JPS6143739A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は写真感光材料に関し、さらに詳しくは、写真的
に有用な写真試薬の活性基がブロックされたプレカーサ
ー化合物を含む写真感光材料に関する。 （従来の技術） 写真的に有用な写真試薬を写真感光材料中に予め添加し
、その効果を発揮きせることは、処理液中に含有させて
使用する時とは異なった％徴を有するものである。その
特徴として例えば酸・アルカリあるいは酸化・還元条件
で分解し易く、処理浴中での長期保存に耐えない写真試
薬ケ有効に利用できるとか、それと同時に処理液組成が
単純比し、調整が容易になるとか、処理時、必要なタイ
ミングで必要な写真試薬を働かせることが可能となると
１＞＊　あるいはまた必要な場所すなわち多層感材のあ
る特定の層およびその近傍の層のみに必要な写真試薬を
働刀為せたシ、ハロゲン化銀現像の関数として写Ｊ１４
試薬の存在オを変化させることができる叫を挙げること
ができる。し刀為しながら、写真試薬は活性な形で写真
感光材料中に添加するならば、処理以前の保存時に、写
真感光材料中の他の成分と反応したり、熱あるいは酸累
等の影響により分解したりすることＫよシ、処理時に期
待した性能を発揮させることができない。この様な問題
ｗｍ決する１方法として、写真試薬の活性基？ブロック
し、実質的に不活性な形、すなわち写真試薬プレカーサ
ーとして写真感光材料中に添加する方法がある。有用な
写真試薬が色素である場合は１色素の分光吸収に大きく
影響する官能！’にブロックし、その分光吸収を短波長
側あるいは長波長側にシフトさせること（よシ、対応す
る感光スペクトル領域をもつハロゲン化銀乳剤層と同一
層に共存していても、所謂フィルター効果による感度低
下が起きないという利点がある。有用な写真試薬がカブ
リ防止剤や現像抑制剤であれば活性基？ブロックするこ
とくより保存中の感光性ハロゲン化銀への吸着や銀塩形
成による減感作用を抑えることができると同時に、必要
なタイミングでこれらの写真試ａｔ放出することによシ
、感ｅｋ損うことなくカブリで低減したシ、過現像カブ
リを抑制しｆｃＣあるいは必要な時間に現像全停止でき
る等の利点がある。有用な写′ｇｃ試薬が現敗薬。 補助現像薬、あるいはカブラセ剤の場合、活性基あるい
は吸着基ｔブロックすることによシ、保存中の空気酸化
によるセミキノンや酸化体の生成による様々な写真的悪
作用の防止あるいはハロゲン化銀への電子注入の防止に
よる保存時のカブリ核発生を防止し、その結果、安定な
処理が′５！現できる等の利点がある。写真試薬が、Ｉ
Ｉ４白促進剤あるいは娯白・定着促進剤の場合も、それ
らの１８性基荀ブロツクすることによシ、保存時、そこ
に含まれる他の成分との反応を抑え、処理時にブロック
基ｔはずすことにより、所期の性能を必要な時期（発揮
させることができるという利点ｋＭしている。本発明で
は上記の活性基、官能基、吸Ｍ語を「活性基」と総称す
る。 以上述べたように、写真試薬のプレカーサーの利用とい
うことは、写真試薬の性能を十分発揮させる上できわめ
て有効な手段となり得るが、しかしながら一方、それら
のプレカーサーは非常に敵しい要件を満足するものでな
ければならない。すなわち、保存条件で安定に存在し、
処理時には。 必要とされるタイミングでブロック基が解かれ写真試薬
ｔすみやかに、しかも効率よく放出するという相矛盾し
た要件を両立しうるものでなければならない。 写真試薬のブロック技術として、いくつ〃１のものが既
に％０られている。例えば、特公昭弘７−μａ　、ｒｏ
ｔ号明細−Ｗ（米国特ｐｉ、ｉｌｊ、４］７号）に記載
されているアシル基、スルホニル基等のブロック基？利
用するもの、特公昭ｊμｍ３９．７コツ号（米国特？ｆ
ｆ３．６７μ、≠７ｒ号）。 同５ｒ−ｙｉｒ２６号（米国時ｆｆ−？、７り／、７３
０号）、同６ｊ−３４！タコ７号明細沓（米国特許μ、
００り、０２２号１に記載のいわゆる逆マイケル反応に
よシ写真試系を放出するブロック基を利用するもの、特
公昭よ弘−３り７２７号、特開昭ｊ７−／３ｊ９ｔＡ弘
号、同ｊ７−／Ｊｊり４！ｊ号、同ｊ７−／ｊＡ４μＯ
号明細碩：に記載の分子内電子移動によりキノンメチド
又はキノンメチトガ１似化合物の生成に伴って写真試薬
で放出するブロック基？利用するもの、特開昭ｊｊ−６
３３３０号明細書に記載の分子内閉−反応を利用するも
の、あるいはｈＩ＋！ｊ開昭１７−７Ａ！弘１号（米国
特許ｇ　、　３３ｊ、ｘｏｏ号）、同ｊ７−／３６９μ
？号、同３７−／７りｔｌＡ２−＄Ｉｙ明細誉に記載の
ｊ員又は６員の環開裂を利用するもの等が公知の技術と
して知られている。 （発明が解決しようとする問題点） し〃）シ、これら公知のブロック基でブロックさｙｔだ
写真試薬類には、保存条件で安定なものは処理時、写真
試薬の放出速度が小さすき゛、ｐｒ−ｉｌλ以上の高ア
ルカリ処理勿必要とするとか、あるいは１だｐ　Ｈ２〜
／ｌの処理液で放出速度が十分であっても保存条件下で
徐々に分’ｐ＋’＋’　Ｌ／　ｂ　プレカーサーとして
の機能を川うとか、与ｆ＋試薬の放出速綻

【巾広くフン
トロールできないため、使用できるｐ　ｔｔ領領域限定
される等の欠点がある。 従って本発明の目的は、保存時には完全に安定であり、
処理待必要なタイミングで写真試薬を放１ｉｔ−／’る
。写ＪＪ、試系ゾレヵーサーを提供することにあリ、史
には広いｐＨｍ城で実質的にその機能を発揮しうる写真
試薬プレカーサーを提供スルとトくある。 （問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、写真試薬プレカーサーが組み合わされ
ている感光件ハロゲン比銀乳剤Ｎｔ含む写、ｔｃ感光材
料に於いて、該写真試薬かへテロ原子勿介して、下ｉピ
一般式（１）あるいは（ｆｆ）の如くブロックされてい
る写真感光材料によって達成された。 一般式（１）　　　　　　　　一般式（ＩＩ）ｃ式中１
人はへテロ原子盆介して２？含む環に副台する写Ａ試薬
またはその前駆体を表わし。 Ｙ、Ｙ　　およびＹ　は水素原子または置換基τ衣わし
、２は炭素環または複素環を形成するのに必要な原子群
を表わし、ｎは１または２を表わす。 Ｙ　はＹ　と結合して環全形成してもよい。）上記一般
式（Ｉ）筐たは（ＩＴ　Ｊで表わされるブロックされた
写真試薬のうち好ましいものは一般式（１′）または白
■／＋で表わすことができる。 一般式（■′）　　　　　一般式（１１’　ＩＣ式中、
Ｂはへテロ原子？介してＸに結合している写真試薬を表
わし、Ｘはへテロ原子を介して２？含む環に結合してい
る２価の連結基紫衣わし。 ｍはＯまたはｌｔ表わす。 Ｙｌ、Ｙ２及びＹ３はそれぞれ水嵩原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ柄、アリールチオ
）ｋ、アシルオキシ基、炭酸エステル基、アミン基、カ
ルボンアミド基、ウレイド基、カルボ゛キシ基、オキシ
カルボニル基、カルバモイル基、アシル４．スルホ基、
スルホニル基、スルフィニル＆、スルファモイル基、シ
アノ基、ニトロ基などを表わし、２は炭素環、ま九は複
素環を形成するのに必要な原子群金表わす。）Ｂで表わ
される有用な写真試薬はへテロ原子を有し、ヘテロ原子
を介して結合している公矧の写真試薬であシ、具体的に
はメルカゾトテトラゾール頌、メルカプトトリアゾール
類、メルカプトピリミジン類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類。 メルカプトイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、ベンズトリアゾール類、インダゾール類等に代表さ
れるカブリ防止剤や現像抑制剤、ｐ−フェニレンジアミ
ン類、ハイドロキノン類、ｐ−アミンフェノール類等の
現像薬、ピラゾリドン類に代表筋れる補助現像系、ヒド
ラジン類、ヒドラジド類等のカブラセ剤：ハイポ等のハ
ロゲン化銀Ｍｉ４１にアミノアルキルチオール類等の漂
白促進剤：あるいはアゾ色票、アゾメチン色素等が挙げ
られる。１だ、ハロゲン化銀の現＋８反応にともなって
上記写真試薬が放出されるレドックス伝能で更に有して
いる写真試薬、例えばカラー拡散転写感材用色材あるい
はＤＩＲハイドロキノ７カ１ヶも有用な写摸試桑として
挙けることができる。 以上述べた有用な写真試薬はへテロ原子を介して直接結
合していても（ｍ＝０）、あるいはＸｉ介して結合して
いてもよい（ｍ：／）。 ＸＶｉλ価の連結基を表わし、ヘテロ原子を介してＢお
よびＺ’ｒ會′ｆ！環に結合しており、処理時にＸ−Ｂ
として開裂した後、速−ｖ＋かＩＣＢ１放出する基を表
わす。 この様な連結基としては、刊開昭ｊ弘−７≠５／３６号
明細書（英国特許公開λ、０１０，１／Ｊ’Ａ号）に記
