JPH03216643A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利川分野） 本発明は、染料を固体微粒子分散体で用いて、染料の親
水性コロイド層間の移動を防止したハロゲン化銀写真感
光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層を着色することがしばしば行われる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側に
着色層が設けられる。このような着色層はフィルター層
と呼ばれる．写真乳剤層が複数ある場合には、フィルタ
ー層がそれらの中間に位置することもある． 写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止
層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳剤
層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーショ
ン防止層がおかれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく再像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジヱーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行われ
る。

これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含有させる。この染料は、下記のような条件を満足させ
ることが必要である。

（１》　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と。

《２》　　写真化学的に不活性であること。すなわちハ
ロゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響
、たとえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを
与えないこと．（３）写真処理過程において脱色される
か、または処理液中もしくは水洗水中に溶出して、処理
後の写真感光材料上に有害な着色を残さないこと。

（４》　　染着された層から他の層へ拡散しないこと。

（５）溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ
変退色しないこと． 特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同し側におかれたハレーション防止層
である場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必
要とすることが多い．なぜなら、そうでないと、他の層
に対して有害な分光的効果を及ぼすだけでなく、フィル
ター層あるいはハレーション防止層としての効果も減殺
されるからである。しかし、染料を加えた層と他の親水
性コロイド層とが湿潤状態で接触すると、染料の一部が
前者から後者へ拡散することがしばしば生ずる。このよ
うな染料の拡散を防止するために従来より多くの努力が
なされてきた．例えば、解離したアニオン性染料と反対
の電荷をもつ親水性ボリマーを媒染剤として層に共存さ
せ、染料分子との相互作用によって染料を特定層中に局
在化させる方法が、米国特許２，５４８．５６８号、同
４，１２４，３８６号、同３，６２５，６９４号等に開
示されている。

また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３
５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−２７８３８
号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第１５，６０１
号、同２７４，’７２３号、同２７６．５６６号、同２
９９，４３５号、米国特許４，８０３，１５０号、国際
出願公開（ＷＯ）８　８／０　４　７　９　４号等に開
示されている。

また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特許第２，７１９，０８８号、同２，
４９６．８４１号、同２，　　４９６，８４３号、特開
昭６０−４５２３７号等に開示されている． しかしながら、これらの改良された方法を用いてもなお
、現像処理時の脱色速度が遅く、処理の迅速化や処理液
組成の改良、あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要因
の変更があった場合には、その脱色機能を必ずしも十分
発揮できないという問題があった。

（発明が解決しようとする課題） したがって本発明の目的は、写真感光材料中の特定の親
水性コロイド層を染色し、しかも現像処理中に迅速に脱
色するように設計された固体微粒子分散杖の染料を含有
する写真感光材料を捉供することである． （課題を解決するための手段） 本発明の課題は、下記一般式（＋）で表わされる染料の
固体微粒子分散体を含む親水性コロイド層を有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって解決さ
れることを見出し、本発明を完成した． ？式中、Ｒ．は水素原子、アルキル基又はアリール基を
表わし、Ｒ．！はアルコキシ基、アリ一〇キシ基、水酸
基、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スル
フィニル基、スルホニル基又はアミノ基を表わし、Ｒｌ
！、Ｒ＋ａ及びｌＲ＋ｓは各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、水酸基、
アミノ基、ハロゲン原子、カルボン酸基、アミド基又は
ウレイド基を表わし、Ｌ．、Ｌｌｚ及びｔ＋３は各々メ
チン基を表わし、ｎ．はＯ又は１を表わす。但し、Ｒ１
１ｓＲ１■、Ｒｌｌ、Ｒ＋ｎ及びＲ＋ｓの少くとも１つ
はカルボン酸基又はカルボン酸基を有する基、スルホン
アミド基又はスルホンアミド基を有する基、アリールス
ルファモイル基又はアリールスルファモイル基を有する
基を表わし、ＲＩ３、Ｒｌ４及び｝？＋ｓの少くともつ
はアミノ基を表わす。） また本発明は前記一般式（１）で表わされる染料の固体
微粒子分散体と下記一般式（ｎ）が表わされる染料の固
体微粒子分散体を含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料を提供する．（　ＩＩ　）　　　Ｑ！ｌ
＝　Ｌｚｔ　＋　Ｌｘｘ＝Ｌ＊３＋−Ｔｒ−Ｔｏｇ６， ？！ｙ を表わし（ここに、Ｒ８いＲ■は各々水素原子、アルキ
ル基又はアリール基を表わし、Ｒ．、Ｒｔ４、Ｒ８いＲ
ｚｓは各々、アルキル基、アリール基、？Ｒｉｏ、Ｃ　
Ｏ　Ｏ　Ｒ　３０、ＮＲｚｏＲ２＋，ＣＯＮＲ３＠Ｒ３
１、ＮＲｓａＣＯＲ３ｚ−　　ＣＯＲｉｚ１　ＮＲｚａ
ＣＯＮＲ＊ｓＲｓいＳＯｚＲ２ｔ又はシアノ基を表わし
、Ｒ２，、Ｒ２，は水素原子、アルキル基、アリール基
、ＣＯＲ３＊又はＳＯｚＲ３ｇを表わす。但し、Ｒ，。

、Ｒ３１は各々水素原子、アルキル基又はアリール基を
表わし、Ｒ３Ｚはアルキル基又は了りール基を表わす．
》、Ｌ２いＬ２■、ｌ−ｚｚは各々メチン基を表わし、
ｎｔ＋は、０、ｌ又は２を表わず。但し、武中に少くと
も１つのカルボン酸基で置換された了りール基、少くと
も１つのスルホンアミド基で置換されたアリール基、少
《とも１つの了りールスルファモイル基で置換されたア
ルキル基又は少くとも１つのアリールスルファモイル基
で置換されたアリール基から選ばれる基の少くとも１個
を有するものとする。〕 次に一般式（１）について詳細に説明する．Ｒ．、Ｒｌ
！、ＲＩ４又はＲＩ５で表わされるアルキル基は、炭素
数１〜６のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソブロビル、ｎブチル、ｎ−へキシル）が
好ましく、置換基（例えばフッ素、塩素、臭素等のハロ
ゲン原子、水酸基、カルボン酸基、シアノ基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、フェニル基、４−カルボ
キシフェニル基、メタンスルホンアミド基、メトキシ基
、エトキシ基、フェノキシ基、３−カルボキシフエノキ
シ基）を有していても良い．Ｒ．、Ｒｌ２、Ｒ．又はＲ
＋ｓで表わされる了りール基は、炭素数６〜１０のアリ
ール基（例えば、フェニル、ナフチル）が好ましく、よ
り好ましくはフエニル基であり、置換基（例えば、メチ
ル、エチル等の低級アルキル基、カルボン酸基、メトキ
シ、エトキシ等の低級アルコキシ基、水酸基、塩素、臭
素等のハロゲン原子、スルホンアミド基、アリールスル
ファモイル基》を有していても良い。

