JP2739260B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、特に感材層中に良好に含有せしめられ、かつ
現像処理により残色汚染を生じないように脱色されうる
新規な光吸収化合物を含む層を少くとも一層有するハロ
ゲン化銀写真感光材料に関するものである。
料に関し、特に感材層中に良好に含有せしめられ、かつ
現像処理により残色汚染を生じないように脱色されうる
新規な光吸収化合物を含む層を少くとも一層有するハロ
ゲン化銀写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、感度調節、セーフライト安全性の向上、光の色温
度調節、ハレーション防止、あるいは多層カラー感光材
料での感度バランスの調節などの目的で、特定の波長の
光を吸収させるべく、ハロゲン化銀乳剤層又はその他の
親水性コロイド層に光吸収化合物を含ませることは、従
来から行われてきている。例えば、ハロゲン化銀写真感
光材料は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層などの
親水性コロイド層を形成してなるが、該感光性ハロゲン
化銀乳剤層に画像を記録するために像様露光を行う場
合、写真感度を向上させるため該ハロゲン化銀乳剤層に
入射する光の分光組成を制御することが必要となる。こ
のような場合、普通、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層よ
りも支持体から遠い側に存在する親水性コロイド層に前
記ハロゲン化銀乳剤層が不要とする波長域の光を吸収し
うる染料を含有させてフィルター層とし、目的とする波
長域の光のみを透過させる方法が用いられる。またハレ
ーション防止層に関しては、画像の鮮鋭度を改良する目
的で、感光性乳剤層と支持体との間に、あるいは支持体
の裏面にハレーション防止層を設けて、乳剤層と支持体
との界面や支持体背面での有害な反射光を吸収せしめて
画像の鮮鋭性を向上させている。
ては、感度調節、セーフライト安全性の向上、光の色温
度調節、ハレーション防止、あるいは多層カラー感光材
料での感度バランスの調節などの目的で、特定の波長の
光を吸収させるべく、ハロゲン化銀乳剤層又はその他の
親水性コロイド層に光吸収化合物を含ませることは、従
来から行われてきている。例えば、ハロゲン化銀写真感
光材料は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層などの
親水性コロイド層を形成してなるが、該感光性ハロゲン
化銀乳剤層に画像を記録するために像様露光を行う場
合、写真感度を向上させるため該ハロゲン化銀乳剤層に
入射する光の分光組成を制御することが必要となる。こ
のような場合、普通、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層よ
りも支持体から遠い側に存在する親水性コロイド層に前
記ハロゲン化銀乳剤層が不要とする波長域の光を吸収し
うる染料を含有させてフィルター層とし、目的とする波
長域の光のみを透過させる方法が用いられる。またハレ
ーション防止層に関しては、画像の鮮鋭度を改良する目
的で、感光性乳剤層と支持体との間に、あるいは支持体
の裏面にハレーション防止層を設けて、乳剤層と支持体
との界面や支持体背面での有害な反射光を吸収せしめて
画像の鮮鋭性を向上させている。
【０００３】さらに、ハロゲン化銀乳剤層には画像の鮮
鋭度を上げる目的でハロゲン化銀が感光する波長域の光
を吸収しうる染料をイラジェーション防止の目的で用い
ることがある。特に、写真製版工程に用いられるハロゲ
ン化銀写真感光材料、より詳しくは明室用感光材料は、
セーフライト光に対する安全性を高めるため、ＵＶ光や
可視光を吸収する染料を感光層もしくは、光源と感光層
との間の層に添加される。さらにＸ線感光材料において
は、クロスオーバー光を減少させるようなクロスオーバ
ーカットフィルターとして、鮮鋭度向上のための着色層
を設けることもある。これらの着色すべき層は、親水性
コロイドから成る場合が多くしたがってその着色のため
には通常、染料を層中に含有させる。この染料は下記の
ような条件を満足することが必要である。 (1) 使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 (2) 写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン化
銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たとえ
ば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えないこ
と。 (3) 写真処理過程において脱色されるが、溶解除去され
て、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さないこ
と。 (4) 塗布液（溶液）中あるいはハロゲン化銀写真感光材
料中での経時安定性に優れ、変質しないこと。 などの諸条件を満足しなければならない。
鋭度を上げる目的でハロゲン化銀が感光する波長域の光
を吸収しうる染料をイラジェーション防止の目的で用い
ることがある。特に、写真製版工程に用いられるハロゲ
ン化銀写真感光材料、より詳しくは明室用感光材料は、
セーフライト光に対する安全性を高めるため、ＵＶ光や
可視光を吸収する染料を感光層もしくは、光源と感光層
との間の層に添加される。さらにＸ線感光材料において
は、クロスオーバー光を減少させるようなクロスオーバ
ーカットフィルターとして、鮮鋭度向上のための着色層
を設けることもある。これらの着色すべき層は、親水性
コロイドから成る場合が多くしたがってその着色のため
には通常、染料を層中に含有させる。この染料は下記の
ような条件を満足することが必要である。 (1) 使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 (2) 写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン化
銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たとえ
ば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えないこ
と。 (3) 写真処理過程において脱色されるが、溶解除去され
て、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さないこ
と。 (4) 塗布液（溶液）中あるいはハロゲン化銀写真感光材
料中での経時安定性に優れ、変質しないこと。 などの諸条件を満足しなければならない。
【０００４】これらの条件をみたす染料を見出すために
多くの努力がなされてきた。例えば英国特許第５０６，
３８５号に記載されたピラゾロンオキソノール染料、米
国特許第３，２４７，１２７号に記載されたバルビツー
ル酸オキソノール染料、米国特許第２，３９０，７０７
号に記載されたアゾ染料、米国特許第２，２５５，０７
７号に記載されたスチリル染料、英国特許第５８４，６
０９号に記載されたヘミオキソノール染料、米国特許第
２，４９３，７４７号に記載されたメロシアニン染料、
米国特許第２，８４３，４８６号に記載されたシアニン
染料、米国特許第４，４２０，５５５号に記載されたメ
チレン型ベンジリデン染料などがあげられる。上記の染
料を含有する層がフィルター層、ハレーション防止層と
して機能する場合には、その層が選択的に着色されそれ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることが必
要である。なぜなら、他の層をも実質的に着色すると、
他の層に対して有害な分光的効果を及ぼすだけでなくフ
ィルター層、ハレーション防止層としての効果も減殺さ
れるからである。またイラジェーション防止の目的で、
ある特定層に加えた染料が拡散し、他の層も着色すると
前記と同様な問題が生じる。この問題を解決する方法と
して従来よりスルホ基やカルボキシル基を有するいわゆ
る酸性染料を媒染剤を用いて特定の層に局在化させる方
法が知られている。このような媒染剤としては、英国特
許第６８５，４７５号に記載されたジアルキルアミノア
ルキルエステル残基を有するエチレン不飽和化合物ポリ
マー、同第８５０，２８１号記載のポリビニルアルキル
ケトンとアミノグアニジンとの反応生成物、米国特許第
２，５４８，５６４号、同２，４８４，４３０号、同
３，１４８，０６１号、同３，７５６，８１４号明細書
に記載のビニルピリジンポリマー及びビニルピリジニウ
ムカチオンポリマーなどが知られており、先に述べた酸
性染料を有効に媒染できるように、ポリマー中に二級お
よび三級アミノ基、含窒素複素環基およびこれらの四級
カチオン基を含むカチオン系媒染剤が用いられる。
多くの努力がなされてきた。例えば英国特許第５０６，
３８５号に記載されたピラゾロンオキソノール染料、米
国特許第３，２４７，１２７号に記載されたバルビツー
ル酸オキソノール染料、米国特許第２，３９０，７０７
号に記載されたアゾ染料、米国特許第２，２５５，０７
７号に記載されたスチリル染料、英国特許第５８４，６
０９号に記載されたヘミオキソノール染料、米国特許第
２，４９３，７４７号に記載されたメロシアニン染料、
米国特許第２，８４３，４８６号に記載されたシアニン
染料、米国特許第４，４２０，５５５号に記載されたメ
チレン型ベンジリデン染料などがあげられる。上記の染
料を含有する層がフィルター層、ハレーション防止層と
して機能する場合には、その層が選択的に着色されそれ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることが必
要である。なぜなら、他の層をも実質的に着色すると、
他の層に対して有害な分光的効果を及ぼすだけでなくフ
ィルター層、ハレーション防止層としての効果も減殺さ
れるからである。またイラジェーション防止の目的で、
ある特定層に加えた染料が拡散し、他の層も着色すると
前記と同様な問題が生じる。この問題を解決する方法と
して従来よりスルホ基やカルボキシル基を有するいわゆ
る酸性染料を媒染剤を用いて特定の層に局在化させる方
法が知られている。このような媒染剤としては、英国特
許第６８５，４７５号に記載されたジアルキルアミノア
ルキルエステル残基を有するエチレン不飽和化合物ポリ
マー、同第８５０，２８１号記載のポリビニルアルキル
ケトンとアミノグアニジンとの反応生成物、米国特許第
２，５４８，５６４号、同２，４８４，４３０号、同
３，１４８，０６１号、同３，７５６，８１４号明細書
に記載のビニルピリジンポリマー及びビニルピリジニウ
ムカチオンポリマーなどが知られており、先に述べた酸
性染料を有効に媒染できるように、ポリマー中に二級お
よび三級アミノ基、含窒素複素環基およびこれらの四級
カチオン基を含むカチオン系媒染剤が用いられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、媒染の方法を
用いた場合、染料を加えた層と他の親水コロイド層とが
湿潤状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡
散することがしばしば生ずることがある。このような染
料の拡散は、媒染剤の化学構造に依存することは勿論で
あるが、用いられた染料の化学構造にも依存するもので
ある。また、高分子媒染剤が用いられた場合、写真処
理、特に処理時間の短縮された写真処理の後に、感光材
料上の着色の残留が特に生じ易い。これは、媒染剤の染
料に対する結合力は現像液のようなアルカリ性の液中で
はかなり弱くなるけれども、なお若干の結合力が残って
いるため染料あるいは可逆性脱色生成物が媒染剤を含む
層中に残留するからであると考えられる。しかしなが
ら、これらのカチオン系媒染剤は親水性コロイドとして
よく用いられるゼラチン及び通常塗布助剤として用いる
アルコラート基、カルボキシラート基、スルホナート
基、スルファート基を有する界面活性剤と静電的相互作
用を起こし、塗布性を悪化する場合があった。またカラ
ー感光材料において脱銀性の悪化、隣接乳剤層の低感化
を招く場合があった。またこのような媒染剤では前に述
べた酸性染料が他層へ拡散することがしばしば認められ
拡散をなくすために媒染剤を多量に用いることも考えら
れたが、拡散を完全になくすことができないばかりか、
含有させるべき層の膜厚が大きくなり、そのことに由来
する鮮鋭度の低下を招くという欠点が生じた。
用いた場合、染料を加えた層と他の親水コロイド層とが
湿潤状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡
散することがしばしば生ずることがある。このような染
料の拡散は、媒染剤の化学構造に依存することは勿論で
あるが、用いられた染料の化学構造にも依存するもので
ある。また、高分子媒染剤が用いられた場合、写真処
理、特に処理時間の短縮された写真処理の後に、感光材
料上の着色の残留が特に生じ易い。これは、媒染剤の染
料に対する結合力は現像液のようなアルカリ性の液中で
はかなり弱くなるけれども、なお若干の結合力が残って
いるため染料あるいは可逆性脱色生成物が媒染剤を含む
層中に残留するからであると考えられる。しかしなが
ら、これらのカチオン系媒染剤は親水性コロイドとして
よく用いられるゼラチン及び通常塗布助剤として用いる
アルコラート基、カルボキシラート基、スルホナート
基、スルファート基を有する界面活性剤と静電的相互作
用を起こし、塗布性を悪化する場合があった。またカラ
ー感光材料において脱銀性の悪化、隣接乳剤層の低感化
を招く場合があった。またこのような媒染剤では前に述
べた酸性染料が他層へ拡散することがしばしば認められ
拡散をなくすために媒染剤を多量に用いることも考えら
れたが、拡散を完全になくすことができないばかりか、
含有させるべき層の膜厚が大きくなり、そのことに由来
する鮮鋭度の低下を招くという欠点が生じた。
【０００６】さらに、印刷製版用感材においては、濃度
および階調等の調節のために減力液を用いる減力という
操作が通常行われているがこの減力液中には減力剤とし
て水溶性鉄錯体が含まれており、前に述べたカチオン系
媒染剤を用いるとこの鉄錯体と静電的結合をして、鉄錯
体による黄色の汚染を生じるという欠点があった。これ
らの欠点は特開昭６３−２８０２４６号に記載の染料に
より改良されるが、脱色性が特に低ｐＨ迅速処理で不十
分であるという欠点があった。さらにカラー感光材料の
場合には黄色光吸収、ハレーション防止の目的において
は従来よりコロイド銀が用いられてきた。しかし、この
コロイド銀によって、そのコロイド銀層に近接する感光
性ハロゲン化銀乳剤層のカブリが増大するという問題が
あり改良が望まれていた。また染料を写真感光材料中の
特定の層に留める他の手段として特開昭５６−１２６３
９号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１
号、同５２−９２７１６号、同６３−１９７９４３号、
同６３−２７８３８号、同６４−４０８２７号、ヨーロ
ッパ特許００１５６０１Ｂ１号、同０２７６５６６Ａ１
号、国際出願公開８８／０４７９４号に開示されている
ように染料を分散固体で存在させることが知られてい
る。
および階調等の調節のために減力液を用いる減力という
操作が通常行われているがこの減力液中には減力剤とし
て水溶性鉄錯体が含まれており、前に述べたカチオン系
媒染剤を用いるとこの鉄錯体と静電的結合をして、鉄錯
体による黄色の汚染を生じるという欠点があった。これ
らの欠点は特開昭６３−２８０２４６号に記載の染料に
より改良されるが、脱色性が特に低ｐＨ迅速処理で不十
分であるという欠点があった。さらにカラー感光材料の
場合には黄色光吸収、ハレーション防止の目的において
は従来よりコロイド銀が用いられてきた。しかし、この
コロイド銀によって、そのコロイド銀層に近接する感光
性ハロゲン化銀乳剤層のカブリが増大するという問題が
あり改良が望まれていた。また染料を写真感光材料中の
特定の層に留める他の手段として特開昭５６−１２６３
９号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１
号、同５２−９２７１６号、同６３−１９７９４３号、
同６３−２７８３８号、同６４−４０８２７号、ヨーロ
ッパ特許００１５６０１Ｂ１号、同０２７６５６６Ａ１
号、国際出願公開８８／０４７９４号に開示されている
ように染料を分散固体で存在させることが知られてい
る。
【０００７】しかし染料を分散固体状にすると、前記国
際出願公開８８／０４７９４号に記載されているよう
に、分散固体被覆物の吸収スペクトルは同じ染料の溶液
の吸収スペクトルあるいはｐＨ１０で解離させた染料の
吸収スペクトルと比較して吸収ピークがシフトし、半値
巾（ＨＢＷ）が広がることが特徴であることが明らかで
ある。半値巾が広がることは、広い波長領域での露光が
必要とされるフィルター用途のために適している場合は
あるものの、概して吸光度の値は小さくなる欠点を有し
ている。さらに、多層ハロゲン化銀材料において、下層
の分光感度領域における不必要な波長の光を遮断するた
めのフィルター、たとえばイエローフィルターあるいは
マゼンタフィルターなどの用途、特開平２−１１０４５
３に記載の如く、分散固体染料をセーフライトフィルタ
ー層として用いる場合などでは半値巾が広すぎることは
かえって不利である。また、分光感度領域が非常に狭い
波長領域にある感光層のアンチハレーション層に使用す
る場合、ないし、非常に狭い波長領域の光で露光する場
合のアンチハレーション層に使用する場合などにおいて
は、吸光度が低いということは多量の染料被覆量を必要
とし、脱色性が悪化する、膜厚が厚くなる、コストがあ
がるなど多くの不利益となる。
際出願公開８８／０４７９４号に記載されているよう
に、分散固体被覆物の吸収スペクトルは同じ染料の溶液
の吸収スペクトルあるいはｐＨ１０で解離させた染料の
吸収スペクトルと比較して吸収ピークがシフトし、半値
巾（ＨＢＷ）が広がることが特徴であることが明らかで
ある。半値巾が広がることは、広い波長領域での露光が
必要とされるフィルター用途のために適している場合は
あるものの、概して吸光度の値は小さくなる欠点を有し
ている。さらに、多層ハロゲン化銀材料において、下層
の分光感度領域における不必要な波長の光を遮断するた
めのフィルター、たとえばイエローフィルターあるいは
マゼンタフィルターなどの用途、特開平２−１１０４５
３に記載の如く、分散固体染料をセーフライトフィルタ
ー層として用いる場合などでは半値巾が広すぎることは
かえって不利である。また、分光感度領域が非常に狭い
波長領域にある感光層のアンチハレーション層に使用す
る場合、ないし、非常に狭い波長領域の光で露光する場
合のアンチハレーション層に使用する場合などにおいて
は、吸光度が低いということは多量の染料被覆量を必要
とし、脱色性が悪化する、膜厚が厚くなる、コストがあ
がるなど多くの不利益となる。
【０００８】従って、本発明の目的は第一に、写真処理
により不可逆的に脱色され、かつ写真乳剤の写真特性に
悪影響をもたない染料によって親水性コロイド層が着色
されたハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。本発明の目的は第二に、所望の親水性コロイド層の
みが染料によって充分選択的に染色され、しかも写真処
理（とくに低ｐＨ迅速処理）により脱色性のすぐれた親
水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。本発明の目的は第三に、吸光度が高
く吸収のシャープな、染料の新規固定化法を提供するこ
とである。本発明の第四の目的はゼラチンおよび塗布助
剤との相互作用を抑え、塗布性の改良された染料により
着色された層を少くとも１層含むハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。
により不可逆的に脱色され、かつ写真乳剤の写真特性に
悪影響をもたない染料によって親水性コロイド層が着色
されたハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。本発明の目的は第二に、所望の親水性コロイド層の
みが染料によって充分選択的に染色され、しかも写真処
理（とくに低ｐＨ迅速処理）により脱色性のすぐれた親
水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。本発明の目的は第三に、吸光度が高
く吸収のシャープな、染料の新規固定化法を提供するこ
とである。本発明の第四の目的はゼラチンおよび塗布助
剤との相互作用を抑え、塗布性の改良された染料により
着色された層を少くとも１層含むハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は一般
式（Ｉ）で表わされる化合物を少くとも一種含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成
された。
式（Ｉ）で表わされる化合物を少くとも一種含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成
された。
【００１０】
【化３】
【００１１】式中Ｒ１及びＲ２は水素原子及び置換可能
な基を表わし、Ｗは窒素原子、または炭素原子を表わ
し、Ｚは、−Ｙ１−（Ｒ３）ｎ２又はＲ３（Ｒ３は水素
原子及び置換可能な基を表わす。）を表わす。ｎ０、ｎ
１及びｎ２は０又は１を表わし、ｈは１又は２を表わ
し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに結合して炭素環または
複素環を形成していてもよい。Ｙ１は、ｎ１及びｎ２が
１の場合、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＮＲ４）−、−Ｃ
（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｎ＋Ｒ５Ｒ６）−、−ＳＯ−、−
ＳＯ２−、−Ｃ（＝ＣＲ７Ｒ８）−、−ＣＲ ６ ＝Ｎ−、
−Ｒ ６ Ｃ＝ＣＲ ９ −； ｎ１及びｎ２が０の場合、シアノ基、又はニトロ基（こ
こでＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は水素原
子、または置換可能な基を表わす。）を表わす。Ｘは２
価の連結基を表わし、Ｄは写真用染料を表わす。Ｍは、
カチオン性基とアニオン性基を有する両性基を表わす。
な基を表わし、Ｗは窒素原子、または炭素原子を表わ
し、Ｚは、−Ｙ１−（Ｒ３）ｎ２又はＲ３（Ｒ３は水素
原子及び置換可能な基を表わす。）を表わす。ｎ０、ｎ
１及びｎ２は０又は１を表わし、ｈは１又は２を表わ
し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに結合して炭素環または
複素環を形成していてもよい。Ｙ１は、ｎ１及びｎ２が
１の場合、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＮＲ４）−、−Ｃ
（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｎ＋Ｒ５Ｒ６）−、−ＳＯ−、−
ＳＯ２−、−Ｃ（＝ＣＲ７Ｒ８）−、−ＣＲ ６ ＝Ｎ−、
−Ｒ ６ Ｃ＝ＣＲ ９ −； ｎ１及びｎ２が０の場合、シアノ基、又はニトロ基（こ
こでＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は水素原
子、または置換可能な基を表わす。）を表わす。Ｘは２
価の連結基を表わし、Ｄは写真用染料を表わす。Ｍは、
カチオン性基とアニオン性基を有する両性基を表わす。
【００１２】一般式(I) で表わされる化合物は、写真処
理（現像、漂白、定着、漂白定着等）の際、処理液中の
求核剤（例えばＯＨ- 、イオン、ＳＯ3 2− イオン、ヒ
ドロキシルアミン等）の不飽和結合への付加により、Ｘ
−Ｄ−Ｍの脱離が可能なものである。このような不飽和
結合への求核剤の付加を利用する活性基のブロック法と
して、特開昭５９−２０１，０５７号、特開昭６１−４
３，７３９号、特開昭６１−９５，３４７号、特開平１
−２４５２５５号を用いることができる。
理（現像、漂白、定着、漂白定着等）の際、処理液中の
求核剤（例えばＯＨ- 、イオン、ＳＯ3 2− イオン、ヒ
ドロキシルアミン等）の不飽和結合への付加により、Ｘ
−Ｄ−Ｍの脱離が可能なものである。このような不飽和
結合への求核剤の付加を利用する活性基のブロック法と
して、特開昭５９−２０１，０５７号、特開昭６１−４
３，７３９号、特開昭６１−９５，３４７号、特開平１
−２４５２５５号を用いることができる。
【００１３】次に一般式(I) について詳しく説明する。
Ｒ1 は水素原子又は置換可能な基を表わし、置換可能な
基としてはアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０のも
の）、アリール基（好ましく炭素数６〜２０のもの）、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、ア
リールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、
アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、
アミノ基（無置換アミノ、好ましくは炭素数１〜２０の
アルキル基または炭素数６〜２０のアリール基で置換し
た２級または３級アミノ基）、ヒドロキシ基などを表わ
し、これらの置換基は以下の置換基を１個以上有しても
よく、置換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよ
い。ここで、具体的置換基としては、ハロゲン原子（フ
ッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１
〜２０のもの）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２
０のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０
のもの）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２
０のもの）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２
０のもの）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２
０のもの）、アシル基（好ましくは炭素数２〜２０のも
の）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０のア
ルカノイルアミノ基、炭素数６〜２０のベンゾイルアミ
ノ基）、ニトロ基、シアノ基、オキシカルボニル基（好
ましくは炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭
素数６〜２０のアリールオキシカルボニル基）、ヒドロ
キシ基、カルボキシ基、スルホ基、ウレイド基（好まし
くは炭素数１〜２０のアルキルウレイド基、炭素数６〜
２０のアリールウレイド基）、スルホンアミド基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキルスルホンアミド基、炭
素数６〜２０のアリールスルホンアミド基）、スルファ
モイル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルフ
ァモイル基、炭素数６〜２０のアリールスルファモイル
基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０のア
ルキルカルバモイル基、炭素数６〜２０のアリールカル
バモイル基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜
２０のもの）、アミノ基（無置換アミノ、好ましくは炭
素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のア
リール基で置換した２級または３級のアミノ基）、炭酸
エステル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル炭酸
エステル基、炭素数６〜２０のアリール炭酸エステル
基）、スルホン基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキ
ルスルホン基、炭素数６〜２０のアリールスルホン
