比較化合物Ａ、
Ｂ、および本発明の化合物４．９を２．　２　Ｘ　１０
−’ｍｏｌ／ｒｒｒを添加した以外試料４１と同様にし
て試料４２．４３．４４．４５を作成した。

処理方法 工程 発色現像 漂白 漂白定着 水洗＋１１ 水洗（２） 処理温度 ３８′Ｃ ３８℃ ３８℃ ３５℃ ３５℃ 処理時間 ３分１５秒 １分００秒 ３分１５秒 ４０秒 １分ＯＯ秒 安　　定　　　　　　４０秒 乾　　燥　　　　１分１５秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ （漂白液） ３８℃ ５５℃ （単位ｇ） １．０ ３．０ ４．０ ３０、０ １、　４ １、　５■ ２．４ ４．５ １、　Ｏ１ １０，０５ （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 ｌ　２０゜ １０、０ １００．０ １０、　Ｏ ｏ、ｏｏｓモル アンモニア水（２７％） 水を加えて 　Ｈ （漂白定着液） １５゜ Ｒ１ （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム ５０゜ １２゜ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） アンモニア水 水を加えて Ｈ （水洗液） 水道水をＨ型輪酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■７１以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硝酸ナトリウ
ム１５０■／ｅを添加した。

この液のｐＩ−１は６゜ （安定液） ２４０、Ｏ− ６、〇− １、０１ ７，２ ５の範囲にある。

５−７゜ （２７％） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　２．０ｍｌポリ
オキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０１ｐ　Ｈ５、Ｏ−８，０ 得られた試料の青感層の感度、イエロー濃度のＤｍｉｎ
を測定し、表４の結果を得た。

本発明の試料は比較例に対し青感層の感度低下が少なく
かつイエロー濃度のＤｍｉｎが低いことがわかる。

これは、本発明の化合物が添加された層（第１０層）か
ら隣接層（青感層）への眉間移動が少なくかつ、現像処
理での脱色性がすぐれているために残色が少ないことに
よるものと考えられる。

また、コロイド銀（試料４１）に比べ緑感層の感度低下
が少ないが、これは本発明の化合物が長波長側の吸収の
切れが良いためであろう。

表４ カプリ＋０．１５の濃度を与えるｌｏｇＥを試料４１と
の比較で示した。

本本　　カフ゛す＋０．１５の濃度を与えるｌｏｇＥを
相対値で示した。

車＊傘試料４１との差として示した。

実施例５ 下塗を施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下記
に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光
材料を作製した。

（感光層組成） 各成分に対する数字は、ｇ／ｒｒｆ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀（乳剤）については、銀換算の塗
布量を示す、ただし増悪色素については、■／イ単位で
、高沸点有機溶媒（ＨＢＳ）についてはｃｃ　／　ｎ（
単位で示す。

（試料５１） 第１層（ハレーシジン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２５Ｕ−１０
，０４ ０−２０，１０ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μｍ） 第２層（中間層） Ｈ−１０，０５ ８ＢＳ−２０，０５ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第３層（第１赤怒乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　０．５０（単分
散ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率４モル％、立方体、平均
粒子サイズ０．３μｍ、ｓ／ｒ＝０．１５＞ 増悪色素Ｓ−１１，４ 増感色素Ｓ−２０，０ Ｃ−１０，２ Ｃ−２０，０ Ｈ−１０，０ ＨＢＳ−２０，１ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤８　　　　　　　　　　　　　　０．　８（単分散
ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２゜ル％、１４面体、平均
粒子サイズ０．５ｍ、ｓ／ｒ＝０．１５） 増感色素Ｓ−１１，６ 増感色素Ｓ−２　　　　　　　　　０．　０Ｃ−１０，
５ Ｃ−２０，Ｉ ＨＢＳ−２０，３ を含むゼラチン層（乾燥膜ｒ￥２．５μｍ）第５層（中
間層） Ｈ−”１　　　　　　　　　　　　　　０．　１５モ ５μ ＨＢＳ−２０，１０ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第６層（第１緑感乳剤Ｎ） 乳剤ＣＯ，８８ （ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率３モル％、平均粒子サイ
ズ０．　３μｍ） 増感色素Ｓ−３３，３０ 増感色素Ｓ−４１，５０ Ｃ−３０，３５ Ｈ−１０，０１ ＨＢＳ−２０，２６ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第７層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　０．９２（平板
状ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２．５モル％、直径／厚
みの比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０％、平
均粒子厚み（１，１μｍ） 増悪色素Ｓ−３１，３０ 増悪色素Ｓ−４０，５０ Ｂ５−２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２゜ 第８層（中間層） Ｂ５−２ を含むゼラチンＮ（乾燥膜厚Ｏ０ 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｂ５−２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚Ｏ８ 第１０層（第１青感乳剤層） 乳剤Ｅ （ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２゜ 平均粒子サイズ０．７μｍ） 増感色素Ｓ−５ Ｂ５−２ ０、２５ ０、０５ ５μｍ） ０、０４ ０、０８ ７μｍ） ０、１０ ０、０２ ０．０３ ０、０４ ９μｍ） ０、６０ ５モル％、 Ｏ Ｏ，５０ ０、１０ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５μｍ）第１１層（第
２青感乳剤層） 乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　１．１０（平板
状ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２，５モル％、直径／厚
みの比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０％、平
均粒子厚み０．　１３μｍ） 増悪色素Ｓ−５１，７０ Ｃ−５１，２０ ＨＢＳ−２０，２３ を含むゼラチン層（乾燥膜厚３μｍ） 第１２層（第１保護層） ｕ−ｔ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０２Ｕ−２０
，０３ Ｕ−３０，０３ Ｕ−４０，２９ ８ＢＳ−１０，２８ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μｍ） 第１３層（第２保護層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１０（表面
をかぶらせた微粒子ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率１モル
％、平均粒子サイズ０．０６μｍ） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　　　　０．５４を含むゼラ
チン層（乾燥膜厚０．８μｍ）各層には、上記成分の他
に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３や界面活性剤を添加した。