載の分子内閉環反応によｌｌｋ放出するもの、英国特許
第コ、０７λ、３乙３号２符開ｉｌｌよ７−／Ｊμ２３
弘号明細督等に記載の分子内′４子移動によってＢ’ａ
−放出するもの、特開昭５７−１７りｒ≠λ号等に記載
の炭酸カスの脱Ｗ’ｉ伴ってＢｉ放出するもの、ろるい
は待顕昭ｊ７−２０３ＡＩＡｚ号に記載のホルマリンの
脱離を伴ってＢｋ放出するもの等の連結基ｔφけること
ができる。以上述べた代表Ｂ′：ｌＸについて、それら
の溝造式を次に示した。 （Ｂ） Ｙ、Ｙ　　及びＹ　はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
（フッ素％塩素、ＪＡＸ）、アルキル基（好筐しぐは炭
素数ｌ−λＯのもの）、アリール基（好ましくは炭素数
Ｊ−Ｊθのもの）、アルコキシ２！ｆｉ（好ましくは炭
素数ｌ−コＯのもの）、了り−ルオキシ基（好ましくは
炭素数６〜コＯのもの）、アルキルチオ基（好ましくは
炭素数７〜コ０のもの）、アリールチオ基（好ましくは
炭素数４〜−〇のもの）、アシルオキシ基Ｃ好糧しくは
炭素数２〜コＯのもの）、アミノｆｉ（無置換アミン、
好ましくは炭素数７−コＯのアルキル基、″または炭素
数ｔ−コＯのアリール基で置換したコ級筐たは３級のア
ミノ基）％カルボンアミド基（好ましくは炭素数／−２
０のアルキルカルボンアミド基、炭素数ｔ〜コＯのアリ
ールカルボンアミド基）、ウレイド基【好ましくは炭素
数７〜コＯのアルキルウレイド基、炭≠ａ６〜２０のア
リールウレイド基）、カルボキシ基、炭酸エステル基（
好ましくは炭″Ｊ１．数ｌ−コＱのアルキル炭酸エステ
ル基、炭素数６〜２０のアリール炭酸エステル基）、オ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数ｌ−λＱのアルキ
ルオキシカルボニル基、Ｄｇｄ６〜−〇のアリールオキ
７カルボニル基）、カルバモイル基（好筐しぐは炭素ａ
／−λＯのアルキルカルバモイル基、炭素数２〜コＯの
アリールカルバモイル基）、アシル基（好ましくは炭素
数１〜コＯのアルキルカルボニル基、炭素数ｔ〜コＯの
アリールカルボニル基）、スルホ基、スルホニル基（好
ましくは炭素数１−２０のフルキルスルホニＡ４．　炭
Ｘ数４−コＯの７リールスルホニル！ｌ。 スルフィニル基（好ましくは炭素数ｌ〜コＯのアルキル
スルフィニル基、炭素数６〜２０のアリールスルフィニ
ル基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数ｌ〜２０
のアルキルスルファモイル基。 炭素数ｔ、２０のアリールスルファモイル基）。 シアノ基、ニトロ基を表わす。以上述べ次アルキル基、
アルケニル基、アリール基は前述の種々のｉ〆挾基が更
にｒＪ！を換しているものも包含する。 ｙ２．ｙ３で示される１ｕ換基のうち特に好′ましいも
のとしてはオキシカルボニル基、カルバモイル基、アシ
ル基、スルホニル基、スルフィニル基。 スルファモイル基、シアノ′＆、ニトロ基を挙けること
が出来る。 Ｚにより形成される環は、たとえばｊ員環、６貝環、あ
るいは７員環の炭′＃、環、あるいは１個以上の窒素、
酸素あるいは硫′Ｒ原子等を含むｊ員環、６員環あるい
は７員環の複素環であり、これらの炭素環あるいは複素
環は適当な位−で縮合環を形成しているものも包含する
。 ２により形成される環は、好ましくは次のものを挙ける
ことができるが、これらに限定されるものではない。 ここで、これらの炭素環あるいは複禦環はＹｌおよびＡ
以外の以下の置換基ｆ１個以上有してもよく、１ｈ′換
碧が２個以上あるときは同じでも異ってもよい。 具体的１ｒ＋換基としては、ハロケン原子（フッ素、塩
六、臭＃）、アルキル基（好１しぐは炭審数／〜λＯの
もの）、了り−ル基（好１しぐは炭素数１、、：１０の
もの）、アルコキシ基Ｃ好ましくは炭素数ｌ〜コθのも
の）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜λＯの
もの）、アルギルチオ基（好’ｆｆ１Ｌ（は炭素数〕〜
コＯのもの）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜
１０のもの）、アフル基（好ましくは炭素数λ〜２０の
もの）％アシルアミノ！（好ましくは炭素数ｌ−コＯの
アルカノイルアミ７基、炭素数６〜コθのベンゾイルア
ミノ基）、ニトロ基、シアノ基、オキシカルボ・ニル基
（好ましくは炭素数／％−λＯのアルコキンカルボニル
基、炭素数ｔＳ−２０のアリールオキゾカルホ゛ニル基
）、ヒドロキシ基、カルボキシ丞。 スルホ基、ウレイド基（好ましくは炭素数７〜λθのア
ルキルウレイド基、炭素数６〜ｊ（７のアリールウレイ
ド基）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数）〜λ０
のアルキルスルホンアミド基。 炭素数ｔ〜コＯのアリールスルホンアミド基）、スルフ
ァモイル基（好ましくは炭素数ｌ−コＯのアル中層スル
ファモイル基。炭素数６〜コ０のアリールスルファモイ
ル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数７〜λＯの
アルキルカルバモイル基、炭素数ｔ−λＯのアリールカ
ルバモイル基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数）
−λθのもの）、アミノ基（無置換アミノ、好吐しぐは
炭素ａ／−，２０のアルキル基、ま几は炭素数６〜２０
のアリール基で置換した２級または３級のアミンＭｌ、
炭酸エステル基（好壕しぐは炭素数ｌ〜コ０のアルキル
炭酸エステル基、炭素数６〜コＯのアリール炭酸エステ
ル基）、スルホン基（好筐しぐは炭素数／、２０のアル
キルスルホン基、炭素ａ６〜−１Ｏ（７：）フル・−ル
スルホン基）、スルフィニル基（好１しくは炭素数ｌ′
−λＯのアルキルスルフィニルＪｉ、、炭素数６〜」Ｏ
のアリールスルフィニル基）を挙げることかできる。 さらに、Ｙｌの選択は１本発明の写真試薬プレカーサー
で含有する写真＊素が処理される処理液のｐ［（および
必要とされるタイミング時間によって選択される。例え
ば高ｐＨ処理液を用いる処理の場合や、遅いタイミング
ｋＪ＋！！ｌする場合は、Ｙ　としてアルキル基、アル
コキシ基等に代表される電子供与性基が選択される。逆
にｐ　ｆ−Ｊ　Ｙ〜／／の低ｐＨの処理液で処理される
場合や、早いタイミングτ要する場合Ｙ１として・・ロ
ゲン諷子、アシル基、スルホニル基、シアノ基、ニトロ
基等に代表される電子吸引性基を選択することにより、
所勘の１コ的を達することが出きる。このようにＹ　の
選択によって非常にｌ〕広く放出速就葡コントロールす
る仁とが可能である。 次に本発明のブロックされた有用な写真試薬の具体例を
示すが、これらに限定きれるものではない。 ｃ）ｉ３ｃＨ３ ｔＲＩ “し４Ｈ１ ）４Ｃ１Ｉ Ｃ４１（ｇ（ｔ） ＠　　　　　Ｏ ０ＯＩ−１ 本発明の代表的なブロックされた写真試薬の合成例を以
下に示す。 例示化合物（１１の合成 ６−クロロ−１，３−ジメチルウラシル？Ｌｉｅｂｉｇ
ｓ　　Ａｎｎ、Ｃｈｅｍ、Ｂｄ、　　＆　／　２．／　
＆　／（ｌｙｓｒ）記載の以下の方法により合成した。 ／、３−ジメチル尿素２７６？（３，ｉａモル）とマロ
ン酸３７Ａ？　（Ｊ、６２モル）を氷酢酸６ｏｏａｔに
ｂｏ−７ｏ０ｃにおいて后解する。次いで、無水酢酸ｌ
コｒ　Ｏａｔ　ｆ加え、徐々にｙｏｏＣまで昇温する。 を時間攪拌し７Ｃ後、室温にて一晩放置し、氷酢酸およ
び無水酢酸を＠圧下で留去する。残渣？熱いうちにエタ
ノール、ｒ　００　ｍｌに注ぎ。 析出する結晶ｉＰ別し、′ｍ塩酸３ｒｏｒｎｔおよび水
４Ａｏｏａｔにて２時間加熱還流した後、水冷下で６時
間放１梶する。析出する結晶’に？別し、少檜のエタノ
ールで洗浄り、　／　、　３−ジメチルバルビッール１
！２３乙ｏｙ２合成した。 この／、３−ジメチルバルビッール酸／／Ｑ９に水３コ
４を力σえ、更にオキシ塩化リン１００膚ｌ全徐々に滴
下する。／１４曲半７Ｉ０熱還流した陵、オキシ塩化す
ンヤ常圧下で４去し、残渣を熱いうちに氷に注ぐ。析出
する結晶ｔｅ別し、ｔ’Ｋｋクロロホルムにて抽出（Ｘ
Ｊ）Ｌ、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。次いでクロロ
ホルムを留去し、得られる＋ｉ渣全先の結晶と合わせ、
水より丹結晶することでぶ一りロロー／、３−ジメチル
ウラシルｔｏｙゲ合成した。 次いでマロノニトリルＡ、６９（ｏ、１モル）のテトラ
ヒドロフラン１００ｒｒｔ％’１７に、氷冷下。 官有率６０亜址パーセントの水素比す）　ＩＪウムμ。 ｏｆ（ｏ、１モル）を加えたのち、Ａ−クロロー／、３
−ジメチルウラシル／　７　？　（０，／％ル）？添加