Ｒ＋ｔｓＲｉｓ、Ｒｌ４又はＲｔｓで表わされるアルコ
キシ基は炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、ｎ　−ブトキシ、
イソブロとルオキシ）が好ましく、置換基（置換基とし
ては、前記のＲ１い｝？＋ｚ、Ｒ１？はＲＩ５で表わさ
れるアルキル基が有しても良い置換基を挙げることがで
きる。）を有していても良い． Ｒ　ｌ　！％　Ｒ　＋　２、ＲＩ４又はＲ１ｓで表わさ
れるアリーロキシ基は、炭素数６〜ｌＯのアリーロキシ
基（例えば、フエノキシ、ナフトキシ）が好ましく、よ
り好ましくはフエノキシ基であり置換基（置換基として
は、前記のＲ．、ＲＩｆｆ、ＲＩ，又はＲＩＳで表わさ
れるアリール基が有しても良い置換基を挙げることがで
きる。）を有していても良い．１？，■で表わされるア
ルキルチオ基は、炭素数１〜８の置換もしくは無置換の
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ
−ブチルチオ、ｎ−オクチルチオ、イソブチルチオ、２
−カルボキシエチル千オ）が好ましい。

Ｒｌ，で表わされる了りールチオ基は、置換もしくは無
置換のフエニルチオ基（例えば、フエニルナオ、２一カ
ルポキシフエニルチオ、４−カルポキシフェニルチオ、
４−メトキシフエニルチオ）が好ましい． Ｒ＋ｔで表わされるスルフィニル基は、炭素数１〜８の
置換もしくは無置換のアルキルスルフィニルａ＆（例，
ｔハ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−
プチルスルフィニル、ｎ−オクチルスルフィニル、２一
カルボキシスルフィニル）又は、置換もしくは無置換の
ベンゼンスルフィニル基（例エば、ベンゼンスルフイニ
ル、２−カルボキシフェニルスルフィニル、４−メトキ
シフエニルスルフィニル》が好ましい。

Ｒｉｇで表わされるスルホニル基は、炭素数１〜８の置
換もしくは無置換のアルキルスルホニル基（例エハ、メ
タンスルホニル、エタンスルホニル、２−ヒドロキシエ
タンスルホニル、ペンジルスルホニル）又は置換もしく
は無置換のベンゼンスルホニル基《例えば、ベンゼンス
ルホニル、４−カルボキシベンゼンスルホニル、４−シ
アノベンゼンスルホニル、３−メトキシベンゼンスルホ
ニル）が好ましい． Ｒ＋ｚ、Ｒｌ２、Ｒ＋ａ又はＲＩ５で表わされるアミノ
基は置換基〔例えば、炭素数１〜６のアルキル基（例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、クロロメチル、２
−シアノエチルエトキシ力ルポニルメチル、ｎ−プロビ
ルオキシ力ルポニルメチル、イソブロビルオキシカルポ
ニルメチル、ｎ−プトキシ力ルポニルメチル、２−カル
へトキシエチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエ
チル、２メタンスルホンアミドエチル、ｎ−プチル、イ
ソブチル２−ヒドロキシェチル、ベンジル、フェネチル
、３−カルボキシヘンジル）、フェニル基、４−カルポ
キシフエニル基、３−ヒドロキシフェニル基〕を有して
いても良く、環（例えば、ピロリジノ、ピペリジノ、モ
ルホリノ）を形成していても良い。

Ｒｌｌ、Ｒ１４又はＲ＋ｓで表わされるアミド基として
は、アシル、アミノ基（例えばアセチルアミノ、プロピ
オニルアミノ、４−カルボキシフエノキシアセチルアミ
ノ、ペンゾイルアミノ、４−カルボキシヘンゾイルアミ
ノ）又はスルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホン
アミド、エタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド３−カルポキシヘンゼンスルホンアミド）を挙げるこ
とができる． Ｒｌ２、Ｒｌ４又はＲ＋ｓで表わされるハロゲン原子と
しては塩素、臭素、ヨー素又はフン素を挙げることがで
きる． Ｒｌ３、Ｒ．又はｌＲ＋ｓで表わされるウレイド基とし
ては、メチルウレイド、エチルウレイド、フェニルウレ
イド、３−カルポキシフェニルウレイド、４−カルボキ
シフェニルウレイド等を挙げることができる． Ｌ．、Ｌｌ！又はｌ−＋ｓで表わされるメチン基は、置
換基（例えば、メチル、エチル、フェニル）を有してい
ても良いが、好ましくは無置換のメチン基を表わす． 一般式（１）で好ましいものは、ｆ？＋ｔが少くとも１
個のカルボン酸基を有するフェニル基を表わすものであ
る． ■ ３３ ＣＩ， Ｃ　０　０　Ｉ１ ＣＯＯＩ量 ＣＯＯＩ１ 一般式（１）で表わされる染料は特開昭６０一６４３４
６号、同６３−１９７９４３号及び以下の合成例に従っ
て合成することができる．合成例１　　（１−２の合成
） １−（４−カルポキシフェニル）−３−エトキシー２−
ビラゾリン−５−オン（１１．１ｇ）、４−ジメチルア
ミノベンズアルデヒド《７．３ｇ》、及びエタノール１
２０−の懸濁液を４時間撹拌、還流した。反応混合物を
室温まで冷却した後、黄橙色の粗結晶をが取し乾燥した
。粗結晶１５．５ｇにエタノール５００ｍを加えた懸濁
液を１時間撹拌、還流することにより精製を行い、が取
、乾燥してＩ−２を１２．５ｇ得た．λ−ａｌｌ　　−
　４５５ｎｍ、　ｇ　　−　５．　　　４３Ｘ１０’　
　　（ジメチルホルムアミド） 合成例２　（＋−７の合成） １−（４−カルボキシフェニル）−３−アミノ２−ビラ
ゾリンー５−オン（１２．４ｇ）　、４ジメチルアミノ
ベンズアルデヒド（８．９ｇ）及びメタノール１２０１
Ｉｌ１の懸濁液を２時間攪拌、還流した．反応混合物を
室温まで冷却した後、紫色の粗結晶を枦取し乾燥した．
粗結晶１３．８ｇにメタノール１４０−を加えた懸濁液
を１時間攪拌・還流することにより精製を行い、炉取、
乾燥して！−７を１２．３ｇ得た． λｓ＋ａｘ　＝　４　４　９ｒ＋ｓ＋、ε−５．３０Ｘ
ＩＯ’　　（ジメチルホルムアミド） 次に一般式（ＩＩ）について詳細に説明する。

