JPS62174755A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、インターイメージ効果が向上し、鮮鋭度およ
び粒状性が改良されたノ・ロゲン化銀写真感光材料に関
するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像するととにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ１色画像が形成されるこ
とは知られている。この方式においては通常色再現には
減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、
マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用される
。イエロー色画像を形成するためには、例えばアシルア
セトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラーが
使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主としてピ
ラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロピラ
ゾール、ピラゾロトリアゾール、シアノアセトフェノン
またはインダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像
を形成するためには主としてフェノール系あるいはナフ
トール系類が使われる。

ところで、これらのカプラーから生成する各色７素は、
理想的な分光吸収スＲクトルではなく、特にマゼンタお
よびシアン色素は、吸収スはクトルがブロードであった
シ、短波長領域に副吸収をもっておシ、カラー写真感材
の色再現上好ましくない。

特に、短波長領域の副吸収は、彩度の低下金招く傾向が
ある。これを改良する一手段として、インターイメージ
効果を発揮させることにより、ある程度は改良すること
ができる。

インターイメージ効果については、例えば、ハンンン（
Ｈａｎｓｏｎ）他藩、′ジャーナル中オブ・ジ・オプテ
ィカル・ンサエテイ・オプ・アメリカ（Ｊｏｕｒｎａｌ
：ｏｆｔｈｅＱｐｔｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏ
ｆＡｍｅｒｉｃａ）′、第≠２巻、第４６３頁−４４Ｆ
頁、および、Ａ−テイールズ（ＡＴｈｉｅｌｓ）著、１
ツアイトシユリフト・フユル・ヴイツセンシャフトリツ
ヒエ・フォトグラフィー・フォトフイジーク・ウント−
７オトヒエミ−（ＺｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔｆＵｒ　Ｗｉ
ｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｅＰｈｏｔｏｐｈｙｓｉｑｕｅ　　ｕｎｄ　　Ｉ
’ｈｏｔｏ−ｃｈｅｍｉｅ）、第≠７巻、第ｉｏｔ頁〜
／ｌｒ頁および２ｔＡＡ頁〜２ｊｊ頁に記載されている
。

米国特許３．ｊ３ｔ、４ｔｌｒｌ、号には、拡散性の≠
−チアゾリンー２−チオンを、露光したカラー反転写真
要素に導入することにより、また、米国特許第３’、！
３６．≠ｒ７号には、拡散性の弘−チアゾリン−λ−チ
オンを未露光のカラー反転写真要素に導入して、好まし
いインターイメージ効果を得る方法が記載されている。

１＊、特公昭ψＦ−３μ１６２号には、カラー写真感光
材料を現像１．てハロゲン化銀を銀に還元する際、Ｎ−
置換μｍチアゾリン−２−チオン化合物を存在させるこ
とによシ、著しいインターイメージ効果が現われること
が記載されている。

またカラー反転写真要素のシアン層とマゼンタ層との間
に、コロイド状銀含有層を設けて好ましいインターイメ
ージ効果を得ることは、リサーチ・ディスクロージャ（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ＋　　］）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、／
Ｆｘ　／　Ｊ　／、第１３／／を項（ｌり７５年）に記
載がある。

さらに、米国特許第≠、ｏｒ、ｚ　、ｓｒＪ号には、現
像中に沃素イオンの移動が可能な層配置のカラー反転感
光材料において、その内の一層に潜像形成性のハロ沃化
銀粒子を含み、他の一層に潜像形成性ハロゲン化銀粒子
と、像露光とは無関係に現像しうるように表面をカブラ
セたノ・ロゲン化銀粒子と金含むことによシ、良好なイ
ンターイメージ効果を得る方法が記載されている。

しかしながら、上記の方法では、インターイメージ効果
が不十分であつｆｃシ、コロイド状銀含有層の使用、カ
ブラセたハロゲン化銀粒子の導入等は、カラー反転感光
材料において、発色濃度の低下を招くという大きな欠点
を有している。

上記の他に、例えば、発色現像処理工程において、カラ
ー現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に、ベンゾ
トリアゾール誘導体や、メルカプト化合物の如き現像抑
制性物質を放出しうるカプラー（ＤＩＲカプラー）を用
いたシ、現像の際にヨードイオン、メルカプト化合物の
如き現像抑制性物質を放出しうるハイドロキノン化合物
等を用いることによシ、インターイメージ効果を生せし
め得る事も知られているが、これらの化合物音用いると
著１．い減感を伴つｆｃシ、発色濃度の低下を招来する
ために、それらの使用は限られたものであった。

（発明の目的） 本発明の目的は、第一に、他の写真特性を損うことなく
、しかも現像液組成の変動による写真性能の変動が少な
く、大きなインターイメージ効果を有する多層カラー写
真感光材料を提供することである。

本発明の目的の第二は、現像液組成の変動による写真性
能の変動が少なく、鮮鋭度に優れたハロゲン化銀写真感
光材料を提供することである。

本発明の目的の第三は、高鮮鋭度でかつ粒状性のよい黒
白ハロゲン化銀感光材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、支持体から最も遠くに位置す
る感光性ハロゲン化銀乳剤層のさらに支持体から遠い位
置に、１層以上からなる補助層を有するハロゲン化銀写
真感光材料において、上記ハロゲン化銀写真感光材料中
に少なくとも１種の下記一般式ＣＩ）で表わされる化合
物を含有し、更に上記補助層の少なくとも１層に、実質
的に非感光性のハロゲン化銀乳剤又は粒子内部もしくは
表面をかぶらされたハロゲン化銀乳剤を含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成され
た。

一般式［Ｉ） 式中、Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基、アルケニ
レン基、アラルキレン基、またはアルキレン基を表わし
、２は極性置換基を表わす。Ｙ表わし、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７またはＲ８は水素原子、置
換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、アルケ
ニル基、またはアラルキル基を表わす。Ｘは、水素原子
、アルカリ金属原子、アンモニラミル基、またはプレカ
ーサーを表わす。ｎは０またはｌを表わす。

更に詳しくは、Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基（
例えば、メチレン基、エチレン基、プロ、／ ／′ 、／ ピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、／−メチルエチ
レン基、等）、直鎖または分岐のアルケニレン基（例え
ば、ビニレン基、／−メチルビニレン基、等）、直鎖ま
たは分岐のアラルキレン基（例えば、ベンジリデン基、
等）、アリーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレン
、等）を表わす。

Ｚで表わされる極性置換基と１〜では、例えば、置換も
Ｌ＜は無置換のアミン基（塩の形も含む、例えば、アミ
ン基、アミン基の塩酸塩、メチルアミン基、ジメチルア
ミノ基、ジメチルアミノ基の塩酸塩、ジブチルアミノ基
、ジプロピルアミノ基、Ｎ−ジメチルアミノエチル−Ｎ
−メチルアミン基、等）、四級アンモニラミル基（例え
ば、トリメチルアンモニラミルクロリド基、ジメチルベ
ンジルアンモニラミルクロリド基、等）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、λ−ヒドロキシエ
トキシ基、等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ基、等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、
ブチルチオ基、等）、アリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ基、等）、ペテロ環オキシ基（例えば、λ−ピリ
ジルオキシ基、−一イミダゾリルオキシ基、等）、ペテ
ロ環チオ基（例えば、２−ベンズチアゾリルチオ基、≠
−ビラゾリルチオ基、等）、スルホニル基（例えば、メ
タンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｐ−トルエン
スルホニルＬ等）、カルバモイル基（例えば、無置換カ
ルバモイル基、メチルカルバモイル基、等）、スルファ
モイル基（例えば、無置換スルファモイル基、メチルス
ルファモイル基、等）、カルボンアミド基（例えば、ア
セトアミド基、ベンズアミド基、等）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホ
ンアミド基、等）、アシルオキシ基（例えば、７アセチ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、等）、ウレイド基（
例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、エチ
ルウレイド基、等）、アシル基（例えば、アセチル基、
ベンゾイル基、等）、アリールオキシカルボニル基（例
えば、フェノキシカルボニル基、等）、チオウレイド基
（例えば無置換のチオウレイド基、メチルチオウレイド
基、等）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホ
ニルオキシ基、ｐ−）ルエンスルホニルオキシ基、等）
、ヘテロ環基（例えば、ｌ−モルホリノ基、／−ピペリ
ジノ基、λ−ピリジル基、μｍピリジル基、コーチェニ
ル基、ｌ−ピラゾリル基、コーイミダゾリル基、コーチ
トラヒドロフリル基、λ−テトラヒドロチェニル基、等
）、シアノ基があげられる。ここに、Ｚは、スルホン酸
基、カルボン酸基、ヒドロキシ基、および、アルコキシ
カル６ニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、等）であることはない。

表わすとき、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ
７またはＲ８は、水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、コ
ージメチルアミノエチル基、等）、置換もしくは無置換
のアリール基（例えば、フェニル基、コーメチルフェニ
ル基、等）、置換もしくは無置換のフルケニル基（例え
ば、プロイニル基、／−メチルビニル基、 等）、または置換も１．＜は無置換のアラルキル基（例
えば、ベンジル基、フェネチル基、等）を表わす。

Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子（例えば、ナトリウ
ム原子、カリウム原子、等）、アンモニラミル基（例え
ば、トリメチルアンモニラミルクロリド基、ジメチルベ
ンジルアンモニラミルクロリド基、等）、またはプレカ
ーサー（アルカリ条件下で、Ｘ＝Ｈまたはアルカリ金属
となシうる基のことで、例えば、アセチル基、シアンエ
チル基、メタンスルホニルエチル基、等）を表わす。

一般式〔Ｉ〕において、好ましくは、Ｒがアルキレン基
、Ｙが−５−１およびｎ＝／の場合である。

更に好ましいのは、Ｚが置換または無置換のアミノ基ま
たはその塩の場合である。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は、沃素イオ
ンとの相互作用によジハロゲン化銀の現像抑制が大きく
なる事が本発明者らの研究により見い出された。