０■ Ｈ （ｔ） Ｌ；Ｓｔｌｌｌ ｃｍ４ ＣＨ。

ＣＨ ＣＨ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ ０■ ＣＨ ＣＨｔ　＝ＣＨ５ｌｈＣＨｚＣＯＮＨＣＨｇＣＨｔ　＝
ＣＨ５ＯｚＣＨｔＣＯＮＨＣＨｔＳ−３ （ＣＨ５−３（ＣＨ。

（ＣＩｌ□）ｓｓＯｓ’・Ｎ）Ｉ（ＣＪｓ）ｔＳへ４ ｔＨｓ Ｃ，Ｈ５ （Ｃ１ｂ）ｎｓＯｓ。

Ｃ５Ｈ嘗１ （ＣＬ）ｓｓＯ３”・ＮＨ（Ｃｚｌｌｓ）ｉ試料５２．
５３．５４．５５の作製 試料５１において、第９層の黄色コロイド銀のかわりに
、実施例３にあげた比較化合物Ｂ、下記比較化合物Ｃお
よび本発明の化合物４．９を２゜８　Ｘ　１０−’＋ｗ
ｏｌ／ｒｒｒを添加した以外、試料５１と同様にして、
試料５２．５３．５４および５５を作製した。

比較化合物Ｃ 上記各試料を、光学ウェッジを用い、露光した後、下記
処理を行ない、その写真性を評価した（Ａ）、また、露
光後、６０℃−７０％の状態に、１００時間放置した後
同様に処理し、その写真性を評価した（Ｂ）。その結果
を表５に示す。

処理方法 第一現像　６分３８℃　１２１　２２００＋ｄ　／　ｉ
第一水洗　４５秒３８Ｉ２−　２２００反　　　　転　
　４５秒　３８℃　　２　ｉ８　１１００ｍ／　ｇ発色
現像　６〃３８〃１２〃２２００　　〃漂　　　　　白
　　　　２−　　３８〃　　４　〃　　　８６０　　　
〃漂白定着　４＃３８〃８〃１１００　　〃第二水洗（
１１１”　　３８＃２〃 第二水洗＋２）　　　１〃３８〃２−　１１００安　　
　　定　　　１〃２５＃２〃１１００ここで第二水洗の
補充は、第二水洗（２）に補充液を導き、第二水洗（２
）のオーバーフロー液を第二水洗（１１に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

見二里ｌ丘 母液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノ ２．０　ｇ ０ｇ ２．０ｇ ０ｇ スルホン酸カリウム 炭酸カリウム １−フェニル−４−メ チル−４−ヒドロキ シメチル−３−ピラ ゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム ０ｇ ３ｇ ２．０ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２．０■ ０ｇ ３ｇ ２．０ｇ １．４ｇ １．２ｇ ｐＨ ９，６０９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

遍二１鐘友辰 エチレンジアミンテト ラメチレンホスホン 酸 リン酸２ナトリウム 母液 ２．０ｇ ５．０ｇ 補充液 母液に同じ ７．００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