Ｒ２１、Ｒ　２　Ｚ　％　Ｒ　２　３、Ｒ　１イＲ　２
５、Ｒ　ｔイＲ　２？、Ｒ２ｌｌ，Ｒ，いＲ３１又はＲ
３２で表わされるアルキル基は、炭素数１〜６のアルヰ
ル基が好ましく、置換基（例えば、フノ素、塩素、水酸
基、カルボン酸基、シアノ基、置換アミン基、フエニル
基、アルコキシ基）を存していても良い。具体的には、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソブロビル、ｎ−ブ
チル、ｎ−ヘキンル、ヒドロキシエチル、カルボキシエ
チル、シアノエチル、メタンスルホンアミドエチル、ト
リフルオロメチル、ベンジル、４−カルポキシペンジル
、２一メトキシエチル、２−ジメチルアミノエチル等の
基を挙げることができる。

Ｒ２いＲ．、Ｒｆ３、Ｒ２いＲ２Ｓ、Ｒ２いＲ２７、Ｒ
８いＲ，いＲｆｆｌ又はＲ’Ｊｘで表わされるアリール
基は炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、置換基（
例えば、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、カ
ルボン酸基、スルホンアミド基、アリールスルファモイ
ル基、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基）を有していて
も良い．具体的には、フェニル、ナフチル、４−カルポ
キシフェニル、３−カルポキシフエニル、３，５−ジカ
ルボキシフェニル、４−ヒドロキシフエニル、２−ヒド
ロキシフェニル、３−メトキシー４−ヒドロキシフエニ
ル、４−メタンスルホンアミドフエニル、４ベンゼンス
ルホンアミドフエニル、２．４−ジカルボキシフェニル
、４−シアノフエニル、４一エトキシ力ルポニルフェニ
ル、２−メチル−４カルポキシフエニル等の基を挙げる
ことができる．Ｌ２いし２８、Ｌ！ｌで表わされるメチ
ン基は、置換基（例えば、メチル、エチル、塩素、ヒド
ロキジエチル、シアノ）を有していても良く、メチン基
どうしが連結して５又は６員環（例えば、シクロペンテ
ン環、シクロヘキセン環）を形成していても良い． 一般式（ＩＩ）で好ましいものは、ｎｚ＋、Ｒｕｆｆ、
Ｒｚｓ及びＲ６が少くとも１個のカルボン酸基で直接置
換されたフエニル基又は少くとも１個のスルホンアミド
基で直接置換されたフエニル基を表わすものであり、更
に好ましいものは、上記条件をＲ！３ Ｒ！ｆｆ を表わすものである． 以下に一般式 （ｎ） で表わされる染料の具体例 を示す． ＣＯＯＨ ＣＯＯＩ１ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯ｝Ｉ ＣＯＯＩ１ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ｎ−７ ＣＯＯＨ ＣＯＯＩＩ ＣＯＯＨ ■ ｌ０ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ｃｏｏｔ量 ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ■ ｌ４ ＣＯＯＨ ■ ｌ５ ＣＯＯＩ＋ ＣＯＯＨ ＣＯＯＩ１ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ｎ ｌ７ Ｈ ■ ｌ８ Ｃ１１， ■ ｌ９ ＣＧＯＮ Ｈ Ｃｌｌ． ＣＯＯＨ Ｃｔｈ ■ ２２ ＣＯＯＩＩ Ｃ｝１， ｃｏｏＨ ［ ２４ ＣＩｌｇＣＨｘＣＯＯＨ ＣＨ．ＣＨ．ＣＯＯＨ ＋＋−２５ ＣＩ． ＣＯＯＨ ＣＯＯＮ ＮＨＳＯｇＣＨｓ ＮＨＳＯＩＣ｝＋１ ■ ３０ ■ ３ｌ ■ ３２ ＣＯＯＣＪｓ ＣＨ， Ｃ■， ■ ３３ ■ ３４ ■ ３５ ■ ＣＨｔＣＨｔＯＣＩＩｓ ＣＨ＊ＣＨｍＯＣＨｓ １ ３６ ＣＨ， ■ ３８ ■ ＣＯＮＨＣＨＩ ＣＨ， ＮＨＳＣ Ｈ １１Ｃｌｈ Ｉｔ−４１ ＣＯＯＩＩ ＣＯＯＨ 一般式《■》で表わされる染料の上記具体例のうち、本
発明に好ましく用いられるものは■−３０〜■−４２で
ある。