インターイメージ効果を受ける層（以降、受容層と称す
）又はそれに隣接する中間層中に、一般式〔ｌ〕で表わ
される化合物の内掛なくとも１種を含有させると、イン
ターイメージ効果を与える層（以降、付与層と称す）が
現像されることにより放出され、さらに受容層へ拡散１
〜てきｆｃ汗素イオンと、一般式［１）で表わされる化
合物との相互作用により、受容層の現像抑制が非常に大
きくなる。付与層が露光され現像される場合と露光され
ない場合の受容層の現像抑制の差が大きい程インターイ
メージ効果が大きいといえるが、本発明者らは、一般式
〔Ｉ〕で表わされる化合物は、そのインターイメージ効
果を非常に大きくする事全見い出Ｌｌ’Ｃ０ １、か（７、本発明の一般式［１１で表わされる化合物
は、沃素イオンとの相互作用が大きいために、現像液中
の沃素イオン濃度の変動で、インターイメージ効果が大
きく変動し、その結果写真性能が大きく変動する欠点を
有【−でいた。

そこで本発明の支持体側から最も外側に位置する感光性
ハロゲン化銀乳剤層のさらに外側に、１層以上からなる
実質的に画像形成に寄与しない補助層金持ち、該補助層
の少なくとも１層に実質的に非感光性ハロゲン化銀乳剤
又は粒子内部もしくは表面をかぶらされたハロゲン化銀
乳剤を含有させる事で、現像処理時、現像液中の沃素イ
オンが上記ハロゲン化銀乳剤に捕獲され、現像液中の沃
素イオン濃度が変動しても、インターイメージ効果が変
動する事がなく、安定した写真性能が得られる。

異なったハロゲン化銀乳剤層の間でおこるインターイメ
ージ効果と同時に、層内での現像量差でおこるいわゆる
エツジ効果についても、本発明は、たとえ現像液中の沃
素イオン濃度の変動がちっても変動する事のない安定し
た大きなエツジ効果全発現する。本発明の一般式〔ｌ〕
で表わされる化合物を含有する本発明のハロゲン化銀写
真感光材料では、露光量が多い部分と、少ない部分のエ
ツジ部において、現像時に、露光量が多い部分から沃素
イオンが放出され露光量の少ない部分へ拡散する。この
沃素イオンと一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の相互作
用により、ハロゲン化銀乳剤の現像が大きく抑制されエ
ツジが強調される。しかＬ、この大きなエツジ効果も現
像液中の沃素イオン濃度の変化により、変動するが本発
明の上記補助層に、実質的に非感光性ハロゲン化銀乳剤
あるいは、露光と無関係に現像し得る様に粒子内部又は
表面をかぶらされたハロゲン化銀乳剤を含有させる事で
、現像液中の沃素イオン濃度の変化によるエツジ効果の
変動も殆んど無くなる。

現像液中の沃素イオンの捕獲の程度は、上記・・ロゲン
化銀乳剤の量、粒子サイズ、ハロゲン組成、非感光性か
、かぶらされているか否か、又、内部かぶらせ乳剤の場
合の外部膜の厚みにより異なり、現像液組成、現像時間
等に応じて最も好ま（７く調節することができる。

この上記補助局に含有される）・ロゲン化銀乳剤金はＯ
１Ｏ／７〜／７／ｒｒＬ２が好ま１．＜、０．ＯＪＬ？
〜０．！？／、几２が４寺に好ま１．い。

この上記補助層に含有されるノ・ロゲン化銀乳剤の粒子
サイズは、０．０３〜０．！μが好ましくｏ、ｏｒ〜０
．３μが特に好ましい。

該ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでも良いが、沃化銀の含有
量は３モルφ以下が好ましく、／。

ｊモルφ以下が特に好１１−い。

該ハロゲン化銀の粒子形は、立方体、／グ面体、八面体
、球状、平板状のいずれでもよく、単分散性でも多分散
性でもいずれでもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の
重量又は粒子数の少なくともり！チが平均粒子径の士弘
Ｏ％以内の粒子径を有する）である事が望ましい。

黒白写真感光材料の場合は、実質的に非感光性乳剤であ
る事が望ましく、カラー写真感光材料の場合は、非感光
性乳剤でも、粒子表面もしくは内部をかぶらされた乳剤
でもいずれでも良い。

非感光性ハロゲン化銀乳剤は、粒子形成後、後熟しない
事で調製される。

粒子表面も１．＜は内部をかぶらされたハロゲン化銀乳
剤とは、写真感光材料の未露光部、露光部を問わず一様
に現像が可能となるハロゲン化銀乳剤の事をいう。

ここで適用する粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀乳剤
は、表面がかぶらされタノ・ロゲン化銀の内部核と、そ
の表面を被覆するハロゲン化銀の外部殻からなるコアシ
ェル型ノ・ロゲ／化銀粒子からなる乳剤である。

表面をかぶらせ次ハロゲン化銀乳剤は、表面潜像を形成
できる乳剤を、ｐ）Ｉ及びｐＡｇの適当な条件で還元剤
や金塩を添加する方法、あるいは低ｐＡｇ下で加熱する
方法、または、一様な露光を与える方法などによって調
製できる。還元剤としては、塩化第１スズ、ヒドラジン
系化合物、エタノールアミン、二酸化チオ尿素などを用
いることができる。

内部をかぶらされたハロゲン化銀粒子は、上記表面をか
ぶらされたノ・ロゲン化銀粒子の表面にノ・ロゲン化銀
を沈積させて外部殻を形成させることによって調製され
る。

シェルの厚みは、上記表面をかぶらされたノ・ロゲン化
銀粒子の粒子サイズに対して、沈積させるシェル部のハ
ロゲン化銀の量で調節することができる。

一般式（１）で表わされる化合物の具体例を以下に示す
が本発す］の化合物はこれらに限定されるものではｔ【
い。

（グ） （り −Ｎ （≦） −Ｎ −Ｎ （Ｊ′） （ワ） （／♂） ・Ｉ−Ｉα （２グ） にり （２乙） （，２７） しげ） （２ワ） ・Ｈの ・ＨＣｌ （３４ｔ） （３り （３ｇ） （３♂） （グ／） ・Ｈｃｉ （≠２） （≠３） （≠≠） （≠よ） （≠６） （≠７） （≠ｔ） （４４り） （！０） （ｒｌ） （ｊコ） （ｊ３） （ｊ弘） （ｊ、ｔ） （！ｔ） （ｊ７） （ｔｒ） （ｊり） （ｔ２） （ｚ３） 本発明で用いられる一般式ＣＩ）で示される化合物は、
”アドパンシズ・イン・ヘテロサイクリック・ケミスト
リー（Ａｄｖａｎｃｅｓ　　１ｎＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）　”　＋第２巻ツ第１６
ｊ頁〜コＯり頁（ｌり６を年）、１ジヤーナル・オブ・
ファーマシューテイカル・フサイアティ０シヤツ２ン（
Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃ
ａｌＳｏｃｉｅｔｙ　Ｊａｐａｎ　）　’　＋第７／巻
、第１ｕｌ１頁〜／Ａｌｒｌｔ頁（／り５１年）、米国
特許２゜♂ｕｊ　、、２０ｒ号を参考にして合成するこ
とができる。ま＊−Ｙとして、ウレイド基、チオウレイ
ド基を表わすものは、コーアミノ−よ一メルカプトー／
、３．Ｉｔ−チアジアゾールにイソシアネート類、イン
チオシアネート類を反応させるか、λ−メルカプトーよ
一フェノキシカルボニルアミノー／、３．ｔＩｔ−チア
ジアゾールにアミン類を反応させることにより容易に合
成できる。

以下に代表的な合成例を示す。

合成例／　化合物（１）の合成法 一１！−ジメルカプト−／、Ｊ、Ｖ！−チアジアゾール
７、ｊｇ、！−アミノエチルクロライド塩酸塩ｊｔ、ｔ
ｇ、　　ピリジングｇをｎ−ブタノール６０ｍ１に加え
、一時間加熱還流した。反応液を氷冷して析出した結晶
を濾取し、メタノール／水で再結晶した。収量７．７ｇ
　融点２λ１−、ココタ０Ｃ（ｄｅｃ） 合成例コ゛化合物（／り）の合成法 ２、ｊ−ジメルカプト−／、！、”Ｉ−チアジアゾール
７、ｊｇＶ　ｕ−ンメチルアミノエチルクロライド塩酸
塩７．３ｇ、ピリジンｐｇをｎ−ブタノール６０ｍ１ζ
：加え２時間加熱還流した。反応液を氷冷して析出した
結晶を濾取し、エタノールより再結晶した。収量２．り
ｇ　融点／６／〜／６３°Ｃ 合成例３　化合物（／３）の合成法 コ、ｊ−ジメルカプト−／、３．グーチアジアゾール７
、ｊｇ、　コージエチルアミンエチルクロライド塩酸塩
ａ”　、＋　ｇＶ　ぜリジングｇをｎ−ブタノールＡＯ
ｍｌに加え２時間加熱還流した。反応液を氷冷して析出
した結晶を濾取し、エタノール／水より再結晶した。収
量１０・１ｇ　　Ｑ点／ｌグー／／ご　０Ｃ 合成例り　化合物（３）の合成法 λ、！−ジメルカプトー／、３．’ｌ−チアジアゾール
７．６ｇ、３−ジメチルアミノプロピルクロライド塩酸
塩７．９ｇ、ピリジンｐｇをｎ−ブタノールｔＯｍｌに
加え２時間加熱還流した。反応液を氷冷して析出した結
晶を濾取し、エタノールより再結晶した。収量／／ｇ　
　融点／グ９〜／！コ０Ｃ 合成例！　化合物（り２）及び（り３）の合成法■　、
２−（Ｎ、Ｎ−ビス（，２−メトキシカルボニルエチル
）アミンジエテルクロライド塩酸塩の合成法 一一アミンエタノール４．／ｇをメタノール２！ｍｌに
加え水冷下アクリル酸メチル、２０ｍ１を滴下した。滴
下後水冷下一時間攪拌し、更（＝室温で２０時間攪拌し
た。反応液を減圧留去して得られたオイルＬｚ３ｇ）に
クロロホルム１００ｍ１を加え水冷下塩化チオニルｒ、
２ｍｌを滴下し、次いで７時間加熱還流した。反応液を
減圧留去して得られた残渣をインプロパツール／ｎ−ヘ
キサンより再結晶した。収量’−２／ｇ　　融点７０３
〜／０ダ　０Ｃ ■　化合物（ダ２）の合成法 コ、！−ジメルカプトチアジアゾール″”ｙ、ｚｇ。

