JPS60153040A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 《産業上の利用分野》 本発明はハロゲン化銀感光材料に関する。更に詳しくは
、本発明はカブリが少なく、且つ極めて高惑度のハロゲ
ン化銀感光材料に関する。

《背景技術》 近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感光材料は
、カラーネガのＩＳＯＩＯＯＯに代表されるような高感
度の感光材料や、１１０サイズのカメラやディスクカメ
ラに代表されるような小フォーマットで、且つ高画質、
高解像力を持つ感光材料などが要求されてきている。こ
れらの要求の高まりはカラー感光材料のみならず白黒感
光材料、特に撮影用白黒感光材料等においても同様であ
る。

従来、高感度のためにはハロゲン化銀の粒子の大サイズ
化、カプラーの高活性化や現像の促進等様々な方法が検
討されてきた。しかしながら、ハロゲン化銀の大サイズ
化についてはＧ．Ｃ．Ｆａｒｎｅｌｌ，Ｊ．Ｂ．Ｃｈａ
ｎｔｅｒの“Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．″９巻、７
５頁（１９６１年）に報告されている如く、既に感度の
頭打ち傾向が見られ、今後は大サイズ化によっても感度
の上昇は余り期待できない。

そこで、感度向上という観点からヒドラジン化合物など
種々の現像促進剤を乳剤層又は現像液に添加することが
検討されたが、いずれの場合もカブリ増加や粒状性悪化
を伴うことが多く、ハロゲン化銀写真感光材料の感度向
上を弊害を伴わずに達成することはできなかった。又、
従来の高活性カプラーによる高感度化の試みは、カブリ
増加や粒状性の悪化が著しく、感度向上に充分に寄与す
ることはできなかった。

本発明者等は、現像時に現像銀量に対応してカブラセ剤
若しくは現像促進剤又はそれらの前駆体を放出する化合
物（以下ｒＦＲ化合物」という）の少なくとも一つを、
少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層を含む写真感光層
を支持体上に有するハロゲン化銀写真感光材料に添加し
た場合には、感度上昇が達成されることを開示した（特
願昭５７−１５０８４５号）。しかしながら、これらの
ＦＲ化合物を添加することは、特性曲線の階調部の高感
度化と同時にカブリの増加をもたらすために、足感度の
上昇度が減少することが判明した。

換言すれば、ＦＲ化合物が本来具備する増感機能はこの
カブリを解消しなければ充分発揮することができない。

そこで、カブリを防止するために所謂カブリ防止剤を使
用する必要があるが、足感度の上昇とカブリの減少を両
立せしめるためには、上記現像促進作用と、該カブリ防
止剤の組合せとして特定の組合せを選択しなげればなら
ない。この場合、特にカブリ防止機能をカブリ防止剤プ
レカーサーに持たせることにより、ディスクリミネーシ
ョンが良好となる上、ハロゲン化銀怒光祠料の生保存性
も極めて良好なものとすることができることが判明した
。

《発明の目的》 従って本発明の第１の目的は、カブリが少なく極めて高
感度なハロゲン化銀感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、高感度でありながら生保存性に
優れ、且つディスクリミネーションの良好なハロゲン化
銀怒光材料を提供することである。

更に本発明の第３の目的は、高感度でありながら、粒状
性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とである。

《発明の構成》 本発明のかかる諸目的は、少なくとも一つのハロゲン化
銀乳剤層を含む写真層を支持体上に有するハロゲン化銀
感光材料において、該写真層が■現像時にカブラセ剤若
しくは現像促進剤又はそれらの前駆体を放出する少なく
とも一つの化合物、及び■カブリ防止剤プレカーサーの
中から選択された少なくとも一つの化合物を含むことを
特徴とするハロゲン化銀感光材料によって達成された。

《発明の開示》 本発明で使用することのできるＦＲ化合物には以下のも
のが包含される。

（ｉ）芳香族第１級アミン現像主薬の酸化生成物とカッ
プリングして、現像時に現像銀量に対応してカブラセ剤
若しくは現像促進剤又はそれらの前駆体を放出する化合
物。

（ｉｉ）芳香族第１級アミン現像主薬の酸化生成物とカ
ップリングして、拡散性の有色又は無呈色の色素を形成
し、該拡散性色素がカブラセ剤若しくは現像促進剤又は
それらの前駆体として作用するような化合物。

（ｉｉｉ）現像主薬の酸化生成物と酸化還元反応を引き
起こし、酸化反応に引き続いて起こる分解反応により、
現像時に現像銀量に対応してカブラセ剤若しくは現像促
進剤又はそれらの前駆体を放出するようなレドソクス化
合物。

本発明の化合物（ｉ）（ｌｉ）および（ｉｉｉ）はそれ
ぞれ以下の一般式（１３（２）（３）で表わされる。

（１）ＣＯＵＰ−１（ＴＩＭＥ−１）ｎ−ＦＡ（２）（
ＦＯＧＣＯＵＰ−２）ＢＡＬＬ（３）ＲＥＤ−Ｂ 一般式〔１〕の式中ＣＯＵＰ−１は芳香族第１級アミン
現像主薬の酸化生成物とカップリング反応を生しうるカ
ブラー残基を表わし、（ＴＩＭＥ−ｌ）ｎ−ＦＡはカッ
プリング反応で放出され、ハロゲン化銀をカブラセる能
力を有する基もしくは現像促進能を有する基を含有する
残基もしくはその前駆体を表わす。

ＣＯＵＰ−１で表わされるカプラー残基としては当分野
で既知であるかすでに使用されているいずれかのカプラ
ー残基であることもできる。

シアンカプラー残基としてはフェノールカプラー、ナフ
トールガプラー等がある。マゼンタカプラー残基として
は５−ビラゾロンカプラー、ビラゾロベンツイミダゾー
ルカプラー、ビラゾロトリアゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
ブラー等がある。イエロカプラー残基としてはアシルア
セトアニリドカプラー（例えばペンゾイルアセトアニリ
ドカプラー、ビバロイルアセトアニリドカプラー等）、
マロンジアニリドカブラー等がある。また芳香族第一級
現像薬の酸化体とのカップリング生成物が顕著な可視吸
収を持たない、いわゆる無呈色カブラー残基としては開
鎖または環状活性メチレン化合物（例えばインダノン、
シクロペンタノン、シクロヘキサノン、マロン酸ジエス
テル、アセトフエノン、イミダゾリノン、オキサジノノ
ン、チアゾリノン等）がある。ただしＣＯＵＰ−１と芳
香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応により生じる
カップリング生成物の色相は上記に限定されるものでは
なくいずれの色相であってもよい。

さらにＣＯＵＰ−１で表わされるカプラー残基．とじて
は以下のものを挙げることができる。

一般式（１） 式中Ｒはアルキル基、アリール基、ヘテロ環１ 基、アルコキシ基、アルキルアミノ基またはアニリノ基
を、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基または了り一ロキシ基を、Ｒは水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、アシル基、アリーロキシ基、ス
ルホニル基、カルボンアミド基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、スルホンアミド基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基またはハロゲン原子を表わす。

一般式（ｎ）一般式（Ｉ） 式中Ｒ４はアルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アルキル基、カルボンアミド基またはスル
ホンアミド基を、Ｒ５はアルキル基またはアリール基を
、Ａは５員のアゾール環（例えばイミダゾール環、トリ
アゾール環、テトラゾール環）を形成するに必要な非金
属原子群を表わす。ただし一般式（ＩＩ［．）ではその
互変異性体も含む。

一般式（ＩＶ）一般式（Ｖ） 式中Ｒ，，Ｒ，及びＲ８は同じであっても異っていても
よく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、ウレイド基、カルボシアミド基ま
たはスルホンアミド基を、Ｒ９はカルバモイル基または
アルコキシ力ルボニル基を、Ｒ０。は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアルキルチオ
基を表わす。

一般式（Ｖｌ） 式中Ｒ１？はアルキル基、アリール基、アニリノ基、ア
・ルキルアミノ基またはアルコキシ基を、Ｂは酸素原子
、イオウ原子または窒素原子を表わす 一般式〔■〕 式中、Ｒ？２及びＲ？３は水素原子、シアノ基、アルコ
キシ力ルボニル基、カルバモイル基、スルホ基またはア
シル基を、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基また
はへテロ環基を表わす。

一般式〔■〕一般式（ＩＸ） 式中Ｒはアルキル基、アリール基、ヘテロ１５ 環基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリー
ロキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルアミノ基、ジア
ルキルアミノ基、アニリノ基、スルホニル基、スルファ
モイル基またはアンモニウミル基を、Ｒ？６は水素原子
、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、またはへテロ環基を、Ｘは酸素原
子または＝Ｎ−Ｒを表わす。Ｒ１７はアルキル基、ア１
７ リール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基またはスルホニ
ル基を表わす。

Ｄは１とともに５〜７員の炭素環（例え−Ｃ−Ｃ− ｌＩ＋ Ｒ１６Ｘ ばインダノン環、シクロベンタノン環、シクロヘキサノ
ン環）またはへテロ環（例えば、ビベリドン環、ビロリ
ドン環、ヒドロカルポスチリル環）を形成するに必要な
非金属原子群を表わす。

一般式（Ｘ）※ 式中Ｒ？８及びＲ１，は同じであっても異っていてもよ
く、アルコキシ力ルボニル基、カルバモイル基、アシル
基、シアノ基、フォルミル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、スルファモイル基、アンモニウミル基または−
ＱＥを表わす。ＥはーＮとともに５〜７員のへテロ環（
例えばフ＼ タルイミド環、トリアゾール環、テトラゾール環）を形
成するに必要な非金属原子群を表わす。

一般式（１）〜（Ｘ）において※はＸの結合する位置を
表わす。

ＴＩＭＥ−１で表わされるタイミング基としては米国特
許４２４８９６２号、特開昭５７−５６８３７号等に記
載のようにカップリング反応によりＣＯＵＰより離脱し
て後分子内置換反応によりＦＡ−ｔ−離脱するもの、英
国特許２０７２３６３Ａ号、特開昭５７−１５４２３４
号、同５７−１８８０３５号、等のように共役系を介し
た電子移動によりＦＡを離脱するもの、特開昭５７−１
１１５３６号のように芳香族第一級アミン現像薬の酸化
体とのカップリング反応によりＦＡを離脱し得るカップ
リング成分であるもの等を挙げることができる。