基）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０のア
ルキルスルフィニル基、炭素数６〜２０のアリールスル
フィニル基）を挙げることができる。
Ｒ1 は水素原子又は置換可能な基を表わし、置換可能な
基としてはアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０のも
の）、アリール基（好ましく炭素数６〜２０のもの）、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、ア
リールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、
アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、
アミノ基（無置換アミノ、好ましくは炭素数１〜２０の
アルキル基または炭素数６〜２０のアリール基で置換し
た２級または３級アミノ基）、ヒドロキシ基などを表わ
し、これらの置換基は以下の置換基を１個以上有しても
よく、置換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよ
い。ここで、具体的置換基としては、ハロゲン原子（フ
ッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１
〜２０のもの）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２
０のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０
のもの）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２
０のもの）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２
０のもの）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２
０のもの）、アシル基（好ましくは炭素数２〜２０のも
の）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０のア
ルカノイルアミノ基、炭素数６〜２０のベンゾイルアミ
ノ基）、ニトロ基、シアノ基、オキシカルボニル基（好
ましくは炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭
素数６〜２０のアリールオキシカルボニル基）、ヒドロ
キシ基、カルボキシ基、スルホ基、ウレイド基（好まし
くは炭素数１〜２０のアルキルウレイド基、炭素数６〜
２０のアリールウレイド基）、スルホンアミド基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキルスルホンアミド基、炭
素数６〜２０のアリールスルホンアミド基）、スルファ
モイル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルフ
ァモイル基、炭素数６〜２０のアリールスルファモイル
基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０のア
ルキルカルバモイル基、炭素数６〜２０のアリールカル
バモイル基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜
２０のもの）、アミノ基（無置換アミノ、好ましくは炭
素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０のア
リール基で置換した２級または３級のアミノ基）、炭酸
エステル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル炭酸
エステル基、炭素数６〜２０のアリール炭酸エステル
基）、スルホン基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキ
ルスルホン基、炭素数６〜２０のアリールスルホン
基）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０のア
ルキルスルフィニル基、炭素数６〜２０のアリールスル
フィニル基）を挙げることができる。
【００１４】さらに、Ｒ1 、Ｒ2 、及びＲ3 は互いに結
合して炭素環または複素環（例えば５〜７員環）を形成
してもよい。Ｒ2 、Ｒ3 は同一でも異なってもよく、各
々水素原子または置換可能な基を表わす。置換可能な基
としてはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、アルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アリール基
（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アリールオキシ
基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、アルキルチオ
基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アリールチオ
基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、アシルオキシ
基（好ましくは炭素数２〜２０のもの）、アミノ基（無
置換アミノ基、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル
基、または炭素数６〜２０のアリール基で置換した２級
または３級のアミノ基）、カルボンアミド基（好ましく
は炭素数１〜２０のアルキルカルボンアミド基、炭素数
６〜２０のアリールカルボンアミド基）、ウレイド基
（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルウレイド基、炭
素数６〜２０のアリールウレイド基）、カルボキシ基、
炭酸エステル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル
炭酸エステル基、炭素数６〜２０のアリール炭酸エステ
ル基）、オキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜２
０のアルキルオキシカルボニル基、炭素数６〜２０のア
リールオキシカルボニル基）、カルバモイル基（好まし
くは炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル基、炭素数
６〜２０のアリールカルバモイル基）、アシル基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数
６〜２０のアリールカルボニル基）、スルホ基、スルホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルホニ
ル基、炭素数６〜２０のアリールスルホニル基）、スル
フィニル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスル
フィニル基、炭素数６〜２０のアリールスルフィニル
基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数１〜２０の
アルキルスルファモイル基、炭素数６〜２０のアリール
スルファモイル基）、シアノ基、ニトロ基を表わす。こ
れらのＲ2 、Ｒ3 で示される置換基は１個以上の置換基
を有してもよく、置換基が２個以上あるときは同じでも
異ってもよく、具体的置換基としては前記Ｒ1 の置換基
と同じものを挙げることができる。
合して炭素環または複素環（例えば５〜７員環）を形成
してもよい。Ｒ2 、Ｒ3 は同一でも異なってもよく、各
々水素原子または置換可能な基を表わす。置換可能な基
としてはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、アルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アリール基
（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アリールオキシ
基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、アルキルチオ
基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アリールチオ
基（好ましくは炭素数６〜２０のもの）、アシルオキシ
基（好ましくは炭素数２〜２０のもの）、アミノ基（無
置換アミノ基、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル
基、または炭素数６〜２０のアリール基で置換した２級
または３級のアミノ基）、カルボンアミド基（好ましく
は炭素数１〜２０のアルキルカルボンアミド基、炭素数
６〜２０のアリールカルボンアミド基）、ウレイド基
（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルウレイド基、炭
素数６〜２０のアリールウレイド基）、カルボキシ基、
炭酸エステル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル
炭酸エステル基、炭素数６〜２０のアリール炭酸エステ
ル基）、オキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜２
０のアルキルオキシカルボニル基、炭素数６〜２０のア
リールオキシカルボニル基）、カルバモイル基（好まし
くは炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル基、炭素数
６〜２０のアリールカルバモイル基）、アシル基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数
６〜２０のアリールカルボニル基）、スルホ基、スルホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルホニ
ル基、炭素数６〜２０のアリールスルホニル基）、スル
フィニル基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスル
フィニル基、炭素数６〜２０のアリールスルフィニル
基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数１〜２０の
アルキルスルファモイル基、炭素数６〜２０のアリール
スルファモイル基）、シアノ基、ニトロ基を表わす。こ
れらのＲ2 、Ｒ3 で示される置換基は１個以上の置換基
を有してもよく、置換基が２個以上あるときは同じでも
異ってもよく、具体的置換基としては前記Ｒ1 の置換基
と同じものを挙げることができる。
【００１５】Ｙ１は、ｎ１、ｎ２が１の場合、−ＣＯ
−、−Ｃ（＝ＮＲ４）−、−Ｃ（＝Ｓ）−、Ｃ（＝Ｎ＋
Ｒ５Ｒ６）−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝ＣＲ７
Ｒ８）−、−Ｒ６Ｃ＝Ｎ−、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ９−を表わ
し、ｎ１、ｎ２が０の場合、シアノ基、ニト口基を表わ
し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はたがいに
同一でも異なってもよく、各々水素原子または置換可能
な基を表わす。
−、−Ｃ（＝ＮＲ４）−、−Ｃ（＝Ｓ）−、Ｃ（＝Ｎ＋
Ｒ５Ｒ６）−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝ＣＲ７
Ｒ８）−、−Ｒ６Ｃ＝Ｎ−、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ９−を表わ
し、ｎ１、ｎ２が０の場合、シアノ基、ニト口基を表わ
し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はたがいに
同一でも異なってもよく、各々水素原子または置換可能
な基を表わす。
【００１６】Ｙの具体的置換基としてはハロゲン原子
（フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素
数１〜２０のもの）、アルケニル基（好ましくは炭素数
２〜２０のもの）、アリール基（好ましくは炭素数６〜
２０のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２
０のもの）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜
２０のもの）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜
２０のもの）、アミノ基（無置換アミノ基、好ましくは
炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０の
アリール基で置換した２級または３級アミノ基）、カル
ボンアミド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルカ
ルボンアミド基、炭素数６〜２０のアリールカルボンア
ミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０のア
ルキルウレイド基、炭素数６〜２０のアリールウレイド
基）、オキシカルボニル基（好ましく炭素数１〜２０の
アルキルオキシカルボニル基、炭素数６〜２０のアリー
ルオキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは
炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル基、炭素数６〜
２０のアリールカルバモイル基）、アシル基（好ましく
は炭素数１〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数６〜
２０のアリールカルボニル基）、スルホニル基（好まし
くは炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６
〜２０のアリールスルホニル基）、スルフィニル基（好
ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基、炭
素数６〜２０のアリールスルフィニル基）、スルファモ
イル基（好ましく炭素数１〜２０のアルキルスルファモ
イル基、炭素数６〜２０のアリールスルファモイル
基）、シアノ基、ニトロ基を表わする。このうちＲ7 、
Ｒ8 の好ましい置換基としては、オキシカルボニル基、
カルバモイル基、アシル基、スルホニル基、スルファモ
イル基、スルフィニル基、シアノ基、ニトロ基を挙げる
ことができる。これらの置換基は１個以上の置換基を有
してもよく、置換基が２個以上あるときは同じでも異っ
てもよく、具体的置換基としては前記Ｒ1 の置換基と同
じものを挙げることができる。
（フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素
数１〜２０のもの）、アルケニル基（好ましくは炭素数
２〜２０のもの）、アリール基（好ましくは炭素数６〜
２０のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２
０のもの）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜
２０のもの）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜
２０のもの）、アミノ基（無置換アミノ基、好ましくは
炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数６〜２０の
アリール基で置換した２級または３級アミノ基）、カル
ボンアミド基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキルカ
ルボンアミド基、炭素数６〜２０のアリールカルボンア
ミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０のア
ルキルウレイド基、炭素数６〜２０のアリールウレイド
基）、オキシカルボニル基（好ましく炭素数１〜２０の
アルキルオキシカルボニル基、炭素数６〜２０のアリー
ルオキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは
炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル基、炭素数６〜
２０のアリールカルバモイル基）、アシル基（好ましく
は炭素数１〜２０のアルキルカルボニル基、炭素数６〜
２０のアリールカルボニル基）、スルホニル基（好まし
くは炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数６
〜２０のアリールスルホニル基）、スルフィニル基（好
ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基、炭
素数６〜２０のアリールスルフィニル基）、スルファモ
イル基（好ましく炭素数１〜２０のアルキルスルファモ
イル基、炭素数６〜２０のアリールスルファモイル
基）、シアノ基、ニトロ基を表わする。このうちＲ7 、
Ｒ8 の好ましい置換基としては、オキシカルボニル基、
カルバモイル基、アシル基、スルホニル基、スルファモ
イル基、スルフィニル基、シアノ基、ニトロ基を挙げる
ことができる。これらの置換基は１個以上の置換基を有
してもよく、置換基が２個以上あるときは同じでも異っ
てもよく、具体的置換基としては前記Ｒ1 の置換基と同
じものを挙げることができる。
【００１７】Ｄは写真用染料部分を表わし、それ自身で
は添加層を選択的に染色できず、また写真処理（現像、
漂白、定着、水洗等の処理）することにより、感光材料
からの溶出もしくは消色等の反応により実質的にステイ
ン、残色等の汚れが残らない染料である。即ち本発明の
化合物は一般式〔I 〕の如くブロックされた状態では耐
拡散性であり添加層を選択的に染色しうるがＤで表わさ
れる染料部分は拡散性であることが特徴である。染料の
例としては例えば高機能フォトケミカルス−構造機能と
反応用展望−（シーエムシー、１９８６年）１９７頁〜
２１１頁に記載されている化合物を挙げることができ
る。具体的な写真用染料部分の染料としては、例えばア
リーリデン系染料、スチリル系染料、ブタジェン系染
料、オキソノール系染料、シアニン系染料、メロシアニ
ン系染料、ヘミシアニン系染料、ジアリールメタン系染
料、トリアリールメタン系染料、アゾメチン系染料、ア
ゾ系染料、金属キレート系染料、アントラキノン系染
料、スチルベン系染料、カルコン系染料、インドフェノ
ール系染料、インドアニリン系染料、クマリン系染料、
などが挙げられる。これらの染料は、その吸収波長域の
観点から主に可視波長域を吸収する染料の外に、４００
ｎｍよりも短波長域を主に吸収する染料（ＵＶ吸収染
料）および７００ｎｍよりも長波長域に吸収を有する染
料（赤外染料）も含まれる。ＵＶ染料として通常用いら
れる染料としては、具体的には例えば、アリーリデン系
染料、ブタジェン系染料、クマリン系染料等を挙げるこ
とができる。また赤外染料として通常用いられる染料と
しては、具体的には例えばオキソノール系染料、シアニ
ン系染料、メロシアニン系染料、ヘミシアニン系染料、
金属キレート系染料、トリアリールメタン系染料、アン
トラキノン系染料、インドアニリン系染料等を挙げるこ
とができる。
は添加層を選択的に染色できず、また写真処理（現像、
漂白、定着、水洗等の処理）することにより、感光材料
からの溶出もしくは消色等の反応により実質的にステイ
ン、残色等の汚れが残らない染料である。即ち本発明の
化合物は一般式〔I 〕の如くブロックされた状態では耐
拡散性であり添加層を選択的に染色しうるがＤで表わさ
れる染料部分は拡散性であることが特徴である。染料の
例としては例えば高機能フォトケミカルス−構造機能と
反応用展望−（シーエムシー、１９８６年）１９７頁〜
２１１頁に記載されている化合物を挙げることができ
る。具体的な写真用染料部分の染料としては、例えばア
リーリデン系染料、スチリル系染料、ブタジェン系染
料、オキソノール系染料、シアニン系染料、メロシアニ
ン系染料、ヘミシアニン系染料、ジアリールメタン系染
料、トリアリールメタン系染料、アゾメチン系染料、ア
ゾ系染料、金属キレート系染料、アントラキノン系染
料、スチルベン系染料、カルコン系染料、インドフェノ
ール系染料、インドアニリン系染料、クマリン系染料、
などが挙げられる。これらの染料は、その吸収波長域の
観点から主に可視波長域を吸収する染料の外に、４００
ｎｍよりも短波長域を主に吸収する染料（ＵＶ吸収染
料）および７００ｎｍよりも長波長域に吸収を有する染
料（赤外染料）も含まれる。ＵＶ染料として通常用いら
れる染料としては、具体的には例えば、アリーリデン系
染料、ブタジェン系染料、クマリン系染料等を挙げるこ
とができる。また赤外染料として通常用いられる染料と
しては、具体的には例えばオキソノール系染料、シアニ
ン系染料、メロシアニン系染料、ヘミシアニン系染料、
金属キレート系染料、トリアリールメタン系染料、アン
トラキノン系染料、インドアニリン系染料等を挙げるこ
とができる。
【００１８】Ｘは、２価の連結基を表わす。処理時に−
Ｘ−Ｄ−Ｍとして開裂できることが好ましい。Ｘの具体
的な基としては−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ２−、−Ｓ
Ｏ３−等を挙げることができる。
Ｘ−Ｄ−Ｍとして開裂できることが好ましい。Ｘの具体
的な基としては−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ２−、−Ｓ
Ｏ３−等を挙げることができる。
【００１９】Ｍは、カチオン性基、とアニオン性基を有
する両性基を表わす。
する両性基を表わす。
【００２０】具体的には一般式（ＩＩａ）、（ＩＩ
ｂ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）で表わされる基を挙
げることができる。
ｂ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）で表わされる基を挙
げることができる。
【００２１】
【化４】
【００２２】一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩ
ａ）、（ＩＩＩｂ）においてＲ１０、Ｒ１１及びＲ１２
は置換もしくは無置換の、アルキル基（好ましくは炭素
数１〜６）、芳香族基（好ましくは炭素数６〜１０）、
アシル基（好ましくは、炭素数２〜１０）、スルホニル
基（好ましくは炭素数１〜１０）、を表わし、互いに結
合して複素環を形成してもよい。ここで形成される複素
環としてはピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピロ
リジン、ピペリジン、モルホリン等を挙げることができ
る。
ａ）、（ＩＩＩｂ）においてＲ１０、Ｒ１１及びＲ１２
は置換もしくは無置換の、アルキル基（好ましくは炭素
数１〜６）、芳香族基（好ましくは炭素数６〜１０）、
アシル基（好ましくは、炭素数２〜１０）、スルホニル
基（好ましくは炭素数１〜１０）、を表わし、互いに結
合して複素環を形成してもよい。ここで形成される複素
環としてはピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピロ
リジン、ピペリジン、モルホリン等を挙げることができ
る。
【００２３】Ｌは２価の連結基を表わし、具体的には、
直鎖、または分岐のアルキレン基（好ましくは、炭素数
１〜６）、直鎖または分岐のアルケニレン基（好ましく
は炭素数２〜６）、アラルキレン基（好ましくは、ベン
ジリデン基）等を挙げることができる。
直鎖、または分岐のアルキレン基（好ましくは、炭素数
１〜６）、直鎖または分岐のアルケニレン基（好ましく
は炭素数２〜６）、アラルキレン基（好ましくは、ベン
ジリデン基）等を挙げることができる。
【００２４】Ｚ0 は、５〜７員の複素環を形成する原子
群を表わす。Ｚ0 により形成される複素環としては、オ
キサゾール、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリ
ミジン、ピラジン、トリアジン等を挙げることができ
る。ｍ1 、ｍ2 は０又は１で、ｍ1 ＋ｍ2 ＝１であるこ
とを表わす。Ｑ- はカルボン酸、スルホン酸、スルフィ
ン酸、リン酸のアニオンを表わす。
群を表わす。Ｚ0 により形成される複素環としては、オ
キサゾール、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリ
ミジン、ピラジン、トリアジン等を挙げることができ
る。ｍ1 、ｍ2 は０又は１で、ｍ1 ＋ｍ2 ＝１であるこ
とを表わす。Ｑ- はカルボン酸、スルホン酸、スルフィ
ン酸、リン酸のアニオンを表わす。
【００２５】一般式(I) の好ましいものとしては、一般
式(IV)、(V) で表わされるものを挙げることができる。
式(IV)、(V) で表わされるものを挙げることができる。
【００２６】
【化５】
【００２７】
【化６】
【００２８】一般式(IV)において、Ｚ1 は炭素環、また
は複素環を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｗは炭
素原子、窒素原子を表わし、Ｒ3 は一般式(I) のＲ3 と
同義であり、ｈ0は０又は１を表わす。Ｚ1 により形成
される炭素環、複素環としては、具体的には、シクロペ
ンテノン、シクロヘキセノン、シクロヘプテノン、ベン
ゾシクロヘプテノン、ベンゾシクロペンテノン、ベンゾ
シクロヘキセノン、４−ピリドン、４−キノロン、キノ
ン２−ピロン、４−ピロン、１−チオ−２−ピロン、１
−チオ−４−ピロン、クマリン、クロモン、ウラシル、
イミダゾリン、チアゾリン、オキサゾリン、ピロール、
オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、トリアゾー
ル、テトラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、
ピリダジン、トリアジン等および、それぞれの複素環が
適当な位置で縮合環を形成しているもの、具体的にはキ
ノリン、イソキノリン、フタラジン、キナゾリン、キノ
サリン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベン
ゾイミダゾール、ナフチリジン、チアゾロ〔４，５−
ｄ〕ピリミジン、４Ｈ−ピリド〔１，２−ａ〕ピリミジ
ン、イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン、ピロロ〔１，２
−ａ〕ピリミジン、１Ｈ−ピロロ〔２，３−ｂ〕ピリジ
ン、１Ｈ−ピロロ〔３，２−ｂ〕ピリジン、６Ｈ−ピロ
ロ〔３，４−ｂ〕ピリジン、ベンゾイミダゾール、トリ
アザインデン類（例えば、ピリド〔３，４−ｄ〕ピリダ
ジン、ピリド〔３，４−ｄ〕ピリミジン、イミダゾ
〔１，５−ａ〕ピリミジン、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ピ
リミジン、１Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン、７
Ｈ−ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリミジン、など）テトラア
ザインデン類（例えば、プテリジン、４Ｈ−イミダゾ
〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、イミダゾ
〔４，５−ｄ〕イミダゾール、１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾロ〔４，３−ｂ〕ピリダジン、１，２，４−トリア
ゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジン、イミダゾ〔１，２−
ａ〕−１，３，５−トリアジン、ピラゾロ〔１，５−
ａ〕１，３，５−トリアジン、７Ｈ−プリン、９Ｈ−プ
リン、１Ｈ−ピラゾロ〔３，４−ｄ〕ピリミジンな
ど〕、ペンタアザインデン類（例えば、〔１，２，４〕
トリアゾロ〔１，５−ａ〕〔１，３，５〕トリアジン、
１，２，４−トリアゾロ〔３，４−ｆ〕〔１，２，４〕
トリアジン、１Ｈ−１，２，３−トリアゾロ〔４，５−