２−［Ｎ、Ｎ−ビス（，２−メトキシカルボニルエチル
）アミノコエチルクロライド／４ｔ、Ｋｇ、　ピ２リジ
ン♂、／ｇをジオキサンｒＯｍｌに加え、２時間加熱還
流した。反応液を減圧留去して得られた残渣をカラムク
ロマトグラフィー（面定相アルミナ、展開溶媒メタノー
ル／酢酸エチル）で精製することにより化合物（り駒を
シロップとして得た。収量♂、グｇ ■　化合物（４ｔＪ）の合成法 化合物（り２）を２．３ｇをコθチ水酸化ナトリウム水
溶液２０ｍ１に加え、！θ０Ｃで４時間攪拌した。反応
液を氷冷しつつ３！チ塩酸で中和しテ生成した沈澱を濾
取し、ＤＭＦ／エタノールから再結晶することにより化
合物（ｇ３）’を得た。収量３．２ｇ　融点／？♂〜／
／テ０Ｃ 合成例６　化合物（４）の合成法 コ、！−ジメルカプト−７，３，≠−チアジアゾール／
！、Ｏｆ、ナトリウムメトキシド２ｒ％溶液２０ｒｒｔ
ｌを、エチルアルコール１００−に加工、加熱溶解し、
λ−クロルエチル尿素／Ｊ、３７を滴下した。滴下後昼
時間加熱還流した。反応後反応液を氷水７００−にあけ
、析出した結晶を戸数し、メタノールから再結晶した。

収量　／１．≠１　　融点　１７グ〜１７ｔ０Ｃ合成例
７　化合物（２）の合成法 ｌよノの２．！−ジメルカプトー７，３．≠−チアジア
ゾールを３００−のアセトンに加え、ついで２２ＷＬｌ
のナトリウムメトキシド２１ｒ％溶液／コ１のβ−クロ
ルプロピオナミドを加えた。

さらにこの反応液にヨウ化ナトリウムｌ！りを加え、２
０時間加熱還流した。冷却後得られた結晶を戸数し水洗
した。この結晶をジメチルホルムアミド−メタノールの
混合溶媒から再結晶し、化合物（２）を得た。

収量　／コ、ｏｙ　　　融点　／７ｊ〜／７７°Ｃ合成
例ｒ　化合物（４４）の合成法 コ、ｊ−ジメルカプト−／、３．≠−チアジアゾール／
ｚ、ｏｙ、／　−（２−クロロエテル）イミダゾール塩
酸塩２０．Ｏｆ、ピリジンタ、ｊＰをアセトニトリル／
ＤＯ−に加え、弘時間加熱還流した。反応後反応液を冷
却し、析出した結晶を戸数し、ジメチルホルムアミドと
メタノールの混合溶媒から再結晶して化合物（財）を得
た。

収量　１１．コタ　　融点　ココ６〜２コｒ’ｃ合成例
タ　化合物（４９の合成法 コーメルカブトーよ一フェノキシカルボニルアミノー１
．３．≠−チアジアゾールｌコ、７ｙにアセトニトリル
２００ｔｎｌを加え室温下ｊ−ＮｔＮ−ジメチルアミノ
プロピルアミン６．２りを滴下した。滴下後！Ｏ０Ｃで
／、３時間加熱攪拌し、析出した結晶を戸数し、メタノ
ールと濃塩酸の混合溶媒から再結晶して化合物（ハ）を
得た。

収量　１０，７ｊ／　　　融点　２λｒＮ２Ｊ００Ｃ合
成例１０　　化合物■の合成法 コーアミノーｊ−メルカプト−／　ｖ　Ｊ　ｖ　４’−
チアジアゾール／Ｊ、３Ｐをアセトニトリル１００ｄ、
ジメチルアセトアミド１ｆｉＯａｌに溶解し、室温下Ｊ
−（Ｎ　、Ｎ−ジメチルアミン）プロピルインチオシア
ネート／ｊ、２ノを滴下した。滴下後！００Ｃで２時間
加熱攪拌し、析出した結晶を戸数し、メタノールと濃塩
酸の混合溶媒から再結晶して化合物（ハ）を得た。

収量　／コ、６ｙ　　　融点　ｌ≠６〜／≠ｒ’ｃ合成
例１／　化合物６〔の合成法 コーメルカブトー！−フェノキシカルボニルアミノ−７
，３，≠−チアジアゾールｌλ、７７にエチルアルコー
ル１００−を加え室温下３−モルホリノプロピルアミン
１．７９を滴下した。滴下後室温で！時間攪拌し析出し
た結晶を戸数し、メタノールと濃塩酸の混合溶媒から再
結晶して化合物６０）を得た。

収量　ｉｏ、２ノ　　融点　２１３−２３７°Ｃ本発明
の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を多Ｎカラー写真感
光材料に用いる場合は、パロゲン化鍜乳剤層、あるいは
その乳剤層に隣接するイエローフィルター看、アンチハ
レーション原、中間層、もしくは保ｊ層等の少なくとも
一層に含有させるが、ハロゲン化銀乳剤層に含有させる
ことが最も好ましい。

また、本発明を黒白写真感光材料に適用する場合には、
一般式〔■）で表わされる化合物を、ハロゲン化銀乳剤
層および／または保訝層に含有させる。

一般式１１）で表わされる本発明の化合物は、適用する
ハロゲン化銀写真感光材料の性質、目的、あるいは現像
処理方法により異なるが、一般に同一層または、＠接層
に存在するハロゲン化銀１モルに対し、１０−１．〜／
θ−５モルであり、好ましくは１．？Ｘ／（７−２〜！
×７０−４モルである。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物を感光材料中
に導入するには、水、メタノール、エタノール、プロ／
ｅノール、あるいはフッ素化アルコール等の写真感光材
料において通常用いられる溶剤に溶解した後、親水性コ
ロイドに添加する。ハロケン化銀乳剤層に含有させる場
合（二は、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成時、物理熟成時
、化学増感。

直前、化学増感中、化学増感後、もしくは塗布液調製時
のいずれでもよく、目的（＝応じて選択される。

本発明を適用する感光材料は、例えば、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム（内型および外型）、カラー
は−パー、カラーポジフィルム、カラー反転は一パー、
カラー拡散転写プロセス、ダイ・トランスファープロセ
ス等のカラー写真感光材料、および黒白ネガフィルム、
黒白印画紙、レントゲンフィルム、リスフィルム等の黒
白写真感光材料のいずれでもよい。

本発明においてカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入す
るには公知の方法、例えば米国特許コ。

ｊＪＪ　、０２７号に記載の方法などが用いられる。

例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォ
スフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエ
ン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸
オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリル
アミド）、脂肪酸エステル顛（例えばジブトキシエチル
サクソネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エ
ステル類（例えばトリ／シン酸トリブチル）など、又は
沸点約３０°Ｃないし／ｒｏ０ｃの有機溶媒、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、
プロピオン酸エチル、コ級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メテ
ルセロツルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロ
イドに分散される。上記の高？ＩＩｉ点有機溶謀と低沸
点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭！／−３９１！３号、特開昭５７−よ２９９
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。

カプラーがカルボ°ン酸、スルフォン酸の如き酸＝ル六
ナス＋Ａ仝Ｉ−Ｌ→　了ルナ１１砥７シ臼し）イ卯水性
コロイド中に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンのｆＲ法の詳糸田はアーサー・ヴアイス著、ザ・マク
ロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（ア
カデミツク・プレス、７９乙グ年発行）（二記載がある
。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。特に、少なくと
も一層の写真乳剤層が、沃素含量ｏ、ｒ〜／！モル裂の
塩沃臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀を含有する場合に良好
な結果が得られる。

写真乳剤中のハロゲン化銀種子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長な粒子サイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの！倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、グラフキデ、ｔ、
（ｐ、Ｑｌａｆｋｉｄｅｓ　）著、゛１シミー・工・フ
イジーク・フォトグラフインク（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ
ｐＨ１ｓｉｑｕｅ　ｐＨｏｔｏｇｒａｐＨ１ｑｕｅ　）
　　”、ボール・モンテ／ｌ／　（ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅｌ　）　社刊（７？　ｔ＜　７　）、Ｇ、Ｆ、ダフイ
７　（Ｇ、Ｆ、ｐｕｆｆｉｎ　）ｉ、″フォトグラフィ
ック・エマルジョン・ケミストＩＪ−（ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃ１１ｅｍｉｓＣ１１
ｅ”。

７オー１ル・プｖ、ｘ、　（ｐｏｃａ、ｌ　　ｐｒｅｓ
ｓ　）　社刊（／９乙乙）、Ｖ、Ｌ、ツエリクマン （Ｖ、　Ｉ、、　Ｚｅｌ　ｉｋｍａｎ　）他藩１”／’
−キ７グ−７ンド・コーティング・フォトグラフインク
・エマルショア　（Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）
”　７オーカル・プレス社刊（／９＋＜ｊ）などに記載
された方法を用いて調整することができる。即ち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶
性銀塩と可溶性ノ・ロゲン塩を反応させる形式としては
、片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいず
れを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下（＝おいて形成させる方法（い
わゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のＩ）Ａｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した。２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ　　編
″Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｓｃｈｅｎｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　　Ｓ
ｉｌｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄｅｍ
ｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
。