反転爪 母液　　補充液 母液に同じ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 　Ｈ １）Ｈは、塩酸又は水酸化す 発亀反像鬼 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 ３．０ｇ １．０ｇ ０．１ｇ ｇ ５ｍ １０００＋−ｆｆｉ ６．００ トリウムで調整した。

母液 補充ン夜 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・ １２水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ３．６−シチアオクタ ノー１，８−ジオー ル 水を加えて ｇ ｐＨは、塩酸又は水酸化力 フ、０ｇ ７．０　ｇ ６ｇ １．０　ｇ ９０■ ３．０ｇ １．５ｇ ６ｇ ３．０ｇ １．５ｇ ｇ １ｇ １．０ｇ　　　１．０ｇ １０００ｄ　　１０００ｄ １１．８０　　１２．００ リウムで調整した。

膿亘丘 エチレンジアミン４酢 酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 エチレンジアミン４酢 酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・ア ンモニウム・２水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 母液 １０．０　ｇ ２０　ｇ ００ｇ ０ｇ ｏ、ｏｏｓ毫ル 補充液 母液に同じ 水を加えて　　　　　　　　１０００−ｐ　ｌ（６，３
０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

１亘定１鬼 エチレンジアミン４酢 母液 補充液 母液に同じ 酸・Ｆｓ（ＩＩＩ）・ア ンモニウム・２水塩　　　　５０ｇ エチレンジアミン４酢 酸・２ナトリウム・ ２水塩　　　　　　　　　５．０ｇ チオ硫酸ナトリウム　　　　　８０ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　１２．０　ｇ水を加えて　
　　　　　　　１０００ｄｐ　Ｈ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

玉二ネ羞蒐　　　　母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／β以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウ
ム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜７
゜５の範囲にある。

支定戒 ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均 重合度１０） 水を加えて Ｈ 母液　　補充液 ５．０−母液に同じ ０．５− ■０００１Ｉ１１ 調整せず カブリ＋０．２０の濃度を与えるＩｌｏｇＥを試料５１
との比較で示した。

寧＊　試料５１との差として示した。

表５より本発明の試料５４．５５は比較例５２．５３に
対し緑感層の感度低下が少なく、かつイエロー濃度のＤ
ｌｌｆｎが低いことがわかる。

これは、本発明の化合物が添加された層から隣接層への
悪影響が少なく、かつ、現像処理時の脱色性にすぐれて
いるために残色が少ないことによるものと考えられる。

また比較例５１に対し、緑感層の感度が高いのは、本発
明の化合物が長波側の吸収の切れが良いためであると考
えられる。

このように、本実施例は本発明の有効性を示している。

また、増感処理した時のＤ＋＊ａｘも本発明の試料のほ
うが高かった。

実施例６ ダブルジェット法によりアンモニア存在下で沃臭化銀（
沃化銀１．５モル％）球状粒子を形成しく平均粒子サイ
ズ１．３５μ）、塩化金酸塩及び千オ硫酸ナトリウムで
化学増感した。化学増感終了後、カブリ防止剤、塗布助
剤を添加して塗布液とした。塗布液の比重は１．１７５
、銀／ゼラチンの重量比はｌ、５５であった。

これに、表面保３１７１として、ゼラチン、ポリスチレ
ンスルホン酸ソーダ、ポリメチルメタクリレートｆｆｉ
粒子（平均粒子サイズ３．０μ）、サポニン及び２．４
−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ　−トリアジンから成
る１０％ゼラチン水溶液を調製した。

上記乳剤層と表面保護層とを、下記下塗りのポリエチレ
ンテレフタレート支持体の両側に二層同時塗布乾燥する
ことにより、表６に示す写真材料１〜６を作成した。

（下塗り層の内容−片面あたり） ・ゼラチン　　　　　　　　　　８４■／イ・染料　　
　　　　表６に示す化合物及び量露光は富士写真フィル
ム■製旧５ｔａｎｄａｒｄ　　スクリーン（Ｃａ　Ｗ　
Ｏａ使用）を用いて行い、現像は同社製旧Ｒｅｎｄｏｌ
を用いて２０℃、４分間行った。

鮮鋭度は３０８ｍＸ５００μｍのアパーチュアで測定し
、空間周波数が２．０サイクル／１のＭＴＦ値を用いて
、光学濃度が１．０の部分にて評価した。

なお、ＭＴＦについては、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓの５９２〜
６１８頁に記載されている。