ｄ〕ピリミジンなど）他に
は複素環を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｗは炭
素原子、窒素原子を表わし、Ｒ3 は一般式(I) のＲ3 と
同義であり、ｈ0は０又は１を表わす。Ｚ1 により形成
される炭素環、複素環としては、具体的には、シクロペ
ンテノン、シクロヘキセノン、シクロヘプテノン、ベン
ゾシクロヘプテノン、ベンゾシクロペンテノン、ベンゾ
シクロヘキセノン、４−ピリドン、４−キノロン、キノ
ン２−ピロン、４−ピロン、１−チオ−２−ピロン、１
−チオ−４−ピロン、クマリン、クロモン、ウラシル、
イミダゾリン、チアゾリン、オキサゾリン、ピロール、
オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、トリアゾー
ル、テトラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、
ピリダジン、トリアジン等および、それぞれの複素環が
適当な位置で縮合環を形成しているもの、具体的にはキ
ノリン、イソキノリン、フタラジン、キナゾリン、キノ
サリン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベン
ゾイミダゾール、ナフチリジン、チアゾロ〔４，５−
ｄ〕ピリミジン、４Ｈ−ピリド〔１，２−ａ〕ピリミジ
ン、イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン、ピロロ〔１，２
−ａ〕ピリミジン、１Ｈ−ピロロ〔２，３−ｂ〕ピリジ
ン、１Ｈ−ピロロ〔３，２−ｂ〕ピリジン、６Ｈ−ピロ
ロ〔３，４−ｂ〕ピリジン、ベンゾイミダゾール、トリ
アザインデン類（例えば、ピリド〔３，４−ｄ〕ピリダ
ジン、ピリド〔３，４−ｄ〕ピリミジン、イミダゾ
〔１，５−ａ〕ピリミジン、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ピ
リミジン、１Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン、７
Ｈ−ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリミジン、など）テトラア
ザインデン類（例えば、プテリジン、４Ｈ−イミダゾ
〔１，２−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、イミダゾ
〔４，５−ｄ〕イミダゾール、１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾロ〔４，３−ｂ〕ピリダジン、１，２，４−トリア
ゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジン、イミダゾ〔１，２−
ａ〕−１，３，５−トリアジン、ピラゾロ〔１，５−
ａ〕１，３，５−トリアジン、７Ｈ−プリン、９Ｈ−プ
リン、１Ｈ−ピラゾロ〔３，４−ｄ〕ピリミジンな
ど〕、ペンタアザインデン類（例えば、〔１，２，４〕
トリアゾロ〔１，５−ａ〕〔１，３，５〕トリアジン、
１，２，４−トリアゾロ〔３，４−ｆ〕〔１，２，４〕
トリアジン、１Ｈ−１，２，３−トリアゾロ〔４，５−
ｄ〕ピリミジンなど）他に
【００２９】
【化７】
【００３０】などを挙げることができる。（Ｒ7 及びＲ
8 は前記一般式(I) のそれと同義であり、Ｒ13、Ｒ14、
Ｒ15及びＲ16は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、アラルキル基、アシル基などを表わす。こ
れら、Ｚ1 により形成される炭素環、複素環のうち、よ
り好ましいものは、シクロペンテノン類、シクロヘキセ
ノン類、キノン類、クマリン、クロモン、ウラシル類及
び含窒素芳香族複素環類が挙げられる。含窒素芳香族複
素環類のうち、特に好ましいものとしては、ピリジン、
ピリミジン、ピラジン、トリアジン、キノリン、キナゾ
リン、キノサリン、トリアザインデン類、テトラアザイ
ンデン類、ペンタアザインデン類が挙げられ、そのなか
でもトリアザインデン類、テトラアザインデン類、ペン
タアザインデン類が好ましい。Ｒ3 の好ましい置換基と
しては、水素原子、ハロゲン原子、アリールチオ基、オ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、スルホ
ニル基、スルファモイル基、スルフィニル基、ニトロ
基、シアノ基を挙げることができる。
8 は前記一般式(I) のそれと同義であり、Ｒ13、Ｒ14、
Ｒ15及びＲ16は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、アラルキル基、アシル基などを表わす。こ
れら、Ｚ1 により形成される炭素環、複素環のうち、よ
り好ましいものは、シクロペンテノン類、シクロヘキセ
ノン類、キノン類、クマリン、クロモン、ウラシル類及
び含窒素芳香族複素環類が挙げられる。含窒素芳香族複
素環類のうち、特に好ましいものとしては、ピリジン、
ピリミジン、ピラジン、トリアジン、キノリン、キナゾ
リン、キノサリン、トリアザインデン類、テトラアザイ
ンデン類、ペンタアザインデン類が挙げられ、そのなか
でもトリアザインデン類、テトラアザインデン類、ペン
タアザインデン類が好ましい。Ｒ3 の好ましい置換基と
しては、水素原子、ハロゲン原子、アリールチオ基、オ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、スルホ
ニル基、スルファモイル基、スルフィニル基、ニトロ
基、シアノ基を挙げることができる。
【００３１】また、一般式(V) におけるＺ2 は、一般式
のＺ1 と同じものを意味し、Ｒ2 は一般式(I) のＲ2 と
同義である。Ｚ2 で形成される炭素環、複素環として
は、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプ
タノン、ベンゾシクロヘプタノン、ベンゾシクロペンタ
ノン、ベンゾシクロヘキサノン、４−テトラヒドロピリ
ドン、４−ジヒドロキノロン、４−テトラヒドロピロン
等が挙げられる。好ましくはシクロヘキサノン類、シク
ロペンタノン類が挙げられる。次に本発明に用いられる
化合物の具体例を示すが、これらの具体例に限定される
ものではない。
のＺ1 と同じものを意味し、Ｒ2 は一般式(I) のＲ2 と
同義である。Ｚ2 で形成される炭素環、複素環として
は、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプ
タノン、ベンゾシクロヘプタノン、ベンゾシクロペンタ
ノン、ベンゾシクロヘキサノン、４−テトラヒドロピリ
ドン、４−ジヒドロキノロン、４−テトラヒドロピロン
等が挙げられる。好ましくはシクロヘキサノン類、シク
ロペンタノン類が挙げられる。次に本発明に用いられる
化合物の具体例を示すが、これらの具体例に限定される
ものではない。
【００３２】
【化８】
【００３３】
【化９】
【００３４】
【化１０】
【００３５】
【化１１】
【００３６】
【化１２】
【００３７】
【化１３】
【００３８】
【化１４】
【００３９】
【化１５】
【００４０】
【化１６】
【００４１】合成例−１ 例示化合物(7) の合成法 （ブロック基部の合成）ブロム酢酸２０ｇ、ｎ−オクチ
ルアルコール２０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸２．５ｇ
をトルエン１５０ミリリットルに加え、１．５時間共沸
脱水をおこなった。放冷後、トルエンを減圧下除去した
後、真空蒸留により、ｎ−オクチルブロモ酢酸エステル
４１ｇを得た。（１１０℃ １１mmHg)次に、６−クロ
ロ−１−メチルウラシル１５ｇをアセトニトリル５０ミ
リリットルに懸濁され、そこに室温でＤＢＵ１５ミリリ
ットルを加え、均一溶液とする。１５分間、かく拌した
後、ｎ−オクチルブロモ酢酸エステル２３．５ｇを室温
下、滴下する。室温で２．５時間かく拌し、ゴミ取りろ
過後、減圧下アセトニトリルを除去する。残渣に酢酸エ
チルを加え、析出したＤＢＵ・ＨＢｒを除き、ろ液を希
塩酸次で水で洗い、ＭｇＳＯ4 で乾燥後、減圧下、酢酸
エチルを除去する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
で精製すると、６−クロロ−１−メチル−３−オクチル
オキシカルボメチルウラシル２５ｇがオイル状で得られ
る。（収率９１．５％）
ルアルコール２０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸２．５ｇ
をトルエン１５０ミリリットルに加え、１．５時間共沸
脱水をおこなった。放冷後、トルエンを減圧下除去した
後、真空蒸留により、ｎ−オクチルブロモ酢酸エステル
４１ｇを得た。（１１０℃ １１mmHg)次に、６−クロ
ロ−１−メチルウラシル１５ｇをアセトニトリル５０ミ
リリットルに懸濁され、そこに室温でＤＢＵ１５ミリリ
ットルを加え、均一溶液とする。１５分間、かく拌した
後、ｎ−オクチルブロモ酢酸エステル２３．５ｇを室温
下、滴下する。室温で２．５時間かく拌し、ゴミ取りろ
過後、減圧下アセトニトリルを除去する。残渣に酢酸エ
チルを加え、析出したＤＢＵ・ＨＢｒを除き、ろ液を希
塩酸次で水で洗い、ＭｇＳＯ4 で乾燥後、減圧下、酢酸
エチルを除去する。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
で精製すると、６−クロロ−１−メチル−３−オクチル
オキシカルボメチルウラシル２５ｇがオイル状で得られ
る。（収率９１．５％）
【００４２】（染料部の合成）４−（３−メチル−５−
オキソ−２−ピラゾリン−１イル）ベンゼンスルホン酸
４００ｇを、アセトニトリル１．５リットルに懸濁さ
せ、そこに、トリエチルアミン４８０ミリリットルを室
温で滴下し、均一溶液とする。反応液を氷冷後、ｐ−ト
ルエンスルホニルクロリド３００ｇを少量ずつ添加し
た。添加後、氷冷下１時間、室温にてさらに１時間、か
く拌した後、析出したトリエチルアミンの塩酸塩をろ過
にて除去した。ろ液を濃縮し、残渣に、ｎ−ヘキサン／
酢酸エチルの混合溶媒を加え、晶析後、ろ過乾燥して、
４−〔３−メチル−５−（４−メチルフェニルスルホオ
キシ）−２−ピラゾル−１−イル〕ベンゼンスルホン酸
トリエチルアミン塩７８５ｇを得た。次に得られた４−
〔３−メチル−５−（４−メチルフェニルスルホオキ
シ）−２−ピラゾル−１−イル〕ベンゼンスルホン酸ト
リエチルアミン塩８３５ｇは精製することなく、アセト
ニトリル１．５リットルに溶かし、氷冷後、オキシ塩化
リン４００ミリリットルを添加し、１０分間、かく拌し
た。次にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５００ミリリッ
トルゆっくり滴下した。その後、氷冷下で１時間かく拌
した後、氷１０kgに反応液をあけ、次で酢酸エチル１０
リットルを加え、抽出した。酢酸エチル層を乾燥後、減
圧下酢酸エチルを除去し、得られた結晶をアセトニトリ
ルで洗い、乾燥し、４−〔３−メチル−５−（４−メチ
ルフェニルスルホオキシ）−２−ピラゾル−１イル〕ベ
ンゼンスルホニルクロライド５８０ｇを淡黄色結晶とし
て得た。ｍｐ．１０３℃
オキソ−２−ピラゾリン−１イル）ベンゼンスルホン酸
４００ｇを、アセトニトリル１．５リットルに懸濁さ
せ、そこに、トリエチルアミン４８０ミリリットルを室
温で滴下し、均一溶液とする。反応液を氷冷後、ｐ−ト
ルエンスルホニルクロリド３００ｇを少量ずつ添加し
た。添加後、氷冷下１時間、室温にてさらに１時間、か
く拌した後、析出したトリエチルアミンの塩酸塩をろ過
にて除去した。ろ液を濃縮し、残渣に、ｎ−ヘキサン／
酢酸エチルの混合溶媒を加え、晶析後、ろ過乾燥して、
４−〔３−メチル−５−（４−メチルフェニルスルホオ
キシ）−２−ピラゾル−１−イル〕ベンゼンスルホン酸
トリエチルアミン塩７８５ｇを得た。次に得られた４−
〔３−メチル−５−（４−メチルフェニルスルホオキ
シ）−２−ピラゾル−１−イル〕ベンゼンスルホン酸ト
リエチルアミン塩８３５ｇは精製することなく、アセト
ニトリル１．５リットルに溶かし、氷冷後、オキシ塩化
リン４００ミリリットルを添加し、１０分間、かく拌し
た。次にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５００ミリリッ
トルゆっくり滴下した。その後、氷冷下で１時間かく拌
した後、氷１０kgに反応液をあけ、次で酢酸エチル１０
リットルを加え、抽出した。酢酸エチル層を乾燥後、減
圧下酢酸エチルを除去し、得られた結晶をアセトニトリ
ルで洗い、乾燥し、４−〔３−メチル−５−（４−メチ
ルフェニルスルホオキシ）−２−ピラゾル−１イル〕ベ
ンゼンスルホニルクロライド５８０ｇを淡黄色結晶とし
て得た。ｍｐ．１０３℃
【００４３】次に無水亜硫酸ナトリウム４２７ｇを水２
リットルに溶解した水溶液に４−〔３−メチル−５−
（４−メチルフェニルスルホオキシ）−２−ピラゾル−
１−イル〕ベンゼンスルホニルクロライド５００ｇを添
加した。５０〜６０℃加熱後、水酸化ナトリウム７２
ｇ、水５００ミリリットルの水溶液を、１時間かけて滴
下した。その後１時間かく拌し、ほぼ均一の溶液になっ
たところで、放冷した後不溶物をろ過により除き、ろ液
を氷冷した。このろ液に濃硫酸９３ミリリットル水２０
０ｇの溶液を３０分かけて滴下し、反応液をｐＨ１以下
にした。氷冷下１時間かく拌した後、析出した結晶をろ
過し、水洗いを数回おこない、無機分を除き、乾燥し、
４−〔３−メチル−５−オキソ−２−ピラゾリン−１−
イル〕ベンゼンスルフィン酸２６０ｇを得た。これは精
製することなく、２８％ナトリウムメトキシド１８０
ｇ、メタノール２リットルにゆっくり添加し、３０分か
けて、完溶させた。ごみ取りろ過した後、メタノールを
減圧下除去し、アセトニトリルで洗いろ過後乾燥し、４
−〔３−メチル−５−オキソ−２−ピラゾリン−１−イ
ル〕ベンゼンスルフィン酸ソーダーを白色結晶として２
４０ｇ得た。 ｍｐ．２５０℃以上 次に、６−クロロ−１−メチル−３−オクチルオキシカ
ルボメチルウラシル９．８ｇ、４−（３−メチル−５−
オキソ−２−ピラゾリン−１−イル）ベンゼンスルフィ
ン酸ソーダー７ｇ、ジメチルアセチルアミド８０ミリリ
ットルの溶液に酢酸１．７ミリリットルを加え、６０℃
で３時間かく拌した。放冷後、飽和食塩水を加え、酢酸
エチル３００ミリリットルで２回抽出し、水洗い後、有
機層をＭｇＳＯ4 で乾燥し、減圧下酢酸エチルを除去す
る。残渣をシリカゲルクロマトグラフィで精製し、中間
体１をオイルとして、９．２ｇ得た。
リットルに溶解した水溶液に４−〔３−メチル−５−
（４−メチルフェニルスルホオキシ）−２−ピラゾル−
１−イル〕ベンゼンスルホニルクロライド５００ｇを添
加した。５０〜６０℃加熱後、水酸化ナトリウム７２
ｇ、水５００ミリリットルの水溶液を、１時間かけて滴
下した。その後１時間かく拌し、ほぼ均一の溶液になっ
たところで、放冷した後不溶物をろ過により除き、ろ液
を氷冷した。このろ液に濃硫酸９３ミリリットル水２０
０ｇの溶液を３０分かけて滴下し、反応液をｐＨ１以下
にした。氷冷下１時間かく拌した後、析出した結晶をろ
過し、水洗いを数回おこない、無機分を除き、乾燥し、
４−〔３−メチル−５−オキソ−２−ピラゾリン−１−
イル〕ベンゼンスルフィン酸２６０ｇを得た。これは精
製することなく、２８％ナトリウムメトキシド１８０
ｇ、メタノール２リットルにゆっくり添加し、３０分か
けて、完溶させた。ごみ取りろ過した後、メタノールを
減圧下除去し、アセトニトリルで洗いろ過後乾燥し、４
−〔３−メチル−５−オキソ−２−ピラゾリン−１−イ
ル〕ベンゼンスルフィン酸ソーダーを白色結晶として２
４０ｇ得た。 ｍｐ．２５０℃以上 次に、６−クロロ−１−メチル−３−オクチルオキシカ
ルボメチルウラシル９．８ｇ、４−（３−メチル−５−
オキソ−２−ピラゾリン−１−イル）ベンゼンスルフィ
ン酸ソーダー７ｇ、ジメチルアセチルアミド８０ミリリ
ットルの溶液に酢酸１．７ミリリットルを加え、６０℃
で３時間かく拌した。放冷後、飽和食塩水を加え、酢酸
エチル３００ミリリットルで２回抽出し、水洗い後、有
機層をＭｇＳＯ4 で乾燥し、減圧下酢酸エチルを除去す
る。残渣をシリカゲルクロマトグラフィで精製し、中間
体１をオイルとして、９．２ｇ得た。
【００４４】
【化１７】
【００４５】次に中間体１ ２．５ｇ、アルデヒド２を
１．２３ｇメタノール５０ミリリットルに、酢酸アンモ
ニウム０．５ｇを加え、３時間加熱還流した。放冷後、
反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィに
より精製し、中間体３をオイルとして２．７ｇ得た。
１．２３ｇメタノール５０ミリリットルに、酢酸アンモ
ニウム０．５ｇを加え、３時間加熱還流した。放冷後、
反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィに
より精製し、中間体３をオイルとして２．７ｇ得た。
【００４６】
【化１８】
【００４７】次に中間体３ｇとブタンサルトン２ｇをア
セトニトリル３０ミリリットルに溶解し、１５時間加熱
還流した。放冷後析出した結晶をろ取し、乾燥すると例
示化合物(7) を２．５ｇ得た。
セトニトリル３０ミリリットルに溶解し、１５時間加熱
還流した。放冷後析出した結晶をろ取し、乾燥すると例
示化合物(7) を２．５ｇ得た。
【００４８】
【化１９】
【００４９】本発明に用いられる前記一般式(I) の化合
物は、目的によって、必要量を層中に添加することがで
きるが、光学濃度が０．０５ないし３．０の範囲で使用
するのが好ましい。具体的な染料の量は、染料によって
異なるが一般に１０-3ｇ／m2〜３．０ｇ／m2、特に１０
-3ｇ／m2〜１．０ｇ／m2の範囲に好ましい量を見出すこ
とができる。本発明による前記一般式(I) の化合物は、
親水性コロイド層中に種々の知られた方法で含ませるこ
とができる。例えば、これらの化合物を適当な溶媒〔例
えばアルコール（メタノール、エタノール、プロパノー
ル）、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセルソル
ブ、ジメチルホルムアミド、シクロヘキサノン、酢酸エ
チル〕に溶解して、ゼラチン中に溶解又は分散するか、
もしくは、さらに高沸点のオイルに溶かし、微細な油滴
状の乳化分散物にして添加することができる。オイルと
しては、トリクレジルホスフェート、ジエチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、トリフェニルホスフェートな
どの公知のオイルが使用できる。
物は、目的によって、必要量を層中に添加することがで
きるが、光学濃度が０．０５ないし３．０の範囲で使用
するのが好ましい。具体的な染料の量は、染料によって
異なるが一般に１０-3ｇ／m2〜３．０ｇ／m2、特に１０
-3ｇ／m2〜１．０ｇ／m2の範囲に好ましい量を見出すこ
とができる。本発明による前記一般式(I) の化合物は、
親水性コロイド層中に種々の知られた方法で含ませるこ
とができる。例えば、これらの化合物を適当な溶媒〔例
えばアルコール（メタノール、エタノール、プロパノー
ル）、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセルソル
ブ、ジメチルホルムアミド、シクロヘキサノン、酢酸エ
チル〕に溶解して、ゼラチン中に溶解又は分散するか、
もしくは、さらに高沸点のオイルに溶かし、微細な油滴
状の乳化分散物にして添加することができる。オイルと
しては、トリクレジルホスフェート、ジエチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、トリフェニルホスフェートな
どの公知のオイルが使用できる。
【００５０】さらにこれらの化合物を水媒体中において
単独でないしは公知の乳化剤、界面活性剤の共存下で攪
拌混合ないし超音波あるいは各種ミルにより分散して添
加することができる。乳化剤・界面活性剤としては通常
のアニオン、ノニオン、カチオン、ベタイン型のものが
用いられるが、アニオン、ノニオン、ベタイン型のもの
が特に好ましい。本発明の化合物は目的に応じて任意の
位置に組み込むことができる。即ち下塗り層中、ハロゲ
ン化銀乳剤層と支持体の間のアンチハレーション層中、
ハロゲン化銀乳剤層中、中間層中、保護層中、ハロゲン
化銀乳剤層に対し支持体の反対側のバック層中、その他
の補助層中の親水性コロイド中に添加することができ
る。必要に応じて、１層のみならず複数の層中に添加し
てもよいし、複数の化合物を１層あるいは複数の層中に
独立にあるいは混合して使用してもよい。更に本発明の
化合物は前述の如き各種の水溶性の染料、媒染剤に吸着
させた水溶性の染料、乳化分散された染料あるいは分散
固体状染料と必要に応じて組み合わせて使用することが
できる。親水性コロイドとしてはゼラチンが最も好まし
く、公知の各種のゼラチンが用いられうる。例えば、石
灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンなどゼラチンの製造法
の異なるものや、あるいは、得られたこれらのゼラチン
を化学的に、フタル化やスルホニル化などの変性を行っ
たゼラチンを用いることもできる。また必要な場合に
は、脱塩処理を行って使用することもできる。本発明の
前記一般式(I) の化合物とゼラチンの混合比率は前記化
合物の構造と添加量によって異なるが１／１０3 〜１／
３の範囲に好ましい比率を見出すことができる。
単独でないしは公知の乳化剤、界面活性剤の共存下で攪
拌混合ないし超音波あるいは各種ミルにより分散して添
加することができる。乳化剤・界面活性剤としては通常
のアニオン、ノニオン、カチオン、ベタイン型のものが
用いられるが、アニオン、ノニオン、ベタイン型のもの
が特に好ましい。本発明の化合物は目的に応じて任意の
位置に組み込むことができる。即ち下塗り層中、ハロゲ
ン化銀乳剤層と支持体の間のアンチハレーション層中、
ハロゲン化銀乳剤層中、中間層中、保護層中、ハロゲン
化銀乳剤層に対し支持体の反対側のバック層中、その他
の補助層中の親水性コロイド中に添加することができ
る。必要に応じて、１層のみならず複数の層中に添加し
てもよいし、複数の化合物を１層あるいは複数の層中に
独立にあるいは混合して使用してもよい。更に本発明の
化合物は前述の如き各種の水溶性の染料、媒染剤に吸着
させた水溶性の染料、乳化分散された染料あるいは分散
固体状染料と必要に応じて組み合わせて使用することが
できる。親水性コロイドとしてはゼラチンが最も好まし
く、公知の各種のゼラチンが用いられうる。例えば、石
灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンなどゼラチンの製造法
の異なるものや、あるいは、得られたこれらのゼラチン
を化学的に、フタル化やスルホニル化などの変性を行っ
たゼラチンを用いることもできる。また必要な場合に
は、脱塩処理を行って使用することもできる。本発明の
前記一般式(I) の化合物とゼラチンの混合比率は前記化
合物の構造と添加量によって異なるが１／１０3 〜１／
３の範囲に好ましい比率を見出すことができる。
【００５１】本発明の前記一般式(I) で表わされる化合
物を含む層は、現像処理すると、主として、現像液中の
ハイドロキノン、亜硫酸塩、あるいはアルカリなどによ
って分解、溶出するので、写真画像に着色、汚染を及ぼ
さない。脱色に要する時間は、現像液中あるいはその他
の処理浴中のハイドロキノン濃度亜硫酸塩、アルカリあ
るいはその他の求核試薬の量、本化合物の種類、量、添
加位置、親水性コロイドの量や膨潤度、攪拌の程度など
に著しく依存するので一概に規定することはできない。
物理化学の一般則に従って任意にコントロールすること
ができる。処理液のｐＨは現像、漂白、定着等により異
なるが通常ｐＨ３．０〜１３．０の範囲が用いられ、よ
り好ましくはｐＨ５．０〜１２．５の範囲である。従っ
て本発明の化合物はかかる比較的低ｐＨの処理液により
染料ユニットを放出しうる点に特徴がある。本発明に使
用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。本発明に使
用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のような
規則的（regular)な結晶形を有するもの、また球状、板
状などのような変則的（irregular)な結晶形をもつも
の、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつものであ
る。また種々の結晶形の粒子の混合から成るものも使用
できるが、規則的な結晶形を使用するのが好ましい。
物を含む層は、現像処理すると、主として、現像液中の
ハイドロキノン、亜硫酸塩、あるいはアルカリなどによ
って分解、溶出するので、写真画像に着色、汚染を及ぼ
さない。脱色に要する時間は、現像液中あるいはその他
の処理浴中のハイドロキノン濃度亜硫酸塩、アルカリあ
るいはその他の求核試薬の量、本化合物の種類、量、添
加位置、親水性コロイドの量や膨潤度、攪拌の程度など
に著しく依存するので一概に規定することはできない。
物理化学の一般則に従って任意にコントロールすること
ができる。処理液のｐＨは現像、漂白、定着等により異
なるが通常ｐＨ３．０〜１３．０の範囲が用いられ、よ
り好ましくはｐＨ５．０〜１２．５の範囲である。従っ
て本発明の化合物はかかる比較的低ｐＨの処理液により
染料ユニットを放出しうる点に特徴がある。本発明に使
用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。本発明に使
用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のような
規則的（regular)な結晶形を有するもの、また球状、板
状などのような変則的（irregular)な結晶形をもつも
の、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつものであ
る。また種々の結晶形の粒子の混合から成るものも使用
できるが、規則的な結晶形を使用するのが好ましい。
【００５２】本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内
部と表層とが異なる相をもっていても、均一な相から成
っていてもよい。また潜像が主として表面に形成される
ような粒子（例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に
主として形成されるような粒子（例えば、内部潜像型乳
剤、予めかぶらせた直接反転型乳剤）であってもよい。
好ましくは、潜像が主として表面に形成されるような粒
子である。本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚
みが０．５ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以
下で径が好ましくは０．６ミクロン以上であり、平均ア
スペクト比が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を
占めるような平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投
影面積を円近似した場合の直径で表わした分布におい
て、標準偏差Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が２０％以
下である単分散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤およ
び単分散乳剤を２種以上混合してもよい。本発明に用い
られる写真乳剤はピー・グラフキデス（Ｐ．Glafkides
）著、シミー・エ・フィジーク・フォトグラフィーク
(Chimie er Physique Photographeque）（ポールモンテ
ル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン（Ｇ．
Ｆ．Duffin) 著、フォトグラフィック・エマルジョン、
ケミストリー（PhotographicEmulsion Chemistry)（フ
ォーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゼリク
マン（Ｖ．Ｌ．Zelikman )ら著、メーキング・アンド・
コーティング・フォトグラフィック、エマルジョン(Mak
ing and Coating Photographic Emulsion)( フォーカ
ルプレス刊、１９６４年）などに記載された方法を用い
て調製することができる。またこのハロゲン化銀粒子の