一般式（■）で表わされる染料は、特開昭５２−９２７
１６号、同６３−３１６８５３号、同６４−４０８２７
号、特公昭５８−３５，５４４号に記載の方法に従って
合成することができる．一般式（１）又は（ＩＩ）の化
合物は、感光材料上の面ｌｊ１１１ｒ＋ｆ当り１−１０
００１１１ｒ用いられ、好ましくはｌｎｌ当り１〜８０
０■用いられる．一般式（＋）又は（■）の化合物をフ
ィルター染料又はアンチハレーシッン染料として使用す
るときは、効果のある任意の量を使用できるが、光学濃
度が０．０５ないし３．５の範囲るなるように使用する
のが好ましい．添加時期は塗布される前のいかなる工程
でも良い． 本発明による一般式（目の固体微粒子分散体又は（［１
）の固体微粒子分散体は、乳剤層やその他の親水性コロ
イド層のいずれにも用いることができそれぞれの分散体
を同一層に用いても、別々の層に用いても良い． 本発明の一般式（１）又は（ＩＩ）の化合物の律粒子分
敗体は、分ｎｔ体の形状に本発明の化合物苓沈澱させる
方法、及び／又は分散剤の存在下に伝知の粉砕化手段、
例えばボールミリング（ボールミル、振動ボールミル、
遊星ボールミルなど）、サンドミリング、コロイドミリ
ング、ジエ，トミリング、ローラーミリングなどによっ
て形成さゼる方法〔その場合は溶媒（例えば水、アルコ
ールなど）を共存させてもよい〕を用いて形成すること
ができる。或いは本発明の化合物を適当な溶媒中で熔解
させた後、本発明の化合物の貧溶媒を婚加して微結晶粉
末を析出させてもよく、その場合には分散用界面活性剤
を用いてもよい．或いは本発明の化合物をｐＨコントロ
ールすることによってまず溶解させ、その後ｐ　Ｈを変
化させて微結晶化させてもよい。分散体中の本発明の化
合物の微結晶粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、より好
ましくは２μｍ以下であり、特に好ましくは０．５μｍ
以下であり、場合によってはＯ．Ｉ＃ｍ以下の微粒子で
あることが更に好ましい． 親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる．本発明に使用される
ハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、
塩臭化銀および塩化銀が好ましい． 本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものである．また種々の結晶形の粒子
の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形を
使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い．また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい．好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である．本
発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５ミ
クロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好ま
しくは０．　　６ミクロン以上であり、平均アスベクト
比が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよ
うな平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を
円近似した場合の直径で表わした分布において、標準偏
差Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が２０％以下である単
分散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳
剤を２１１１以上混合してもよい．本発明に用いられる
写真乳剤はピー・グラフキデス（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ）著、シミー・：Ｌ−７４ジーク・フォトグラフイッ
ク（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｅｑｕｅ）　　（ボールモンテル社刊、１９
６７年）、ジー・エフ・ダフィン（Ｇ．゛Ｆ．Ｄｕｆｆ
ｉｎ）著、フォトグラフィック・エマルジッン、ケミス
トリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｓｕｌｓｉｏ
ｎ　ＣｈｅｓｉｓＬｒｙ）（フォーカルプレス刊、１９
６６年）、プイ・エル・ゼリクマン（Ｖ．　Ｌ．　Ｚｅ
ｌｉｋ＋ｍａｎ）ら著、メーキング・アンド・コーティ
ング・フォトグラフィンク・エマルジッン（Ｍａｋｉｎ
ｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＥ＠ｕｌｓｉｏｎ）（フォーカルプレス刊、１９６４
年）などに記載された方法を用いて調製することができ
る． またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化ｌｌ溶剤として例えば
アンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテ
ル化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５７号、同
第３，５７４．６２８号、同第３．７０４，１３０号、
同第４．　　２９７．４３９号、同第４，２７６，３７
４号など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４
３１９号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７
号など）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７
１７号など）などを用いることができる．ハロゲン化銀
粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、
ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共
存させてもよい． 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる．例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
のｖＡ誘導体；ボリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリーＮ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子
物質を用いることができる． ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌ１．Ｓｏｃ．
Ｓｃｉ．　Ｐｈｏｔ，　Ｊａｐａｎ）＋　Ｎａ　１　６
　．　３　０頁（１９６６）に記載されたような酵素処
理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解
物を用いることができる． 本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい．例えば、クロム塩、アルデ
ヒドＩＩ（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタ
ルアルデヒドなど）、Ｎ−，＋１口−ル系化合物《ジメ
チロール尿素など》が具体例として挙げられる．活性ハ
ロゲン化合物（２．４−ジクロル−６−ヒドロキシーｌ
，３，５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）およ
び活性ビニル化合物（ｌ，３−ビスビニルスルホニル−
２−プロパノール、１，２−ビス（ビニルスルホニルア
セトアミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）
エーテルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビ
ニル系ポリマーなど》は、ゼラチンなど親水性コロイド
を早く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい．
Ｎ一カルバモイルピリジニウム塩類（（１−モルホリノ
力ルボニル−３−ビリジニオ）メタンスルホナートなど
）やハロアミジニウム塩［（１−（１−クロローｌ−ピ
リジノメチレン）ピロリジニウム２ナフタレンスルホナ
ートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい．用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロボーラーシアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される．特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる．すなわち、ビロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ペンズ
インドレニン核、インドール核、ペンズオキサゾール核
、ナフトオキサゾール核、ペンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ペンゾセレナゾール核、ペンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる．これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい． メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてビラゾリンー５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２．
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる． これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる．増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい．例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物（例えば米
国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５，７２１
号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物（例えば米国特許第３，７４３，５１０号に記載のも
の）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んで
もよい。米国特許第３．６１５，６１３号、同３，６１
５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６３５
，７２１号に記載の組合わせは特に有用である． 本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばペンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロペンズイミダゾール類、クロロヘンズイ
ミダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ペンゾトリアゾール類、
ニトロペンゾトリアゾール類、メルカブトテトラゾール
類（特にｌ−フェニルー５−メルカプトテトラゾール）
など：メルカブトビリミジン類；メルカプトトリアジン
類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラ
アザインデン類《特に４−ヒドロキシ置換（１，３．３
ａ，７）テトラアザインデン類》、ペンタアザインデン
類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等のようなカブリ防
止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加え
ることができる．本発明の惑光材料は塗布助剤、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性
改良（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の目
的で一種以上の界面活性剤を含んでもよい．本発明を用
いて作られた感光材料は、フィルタ一染料として、また
はイラジェーションもしくはハレーション防止その他種
々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含
有してもよい．このような染料として、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、アントラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用
され、この他にシアニン染料、アゾメチン染料、トリア
リールメタン染料、フタ口シアニン染料も有用である。