し、室温下に５時間攪拌した。水１００ａｌｔ加え赳１
Ｍ酸にて中和後、酢酸エチルλｏｏｙで抽出した。無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に、Ｗ媒を留去し析出
する結晶’ｋＦ別し、ぶ−ジシアノメチル−７，３−ジ
メチルウラシル１２．り２（６３チ）？得た。 この乙−ジシアノメチル−１，３−ジメチルウラシル＆
、１ｔ（ｏ、ｏ３モル）Ｋ水ハｊａ＆（ｚ７ＪＯえ、史
に、ｔキシ塩化すン弘ｏｔｔｔ’７徐々に滴下する。１
時間半加熱還流したのちオキシ塩化すン？常圧下で留去
し、残ａＶｔ−氷に注いだ。析出する結晶ｔＦ別し、Ｐ
液ｔクロロホルムにて抽出（Ｘ３）し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾鰯する。次いでクロロホルムに’ｄ去し、得ら
れる残線を先の結晶と合わせ、水−メタノールより再結
晶することで６−クロロ−／、３−ジメチルλ−オキソ
ーμｍジシアノメチレンピリミジン４．／ｊｆｆ’ｆｋ
成した。 次いでよ−メルカプト−７−フェニルテトラソール／、
７ｒ？（０，（Ｈモル）のメタノールコ０＊ｌ溶液にナ
トリウムメチラートスｒ％メタノール？ａＭ、ｉ、り３
ｙ　（ｏ、　Ｏ１モルｌｔ７＋ｏ、ｔ、’ＭＱにて５分
間（“Ｊ拌攪拌したのち、メタノールを減圧下で留去す
る。洩置金テトラヒドロフランＪＯ＠ｌにＭ解し、上記
のＡ−クロロ−７，３−ジメチル−１−オキソ−弘−ジ
シアノメチレンピリミジンコ、２？（０，０１モル）で
加え、２μ時山１加熱還流する。反応液を氷水に注ぎ２
析出する結晶をＰ別し、メタノールより再結晶し例示化
合物＋１ｌｋ３．２？（Ｉり優）得−ｙｃ。 例示化合物（７）の合成 ｊ、ｔ−ジメチルベンズオキサゾール／、　ｊ７（００
０１モル）のテトラヒドロ７ラン４ＡＯｔｄＩｖ液にＤ
ＢＵ（／、ｒ−ジアザビシクロ（ｓ、μ。 ０〕ウンデセン−ｊｋｉ、ｂ７？（ｏ、＋７／１モル）
のテトラヒドロ７２／１０ｄ％漱で室温にて加え１次い
で１例示化合物ｉｌ＋の合成において記載した６−クロ
ロ−１，３−ジメチル−一−オキソー≠−ジシアノメチ
レンビリミジンコ、λ１（０１０１モル）のメタノール
溶漱忙加え、１１時間７１０熱還流する。反応液を氷水
に注ぎ、析出する結晶忙戸別し例示化合物（７）コ、？
？（ｒ７％）得た。 例示化合物（２）の合成 チアン−３−オンー！、／−ジオキシド（Ｃｈａｍ。 Ｂｅｒｚ　／　／　４Ｌ、りＯり（／９７１）に記載の
方法によシ合成）　／　４Ａ、　ｒ　ｒ　（０，／モｋ
）の頃化メチレンｉｏｏｍＨＢ液に、水冷下で塩化オキ
サリルＪｒ、／ｆ（０，３モル）髪滴下したｄｋ、室温
にてλ日間攪拌する。この反応液を減圧下で濃縮して、
ｊ−クロロ−２，３−ジヒドローー比−チイン／Ａ、Ｏ
ｆｆケ得た。収率ハ］ ！−メルカプトー／−フェニルテトラゾール！。 ７Ｊ’　？　（０，０１モル）、氷酢酸ｊｄおよび酢酸
ナトリウム／、ＡＩ？　（ｏ、ｏ２モル）のテトラヒド
ロフラン１Ｏｎｌｌｊ液に攪拌下で、！−クロローコ、
３−ジヒドローμＨ−チイン／、Ａ７Ｐ（ｏ、□ｔモル
）を加えｓ　１０〜７ｏ’ｃにおいてさらｌｃｊ時間攪
拌する。反応液を氷水に注ぎ、酢酸エチルにて抽出し、
有機層で無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮する。 残渣ｔシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチ
ル−ヘキサン）Ｋより絹製して１例示化合物ｒＡ／、り
μ２を無色油状物どして合成した。収率６３係本発明で
用いられるプレカーサーは、λ種以上組合せて使用して
もよい。 本発明のブロックされた写真試薬（プレカーサー）は、
ハロゲン化銀写４ｃ感光材料のハロゲン化銀乳剤ｊψ、
ｔ！！、材層、下塗りｈυ、保６ｊυ、中間層、フィル
タ一層、アンチハレーション層、受（２）層、カバーシ
ー）Ｉｎ、その他の補助層のどの層に添加しても工い。 本発明で用いられるプレカーサーでこれらの層に添加す
るには１層ヲ形成するための塗布液中に、プレカーサー
ｔそのままの状態、あるいは写ＪＡ感光材料に悪影響を
与えない溶媒、たとえば水、アルコール等に適当なｉ！
度に溶解して添加することができる。またプレカーサー
ｋＫ沸点臂機Ｆｒｉ媒およびまたは低θす点イｆｂＮ俗
媒に溶解して、水浴液中に乳化分散して添加することも
できる。また、ｖｊ開昭ｊ／−３９１６３Ｊｌ＋、同Ｊ
／−５９９４１，ｌ。 同ｊμｍ３コｊｊコ、米国特許弘、ｌタタ、Ｊ７３号な
どに記載の方法でポリマーラテックス（含浸させ、ｍ７
１０してもよい。 本発明のプレカーサーの添加時期は、製造工程中のいか
なる時期を選んでもよいが、一般（は塗布するｉｆｆ前
が好ましい。 本発明の化合物の好ましい施２７０被は写真的有用試薬
の？ＩＩ頌により異なるが、カブリ防止剤や現像抑制剤
は１！１モルあたシ／Ｑ　　　−、−／Ｑ　　　モル（
好ましくはメルカプト系カブリ防止剤はｌｏ−６〜ｉｏ
−’モル、ベンゾトリアゾール等アゾール系カブリ防止
剤は１０−５〜１０１モル）：現像薬は銀１モルあ−ｆ
ｃり１０　　〜／Ｑモル、好ましくは０．／％−ｊモル
；ピラゾリドン系補助現像薬Ｖｉ銀１モルあたシフ　６
−４〜１０モル、好ましくＢ１０−２〜ｊモル；カブラ
セ剤は＠７モルあたり／　（７−／　７７　　　モル、
好ましくはｌｏ−３〜１０”””モル；ハイポ等の・・
ロゲン化銀溶剤は銀１モルあたり１０　　〜１０モル、
好ましくはｌｏ−２〜７モルニアミノエタンチオール榊
等の漂白促進剤は銀１モルあたり１０　　〜０．１モル
。 好ましくは１０　　〜ｉｏ　　　モル；色票あるいはカ
ラー拡散転写感材用色材は（ｆｆ１１モルあたりｌｏ−
３〜７モル、好ましくはｊｘｌＯ〜Ｏ０！モルである。 本発明の写真ＦＪＳ某プレカーサーは一般式に示したブ
ロック基を待つがゆえに、保存時には完全に安定であり
、処理時必喪なタイミングで写Ｊｉｃ試薬を放出するこ
とができる。更に本発明によれは一般式の置換基Ｙ　τ
適宜選択することにより広いｐＨ９域でその機能を発揮
しうる写真試薬プレカーサーを容易に得ることができる
という利点がある。 筐だ本発明の写真試薬プレカーサーのうち写真試薬部分
がカブリ防止剤または現１駅抑制網である化合物を用い
た写真感光材料は、網点画鐵髪形成したときの網階ＷＡ
　（５ｃｒｅｅｎ　　Ｒａｎｇｅ　ｌが長いという特長
を示すので、製版用写真感光材料に極めて好適である。 本発明の化合物は例えばカプラ一方式のカラー写真感光
材料に用いることができる。 本発明の化合物は例えばＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ’　　ｏ
ｆｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ、Ｃｈａｐｔｅｒｌコ、Ｐｒ１ｎｃｉｐｌｅｓ　　ａ
ｎｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ７　　ｏｆＣｏｌｏｒ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈ７１Ｖ、５ｉｌｖｅｒ　　ＤｙｅＢｌｅ
ａｅｈ　　　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　　４’　　ｔｈ　　　
ａｄ、　　、Ｔ、　ト１３Ｊａｍｅｓ　　ｅｄ、、Ｍａ
ｃｍｉｌｌａｎ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、／り７７．ｐｐＪ
ｔＪ−３４≦に記載されているような銀色素漂白法によ
る方式にも用いることができる。 本発明の化合物はさらに白黒感光材料においても使用す
ることができる。白黒感光材料としては直置用Ｘ−レイ
フィルム、一般撮影用白黒フイルム、リスフィルム、ス
キャナーフィルムなどｒ挙けることが出来る。 本発明の化合物ｔカラー拡散転写写真法に適用するとき
には、剥離Ｃピールアパート）型あるいは特公昭弘Ａ−
／４３ｊ１号、同４Ｌ（−３３４？７考、特開昭１０−
／３０１ｔＯ号ｔ・よび英国特許ｉ、３３ｑ、ｓλμ号
に記載されているような一体（インテグレーテッド）型
、特開昭ｊ７−／／り３μ！号に記載されているような
剥離不′り型のフィルムユニットの構成ｒとることがで
きる。 一般式（Ｉ）および（［ｆ）で示されるプレカーサーは
、ハロゲン比銀乳剤の現像に対して有効に作用しうるよ
うにｆｆｌみ合わされていればどの層に６１ｎ口されて
いてもよく、好ましくはハロゲン化俯乳剤宮Ｖ層１色素
像供与化合物言有層、その他補助層などの感光性層；受
慮層ないし白色反射層などの補助ノ曽；″！！たけ中ａ
層または中和タイミング層などの中和代セ構中に添加さ