／９６♂）乙７！〜２３り頁に記載の方法を用いること
ができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しつる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のはかｐｔ、工
ｒ、ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などを単独または組み合わせて用いることが
できる。

本発明（＝用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール頷、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、　　　　　　　　　　　　　　　アミノト
リアゾール類、ベンゾトリアゾール急、ニトロベンゾト
リアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に／−フ
ェニル−！−メルカプトテトラゾール）など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプｌ−）リアジン類；たとえば
オキサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類（特にグ、−ヒドロキシ置換（’　＋　３＋　３
３ｒ　７）テトラアザインデン類）、ハンタアザインデ
ン類ナト：ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフ
ィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ
防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加
えることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層（＝は塗布助剤、帯電防止、スベリ
性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば
、現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層（＝は感度上昇、コ
ントラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポ
リアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、
アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフ
ォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン訪導体
、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン
類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不函和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、ステリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーコ
、クージオン核、テアゾリジンーコ、Ｚ−ジオン核、ロ
ーダニンＬ　ｆ４−Ｃルビツール酸核などの！〜６員異
節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の岨合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノステル化合物（たと
えば米国特許２１９３３．３９０号、同３１乙３！；　
、７２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデ
ヒド縮合物（たとえば米国特許３．７’１３．６１０号
に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物な
どを含んでもよい。

本発明は、支持体上（＝少なくとも２つの異なる分光感
度を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然
色写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性
乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する
。これらの層の順序は必要に応じて任意（二選べる。赤
感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カ
プラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異
なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には他の色素形成カプラ
ー、即ち、発色現像処理（二おいて芳香族７級アミン現
像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフ
ェノール誘導体など）との酸化カップリング（−よって
発色しうる化合物を用いてもよい。例えばマゼンタカプ
ラーとして、！−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンズ
イミダゾールカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー
、ピラゾロイミダゾールカプラー、２ラゾロピラゾール
カプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、ピラゾロテ
トラゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー
、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエロ
ーカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例え
ばベンゾイルアセトアニリド類、ピパロイルアセトアニ
リド類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフトー
ル力、プラー、及びフェノールカプラー等がある。これ
らのカプラーは分子中にパラスト基とよばれる疎水基を
有する非拡散性のもの、またはポリマー化されたものが
望ましい。カプラーは、銀イオンに対しグ当量性あるい
はコ当量性のどちらでもよい。

又、色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像（二ともなって現１象抑制剤を放出するカプラー（い
わゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外（二も、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカップリング化合物を含んでもよい。ＤＩＲカプラー
以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物を
感光材料中に會んでも材料に求められる特性を満足する
ために同一層に二種類以上を併用することもできるし、
同一の化合物を異なった一層以上に添加することも、も
ちろん差支えない。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチセール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（／、Ｊ、ｊ−）リア
クリロイル−へキサヒドロ−３−トリアジン、／、、？
−ヒニルスルホニルーコープロパノールなど）、活性ハ
ロゲン化合物（２，タージクロル−ご−ヒドロキシ−５
−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸９（ムコクロル酸
、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または組
み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層（−染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換された（ンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，３３３．７９４１号に記載のもの）、クーチアシ
リドン化合物（例えば米国特許３，３／グ、７９り号、
同３，３３２　。

乙？／号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭グ乙−２２♂グ号に記載のもの）、ケイヒ酸王
ステル化合物（例えば米国特許３．７ｏｒ　、ｒｏｔ号
、同３，７０７．３７６号（一記載の°もの）、ヅタジ
エン化合物（例えば米国特許グ。

０４１３．２２９号に記載のもの）、あるいは、ベンゾ
オキジドール化合物（例えば米国特許３，２０θ１グ！
！号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収
性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形
成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外、４１収剤は特定の層に媒染され
ていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニア染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または一種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノー
ル誘導体及びビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る眉の写真処理
には、例えばリサーチディスクロージャ−７２６号第２
ｔ〜３０頁（一記載されているような公知の方法及び公
知の処理液のいずれをも適用することができる。処理温
度は通常、／１０Ｃから５ｏ０ｃの間に選ばれるが、／
？０Ｃより低い温度またはｔｏｏｃをこえる温度として
もよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が、黒白感光材料の
場合は、黒白現像・定着工程が、カラー感光材料の場合
は、発色現像・漂白・定着工程が、カラー反転感光材料
の場合は黒白現数・反転・発色現像・漂白・定着工程が
、それぞれ行なわれる。

本発明に用いる第１現隊液には、知られている現像主薬
を用いることができる。現１象主薬とじては、ジヒドロ
キシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラ
ゾリドン類（たとえば／−フェニル−３−ヒ５　ソ！Ｊ
トン）、アミンフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノール）、／−フェニル−３−ピラゾリン
類、アスコルビン酸、及び米国特許グ、０≦７　、　、
！ｉ’７２号に記載の７．２，３．’ｌ−テトラヒドロ
、キノリン環とイントレン環とが縮合したような複素環
化合物などを、単独もしくは組合せて用いることができ
る。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要（二上り保
恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（
例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）
、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤
（例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステ
ル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感
剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面
活性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含
有させることができる。

本発明に用いる第１現１象液にはハロゲン化銀溶剤とし
て作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記
の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す。

この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤とし
ては、具体的にはＫＳＣＮ、Ｎａ５ＣＮ、ＫｚＳＯ３、
Ｎａ２ＳＯ３、ＫｚＳｚＯｓｌＮａｚＳｚＯｓｓ　Ｋ２
Ｓ２Ｏ５〜Ｎａ２Ｓ２Ｏ３などを挙げることができる。

又、現像促進作用を付与するために現像促進剤が用いら
れるが、特に特開昭３７−ＡＪｊＪ”０号明細書に記載
された下記一般式（Ａ）の化合物を単独あるいは一種以
上の併用、さらには上記ハロゲン化銀溶剤を併用しても
良い。

一般式〔Ａ〕 Ｒ１ｚ＋５−Ｒｌｌ　）　ｄ−８−Ｒ１２これらのハロ
ゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすぎると現像進行
が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀乳剤にかぶり
な生ぜしめる為、自ら好ましい使用量が存在するが、そ
の量の決定は当業者が容易（二なしうるものである。

たとえば５ＣＮ−は現［敷液／ｌ当りｏ　、　ｏｏｊ−
〜０．θ二モル、特に０．０７〜０．０／／モルである
ことが好ましく、Ｓ０３　　は、Ｏ，ＯＳ〜１モル、特
に０．７〜０．３モルであることが好ましい。

一般式〔Ａ〕の化合物を、　　　　黒白現１象液（＝添
加して使用する場合の添加量は、好ましくはｙＩｌ象液
敷液当りｊ×１０−６モル〜ｊ×１０−１モル、更に好
ましくは／×１０−４モル〜コ×７０−１モルである。

この様にして調整された現（敷液のｐＨ値は所望の濃度
とコントラストを与えるに充分な程度に選択されるが、
約！、ｊ〜約／／、よの範囲にあることが望ましい。

かかる第１現像液を用いて増感処理を行なう（−は通常
、標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行なえばよい
。このとき処理温度を上げれば、増感処理のだめの延長
時間を短縮することができる。

反転工程に用いられるカブラセ浴には公知のカブラセ剤
を含むことができる。すなわち第１スズイオン−有機リ
ン酸酢塩（米国特許第３，４７７゜２．１！′２号明細
ｆ）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸酢塩（特
公昭ｊに一３２ｔＩｔ号公報）、第１スズイオン−アミ
ノポリカルボン酸錯塩（英国特許第１．２０９．０６０
号明細書）などの第７スズイオン錯塩水素化ホウ素化合
物（米国特許第２．ワ♂グ、！ご２号明細書）、複素環
アミンｉラン化合物（英国特許第１．０／／　、０００
号明細書）などのホウ素化合物、などである。このカブ
ラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性側ま
で広い範囲に亘っており、ｐＨ２〜／コ、好ましくはコ
、！〜１０、特に好ましくは３〜りの範囲である。

本発明に用いる発色現像液は、芳香族第一アミン現像主
薬を含有する一般的な発色現像液の組成を有する。芳香
族第一級アミン発色現像生薬の好ましい例は、以下の如
きｐ−フ二二レンジアミン誘導体である。Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フ二二レンジアミン、コーアミノ−よ一ジェ
チ゛ルアミノトルエン、２−アミノ−！−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、クー〔Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミンコアニリン、コー
メチルーグー〔Ｎ−エテル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノコアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホアミドエチル）−３−メチル−グーアミノアニリ
ン、Ｎ−（，２−アミノ−！−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミド、ＮｌＮ−ジメチル−ｐ
−フ二二レンジアミン、米国特許３ｇｊ＆９６０号明純
書、同３６９７６．２６号明細書などに記載のグーアミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキンエテルアニ
リン、グーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
エトキシエチルアニリンおヨヒクーアミノー３−メチル
ーＮ−エテル−Ｎ−β−フトキシエテルアニリンやこれ
らの塩（例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩など）等が好ましい代表例である。

発色現像液にはその他（二既知の現１象液成分化合物を
含ませることができる。例えば、アルカリ剤、緩衝剤等
としては、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カ
リ、第３リン酸ソーダ又はカリ、メタホー酸カリ、ホー
砂などが単独、又は組み合わせで用いられる。

発色現像液には通常保恒剤として用いられる亜硫酸塩（
たとえば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、重亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ソーダ）やヒドロキシルアミンを加えること
ができる。