油溶性染料を氷中油滴分散法により乳化して親水性コロ
イド層に添加することもできる． 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる．多層天然色カラ
ー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、赤惑性乳
剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少なくとも一つ有す
る．これらの層の配列順序は必要に応じて任意にえらぺ
る．好ましい層配列は支持体側から赤感性、緑感性およ
び青感性の順、青感層、緑感層および赤感層の順または
青感性、赤感性および緑感性の順である．また任意の同
じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以上の乳剤層から
構成して到達感度を向上してもよく、３層構成としてさ
らに粒状性を改良してもよい．また同じ感色性をもつ２
つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい
．ある同じ感色性の乳剤層の間に異なった感色性の乳剤
層が挿入される構成としてもよい．高感度層特に高感度
青感層の下に微粒子ハロゲン化銀などの反射層を設けて
感度を向上してもよい． 赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カブラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる．たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写質や半導体レーザ
露光用としてもよい． 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される．可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフイルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマ−（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／プテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である．支持体は染料や顔料を用
いて着色されてもよい．遮光の目的で黒色にしてもよい
．これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との接
着をよくするために、下塗処理される．支持体表面は下
塗処理の前または後に、グロー放電、コロナ放電、紫外
線照射、火焔処理などを施してもよい．写真乳剤層その
他の親水性コロイド層の塗布には、たとえばディソプ塗
布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布
法などの公知の種々の塗布法を利用することができる．
必要に応じて米国特許第２６８１２９４号、同第２７６
１７９１号、同第３５２６５２８号および同第３５０８
９４７号等に記載された塗布法によって、多層を同時に
塗布してもよい． 本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる．一般用もしくは映画用のカラーネガフイ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フイル
ム、カラーペーパー、カラーボジフイルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る．リサーチ・ディスクロージャー、ｌｋｌ７１２３（
１９７８年７月）などに記載の三色カブラー混合を利用
することにより、または米国特許第４．１２６，４６１
号および英国特許第２．　　１０２，　　１３６号など
に記載された黒発色カプラーを利用することにより、Ｘ
線用などの白黒感光材料にも本発明を適用できる．リス
フイルムもしくはスキャナーフイルムなどの製版用フイ
ルム、直医・間接医療用もしくは工業用のＸ線フイルム
、邊影用ネガ白黒フイルム、白黒印画紙、ＣＯＭ用もし
くは通常マイクロフイルム、銀塩拡敗転写型感光材料お
よびプリントアウト型感光材料にも本発明を適用できる
。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、′ｊＪ１８（ビールアパート）型あるいは特公
昭４６−１６３５６号、同４８−３３６９７号、特開昭
５０−１３０４０号および英国特許１．３３０，５２４
号に記載されているような一体（インテグレーテッド）
型、特開昭５７−１１９３４５号に記載されているよう
な剥離不要型のフイルムユニソトの構成をとることがで
きる．上記いずれの型のフォーマットに於いても中和タ
イミング層によって保護されたポリマー酸層を使用する
ことが、処理温度の許容中を広くする−Ｅで有利である
．カラー拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のい
ずれの層に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液
成分として処理液容器中に封じ込めて用いてもよい． 本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる．感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる．自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的
である．紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気
体、染料溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオー
ド、プラズマ光源も記録用光源に使用することができる
．また電子線などによって励起された蛍光体から放出さ
れる蛍光面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタン
をドープしたチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）など
を利用したマイクロシャッターアレイに線状もしくは面
状の光源を組み合わせた露光手段も使用することができ
る．必要に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布
を調整できる． 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である．この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３一メチル−４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮβ
−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチノレ−４−ア
ミノーＮ一エチルーＮ一β−メタンスノレホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルー
Ｎ一β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−｝ルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる．これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が
一般に安定であり、好ましく使用される． 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ［衡剤、臭化物、沃化物、ヘン
ズイミダゾール類、ペンゾチアゾーマ類もしくはメルカ
ブト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である．また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン類、ジアルキルヒドロキシルアミン類、ヒド
ラジン類、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミ
ンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノーノレア
ミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カブラ
ー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよ
うな造核削、１−フエニルー３−ピラゾリドンのような
補助現像薬、粘性付与剤、アミノボリカルボン酸、アミ
ノボリホスホン酸、アルカリホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特許出
願（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸化防止
剤などを発色現像液に添加してもよい．反転カラー感光
材料の現像処理では、通常黒白現像を行ってから発色現
像する。この黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジ
ヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ビラゾリド
ンなどの３ビラゾリドン類またはＮ−メチルーｐ−アミ
ノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒白
現像薬を単独あるいは組み合わせて用いることができる
． 本発明の感光材料には発色現像液だけでなく、いかなる
写真現像方法が適用されても良い．現像液に用いられる
現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系現像主薬、１
−フェニル−３−ビラゾリドン系現像主薬、ｐ−７ミノ
フェノール系現像主薬などがあり、これらを単独又は組
合せて（例えばｌ−フェニル−３−ビラゾリドン類とジ
ヒドロキシヘンゼン頻又はｐ−アミノフェノール類とジ
ヒドロキシヘンゼン頬）用いることができる．また本発
明の感光材料はカルボニルビサルファイトなどの亜硫酸
イオンバンファーとハイドロキノンを用いたいわゆる伝
染現像液で処理されても良い． 上記において、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
は、例えばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、プ
ロモハイドロキノン、イソプロビルハイドロキノン、ト
ルヒドロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，
３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジメチルハイド
ロキノンなどがあり、！−フェニル−３−ピラゾリドン
系現像生薬としてはｌ−フェニル−３−ビラゾリドン、
４．４−ジメチルーｌ−フェニルー３−ビラゾリドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１フェニルー３−
ビラゾリドン、４．４−ジヒドロキシメチル−１−フェ
ニルー３−ビラゾリドンなどがあり、ｐ−アミノフェノ
ール系現像主薬としてはｐ−アミノフェノール、Ｎ−メ
チルーｐ−アミノフェノールなどが用いられる． 現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される
．伝染現像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸
イオンを与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
を用いても良い． 本発明に用いる現像液のアルカリ荊としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が用いられる．現像
液のｐＨは通常９以上、好ましくは９．７以上設定され
る． 現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤として知られて
いる有機化合物を含んでも良い．その例としてはアゾー
ル類たとえばペンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカブトベンゾチアゾール類、メルカ
プトペンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ペンゾトリアゾール類、ニ
トロペンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５〜メルカブトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン趙；メルカプトトリ７ジン類
；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、たとえばドリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に４〜ヒドロキシ置換（１，３．
３ａ，７》テトラザインデン類》、ペンタアザインデン
類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ヘンゼンスルフォン酸アミド、２メルカブトベン
ツイミダゾール−５−フルフォン酸ナトリウムなどがあ
る． 本発明に使用し得る現像液には前述したと同様のポリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤として含有させてもよ
い．例えば分子量１０００〜ｌ００００のポリエチレン
オキサイドなどを０．１〜１０ｇ／Ｊ！の範囲で含有さ
せることができる．本発明に使用し得る現像液には硬水
軟化剖としてニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテト
ラアセテインクアシド、トリエチレンテトラアミン、キ
サアセティックアシド、ジエチレンテトラアミンペンタ
アセテソクアシド等を添加することが好ましい． 本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として特開昭６２−２１２６５１号に記載の化合物、
溶解助剤として特願昭６０−１０９７４３号に記載の化
合物を用いることができる． 本発明に用いられる現像液には、緩衡剤として特願昭６
　１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４
３３に記載の糖類（例えばサツ力ロース）、オキシム類
（例えば、アセトオキシム）、フェノールｖＲ（例えば
、５−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（例えばナト
リウム塩、カリウム塩）などが用いられる． 本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物を使
用してもよく、これらの化合物は感材に添加しても、処
理液のいずれに添加してもよい。

好ましい現像促進剤としてはアミン系化合物、イミダゾ
ール系化合物、イミダゾリン系化合物、ホスホニウム系
化合物、スルホニウム系化合物、ヒドラジン系化合物、
チオエーテル系化合物、千オン系化合物、ある種のメル
カプト化合物、メソイオン系化合物、チオシアン酸塩が
挙げられる。

特に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である。こ
れらの現像促進剤は発色現像液に添加することが望まし
いが、促進剤の種類によっては、あるいは現像促進すべ
き感光層の支持体上での構成位置によっては感光材料に
添加しておくこともできる．また発色現像液と感光材料
の両方に添加しておくこともできる。更に場合によって
は発色現像浴の前浴を設け、その中に添加しておくこと
もできる。

アミノ化合物として有用なアミノ化合物は、例えばヒド
ロキシルアミンのような無機アミン及び有機アミンの両
者を包含している．有機アミンは脂肪族アミン、芳香族
アミン、環状アミン、脂肪族一芳香族混合アミン又は複
素環式アミンであることができ、第１、第２及び第３ア
ミンならびに第４アンモニウム化合物はすべて有効であ
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される．漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行な
われてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂白処理
後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤として
は例えば鉄（［ｌ）、コバルト（■）、クロム（ｒＶ）
　、ｌｉｉ　（ｎ）などの多価金属の化合物、遇［１、
キノン類、ニトロン化合物等が用いられる．代表的漂白
剤としてフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ｌ［Ｉ
）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニ
トリロ｝・り酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパノー
ル四酢酸などのアミノボリカルボン酸類もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；
マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることが
できる．これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（［１
）塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）塩およ
び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。