れる。中和層１罠は中和タイミング層に添７１０される
ことがとぐに好−ｔしい。 本発明において本願の化合物および併用できるカプラー
ｔハロゲン化銀乳剤層に尋人するには公用の方法１例え
ば米国特許λ、３ココ、０２７号に記１或の方法などが
用いられる。　ｓ１］えばフタール酸アルキルエステル
（ジブチルツクレート、ジオクチル７タレートなど）、
リン酸エステル（ジフェニルフォスフニー）、ｉＪフェ
ニルフオスフェ−ト、トリクレジル７オスフエート、ジ
オクチルブチル７オス７エート）、クエン酸エステル（
例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステ
ル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例え
ばジエチルラウリルアミド）％脂肪酸エステル類（例え
ばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート
）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）など、又は沸点約３ｏ’ｃないし１ｊｏｏｃの
有機溶媒。 例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親
水性コロイドに分散される。上記の高沸点五機耐媒と低
沸点Ｖ機溶媒とは混合して用いてもよい。 又、特公昭６／−３９１６３号、特開昭ｊ／−ｊタタ４
Ｌｊ号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。 カプラーがカル−ボン咳、スルフォン酸の如キ酸基紮有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤ノーや中間層に用いることので
きる結合剤または保頑コロイドとしては。 ゼラチンで用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも単独あるいはゼラチンと共に用いることがで
きる。 本発明においてゼラチンは石灰処理場れたものでも、［
−使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、ｌり６μ年発行）に記載がある。 本発明で用いる写真乳剤には界面活性剤を単独または混
合して添加してもよい。 それらの塗布助剤として用いられるものであるが時とし
てその他の目的、たとえば乳化分散、増感写真特性の改
良、帯域防止、接層防止などのためにも適用される。こ
れらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド糸、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第
４を級アンモニウム塩知、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活
性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
、アミノ酸類、アミノスルホンＩ！ｖ顔、アミノアルコ
ールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤（わけ
られる。 これら使用しうる界面活性剤化合物例の一部は米国籍粁
コ、２７１．６２３号、同２．λμ０゜４Ｌ７２号、同
２．ｘｒｒ、ｘ＋２を号、同コ、７３り、Ｊ’Ｐ／号、
同Ｊ、０４！、１０／号、同３゜／ｊｌ　、ｕｆ４Ａ号
、同Ｊ　、２０／　、２１３号、同３１コ／Ｑ、／９／
号、同３．２り弘、！μＯ号。 向３１μ／ｊ、Ａ４’５’号、同３．μμｌ、μ１３号
、同３．ａ４Ｌ２．ｔｊａ号、同３，１Ａ７ｊ、／７η
号、同Ｊ　、　ｊ４Ａｊ　、２７参号、ドイツ特許出ぬ
１．？４Ｌλ、６６５号、英国特許／　、０７７　。 ３７７ｇ、同／、／９１．４ＡＪＯ号ｔはじめ。 小田良平他著「界面活性剤の合成とその応用」（槙書店
１５’Ａ≠年版）およびＡ　、　Ｗ　、　−？　ＩＪイ
著「サーフエスアクティブエーンエンッ」（インター廿
イエンスハブリケーシンインコーポレーテイドｌり！ｒ
年版）、Ｊ、Ｐ、シスリー著「エンサイクロにディ７　
オブ　サーフェスアクティブエージエンツ第λ巻」（ケ
ミカルノぐブリッシュヵン、ｅニーｌり４ａ年版）など
の成冴に記載されている。 本祐明に用いうるポリアルキレンオキサイド比合物とし
ては炭素Ｍ−２Ｓ−μのアルキレンオキサイド、罠とえ
ばエチレンオキサイド、プロピレン−１，２−オキサイ
ド、ブチレン−１，コーオキサイドなど、好ましくはエ
チレンオキサイドの少くともｉｏ単位から成るポリアル
キレンオキサイドと、水、脂肪族アルコール、芳香族ア
ルコール。 １１「肪酸、有様アミン、ヘキシトール誘等体などの后
性水累原子忙少くとも７個有する化合物との縮合・１勿
あるいは二種以上のポリアルキレンオキサイドのブロッ
クコポリマーなどｒあけることができる。すなわち２ポ
リアルキレンオキサイド化合物として、具体的には ポリアルキレングリコール類 ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類ポリアル
キレングリコールアリールエーテル煩（アルキルアリー
ル） エーテル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド類ポリアルキレ
ングリコールアミン類 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールグラフト重合物などを用いることがで
きる。分子量はｔｏｏ以上であることが必要である。 ポリアルキレンオキサイド鎖は分子中に一つとは限らず
、二つ以上含まれてもよい。その場合個々のポリアルキ
レンオキサイド鎖が１０より少いアルキレンオキサイド
単位〃為ら成ってもよいが。 分子中のアルキレンオキサイド単位の合計は少くともｉ
ｏでなければならない。分子中に二つ以上のポリアルキ
レンオキサイド鎖を有する場合、それらの各々は異るア
ルキレンオキサイド単位、たとえばエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドから成っていてもよい。本発明
で用いるポリアルキレ／オキサイド化合物は、好ましく
ｔ′ｉ／μ以上１００までのアルキレンオキサイド単位
を含“むものである。 本発明で併用できるポリアルキレ／オキサイド化合物の
具体例ｔあけると次の如くである。 ポリアルキレ／オキサイド化合物例 Ｐ−／　　ＭＵ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｇＯＨｐ−２Ｃ４Ｈ
９０（ＣＨ２ＣＨ２Ｕ１１５ＨＰ−Ｊ　　Ｃ１２１（２
５０（Ｃ）１２ＣＨ２０１１５）ＩＰ−弘　ｃｌｓｌ（
３７（Ｊ　（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ１１５１（Ｐ−ｊ　　Ｃｒ
ａＨａ７Ｕ（ＣＨ２ＣＨ２０１４ｏ１−１Ｐ−Ａ　　　
　　ＣＢ）１１７ＣＨ＝ＣＨＣｇＨ１６０（ＣＨ２ＣＨ
２ＱｌｔｓＨＰ−）　３　　　　Ｃ１１Ｈ２３Ｃ（ＪＮ
）Ｌ（ＣＨ２Ｃ）ｉ２０）ｔｓＨＣＨ２−Ｕ−Ｑ−１−
Ｃ）琢、Ｃｔｔｔ（ｚ３Ｐ−＃　　Ｈ（ＱＣ）ｔ２ｃｌ
−１２１０Ｏ−Ｃ庄−ＣＩ−）−ＣＨ−（Ｃ１（２ＬＨ
２０１１４）ｉ０　（ＣＨ２Ｃｌ（２０１ｔ　４Ｈ Ｐ−／７　　　　）１（Ｃ：ｌ−１２０−１２（）ｌａ
（ＣＨ２Ｈ２Ｕ）ｂ　（Ｃ）−１２Ｃ１（４０１ｃ）Ｊ
ＣＨ３ ａ＋ｂ＋ｃ＝ｊＯ ｂ：ａ＋ｃ＝１０：り ｐ−２０ ）１０　（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　＆（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２０１ｂ（Ｑ（２Ｃ）１２０）　。Ｈａ＋ｃ＝３０
．ｂ＝ｌＩＡ ｐ−、Ｚ／ ｂ＝、ｒ　、Ｂ−）−Ｃ＝ｊＯ Ｐ−ココ ｐ−２μ　ＨＵ　＋　ＣＨ２ＣＩＩ　２０＋Ｔ−４［（
など特開昭ｊＯ−／ｊ７．ｌＡ２３号、特開昭！−−１
０１１３０号および特開昭６３−３２／７号に記載され
たポリアルキレンオキサイド化合′勿ゲ用いることがで
きる。これらのポリアルキレンオキサイトゴヒ合物は一
種類のみケ用いても、二種知以上組合わて用いてもよい
。 これらのポリアルキレンオキサイド化合＋吻ｔ　／’ロ
ゲン化銀乳剤にざｊ加する場合には、適当な谷コ姪の水
診液としであるいは水と混和しうる低沸点の有機浴媒に
溶解して、塗布前の適当な時期、好壕しくは、化学熟成
の後に乳剤に添加することができる。本発明に用いられ
るポリアルキレンオキシド化合物はｌ×ｌＯモルないＬ
／Ｘ１０−２モルの範囲が望ましい。 本発明に用いられる写真感光材料の与１４乳剤１φには