発色現像液には必要により、任意の現［象促進剤を添加
できる。例えば米国特許、２にグ♂ｇｏｅ号明細書、特
公昭４ｔク一９６０３号公報、米国特許３乙２ハト７号
明細書で代表される各種のピリジニウム化合物やその他
のカテオニノク化合物、フェノサフラニンのようなカチ
オン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩
、特公昭りｇ−９ｊＯ’１号公報、米国特許２６３．３
９９０号明細書、米国特許コロ３／？３２号明細書、同
２９３０９７０号明細書、同コロ７７／２７号明細書記
載のポリエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエ
ーテル類などのノニオン性化合物、特公昭ダグ−？！θ
り号公報、ヘルギー％許ｔ、ｌＩ−コ！乙コ号記載の有
機溶剤や有機アミン、エタノールアミン、エチレンジア
ミン、ジェタノールアミンなど、そのほかり、Ｆ、Ａ、
メーソン（Ｌ、Ｆ。

Ａ、　Ｍａｓｏｎ　）著、゛フォトグラフィック・プロ
セシング・ケミストリー（ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐ
ｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　　″、第
グｏ頁、９３頁（フォーカル・プレス刊、／９≦１年）
に記載されている促進剤を用いることができる。

更に発色現像液にはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノジ酢
酸、Ｎ−ヒドロキビメチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
エチレントリアミンはンタ酢酸などで代表されるアミノ
ポリカルボン酸を硬水軟化剤として含むことができる。

発色現像液中に競争カプラーや補償現像薬も加えること
ができる。

競争カプラーとしてシトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸などが有
用である。

補償現像薬としてｐ−アミンフェノール、Ｎ　−ベンジ
ル−ｐ−アミノフェノール、／−フェニル−３−ピラゾ
リドンなどを用いることができる。

発色現像液のｐＨは約ｒ〜／３の範囲が好ましい。発色
現像液の温度は、２ｏ０Ｃ〜２ｏ０Ｃの範囲に選ばれる
が、好ましいのは３０°Ｃ−≦ｏ’Ｃである。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（ＩＩ［）、コバル
ト（ＩＶ）、クロム（Ｍ）、銅（ｎ）などの多価金属の
化合物、過酸頌、キノン顛、ニドクン化合物などが用い
られる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（Ｉ［Ｉ）またはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、たと
えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、７．
３−ジアミノーコープロ・でノール四酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩：過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニト
ロンフェノールなどを用いることができる。これらのう
ちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
ＩＩ）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
［ｌ）アンモニウムは特に有用である。アミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ　）　錯塩は独立の漂白液においても
、−浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液（＝は、米国特許３０’１２！２
θ号明細書、同３２グ／９ｔ４号明細書、特公昭＜ｔｓ
−ｚｓｏｔ＜号公報、特公昭り！−！♂３ｇ号公報など
に記載の漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加えるこ
ともできる。

本発明の定着浴としては、定着剤として、チオ硫酸のア
ンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が３０　ｇ／
ｌ−２００ｇ／ｌの程度で用いられ、その他に、亜硫酸
塩、異性重亜硫酸塩などの安定化剤、カリ明ばんなどの
硬膜剤、酢酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、炭酸塩、などの
ｐＨ緩衝剤など含むことができる。定着液のｐＨは３〜
１０であ（バより好ましくは！〜？である。

（実施例） 以下、本発明を実施例（二より更に説明するが、本発明
は、これら（二限定されるわけではない。

実施例／ 試料として三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料１
０／を作製した。

第１層；ハレーノヨン防止層 黒色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・　θ、／／
ｇ／ｍ２を含むゼラチン層 第２層；中間層 コ、！−ジー１−−＜ンタデフルハイドロキノン・・・
・・・・・・・・・　０．／ｆｇ／ｍ２カプラー　Ｃ−
３・・・・・・・・・　０．／／ｇ／ｍ２を含むゼラチ
ン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 （沃化銀グモルチ、平均粒子サイズ０゛、グμ）・・・
・・・銀塗布量（以下同様）ｏ、ｙｘｇ７ｍ２増感色素
Ａ・・・・・・・・・・・・・・・銀１モル（二対して
り、Ｏ×１０−５モル 増感色素Ｂ・・・・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対してＪ、Ｏ×７０−５モル 増感色素Ｃ・・・・・・・・・・・・・・・銀７モル（
二対してグ、コＸ１０−４モル 増感色素Ｄ・・・・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して３．０×７０−５モル カプラー　Ｃ−グ　・・・・・・・・・　θ、Ｏりｊ　
ｇ　／　ｍ　２カプラー　Ｃ−ｔ　・・・・・・・・・
・・・０．３／ｇ／ｍ２カプラー　Ｃ−ｇ　・・・・・
・・・・・・・０．０７ｇ／ｍ２を含むゼラチン層 第グ層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　／、２ｇ／ｍ２（沃化銀１０モモル係平均粒子サイズ
／、０μ） 増感色素Ａ・・・・・・・・・・・銀１モルに対して２
、♂×１０−５モル 増感色素Ｂ　・・・・・・・・・・・・銀１モルに対し
てコ、、２×７Ｑ−５モル 増感色素Ｃ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
３　、０×／θ−４モル 増感色素Ｄ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
２．２×１０−５モル カプラー　Ｃ−＜ｔ　・・・・・・・・・・・・・・・
　Ｏ，／ｇ／ｍ２カプラー　Ｃ−ｔ　・・・・・・・・
・０．０≦／ｇ／ｍ２カプラー　Ｃ−７・・・・・・・
・・０．０’ｌｔｇ／ｍ２を含むゼラチン層 第！層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　／、６２７ｍ２（沃化銀１０モモル係平均粒子サイズ
／、ｔμ）増感色素Ａ・・・・・・・・・・・・銀１モ
ル（二対して♂、Ｏ×１０−５モル 増感色素Ｂ　・・・・・・・・・・・・銀１モル（二対
してコ、グ×１０−５モル 増感色素Ｃ・・・・・・・・・・・・録１モルに対して
３．３×７０−５モル 増感色素Ｄ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対しで
コ、グＸ１０−５モル カプラー　Ｃ−７・・・・旧・・・・・０．３．２ｇ７
ｍ２カプラー　Ｃ−７２・旧・・θ、０θ／ｇ／ｍ２を
含むゼラチン層 第ｇ層；中間層 ゼラチン層 第２層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・　０．
ｊＪ’ｇ７ｍ２（沃化銀５モル係、平均粒子サイズ０．
ｊμ）増感合算ヘ　　　　・・・・・・銀１モルに対し
でＪ’　、　、ｆ’Ｘ　／　０−４モル 増感色素Ｅ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／、！×１０−４モル カプラー　Ｃ−♂・・・・・・・・・・・・０．２９ｇ
／ｍ２カプラー　Ｃ−３・・・五・・・・・・　０．０
’ｌ　ｇ　／　ｍ　２カプラー　　Ｃ−１０−旧−ｏ、
ｏｒｓｇ７ｍ２カプラー　Ｃ−／／　・・・・・　０．
０！Ｉｇ／ｍ２を含むゼラチン層 第２層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・・・　
／、０ｇ７ｍ２（沃化銀６モル係、平均粒子サイズ７．
２μの球状粒子） 増感色素ｑ　　・・・・・銀１モルに対して２．７×１
０−４モル 増感色素Ｅ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／、／×７０−４モル カプラー　Ｃ−ｒ　・・・・・・・・・・・・　０．２
μｇ／ｍ２カプラー　Ｃ−ｊ　＝−＝−０、０／　３　
ｇ／ｍ　２カプラー　Ｃ−１０−−−−−−０，００９
ｇ／ｍ２カプラー　Ｃ−／／・・・・・・０．０／／ｇ
／ｍ２を含むゼラチン層 第り層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　２．０ｇ７ｍ２（沃化銀ｔモル係、平均粒子サイズ／
、ｒμの球状粒子） 増感色素ｑ　　　・・・・銀１モルに対して３．０×７
０−４モル 増感色素Ｅ・・・・・・・・・・銀１モルに対して／、
、！×／θ−４モル カプラー　Ｃ−３・・・・・・・・・ｏ、ｏｏ♂ｇ／、
ｍ２カプラー　Ｃ−／　２−＝−−−−０、Ｏｊ　”ｇ
　７ｍ　２カプラー　Ｃ−／ｅｒ　−＝・　０．００７
ｇ／ｍ２を含むゼラチン層 第１θ層；イエ０−フィルタ一層 黄色コロイド銀　・・・・・・・・・・・・　ｏ、０／
Ｉｇ／ｍ２コ、！−ジー１　　、、ＩＩンタデシルハイ
ドロキノン・・・・・・・・・・・・　０．０３／ｇ／
ｍ２を含むゼラチン層 第１／層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・　０．
３．２ｇ／ｍ２（沃化銀ｔモルチ、平均粒子サイズ０．
４１μ）カプラー　Ｃ−／３・・・・・・・・・　０．
≦／ｇ／ｍ２カプラー　Ｃ−／グ　・・・・・・・・・
　０．０３ｇ７ｍ２カプラー　Ｃ−／タ　・旧・・　θ
、　０　／　ｊ　ｇ　／　ｍ　２を含むゼラチン層 第７２層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・　０．
２９ｇ／ｍ２（沃化銀／θモモル、平均粒子サイズ７．
０μ）増感色素Ｆ・・・・・・・・・・・・銀１モル）
：対してコ、コＸ１０＝４モル カプラー　Ｃ−／３　・・・・・・・・・　ｏ　、ｓｘ
’ｇ７ｍ２を含むゼラチン層 第７３層：微粒子乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　０．ｌ１ｇ／ｍ２（沃化銀２モルチ、平均粒子サイズ
０．７！μ）を含むゼラチン層 第１グ層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・　０．
７９ｇ／ｍ２（沃化銀／／／１モルチモル均粒子サイズ
２．３μ）増感色素Ｆ・・・・・・・・・・・・銀１モ
ルに対して２．３×／θ−４モル カプラー　Ｃ−／３・・・・・・・・・Ｏ，／９ｇ／ｍ
２カプラー　Ｃ−／！・・・・・・　０．００７ｇ７ｍ
２を含むゼラチン層 第１！層；第１保護層 紫外線吸収剤Ｃ−／　・・・・・・・・・０．／４ｔｇ
／ｍ２４！線吸収剤Ｃ−２・・・・・・・・・　０．、
！２ｇ／ｍ２を含むゼラチン層 第１ｔＪ盟：第ａ保題層 ポリメチルメククリレート粒子（直径／、！μ）・・・
・・・・・・・・・　０．Ｏｊｇ／ｍ２を含むゼラチン
層 各１ｚ＋＝は上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｃ−／
乙や界面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試
料を試ｉ、、；）　／　０　／とじた。