戻ヱＩｌＬ値 ＦＰＭ−４０００自動現像ＩＩ（富士写真フィルム株式
会社製）、現像液ＲＤ−１［［（同社製）、定着液Ｆｕ
ｊｉ　Ｆ　（同社製）により、未露光状態のフィルムを
処理し、残色のレベルを官能評価した。評価のめやすと
しては、 Ａ・・・・・・はとんど残色のあるのがわからない状態
Ｃ・・・・・・残色があることは気づくが、実用上あま
り気にならない状態 Ｅ・・・・・・はっきり残色が残っており、残色が実技
上気になってしまう状態 とし、ＢＳＤは中間的な状態とした。

以上の評価の結果を試料内容と共に表−６に示した。

表−６ 比較化合物Ａ、Ｂは実施例３に記載のもの表−６より、
相対感度、鮮鋭度、残色のバランスの点で本発明がすぐ
れていることがわかる。

特に比較例の写真材料２．３は染料の乳剤層への拡散が
大きくて減感が生じていることが、写真材料の薄片の光
学顕微鏡像から判明した。

本発明の好ましい実施態様は以下の如くである。

１、−形式（１）、（Ｉ［ｌ）及び（ＩＶ）のＤがｐＨ
５，０〜１２．５の処理液中で放出され、放出されたＤ
は親水性コロイド層中を拡散しうろことを特徴とする特
許請求の範囲の感光材料。

２、−形式（１）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）のＤを除い
た部分構造の炭素数の総和が１０以上であることを特徴
とする上記１の感光材料。

３、−形式（ｎ）において、Ｒ１３、Ｒ２いＲｏ、Ｒ８
いＲｚｔのうち、少なくとも１つがＲ１、Ｒｌａ、ＲＸ
Ｓ、Ｒ２いＲ１？の酸素原子を介して、Ｘ、に結合して
いるか（ｍ、　＝　１　）　、あるいは直接結合してお
り（ｍ＋　＝Ｏ）　、Ｒ１ｌ５Ｒｔｚ、Ｒｏ、Ｒｌａ、
Ｒｚｓｓ　ＲｘイＲｔｔの少なくとも１つが、カルボキ
シ基、またはスルホ基を存していることを特徴とするＬ
記】及び２の感光材料。

４、乳剤層又はその他の親水性コロイド層中に一般式（
Ｖ）で表わされるヒドラジン誘導体を含有することを特
徴とする上記１．２及び３の感光材料。

５、−形式（目、（Ｉ［Ｉ）又は（ＩＶ）で表わされる
化合物がイエローフィルター層中に存在することを特徴
とするカラー感光材料。

一般式（］） る化合物が支持体と乳剤層との間の層中に含有すること
を特徴とする両面ＸｖＡ用感光感光材料許出願人 富士写真フィルム株式会社 昭和６３年／７月 ３０日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において該乳剤層又はその他
   の親水性コロイド層に一般式〔 I 〕で表わされる化合
   物を少くとも一種含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は水素原子又は置換可
   能な基を表わし、Ｒ＿１とＲ＿２およびＲ＿１とＲ＿３
   は結合して炭素環、または複素環を形成してもよい。 Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 シアノ基またはニトロ基（ここでＲ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿
   ６、Ｒ＿７及びＲ＿８は水素原子または置換可能な基を
   表わす。）を表わし、ｎは０又は１を表わす。 Ｘ＿１はＸ＿１のヘテロ原子を介して炭素原子に結合し
   ている２価の連結基を表わし、ｍ＿１は０又は１を表わ
   す、Ｄは一般式〔II〕で表わされる写真用染料を表わす
   。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿５、Ｒ＿２＿
   ６及びＲ＿２＿７は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換
   アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
   キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ウレ
   イド基、スルホ基を表わす。 Ｒ＿２＿３及びＲ＿２＿４は水素原子、アルキル基、ア
   ルケニル基、アリール基、アシル基、アルキルスルホニ
   ル基、アリールスルホニル基を表わし、Ｒ＿１＿３、Ｒ
   ＿１＿４で５〜６員環を形成してもよい。 また、Ｒ＿２＿１とＲ＿２＿３、Ｒ＿２＿２とＲ＿２＿
   ４がそれぞれ連結されて５〜６員環を形成してもよい。 ただし、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２
   ＿４、Ｒ＿２＿５、Ｒ＿２＿６、Ｒ＿２＿７のうち、少
   なくとも１つは、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿３
   、Ｒ＿２＿４、Ｒ＿２＿５、Ｒ＿２＿６、Ｒ＿２＿７の
   ヘテロ原子を介して、Ｘ＿１に結合している。Ｌはメチ
   ン基を表わす。