・・ロゲン（ヒ銀として臭化甑大臭比銀、沃ＪＡ臭化β
Ｑ、塩臭化釦及び塩化銀のいずれケ用いてもよい。好ま
しい］＼ロゲン化鋼は／ｊモモル係下の沃化銀を富む汰
臭比銀である６特に好ましいのはλモル係から１２モモ
ル係での沃ｆヒ銀を含む沃臭１ヒ銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径。 立方体粒子の場合は接炎を粒子サイズとし、投影ａｉｌ
ｌ槓にもとずぐ平均で表わす。）は特に問わないが３μ
以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、ま丸球状、
板状などのような変則的な結晶体ｒ持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい、種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。 また粒子の直径がその厚みのｊ倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積のＳＯチ以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。ま７Ｃｍ　１＆が主として表面に形成される
ような粒子でもよく１粒子内部に王として形成されるよ
うな粒子であってもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はＰ　、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ！！ＦＣｈｉｍｉｅ　　ａｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅ１社刊、１９４７年）、Ｇ、Ｆ。 Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　
Ｐｒｅｓｓ刊、／り６６年１　、　Ｖ　、　Ｌ　、　Ｚ
ｅｌｆｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ：！６Ｍａｌ＜ｉｎｇ　　
ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥ
ｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅ３ｓ
刊、　　／９４μ年）などに記載された方法を用いて調
整することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、又可溶性砦温と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、それらの組合せなどのいずれｔ用いてもよい。 粒子を味イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆ＩＪＡ合法）を用いることもできる。 同時混せ法の一つの形式としてハロケン比銀の生成妊れ
る柩相中のｐＡｇｈ一定に保つ方法、即ち。 いわゆるコントロ１ルド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した一極以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛頃、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯垣、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などｔ、共存させてもよい。 ハロゲン比軸乳剤は１通常は化学増感される。 ｆヒ学増感のためには１例えばＨ、Ｆｒ１ｅｓｅｒ　　
編＠Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ
Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ″　（Ａｋａｄｅ
ｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅａｅｌｌａｃｈａｆｔ
　、／　？Ａｒ　）＆７ｊ〜７３４ｃ頁に記載の方法を
用いることができる。 すなわち、活性セラチンや観と反応しうる硫黄を宮ひ化
合物（例えば、チオ硫酸頃、チオ尿素類、メルカプト化
合ｍ類、ローダニンＥｌｋ用いる硫黄増感法；電元性ｌ
１１７質（例えば、＠−すず塩、アミン類、ヒドラジン
誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）
忙還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰ
　ｔｓ　Ｉ　ｒ、Ｐ　ｄなどの周期律表■族の金属の錯
塩）紮用いる責金用増感法などを単独または組み合わせ
て用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは４八処理中のカブＩＪ　’ａ−防止し
、あるいは写真性能を安定化させる目的で。 種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類１例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール鎮、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾールｆねベンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
＠（神にｌ−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾール）
など；メルカプトピリミジン知：メルカブトトリアジン
類；たとえばオキサドリンチオンのようなチオケト比合
物；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン類（特に弘−ヒドロキン置換（／、Ｊ
、Ｊｌ、７）テトラアザインデン類）％ペンタアザイン
デン類ナト；ヘンゼンチオスル７オン酸、ベンゼンスル
フィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブ
リ防止剤または安定剤として知られた。多くの化合物を
加えることができる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で。 チオエーテル１ヒ合物、チオモルフォリン知、四級アン
モニウム頃化合物、ウレタン誘導体、尿素訪導体、イミ
ダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい
。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は短浴性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリ／ジル（メタ）ア
クリレート。 （メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（引見ば酢酸
ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン。 スチレンなどの単独もしくは組脅せ、又はこれらとアク
リル峻、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアル
キル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組
合せｉｓｔ体成分とするポリマー倉用いることができる
。 本発明に用いられる写４４乳剤は、メチン色素類その他
によって分光増感されてもよい。用いられる色素には、
シアニン色素、メロシアニン色素。 ｆｄ合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色票お
よびヘミオキソノール色素が包含される。時に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色≠、および複合メ
ロシアニン色素に属する色素である。これらの色Ｘ６ｉ
には、塩基性ｙ％節埠核としてシアニン色素類に通常利
用される核のいずれｔも適用できる。すなわち、ピロリ
ン核。 オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂
環式炭化水累環が融合した核；及びこれらの核に芳香族
炭化水禦環が融合した核。 Ｒ１１チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核。 インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上にｄ換さ
れていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色票にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−ｊ−オン
核、チオヒダントイン核、λ−チオオキサゾリジン−２
，４Ａ−ジオン核、チアゾリジンーコ１μｍジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール成核などの！〜６ｊｉ
Ｌ異節環核【連節環核ことができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せで用いてもよく、増感色素の組会せは特に、５ｔＩ
ｉ色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用ｔもたない色
素あるいは可視光に′ＩＡ′Ｍ的に吸収しない物質であ
って１強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例
えば、含窒累異節埠ｉで置換され疋アミノスチ〃化合物
（たとえば米国特許コ、りＪ、？　、３９０号、同Ｊ、
ｔ３ｊ、７コ１号に記載のもの）％芳香族有機酸ホルム
アルデヒド縮合物（たとえば米国特許３，７μ３，６１
０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合
物などで含んでもよい。本発明は、支持体上に少なくと
もλつの異なる分光感度′Ｉｔ有する多層多色写真材料
にも適用できる。多層天然色写真材料は２通常、支持体
上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び″＃感件乳剤層
を谷々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要
に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプ
ラー′ｌｔ、緑感性乳剤１ψＹこマゼンタ形成カプラー
ｔ、背感性乳１−１層にイエロー７Ｆ３成カプラーｔそ
れぞれ含むのが】１１１常であるが、場合により異なる
組合せｔとることもてきる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の本願の化合物
と共に、他の色素形成カプラー。 即ち、発色現１象処塩において芳香族１級アミン現１凄
聾（例えば、フェニレンジアミン誘４体や、アミンフェ
ノール誘導体など）との酸化カップリングによって発色
しうる化合物を用いてもよい。例えばマゼンタカプラー
として％！−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミ
ダゾールカプラー。 ピラゾロイミダゾールカプラー、ピラゾロピラゾールカ
プラー、ピラゾロトリアゾールカプラー。 ピラゾロテトラゾールカプラー、シアノアセチルクマロ
ンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
シ、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプ
ラー（例えばベンゾイルアセトアニリド知、ピバロイル
アセトアニリド類）、等があり、シアンカプラーとして
、ナフトールカプラー、及びフェノールカプラー等があ
る。これらのカプラーは分子９区バラスト基とよばれる
疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化され
たものが望ましい。カプラーは、銀イオンに対しμ画賛
性あるいは２当量性のどちらでもよい。 又１色補正の効果でもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現１象抑制剤を放出するカプラー（いわ
ゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。 又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤？放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング比合化合で含んでもよい。ＤＩＲカプラー
以外に現鐵にともなって説１２抑制剤を放出する化合１
ｆｆｌｋ感光材料中に含んでもよい。 本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料に求
められる特注ケ満足するために同−ＷＪに二ｒｑｔ類以
上で併用することもできるし、同一の化合物？１１−異
なった２層以上に添加することも、もちろん差支えない
。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。 例えばクロム頃（クロムミョウパン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなどｌ、Ｎ−メチロール化合＊
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）。 ジオキサン誘導体（コ、３−ジヒドロキシジオキ＋７な
ど）、１：ビニル化合＊（／、ｊ、ｊ−）リアクリロイ
ル−へキサヒドロ−５−）リアジン。 ／、Ｊ−ビニルスルホニル−λ−プロパツールなど）、
活性ハロゲン化合物（２１μｍジクロル−６−ヒドロキ
シ−８−トＩＪアジンなト）、ムコノ）ロゲンｌｉ２ｍ
（ムコクロル酸、ムコフェノキ７クロルばなど）、など
を単独または組み合わせて用いることができる。　　。 本発明を用いて作られた感光材料において、Ｒ水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収性などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどＫよって娠染されて
もよい。 不光明τ用いて作られる感光材料は１色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール＃ｓ２
１！体、没食子ａ＝導体、アスコルビン酸誘導体などｔ
含有してもよい。 本発明ｒ用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収Ｍｌ’ｚ含んでもよい。例えは、アリー
ル基で１Ｃ侯されたベンゾトリアゾール化合物（例えば
米国特許３．よ３３．７９μ号に記載のもの）、４Ａ−
チアゾリドン化合！吻（例えは米国特許３，３７μ、７
タト１同ｊ　、　３ｊ２　。 ａｒｔ号ｖｃｉピ載のもの）、ベンゾフェノン比合物（
例えば特開昭４’６−２７１”４Ａ号に記載のもの）、
ケイヒ酸エステル化合ｗ（ｔｌ’ｌえば米国特許３，７
ｏｒ　、ｒｏｊ号、同ｊ　、７０７．３７６号に４ｅ賊
のもの）、ブタジェン化合物（例えば米国を粁μ。 Ｏηに、２２Ｐ号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオ
キジドール出会＊（９１１えは米国特許３，７００．４
’ｊｊ号（記載のもの）τ用いることができる。紫外線
吸収性のカプラー（ａＪえばα−ナフトール系のシアン
色票形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどｆ
用いてもよい。これらの婿外様吸収剤はせ定の層に媒染
されていてもよい。 本発明を用いて作らＡ７Ｃ感元材料には、親水性コロイ
ド層にフィルター染料として、あるいはイラジェーショ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を官有していても
よい。このような染料には。 オキノノール哨科、ヘミオキノノール東科、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ１．１；
料が包含される。なかでもオキンノール染料；ヘミオキ
ソノール東科及びメロシアニン染料が有用である。 本発明を実施するに除して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色謙安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ノーイドロキノン騎棉体、没食子酸訪
導体、ｐ−アルコキ７フェノール知、ｐ−オキシフェノ
ール誘嚇体及びビスフェノール類等がある。 本発明のハロゲン比銀写真感光材料の現像方法について
は特に制限はなく１例えばＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　　７７６巻コａ′〜３０貞に記載されてい