ｎは０、または１を表わす。

ｒｒＡはｎがＯの時はカップリング反応によりＣＯＵＰ
−１から離脱されうる基であり、ｎが１の時は’１”．
Ｉ．ＭＥ−１から放出される基であって、ハロゲン化銀
粒子に対して実質的にかぶらせ作用を有する基または現
像促進作用を有する基である。

ＦＡとしては、たとえば（Ｌ）ｍ−Ｘで表わされる基で
ある。ここにＬは２価の連結基を表わし、Ｘは還元性の
基または現像時に硫化銀を形成しうる基であり、ｍは０
又は１である。ＦＡは（Ｌ）ｍ一Ｘで表わされる基であ
る場合、ＴＩＭＥと結合する位置は（Ｌ）ｍ−Ｘの任意
のところでよい。

ＬでもＸでもそれがカップリング反応によって離脱され
うるものならこれらがカップリング炭素に結合していて
もよい。またカップリング炭素とＬまたはＸの間にいわ
ゆる２当量離脱晶として知られているものが介在してい
てもよい。これらの基としてはアルコキシ基（例えばメ
トキシ甚）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基）
、アルキルチオ基（例えばエチルチオ暴）、アリールチ
オ基（例えばフエニルチオ基）、ヘテロ環オキシ基（例
えばテトラゾリルオキシ）、ヘテロ環チオ基（例えばピ
リジルチオ）へテロ環晶（例えばヒダントイニル法、ビ
ラゾリル基、トリアゾリル基、ベイゾ１・リアゾリル基
など）がある。その他、英国特許公開２，０１１，３９
１に記載のものをＦＡとし′Ｃ用いることができる。

１”Ａ中のしで表わされる２価の連結基としては通常用
いられるアルキレン、アルケニレン、フェニレ二／、プ
フナレン、−０−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ｓｏ２−、−
ＩＱ＝Ｎ−、カルボニルアミド、チオアミド、スルホン
アミド、ウレイト、チオウレイド、ヘテロ環等の中から
選ばれたものにより構成される。

Ｘで表わされる基としては還元性の化合物（ヒドラジン
、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、カテコー
ル、ｐ−アミノフェノー−ル、ｐ−フエニレンジアミン
、１−フエニルー３−ビラゾリジノン、エナミン、アル
デヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン、テト
ラゾリウム塩、エチレンビスピリジニウム塩に代表され
る４級塩カルパジン酸等）または現像時に硫化銀を形成
しうる化合物（チオ尿素、チオアミド、ジチオカルバメ
ー一ト、ローダニン、チオヒダントイン、ナアゾリジン
チオンの如く、−Ｃ−Ｎ−の部分構造を１１１ Ｓ 持つもの等）からなるものを挙げることができる。

Ｘで表わされる基のうち現像時に硫化銀を形成しうるも
ののうぢのあるものはそれ自体がハロゲン化銀粒子に対
ずるり着性を持つ′ζおり後述の吸着性の基を兼ねるこ
とができる。

以下にＬの例を示す。

−ＣＨ２−、一ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＪＣＨ２−、−Ｏ
ＣＨ２ＣＨ２−、−ＳＣＨ２− 以下にＸの例を示す。

−ＮＨＮＨＣＨ（Ｊ、一ＮＨＮＨＣＯＣＨ３、−ＮＨＮ
ＨＳＵ２ＣＨ３、一ＮＨＮＨＣＯＣＦ３−ＣＯＮＨＮＩ
−１ｃＨ３ −ＣＯＮＨＮＨ２、Ｌ！，Ｎ，り、−ｃ＝ｃ−１−Ｊ、
一ＣＨＯ， ＦＡで表わされる基の中にはハロゲン化銀に対して吸着
可能な基を有する場合は特に好ましい。

これらの吸着基はＦＡの中のしあるいはＸのいずれかに
連結していてもよい。ハロゲン化銀に対して吸着可能な
基としては、解離可能な水素原子を持つ窒素へテロ環（
ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、
テトラゾール、ベンツイミダゾール、ペンゾピラゾール
、ペンゾトリアゾール、ウラシル、テトラアザインデン
、イミダゾテトラゾール、ビラゾロトリアゾール、ペン
タアザインデン等冫、環内に少なくとも１個の窒素原子
と他のへテロ原子（酸素原子、イオウ原子、セレン原子
等）をもつヘテロ環（オキサゾール、チアゾール、チア
ゾリン、チアゾリジン、チアジアゾール、ペンゾチアゾ
ール、ペンゾオキサゾール等）、メルカプト基をもつヘ
テロ環（２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカ
ブトピリミジン、２−メルカプトベイゾオキサゾール、
１一フエニル−５−メルカブトテトラゾール等）、４級
塩（３級アミン、ピリジン、キノリン、ペンゾチアゾー
ル、ベンツィミダゾール、ペイゾオキサゾール等の４級
塩）、チオフェノール類、アルキルチオール頬Ｓ １１ （システイン等）、Ｎ−Ｃ一の部分構造を持つ化合物（
例えば、チオウレア、ジチオヵルバメート、ヂオアミド
、ローダニン、チアゾリジンチオン、チオヒダントイン
、チオバルビッール酸等）等がらなるものを挙げること
ができる。

これら吸着基をＬまたはＸに連結する基としては通常用
ちいられるアルキレン、アルヶニレン、フエニレン、ナ
フチレン、−０−、＝Ｓ−、−ｓｏ−、−ｓｏ２−、−
Ｎ＝Ｎ−、カルボニルアミド、チオアミド、スルホンア
ミド、ウレイド、チオウレイド、ヘテロ環等の中から選
ばれたものにより構成される。

これら吸着基の例全以下に示す。

以下にｆ”Ａで示される基の具体例を示す。

３０７ ３０８− 以下に本発明の化合物のうち一般式〔■〕で表わされる
化合物の具体例を示すが、これに限定するものではない
。

（Ｉ−１） （１−２） （１−３）（１−４） （１−ｓ）（１６） （１−７）（１−ａ） （１−９）（１−＋ｏ） （Ｉ−ＩＩ）（１１２） （１−１３）（１−１４） （１−１５） （１−１６） （１−１７）（１−１８） （１−１９）（１−２０） （１−２１）ＣＩ−１３ＣＩ−２２） １ （１−２３）（１−２４） （１−２５）（１−２６） （１−２７）（１−２８） （１−２９）（ｒ−ａｏ） （１−３２）（Ｉ−３３） Ｕ （１−３４）（１−３ｓ） （■−３６） （１３７）（１−３８） （Ｉ−３９）（Ｉ−ＩＯ） （１−４１）（１−４２） （１４３）（１−４４） （Ｉ−４５） （１−４６＞ 一般式〔２〕の式中ＣＯＵＰ−２は芳香族．第１級アミ
ン現像主薬の酸化生成物とカップリング反応を起こしう
る基を、ＢＡＬＬはＧＯＵＰ−２のカップリング位に結
合し、ＣＯＵＰ−２と芳香族第一級アミン現像薬の酸化
体との反応によりＣＯＵＰ−２から離脱し得る基であり
、カプラーに非拡散性を与えるような大きさおよび形状
をもついわゆるバラスト基を表わす。

Ｆ’ＯＧは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応
によりＢＡＬＬを離脱した後、現像液中でかぶらせ作用
または現像促進作用を現わす基を示す。

ＣＯＬＩＰ−２で表わされるカプラー残基としては当分
野で既知であるかすでに使用されているいずれかのカプ
ラー残基であるごともできる。

シアンカプラー残基としてはフェノールヵプラー、ナフ
トールカプラー等がある。マゼンタヵブラー残法として
は５−ビラゾロンヵプラー、ビラゾロベンツイミダゾー
ルカプラー、ビラゾロトリアゾールカブラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等がある。イエロカプラー残基としてはアシルア
セトアニリドカプラー（例えばペイゾイルアセトアニリ
ドカプラー、ビバロイルアセトアニリドカプラ一等）、
マロンジアニリドカプラー等がある。また芳香族第一級
現像薬の酸化体とのカップリング生成物が顕著な可視吸
収を持たない、いわゆる無呈色カプラー残基としては開
鎖または環状活性メチレン化合物（例えばインダノン、
シクロペンタノン、シクロヘキザノン、マロン酸ジエス
テル、アセトフエノン、イミダゾリノン、オキサジノノ
ン、チアゾリノン等）がある。ただしＣＯＵＰ−−２と
芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応により生じ
るカップリング生成物の色相は上記に限定されるもので
はなくいずれの色相であってもよい。

ＢＡＬＬで表わされるいわゆるバラスト基はカプラーに
非拡散性を与えるような大きさと形状を持ち、複数個の
離脱基を連結したポリマー状のものであってもよく、ま
た非拡散性を与えるアルキル基および／またはアリール
基を有するものであつてもよい。後者の場合アルキル基
および／またはアリール基の総炭素数は８〜３２個程度
のものが好ましい。ＢＡＬ’ＬはＣＯＵＰ−２のカツプ
リング位に結合するための連結基を有している。代表的
な連結基はオキシ（−０−）、チオ（一Ｓ−）、アゾ（
−Ｎ−Ｎ−）、カルボニルオキシ（−０ＣＯ−）、スル
ホニルオキシ （−０ＳＯ２−）及びヘテロ環を構成するイミノ１ （−Ｎ一）である。好ましいＢＡＬＬとしては総炭素数
８〜３２のアルキル基および／またはアリール基を有す
るアルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、アリールアゾ
、アシルオキシ、アルキルスルホニルオキシ、了りール
スルホニルオキシまたはへテロ環（ピロール、ビラゾー
ル、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、イン
ドール、インタソール、ベンツイミタゾ−ル、ペンゾト
リアゾール、フタルイミド、スクシンイミド、２．４−
イミダゾリジンジオン、２，４−オキザゾリジンジオン
、２，４−チアゾリジンジオン、トリアゾリジン−３．
５−シオン等）を挙げることができる。