さらにエチレンジアミン四酢酸鉄（ＤＩ）錯塩は独立の
漂白液においても、一浴漂白定着液においても特に有用
である．漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、
必要に応して漂白促進剤を使用することができる．有用
な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されている
：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２
９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３
−３２７３６号、同５３５７８３１号、同３７４１８号
、同５３　　６５７３２号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャー嵐１７１２９号（１９７８年７月）など
に記載のメルカプト基またはジスルフイド基を有する化
合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載されている如
きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開
昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特
許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西
独特許第１，１２７、７１５号、特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物：西独特許第９６６，４１０号、同
２，７４８，４３０号に記載のポリエチレンオキサイド
類；特公昭４５−８８３１に記載のポリアミン化合物；
その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４
号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同
５５−２６５０６号および同５Ｂ−１６３９４０号記載
の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる．なかで
もメルカブト基またはジスルフイド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，
８９３，８５８号、西独特許第１，２９０．８１２号、
特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。

更に、米国特許第４５５２８３４号に記載の化合物も好
ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい
．撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これ
らの漂白促進剤は特に有効である． 定着剤としては千オ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である．漂白定着
液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい． 漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる．水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、．節水の目的で、各種の公知化合
物を添加しても良い．例えば沈澱を防止するためには、
無機リン酸、アミノボリカルボン酸、有機アミノポリホ
スホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリ
アや藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグ
ネシウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金
属塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活
性剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することが
できる．あるいはウエスト著フォトグラフイック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ．　Ｅ．　Ｗ
ｅｓｔ，　Ｐｈｏｔ．　Ｓｃｉ．　Ｅｎｇ．）第６巻、
３４４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を
添加しても良い．特にキレート剖や防パイ剤の添加が有
効である． 水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である．更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい．本工程の場合には２〜９槽の向流浴が必
要である．本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される．例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種のｍ衡剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩
、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア
水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸な
どを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒド
を代表例として挙げることができる．その他、必要に応
してキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、
有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノボリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸など》、殺菌剤（ペンゾイソチアゾ
リノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミダ
ゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド、
ヘンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光増白剤、
硬膜剤などの各種添加剖を使用してもよく、同一もしく
は異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い． また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、千オ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい． また逼影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗一安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる．この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い． 本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜ｌＯ分であり、好
ましくは２０秒〜５分である．本発明のハロゲン化銀カ
ラー感光材料には処理の簡略化および迅速化の目的でカ
ラー現像主薬を内蔵しても良い．内蔵するためには、カ
ラー現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい
．例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインド
アニリン系化合物、同第３，３４２．５９９号、リサー
チ・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５
９号記載のシツフ塩基型化合物、同１３９２４号記載の
アルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記
載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウ
レタン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５
号、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同
５６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−
８３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７
３５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号
、同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、
同５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等に
記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができ
る．本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応
して、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い．典型的な化
合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４
７号、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号
、同５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５
８−５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８
−１１５４３８号などに記載されている． 本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される．３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる．また、惑光材料の節銀のため
西独特許第２，２２６．７７０号または米国特許第３．
６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい． 各種処理浴内には必要に応して、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い．また、連続処理に際
しては、各処理液の補充液を用いて、液組成の変動を防
止することによって一定の仕上がりが得られる．補充量
は、コスト低減などのため標準補充量の半分あるいは半
分以下に下げることもできる． 本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる． （発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、染料層の
染料が、適正な分光吸収を有し染料層を選択的に染色し
他の層へは拡散しないというすぐれた効果を奏する． 本発明の化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料は写真
処理により容易に脱色または溶出し、低いＤｓｉｎを与
えると同時に感度を低下させないし、さらに保存による
感度低下も少ないという効果をもつ． さらに本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、鮮鋭度が
向上した画像を与える．また本発明のハロゲン化銀写真
感光材料から得られた写真は、ステインを生じることな
く、長期間の保存にも安定で写真性能が低下することが
ない． （実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する． 実施例１ （乳剤Ａの調製） 硝＃銀水溶液と、ｌｌ１モルあたり０．５Ｘ１０−’モ
ルの大塩化ロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウムを含む塩
化ナトリウム水溶液をダブルジェット法により３５℃の
ゼラチン溶液中でｐ　Ｈを６．５になるようにコントロ
ールしつつ混合し、平均粒子サイズ０．０７μｍの単分
散塩化銀乳剤を作った．粒子形成後、当業界でよく知ら
れているフロキュレーション法により可溶性塩類を除去
し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１．３
，３ａ，７−テトラアザインデンおよびｌ−フェニル−
５−メルカプトテトラゾールを添加した．乳剤１　ｋｇ
中に含有されるゼラチンは５５ｇ、銀は１０５ｇであっ
た．（乳剤Ａ） （感光材料の作成） 前記乳剤Ａに、次に示す造核剤、造核促進剤を添加し、
次に、ポリエチルアクリレートラテックス（３００■／
イ）、さらに硬膜剤として２．４−ジクロルー６−ヒド
ロキシｌ．３．５−トリアジンナトリウム塩を添加して
、ｌｒｒｌあたり３．５ｇの銀量となるようにポリエチ
レンテレフタレート透明支持体上にハロゲン化銀乳則層
を塗布し、さらにその上層にゼラチン（１．３ｇ／ｎ｛
）、６０．　０ 本発明の化合物１−２　（０．１ｇ／ｉ）　、塗布助剤
として、次の３つの界面活性剤、安定剤、およびマント
剤を含む保護層を塗布し、乾燥した．（サンプル１） 界皿這殊量　　　　　　　　　　添加量（■／ｄ）ＣＨ
ｇＣＯＯＣＪ＋ｓ ３７ ＣＩＣＯＯＣＪ＋ｓ ＳＯツＮａ ＣｓＦ＋ｗＳＯＪＣｌｈＣＯＯＫ ｌ ＣＪｔ ２． ５ 支定Ｍ チオクト酸 ６． ０ ヱヱ上Ｍ ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．５μ） なお本発明の化合物１ 敗物を作成して用いた。

（染料分散物の調製》 ■液 ２は、次の手順で、分 ５０．　０■／ｄ ■液 Ｃ＋＋ＨｘｓＣＯＮＨ（ＣＩｌｇ）Ｊ　Ｏ（ＣＨ２）ｔ
（ＣＨｚ）ａｓＯｓ　０１７ｇ ４０℃でＵ液を撹拌しながら、！液を少しずつ添加した
． （比較サンプルの作成） ■》実施例ｌで化合物１−２の代りに次の染料を川いて
サンプルを作成した （比較サンプルｌー Ａ》 ＳＯコＫ （０． ０　７　５　ｇ／＋ｄ） ２）実施例１で化合物！ ２０代りに次の染 料を用いた． （比較サンプル１−Ｂ） この染料はｗｏ８８／０４７９４に例示されている． Ｏ Ｏ． １　ｇ／ｒｄ ３》実施例 １の本発明の化合物１−２を含む 保護層の代りに、次の保護層を用いて比較サンプル１−
Ｃを作成した。