るような、公知の方法及び公知の処理液のいずれても適
用することかでさる。この写真処理は、ｆｌｌ的に応じ
て、銀−１峰を形成する写真処理（黒白写４４処理）、
あるいは色ｇ　ＩＪＩＪ！　’に形成する写真処理（カ
ラー写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普
通ｔｒ０ｃたらｊＯｏＣの間に遣ばれるが、／ｒ０ｃよ
０低い謳Ｉｆま罠はｓ　ｏ”（：を越える温度としても
よい。 色素像で形成する場合には常法が適用できる。 たとえば、ネガポジ法（例えば”Ｊ’ｏｕｒｎａｌ　　
ｏｆｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐ
ｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｓ”　、　ｔ　／巻（ｌり５３年）、４４７〜
７０／貞に６己載されている）：黒白睨鍬王薬を含む現
１象散で現はしてネガ銀像ｔつぐり、ついで少なくとも
一回の一様な露光または他の適当なカブリ処理を行ない
、引き続いて発色現像を行なうことにより巴素闇幽蘭を
柑るカラー反転法；色５七を含む写真乳剤層を露元後戊
隊して仙１凹味忙つくり、こｌＬτ漂白触媒として色素
τ億白する＠　Ａ　ｘ＝　該白法などが用いられる。 カラー現隊１代は、−収に２発色現１末王桑を背むアル
カリ注水Ｉｒ、ｉ歌から成る。りε色ジ、！家王栗は公
卸の−級芳香族アミン現像剤１例えばフェニレンジアミ
ン類（例えばμｍアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、
３−メチル−μｍアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、
μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、３−ｙ’ｆルーμ−７ミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−μｍアミ
／−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルア
ニリン。 η−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリンなど）荀用いることができる。 この他Ｌ　、Ｆ　、Ａ　、Ｍａｇｏｎ著・Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６４年）のＰコλ
ｔ〜２コタ、米国特許λ、ｌりｊ、０／！＋Ｉｊ、同コ
、！タコ、３６μ号。 特開昭ａ（−６ａり３３号などに記載のものｔ用いても
よい。 カラー現！３！液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、
炭ｒ凌塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、
臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤のα０きすＬは
抑制剤ないし、カブリ防止剤などｔ會むことかできる。 又必゛決り応じて、硬水軟化剤。 ヒドロキシルアミンの如＠床恒イリ、べ／ジルアルコー
ル、ジエチレングリコールの如き有機Ｍ剤。 ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩。 アミン類の如き現像促進剤１色素形成力プラー、競争カ
プラー１ナトリウムボロ／ハイドライドの如きη亀）ら
せ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性付与剤、ポリカ°ルボン酸系キレート剤、酸比
防止〜ｊ７ｚど？ｆ−含んでもよい。 ９６色睨Ｉ後の写真乳剤層は辿當漂白処理される。 漂白処理は、定イを処理と同時に行われてもよいし。 制別に行われてもよい。鎖白剤としては、飼えば秩（１
口）、コバルト（ｕｌ　ｌ　、クロム（■）、銅（１１
）などの多価金属の化合？ｌ、過酸類、キノン傾、ニト
ロン比合物４が用いられる。 世］えは、７エリシアン比物、正りロム酸塩、鉄（１！
Ｉ　１　ｉたはコバル）（ＩＩＩＩの賓機錯塩５例えば
エチレンジアミン四酢ｒθ、ニトリロ）ｌＪｗ“Ｉ”６
ｈ　　’　。 ３−２アミノ−λ−プロパツール四昨酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯塩：過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロ
ンフェノールなど上用いることができる。これらのうち
７エリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（１■
）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（ＬＩＴ　
）アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四
酢酸鉄（ｉ［Ｉ　）錯塩は独立の峡白液においても、−
浴漂白定漬液においても有用である。 定着液としては一般に用いられる組成のものｔ使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。 黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現蘭主礒を含むことができる。玩味主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼンＭ（７ｃとえば）−イドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（たとえばｌ−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミノフェノール如（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミンフェノール）などを単独もしくは」合せて
用いることができる。現像液には一般にこの他公知の保
恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などｔ含
与、さらに必要に応じ俗解助剤、色調剤、現１象促進剤
、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、Ｉｉ！膜剤。 粘性付与剤などｔ含んでもよい。 本発明の４具乳剤には、いわゆる「リス型」の現１殖処
理を適用することができる。「リス型」現像処理とは線
画１栽の、写真的再現、あるいは・・−フトーン画１象
の網点による写真的再現のために、］ａｉｌ常ジヒドク
ジヒドロキシベンゼン王桑とし、低い亜硫酸イオン険駄
の下で、現泳過程を伝染的に行なわせる現像処理のこと
ｔいうｆｉｉ４’細はメースン著［フォトグラフィック
・プロセッシング・ケミストリーＪ　　（／Ｙｌｔ年）
／１，３〜／６ｊｋ−ジに１ｊ己述されている）。 （笑施例） 以下、実施例により本発明と詳細ＶＣＣ開明るが、７１
り兄明はこれらに限定されることはない。 美施例　１ 本発明におけるブロックされた写真試薬の有効性（つい
て２本発明の化合物およびこれらの対照Ｃ比較）化合物
？評価するため罠、下塗り層を設けである三酢酸セルロ
ースフィルム支持体上に。 ％／表に示したカブリ防止剤および本発明のブロックさ
れた写真試薬（プレカーサー）をカプラー（Ｃｐ−／）
とともにトリクレジルフォスフェートＶｃ溶解、乳化し
て添加した乳剤層七坊布することにより、試料Ａ−）１
に、、Ａｌｊ製した。各物質の塗布槍は？　／　ｍ　”
　４たはｍｏｌ／ｍ　　としてカッコ内に示した。 １１１　　乳剤層 ネガ型ヨウ臭化銀乳剤、粒子サイ ス／、ＩＡｐ　　　（銀’−４Ｘ／　０−２ｍｏｌ　７
ｍ　）マゼンタカプラー　Ｃｐ−／ （ｉ、３３ｘｉｏ　　ｍｏｌ／ｍｌ カブリ防止剤または本発明のプレ カーサー比合物　　　　　（第７表に明記）ゼラチン　
　　　　　　（２，１０１７ｍ２１（２）保護層 ゼラチン　　　　　　　　（１，３０９７ｍ　　ｌコ、
弘−ジクロロ−６−ヒドロキ ’／　−ｓ　−）リアジンナトリウム 塩　　　　　　　　　　　　　（ｏ、ｏｓ？／ｍ　　　
）これらのフィルムｙ（ｕ　ｏ　’　Ｃ，相対湿［７０
係の条件下にｌ≠時間放置し′ｆｃ後、センシトメトリ
ー川鐵用露光で与え１次のカラー現啄処理を行なった。 カラー現像処理工程　　時　間　　　温　度ｌ　カラー
現像　　３’／ｊ”　　３ｒｏＣ２漂　　　　　白　　