ＦＯＧは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応に
より生成した適度な拡散性を有するカップリング生成物
の部分構造であって現像液中でかぶらせ作用をしめず基
を表わす。これらの基は具体的にはヒドラジン、ヒドラ
ジド、ヒドラゾン、エナミン、ポリアミン、ハイドロキ
ノン、アミノフェノール、フエニレンジアミン、アセチ
レン、アルデヒド等の還元性化合物や、チオ尿素、チオ
アミド、ヂオカルバメート、ジチオカルバメート、ロー
ダニン、チオヒダントインに代表されるチオカルボニル
化合物等硫化銀を形成し得る化合物や、テトラゾリウム
塩に代表される４級塩化合物の部分構造を有する基であ
り、ＧＯＵＰ．２に連結するのに必要な２価の基を含む
。

ここで言う適度な拡散性とは使用する目的あるいは感光
材料によって異なるが、例えばカラーネガフイルムの場
合著しいシャープネスの低下や異なる感色性を有する層
への著しい影響（例えば硬調化等）を引き起こさない程
度の拡散性を意味する。

ＣＯＵＰ−２および／またはＦＯＧはカツプラーのカッ
プリング生成物のハロゲン化銀乳剤層またはゼラチン層
中での拡散性を調節するために、適度な大きさと形状の
通常用いられる置換基（例えばアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基
、スルホ基、スルホニル基、ヒドロキシ基等）やハロゲ
ン化銀に対して吸着性を持つ基（例えば１〜リアゾール
、テトラゾール、ベンツイミダゾール、インダゾール、
ペンゾトリアゾール等のアゾール類、チアゾール、チア
ジアゾール、ヘイゾチアゾール、ペンゾオキサゾール等
の環内に窒素原子以外に他のへテロ原子を含むヘテロ環
類、２−メルカプｌ・ヘンゾチアゾール、２−メルカプ
トヘンゾオキサゾール、２−メルカプト−１．３．４−
チアジアゾール、１−フエニル−５−メルカプトテトラ
ゾール等のメルカプト基を有するヘテロ環類、テトラゾ
リウム塩等の４級塩類やチオ尿素、チオアミド、ローダ
ニン等のチオカルボニル化合物類の構造を持つ基）を置
換することができる。

本発明において好ましいＣＯＵＰ−２の例はＣＯＵＰ−
１と同様に一般式（１）〜（Ｘ）で示される。

一般式〔２〕における一般式［Ｉ］〜〔Ｘ〕−※はＢＡ
ＬＬの結合する位置を表わす。ＦＯＧは一般式（１）〜
（Ｘ）のＲ１〜Ｒ？９、Ａ．．Ｂ１Ｄのいずれかの位置
に置換される。ＣＯＵＰとＦＯＧの分子量の総和は５０
０以下が好ましく、さらに好ましくは４００以下である
。

本発明において好ましいＢＡＬＬの例はアルコキシ基、
アルキルチオ基、アシルオキシ基の他一般式（ＸＩ）〜
〔Ｘ■〕で示されるものがある。

一般式（ＸＩ）一般式〔Ｘ■〕 式中Ｒ，Ｒ及びＲは同じであって ２０２１２２ も異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基、スル
フイニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、
アルコキシスルホニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基または二ト
ロ基を表わす。

Ｒ２１，Ｒ２４及びＲ２５は同じであっても異なってい
てもよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基、アシ
ルアミノ基、アルコキシカルボニル基またはアリーロキ
シ基を表わす。

一般式（ＸＩＩＩ）一般式（ＸＩＶ） 式中Ｆ及びＧは５〜７員環のへテロ環（例えばトリアゾ
ール環、テトラゾール環、チアジアゾール環、オキザジ
アゾール環）を形成するに必要な非金属原子群を表わし
、Ｒ２６及びＲ２？は同じであっても異なっていてもよ
く水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アリール基、アルキルチオ基、了りールチオ基、カル
ボンアミド基またはスルホンアミド基を表わす。

一般式［ＸＶ）一般式（ＸＶｌ） 一般式〔Ｘ■〕 式中Ｈは一Ｃ−Ｎ−とともに５〜７員のへテロ環（例え
ば、ヒダントイン環、オキサゾリジンジオン環、ビリド
ン環）を形成するに必要な非金属原子群を、ＩはＩ Ｎとともにアゾール環（例 ／＼ えばピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール）を形成するに必要な非金属原子群を、Ｉ ＪはＮ及び工〕とともにインドール、イ／＼ ンダゾール、ペンズイミダゾールまたはペンゾトリアゾ
ール環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｒ２
Ｂ及びＲ２９は同じであっても異っていてもよく水素原
子、ハロゲン原子、アルキルル基、アリール基、アルコ
キシ基、了り一ロキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリ
ノ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
フイニル晶、スルホニル基、アジルオキシ晶、カルボン
アミド基またはスルホンアミド基を表わし、Ｒ３０及び
Ｒ３１は同じであっても異っていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基
、アルキルチオ基、アルコキシ力ルボニル基、カルバモ
イル基、シアノ基、アリーロキシ基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基またはウレイド基を表わし、Ｒ３２
及びＲ３４は同じであっても異ってい′ζもよく、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルコキシ力ルボニル基、アリーロキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、スルファモイル基またはウレイド基を表わす。

一般式（ＸＩ）〜〔Ｘ■〕においてそれぞれの置換基の
炭素原子数の総和は８〜３２であり、好ましくは１２〜
２４である。

一般式〔２〕において好ましいＦＯＧ例は以下の一般式
〔Ｘ■〕及び（ＸＩＸ）で示される部分構造を持つ基で
ある。

一般式〔Ｘ■〕 式中、Ｒはアシル基（フオルミル基、アセ３５ チル基、トリフルオロアセチオ基等）、スルホニル基（
メタンスルホニル基、エタンスルホニル基等）またはア
ルコキシカルボニル基（メトキシ力ルボニル基）を表わ
し、Ｒ３６は水素原子、アルコキシカルボニル基または
アシル基を表わし、Ｒ３７は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基またはハロゲン原子を表わす。一般式〔Ｘ■
〕であらわされる基はＲ３５，Ｒ３６，Ｒ３？またはフ
エニル環のいずれかの位置で２価の基（例えばアルキレ
ン、アルケニレン、アリーレン、一〇−、−Ｓ−、カル
ボニル、スルボニル、イミノ基）によりＣＯＵＰ−２に
連結するかＣＯＵＰ−２のアリール環に直接一Ｎ−Ｎ−
Ｒ３５が連結しても１１ Ｒ３５Ｈ よい。

一般式（ＸＩＸ） 式中値〕一はチオカルポニル基を、Ｒ３８４；ｌ：７ｋ
素原子、アルキル基、アリーノレ基まプこ番ま゛ｙシノ
レ鳥（を表わし、Ｘはアルキレン、アノレケニレン、ア
１ノ■ク３８ −レン、一〇−、一Ｓ−または１を表才ノづ−ウ−Ｎ− この栽は一般式（ＸＶｉ）の基同様２｛＋ｔｌｉの基も
二より、あるいは直接ＣＯｔＪＰ−２に連結されζ｝。

以下に一般式〔λ〕の化合物例を示す。

（ｎ−１．） （ＩＴ−２．） （ＩＩ−３．） （ＩＩ−４．．） （ＩＩ−５．） （ｎ−６．） （ＩＩ−７．） （Ｕ−８．） （Ｕ−９．） （ＩＩ−１ｏ．） （ＩＩ−１１．） （Ｕ−１２．） （ＩＩ−１３．） （Ｈ−１４．） 本発明の化合物の一般式〔３〕におけるＲＥＤは、次の
一般式〔ＸＸ■〕〜［ＸＸＶＩ］で示される。

一般式［：ＸＸ］］ 一般式ＣＸＸｆｆ：］ 一般式［ＸＸＩＩＤ 一般式〔ＸＸ■〕 一般式［ＸＸＶ］ 一般式〔ＸＸ■〕 一般式〔ｘＸ■〕〜〔Ｘｘ■〕においてＲ５１，Ｒ及び
Ｒ５３は同じであっても異っていても５２ よくそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、シアノ基、アルコキシ力ルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ
ル基、スルホ基、スルホニル基、アシル基、シアノ基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基またはへテロ環基
を表わし、Ｒ５４はアルキル基、了りール基、アシル基
、カルバモイル基、スルホニル基またはスルファモイル
基を表わし、Ｒ５１とＲ５２とは結合してベンゼン環ま
たは５〜７員のへテロ環を形成していてもよい。

Ｚ１及びＺ２は同じであっても異っていてもよくそれぞ
れ水素原子またはアルカリ条件下で加水分解して離脱可
能な基を、Ｂは離脱した後現像液中でかふらせ作用を示
す基を表わし、ＹはＹ一ＳＯ２ＮＨ２（またはそのアニ
オン）として離脱した後現像液中でかぶらせ作用を示す
基を表わす。

Ｚ１またはＺ２の代表的な例として水素原子、アシル基
（例えばアセチル基、クロロア七チル基、ジクロロアセ
チル基、トタフルオロアセチル基、ベンゾイル基、ｐ一
二トロベイゾイル基等）、スルホニル基（例えばメタン
スルホニル基、ベンゼ”Ｊスルｙｋニル基等）、アルコ
キシ力ルボニル基（例えばメトキシ力ルボニル基、フエ
ノキシ力ルボニル基等）、カルバモイル基く例えばエチ
ルカルバモイル基、フエニルカルバモイル基等）、オキ
サリル基（例えばピルボイル基、メ１・キサリル基、フ
エニルオギザモイル基′！−）の他、次の一般式（ｘｘ
■）．〔ｘｘｖｚｊ及び〔ｘＸ■〕の基を挙げることが
できる。

一般式（ＸＸＶＩＬ） 一般式（ＸＸ■〕 式中Ｒ５６はアシル基、スルホニル基、シアノ基、カル
ハモイル基、スルファモイル基、アルコキシ力ルボニル
基、二トロ基、カルボキシ基、スルホ基、またはアンモ
ニウミル基を表わし、Ｒ５６及びＲ５６は同じであって
も異っていてもよくそれぞれ水素原子、アルキル基また
はＲ５５で挙げた基を表わす。Ｒ５５とＲ５７は結合し
て５〜７員環を形成してもよい。

一般式（ＸＸＩＸ） 式中、Ｒ５８は水素原子、アルキル基または′アリ００ １１Ｉ１ ール基を、■はーＣ一またはーＳ一を、Ｑは５〜乙員環
を形成するに必要な非金属原子群を表わす。