試料を調製するのに用いた化合物を以下に示す。

Ｃ−／ し ｘ　：　ｙ＝＝ｙ　：　ｊ　（重量比）−ｓ −Ｊ Ｃ−グ Ｉ −ｔ 増感色素人 増感色素Ｂ 増感色素Ｃ （ＣＨｚ）３ｓＯ３Ｎａ 増感色素Ｄ ２Ｈ５ ２Ｈ５ 増感色素Ｅ 増感色素Ｆ （ＣＨ２）４　Ｓｏ　３に 増感色素Ｇ 試料１０−２の作製 試料１０／の第１ｔＮに、実質的に非感光性の沃臭化銀
乳剤（沃化銀１モルチ、平均粒子サイズ０、／μ、塗布
銀量０．Ｊｆ／ｍ　　）ｋ添加する以外は試Ｐｒ／　０
　／と全く同様に１．て、試料ｉｏλ茹作製した。

試゛斜１０３、ｉｏｚ、１０７、ｉｏり、ｉｉｏの作製 試料１０／の第３．参層に、表／に示し次化会物を、表
／に示し素置添加する以外は、試料１０１と全く同様に
して試料１０！、ｉｏｚ、１０７１０り、／１０を作製
Ｌ７！ｊ。

試料ｉｏ弘、１０４％１０ｒ％／／／−１１１／１作製 試料１０２−の第３、参層に、第１表に示した化合物上
、表７に示１−た量添加する以外は、試料１０コと全く
同様に１．て、試料１０弘、１０６、ｌＯｒ、／　／　
／　Ｎ／Ｌ／　ｋ　作製した。

これらの試料１０／−７ｚｌ＋Ｚ　　ついて、各々一部
を赤色ウェッジ露光【−１又、他の一部に白色つエツジ
露光（赤＋緑＋青色光）ｔｌ−与えた。白色露光時の赤
色露光量と、赤色露光時の露光量は同等であった。

これらの露光した試料を、（Ａ）と（Ｂ）の２種類のカ
ラー現像液でそれぞれカラー現像処理した。

この場合の現像処理は下記の通りに３ｒ　０ｃで行った
。

赤色光露光のシアンと白色光露光のシアンを比較し、濃
度０．１の所の露光量差△Ａ！ｏｇＥが大きい程インタ
ーイメージ効果が大きい事がいえる。

また鮮鋭度についてはＭＴＦ値で判定！−た。

１、　カラー現像・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒
２、漂　　白・・・・・・・・・・・・６分３０秒３、
水　　洗・・・・・・・・・・・・３分ｉｓ秒４、定　
　着・・・・・・・・・・・・６分３０秒５、水　　洗
・・・・・・・・・・・・３分ｌ！秒６、安　　定・・
・・・・・・・・・・３分／！秒各工程に用いた処理液
組成は下記の通りである。

→→；千−ゴー１４１イ！ｈＬＣ＾） ニトリロ三酢酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・
・・／　、０ｇ亜硫酸ナトリウム・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・ｕ、ｏｇ炭酸ナト
リウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・３０，０ｇ臭化カリ・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・ｌ、φｇヒドロキシルアミン硫酸塩・・・・・・
・・・・・・・・・２．４Ａｇ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−
β− ヒドロキシエチルアミン） 一一一メチルアニリン硫酸 塩・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・弘、３ｇ
水を加えて・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・１．Ｏｌカラー現像
液（Ｂ） ニトリロ三酢酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・
・・／、０ｇ亜硫酸ナトリウム・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・≠、Ｏｇ炭酸ナトリ
ウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・３０．０ｇ臭化カリ・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・／、弘ｇ沃化カリ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０７１
＋９ヒドロキシルアミン硫酸塩・・・・・・・・・・・
・・・・λ、弘ｇ弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） 一λ−メチルアニリン硫酸塩・・・・・・・・・・・・
≠、ｊｔ水を加えて・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・１川・・・・／、Ｏ１漂白液 臭化アンモニウム・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・１１０６０ｇアンモニア水（２♂チ）・・・・
・・・旧用・・２　ｊ　、　ＯＣＪ：：エチレンジアミ
ンー四酢酸ナ トリウム鉄塩・・・・・・・川・団・・旧・・・・・／
３０　、０ｇ氷酢酸・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・１川・／　Ｆ　、　
ＯＣｃ水を加えて・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、Ｏｌ定着
液 テトラポリリン酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・
２．０ｇ亜硫酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・弘、０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム （７０％）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・／７３．ＯＣｃ重亜硫酸す）　ＩＪウム・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・≠、Ａｇ
水を加えて・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・／、Ｏ１安定液 ホルマリン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・♂、Ｏｃｃ水を加え
て・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・／、Ｏｌ化合物　Ａ 化合物　Ｂ Ｈ３ 化合物　に れらの結果から、本発明は、比較例に比べて、優れたイ
ンターイメージ効果、鮮鋭度をもたらし１７かも、現像
液（Ａ）と（Ｂ）における性能差も少ない事がいえる。

実施例２ 次にトリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に
第１〜第１２層を塗布して試料、ｚｏｉ−ｑ作成した。

第１層：　ハレーション防止層（黒色コロイド銀を含有
す層ゼラチン層）。

第２層；　ゼラチン中間層。

Ｘ、Ｓ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート１０Ｏｃｃ及び酢酸エチル１００のに溶解し
、７０％ゼラチンの水溶ｇ　／　ｋｇと高速攪拌して得
られた乳化物２に９ｆ化学増感していない微粒子乳剤（
粒子サイズ０．０１μ、１モル沃臭化銀乳剤）　１ｋｇ
とともに／（７％ゼラチン／、！ｋｇに混合（７、乾燥
膜厚２μになるよう塗布した（銀量Ｑ、μｇ／ｍ２）。

第３層；　低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−ｊ−（−２’−（コ”　、グ“−ジ−ｔ−アミノ
フェノキシ）ブチルアミド）−フェノール１００ｇｆ、
トリクレジルホスフェート１０Ｏｃｃ及び酢酸エチルｌ
０ＱＣＣに溶解Ｉ７、ＩＯ％ゼラチン水溶Ｑ／ｋｇと高
速攪拌（２て得られた乳化物！００ｇｆｔ；、赤感性の
沃臭化銀乳剤／　ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇｆ含
み、ヨード含量は弘モルチ）に混合し、乾燥膜厚ｌμに
なるよ１うに塗布した。（銀量（７，ｊｇ／ｍ２） 第弘層；　高感赤感乳剤層 シアンカプラーであるコー（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）　−６（２／　　＋＋　（２／／　　、≠〃−ジー
ｔ−アミノフェノキシ）ブチルアミド）−フェノール／
　００　ｇｆ、）リクレジルホスフエート１ＯＯｃｃ及
び酢酸エチル７．００ＣＸ：、に溶解し、１０％ゼラチ
ン水溶液／　ｋｇと高速攪拌１−で得られた乳化物１０
１００Ｏ、赤感性の沃臭化銀乳剤／　ｋｇ　（銀７ｏｇ
、ゼラチン１．０ｇ５Ｃ含み、ヨード含量はλ。

ｊモル係）に混合し、乾燥膜厚２．ｊμになるように塗
布（また。（銀量０，７ｇ／ｍ２）第ｊｌ筈；　中間層 λ、タージーｔ−オクチルハイドロキノンヲ、ジブチル
フタレート１ｏｏｃｃ及び酢酸エチル７００ｃｃに溶解
し、１０％ゼラチンに水溶液／　ｋｇと高速攪拌して得
られた乳化物／ｋｇｆ、１０％ゼラチン／　ｋｇに混合
し、乾燥膜厚／μになるように塗布し次。

第を層；　低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである／−（
２，弘、６−トリクロロフエニル）−３−（Ｊ−（２，
弘−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズアミ
ド）−よ−ピラゾロンを用いた他は第３層の乳化物と同
様にして得られた乳化物３００ｇｆ、緑感性の沃臭化銀
乳剤／に９（銀７０ｇ、ゼラチンｔｏｇ２含み、ヨード
含量は３モル％）に混合し、乾燥膜厚／、３μになるよ
うに塗布Ｌ７’Ｃ０（銀量０．７ｇ／ｒｒＬ２）第７層
；　高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである／−（
，２，≠、乙−トリクロロフーニル）−３−（３−（２
，４ｔ−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズ
アミドｌ−，ｔ−ピラゾロンを用いた他は第３層の乳化
物と同様にして得られた乳化物／　０００　ｇｆ、緑感
性の沃臭化銀乳剤／　ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン乙Ｏｇ
ｋ含み、ヨード含量は２．５モル％）に混合（７、乾燥
膜厚３．ｊμになるように塗布した。（銀量０．Ｉｇ／
ｍ２）第ｇ層；　黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚／μになるよう
に塗布した。