　　４　　３０ ３　水　　　　洗　　　２′ ４　　定　　　　＞＃　　　μ′ ５水　洗　μ′ ６　　安　　　　定　　　７　′ ここでカラー境帥処理工程の各処理液組成は以下の如く
である。 カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
１ＬＩ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ キシエチル）アミノ−λ−メ チルアニリン・硫酸塩　　　　　　　　よ２亜（ｌｉｌ
Ｃ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　！？ヒドロキ
シルアミン硫酸塩　　　　　　　コ２炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　Ｊ（７Ｓ’炭酸水素カリウム　　
　　　　　　　１．λ〕臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　／、コ？塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
Ｏ０λ２ニトリロトリ酢酸三ナトリウム　　　／、　Ｊ
Ｐ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１ｔ（ｐＨ１
０，／１ 漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏ
ｓｔエチレンジアミン四酢酸の第二 鉄アンモニウム　　　　　　　　　１００？エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　ｉｏｙ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　／６０？酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　″水に７１０えて　　　　　　　
　　　　　　／１（ｐＨＡ、０１ 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
纒ｅチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　／ｊ０９亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１０’／亜硫酸水
素ナトリウム　　　　　　　コ、ｊｙ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　／ｌ（ｐ　Ｈ乙　、　０　） 安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ　ｏ
　ｏ　、ｎｔホルマリン（３７％ｌ　　　　　　　　　
　　ｓ：１ｔドライウエル　　　　　　　　　　　　　
　３　ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　　　／ｌに
得られた与μ性を示する第ｌ衣のようになる。 ここに用いたカプラージよび比較用のカブリ防止剤は以
下のものである。 Ｃｐ　−／ Ａ−コ −Ｊ （米国特許３．ｔｒｙ、Ａ’ｙｙ号に記載のプレカ第７
表η為ら、□本発明の化合物を用いた試料Ｂ〜Ｅではガ
ンマ、感度及び最大発色９度の減少ｔはとんど伴わず（
、カブリが抑制されていることが明らかである。 実施例　２ 実施例１の試料Ｂｃ本発明）および試料Ｈ（比較用プレ
カーサーを含んだ試料）％ｔそれぞれ４ＡＯ’Ｃ，ｌｒ
Ｏ％ＲＨの条件で１週間保存したのち、実施例１と同じ
ように露光、現慮処理したところ。 試料Ｈはガンマ、感度および最大発色＠朋が試料Ｂより
も著しく低下した。 このことから、試料Ｈのプレカーサーは保存時にブロッ
ク基がはずれやすく安定性を欠くのに対し５本発明のプ
レカーサーは保存安定性が高いことがわかる。 実施例　３ ゼラチン７０ｔｆ含む水浴液ＡｇＮＯ３／Ｋｑの水浴液
とＫＢｒコ１０ｒ＋Ｎａαコタ０１の水酸液とｔ則時に
一定の速度で３０分間で添加した。 次に可溶性［［−除去した後、ゼラチンを加え金増感及
びイオウ増感に施して塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．２
７μ％Ｂｒ３０モル憾）を得た。この乳４りに安定剤と
してμｍヒドロキシ−ｔ−メチル−！、３，３ａ−７−
チトラザインデン’Ｋ　ＩＡＳ　７Ｊ口した。 この乳剤に＠λ表に示すように、本発明のブロックされ
た写真試薬（プレカーサー）を添加した。 次に硬膜剤として／−ヒドロキシ−Ｊ、ｊ−ジクロロト
リアジンナトリウム塩、′ｒ：１！布助剤としてドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩τ加工。 ポリエチレンテレフタレートフィルム上に１ｍ２あ７’
Ｃシ銀）μ、２２になるように砿布した。 このようにして作成したフィルム試料にｌｏ−５秒のＸ
ｅフラッシュ光を用いて光模露光し、下紀現隊液で１７
°Ｃμ分間机鐵し停止、デシ後水洗乾燥τしＩＣ０これ
ＸＸ；士写μフィルム製のＰ型碇度計を用いて鏡度測定
を行い％　ｌ’＋６度とカブリ堕を得た。感度忙決定し
た光学敲吸の曇卑点は〔カブリ＋Ｏ，ｊ）の点であった
。結果ｔダ（−２表に示す。 現像液の処方 メトール　　　　　　　　　　　０．Ｊ／７無水亜硫酸
す）　ＩＪウム　　　　　　３り、ｔ２ハイドロキノン
　　　　　　　　　　　ｔ、ｏｙ無水炭酸ナトリウム　
　　　　　　ｉｒ、ｙｙ臭比カリウム　　　　　　　　
　　　０．ｌｒｔ？クエン酸　　　　　　　　　　　　
ｏ、ｔｒｙメタ實亜硫酸カリウム　　　　　　　　／、
ｊ７水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１ｔ−２
「 比較化合物Ａ−／ 第２表の結果から１本発明の化合物は比較用の化合物Ａ
−／に比べて感度の低下が非常に少ないままでカブリを
抑制することができることがゎがる。 夾施例　４ １０モル係の塩化銀、ｉｙ、ｊモル係の臭化鉛。 及びｏ、ｒモル係の沃化銀刀為ら成るハロゲン比銀乳剤
を、金増感及びイオウ増感して調製した。この乳剤中の
ハロゲン化銀粒子の平均粒子径は０゜３／μであった。 この乳剤を各々／　Ｋｆづつ秤威し、次の第３表に示す
ように本発明のブロックされた写真試薬に添加し、更に
３−カルボキシメチル−ｊ−（３−エチル−λ−チアゾ
リジニリデンエチリデン）ローダニン（分、光ＪＩ１１
８７感沖Ｊ）ｆＯ０／ｆ、　　μｍヒドロキ７−６−メ
チルー／、３．Ｅａ、７−チトラザイ７ｆ７　（安定剤
１５０　、　／　ｒ　？、ポリアルキレンオキシド化合
９勿（ｐ　−，２／　）　？ｌ１−０　、μｊ？、　　
ドデシルベンゼンスルホン酸ソータ（界面活性剤）ケ／
、コ？、ムコクロル酸（硬飲剤）’ｉｏ、μＩ？。 及び特公昭りｓ−ｊ、ｉＪ１号の製造処方３に記載のポ
リマーラテックスｌｚ　ｊ　Ｏ？　？］ｌ−加え、ポリ
エチレンテレフタレートフィルムベース上に帳ｔｒｔが
３゜り′／／１ｎｖｃｆｘ、るように白布して写真感材
ｒ得た。 これらの試料にネガ用グレイコンタクトスクリーン（大
日本スクリーンＨｇ／ｓＯＬ／インチ）３−密着させ、
これに段差がｏ、／　（ｌｏｇＥｌの階段ウェッジを通
してタングステン光（色ｍＷ’”ｏｏｏｌ＜）で７秒間
露光した。露光後下記のリス埃蹟′１４ｉｔ用いて自動
現緘機でλ７°Ｃｔｏｏ秒間現絃し、停止・定着後水洗
・乾燥した。 こうして得た試料の７０％、　５０％％　９０％網点を
測定し、ＳＯ係網点を得るにｑｂシた蕗光ｉげの逆数か
ら感度？比較した。１罠／Ｑ係網点を侍るに要したｉ′
１光１ｔ：゛の対数と７θ係網点て得るに安した露光針
の対数の差力・ら網階調を求めた。 現像液処方 比較化合物人−μ 第３表の結果から１本発明の化合物は感度をほとんど損
うことなしにカブリを抑制することができる。また同時
に１本発明の化合物は感度ｔｔ１とんど損うことなしに
網階調を長くすることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）及び（II）で示されるブロックされ
   た写真試薬の少なくとも１種を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼　一
   般式（II）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａはヘテロ原子を介してＺを含む環に結合する
   写真試薬またはその前駆体を表わし、Ｙ＾１、Ｙ＾２お
   よびＹ＾３は水素原子または置換基を表わし、Ｚは炭素
   環または複素環を形成するのに必要な原子群を表わし、
   ｎは１または２を表わす。 Ｙ＾１はＹ＾３と結合して環を形成してもよい。）