一般式ｃｘｘｖ＋ｉ〕、ＣＸＸ■〕及びＣＸＸＤＣＩで
示される基の具体例を以下に示す。

−ＪＣＨｚＣｉ−ＩｚＣＯＯＣ２ｌ−１５−ＣＨ２Ｃ８
２ＣＮＸｌ＃ｉ好１し〈は次の一般式［ＸＸＸ）で示さ
れる基である。

一般式［ＸＸＸ］ ＋ＴＩＭＥ−−１−）−ｌＬｉ｛−Ｌｚ＋ｋＡ式中ＴＩ
ＭＥ−２はＸが放出された後−Ｌｌ｛−Ｌ分諺を放出す
るいわゆるタイミング基を表わし、ｍＩｄ．０−！たは
／の整数を表わす。タイミング基の例としては米国特許
弘，．２≠ｇ．タＡ．２号、特開昭ｊ７−！ｌｆ３７号
等に記載のように分子内求核置換反応を利用したもの、
英国特許！，０７２，３６３八号、特開昭５７−／ｊ≠
２３１１号、同ｊ７−ｉｔざ０３ｊ号、同夕１−９１７
２１号等ニ記載のように分子内の共役系を介した電子移
動を利用したもの等を挙げることができる。ＴＩＭＥ一
２には多段階の反応を含むものも含才れる。

ＬＩＶｉ（ｌカ０（Ｄト＠ＩＩＣｕ一般式［ＸＸＤ〜Ｃ
ＸＸＶｔ）の化合物のアルカ１ｊ性条件下での現像薬の
酸化体との酸化還元反応によりＢが離脱するだめの離脱
し得る基を表わし、ｌがｌのときは離脱したＢのＴＩＭ
Ｅ−λより離脱し得る基を表わす。これらの基の例とし
ては、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基、アゾリル基等を挙げることが
できる。以下にＬ１の具体例を挙ける。＊は｛’−Ｔ丁
ＭＦ，−．２→−ｌへの結合位置を示す。

Ｌ２はノ価の連結基であってｋはＯまたは／の整数金表
わす。Ｌ２の例としてはアルキレン、アルケニレン、７
１１−レン、λ価のへテロ環基、−０−、−Ｓ−、イミ
ノ、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＩ−ＪＣＯＮＨ−
、−ＮＨＣＯＯ−、一ＳＯ２ＮＨ−、−ＣＱ−、一８０
２−、−ＳＯ−、−ＮＨＳＯ２ＮＨ−等やこれらの複合
したものを挙げることができる。

Ａぱ、ＢがＢ−またはＢ−Ｈの形で現像液中に存在する
とき実質的にハロゲン化銀乳剤に対しかぶらせ作用を現
わす基であり、具体的には還元性の基（例えばヒドラジ
ン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ヒドロキシルアミン、ポ
リアミン、エナミノ、ハイドロキノン、カテコール、ｐ
−アミノフェノール、０−アミンフェノール、アルデヒ
ド、アセチレンの部分構造を持つ基）あるいは現像時・
・ロゲン化銀に作用して現像町能な硫化銀核を形成し得
る基（例えばチオ尿素、チオアミト、チオカルパメー；
・、ジチオカル／ごメート、チオヒダントイン、ロ−ダ
ニン等の部分構造を持つ基）や四級塩類（例えばテトラ
ゾ１）ウム塩等）を挙げることができる。

Ａで示される基のうち特に有用な基は次の−般式［ＸＸ
ＸＩ）で示される基である。

一般式［ＸＸＸＤ 式中、Ｒ５９は水素原子甘たはアルコキシ力ルボニル基
を、Ｒ６０ｕアシル基、スルホニル基、カルバモイル基
、アルコキシ力ルボ“ニル基、スルファモイル基、チオ
アシル基、チオカルバモイル基またはへテロ環基金表わ
す。一般式［ＸＸＸＴ］のベンゼン環は一般式ＣＸＸＸ
ＩにおけるＬ１のベンゼン環と重複していてもよい。

Ｂの具体例を以下に示す。

Ｙは前記したものを示すが、具体的にはＡについて具体
的に記述したものと同じものをあらわ−Ｉ−ｏ以下に本
発明の化合物例を示す。

Ｉｎ−１ １Ｉ１−４ ＩＩＩ−３ ■−４， １１−５ ＩＩ１−６ ＩＩＩ−７ ＩＩＩ−ｓ ■−９． ■−１０ １■−１１ １■−１２ １■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−１６ １１−１７ ＩＩＩ−１ｓ Ｉｌｌ−１９ ＩＩＩ−２０ 」二記の如き化合物の中でも、特に前記（ｉ）芳香族ア
ミン現像主薬の酸化生成物とカップリングしてカブラセ
剤若しくは現像促進剤又はそれらの前駆体を放出する化
合物が好ましい。又、放出されるＦＡ残基のＸ部分とし
ては、ヒドラジン、ヒトラジド又はヒドラゾンの部分構
造を有するものが好ましく、特にハロゲン化銀粒子に吸
着作用を有する基を含むヒドラジンの部分構造を有する
場合が好ましい。

本発明においては、ハロゲン化銀感光材料中に含有され
るＦＲ化合物の量はハロゲン化銀粒子１モル当たり１０
−”〜０．５モル、特に５×１０一７〜０．０１モルで
あることが好ましい。

本発明で使用する上記の化合物は、一般に既知の化合物
をもとに、特開昭５７−１５０８４５号、同５７〜１３
８６３６号、米国特許第３，２１４，３７７号、同３、
２５３，９２４号、特願昭５７−１６１５１５号、同５
８−１４６０９７号、同５８−−２１４８０８号等に記
載されている方法によって合成することができる。

前述した如く、上記のＦＲ化合物を使用したのみではカ
ブリの増加が生ずる。この場合のカブリを防止し、且つ
ＦＲ化合物の機能を発揮一〇しめるためにカブリ防止剤
を併用する必要がある。本発明においては、カブリ防止
剤の機能を発揮し得るカブリ防止剤プレカーザーを使用
するために、現像の途中でカブリ防止作用が［ｌＪ＜。

即ち、露光部の現像は実質的に進み成長期に入っている
が、現像の動力学の面では遅い誘導期が存在するので、
未露光部のカブリはまだ成長を開始する前でカブリが防
止されることになる。従って、ＦＲ化合物とカブリ防止
剤プレカーサーを併用する本発明においては、画像部と
非画像部のディスクリミネーションが改良され極めて好
ましい結果を得ることができる。

ご乙にいう誘導期と成長期はＣ．Ｅ．Ｋ．門ｅｅｓａｎ
ｃｌＴ．ＩＩｊａｍｅｓ著”ＴｈｅＴｈｅｏｒｙｏｆＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｅｓ″３ｒｄＥ
ｄ．（１９６６年）３５２頁〜３５３頁に定義されてい
る所謂オーハーオール誘導期と生長期を意味しており、
これは云うまでもなく、現像過程のデンシトメｌ・リソ
クな追跡で節車に把｛圧することができる。又、ディス
クリミネーションとは未露光部分のカブリと画像部分の
像濃度の識別性を恵味し、下記の文献に詳しく説明され
ている。

Ｐｊ．Ｈｉｌｌｓｏｎ”Ｄｉｓｃｒｉｍｉｎａｔｉｏｎ
ａｎｄＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ−ＴｈｅＩｎｆｌｕｅｎ
ｃｅｏｆＥｘｃｅｓｓＥｎｅｒｇｙｏｆＳｍａｌｌＤｅ
ｖｅｌｏｐｍｅｎｔＣｅｎｔｅｒｓｏｎｔｈｅＫｉｎｅ
ｔｉｃｓｏｆＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ″ ＴｈｅＪ．ｏｆＰｈｏｔｏｇ．Ｓｃｉｅｎｃｅ２２．３
１（１９７４）Ｐ．Ｊ．ＩＩｉｌｌｓｏｎ”Ｄｉｓｃｒ
ｉｍｉｎａｔｉｏｎｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＤｅ
ｖｅｌｏｐｍｅｎｔ”円＋ｏｔｏｇ．Ｓｃｉｅｎｃｅ＆
Ｅｎｇ．２：３＋４０（１９７９） 以下に本発明で使用するカブリ防止剤プレカーザーにつ
いて詳述する。

本発明で使用するカブリ防止剤プレカーサー（Ｆｌ剤プ
レカーサー）として好ましいものは、処理液のＯＨ−イ
オン或いはその他のアルカリ成分との反応及びそれに続
く反応によってカブリ防止剤を放出し得るプレカーサー
化合物であり、このようなプレカーザー化合物として例
えば以下のものを挙げることができる。

の少なくとも一つを有し、該官能基の炭素原子」二への
ＯＨ−イオンの攻撃とそれに続く反応によってカブリ防
止剤（以下ｒＡＪと略す）を放出するプレカーザー化合
物。

該官能基の炭素原子上へのＯＨ−イオンの攻撃に続く八
の放出の形式はぐ該炭素に直接結合している結合の解裂
による放出；電子移動を伴って他の結合の解裂による放
出；電子移動を伴ったり、あるいは伴わずに分子内求核
攻撃により他の結合を解裂しての放出；」二連の反応形
式の複数涸より成る放出；更には、タイミング基を介し
ての放出などがある。

の少なくとも一つを有し、該官能基のイオウ原子又はリ
ン原子上へのＯＨ−イオンの攻撃とそれに続く反応によ
ってＡを放出するブレカーサー化合物。このようなプレ
カーサー化合物におけるＡ放出の反応形式は、前記（１
）で述べたと同様である。但し、イオウ原子上又はリン
原子上での直接的電子移動型は含まれない。

（■）１ −Ｃ一基炭素上へのＯＨ−イオンの核 Ｉ 攻撃とそれに続く結合解裂を伴ってＡを放出するプレカ
ーサー化合物。このようなプレカーサー化合物における
Ａ放出の反応形式は、最初に結合の解裂を伴った後は（
Ｉ）あるいは（旧で述べたと同様である。