董夫＆ ２． ０　ｇ　／　ｒｄ 煤東剋 ＣＨ． ｌ， ０　ｇ／ｒｒｉ 東一料 ０． ７　５　ｇ／ｒｔ（ ＳＯ．Ｋ 五Ｉｎｕ１剋 ０ Ｃｔ　＋ＨｚｚＣＯＮＨ（ＣＨｚ）　Ｊ（ＣＨ１）　ｔ
（Ｃｌｌｔ）　ａｓｏｘ　Ｇ０． ５　３　ｇ／ｔｄ ＣＩＬｔＣＯＯＣ．ｌｌ． ０． ０３７／イ ＣＩｌＣＯＯＣａｌｌ＋３ ＳＯＪａ Ｃ，Ｆ，？ＳＯ，ＮＣＩＩ，ＣＯＯＩＩ　　　　　　Ｏ
　．　　０　０　２　５　／　ｒｒ／ＣＪ？ ｋ足Ｍ チオクト酸　　　　　　　　　　０．００６／ｆｆｒヱ
ｊ−ヒ珂 ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．５＃）　　　０．００９／ｎ？（性能の
評価） ｉｌｌ　　上記の４つのサンプルを、大日本スクリーン
■製明室プリンターＰ−６０７で、光学ウェソジを通し
て露光し次の現像液で３８℃、２０秒現像し、通常の方
法で定着し、水洗、乾燥した．里１丘基本処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　３５．０ｇＮ−メ
チルーｐ−アミノフェノ ール１／２硫酸塩　　　　　　　　０．８ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　１３．０ｇ第三リン酸カリウ
ム　　　　　　　　７４．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　９０．０ｇエチレンジアミン四酢酸四ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　１．ｏｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　４．０ｇ５−メチルベンゾ
トリアゾール　　　０．６８３−ジエチルアミノ−１．
２＝ プロパンジオール　　　　　　　１５．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　ＩＮ（ｐ｝Ｉ〒１１．５
） その結果、実施例ｌおよび比較サンプルｌ−Ａと１−Ｃ
は完全に脱色されたが、比較サンプルＩＢは、黄色のス
テインが残った．比較サンプル１−Ｂは、現像時間を３
０秒まで長くすると完全に脱色した。以上のように、本
発明の化合物は迅速に処理脱色される． （２）調子可変性のテスト 上記４つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は（１１のテストと同様
に現像処理した。それぞれのサンプルに対して網点面積
がｌ：ｌに返えすことができる露光時間を決めたのち、
その露光時間の２倍、および４倍の露光時間の露光を行
ない、網点面積がどれだけ拡大するかを調べた。より大
きく拡大するほど調子可変性に優れていることを示す．
結果を表−１に示した．表−１からわかるように、比較
サンプルｌ−Ａは調子可変性が著しく低下するのに対し
て、本発明のサンプルｌは調子可変性が高い。これは、
比較サンプルＩ−Ａに用いた染料が水溶性、拡散性のた
め、保存中に添加された層から、感光乳剤層まで均一に
拡散してしまっているため、露光時間を増やしても、そ
の染料によるイラジエーション防止効果によって網点面
積の拡大が抑えられたためである。一方、本発明の化合
物１−２は、添加された層に固定されているので、高い
調子可変性を示している． 比較サンプルｌ−Ｂとｌ−Ｃも良好な調子可変性を示し
た． 表 ｌ 調子可変性 （綱点面積の増加量で示す） 《３》減力液による汚染（ステイン）の評価上記（２）
で処理して得た本発明のサンプルおよび比較例のサンプ
ルのストリソプを、次のファーマー減力液に２０℃で６
０秒間浸漬して水洗、乾燥した．その結果いずれのサン
プルも５０％の網点面積の所が約３３％にまで滅力され
たが、比較サンプル１−ｃには、全面にわたって褐色の
激しいステインが発生した．本発明のサンプルおよび比
較サンプルｌ−Ａ，ｌ−Ｂにはステインは認められなか
った． ファーマー減力液 使用時に第ｌ液：第２液：水 ＝ｌＯＯ部：５部：１００部 に混合する． 以上の様に、本発明のサンプルは、脱色性、調子可変性
、および減カ性のいずれについても良好であった． 実施例２ 製 染料１−２を特開昭６３−１９７９４３に記載の方法で
それぞれボールミル処理した．水４３４ｄおよびＴｒｉ
ｔｏｎ　Ｘ　−　２　０　Ｏ　Ｒ界面活性剤（ＴＸ−２
０ＯＲ）の６．７％水溶液７９１ｄとを２１のボールミ
ルに入れた．染料２０ｇをこの溶液に添加した．酸化ジ
ルコニウム（ＺｒＯ）のビーズ４０（ｌＭＩ（２ｓ一径
）を添加し内容物を６日間粉砕した．この後、１２．５
％ゼラチン１６０ｇを添加した。脱泡したのち、枦遇に
よりＺｒＯビーズを除去した．得られた染料分散物を観
察したところ、粉砕された染料の粒径は直径０．０４〜
１．０５μｍにかけての広い分布を有していた． 支持体として厚み１００μｍの透明ＰＥＴ支持体を用い
た．支持体は親木性コロイド層との密着力を向上させる
ため、予め表面をコロナ放電処理したのちスチレン・プ
タジエン　ラテックスからなる第一下塗り層を設けその
上層にゼラチン０．０８ｇ／ｒｄの第二下塗り層を設け
た．この支持体に下記の塗布量となるように、前記染料
の微細分散物をゼラチン分散溶液として塗布した。こう
して、アンチハレーション屓を調製した． ・ゼラチン　　　　　　　　　　１．　　８ｇ／ｒｒｒ
・染料１−２　　　　　　　　表−１記載の量●ボリス
チレンスルホン酸カリウム （平均分子ｉ１　　６０万）　　　　　３５ｗｇ／ｃｄ
１０■／ｎｌ 働フエノキシエタノール　　　　　１８■／ｄ●１，２
−ビスくビニルスルホ ニルアセトアミド》エタン　１００■／ｒｒｌ■　乳剤
塗布液の調製 以下に示した原乳＃ｌは、表面潜像型乳剤であり、市販
のマイクロフイルム汎用処理液によりネガ型の特性が得
られるものである．さらに反転用処理液を用いて反転処
理（リバーサル処理）することによって、ポジ型の特性
が得られるものである． 〈原乳剤＃１の調製〉 溶液１　７５℃ 溶液■ ３　５℃ 溶液■ ３　５℃ 溶液■ 室温 良く攪拌した溶液■に溶液■と溶液■とを同時に４５分
間にわたって添加し、溶液■と全量添加し終った時点で
最終的に平均粒径が０．２８μｍの立方体単分散乳剤を
得た． この時、熔液■の添加速度は溶液■の添加に対して、混
合容器中の９Ａｇ値が常に７．５０になるように調節し
ながら添加した．なお、溶液１ｖは■液の添加開始７分
後から５分間にわたって添加した．溶液＋１の添加終了
後、引続き沈降法により水洗・脱塩漬、不活性ゼラチン
１００ｇを含む水溶液に分散させた．この乳剤に銀１モ
ル当リチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸４水塩とをそれぞ
れ３４■ずつ添加し、ｐｋｌ，ｐＡｇ値をそれぞれ８．
９と７．０　（４０℃）に調節してから、７５℃で６０
分間化学増感処理を行い、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤
を得た。