形成時には粒子の成長をコントロールするためにハロゲ
ン化銀溶剤として例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダ
ンアンモン、チオエーテル化合物（例えば米国特許３，
２７１，１５７号、同３，５７４，６２８号、同３，７
０４，１３０号、同４，２９７，４３９号、同４，２７
６，３７４号など）、チオン化合物（例えば特開昭５３
−１４４３１９号、同５３−８２４０８号、同５５−７
７７３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭５４−
１００７１７号など）などを用いることができる。ハロ
ゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはそ
の錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩
などを共存させてもよい。本発明の好ましい実施態様で
ある写真製版用のハロゲン化銀写真感光材料を硬調化す
るためには、ヒドラジン誘導体又はテトラゾリウム化合
物を用いることができる。
部と表層とが異なる相をもっていても、均一な相から成
っていてもよい。また潜像が主として表面に形成される
ような粒子（例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に
主として形成されるような粒子（例えば、内部潜像型乳
剤、予めかぶらせた直接反転型乳剤）であってもよい。
好ましくは、潜像が主として表面に形成されるような粒
子である。本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚
みが０．５ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以
下で径が好ましくは０．６ミクロン以上であり、平均ア
スペクト比が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を
占めるような平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投
影面積を円近似した場合の直径で表わした分布におい
て、標準偏差Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が２０％以
下である単分散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤およ
び単分散乳剤を２種以上混合してもよい。本発明に用い
られる写真乳剤はピー・グラフキデス（Ｐ．Glafkides
）著、シミー・エ・フィジーク・フォトグラフィーク
(Chimie er Physique Photographeque）（ポールモンテ
ル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン（Ｇ．
Ｆ．Duffin) 著、フォトグラフィック・エマルジョン、
ケミストリー（PhotographicEmulsion Chemistry)（フ
ォーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゼリク
マン（Ｖ．Ｌ．Zelikman )ら著、メーキング・アンド・
コーティング・フォトグラフィック、エマルジョン(Mak
ing and Coating Photographic Emulsion)( フォーカ
ルプレス刊、１９６４年）などに記載された方法を用い
て調製することができる。またこのハロゲン化銀粒子の
形成時には粒子の成長をコントロールするためにハロゲ
ン化銀溶剤として例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダ
ンアンモン、チオエーテル化合物（例えば米国特許３，
２７１，１５７号、同３，５７４，６２８号、同３，７
０４，１３０号、同４，２９７，４３９号、同４，２７
６，３７４号など）、チオン化合物（例えば特開昭５３
−１４４３１９号、同５３−８２４０８号、同５５−７
７７３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭５４−
１００７１７号など）などを用いることができる。ハロ
ゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはそ
の錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩
などを共存させてもよい。本発明の好ましい実施態様で
ある写真製版用のハロゲン化銀写真感光材料を硬調化す
るためには、ヒドラジン誘導体又はテトラゾリウム化合
物を用いることができる。
【００５３】本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用い
ることのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。例えばゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き種々の合成
親水性高分子物質を用いることができる。ゼラチンとし
ては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンや
日本科学写真協会誌（Bull. Soc.Sci.Phot.Japan) 、N
o. １６、３０頁（１９６６）に記載されたような酵素
処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分
解物を用いることができる。本発明の感光材料は、写真
感光層あるいはバック層を構成する任意の親水性コロイ
ド層に無機あるいは有機の硬膜剤を含有せしめてもよ
い。例えば、クロム塩、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、グリオキザール、グルタルアルデヒドなど）、Ｎ−
メチロール系化合物（ジメチロール尿素など）が具体例
として挙げられる。活性ハロゲン化合物（２，４−ジク
ロル−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン及びそ
のナトリウム塩など）および活性ビニル化合物（１，３
−ビスビニルスルホニル−２−プロパノール、１，２−
ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン、ビス
（ビニルスルホニルメチル）エーテルあるいはビニルス
ルホニル基を側鎖に有するビニル系ポリマーなど）は、
ゼラチンなど親水性コロイドを早く硬化させ安定な写真
特性を与えるので好ましい。Ｎ−カルバモイルピリジニ
ウム塩類（（１−モルホリノカルボニル−３−ピリジニ
オ）メタンスルホナートなど）やハロアミジニウム塩類
（１−（１−クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジ
ニウム、２−ナフタレンスルホナートなど）も硬化速度
が早く優れている。
ることのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。例えばゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き種々の合成
親水性高分子物質を用いることができる。ゼラチンとし
ては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンや
日本科学写真協会誌（Bull. Soc.Sci.Phot.Japan) 、N
o. １６、３０頁（１９６６）に記載されたような酵素
処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分
解物を用いることができる。本発明の感光材料は、写真
感光層あるいはバック層を構成する任意の親水性コロイ
ド層に無機あるいは有機の硬膜剤を含有せしめてもよ
い。例えば、クロム塩、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、グリオキザール、グルタルアルデヒドなど）、Ｎ−
メチロール系化合物（ジメチロール尿素など）が具体例
として挙げられる。活性ハロゲン化合物（２，４−ジク
ロル−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン及びそ
のナトリウム塩など）および活性ビニル化合物（１，３
−ビスビニルスルホニル−２−プロパノール、１，２−
ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン、ビス
（ビニルスルホニルメチル）エーテルあるいはビニルス
ルホニル基を側鎖に有するビニル系ポリマーなど）は、
ゼラチンなど親水性コロイドを早く硬化させ安定な写真
特性を与えるので好ましい。Ｎ−カルバモイルピリジニ
ウム塩類（（１−モルホリノカルボニル−３−ピリジニ
オ）メタンスルホナートなど）やハロアミジニウム塩類
（１−（１−クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジ
ニウム、２−ナフタレンスルホナートなど）も硬化速度
が早く優れている。
【００５４】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は、メチン色素類その他によって分光増感されてもよ
い。用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン
色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色
素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用
な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複
合メロシアニン色素に属する色素である。これらの色素
類には、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利
用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリ
ン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核
に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレ
ニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズ
オキサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、
ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換基を有していてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異
節環核を適用することができる。これらの増感色素は単
独に用いてもよいが、それらの組合わせを用いてもよ
く、増感色素の組合わせは特に、強色増感の目的でしば
しば用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感
作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しな
い物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んで
もよい。例えば、含窒素異節環核基であって置換された
アミノスチルベンゼン化合物（例えば米国特許２，９３
３，３９０号、同３，６３５，７２１号に記載のも
の）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば米
国特許３，７４３，５１０号に記載のもの）、カドミウ
ム塩、アザインデン化合物などを含んでもよい。米国特
許３，６１５，６１３号、同３，６１５，６４１号、同
３，６１７，２９５号、同３，６３５，７２１号に記載
の組合わせは特に有用である。
は、メチン色素類その他によって分光増感されてもよ
い。用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン
色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色
素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用
な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複
合メロシアニン色素に属する色素である。これらの色素
類には、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利
用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリ
ン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オ
キサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダ
ゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの
核に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核
に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレ
ニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズ
オキサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、
ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換基を有していてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異
節環核を適用することができる。これらの増感色素は単
独に用いてもよいが、それらの組合わせを用いてもよ
く、増感色素の組合わせは特に、強色増感の目的でしば
しば用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感
作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しな
い物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んで
もよい。例えば、含窒素異節環核基であって置換された
アミノスチルベンゼン化合物（例えば米国特許２，９３
３，３９０号、同３，６３５，７２１号に記載のも
の）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば米
国特許３，７４３，５１０号に記載のもの）、カドミウ
ム塩、アザインデン化合物などを含んでもよい。米国特
許３，６１５，６１３号、同３，６１５，６４１号、同
３，６１７，２９５号、同３，６３５，７２１号に記載
の組合わせは特に有用である。
【００５５】本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中
のカブリを防止し、あるいは写真性能を安定化させるな
どの目的で、種々の化合物を含有させることができる。
すなわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、ク
ロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリ
アゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール）など；メルカプトピリミジン類；メルカプ
トトリアジン類；例えばオキサドリンチオンのようなチ
オケト化合物；アザインデン類、例えばトリアザインデ
ン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタ
アザインデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベン
ゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等のよ
うなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの
化合物を加えることができる。本発明の感光材料は塗布
助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止お
よび写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感）
など種々の目的で一種以上の界面活性剤を含んでもよ
い。本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染
料として、またはイラジェーションもしくはハレーショ
ン防止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に
水溶性染料を併用してもよい。このような染料として、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料
が好ましく使用され、この他にシアニン染料、アゾメチ
ン染料、トリアリールメタン染料、フタロシアニン染料
も有用である。油溶性染料を水中油滴分散法により乳化
して親水性コロイド層に添加することもできる。
には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中
のカブリを防止し、あるいは写真性能を安定化させるな
どの目的で、種々の化合物を含有させることができる。
すなわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、ク
ロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリ
アゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール）など；メルカプトピリミジン類；メルカプ
トトリアジン類；例えばオキサドリンチオンのようなチ
オケト化合物；アザインデン類、例えばトリアザインデ
ン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタ
アザインデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベン
ゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等のよ
うなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの
化合物を加えることができる。本発明の感光材料は塗布
助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止お
よび写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感）
など種々の目的で一種以上の界面活性剤を含んでもよ
い。本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染
料として、またはイラジェーションもしくはハレーショ
ン防止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に
水溶性染料を併用してもよい。このような染料として、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料
が好ましく使用され、この他にシアニン染料、アゾメチ
ン染料、トリアリールメタン染料、フタロシアニン染料
も有用である。油溶性染料を水中油滴分散法により乳化
して親水性コロイド層に添加することもできる。
【００５６】本発明は支持体上に少なくとも２つの異な
る分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。多
層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少なく
とも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じて
任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順であ
る。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層
以上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、
３層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。また同
じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存
在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間に異な
った感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよい。高
感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化銀など
の反射層を設けて感度を向上してもよい。赤感性乳剤層
にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそ
れぞれ含むのが一般的であるが、場合により異なる組合
わせをとることもできる。たとえば赤外感光性の層を組
み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ露光用として
もよい。本発明の写真感光材料において写真乳剤層その
他の層は写真感光材料に通常用いられているプラスチッ
クフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、
陶器、金属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支
持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート
等の半合成または合成高分子から成るフイルム、バライ
タ層またはα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を
塗布またはラミネートした紙等である。支持体は染料や
顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色にし
てもよい。
る分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。多
層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少なく
とも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じて
任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順であ
る。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層
以上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、
３層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。また同
じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存
在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間に異な
った感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよい。高
感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化銀など
の反射層を設けて感度を向上してもよい。赤感性乳剤層
にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそ
れぞれ含むのが一般的であるが、場合により異なる組合
わせをとることもできる。たとえば赤外感光性の層を組
み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ露光用として
もよい。本発明の写真感光材料において写真乳剤層その
他の層は写真感光材料に通常用いられているプラスチッ
クフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、
陶器、金属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支
持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート
等の半合成または合成高分子から成るフイルム、バライ
タ層またはα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を
塗布またはラミネートした紙等である。支持体は染料や
顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色にし
てもよい。
【００５７】本発明の一つの好ましい実施態様である写
真製版用ハロゲン化銀写真感光材料の場合支持体はとく
にポリエチレンテレフタレートが好ましく、厚さとして
は特に制限はないが約１２μ〜５００μ程度、好ましく
は４０μ〜２００μ程度のものが取り扱いやすさ、汎用
性の点から有利である。特に２軸延伸結晶化されたもの
が、安定性、強さなどの点から好都合である。さらに好
ましくは、支持体の両面に塩化ビニリデン共重合体から
成る水蒸気バリヤー層を有するものが良い。塩化ビニリ
デン共重合体層の厚味は現像処理工程中の吸水によるベ
ースの伸びをおさえるためにも厚い方が好ましい。しか
しあまり厚すぎるとハロゲン化銀乳剤層との接着性に不
都合が生じる。従って厚味としては、０．３μ以上５μ
以下であり、好ましくは０．５μ以上２．０μ以下の範
囲のものが用いられる。写真乳剤層その他の親水性コロ
イド層の塗布には、たとえばディップ塗布法、ローラー
塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の
種々の塗布法を利用することができる。必要に応じて米
国特許第２６８１２９４号、同第２７６１７９１号、同
第３５２６５２８号および同第３５０８９４７号等に記
載された塗布法によって、多層を同時に塗布してもよ
い。
真製版用ハロゲン化銀写真感光材料の場合支持体はとく
にポリエチレンテレフタレートが好ましく、厚さとして
は特に制限はないが約１２μ〜５００μ程度、好ましく
は４０μ〜２００μ程度のものが取り扱いやすさ、汎用
性の点から有利である。特に２軸延伸結晶化されたもの
が、安定性、強さなどの点から好都合である。さらに好
ましくは、支持体の両面に塩化ビニリデン共重合体から
成る水蒸気バリヤー層を有するものが良い。塩化ビニリ
デン共重合体層の厚味は現像処理工程中の吸水によるベ
ースの伸びをおさえるためにも厚い方が好ましい。しか
しあまり厚すぎるとハロゲン化銀乳剤層との接着性に不
都合が生じる。従って厚味としては、０．３μ以上５μ
以下であり、好ましくは０．５μ以上２．０μ以下の範
囲のものが用いられる。写真乳剤層その他の親水性コロ
イド層の塗布には、たとえばディップ塗布法、ローラー
塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の
種々の塗布法を利用することができる。必要に応じて米
国特許第２６８１２９４号、同第２７６１７９１号、同
第３５２６５２８号および同第３５０８９４７号等に記
載された塗布法によって、多層を同時に塗布してもよ
い。
【００５８】本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材
料に適用することができる。一般用もしくは映画用のカ
ラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラ
ー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム
およびカラー反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料
および熱現像型カラー感光材料などを代表例として挙げ
ることができる。また、特開昭６３−１５９８４７号に
記載された予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を用いた直接ポジカラー感光材料にも適用でき
る。リサーチ・ディスクロージャー、No. １７１２３
（１９７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利
用することにより、または米国特許第４，１２６，４６
１号および英国特許第２，１０２，１３６号などに記載
された黒発色カプラーを利用することにより、Ｘ線用な
どの白黒感光材料にも本発明を適用できる。リスフィル
ムもしくはスキャナーフィルムなどの製版用フィルム、
直医・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム、撮影
用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、ＣＯＭ用もしくは通
常マイクロフィルム、およびプリントアウト型感光材料
にも本発明を適用できる。本発明の感光材料には種々の
露光手段を用いることができる。感光材料の感度波長に
相当する輻射線を放射する任意の光源を照明光源または
書き込み光源として使用することができる。自然光（太
陽光）、白熱電灯、ハロゲン原子封入ランプ、水銀灯、
螢光灯およびストロボもしくは金属燃焼フラッシュバル
ブなどの閃光光源が一般的である。紫外から赤外域にわ
たる波長域で発光する、気体、染料溶液もしくは半導体
のレーザー、発光ダイオード、ブラズマ光源も記録用光
源に使用することができる。また電子線、Ｘ線などによ
って励起された螢光体から放出される螢光面（ＣＲＴ、
螢光増感紙など）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。
料に適用することができる。一般用もしくは映画用のカ
ラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラ
ー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム
およびカラー反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料
および熱現像型カラー感光材料などを代表例として挙げ
ることができる。また、特開昭６３−１５９８４７号に
記載された予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を用いた直接ポジカラー感光材料にも適用でき
る。リサーチ・ディスクロージャー、No. １７１２３
（１９７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利
用することにより、または米国特許第４，１２６，４６
１号および英国特許第２，１０２，１３６号などに記載
された黒発色カプラーを利用することにより、Ｘ線用な
どの白黒感光材料にも本発明を適用できる。リスフィル
ムもしくはスキャナーフィルムなどの製版用フィルム、
直医・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム、撮影
用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、ＣＯＭ用もしくは通
常マイクロフィルム、およびプリントアウト型感光材料
にも本発明を適用できる。本発明の感光材料には種々の
露光手段を用いることができる。感光材料の感度波長に
相当する輻射線を放射する任意の光源を照明光源または
書き込み光源として使用することができる。自然光（太
陽光）、白熱電灯、ハロゲン原子封入ランプ、水銀灯、
螢光灯およびストロボもしくは金属燃焼フラッシュバル
ブなどの閃光光源が一般的である。紫外から赤外域にわ
たる波長域で発光する、気体、染料溶液もしくは半導体
のレーザー、発光ダイオード、ブラズマ光源も記録用光
源に使用することができる。また電子線、Ｘ線などによ
って励起された螢光体から放出される螢光面（ＣＲＴ、
螢光増感紙など）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。
【００５９】本発明の感光材料の写真処理は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（Research Disclosure)
１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４３）に記載さ
れているような、公知の方法及び公知の処理液のいずれ
をも適用することができる。この写真処理は、目的に応
じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写真処理）、あ
るいは色素像を形成する写真処理（カラー写真処理）の
いずれであってもよい。処理温度は普通１８℃から５０
℃の間に選ばれる。黒白写真処理する場合に用いる現像
液は、知られている現像主薬を含むことができる。現像
主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイ
ドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たと
えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどを単独もし
くは組合せて用いることができる。現像液には一般にこ
の他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防
止剤などを含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、
現像促進剤（例えば、４級塩、ヒドラジン、ベンジルア
ルコール）、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤
（例えば、グルタルアルデヒド）、粘性付与剤などを含
んでもよい。本発明の感光材料と白黒反転写真処理する
には、公知の反転現像によるポジ型銀画画像を形成する
現像処理方法のいずれも用いることができる。処理液に
は公知のものを用いることができる。処理温度は普通１
８℃から６５℃の間に選ばれるが、１８℃から低い温度
または６５℃をこえる温度としてもよい。反転現像処理
は通常、下記工程からなる。第１現像−水洗−漂白−洗
浄−全面露光−第２現像−定着−水洗−乾燥。第１現像
の黒白写真処理に用いる現像液は、知られている現像主
薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒドロキ
シベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾ
リドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾリン
類、アスコルビン酸、及び米国特許４，０６７，８７２
号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環と
インドレン環とが縮合したような複素環化合物類など
を、単独もしくは組合せて用いることができる。特にジ
ヒドロキシベンゼン類とともに、ピラゾリドン類及び／
又はアミノフェノール類を併用することが好ましい。現
像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ
緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応じ溶
解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬
水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。本
発明の感光材料は、通常、保恒剤としての亜硫酸イオン
を０．１５モル／リットル以上含有する現像液で処理さ
れる。ｐＨとしては８．５〜１１が好ましく、特に９．
５〜１０．５が好ましい。第１現像液にはＮａＳＣＮの
如きハロゲン化銀溶剤が０．５〜６ｇ／リットル用いら
れる。第二現像液としては、一般の黒白現像処理液を用
いることができる。すなわち、第一現像液からハロゲン
化銀溶剤を除去した組成のものである。第二現像液のｐ
Ｈは９〜１１が良く、特にｐＨ９．５〜１０．５が好ま
しい。漂白液には、重クロム酸カリウム又は硫酸セリウ
ムの如き漂白剤が用いられる。定着液には、チオ硫酸
塩、チオシアン酸塩が好ましく用いられ、必要により水
溶性アルミニウム塩を含んでいてもよい。現像処理の特
殊な形式として、現像主薬を感光材料中、たとえば乳剤
層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で処理して現
像を行なわせる方法を用いてもよい。現像主薬のうち、
疎水性のものは、リサーチ・ディスクロージャ１６９号
（ＲＤ−１６９２８）、米国特許２，７３９，８９０
号、英国特許８１３，２５３号又は西独国特許１，５４
７，７６３号などに記載の種々の方法で乳剤層中に含ま
せることができる。定着液としては一般に用いられる組
成のものを用いることができる。定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知
られている有機硫黄化合物を用いることができる。定着
液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んでもよ
い。
サーチ・ディスクロージャー（Research Disclosure)
１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４３）に記載さ
れているような、公知の方法及び公知の処理液のいずれ
をも適用することができる。この写真処理は、目的に応
じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写真処理）、あ
るいは色素像を形成する写真処理（カラー写真処理）の
いずれであってもよい。処理温度は普通１８℃から５０
℃の間に選ばれる。黒白写真処理する場合に用いる現像
液は、知られている現像主薬を含むことができる。現像
主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイ
ドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たと
えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどを単独もし
くは組合せて用いることができる。現像液には一般にこ
の他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防
止剤などを含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、
現像促進剤（例えば、４級塩、ヒドラジン、ベンジルア
ルコール）、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤
（例えば、グルタルアルデヒド）、粘性付与剤などを含
んでもよい。本発明の感光材料と白黒反転写真処理する
には、公知の反転現像によるポジ型銀画画像を形成する
現像処理方法のいずれも用いることができる。処理液に
は公知のものを用いることができる。処理温度は普通１
８℃から６５℃の間に選ばれるが、１８℃から低い温度
または６５℃をこえる温度としてもよい。反転現像処理
は通常、下記工程からなる。第１現像−水洗−漂白−洗
浄−全面露光−第２現像−定着−水洗−乾燥。第１現像
の黒白写真処理に用いる現像液は、知られている現像主
薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒドロキ
シベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾ
リドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾリン
類、アスコルビン酸、及び米国特許４，０６７，８７２
号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環と
インドレン環とが縮合したような複素環化合物類など
を、単独もしくは組合せて用いることができる。特にジ
ヒドロキシベンゼン類とともに、ピラゾリドン類及び／
又はアミノフェノール類を併用することが好ましい。現
像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ
緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応じ溶
解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬
水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。本
発明の感光材料は、通常、保恒剤としての亜硫酸イオン
を０．１５モル／リットル以上含有する現像液で処理さ
れる。ｐＨとしては８．５〜１１が好ましく、特に９．
５〜１０．５が好ましい。第１現像液にはＮａＳＣＮの
如きハロゲン化銀溶剤が０．５〜６ｇ／リットル用いら
れる。第二現像液としては、一般の黒白現像処理液を用
いることができる。すなわち、第一現像液からハロゲン
化銀溶剤を除去した組成のものである。第二現像液のｐ
Ｈは９〜１１が良く、特にｐＨ９．５〜１０．５が好ま
しい。漂白液には、重クロム酸カリウム又は硫酸セリウ
ムの如き漂白剤が用いられる。定着液には、チオ硫酸
塩、チオシアン酸塩が好ましく用いられ、必要により水
溶性アルミニウム塩を含んでいてもよい。現像処理の特
殊な形式として、現像主薬を感光材料中、たとえば乳剤
層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で処理して現
像を行なわせる方法を用いてもよい。現像主薬のうち、
疎水性のものは、リサーチ・ディスクロージャ１６９号
（ＲＤ−１６９２８）、米国特許２，７３９，８９０
号、英国特許８１３，２５３号又は西独国特許１，５４
７，７６３号などに記載の種々の方法で乳剤層中に含ま
せることができる。定着液としては一般に用いられる組
成のものを用いることができる。定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知
られている有機硫黄化合物を用いることができる。定着
液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んでもよ
い。
【００６０】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
などが挙げられる。これらのジアミン類は遊離状態より
も塩の方が一般に安定であり、好ましく使用される。発
色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくは
リン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ
ルアミン類、ジアルキルヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン
または亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミ
ン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよ
うな造核剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような
補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特許出
願（ＯＬＳ）２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤
などを発色現像液に添加してもよい。反転カラー感光材
料の現像処理では、通常黒白現像を行ってから発色現像
する。この黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒ
ドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリドン
などの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミ
ノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒白
現像薬を単独であるいは組み合わせて用いることができ
る。
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
などが挙げられる。これらのジアミン類は遊離状態より
も塩の方が一般に安定であり、好ましく使用される。発
色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくは
リン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ
ルアミン類、ジアルキルヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン
または亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミ
ン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよ
うな造核剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような
補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特許出
願（ＯＬＳ）２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤
などを発色現像液に添加してもよい。反転カラー感光材
料の現像処理では、通常黒白現像を行ってから発色現像
する。この黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒ
ドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリドン
などの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミ
ノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒白
現像薬を単独であるいは組み合わせて用いることができ
る。
【００６１】本発明の感光材料には発色現像液だけでな
く、いかなる写真現像方法が適用されても良い。現像液
に用いられる現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系
現像主薬、１−フェニル−３−ピラゾリドン系現像主
薬、ｐ−アミノフェノール系現像主薬などがあり、これ
らを単独又は組合せて（例えば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類とジヒドロキシベンゼン類又はｐ−アミノフ
ェノール類とジヒドロキシベンゼン類）用いることがで
きる。また本発明の感光材料はカルボニルビサルファイ
トなどの亜硫酸イオンバッファーとハイドロキノンを用
いたいわゆる伝染現像液で処理されても良い。上記にお
いて、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬としては、例え
ばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、トルヒドロ
ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−ジク
ロロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン
などがあり、１−フェニル−３−ピラゾリドン系現像主
薬としては１−フェニル−３−ピラゾリドン、４，４−
ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、４−ヒド
ロキシメチル−４′−メチル−１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、４，４−ジヒドロキシメチル−１−フェニル
−３−ピラゾリドンなどがあり、ｐ−アミノフェノール
系現像主薬としてはｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどが用いられる。 現像液に
は保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化合物、例
えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される。伝染現
像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸イオンを
与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムを用いて
も良い。
く、いかなる写真現像方法が適用されても良い。現像液
に用いられる現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系
現像主薬、１−フェニル−３−ピラゾリドン系現像主
薬、ｐ−アミノフェノール系現像主薬などがあり、これ
らを単独又は組合せて（例えば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類とジヒドロキシベンゼン類又はｐ−アミノフ
ェノール類とジヒドロキシベンゼン類）用いることがで
きる。また本発明の感光材料はカルボニルビサルファイ
トなどの亜硫酸イオンバッファーとハイドロキノンを用
いたいわゆる伝染現像液で処理されても良い。上記にお
いて、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬としては、例え
ばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、トルヒドロ
ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−ジク
ロロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン
などがあり、１−フェニル−３−ピラゾリドン系現像主
薬としては１−フェニル−３−ピラゾリドン、４，４−
ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、４−ヒド
ロキシメチル−４′−メチル−１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、４，４−ジヒドロキシメチル−１−フェニル
−３−ピラゾリドンなどがあり、ｐ−アミノフェノール
系現像主薬としてはｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどが用いられる。 現像液に
は保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化合物、例
えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される。伝染現
像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸イオンを
与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムを用いて
も良い。
【００６２】本発明に用いる現像液のアルカリ剤として
は水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウ
ム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が用
いられる。現像液のｐＨは通常８．５以上、好ましくは
９．５以上に設定される。現像液にはカブリ防止剤又は
現像抑制剤として知られている有機化合物を含んでも良
い。その例としてはアゾール類たとえばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾ
ール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベ
ンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、
メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、
ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、
メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサゾリンチ
オンのようなチオケト化合物；アザインデン類、たとえ
ばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特に４
−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラザインデ
ン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオスル
フォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン
酸アミド、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−ス
ルフォン酸ナトリウムなどがある。本発明に使用し得る
現像液には前述したと同様のポリアルキレンオキサイド
を現像抑制剤として含有させてもよい。例えば分子量１
０００〜１００００のポリエチレンオキサイドなどを
０．１〜１０ｇ／リットルの範囲で含有させることがで
きる。本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤として
ニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセティッ
クアシド、トリエチレンテトラアミン、キサアセテイッ
クアシド、ジエチレンテトラアミンペンタアセティック
アシド等を添加することが好ましい。本発明に用いられ
る現像液には、銀汚れ防止剤として特開昭５６−２４３
４７号に記載の化合物、現像ムラ防止剤として特開昭６
２−２１２６５１号に記載の化合物、溶解助剤として特
願昭６１−２６７７５９号に記載の化合物を用いること
ができる。
は水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウ
ム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が用
いられる。現像液のｐＨは通常８．５以上、好ましくは
９．５以上に設定される。現像液にはカブリ防止剤又は
現像抑制剤として知られている有機化合物を含んでも良
い。その例としてはアゾール類たとえばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾ
ール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベ
ンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、
メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、
ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、
メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサゾリンチ
オンのようなチオケト化合物；アザインデン類、たとえ
ばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特に４
−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラザインデ
ン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオスル
フォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン
酸アミド、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−ス
ルフォン酸ナトリウムなどがある。本発明に使用し得る
現像液には前述したと同様のポリアルキレンオキサイド
を現像抑制剤として含有させてもよい。例えば分子量１
０００〜１００００のポリエチレンオキサイドなどを
０．１〜１０ｇ／リットルの範囲で含有させることがで
きる。本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤として
ニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセティッ
クアシド、トリエチレンテトラアミン、キサアセテイッ
クアシド、ジエチレンテトラアミンペンタアセティック
アシド等を添加することが好ましい。本発明に用いられ
る現像液には、銀汚れ防止剤として特開昭５６−２４３
４７号に記載の化合物、現像ムラ防止剤として特開昭６
２−２１２６５１号に記載の化合物、溶解助剤として特
願昭６１−２６７７５９号に記載の化合物を用いること
ができる。
【００６３】本発明に用いられる現像液には、緩衝剤と
して特願昭６２−１８６２５９に記載のホウ酸、特開昭
６０−９３４３３に記載の糖類（例えばサッカロー
ス）、オキシム類（例えば、アセトオキシム）、フェノ
ール類（例えば、５−スルホサリチル酸）、第３リン酸
塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩）などが用いられ
る。本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物
を使用してもよく、これらの化合物は感材に添加して
も、処理液のいずれに添加してもよい。好ましい現像促
進剤としてはアミン系化合物、イミダゾール系化合物、
イミダゾリン系化合物、ホスホニウム系化合物、スルホ
ニウム系化合物、ヒドラジン系化合物、チオエーテル系
化合物、チオン系化合物、ある種のメルカプト化合物、
メソイオン系化合物、チオシアン酸塩が挙げられる。特
に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である。これ
らの現像促進剤は発色現像液に添加することが望ましい
が、促進剤の種類によっては、あるいは現像促進すべき
感光層の支持体上での構成位置によっては感光材料に添
加しておくこともできる。また発色現像液と感光材料の
両方に添加しておくこともできる。更に場合によっては
発色現像浴の前浴を設け、その中に添加しておくことも
できる。アミノ化合物として有用なアミノ化合物は、例
えばヒドロキシルアミンのような無機アミン及び有機ア
ミンの両者を包含している。有機アミンは脂肪族アミ
ン、芳香族アミン、環状アミン、脂肪族−芳香族混合ア
ミン又は複素環式アミンであることができ、第１、第２
及び第３アミンならびに第４アンモニウム化合物はすべ
て有効である。
して特願昭６２−１８６２５９に記載のホウ酸、特開昭
６０−９３４３３に記載の糖類（例えばサッカロー
ス）、オキシム類（例えば、アセトオキシム）、フェノ
ール類（例えば、５−スルホサリチル酸）、第３リン酸
塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩）などが用いられ
る。本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物
を使用してもよく、これらの化合物は感材に添加して
も、処理液のいずれに添加してもよい。好ましい現像促
進剤としてはアミン系化合物、イミダゾール系化合物、
イミダゾリン系化合物、ホスホニウム系化合物、スルホ
ニウム系化合物、ヒドラジン系化合物、チオエーテル系
化合物、チオン系化合物、ある種のメルカプト化合物、
メソイオン系化合物、チオシアン酸塩が挙げられる。特
に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である。これ
らの現像促進剤は発色現像液に添加することが望ましい
が、促進剤の種類によっては、あるいは現像促進すべき
感光層の支持体上での構成位置によっては感光材料に添
加しておくこともできる。また発色現像液と感光材料の
両方に添加しておくこともできる。更に場合によっては
発色現像浴の前浴を設け、その中に添加しておくことも
できる。アミノ化合物として有用なアミノ化合物は、例
えばヒドロキシルアミンのような無機アミン及び有機ア
ミンの両者を包含している。有機アミンは脂肪族アミ
ン、芳香族アミン、環状アミン、脂肪族−芳香族混合ア
ミン又は複素環式アミンであることができ、第１、第２
及び第３アミンならびに第４アンモニウム化合物はすべ
て有効である。
【００６４】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよい
し、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計る
ため、漂白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよ
い。漂白剤としては例えば鉄(III) 、コバルト(III) 、
クロム(IV)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸類、
キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白
剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄(III)
もしくはコバルト(III) の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸
などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガン
酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることができる。
これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(III）塩、ジエ
チレントリアミン五酢酸鉄(III）塩および過硫酸塩は迅
速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらにエチレン
ジアミン四酢酸鉄(III) 錯塩は独立の漂白液において
も、一浴漂白定着液においても特に有用である。漂白
液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応じて
漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤
の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特許
３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２
号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２７３６
号、同５３−５７８３１号、同３７４１８号、同５３−
６５７３２号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo. １７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載されている如きチアゾ
リジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−
２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，
７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許
１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記
載の沃化物；西独特許９６６，４１０号、同２，７４
８，４３０号に記載のポリエチレンオキサイド類；特公
昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その他
特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、同
５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−
２６５０６号および同５８−１６３９４０号記載の化合
物および沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許３，８９３，
８５８号、西独特許１，２９０，８１２号、特開昭５３
−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許４５５２８３４号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときに、これらの漂白促進
剤は特に有効である。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物チオ尿素類、多量の
沃化物等をあげる事ができるが、チオ硫酸塩の使用が一
般的である。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩や重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物
が好ましい。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよい
し、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計る
ため、漂白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよ
い。漂白剤としては例えば鉄(III) 、コバルト(III) 、
クロム(IV)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸類、
キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白
剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄(III)
もしくはコバルト(III) の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸
などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガン
酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることができる。
これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(III）塩、ジエ
チレントリアミン五酢酸鉄(III）塩および過硫酸塩は迅
速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらにエチレン
ジアミン四酢酸鉄(III) 錯塩は独立の漂白液において
も、一浴漂白定着液においても特に有用である。漂白
液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応じて
漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤
の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特許
３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２
号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２７３６
号、同５３−５７８３１号、同３７４１８号、同５３−
６５７３２号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo. １７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載されている如きチアゾ
リジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−
２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，
７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許
１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記
載の沃化物；西独特許９６６，４１０号、同２，７４
８，４３０号に記載のポリエチレンオキサイド類；特公
昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その他
特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、同
５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−
２６５０６号および同５８−１６３９４０号記載の化合
物および沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許３，８９３，
８５８号、西独特許１，２９０，８１２号、特開昭５３
−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許４５５２８３４号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときに、これらの漂白促進
剤は特に有効である。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物チオ尿素類、多量の
沃化物等をあげる事ができるが、チオ硫酸塩の使用が一
般的である。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩や重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物
が好ましい。
【００６５】漂白定着処理もしくは定着処理の後は通
常、水洗処理及び安定化処理が行なわれる。水洗処理工
程及び安定化工程には、沈澱防止や、節水の目的で、各
種の公知化合物を添加しても良い。例えば沈澱を防止す
るためには、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機
アミノポリホスホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各
種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防
バイ剤、マグネシウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に
代表される金属塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止する
ための界面活性剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添
加することができる。あるいはウエスト著フォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング誌
（Ｌ．Ｅ．West，Phot.Sci.Eng.)、第６巻、３４４〜３
５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加しても
良い。特にキレート剤や防バイ剤の添加が有効である。
水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流浴が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニ
ア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒ
ドを代表例として挙げることができる。その他、必要に
応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチ
アゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾリンベンズイ
ミダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミ
ド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白
剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一も
しくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。
また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。
常、水洗処理及び安定化処理が行なわれる。水洗処理工
程及び安定化工程には、沈澱防止や、節水の目的で、各
種の公知化合物を添加しても良い。例えば沈澱を防止す
るためには、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機
アミノポリホスホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各
種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防
バイ剤、マグネシウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に
代表される金属塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止する
ための界面活性剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添
加することができる。あるいはウエスト著フォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング誌
（Ｌ．Ｅ．West，Phot.Sci.Eng.)、第６巻、３４４〜３
５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加しても
良い。特にキレート剤や防バイ剤の添加が有効である。
水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流浴が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニ
ア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒ
ドを代表例として挙げることができる。その他、必要に
応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチ
アゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾリンベンズイ
ミダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミ
ド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白
剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一も
しくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。
また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。
【００６６】また撮影用カラー感材では、通常行なわれ
ている定着後の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程
および水洗工程（節水処理）におきかえることもでき
る。この際、マゼンタカプラーが２当量の場合には、安
定浴中のホルマリンは除去しても良い。本発明の水洗及
び安定化処理時間は、感材の種類、処理条件によって相
違するが通常２０秒〜１０分であり、好ましくは２０秒
〜５分である。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に
は処理の簡略化および迅速化の目的でカラー現像主薬を
内蔵しても良い。内蔵するためには、カラー現像主薬の
各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特
許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合
物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロ
ージャー１４８５０号および同１５１５９号記載のシッ
フ塩基型化合物、同１３９２４号記載のアルドール化合
物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯
体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合
物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号、同５６−
１６１３３号、同５６−５９２３２号、同５６−６７８
４２号、同５６−８３７３４号、同５６−８３７３５
号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７３５号、同
５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号、同５６−
１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、同５７−９
７５３１号および同５７−８３５６５号等に記載の各種
塩タイプのプレカーサーをあげることができる。
ている定着後の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程
および水洗工程（節水処理）におきかえることもでき
る。この際、マゼンタカプラーが２当量の場合には、安
定浴中のホルマリンは除去しても良い。本発明の水洗及
び安定化処理時間は、感材の種類、処理条件によって相
違するが通常２０秒〜１０分であり、好ましくは２０秒
〜５分である。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に
は処理の簡略化および迅速化の目的でカラー現像主薬を
内蔵しても良い。内蔵するためには、カラー現像主薬の
各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特
許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合
物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロ
ージャー１４８５０号および同１５１５９号記載のシッ
フ塩基型化合物、同１３９２４号記載のアルドール化合
物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯
体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合
物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号、同５６−
１６１３３号、同５６−５９２３２号、同５６−６７８
４２号、同５６−８３７３４号、同５６−８３７３５
号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７３５号、同
５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号、同５６−
１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、同５７−９
７５３１号および同５７−８３５６５号等に記載の各種
塩タイプのプレカーサーをあげることができる。
【００６７】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、カラー現像を促進する目的で、各種の１
−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典
型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、同５７−２１１１４７号、同５８−５０
５３２号、同５８−５０５３６号、同５８−５０５３３
号、同５８−５０５３４号、同５８−５０５３５号およ
び同５８−１１５４３８号などに記載されている。本発
明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使用さ
れる。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。また、感光材料の節銀のため西独
特許２，２２６，７７０号または米国特許３，６７４，
４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力
を用いた処理を行ってもよい。各種処理浴内には必要に
応じて、ヒーター、温度センサー、液面センサー、循環
ポンプ、フィルター、浮きブタ、スクイジーなどを設け
ても良い。また、連続処理に際しては、各処理液の補充
液を用いて、液組成の変動を防止することによって一定
の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などのた
め標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることがで
きる。本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわ
めて一般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も
必要に応じて漂白定着処理することができる。本発明に
おける現像処理時間は、自動現像機処理において、写真
感光材料の先端が現像液についた時から該先端が最終乾
燥ゾーンを出た時までのことをいう。
必要に応じて、カラー現像を促進する目的で、各種の１
−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典
型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、同５７−２１１１４７号、同５８−５０
５３２号、同５８−５０５３６号、同５８−５０５３３
号、同５８−５０５３４号、同５８−５０５３５号およ
び同５８−１１５４３８号などに記載されている。本発
明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使用さ
れる。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。また、感光材料の節銀のため西独
特許２，２２６，７７０号または米国特許３，６７４，
４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力
を用いた処理を行ってもよい。各種処理浴内には必要に
応じて、ヒーター、温度センサー、液面センサー、循環
ポンプ、フィルター、浮きブタ、スクイジーなどを設け
ても良い。また、連続処理に際しては、各処理液の補充
液を用いて、液組成の変動を防止することによって一定
の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などのた
め標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることがで
きる。本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわ
めて一般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も
必要に応じて漂白定着処理することができる。本発明に