（ＩＶ）ＯＨ−イオンによる炭素上のプロトン引抜きと
それに続くβ位炭素からのＡを放出する、所謂逆マイケ
ル型プレカーサー化合物。

（Ｖ）○Ｈ−イオンによるプロトンの解離とそれによっ
て生じたアニオンの電子移動を伴ってＡを放出する、所
謂キノンメチト生成型プレカーサー化合物。

（Ｖｌ）カブリ防止剤の重金屈塩。

（１）に属するプレカーザー化合物として具体的には例
えば、特公昭４８−９９６８号く特開昭５２−８８２８
号、同５７−８２８３４号、米国特許第３．３１１，４
７４号、同第３，６１５，６１７号明細書等に記載のカ
ブリ防止剤プレカーザー；英国特許第２．０３５．５８
９号明細書に記載のカルバモイル置換ヘンゾトリアゾー
ル類力ブリ防止剤プレカーザ一一特公昭５４−３９７２
７号、米国特許第３，６７４．４７８号、同第３，９３
２．４８０号、同第３，９９３，６６１号、特開昭５８
−１１４０号明細書等に記載のアセチル基の解裂とそれ
に続く電子移動あるいは更Ｃこ脱炭酸を伴ってＡを放出
するプレカーサー；特公昭５７−２２０９９号、米国特
許第４．１９９．３５４号、特開昭５５−５３．３３６
号明細書等に記載の環開裂とそれに続《分子内閉環反応
によってＡを放出するプレカーサー；特開昭５５−５３
３３０号明細書に記載の加水分解とそれに続く分子内閉
環反応によってＡを放出するプレカーサー；特開昭５７
−７６５４１号、同５７−１３５９４９号、同５７−１
７９８４２号等に記載の環開裂とそれに続く電子移動及
び脱炭酸を伴ってＡを放出するプレカーサー；Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＬ５１６２、１５１、７
５頁（１９７６年１１月）特開昭５６−７７８４２号、
米国特許第４．３０７，１７５号明細書等に記載の炭素
一炭素二重結合へのＯＨ−イオンの核攻撃とそれに続く
脱離によってＡを放出するプレカーサー等がある。

（ＩＩ）に属するプレカーサー化合物としては例えば、
特開昭５２−８８２８号明細書に記載のスルホニル基含
有プレカーザー化合物を挙げることができる。

（１）に属するプレカーサー化合物としては、米国特許
第３．７’２８，１１３号明細書に記載のキノンメチル
基へのＯＨ−イオンの攻撃によってＡを放出する化合物
、あるいは特開昭４８−１２０２２号に記載のチアゾリ
ジン環の開裂によってＡを放出する化合物等を挙げるこ
とができる。

（ＩＶ）に属するブレカーザー化合物としては例えば、
特公昭５５−９６９６号、同５５−１７３６９号、同５
５−３４９２７号、特開昭５６−７７８４２号等に記載
の化合物を挙げることができる。

（Ｖ）に属するプレカーサー化合物としては例えば、特
公昭５４−３９７２７号、米国特許第３，６７４．４７
．８号、同第３，９３２，４８０号、同第３．９９３．
６６１号、特開昭５’ｌ−１３５９４４号、同５７−１
３５９４．５号、同５７−１３６６４０号等に記載の化
合物を挙げることができる。

（Ｖｌ）に属するプレカーサー化合物としては例えば、
米国特許第３．６４．９，２６７号に記載のｚｎ２＋、
ＣＯ２＋、ｐｄ２＋、Ｃｕ２＋等の二価の金属塩あるい
はＡｇ＋との塩等を挙げることができる。

本発明においては、上記（Ｉ）〜（ＶＩ）の群に示され
た化合物の中でも、（Ｉ）、（ＩＶ）、（■）及びｌ）
の群に属する化合物を使用することがカブリ防止効果が
顕著であり良好な結果を得ることができるので好ましい
が、特に（１）、（■）及び（Ｖｌ）に屈する化合物を
使用することが好ましく、（１）に属する化合物を使用
することが最も好ましい。

又、本発明で使用するカブリ防止剤プレカーサーからカ
ブリ防止剤の放出を促進するために、例えば、特願昭５
８−７３５４０号に記載のヒドロキサム酸類、特願昭ｓ
ｓｆ−７ｔｓｓ３号に記載のヒトロキシルアミン類、あ
るいは特願昭５８−１４５３３８号に記載のオキシム類
等のプレカーサー放出促進剤を更に併用することができ
る。これらの促進剤の促進効果は、カブリ防止剤ブレカ
ーザーとして前記（１）の群に属する化合物を使用した
場合に特に顕著である。

プレカーサーより放出されるカブリ防止剤の具体例とし
ては例えば、メルカプトテトラゾール類、メルカブトト
リアゾール類、メルカプトイミダ・ノ゛、ール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メノレカブトヘンゾオキ
サゾール類、メルカプトヘン゛ノ゛チアゾール類、メル
カプトチアジー１ゾーノレ類、メルカブトオキサジアゾ
ール類、メルカプ１・ピリミジン類等のメルカプトアゾ
ール類、ある６＞はテ１・ラゾール類、１・リアゾール
類、イミダゾーノレ類、ピラゾール類、ヘンゾトリアゾ
ール類、ヘンツイミダゾール類、インダゾール類、テト
ラアザインデン類、アデニン類等のアゾール類の他に、
４級アンモニウム塩、アセチレン化合物、チオノ、ノレ
，Ｉクン酸類等の公知のカブリ防止剤を挙げること力｛
できるし、更には米国特許第３，５７６．６３８号；同
第３．３７５，１１５号；同第３．５９８．５９９号；
同第３，５９８，６００号一同第３，９３６，４０１号
，英国特許第１．２’４６．’３１１号，特開昭５７−
２１１１４２号、特願昭５７−２００６２６号等に記載
の各種ポリマーカブ１ノ防止剤を挙げることができる。

次に、本発明で使用できるカブリ防止剤プレカ一ザー化
合物の具体例を記すが、本発明はこれらにより限定され
るわけではない。

以下余白 （１−１） （１−２） （１−３） （１−４） （１−５） ／゛ ＮＨ２ （１−６） （ｒ−７） Ｃ （ （１−８） （Ｉ−９） ■ ■ （１−１０） （１−１１） （ ４ Ｃ ／＼ ＣＨ３Ｃ （Ｉ−１２） （Ｉ−１３） （１−］．４） １ Ｆ （１−１５） （１−１６） Ｈ３Ｃ Ｈ３Ｃ （１−１７） １］ Ｃ 〆 ＩＣ 晶 さ。

Ｉ１ （１−１８） （１−１９） ＨＣ 混 （Ｉ−２０） （１−２１） （１−２２） （＋−２３） ＨＯＣ ＨＯ（ （１−２４） （＋−２５） ０２ （１−２６） Ｈ５Ｃ２ （１−２７） （１−２８） ＨＣ 占 ／ Ｑｌ． （１−２９） Ｈ（ トＩＪ （１−３０） （１−３１） Ｈ３（，− （１−３２） Ｈ３Ｃ− （１−３３） （Ｉ−３４） Ｈ３Ｃ （１−３５） （Ｉ−３６） （１−３７） （１−３８） （１−３９） （Ｉ−４０） （Ｉ−４１） （１−４２） （ＩＩ−１） （ＩＩ−２） （ＩＩ−３） （ＩＩ−４） （ＩＩ−５） （ＩＩＩ−１） （ＩＩＩ−２） Ｈ３Ｃ− （ＩＶ−１） Ｃ１ ／゛ ＮＣ （ＩＶ−３） （ＩＶ−４） （ＩＶ−５） （ＩＶ−Ｇ） （ＩＶ−７） ＣＨ２ 晶 （ＩＶ−８） ＣＨ２ 品 （ｒＶ−９’） （１■一ｌＯ） （Ｖ−１） （Ｖ−２） （Ｖ−３） （Ｖ−４） （Ｌ）Ｃδ （Ｖ−５） （Ｖ−６） （Ｖ−７） Ｏ−Ｃ １ （ｎ）よ （Ｖ−８） ■１ （Ｖ−９） （Ｖ−１０） （Ｖｌ−１）（Ｖｌ−２） （Ｖｌｌ−３）（Ｖｌ−４） （ＶＴ−５） 上記（１）〜（Ｖｌ）で表されるプレカーサー化合物は
、前述した特許明細書に記載の公知の合成法により容易
に合成することができる。

本発明で使用するカブリ防止剤プレカーサーの添加量は
放出されるカブリ防止剤により異なるが、メルカプト系
カブリ防止剤は銀１モル当たり１０−９〜１０−１モル
、好ましくは１０−６〜ＩＯ−２モルであり、ヘンゾ１
−リアゾール等に代表されるアゾール系力ブリ防止剤は
銀１モル当たり１０−８〜１０−１モル、好ましくは１
０−５〜１０−２モルである。

本発明で用いられるカブリ防止剤ブレカーザーは、ハロ
ゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層、色材層、
下塗り層、保護層、中間層、フィルター屡、アンチハレ
ーション層、受像層、カバーシーＩ−Ｊ＊、その他のＭ
ｉＩＩＪＪ層のどの層に添加してもよいが、前記ＦＲ化
合物が含有される層と同一の層又は隣接する層に添加す
ることが好ましい。

本発明で用いられるプレカーザーをこれらの層に添加す
るには、層を形成するための塗布液中にプレカーサーを
そのままの状態、あるいは写真感光材料に悪影響を与え
ない溶媒、例えば水、アルコール等に適当な濃度に熔解
して添加することができる。またプレカーサーを高沸点
有機溶媒に熔解して、水溶液中に乳化分散して添加する
こともできる。又、特開昭５１−３９８５３号、同５１
−５９９４２号、同５４−３２５５２号、米国特許第４
，１９９，３６３号等に記載の方法でポリマーラテック
スに含浸させ、添加してもよい。

プレカーザーの添加時期は、製造工程中のいかなる時期
を選んでもよいが、一般には塗布する直前が好ましい。

以下余白 本発明の感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー、即
ち、発色現像処理におい゛ζ芳香族１級アミン現像薬（
例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノー
ル誘導体等）との酸化力・ノブリングによって発色し得
る化合物をポリマーカプラーラテソクスと併せて用いて
もよいし、ポリマーカブラーラテソクスを使わない層で
は単独で用いてもよい。例えば、マゼンタカブラーとし
て、５−ビラゾロンカプラー、ピラゾロンベンツイミダ
ゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開
鎖アシルアセ１一二１〜リルカブラー等があり、イエロ
ーカプラーとして、アシルアセ｝−アミドカプラー（例
えばペンゾイルアセ１−アニリド類、ピバロイルアセト
アニリド類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフ
１−−ルカプラー及びフェノールカブラー等がある。こ
れらのカプラーは分子中にハラス１一基と呼ばれる疎水
基を有する非拡散のものが望ましい。カブラーは銀イオ
ンに対し４当量性或いは２当量性のどちらでもよい。又
、色補正の効果を持つカラードカプラー、或いは現像に
伴って現像抑制剤を放出するカプラー（所謂ＤＩＲカブ
ラー）であってもよい。又、ＤＩＲカプラー以外にも、
カノプリング反応の生成物が無色であって、現像抑制剤
を放出する無呈色ＤＩＲ力ノブリング化合物を含んでも
よい。