第７層；　低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ピパロイル）−α−（／−ベンジル−よ−エトキシー３
−ヒダントイニル）−λ−クロローｊ−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳化物
と同様にして得られた乳化物１０１００Ｏ、青感性の沃
臭化銀乳剤／に９（銀７０ｇ、ゼラチンＡＯｇを含み、
ヨード含量はコ、ｊモルモルに混合し、乾燥膜厚／、！
μになるように塗布１．た。（銀量Ｏ−！；ｇ／ｍ２）
第ｔｏ層；　高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ヒバロイル）−α−（／−ベンジル−よ−エトキシー３
−ヒダントイニル）−コークロロ−よ一ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリトを用いた他は第３層の乳化物
と同様に（７て得られた乳化物１０１００Ｏ、前述の球
状沃臭化銀乳剤Ｂ／ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン乙Ｏｇを
含み、ヨード含量は２．よモル％）に混合ｊ２、乾燥膜
厚３μになるように塗布＋、ｆｃ０（銀量１．１ｇ／ｍ
２）第１／層；　第一保護層 実施例１で用いた紫外線吸収剤Ｃ−／の乳化物／に９ｆ
、１０チゼラチン／ｋｇに混合し、乾燥膜厚λμになる
ように塗布した。

第７．２層；　第１保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径／、！μ、０−０
／ｇ／ｍ２）’ｅ含むゼラチン水溶液を乾燥膜厚ｏ、ｒ
μになるよう塗布した。

各層には、それぞれゼラチン硬化剤Ｃ−／＆および界面
活性剤を添加ｌ−た。

試料２０２の作製 試料、２０／の第１．２層に表面をかぶらされ次微粒子
乳剤（粒子サイズｏ、ｉμ、１モルチ沃臭化銀乳剤。塗
布銀量’−２ｇ／ｍ２）’ｘ金含有せる以外は、試料２
０／と全く同様に（−て、試料２０２を作製した。

試料２０３．２０！、２０７．２０り、２　／　０（７
）作製 試料λＯ／の第３層、第を層に、表２に示す化合物を表
２に示す量添加する以外は試料２０／と全く同様にして
試料２０！、２０６、コ０７、コ０り１．２１０を作製
した。

試料２０１７，２０乙、２０ｇ、λｌ／〜λ／！の作製 試料２０２の第３層、第を層に、表λに示す化合物を表
２に示す量添加する以外は試料、２０コと全く同様にし
て、試料２０≠、２０６．２０１．２／／〜、２／ｊを
作製した。

試料、２／６、λ／７の作製 試料２０２の第２層、第５層に表λに示す化合物を表２
に示す量添加する以外は試料２０−と全く同様に１．て
、試料、２／Ａ、λ／７’（ｚ作製（−た。

これらの試料２０／〜、２１７について、各々一部ずつ
別の所に赤色ウェッジ露光、緑色ウェッジ露光（７、又
、他の一部に白色ウェッジ露光（赤十緑＋青色光）を与
えた。白色露光時の、各々赤色光、緑色光の露光量は、
それぞれ赤色光露光、緑色光露光の露光量と同じであっ
た。

これらの露光【７た試料を下記現像処理を行った。

処荷工程 工程　　　　時間　　　　温度 第一現像　　　を分　　　ｊｌｒ’ｃ 水　　洗　　　　２分 反　　転　　　　２分 発色現像　　　を分 調　　整　　　　２分 漂　　　白　　　　を分 定　　着　　　　弘分 水　　洗　　　　弘分 安　定　　７分　　　常・温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第一現像液（Ｃ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　’ｙ
ｏｏｍｔニトリローＮ　、　Ｎ　、　Ｎ−）リメチレン
ホスホン酸！ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン
・モノスルフオ ネー　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナトリウム（／水塩）　
　　　　　　３０ｇ１−フェニル・μメチル拳弘− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　λ、ｔｇチオシアン酸カ
リウム　　　　　　　／、２ｇヨウ化カリウム（０１１
％溶液）　　　　　２ｍｌ水を加えて　　　　　　　　
　　ｉｏｏｏｍｔ水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７００ｍｇニトリロ−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ
−トリノチレンホスホン酸ｊナトリウム 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇハ
イドロキノン・モノスルフオ ネー　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナトリウム（／水塩）　
　　　　　　　３０ｇ１−フェニル・グメチルや 弘−ヒドロキシメチル− ３ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　２．タｇチオシアン酸
カリウム　　　　　　　　７．２ｇヨウ化カリウム（０
１１％溶液）　　　　２０ｍ１水を加えて　　　　　　
　　　　／θｏｏｒｕ１反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｒｒｔｌニトロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ−トリメチ レンホスホン酸・！ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化
第１スズ（２水塩）　　　　　　　　　／ｇｐ−アミノ
フェノール　　　　　　　０，１ｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　　Ｊ’ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　／！ｍｅ水を加えて　　　　　　　　　　
ｌｏｏｏｍｔ発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍｇニトリロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ−）リメチ レンホスホン酸・ｊナトリウム 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸
ナトリウム （１２水塩）　　　　　　　　　　　３６ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　７ｇ沃化カリウム（０
１１％溶液）　　　　　７０ｍｌ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　
　　　　／、！ｇＮ・エチル−Ｎ−（β−メタン ヌルフオンアミトエチル）− ３・メチル−弘−アミノアニ リン・硫酸塩　　　　　　　　　　　／／ｇエチレンジ
アミン　　　　　　　　　　　３ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　ｔｏｏｏｍｌ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｏ
ｏｒｎｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７．
２ｇエチレンジアミン・テトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　ｆｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　　０．グｍ／氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　３ｍｌ水を加えて　　　　　
　　　　　１０００ｒｎｌ漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　♂００
ｇエチレンジアミンテトラ酢酸ナ トリウム（２水塩）　　　　　　　　　　　２ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム（２水塩）　　７２０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１０００ｒｒｔｌ定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏ
ｏｍｌチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　Ｉ　０００
ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｓ、ｏｇ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　ｊ、０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１０１００Ｏ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　♂ｏ
ｏｍｌホルマリン（３７重量多）　　　　　　、ｔ、Ｏ
ｍｔ富士ドライウェル（富士フィル ム■製界面活性剤）　　　　　　　　タ、Ｏｍｌ水を加
えて　　　　　　　　　　１０１００Ｏ第１現像液（Ｃ
）とＣＤ）で現像］また上記試料について、赤色光露光
時のシアンと白色光露光時のシアンを比較し、濃度／、
０の所の露光量差△ＩＪｏｇＥを測定した。

又緑色光露光の場合も同様にして△ｌｏｇＥｋ測定【、
た。

これらの結果を第２表に示す。

これらの結果から本発明は、比較例に比べて、優れたイ
ンターイメージ効果をもたら（−１しかも、現像ａ（Ｃ
＞と（Ｄ）における性能差も少ない事がいえる。

実施例３ 試料３０／の作製 試料２０／と全く同様にして試料３０／ｆ作製した。

試料３０２の作製 試料３０／の第７．２層に非感光性の・・ロゲン化銀乳
剤（粒子サイズ０．／μ、Ｏ１！モルモル臭化銀乳剤、
塗布銀量’−，２ｇ／ｍ２）ｔ−含有させる以外は、試
料、２０／と全く同様にして試料３０２を作製！、た。

試料３０３の作製 試料３０／の第７．２層に表面をかぶらせたハロゲン化
銀乳剤（粒子サイズ０．／μ、Ｏ，Ｓモル係沃臭化銀乳
剤、塗布銀量０．．２ｇ／ｍＪ全含有させる以外は試料
３０／と全く同様にして試料３０３を作製；７た。

試料３０ｊの作製 試料３０／の第１／層に表面をかぶらせたハロゲン化銀
乳剤（粒子サイズ０．／μ、Ｏ１！モルモル臭化銀乳剤
、塗布銀量Ｏ１，２ｇ／ＴｒＬ２）を含有させる以外は
試料３０／と全く同様にして試料３０５を作製した。

試料３０グの作製 第１／層までは試料３０／と全く同様に１７、そｎに下
記の第７−！層、第１３層ｋｍ布して試料３ｏｚ、ｔを
作製した。

第７．２層 表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤（粒子サイズ０．／
μ、Ｏｌよモル係沃臭化銀乳剤、塗布銀量０．２？／ｒ
ｒＬ２）を含むゼラチン水溶液を乾燥膜厚ｏ、ｔＩ−μ
になる様塗布］また。

第７３層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μ、０、Ｏ
ｊｇ／ｍ２）’に含むゼラチン層、各店には、そｎぞれ
ゼラチン硬化剤Ｃ−７ｔおよび界面活性剤を拾加１．友
。

試料３０６〜３１０の作製 試料３０／〜３０！の第３．Ａ、７層に、それぞれ化合
物３に塗布量が゛λ×ｌ０−６モル／ｍ２になる様に添
加する以外は、それぞれ、試料３０７〜３０！と全く同
様に（−て試料３０１．〜３１０を作製した。

試料３１／の作製 試料３０りの第１２層の表面かぶらせ乳剤の代りに、非
感光性乳剤を使用する以外は試料３０りと全く同様に１
．て試料３／／ｆ作製した。

試料３／２の作製 試料３０ｇの第７．２層の表面かぶらせ乳剤の代りに、
内部かぶらせ乳剤（試料３０にの表面かぶらせ乳剤をコ
アにして、臭化銀で１ＯＯＡのシェル付けを１．た沃臭
化銀乳剤０．２グ／ＴｒＬ２）を使用する以外は試料３
０１と全く同様に（７て試料３７．２を作製１また。

これらの試料３０／〜３１λを実施例２と全く同様に１
．て露光、現像を行なった。

これらの結果から、本発明は、比較例に比べて優れたイ
ンターイメージ効果をもたら【７．１−かも現像液（Ｃ
）、（Ｄ）における性能差も少ない事がいえる。

実施例４ 臭化カリウム及び沃化カリウムと硝酸銀をゼラチン水溶
液に激しく攪拌しながら添加１−１平均粒径ｏ３μの沃
臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　＝　３モル％）を調製し、脱
塩後、塩化金酸及びチオ硫酸すｌ−ＩＪウムで最適に金
・硫黄増感して沃臭化銀乳剤Ａ’に調製］７た。