おける現像処理時間は、自動現像機処理において、写真
感光材料の先端が現像液についた時から該先端が最終乾
燥ゾーンを出た時までのことをいう。
【００６８】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。 実施例１ 片面にゼラチンを下塗りを施した厚さ１８０μのポリエ
チレンテレフタレー卜支持体上に以下の如く塗布を行っ
た。 （１）ゼラチン２．０ｇ／ｍ２、および１，３−ビスビ
ニルスルホニル−２−プロパノールを含む層。 （２）ゼラチン１．０ｇ／ｍ２および表１に記載の化合
物を０．１２ｍｍｏｌ／ｍ２、下記ベタイン型界面活性
剤ａを０．１７ｍｍｏｌ／ｍ２、および１，３−ビスビ
ニルスルホニル−２−プロパノールを含む層。 界面活性剤ａ
するがこれに限定されるものではない。 実施例１ 片面にゼラチンを下塗りを施した厚さ１８０μのポリエ
チレンテレフタレー卜支持体上に以下の如く塗布を行っ
た。 （１）ゼラチン２．０ｇ／ｍ２、および１，３−ビスビ
ニルスルホニル−２−プロパノールを含む層。 （２）ゼラチン１．０ｇ／ｍ２および表１に記載の化合
物を０．１２ｍｍｏｌ／ｍ２、下記ベタイン型界面活性
剤ａを０．１７ｍｍｏｌ／ｍ２、および１，３−ビスビ
ニルスルホニル−２−プロパノールを含む層。 界面活性剤ａ
【００６９】
【化２０】
【００７０】表１記載の化合物は第（２）層の塗布液の
硬膜剤を添加する前に少量のジメチルホルムアミドに溶
解したものを攪拌しながら添加した。これらの塗布サン
プルの分光吸収スペクトルを測定し（日立Ｕ−３２１０
型分光光度計で測定）、最大吸収波長、最大吸収波長に
おける吸光度および半値巾を表１にまとめて示した。比
較サンプルとして下記染料Ａを国際出願公開（ＷＯ）８
８／０４７９４号の実施例記載の方法で分散したものを
前記第（２）層のかわりにゼラチン１．０ｇ／ｍ２、染
料０．１２ｍｍｏｌ／ｍ２および１，３−ビスビニルス
ルホニル−２−プロパノールを含む層を塗布した。 染料Ａ
硬膜剤を添加する前に少量のジメチルホルムアミドに溶
解したものを攪拌しながら添加した。これらの塗布サン
プルの分光吸収スペクトルを測定し（日立Ｕ−３２１０
型分光光度計で測定）、最大吸収波長、最大吸収波長に
おける吸光度および半値巾を表１にまとめて示した。比
較サンプルとして下記染料Ａを国際出願公開（ＷＯ）８
８／０４７９４号の実施例記載の方法で分散したものを
前記第（２）層のかわりにゼラチン１．０ｇ／ｍ２、染
料０．１２ｍｍｏｌ／ｍ２および１，３−ビスビニルス
ルホニル−２−プロパノールを含む層を塗布した。 染料Ａ
【００７１】
【化２１】
【００７２】別の比較サンプルとして前記第（２）層の
かわりにゼラチン１．０ｇ／ｍ２下記染料Ｂ０．１２ｍ
ｍｏｌ／ｍ２および１，３−ビスビニルスルホニル−２
−プロパノールを含む層を塗布した。染料は水に溶解し
て添加した。 染料Ｂ
かわりにゼラチン１．０ｇ／ｍ２下記染料Ｂ０．１２ｍ
ｍｏｌ／ｍ２および１，３−ビスビニルスルホニル−２
−プロパノールを含む層を塗布した。染料は水に溶解し
て添加した。 染料Ｂ
【００７３】
【化２２】
【００７４】
【表１】
【００７５】第１表からわかるように本発明の化合物は
分散固体染料と比較して概して半値巾が小さくシャープ
な吸収特性をもっていること、そして吸光度が大きいこ
とが明らかである。このことは本発明の染料はフィルタ
ー用染料としてすぐれた性能を示すとともに特性波長で
露光する感光材料のアンチハレーション用染料としても
すぐれた性能を示しうるものであることが明らかであ
る。
分散固体染料と比較して概して半値巾が小さくシャープ
な吸収特性をもっていること、そして吸光度が大きいこ
とが明らかである。このことは本発明の染料はフィルタ
ー用染料としてすぐれた性能を示すとともに特性波長で
露光する感光材料のアンチハレーション用染料としても
すぐれた性能を示しうるものであることが明らかであ
る。
【００７６】実施例２ 実施例１のサンプルをｐＨ５のリン酸緩衝液に５分間浸
漬したのち軽く水洗したのち乾燥し、浸漬処理後の吸光
度を浸漬前の吸光度で割って固定率（％表示）とし、表
１に併せて記載した。表からわかるとおり本発明の染料
は水溶性染料Ｂとの比較で明らかなように実質的に十分
固定されており、ある特定の層に固定することが可能で
あることがわかる。また、実施例１のサンプルを富士写
真フイルム社製自動現像機ＦＧ−３１０ＰＴＳを用い現
像時間３８℃、２０″で通し、脱色テストを行った。処
理乾燥サンプルをさらに５０℃６５％３αの経時テスト
を行ったのちの吸光度を測定し、処理前の吸光度に対す
る残色率で示した。なお現像液としては富士写真フイル
ム（株）製ＬＤ−８３５を定着液はＬＦ−３０８を使用
した。この結果、全てのサンプルについて残色率は実質
的に０となった。本発明の染料は処理での脱色性に優れ
ていることがわかる。
漬したのち軽く水洗したのち乾燥し、浸漬処理後の吸光
度を浸漬前の吸光度で割って固定率（％表示）とし、表
１に併せて記載した。表からわかるとおり本発明の染料
は水溶性染料Ｂとの比較で明らかなように実質的に十分
固定されており、ある特定の層に固定することが可能で
あることがわかる。また、実施例１のサンプルを富士写
真フイルム社製自動現像機ＦＧ−３１０ＰＴＳを用い現
像時間３８℃、２０″で通し、脱色テストを行った。処
理乾燥サンプルをさらに５０℃６５％３αの経時テスト
を行ったのちの吸光度を測定し、処理前の吸光度に対す
る残色率で示した。なお現像液としては富士写真フイル
ム（株）製ＬＤ−８３５を定着液はＬＦ−３０８を使用
した。この結果、全てのサンプルについて残色率は実質
的に０となった。本発明の染料は処理での脱色性に優れ
ていることがわかる。
【００７７】実施例３ （第１の感光性乳剤層）感光性乳剤Ａの調製 ０．３７Ｍの硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり１×１０
-7モルに相当する(NH4)3RhCl6 と５×１０-7モルのK3Ir
Cl6 ０．１１Ｍの臭化カリウムと０．２７Ｍの塩化ナト
リウムを含むハロゲン塩水溶液を、塩化ナトリウムと、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンチオンを含有す
るゼラチン水溶液に、攪拌しながら４５℃で１２分間ダ
ブルジェット法により添加し、平均粒子サイズ０．２０
μｍ、塩化銀含有率７０モル％の塩臭化銀粒子を得るこ
とにより核形成を行なった。続いて同様に０．６３Ｍの
硝酸銀水溶液と、０．１９Ｍの臭化カリウムと、０．４
７Ｍの塩化ナトリウムを含むハロゲン塩水溶液をダブル
ジェット法により、２０分間かけて添加した。その後１
×１０-3モルのＫＩ溶液を加えてコンバージョンを行な
い常法に従ってフロキュレーション法により水洗し、ゼ
ラチン４０ｇを加え、ｐＨ６．５、ｐＡｇ７．５に調整
し、さらに銀１モルあたりチオ硫酸ナトリウム５mg、塩
化金酸８mg及び、ベンゼンチオスルフォン酸ナトリウム
７mgを加え、６０℃で４５分間加熱し、化学増感処理を
施し、安定剤として１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン１５０mg及び、プロキセルとフェノキシエタノールを
加えた。得られた粒子は平均粒子サイズ０．２８μｍ、
塩化銀含量７０モル％の塩臭化銀立方体粒子であった。
（変動係数９％） 第１の感光性乳剤層の塗布 これらの乳剤を分割して増感色素として銀１モルあたり
１×１０-3モルの５−〔３−（４−スルホブチル）−５
−クロロ−２−オキサゾリジリデン〕−１−ヒドロキシ
エチル−３−（２−ピリジル）−２−チオヒダントイン
を加え、さらに２×１０-4モルの１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、５×１０-4モルの下記構造式で
表わされる化合物(a)の短波シアニン色素、化合物(b)
のポリマー（２００mg／m2）、ハイドロキノン（５０mg
／m2）およびポリエチルアクリレートの分散物（２００
mg／m2）、硬膜剤として１，３−ビスビニル−スルホニ
ル−２−プロパノール（２００mg／m2）、下記のヒドラ
ジン化合物(c) を加え、塗布銀量３．６ｇ／m2、ゼラチ
ン２．０ｇ／m2になるように塗布した。
-7モルに相当する(NH4)3RhCl6 と５×１０-7モルのK3Ir
Cl6 ０．１１Ｍの臭化カリウムと０．２７Ｍの塩化ナト
リウムを含むハロゲン塩水溶液を、塩化ナトリウムと、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンチオンを含有す
るゼラチン水溶液に、攪拌しながら４５℃で１２分間ダ
ブルジェット法により添加し、平均粒子サイズ０．２０
μｍ、塩化銀含有率７０モル％の塩臭化銀粒子を得るこ
とにより核形成を行なった。続いて同様に０．６３Ｍの
硝酸銀水溶液と、０．１９Ｍの臭化カリウムと、０．４
７Ｍの塩化ナトリウムを含むハロゲン塩水溶液をダブル
ジェット法により、２０分間かけて添加した。その後１
×１０-3モルのＫＩ溶液を加えてコンバージョンを行な
い常法に従ってフロキュレーション法により水洗し、ゼ
ラチン４０ｇを加え、ｐＨ６．５、ｐＡｇ７．５に調整
し、さらに銀１モルあたりチオ硫酸ナトリウム５mg、塩
化金酸８mg及び、ベンゼンチオスルフォン酸ナトリウム
７mgを加え、６０℃で４５分間加熱し、化学増感処理を
施し、安定剤として１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン１５０mg及び、プロキセルとフェノキシエタノールを
加えた。得られた粒子は平均粒子サイズ０．２８μｍ、
塩化銀含量７０モル％の塩臭化銀立方体粒子であった。
（変動係数９％） 第１の感光性乳剤層の塗布 これらの乳剤を分割して増感色素として銀１モルあたり
１×１０-3モルの５−〔３−（４−スルホブチル）−５
−クロロ−２−オキサゾリジリデン〕−１−ヒドロキシ
エチル−３−（２−ピリジル）−２−チオヒダントイン
を加え、さらに２×１０-4モルの１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール、５×１０-4モルの下記構造式で
表わされる化合物(a)の短波シアニン色素、化合物(b)
のポリマー（２００mg／m2）、ハイドロキノン（５０mg
／m2）およびポリエチルアクリレートの分散物（２００
mg／m2）、硬膜剤として１，３−ビスビニル−スルホニ
ル−２−プロパノール（２００mg／m2）、下記のヒドラ
ジン化合物(c) を加え、塗布銀量３．６ｇ／m2、ゼラチ
ン２．０ｇ／m2になるように塗布した。
【００７８】
【化２３】
【００７９】 （中間層の塗布） ゼラチン １．０ｇ／m2 １，３−ビスビニルホルホニル−２−プロパノール ４．０wt％対ゼラチン （第２の感光性乳剤層）感光性乳剤Ｂの調製 １．０Ｍの硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり３×１０-7
モルの(NH4)3RhCl6 を含有し、０．３Ｍの臭化カリウム
と０．７４Ｍの塩化ナトリウムを含むハロゲン塩水溶液
を、塩化ナトリウムと、１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾジンチオンを含有するゼラチン水溶液に、攪拌しなが
ら４５℃で３０分間ダブルジェット法により添加し、平
均粒子サイズ０．２８μｍ、塩化銀含有率７０モル％の
塩臭化銀粒子を得た。その後常法に従ってフロキュレー
ション法により水洗し、ゼラチン４０ｇを加え、ｐＨ
６．５、ｐＡｇ７．５に調整し、さらに銀１モルあたり
チオ硫酸ナトリウム５mg及び塩化金酸８mgを加え、６０
℃で６０分間加熱し、化学増感処理を施し、安定剤とし
て１，３，３ａ，７−テトラザインデン１５０mgを加え
た。得られた粒子は平均粒子サイズ０．２８μｍ、塩化
銀含量７０モル％の塩臭化銀立方体粒子であった。（変
動係数１０％） 第２の感光性乳剤層の塗布 感光性乳剤Ｂを再溶解し、４０℃にて増感色素として銀
１モルあたり１．０×１０-3モルの５−〔３−（４−ス
ルホブチル）−５−クロロ−２−オキサゾリジリデン〕
−１−ヒドロキシエチル−３−（２−ピリジル）−２−
チオヒダントインと１．０×１０-3モルのＫＩ溶液を加
え、さらに２×１０-4モルの１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、ポリエチルアクリレートの分散物を
５０mg／m2、硬膜剤として１，３−ビスビニルスルホニ
ル−２−プロパノールをゼラチンに対し４．０wt％を添
加し、塗布銀量０．４ｇ／m2、ゼラチン０．５ｇ／m2に
なるように塗布した。 （保護層の塗布）この上に保護層として、ゼラチン１．
５ｇ／m2、本発明の化合物５を０．１ｇ／m2、ポリメチ
ルメタクリレート粒子（平均粒径２．５μ）０．３ｇ／
m2を次の界面活性剤を用いて塗布した。
モルの(NH4)3RhCl6 を含有し、０．３Ｍの臭化カリウム
と０．７４Ｍの塩化ナトリウムを含むハロゲン塩水溶液
を、塩化ナトリウムと、１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾジンチオンを含有するゼラチン水溶液に、攪拌しなが
ら４５℃で３０分間ダブルジェット法により添加し、平
均粒子サイズ０．２８μｍ、塩化銀含有率７０モル％の
塩臭化銀粒子を得た。その後常法に従ってフロキュレー
ション法により水洗し、ゼラチン４０ｇを加え、ｐＨ
６．５、ｐＡｇ７．５に調整し、さらに銀１モルあたり
チオ硫酸ナトリウム５mg及び塩化金酸８mgを加え、６０
℃で６０分間加熱し、化学増感処理を施し、安定剤とし
て１，３，３ａ，７−テトラザインデン１５０mgを加え
た。得られた粒子は平均粒子サイズ０．２８μｍ、塩化
銀含量７０モル％の塩臭化銀立方体粒子であった。（変
動係数１０％） 第２の感光性乳剤層の塗布 感光性乳剤Ｂを再溶解し、４０℃にて増感色素として銀
１モルあたり１．０×１０-3モルの５−〔３−（４−ス
ルホブチル）−５−クロロ−２−オキサゾリジリデン〕
−１−ヒドロキシエチル−３−（２−ピリジル）−２−
チオヒダントインと１．０×１０-3モルのＫＩ溶液を加
え、さらに２×１０-4モルの１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、ポリエチルアクリレートの分散物を
５０mg／m2、硬膜剤として１，３−ビスビニルスルホニ
ル−２−プロパノールをゼラチンに対し４．０wt％を添
加し、塗布銀量０．４ｇ／m2、ゼラチン０．５ｇ／m2に
なるように塗布した。 （保護層の塗布）この上に保護層として、ゼラチン１．
５ｇ／m2、本発明の化合物５を０．１ｇ／m2、ポリメチ
ルメタクリレート粒子（平均粒径２．５μ）０．３ｇ／
m2を次の界面活性剤を用いて塗布した。
【００８０】
【化２４】
【００８１】なお本発明の化合物は最少量のジメチルホ
ルムアミドに溶解し、この溶液をゼラチン中に攪拌しな
がら添加することで分散した。またバック層およびバッ
ク保護層は次に示す処方にて塗布した。 〔バック層処方〕 ゼラチン ３ｇ／m2 ラテックス ポリエチルアクリレート ２ｇ／m2 界面活性剤 ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ４０mg／m2
ルムアミドに溶解し、この溶液をゼラチン中に攪拌しな
がら添加することで分散した。またバック層およびバッ
ク保護層は次に示す処方にて塗布した。 〔バック層処方〕 ゼラチン ３ｇ／m2 ラテックス ポリエチルアクリレート ２ｇ／m2 界面活性剤 ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ４０mg／m2
【００８２】
【化２５】
【００８３】 染料 染料〔ａ〕、〔ｂ〕、及び〔ｃ〕の混合物 染料〔ａ〕 ５０mg／m2 染料〔ｂ〕 １００mg／m2 染料〔ｃ〕 ５０mg／m2
【００８４】
【化２６】
【００８５】 〔バック保護層〕 ゼラチン ０．８ｇ／ｍ２ ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径４．５〃） ３０ｍｇ／ ｍ２ ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム塩 １５ｍｇ／ ｍ２ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １５ｍｇ／ ｍ２ 酢酸ナトリウム ４０ｍｇ／ ｍ２ フッ素界面活性剤 Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２ＣＯＯＫ ５ｍｇ／ｍ２ ポリエステルフィルム（１００μ）支持体上に第１の感
光性乳剤層を最下層にさらに、中間層を介してレドック
ス化合物を含む第２の感光性乳剤層およびこの上に保護
層を同時塗布し、塗布サンプル３−１を作成した。
光性乳剤層を最下層にさらに、中間層を介してレドック
ス化合物を含む第２の感光性乳剤層およびこの上に保護
層を同時塗布し、塗布サンプル３−１を作成した。
【００８６】また化合物５のかわりに化合物８を用いた
他は塗布サンプル３−１と同様にして塗布サンプル３−
２を作成した。 （比較サンプルの作成） 1) 塗布サンプル３−１で化合物５を除いたサンプルを
作成した（比較塗布サンプル３−３） 2) 塗布サンプル３−１の化合物５の代りに次の水溶性
紫外線吸収染料（０．０５ｇ／m2）を用いた他は、同様
にして、比較塗布サンプル３−４を作成した。
他は塗布サンプル３−１と同様にして塗布サンプル３−
２を作成した。 （比較サンプルの作成） 1) 塗布サンプル３−１で化合物５を除いたサンプルを
作成した（比較塗布サンプル３−３） 2) 塗布サンプル３−１の化合物５の代りに次の水溶性
紫外線吸収染料（０．０５ｇ／m2）を用いた他は、同様
にして、比較塗布サンプル３−４を作成した。
【００８７】
【化２７】
【００８８】（性能の評価）(1) 上記の４つのサンプル
を、大日本スクリーン（株）製明室プリンターＰ−６０
７で、光学ウェッジを通して露光し、自動現像機ＦＧ６
８０Ａ（富士写真フイルム（株）製）を用いて下記現像
液で３４℃、３０秒間現像し、通常の方法で定着し、水
洗、乾燥した。サンプル３−１、３−２、３−４のハイ
ライト部のＵＶ光学濃度はサンプル３−３と同じに低
く、完全に脱色されていた。 現 像 液 ハイドロキノン ５０．０ｇ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール ０．３ 水酸化ナトリウム １８．０ ５−スルホサリチル酸 ３０．０ ホウ酸 ２５．０ 亜硫酸カリウム ２４．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １．０ 臭化カリウム １０．０ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．４ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸 ０．３ ３−（５−メルカプトテトラゾール）ベンゼンスルホン酸 ０．２ ナトリウム Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミン １５．０ トルエンスルホン酸ナトリウム ８．０ 水を加えて１リットル ─── ｐＨ＝１１．６に合わせる（水酸化カリウムを加えて） ｐＨ１１．６ 感度は、比較サンプル３−３に対して、比較サンプル３
−４はlogE値で０．４、本発明のサンプル３−１、３−
２は０．４３低くすることができた。実用上、サンプル
３−１、３−２および３−４の感度が適正領域であっ
た。 (2) セーフライト安全性のテスト 上記４つのサンプルをセーフライトのＵＶカット蛍光灯
〔東芝（株）ＦＬＲ−４０ＳＷ−ＤＬＸ−ＮＵ−Ｍ〕で
４００ルクスの下での安全な時間をテストした。比較サ
ンプル３−３が１０分に対して、比較サンプル３−４
が、２０分、本発明のサンプル３−１、３−２は２５分
の安全性を示した。以上の(1) 、(2) のテスト結果か
ら、本発明の化合物５、８はより有効に感度を適正域ま
で低下させ、かつセーフライト安全性も高めることがわ
かる。 (3) 調子可変性のテスト 上記４つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は(1) のテストと同様に
現像処理した。それぞれのサンプルに対して網点面積が
１：１に返えすことができる露光時間を決めたのち、そ
の露光時間の２倍、および４倍の露光時間の露光を行な
い、網点面積がどれだけ拡大するかを調べた。より大き
く拡大するほど調子可変性に優れていることを示す。結
果を第２表に示した。
を、大日本スクリーン（株）製明室プリンターＰ−６０
７で、光学ウェッジを通して露光し、自動現像機ＦＧ６
８０Ａ（富士写真フイルム（株）製）を用いて下記現像
液で３４℃、３０秒間現像し、通常の方法で定着し、水
洗、乾燥した。サンプル３−１、３−２、３−４のハイ
ライト部のＵＶ光学濃度はサンプル３−３と同じに低
く、完全に脱色されていた。 現 像 液 ハイドロキノン ５０．０ｇ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール ０．３ 水酸化ナトリウム １８．０ ５−スルホサリチル酸 ３０．０ ホウ酸 ２５．０ 亜硫酸カリウム ２４．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １．０ 臭化カリウム １０．０ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．４ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸 ０．３ ３−（５−メルカプトテトラゾール）ベンゼンスルホン酸 ０．２ ナトリウム Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミン １５．０ トルエンスルホン酸ナトリウム ８．０ 水を加えて１リットル ─── ｐＨ＝１１．６に合わせる（水酸化カリウムを加えて） ｐＨ１１．６ 感度は、比較サンプル３−３に対して、比較サンプル３
−４はlogE値で０．４、本発明のサンプル３−１、３−
２は０．４３低くすることができた。実用上、サンプル
３−１、３−２および３−４の感度が適正領域であっ
た。 (2) セーフライト安全性のテスト 上記４つのサンプルをセーフライトのＵＶカット蛍光灯
〔東芝（株）ＦＬＲ−４０ＳＷ−ＤＬＸ−ＮＵ−Ｍ〕で
４００ルクスの下での安全な時間をテストした。比較サ
ンプル３−３が１０分に対して、比較サンプル３−４
が、２０分、本発明のサンプル３−１、３−２は２５分
の安全性を示した。以上の(1) 、(2) のテスト結果か
ら、本発明の化合物５、８はより有効に感度を適正域ま
で低下させ、かつセーフライト安全性も高めることがわ
かる。 (3) 調子可変性のテスト 上記４つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は(1) のテストと同様に
現像処理した。それぞれのサンプルに対して網点面積が
１：１に返えすことができる露光時間を決めたのち、そ
の露光時間の２倍、および４倍の露光時間の露光を行な
い、網点面積がどれだけ拡大するかを調べた。より大き
く拡大するほど調子可変性に優れていることを示す。結
果を第２表に示した。
【００８９】
【表２】
【００９０】第２表からわかるように、比較サンプル３
−４は調子可変性が著しく低下するのに対して、本発明
のサンプル３−１、３−２は調子可変性が高い。これ
は、比較サンプル３−４に用いた染料が水溶性、拡散性
のため、塗布乾燥中に添加された層から、感光乳剤層ま
で均一に拡散してしまっているため、露光時間を増やし
ても、その染料によるイラジェーション防止効果によっ
て網点面積の拡大が抑えられたためである。一方、本発
明の化合物５、８は、添加された層に固定されているの
で、高い調子可変性を示している。
−４は調子可変性が著しく低下するのに対して、本発明
のサンプル３−１、３−２は調子可変性が高い。これ
は、比較サンプル３−４に用いた染料が水溶性、拡散性
のため、塗布乾燥中に添加された層から、感光乳剤層ま
で均一に拡散してしまっているため、露光時間を増やし
ても、その染料によるイラジェーション防止効果によっ
て網点面積の拡大が抑えられたためである。一方、本発
明の化合物５、８は、添加された層に固定されているの
で、高い調子可変性を示している。
【００９１】実施例４ 乳剤Ｂ：２．９Ｍの硝酸銀水溶液と、３．０Ｍの塩化ナ
トリウムと５．３×１０-5Ｍのヘキサクロロロジウム(I
II) 酸アンモニウムを含むハロゲン塩水溶液を、塩化ナ
トリウムを含有するｐＨ２．０のゼラチン水溶液に攪拌
しながら３８℃で４分間１００ｍＶの定電位で添加して
核形成を行う。１分後に２．９Ｍの硝酸銀水溶液と３．
０Ｍの塩化ナトリウムを含むハロゲン塩水溶液を３８℃
で核形成時の１／２のスピードで８分間１００ｍＶの定
電位で添加した。その後、常法に従ってフロキュレーシ
ョン法により水洗し、ゼラチンを加え、ｐＨ５．７、ｐ
Ａｇ７．４に調整し、安定剤として５，６−トリメチレ
ン−７−ヒドロキシ−ｓ−トリアゾロ（２，３，−ａ）
ピリミジンを銀１モル当り０．０５モル加えた。得られ
た粒子は銀１モル当りＲｈを８．０×１０-6モル含有す
る平均粒子サイズ０．１３μｍの塩化銀立方体粒子であ
った。（変動係数１１％） 乳剤Ｃ：２．９Ｍの硝酸銀水溶液と２．６Ｍの塩化ナト
リウムと０．４Ｍの臭化カリウムと５．３×１０-5Ｍの
ヘキサクロロロジウム(III)酸アンモニウムを含むハロ
ゲン塩水溶液を、塩化ナトリウムを含有するｐＨ２．０
のゼラチン水溶液に攪拌しながら４０℃で４分間８５ｍ
Ｖの定電位で添加し核形成を行う。１分後に２．９Ｍの
硝酸銀水溶液と２．６Ｍの塩化ナトリウムと０．４Ｍの
臭化カリウムを含むハロゲン塩水溶液を４０℃で核形成
時の１／２のスピードで８分間８５ｍＶの定電位で添加
した。その後、常法に従ってフロキュレーション法によ
り水洗し、ゼラチンを加え、ｐＨ５．７、ｐＡｇ７．４
に調整し、安定剤として６メチル−４−ヒドロキシ−
１，３，３ａ，７−テトラアザインデンを銀１モル当り
３．０×１０-3モル加えた。得られた粒子は銀１モル当
りＲｈを８．０×１０-6モル含有する平均粒子サイズ
０．１６μｍの塩臭化銀立方体粒子であった。（Ｂｒ含
有率１５％、変動係数１２％）
トリウムと５．３×１０-5Ｍのヘキサクロロロジウム(I
II) 酸アンモニウムを含むハロゲン塩水溶液を、塩化ナ
トリウムを含有するｐＨ２．０のゼラチン水溶液に攪拌
しながら３８℃で４分間１００ｍＶの定電位で添加して
核形成を行う。１分後に２．９Ｍの硝酸銀水溶液と３．
０Ｍの塩化ナトリウムを含むハロゲン塩水溶液を３８℃
で核形成時の１／２のスピードで８分間１００ｍＶの定
電位で添加した。その後、常法に従ってフロキュレーシ
ョン法により水洗し、ゼラチンを加え、ｐＨ５．７、ｐ
Ａｇ７．４に調整し、安定剤として５，６−トリメチレ
ン−７−ヒドロキシ−ｓ−トリアゾロ（２，３，−ａ）
ピリミジンを銀１モル当り０．０５モル加えた。得られ
た粒子は銀１モル当りＲｈを８．０×１０-6モル含有す
る平均粒子サイズ０．１３μｍの塩化銀立方体粒子であ
った。（変動係数１１％） 乳剤Ｃ：２．９Ｍの硝酸銀水溶液と２．６Ｍの塩化ナト
リウムと０．４Ｍの臭化カリウムと５．３×１０-5Ｍの
ヘキサクロロロジウム(III)酸アンモニウムを含むハロ
ゲン塩水溶液を、塩化ナトリウムを含有するｐＨ２．０
のゼラチン水溶液に攪拌しながら４０℃で４分間８５ｍ
Ｖの定電位で添加し核形成を行う。１分後に２．９Ｍの
硝酸銀水溶液と２．６Ｍの塩化ナトリウムと０．４Ｍの
臭化カリウムを含むハロゲン塩水溶液を４０℃で核形成
時の１／２のスピードで８分間８５ｍＶの定電位で添加
した。その後、常法に従ってフロキュレーション法によ
り水洗し、ゼラチンを加え、ｐＨ５．７、ｐＡｇ７．４
に調整し、安定剤として６メチル−４−ヒドロキシ−
１，３，３ａ，７−テトラアザインデンを銀１モル当り
３．０×１０-3モル加えた。得られた粒子は銀１モル当
りＲｈを８．０×１０-6モル含有する平均粒子サイズ
０．１６μｍの塩臭化銀立方体粒子であった。（Ｂｒ含
有率１５％、変動係数１２％）
【００９２】乳剤Ｂ、Ｃに１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールを２．５ｍｇ／ｍ２、エチルアクリレー
トラテックス（平均粒径０．０５μｍ）を７７０ｍｇ／
ｍ２添加し、硬膜剤として２−ビス（ビニルスルホニル
アセトアミド）エタンを１２６ｍｇ／ｍ２加え、ポリエ
ステル支持体上に銀３．６ｇ／ｍ２になるように塗布し
た。ゼラチンは１．５ｇ／ｍ２であった。この上に保護
層下層として、ゼラチン０．８ｇ／ｍ２、リポ酸８ｍｇ