ＤＩＲカプラー以外に現像に伴って現像抑制剤を放出す
る化合物を感光材料中に含んでもよい。

上記カプラー等は、感光材料にめられる特性を満足する
ために同一層に二種類以上を併用するごともできるし、
同一の化合物を異なった２層以上に添加することも勿論
差支えない。

使用する写真用カラー発色剤は、中間調の灰色を与える
ように組み合わせて選ふと都合がよい。

シアン発色剤から形成されるシアン染料の最大吸収帯は
約６００から７２０ｎｍの間であり、マゼンタ発色剤か
ら形成されるマゼンタ染料の最大吸収帯は約５００から
５８０ｎｍの間であり、黄色発色剤から形成される黄色
染料の最大吸収帯は約４００から４８０ｎｍの間である
ことが好ましい。

本発明は、カラーネガフィルム、カラーペーパ−、カラ
ーボジフィルム、スライド用カラーリハーザルフィルム
、映画用力ラーリハーザルフィルム、ＴＶ用カラーリハ
ーサルフィルム等の一般のハロゲン化銀カラー写直感光
材料に用いることができる。特に、高感度と高画質を要
求されるカラーネガフィルムや各種のカラーリハーザル
フィルムに利用すると、感度向上、粒状改良、処理の迅
速化に顕著な効果が得られる。

本発明は、白黒感光材料にも応用−（きる。特に高感度
白黒撮影感光利料に利用すると、超高感度と現像処理の
迅速化が達成できる。又、印刷用盛光材料にも本発明を
使用すると硬調な画像を迅速な処理でｉＱるごとかでき
る。

本発明は、黒発色カプラー方式及び三色カブラー混合方
式を用いる感光材料に応用できる。黒発色カプラ−方式
の詳細な説明は、米国特許第３．６２２，６２９号、同
第３，７３４．７３５号、同第４．１２６．４６１号、
特開昭５２−４２７２５号、同５５−１０５２４７号及
び同５５〜１０５２４８号に記載されており、また三色
カブラ−混合方式は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ１７１２号等に詳細な説明がある。これらの方式
は例えばＸ線フィルムに利用すると、塗布銀量の．減少
、処理の迅速化、感度の向上に伴う被爆線量の減少など
の効果が顕著である。

本発明はまた、白黒及びカラーの拡散転写法用感光材料
にも応用できる。直接反転型あるいはネガ型いずれのハ
ロゲン化銀も使用できる。

本発明は、支持体上に少なくとも二つの異なる分光感度
を有する多層多色写真感光材料にも適用できる。多層天
然色写真感光材料は通當、支持体上に赤感性乳剤層、緑
感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有
する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。

赤感性乳剤層にシアン形成カブラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。

本発明は、同一感色性を持ち感度の異なる少なくとも二
つの乳剤層を有する感光材料に使用すると、感度の向」
一に特に有利である。英国特許第９２３，０４５号に記
載されている説明が参考となろうが、ＦＲ化合物を最低
感度層以外の乳剤層に添加することは、特に感度向上に
有利である。更にまた、同一感色性を持ち感度の異なる
少なくとも三つの乳剤層を有する惑光材料において、特
にＦＲ放出化合物を最低感度層以外の乳剤層に添加する
と、感度の向上のみならず粒状の改良にも有利である。

この理由としては、特公昭４９−１５４９５号の記載が
参考となろう。

本発明においては、感光材料に使用するＦＲ化合物やカ
プラーを写真感光層に導入する方法としては公知の方法
、例えば米国特許第２．３２２．０２７号に記載の方法
などを用いることができる。

例えば、フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート等）、リン酸エステル（ジ
フエニルフオスフエート、トリフエニルフォスフエート
、トリクレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオ
スフエ−１−）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香
酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリ
ルアミド）、脂１１Ｊｊ酸エステル類（例えばジブトキ
シエチルサクシネート、アセライシ酸ジオクチル）、１
−リメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）等、又は沸点約３０度乃至１５０度の有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
−１・、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、β−工１−キシエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテ−１・等に溶解した後、
親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と
低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。又、特公昭
５１−３９８５３号、特開昭５１’−５９９４３号に記
載されている重合物による分散法も使用することができ
る。

カプラーがカルボン酸、スルホン酸の如き酸基を有する
場合渥ば、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に
導入することができる。

写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。例えば、ゼラチンのａＭＪ体、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、＃
粉誘導体などの糖誘導体；ボリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルビ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルビ
ラヅール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親
水性高分子物質を用いることができる。

その他の合成親水性高分子物質の例は、例えば西独特許
出願（ＯＬＳ）第２．３１２．７０８号、米国特許第３
，６２０，７５１号、同第３，８７９．２０５号、特公
昭４３−７５６１号に記載さわ，ている。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのは２モル％から２０モル％までの沃
化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
又は球に近僚の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の場
合は稜長を粒子サイズとし、投影面積に基づ《平均で表
す）は、特に問わないが、３ｐＬｄ下が好ましい。粒子
サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｊａｒ）な結晶体を有するもので
もよく、又、球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形を持つもの、或いはこれらの結晶
形の複合形を持つものでもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を持ってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

又、潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤ぱ、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著″ＣｈｉｍｉｅｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ”（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ社刊、１９
６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著”Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＦ．ｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ”（Ｔ
Ｉ＋ｅＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ
．Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔａｌ著″ＭａｋｉｎｇａｎｄＣ
ｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｂｉｃＥｍｕｌｓｉｏ
ｎ”（ＴＩ−＋ｅＦｏｃａｌＰｒ．ｅｓｓ刊、１９６４
年）などに記載された方法を用いて調整することができ
る。ずなわぢ、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、また可溶性銀塩と可落性ハロゲン塩を反応
ざせる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コントロールド・ダブルジエソト法を用いるごともでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

沈澱形成後或いは物理熟成後の乳剤から可熔性塩類を除
去するためにはゼラチンをゲル化させて行うヌーデル水
洗法を用いてもよく、又、無機塩類、アニオン性界面活
性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリスチレンスルホ
ン酸）、或いはゼラチン誘導体（例えばアシル化ゼラチ
ン、カルバモイル化ゼラチン等）を利用した沈降法（フ
ロキュレーション）′。を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えば、１１．ＦｒｉｅｓｅｒＶ
ＡＤｉｅＧｒｕｎｄｌａＢｅｎｄｅｒＰｌ＋ｏｔｏｇｒ
ａｐｂｉｓｃｌ＋ｅｎＰｒｏｚｅｓｓｍｉｔＳｉｌｂｅ
ｒｌ＋ａｌｏｇｃｎｉｄｅｎ″（八ｋａｄｅｍｉｓｃｂ
ｅＶｅｒｌａＨｓ５ｅｓｅｌｌｓｃｈｆｔ，１９６Ｂ）
６７５〜７３４頁に記載の方法を用いることができる。

即ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物
（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物
類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質（
例えば、第一錫塩、アミン頬、ヒドラジン誘導体、ボル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元
増感法；貴金属化合物（例えば、金柑塩のはかＰｔ−１
ｒ，Ｐｄ等の周期律表第■族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などを単独又は組合せて用いることができる
。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン邑素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。

本発明の写真怒光材料の写真乳剤層または他の親水性コ
ロイト層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、現像促進、
硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面活性剤を含
んでもよい。例えばザボニン（ステロイド系）、アルキ
レンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコール
、ポリエチレングリコール／ボリブロピレングリコール
縮合物、ボリエチレングリコールアルキルエーテル類又
はポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類
、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレング
リコールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコ
ールアルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフエ
ノールボリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エス
テル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面
活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸
塩、アルキルベンセンスルフォン酸塩、アルキルナフタ
レンスルフメン酸塩、アルキル硫酸エステル順、アルキ
ルリン酸エステル類、Ｎ−アシルーＮ−アルキルタウリ
ン類、スルボコハク酸エステル類、スルホアルキルボリ
オキシエチレンアルキルフエニルエーテル頬、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル類などのよ・うな、
カルボキシ基、スルホ基、ボスボ基、硫酸エステル基、
リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類，アミノア
ルキル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルヘタイン類
、アミンオキシＦｌｌなどの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム
塩類、ビリジニウム、イミダブりウムなどの複素環第４
級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むボス
ホニウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性
剤を用いるごとができる。

本発明の写真感光桐料の写真乳剤層には感度上界、コン
Ｉ−ラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばボ
リアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、
アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフ
オリン頻、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イミダゾ−ル誘導体、３−ビラゾリトン
類等を含んでもよい。たとえば米国特許第２．４００．
５３２号、同第２，４２３，５４９号、同第２．７１６
．０６２号、同第３，６１７，２８０号、同第３，７７
２，０２１号、同第３’．．８０８．００３号、英国特
許第１．４．８８，９９１号等に記載されたものを用い
ることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してもよい
。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど
）、アルデヒド頬、（ホルムアルデヒド、グリオヰザー
ル、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダン１・
インなと；）、ジオキサン誘導体（２，３−ノヒド口キ
シシオキザンなど）、活性ビニル化合物（１，３．５−
１−リアクリロイル−へキザヒド口＝ｓ−ｌ−’）−ｊ
’ジン、１．３−ビニルスルホニル〜２−プロバノール
など）、活性ハロゲン化合物（２．４−ジクロルー６−
ヒトロキシ−Ｓ一トリアジンなど）、ムニ１ハロゲン酸
ＩＪＩ（ムコクロノレ酸、ムコフェノキシクロル酸など
）、などを単独または組み合ゎセーζ用いることができ
る。