層構成及び各層の組成は下記の通りである。

層横成　　　膜厚（μｒｎ） アンチハレーション層以外の乳剤層、表面保護層、導電
層、Ｇｅｌ層は各成分が下記の塗布量となるように調製
塗布し、試料ｌを得た。

く保護層〉 く乳剤層〉 豊皿玖栗（化合物■） （Ｃ｝ｌｘ）　＊ＳＯρ 〈バック導電層〉 Ｃ　！ＩＩ　， ＣｔＨｓ ＜Ｇｅｔ層〉 塗布■／ｒｒｒ 試料ｌにおいて、染料固定層に用いた染料！２のかわり
に表一ｌに記載の各染料を用いた他は試料１と同様に作
成して試料２〜７を得た．また比較用としては、試料ｌ
において、染料！−２のみを除いた試料８も作成した． 得られた各試料を、以下の各処理及び評価を行なった． 邦』Ｌ析汰 ■　反転現像処理 反転現像処理は米国Ａｌｌｅｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製
Ｆ１０Ｒ反転用深タンク自動現像機で市販の反転用処理
液（米国，　　Ｆ　Ｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製ＦＲ−
５３１，５３２，５３３，５３４．５３５）を用いて次
の条件で行った． ■　ネガ現像処理 ネガ現像処理は、米国Ａｌｌｅｎ　　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
社製Ｆ１０深タンク自動現像機で市販のマイクロフイル
ム用汎用処理液（米国、Ｆ　Ｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社
製ＦＲ−５３７現像液）を用いて次の条件で行った。

評ｊし１汰 ■　鮮鋭度の評価 鮮鋭度はＭＴＦにより評価した．写真材料をＭＴＦ測定
ウエソジを用いて白色光にて１／ｌ００秒露光し、前記
の自動現像機処理を行なった．ＭＴＦは４００Ｘ２μｄ
のアパーチャーで測定し、空間周波数が２０サイクル／
一のＭＴＦ値を用いて光学濃度が１．０の部分にて評価
した．結果を表−１に示した． ■　残色の評価 未露光フイルムを前記の自動現像処理をおこなったのち
マクベス・ステータスＡフィルターを通して緑色透過濃
度及び青色透過濃度を測定した．結果を表−１に示した
． （＊）比較材料１）　、２）はＷ０８　Ｂ／０　４　７
　９４号に例示の下記染料である。

表−１から本発明の染料を添加した資料１〜６は染料無
しの資料８に比べ、鮮鋭度が高い上にしかも処理後の残
色が資料８と同等の少いレヘルにあった。特に本発明の
染料（１）及び（ＩＴ）を併用することにより、染料（
１）を単独で用いた場合に比べ、鮮鋭度のより高いすぐ
れた写真感光材料が得られた．これに対し公知の組み合
わせである資料７は、鮮鋭度はすぐれているものの処理
後の残色が多かった．なお、処理後の残色は、透過濃度
で０．０５以下であれば実用上問題はないレベルであっ
た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる染料の固体微粒
   子分散体を含む親水性コロイド層を有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１１は水素原子、アルキル基又はアリール
   基を表わし、Ｒ＿１＿２はアルコキシ基、アリーロキシ
   基、水酸基、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、スルフィニル基、スルホニル基又はアミノ基を表わ
   し、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４及びＲ＿１＿５は各々水素
   原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
   ロキシ基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子、カルボン
   酸基、アミド基又はウレイド基を表わし、Ｌ＿１＿１、
   Ｌ＿１＿２及びＬ＿１＿３は各々メチン基を表わし、ｎ
   ＿１＿１は０又は１を表わす。但し、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿
   １＿２、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４及びＲ＿１＿５の少く
   とも１つはカルボン酸基又はカルボン酸基を有する基、
   スルホンアミド基又はスルホンアミド基を有する基、ア
   リールスルファモイル基又はアリールスルファモイル基
   を有する基を表わし、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４及びＲ＿
   １＿５の少くとも１つはアミノ基を表わす。）
2. （２）特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）で表
   わされる染料の固体微粒子分散体と下記一般式（II）で
   表わされる染料の固体微粒子分散体を含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。 （II）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｑ＿２＿１＝は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、−Ｑ＿２
   ＿２は ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ を表わし（ここに、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿５は各々水素
   原子、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ＿２＿２
   、Ｒ＿２＿４、Ｒ＿２＿６、Ｒ＿２＿８は各々、アルキ
   ル基、アリール基、ＯＲ＿３＿０、ＣＯＯＲ＿３＿０、
   ＮＲ＿３＿０Ｒ＿３＿１、ＣＯＮＲ＿３＿０Ｒ＿３＿１
   、ＮＲ＿３＿０ＣＯＲ＿３＿２、ＣＯＲ＿３＿２、ＮＲ
   ＿３＿０ＣＯＮＲ＿３＿０Ｒ＿３＿１、ＳＯ＿２Ｒ＿３
   ＿２又はシアノ基を表わし、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿７は
   水素原子、アルキル基、アリール基、ＣＯＲ＿３＿２又
   はＳＯ＿２Ｒ＿３＿２を表わす。但し、Ｒ＿３＿０、Ｒ
   ＿３＿１は各々水素原子、アルキル基又はアリール基を
   表わし、Ｒ＿３＿２はアルキル基又はアリール基を表わ
   す。）、Ｌ＿２＿１、Ｌ＿２＿２、Ｌ＿２＿３は各々メ
   チン基を表わし、ｎ＿２＿１は、０、１又は２を表わす
   。但し、式中に少くとも１つのカルボン酸基で置換され
   たアリール基、少くとも１つのスルホンアミド基で置換
   されたアリール基、少くとも１つのアリールスルファモ
   イル基で置換されたアルキル基又は少くとも１つのアリ
   ールスルファモイル基で置換されたアリール基から選ば
   れる基の少くとも１個を有するものとする。〕