同様にして、乳剤Ｂ（平均粒径／、２μＡｇＩ＝Ｊモル
％）を調製ｊ７た。

試料として、三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下
記に示すような組成の各層よりなる黒白写真感光材料を
作製１．友。

第１層：低感度ハロゲン化銀乳剤層 乳剤Ａ　　（塗布銀量　／ｇ／ｍ２） 第２層：高感度ハロゲン化銀乳剤層 乳剤Ｂ　　（塗布銀量　コ、ｊｇ／ｍ２）第３層：保護
層 ゼラチン　（／、３ｇ／ｒＩＬ２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．！μ）０　、
０　、ｔ　ｇ　／　ＴｒＬ２ 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｃ−１６、界
面活性剤や増粘剤ポリスチレンスルフオン酸ソーダを添
加した。以上の如く【、て作製ｊ７た試料に試料弘Ｏ／
とした。

試料μＯコの作製 試料≠Ｏｌの第３層に非感光性のハロゲン化銀乳剤（Ｏ
１７μ、０．ｊモルチ沃化銀、５モル−〇塩化銀を含む
塩沃臭化銀、Ｏ１／ｇ／ｒｒＬ２）を含有させる以外は
試料弘０７と全く同様に］２て試料弘０２ｆ作製（、た
。

試料グ０３．４Ｌｏｓ、ｐｏｔの作製 試料弘Ｏ／の第１層に、表弘に示す化合物ケ、／×ｌ０
−５モル／ｍ　　添加する以外は試料≠０７と全く同様
にして試料グ０３．４ｔＯ！、　　グ０乙を作製した。

試料弘Ｏ弘、’、ｔ０７、弘ｏｒの作製試料１１０２の
第１層に、表弘に示す化合物を／Ｘ１０−５モル／ｍ２
添加する以外は試料ｐ。

コと全く同様にＩ−で試料≠０弘、≠０７、弘０とを作
製１．た。

これらの試料を、粒状性測定用のパターンあるいは、鮮
鋭度測定用のパターンを通（〜で露光（−１次いで後記
の現像処理を行った。

現像液（Ｅ） メトール　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１００ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　　　タｇボ゛ラックス・！Ｈ２
０／、５３ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　／ｌ現像液（
Ｆ） メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　１００ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　ｔｇボラツクス・ｊＨ２０／、
ｊｕｇ ヨウ化カリウム（００７％）　　　　　　　！ｍｅ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　／ｌ定着夜 チオ硫酸アンモニウム　　　　　、２００，０ｇ亜硫酸
ナトリウム（無水）　　　　　２０，０ｇ硼酸　　　　
　　　　　　　　　　　ｇ、ｏｇエチレンジアミン四酢
酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　０，１ｇ硫酸アル
ミニウム　　　　　　　　／よ、０ｇ硫酸　　　　　　
　　　　　　　　　２．０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　２２，０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　／、０１（ｐＨは≠、２に調整する） 上記現像液で、ｘｏ　０ｃ　　７分間黒白現像−？行っ
た。

粒状性（ＲＭＳ粒状度）は、マイクロデンシトメーター
で走査（−たときに生じる濃度変動の標準偏差の１００
０倍の値で表示（７た。

また鮮鋭度についてはＭＴＦ値で測定Ｉ７た。

これらの結果を第グ表に示す。

これらの結果よシ、本発明は比較例に比べて、粒状性、
鮮鋭度に優れ、１−かも現像１（Ｅ）と（Ｆ）の変動に
よる性能差も少ない事がいえる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書（自
制 昭和６１年１り／ｙ−日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　−）・１、
事件の表示　　　　　　　　　　　。

昭和６０年１２月２７日　特許願（Ｆ）゛２０発明の名
称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１０
６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号生　補正命令の
日付　　自　発 ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和６０年特願第λり３り３２
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補
正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人電話（４０６）
　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の記載を以下のよう
に補正する。

（１）第り頁７７〜ｌ♂行目の 「コーヒドロキシエトキシ基」ヲ 「コーメトキシエトキシ基」 と補正する。

（２）第２ｒ−２頁弘行目の化合物（≠？）の構造式を 「 」 と補正する。

（３）第２１−ｊ頁３行目の化合物（ｔ３）の構造式の
後に、 ｒ＜ｔ≠） を挿入する。

（４）第３１頁ｌり行目〜２０行目の記載を削除する。

（５）第３２頁／行目の前に、 −「本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を多層カ
ラー写真感光材料に用いる場合は、ハロゲン」 を挿入する。

（６）第３７頁ｌ≠行目の 「調整」を 「調製」 と補正する。

（力　第１ｆ頁／Ｊ行目の「公報」のあとに、次の記載
を挿入する。

「、米国特許第ｓ、ｒりＪ　、１３１号、西独特許第１
．２９０．１１２号、同２，０１９．Ｙｌｒｔ号、特開
昭１３−３２７３６号、同！３−！７１３１号、同！３
−３７４ＡＩ！号、同ｊＪ−タｊｔＪＯ号、同よ３−２
２１４３１号、同！３−７２ｔ２３号、同ｊＪ−４！７
３２号、リサーチ・ディスクロージャＡ／７／２２号（
ｌり７ｆ年７月）」 （８）第！り頁ｊ行目のあとに、以下の記載を挿入する
。

「　漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処
理及び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定
化工程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化
合物を添加しても良い。

例えば沈殿を防止するためには、無機リン酸、アミノポ
リカルボン酸、有機アミノポリホスホン酸、有機リン酸
等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を
防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウム塩やアルミニ
ウム塩ビスマス塩に代表される金属塩、あるいは乾燥負
荷やムラを防止するための界面活性剤、及び各種硬膜剤
等を必要に応じて添加することができる。

あるいはウェスト著　フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリンク１ｌＵ６（Ｌ。

Ｅ、　Ｗｅｓｔ、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、　
）＋第６巻。

３１ＡＩＡ−、・３！タベージ（／９１．ｊ）等に記載
の化合物を載加しても良い。特にキレート剤や防パイ剤
の添加が有効である。

水洗工程はコ槽以上の檜を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわシに特開昭！７
−４１１ｔＪ号記載のような多段向流安定化処理工程を
実施してもよい。本工程の場合には２〜り槽の向流塔が
必要である。

本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を安定化する
目的で各種化合物が添加される。例えば膜、Ｈを調整す
る（例えばｐＨ３〜り）ための各種の緩衝剤（例えば、
ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、
水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカ
ルボン酸、ジカルゼン酸、ポリカルボン酸などを組み合
わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例と
して挙けることができる。その他、必要に応じてキレー
ト剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸
、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾリノン、イ
リチアゾロン、弘−チアゾリンベンズイミダゾール、ハ
ロゲン化フェノール、スルファニルアミド、ベンゾトリ
アゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤など
の各種添加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目
的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーがλ当景の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常、２０秒〜ｉｏ分であシ、
好ましくは２０秒〜ｊ分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３≠２
．り７７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３
４１−２，１２２号、リサーチ・ディスクロージャー　
ｌμｒ、ｔｏ号および同／ｊｌｊり号記載の、ン ／ラフ塩基型化合物、同１３り２≠号記載のアルドール
化合物、米国特許第３，７／り、≠タコ号記載の金属塩
錯体、特開昭６３−／３１６２ｒ号記載のウレタン系化
合物をはじめとして、特開昭ｊ＆−６２Ｊよ号、同ｊｔ
−／ｌ／３３号、同！を一タ２２３２号、同ｊ乙−ｔＺ
ｌ≠λ号、同ｊＡ−１３７３１７号、同ｊｔ−４３７３
５号、同ｊｊ−４３７Ｊｔ号、同ｊｊ−ｒり７３１号、
同！乙−ｒ／１３７号、同ｊ＋−１弘≠３０号、同ｔａ
−ｉｏｔλ参／号、同！６−１０７２３１．号、同ｊ７
−２７ｊＪ１号および同Ｊ−７−１ｒ３！ｌ、！号等に
記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種のｌ−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭ｊｔ−４≠３３Ｐ号、同！７−／≠≠ｊ≠７号
、同ｊ７−２／／／弘７号、同！Ｉ−Ｊ−Ｏｊ３２号、
同よｒ−ｚＯｊＪｔ号、同ｊｒ−ｚｏｒ３３号、同ｊ１
−！０！！４！号、同ｊ１−４０１３１号および同ｊｒ
−ｉｉｚ４Ａ３ｚ号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０’Ｃ−Ｊ−００Ｃにお
いて使用される。３３６Ｃないし３１０Ｃの温度が標準
的であるが、よυ高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したシ、逆によシ低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀Ωため西独特許第２，２２４，７７０号または米国
特許第３．ぶ７≠、弘２７号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有し、支持体から最も遠くに位置する感光性ハロゲン
   化銀乳剤層のさらに支持体から遠い位置に、１層以上か
   らなる補助層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、上記ハロゲン化銀写真感光材料中に少なくとも１種
   の下記一般式〔 I 〕で表わされる化合物を含有し、更
   に上記補助層の少なくとも１層に、実質的に非感光性の
   ハロゲン化銀乳剤又は粒子内部もしくは表面をかぶらさ
   れたハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基、アルケニ
   レン基、アラルキレン基、またはアリーレン基を表わし
   、Ｚは極性置換基を表わす。Ｙは、−Ｓ−、▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を 表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿６、Ｒ＿７またはＲ＿８は水素原子、置換もしくは無
   置換の、アルキル基、アリール基、アルケニル基、また
   はアラルキル基を表わす。Ｘは、水素原子、アルカリ金
   属原子、アンモニウミル基、またはプレカーサーを表わ
   す。ｎは０または１を表わす。