本発明の写真感光材料には、親水性コロイド層に紫外線
吸収剤を含んでぃ゜ζもよい。例えば、アリール基で置
換されたヘンゾ１−リアゾール化合物、４−チアヅリド
ン化合物、ヘンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合
物、ブタジェン化合物、ヘンゾオキサゾール化合物、更
に、紫外線吸収イη：のポリマーなどを用いることがで
きる。これらの紫外線吸収剤は、」二記親水性コロイ）
層中に固定されていてもよい。

本発明の写只感光材料には、親水性コロイＩ・ｌ響にフ
ィルター染料として、あるいはイラジエーション防止そ
の他種々の目的で、水溶性染料を含有していてもよい。

このような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でも、オキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用
である。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合には、それらはカチ
オン性ポリマー等によって媒染され′ζもよい。例えば
英国特許第６８５，４７５号、米国特許第２．６７５，
３１６号、同第２，８３９．４０１号、同第２，’８８
２，１５６号、同第ｓ．０４８．４８７号、同第３．１
８４．３０９号、同第３．４．４５，２３１号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第１．９１４．３６２号、特開昭５０
−４７６２４号、同５０−７１３３２号等に記載されて
いるポリマーを用いることができる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤としてハイドロキ
ノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸誘導体
、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。

写只感光材料において、写真乳剤層その他の親水性コロ
イド層にはスチルヘン系、トリアジン系、オキザゾール
系、あるいはクマリン系などの増白剤を含んでいてもよ
い。これらは水溶性のものでもよく、又水不溶性の増白
剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明の写真感光制料には下記の公知の退色防止剤を使
用することもでき、又色像安定剤は、単独又は２種以上
併用することもできる。公知の退色防止剤としては、ハ
イドロキノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フェノール類、ｐ−オキシフェノール誘導体及びビスフ
ェノール類等がある。

本発明の写．Ｉ！感光材料には、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層６こす度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は邦熔性合成ポリマーの分ｌｆ＆物を含むことが
できる。例えばアルキルアクリレート、アルキルメタア
クリレート、アルコキシアルキルアクリレー１−、アル
コキシアルキルメタアクリレー１−、グリシノルアクリ
レート、グリシジルメタアクリレ−１・、アクリルアミ
ト、メタアクリルアミド、ビニルエステル（例えハ酢ｆ
ｆｉヒニル）、アクリｔコニ１・リル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もし《は組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α，β一不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメ
タアクリレート、スルホアルキルアクリレ−１−、スル
ボアルキルメタアクリレート、スチレンスルホン酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明で使用する写真用支持体としては、通常、写真感
光材料に用いられているセルロースナイトレ−１・フィ
ルム、セルロースアセテ−１・フィルムセルロースアセ
テートブチレー１・フィルム、セルロースアセテートプ
ロピオネートフィルム、ボリスチレンフィルム、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネー１・フ
ィルム、その他これらの８層物、薄ガラス、紙等がある
。ノ＼ライタ、又は、α−オレフインポリマー、特にポ
リエチレン、ボリブロピレン、エチレンブテンコポリマ
ー等、炭素原子２〜１０のα−オレフインのポリマーを
塗布又はラミネートした紙、及び特公昭４７−１９０６
８号に示されるような、表面を粗面化Ｊることによって
他の高分子物質との密着性を良くしたプラスチックフイ
ルム等の支持体は良好な結果を与える。支持体は染料や
顔料を用いて着色され゛ζいてもよい。遮光の目的で黒
色にしても良い。これらの支持体の表面は一般に、写真
乳剤層等との接着を良くするために下塗処理される。支
持体表面は下塗処理の前又は後に、コロナ放電、紫外線
照射、火焔処理等を施しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光する場
合には、カメラで用いられる１／１０００秒から１秒の
露光時間は勿論、１／１０００秒より短い露光、例えば
キセノン閃光灯や陰極線管を用いた１／１０４〜１／ｌ
’０６秒の露光を用いるごともできるし、１秒より長い
露光を用いることもできる。必要に応じて色フィルター
で露光に用いられる光の分光組成を調節することもでき
る。

露光にレーザー光を用いることもできる。又、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された螢光体から放
出する光によって露光されてもよい。

本発明の感光材料の写真処理には、例えばりサーヂ・デ
ィスクロージ＋−（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）１７６号２８〜３０頁（ＲＩ）−１７６４３）に
記載されているような、公知の方法及び公知の処理液の
いずれをも用いることができる。この写真処理は、目的
に応じて銀像を形成ずる現像処理（黒白写真処理）、或
いは色素像を形成ずる写真処理（カラー写真処理）の何
れであっても良い。又、処理温度は通當、１８℃から５
０゜Ｃの間に選ばれるが、１８℃より低い温度または５
０℃をこえる温度としてもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で
処理して現像を行わせる方法を用いてもよい。現像主薬
のうち、疎水性のものはリナーチ・ディスクロージャー
１６９号（ＲＤ−１６９２８）、米国特許第２，７３９
．８９０号、英国特許第８１３，２５３号又は西独国特
許第１，５４７，７６３号などに記載の種々の方法で乳
剤層中に含ませることができる。このような現像処理は
、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組合せてもよ
い。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色素像を形成する場合には常法が適用できる。

例えば、ネガボジ法（例えば“Ｊｏｕｒｎａｌｏｆｔｌ
＋ｅＳｏｃｉｅｔｙｏｆＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅａ
ｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｒ＋８１ｎｅｅｒｓ”、６
１巻（１９５３年）、’６６７−７０１頁に記載されて
いる）；カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級
芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジアミン類（例
えば４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノーＮ〜エチルーＮ一β−ヒドロキジエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エ
チルーＮ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４
−アミノー３一メチルーＮ−エチルーＮ一β−メトキシ
エチルアニリンなど）を用いることができる。

この他、Ｌ．’Ｆ．Ａ．Ｍａｓｏｎ著”Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ″
（ＴｈｅＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、］９６６年）２２６
〜２２９頁、米国特許第２，１９３，０１５号、同第２
，５９２．３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに
記載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、ｐＨ緩衝剤、現像抑制剤ないし
、カブリ防止剤などを含むことができる。

又必要に応して、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶剤、現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カブラー、かぶらせ剤
、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカノＣボン酸系キレー
ト剤、酸化防止剤などを含んでもよい。これらの添加剤
の具体例は、リザーチ・ディスクロージャー（ＲＤ−１
７６４３）の他、米国特許第４．０８３，７２３号、西
独公開第２，６２２．９５０号等に記載されている。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（■）、
コバノレト（■）、クロム（Ｖｌ）、＆同（■）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、二］一ロソ化合
物等が用いられる。例えば、フエリンアン化物、重クロ
ム酸塩、鉄（ＩＩＩ）またはコハルト（ＩＩＩ）の有機
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢
酸、１．３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸などの
アミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩
；ニトロソフェノールなどを用いることができる。これ
らのうちフエリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄
（ＩＩ！）アンモニウムは特に有用である，エチ１７ン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液におい
ても、一浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許第３，０４２、５
２０号、同第３，２４１，９６６号、特公昭４５−８５
０６号、同４５−８８３６号などに記載の漂白促進剤、
特開昭５３−６５７３２号に記載のチオール化合物の他
、種々の添加剤を加えるごともできる。

本発明においては、上記漂白液を発泡攪拌するごともで
きる。発泡攪拌は、漂白液から飛散した液が現像処理浴
に混入することが多く、漂白液に鉄化合物を使用し、現
像処理浴にヒドロキジルアミンを含有する通常の処理工
程で、物理現像され易い従来のハロゲン化銀写真感光材
料を処理する場合には、カブリの増大を避りることがで
きず適当ではない。

以下に本発明の好ましい実施態様を示す。

■）少なくとも一つのハロケン化銀乳剤屓を含む写真層
を支持体上に有するハロゲン化銀感光材料におい゛ζ、
該写真層が■現像時にカブラセ刑若し《は現像促進剤又
はそれらの前駆体を放出する少なくとも一つのＦＲ化合
物、及び■第（１）の群の中から選択された少なくとも
１種のカブリ防止剤プレカーサーを含有することを特徴
とするハロゲン化銀感光利料。

２）■のＦＲ化合物としてハロゲン化銀粒子に吸着作用
を有する基を含むヒドラジン残基を放出し得る化合物を
用い、■のカブリ防止剤プレカーサーとじζ、第（Ｉ）
の群から選ばれた保護基を有し、且つメルカブト型のカ
ブリ防止剤を放出し得る化合，物を使用したごとを舶徴
とする前項記載のハロゲン化銀感光材料。

３）少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層を含む写真層
を支持体上に有する／”ｔロゲン化銀感光材料において
、該写真服が■現像時にカブラセ剤若しくは現像促進剤
又はそれらのｉｉｆ駆体を放出する少なくとも一つのＦ
Ｒ化合物、及び■少なくとも１種のカブリ防止剤プレカ
ーザー並びに■カブリ防止剤の放出を促進する促進剤と
してヒドロキサム酸類又はオキシムのプレカーザーを含
有ずるごとを特徴とするハロゲン化銀感光材料。

４）■のＦＲ化合物としてハロゲン化銀粒子と吸着性の
基を有するヒドラジン残基を放出し得る化合物を用い、
■のカブリ防止剤プレカーサーとして、第（Ｉ）の群か
ら選ばれた保護基を有し、且つメルカブト型のカブリ防
止剤を放出し得る化合物を使用したことを特徴とする前
項記載のハロゲン化銀感光材料。

《発明の効果》 本発明の写真感光材料は、現像時に現像が促進されるよ
うに設計されているので感度が上昇するのみならず、現
像途中に特にカブリを防止することの出来るカブリ防止
剤プレカーサーを併用したために足感度の上昇と共にデ
ィスクリミネーションをも良好なものとすることができ
る。更に、本発明で使用するカブリ防止プレカーサーは
、それがプレカーサーであるが故に感光材料の生保存中
に感度の低下を引き起こすことがなく、感光材料の生保
存性も改良されるので本発明の意義は極めて大きい。

以下本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明は
これにより限定されるものではない。

《実施例》 実施例１ 下塗層を設ＬＪてある三酢酸セルロースフイルムを支持
体とし、下記のような層構成を有する多層カラーハロゲ
ン化銀感光材料１０１を作製した。

次いで、試料１０１の第１３層に本発明のＦＲ化合物及
び／又はカブリ防止前駆体を順次第１表に記載したよう
な種類と塗布量になるようにし゜ζ、添加した外は全く
同様にして試料１０２〜１１２を作成した。