／ｍ２、エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．
０５μｍ）２３０ｍｇ／ｍ２を塗布し、更に、この上に
保護層上層として、ゼラチン３．２ｇ／ｍ２、表３の様
に比較及び本発明の染料を塗布した。この時、マット剤
（二酸化ケイ素、平均粒径３．５μｍ）５５ｍｇ／
ｍ２、メタノールシリカ（平均粒径０．０２μｍ）１３
５ｍｇ／ｍ２、塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム２５ｍｇ／ｍ２、ポリ（重合度５）オキ
シエチレンノニルフェニルエーテルの硫酸エステルナト
リウム塩２０ｍｇ／ｍ２、Ｎ−パーフルオロオクタンス
ルホニル−Ｎ−プロピルグリシンポタジウム塩３ｍｇ／
ｍ２を同時に塗布し、試料を作製した。なお本実施例で
使用したベースは下記組成のバック層及びバック保護層
を有する。（バック側の膨潤率は１１０％である。） （バック層） ゼラチン １７０ｍｇ／ ｍ２ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３２ｍｇ／ ｍ２ ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ３５ｍｇ／ ｍ２ ＳｎＯ２／Ｓｂ（９／１重量比、平均粒径０．２５μｍ） ３１ ８ｍｇ／ｍ２ （バック保護層） ゼラチン ２．７ｇ／ｍ２ 二酸化ケイ素マット剤（平均粒径３．５μｍ） ２６ｍｇ／ ｍ２ ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ２０ｍｇ／ ｍ２ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ６７ｍ ｇ／ｍ２
トテトラゾールを２．５ｍｇ／ｍ２、エチルアクリレー
トラテックス（平均粒径０．０５μｍ）を７７０ｍｇ／
ｍ２添加し、硬膜剤として２−ビス（ビニルスルホニル
アセトアミド）エタンを１２６ｍｇ／ｍ２加え、ポリエ
ステル支持体上に銀３．６ｇ／ｍ２になるように塗布し
た。ゼラチンは１．５ｇ／ｍ２であった。この上に保護
層下層として、ゼラチン０．８ｇ／ｍ２、リポ酸８ｍｇ
／ｍ２、エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．
０５μｍ）２３０ｍｇ／ｍ２を塗布し、更に、この上に
保護層上層として、ゼラチン３．２ｇ／ｍ２、表３の様
に比較及び本発明の染料を塗布した。この時、マット剤
（二酸化ケイ素、平均粒径３．５μｍ）５５ｍｇ／
ｍ２、メタノールシリカ（平均粒径０．０２μｍ）１３
５ｍｇ／ｍ２、塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム２５ｍｇ／ｍ２、ポリ（重合度５）オキ
シエチレンノニルフェニルエーテルの硫酸エステルナト
リウム塩２０ｍｇ／ｍ２、Ｎ−パーフルオロオクタンス
ルホニル−Ｎ−プロピルグリシンポタジウム塩３ｍｇ／
ｍ２を同時に塗布し、試料を作製した。なお本実施例で
使用したベースは下記組成のバック層及びバック保護層
を有する。（バック側の膨潤率は１１０％である。） （バック層） ゼラチン １７０ｍｇ／ ｍ２ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３２ｍｇ／ ｍ２ ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ３５ｍｇ／ ｍ２ ＳｎＯ２／Ｓｂ（９／１重量比、平均粒径０．２５μｍ） ３１ ８ｍｇ／ｍ２ （バック保護層） ゼラチン ２．７ｇ／ｍ２ 二酸化ケイ素マット剤（平均粒径３．５μｍ） ２６ｍｇ／ ｍ２ ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ２０ｍｇ／ ｍ２ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ６７ｍ ｇ／ｍ２
【００９３】
【化２８】
【００９４】
【化２９】
【００９５】 エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．０５μｍ） ２６０mg／m2 １，３−ジビニル−スルホニル−２−プロパノール １４９mg／m2 写真性能 この様にして得られた試料を光楔を通して大日本スクリ
ーン社製Ｐ−６１７ＤＱプリンター（クォーツ）で露光
し、富士写真フイルム社製現像液ＬＤ−８３５で３８℃
２０秒間現像処理し、定着、水洗、乾燥した。（自動現
像機ＦＧ−８００ＲＡ）これらの試料に対し、以下の項
目を評価した。 1) 相対感度；濃度１．５を与える露光量の逆数、試料
１を１００とする。 2) γ ；（3.0 −0.3)/−［ｌog(濃度０．３を与
える露光量）−log(濃度３．０を与える露光量）］ また、抜文字画質も評価した。この時、次のように感光
材料、原稿、貼り込みベースを重ね原稿を通して露光し
た。 （イ） 透明もしくは半透明の貼りこみベース （ロ） 線画原稿（なお黒色部分は線画を示す） （ハ） 透明もしくは半透明の貼りこみベース （ニ） 網点原稿（なお黒色部分は網点を示す） （ホ） 返し用感光材料 結果を第３表に示す。
ーン社製Ｐ−６１７ＤＱプリンター（クォーツ）で露光
し、富士写真フイルム社製現像液ＬＤ−８３５で３８℃
２０秒間現像処理し、定着、水洗、乾燥した。（自動現
像機ＦＧ−８００ＲＡ）これらの試料に対し、以下の項
目を評価した。 1) 相対感度；濃度１．５を与える露光量の逆数、試料
１を１００とする。 2) γ ；（3.0 −0.3)/−［ｌog(濃度０．３を与
える露光量）−log(濃度３．０を与える露光量）］ また、抜文字画質も評価した。この時、次のように感光
材料、原稿、貼り込みベースを重ね原稿を通して露光し
た。 （イ） 透明もしくは半透明の貼りこみベース （ロ） 線画原稿（なお黒色部分は線画を示す） （ハ） 透明もしくは半透明の貼りこみベース （ニ） 網点原稿（なお黒色部分は網点を示す） （ホ） 返し用感光材料 結果を第３表に示す。
【００９６】
【表３】
【００９７】抜文字画質５とは特開昭６２−２３５９３
８号公報に記載の第１図の原稿を用いて５０％の網点面
積が返し用感光材料上に５０％の網点面積となる様な適
正露光した時３０μｍ巾の文字が再現される画質を言い
非常に良好な抜文字画質である。一方抜文字画質１とは
同様な適正露光を与えた時１５０μｍ巾以上の文字しか
再現することのできない画質を言い良くない抜文字品質
であり、５と１の間に官能評価で４〜２のランクを設け
た。３以上が実用し得るレベルである。処理サンプルの
残色はいずれもなく表から明らかな様な感度、階調を損
なわず、優れた抜文字画質が得られ、返し工程作業での
性能が確保された。
８号公報に記載の第１図の原稿を用いて５０％の網点面
積が返し用感光材料上に５０％の網点面積となる様な適
正露光した時３０μｍ巾の文字が再現される画質を言い
非常に良好な抜文字画質である。一方抜文字画質１とは
同様な適正露光を与えた時１５０μｍ巾以上の文字しか
再現することのできない画質を言い良くない抜文字品質
であり、５と１の間に官能評価で４〜２のランクを設け
た。３以上が実用し得るレベルである。処理サンプルの
残色はいずれもなく表から明らかな様な感度、階調を損
なわず、優れた抜文字画質が得られ、返し工程作業での
性能が確保された。
【００９８】実施例５ 試料５−１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はm2当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２５ｇ ゼラチン １．９ ｇ
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はm2当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２５ｇ ゼラチン １．９ ｇ
【００９９】
【化３０】
【０１００】 フタル酸ジブチル ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ
【０１０１】
【化３１】
【０１０２】
【化３２】
【０１０３】
【化３３】
【０１０４】第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変 動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ
【０１０５】
【化３４】
【０１０６】
【化３５】
【０１０７】 リン酸トリクレジル ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ
【０１０８】
【化３６】
【０１０９】 リン酸トリクレジル ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ
【０１１０】
【化３７】
【０１１１】
【化３８】
【０１１２】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ
【０１１３】
【化３９】
【０１１４】
【化４０】
【０１１５】
【化４１】
【０１１６】
【化４２】
【０１１７】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動係数 １６％、１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ
【０１１８】
【化４３】
【０１１９】
【化４４】
【０１２０】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ
【０１２１】
【化４５】
【０１２２】
【化４６】
【０１２３】
【化４７】
【０１２４】 フタル酸ジブチル ０．１ ｇ リン酸トリクレジル ０．１ ｇ 第10層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ
【０１２５】
【化４８】
【０１２６】
【化４９】
【０１２７】
【化５０】
【０１２８】 リン酸トリクレジル ０．０１ｇ 第11層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ
【０１２９】
【化５１】
【０１３０】
【化５２】
【０１３１】
【化５３】
【０１３２】 フタル酸ジブチル ０．０２ｇ リン酸トリクレジル ０．０２ｇ 第12層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ
【０１３３】
【化５４】
【０１３４】 第13層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン １．１ ｇ
【０１３５】
【化５５】
【０１３６】 フタル酸ジブチル ０．０１ｇ 第14層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第15層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．４ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ
【０１３７】
【化５６】
【０１３８】 第16層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ
【０１３９】
【化５７】
【０１４０】 第17層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ
【０１４１】
【化５８】
【０１４２】 第18層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ
【０１４３】
【化５９】
【０１４４】
【化６０】
【０１４５】 フタル酸ジブチル ０．０２ｇ
【０１４６】
【化６１】
【０１４７】
【化６２】
【０１４８】 第19層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第20層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 ０．１ ｇ （平均粒径１．５μ） シリコーンオイル ０．０３ｇ
【０１４９】
【化６３】
【０１５０】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。
【０１５１】
【化６４】
【０１５２】
【化６５】
【０１５３】
【化６６】
【０１５４】
【化６７】
【０１５５】
【化６８】
【０１５６】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。試料６
−１に用いた沃臭化銀乳剤は第４表、第５表に示した通
りである。 第４表 乳剤名 平均粒径 変動係数 AgI 含率 （μｍ） （％） （％） Ａ 単分散１４面体粒子 ０．２５ １６ ３．７ Ｂ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．３０ １０ ３．３ Ｃ 単分散１４面体粒子 ０．３０ １８ ５．０ Ｄ 多分散双晶粒子 ０．６０ ２５ ２．０ Ｅ 単分散立方体粒子 ０．１７ １７ ４．０ Ｆ 単分散立方体粒子 ０．２０ １６ ４．０ Ｇ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．２５ １１ ３．５ Ｈ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．３０ ９ ３．５ Ｉ 多分散平板状粒子, 平均アスペクト比 ４．０ ０．８０ ２８ １．５ Ｊ 単分散１４面体粒子 ０．３０ １８ ４．０ Ｋ 単分散１４面体粒子 ０．３７ １７ ４．０ Ｌ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．４６ １４ ３．５ Ｍ 単分散立方体粒子 ０．５５ １３ ４．０ Ｎ 多分散平板状粒子, 平均アスペクト比 ７．０ １．００ ３３ １．３
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。試料６
−１に用いた沃臭化銀乳剤は第４表、第５表に示した通
りである。 第４表 乳剤名 平均粒径 変動係数 AgI 含率 （μｍ） （％） （％） Ａ 単分散１４面体粒子 ０．２５ １６ ３．７ Ｂ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．３０ １０ ３．３ Ｃ 単分散１４面体粒子 ０．３０ １８ ５．０ Ｄ 多分散双晶粒子 ０．６０ ２５ ２．０ Ｅ 単分散立方体粒子 ０．１７ １７ ４．０ Ｆ 単分散立方体粒子 ０．２０ １６ ４．０ Ｇ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．２５ １１ ３．５ Ｈ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．３０ ９ ３．５ Ｉ 多分散平板状粒子, 平均アスペクト比 ４．０ ０．８０ ２８ １．５ Ｊ 単分散１４面体粒子 ０．３０ １８ ４．０ Ｋ 単分散１４面体粒子 ０．３７ １７ ４．０ Ｌ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．４６ １４ ３．５ Ｍ 単分散立方体粒子 ０．５５ １３ ４．０ Ｎ 多分散平板状粒子, 平均アスペクト比 ７．０ １．００ ３３ １．３
【０１５７】
【化６９】
【０１５８】
【化７０】
【０１５９】
【化７１】
【０１６０】塗布サンプル５−１の第１３層のコロイド
銀を国際出願公開８８／０４７９４号に開示された下記
染料を同出願に示された如く界面活性剤と水とともにボ
ールミルにより分散固体としたものに置換え、塗布量を
０．１７５ｇ／m2として比較塗布Sample ５−２とし
た。
銀を国際出願公開８８／０４７９４号に開示された下記
染料を同出願に示された如く界面活性剤と水とともにボ
ールミルにより分散固体としたものに置換え、塗布量を
０．１７５ｇ／m2として比較塗布Sample ５−２とし
た。
【０１６１】
【化７２】
【０１６２】さらに同じく塗布サンプル５−１の第１３
層の黄色コロイド銀を本発明による化合物４ ０．２５
３ｇ／m2を下記界面活性剤０．１９５ｇ／m2により分散
したものに置き換え塗布サンプル５−３とした。
層の黄色コロイド銀を本発明による化合物４ ０．２５
３ｇ／m2を下記界面活性剤０．１９５ｇ／m2により分散
したものに置き換え塗布サンプル５−３とした。
【０１６３】
【化７３】
【０１６４】分散は実施例１と同様に行った。さらに塗
布サンプル５−１の第１層のハレーション防止層の黒色
コロイド銀を特開昭５２−９２７１６号記載の下記染料
を水および界面活性剤TritonＸ−２００とともにボール
ミルにより分散固体としたものに置き換え、塗布量を
０．１５０ｇ／m2としたうえに、第１３層の黄色コロイ
ド銀を塗布サンプル５−３と全く同じにした塗布サンプ
ル５−４を作製した。
布サンプル５−１の第１層のハレーション防止層の黒色
コロイド銀を特開昭５２−９２７１６号記載の下記染料
を水および界面活性剤TritonＸ−２００とともにボール
ミルにより分散固体としたものに置き換え、塗布量を
０．１５０ｇ／m2としたうえに、第１３層の黄色コロイ
ド銀を塗布サンプル５−３と全く同じにした塗布サンプ
ル５−４を作製した。
【０１６５】
【化７４】
【０１６６】これらの試料はストリップスに裁断し、イ
メージワイズ露光を与えた後、下記の現像処理工程を３
８℃にて行い、得られた処理済みストリップスを濃度測
定した。 〔処理工程〕 処理工程 時間 温 度 タンク容量 補充量 黒白現像 ６分 ３８℃ 12 ｌ 2.2 l ／m2 第一水洗 ２〃 ３８〃 4 〃 7.5 〃 反 転 ２〃 ３８〃 4 〃 1.1 〃 発色現像 ６〃 ３８〃 12 〃 2.2 〃 漂 白 ３〃 ３８〃 6 〃 0.15 〃 定 着 ４〃 ３８〃 8 〃 2.2 〃 第二水洗(1) ２〃 ３８〃 4 〃 --- 第二水洗(2) ２〃 ３８〃 4 〃 7.5 〃 安 定 ２〃 ３８〃 4 〃 1.1 〃 第三水洗 １〃 ３８〃 4 〃 1.1 〃 第二水洗(2) のオーバーフロー液を第二水洗(1) 浴に導いた。
メージワイズ露光を与えた後、下記の現像処理工程を３
８℃にて行い、得られた処理済みストリップスを濃度測
定した。 〔処理工程〕 処理工程 時間 温 度 タンク容量 補充量 黒白現像 ６分 ３８℃ 12 ｌ 2.2 l ／m2 第一水洗 ２〃 ３８〃 4 〃 7.5 〃 反 転 ２〃 ３８〃 4 〃 1.1 〃 発色現像 ６〃 ３８〃 12 〃 2.2 〃 漂 白 ３〃 ３８〃 6 〃 0.15 〃 定 着 ４〃 ３８〃 8 〃 2.2 〃 第二水洗(1) ２〃 ３８〃 4 〃 --- 第二水洗(2) ２〃 ３８〃 4 〃 7.5 〃 安 定 ２〃 ３８〃 4 〃 1.1 〃 第三水洗 １〃 ３８〃 4 〃 1.1 〃 第二水洗(2) のオーバーフロー液を第二水洗(1) 浴に導いた。
【０１６７】 黒白現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 2.0g 2.0g ジエチレントリアミン五酢酸５ナトリウム塩 3.0g 3.0g 亜硫酸カリウム 30.0g 30.0g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20.0g 20.0g 炭酸カリウム 33.0g 33.0g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 2.0g 2.0g 臭化カリウム 2.5g 1.4g チオシアン酸カリウム 1.2g 1.2g 沃化カリウム 2.0mg 2.0mg 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（２５℃） 9.60 9.70 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０１６８】 反転液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ 母液に ５ナトリウム塩 3.0g 同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8.0g 氷酢酸 15.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル ｐＨ（２５℃） 6.00 ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０１６９】 発色現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 2.0g 2.0g ジエチレントリアミン五酢酸５ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0g リン酸３カリウム・１２水塩 36.0g 36.0g 臭化カリウム 1.0g --- 沃化カリウム 90.0mg --- 水酸化ナトリウム 3.0g 3.0g シトラジン酸 1.5g 1.5g Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 10.5g 10.5g ３，６−ジチアオクタン−１，８−ヂオール 3.5g 3.5g 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（２５℃） 11.90 12.05 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０１７０】 漂白液 母液 補充液 １，３−ジアミノプロパン四酢酸 2.8g 4.0g １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウ ム・１水塩 138.0g 207.0g 臭化アンモニウム 80.0g 120.0g 硝酸アンモニウム 20.0g 30.0g ヒドロキシ酢酸 50.0g 75.0g 酢酸 50.0g 75.0g 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（２５℃） 3.40 2.80 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。
【０１７１】 定着液 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム・２水塩 1.7g 母液に 同じ ベンズアルデヒド−ｏ−スルホン酸ナトリウム 20.0g 重亜硫酸ナトリウム 15.0g チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル) 340.0ミリリットル イミダゾール 28.0g 水を加えて 1.0リットル ｐＨ（２５℃） 4.00 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。
【０１７２】 安定液 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 1.0g 母液に 同じ 炭酸ナトリウム 6.0g ホルマリン(37%) 5.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル ｐＨ（２５℃） 10.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０１７３】 第三水洗液 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 0.2g 母液に 同じ ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 0.05g 酢酸アンモニウム 2.0g ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0.3g ｐＨ（２５℃） 4.50 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。 各塗布サンプルの感度および最大濃度を第６表に示し
た。感度、最大濃度ともに比較塗布サンプル５−１に対
する相対値で示した。Ｒ、Ｇ、Ｂはそれぞれ赤感、緑
感、青感に対応する。
た。感度、最大濃度ともに比較塗布サンプル５−１に対
する相対値で示した。Ｒ、Ｇ、Ｂはそれぞれ赤感、緑
感、青感に対応する。
【０１７４】
【表４】
【０１７５】表から明らかなごとく、本発明の化合物は
ハロゲン化銀乳剤への悪影響が少ないために最大濃度は
高くなり吸収がシャープなため比較例に比べて本発明の
化合物を使用したフィルター層よりも下層の感度が高く
なるという特徴があることがわかる。
ハロゲン化銀乳剤への悪影響が少ないために最大濃度は
高くなり吸収がシャープなため比較例に比べて本発明の
化合物を使用したフィルター層よりも下層の感度が高く
なるという特徴があることがわかる。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表わされる化合物を少く
とも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。 【化１】 式中Ｒ１及びＲ２は水素原子及び置換可能な基を表わ
し、Ｗは窒素原子、または炭素原子を表わし、Ｚは、−
Ｙ１−（Ｒ３）ｎ２又はＲ３（Ｒ３は水素原子及び置換
可能な基を表わす。）を表わす。ｎ０、ｎ１及びｎ２は
０又は１を表わし、ｈは１又は２を表わし、Ｒ１、Ｒ２
及びＲ３は互いに結合して炭素環または複素環を形成し
ていてもよい。Ｙ１は、ｎ１及びｎ２が１の場合、−Ｃ
（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＮＲ４）−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−
Ｃ（＝Ｎ＋Ｒ５Ｒ６）−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ
（＝ＣＲ７Ｒ８）−、−ＣＲ ６ ＝Ｎ−、−Ｒ ６ Ｃ＝ＣＲ
９ −； ｎ１及びｎ２が０の場合、シアノ基、又はニトロ基（こ
こでＲ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は水素原
子、または置換可能な基を表わす。）を表わす。Ｘは２
価の連結基を表わし、Ｄは写真用染料を表わす。Ｍは、
カチオン性基とアニオン性基を有する両性基を表わす。 - 【請求項２】 上記Ｍが、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩ
ｂ）、（ＩＩＩａ）または（ＩＩＩｂ）で表わされる請
求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化２】 式中Ｒ １０ 、Ｒ １１ 及びＲ １２ は置換もしくは無置換
の、アルキル基、芳香族基、アシル基、スルホニル基を
表わし、互いに結合して複素環を形成してもよい。 Ｌは
２価の連結基を表わす。 Ｚ ０ は、５〜７員の複素環を形
成する原子群を表わす。 ｍ １ 、ｍ ２ は０又は１で、ｍ １
＋ｍ ２ ＝１であることを表わす。 Ｑはカルボン酸、スル
ホン酸、スルフィン酸、リン酸のアニオンを表わす。
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| JP3103584A JP2739260B2 (ja) | 1991-04-10 | 1991-04-10 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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| DE69224857T DE69224857T2 (de) | 1991-04-10 | 1992-04-09 | Photographisches, lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial |
| US07/866,517 US5266453A (en) | 1991-04-10 | 1992-04-10 | Silver Halide photographic light-sensitive material |
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- 1992-04-10 US US07/866,517 patent/US5266453A/en not_active Expired - Fee Related
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