（試料１０２〜１１２） ＠１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀・・・・・・・０．１８ｇ／ｒｒｒ紫外
線吸収剤Ｃ−１・・・・・０．１２ｇ／ｒＩ｛紫外線吸
収剤Ｃ−２・・・・・０．１７ｇ／ｍを含むゼラチン層 第２層；中間層 ２，５−ジーＬ−ぺ・ンタンク デシルハイドロキノン・・・・０．１８ｇ／＋ｄカブラ
ーＣ−３・・・・・・０．１１ｇ／ｎ？沃臭化銀乳剤 （沃化銀１モル％、平均粒子サイズ０．０７μ）・・銀
塗布量（以下同様）０．１５ｇ／ｎ｛を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．７２ｇ／ｍ（沃化銀
６モル％、平均粒子サイズ０．６μ）増感色素Ｉ・・・
・・・銀１モルに対して７．ＯＸ１０−５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．ＯＸ１０
−５モル 増感色素１［＋・・・・・・銀１モルに対して２．８Ｘ
１０−４モル 増感邑素■・・・・・・銀１モルに対して２．ＯＸｌＯ
−５モル カブラーＣ−４−−−−・−０．０９３ｇ／ｎ｛カプラ
ーＣ−５・・・・・・０．３１０ｇ／ｍカプラーＣ−６
・・・・・・０．０１０ｇ／ｍを含むゼラチン屓 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・１．６ｇ／ｎ｛（沃化銀
ｌＯモル％、平均粒子サイズ１．５μ）増感色素Ｉ・・
・・・・銀１モルに対して５．２Ｘ１０−５モル 増惑色素■・・・・・・銀１モルに対して１．ｓｘｔｏ
’−！５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．ＩＸ１０
−４モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．５ＸｌＯ
−５モル カプラーＣ−４・・・・・・０．１０ｇ／ｎ｛カプラー
Ｃ−５・・・・・・０．０６１ｇ／ｎ｛カプラーＣ−６
・・・・・・０．００５ｇ／ｒ＋｛カプラーＣ−７・・
・・・・０．０４６ｇ／ｍを含むゼラチン層 第５層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・１．６ｇ／ｒｄ（沃化銀
１０モル％、平均粒子サイズ２．０μ）増感色素Ｉ・・
・・・・銀１モルに対して５．５Ｘ１０〜５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．６Ｘ１０
−５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．２Ｘ１０
−５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．５ＸＩＯ
−５モル 力プラーＣ−５・・・・・・０．０４４ｇ／ｍ′カブ’
／−Ｃ−６・・−・・−０．００４ｇ／％カプラーＣ−
７−’−・・・−０．１６ｇ／ｎ｛ＦＲ化合物（ｎ−６
）・−・・（Ｊ．ＯＯ１ｇ／ｒｒｒを含むゼラチン層 第６層；中間層 ゼラチン層 第７層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・０．５５Ｈ／ｍ（沃化銀５
モル％、平均粒子サイズ０．５μ）増感色素■・・・・
・・銀１モルに対して３．８Ｘ１０−４モル 増感色素■・・・・・・銀１モルにタＪＬ’ζ３．ＯＸ
１０−５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．２Ｘ１０
−４モル カプラーＣ−８・・・・・・０．２９ｇ／’Ｍカプラー
Ｃ〜９・・・・・・０．０４０ｇ／％カプラ−Ｃ−１０
−・・−−０．０５５ｇ／ｎ？カプラ−Ｃ−１１・・・
・・０．０５８ｇ／ｍを含むゼラチン層 第８屓；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・゛・・１．５ｇ／％（沃化銀
６モル％、平均粒子サイズ１．５ｌｌ）増感色素Ｖ・・
・・・・銀１モルに刻して２．７Ｘ１０−４モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．ｌＸ１０
−５モル 増惑色素■・・・・・・銀１モルに対して８．５ＸＩＯ
−５モル カプラーＣ−８・・・・−・０．２５ｇ／ｒｒｒカプラ
ーＣ−９・・・・・・０．０１３ｇ／ｍ′カブラーＣ−
１０・・・・・０．００９ｇ／ｍ′カプラーＣ−１１−
・・−・０．０１１ｇ／ｒ＋｛を含むゼラチン層 第９層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・１．５ｇ／ｒｄ（沃化銀
１０モル％、平均粒子サイズ２．０μ）増感色素■・・
・・・・銀１モルにタ［して３．ＯＸ１０−４モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．４Ｘ１０
−５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して９．５Ｘ１０
−５モル カプラーＣ−９・・・・・・０．０１３ｇ／ｇカプラー
Ｃ−１２・・・・・０．０７０ｇ／ｍ１ＦＲ化合物（１
−２４）・・・Ｏ．ＯＯｌｇ／ｎ｛を含むゼラチン層 第１０Ｍ；イエローフィルター層 黄色コロイド銀・・・・・・・０．０４１Ｈ／ｍ２．５
−ジーペンタデシルハイドロキノン・・・・・・・０．
０３１ｇ／ｎ｛ を含むゼラチン層 第１１層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．３２ｇ／ｎ？（沃化
銀６モル％、平均粒子ザイス０．４μ）カプラーＣ−１
３・・−０．６８ｇ／ｒ＋｛カプラーＣ−１４・・・・
・０．０３０ｇ／％を含むゼラチン層 第１２層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．４０ｇ／ｍ（沃化銀
１０モル％、平均粒子サイズ１．０μ）増感色素■・・
・・・・銀１モルに対して２．２Ｘ１０−４モル カプラーＣ１３・・・・・０．２２ｇ／＋＋｛を含むゼ
ラチン層 第１３層；微粒子乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．２５ｇ／ｍ（沃化８
Ｊ！２モル％、平均粒子サイズ０．１５μ）を含むゼラ
チン層 第１４屓；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・１．００ｇ／Ｍ（沃化銀
１０モル％、平均粒子サイズ１．６μ）増感色素■・・
・・・・銀１モルに対して２．３ＸＩＯ−４モル カプラーＣ−１３・−＝・０。１９Ｈ／ｎ｛を含むゼラ
チン層 第１５１白；第１保護層 紫外線吸収剤Ｃ−１・・・・・０．１４ｇ／ｍ紫外線吸
収剤Ｃ−２・・・・・０．２２ｇ／ｒｄを含むゼラチン
層 第１６１母；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μ）・・・
・・０．０５ｇ／ｎ｛ 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・０．３０ｇ／ｍ（沃化＆
Ｊｉ！２モル％、平均粒子サイズ０．０７μ｝を含むゼ
ラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を塗布した。

次に、実施例中で使用した化合物を示す。

３４５ これらの各試料にセンシＩ・メ１・り一用露光を与え゛
ζから、以下の処理を行って得られた処理済試料に対し
て、青フィルターを使用したセンシ１・メ１−りーを行
い、表１に示したようなカブリと足感度の結果を得た。

更に各試料を５０゜Ｃ、３０％、７日間の強制条件下で
経時した後に上述と全く同様のセンシ１・メ１−り−を
行い、カブリの増加分を測定してその結果を同じく表１
に記載した。

表１中の１感度ｊは、〔カブリ＋０．２〕に相当する濃
度を与えるために必要な露光♀の相対値を息数で表した
ものである。

以下余白 乙の場合、現像処理は下記の通りに３８“Ｃで行った。

１．カラー現像・・・・・・・・・３分１５秒２．漂白
・・・・・・・・・・・・６分３０秒３．水洗・・・・
・・・・・・・・３分１５秒４．定着・・・・・・・・
・・・・６分３０秒５．水洗・・・・・・−・・・・・
３分１５秒Ｇ．安定・・・・・・・・・・・３分１５秒
各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。

カラー現像液 二１−リロ三酢酸ナ１〜リウム・・・・・・１．０ｇ亜
硫酸ナ１・リウム・・・・・・・・・・４．０ｇ炭酸ナ
１−リウム・・・・・・・・・・３０．０ｇ臭化カリ・
・・・・・・・・−・・・・１．４ｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩・・・・゛・・２．４ｇ４−（Ｎ一エチルーＮ
−βヒドロキシエチルアミノ）−２−メチル−アニリン
硫酸塩・４．５ｇ水を加えて・・・・・・・・・・・・
・１．Ｏｌ漂白液 臭化アンモニウム・・・・・・・・・１６０．０ｇアン
モニア水（２８％）・・・・・・・２５．０、ＣＣエチ
レンジアミン一四酢酸ナトリウム鉄塩・・・・・・１３
０．０ｇ 氷酢酸・・・・・・・・・・・・・１４．０ｃｃ水を加
えて・・・・・・・・・・・・・１．０β定着液 テ１・ラボリリン酸ナ１〜リウム・・・・・２、Ｏｇ亜
硫酸ナ１・リウム・・・・・・・・・・４．０ｇヂオ硫
酸アンモニウム（７０％）・・・１７５．Ｏｃｃ重亜硫
酸ナトリウム・・・・・・・・・４．６ｇ水を加えて・
・・・・・・・・・・・・１．０β安定液 ホルマリン・・・・・・・・・・・・・８．０ｃｃ水を
加えて・・・・・・・・・・・・・１．Ｏｌ表１の結果
から、ＦＲ化合物もカブリ防止剤のいずれをも含まない
試料１０１に比して、ＦＲ化合物のみを含有する試料１
０２ではカブリが増えるものの感度も向」二ずることが
明らかである。これに対して、本発明の感光材料である
試料１０３・〜１１２においては、ＦＲ化合物とカブリ
防止剤プレカーサーとの併用によってカブリを特に増加
せしめることなく、感度の著しい向上が達成できること
が実証された。

又、カブリ防止剤プレカーザーからカブリ防止刑の放出
を促進する化合物を併存せしめることは、特にカブリ防
止及び高感度化を達成する上で効果があることも判明し
た。

特許出願人富士写息フィルム株式会社 ｒ＋’：ｋ’ｌ：Ｉ７，−；（ ゾ．・ 代理人弁理士滝田清１呻゛・゛ 手続補正書 昭和６０年４月１６日 特許庁長官志賀学殿 １．事件の表示 昭和５９年特許出願第００８．１０１号２．発明の名称 ハロゲンイけ閥シ旨オ叫 ３．補正をする者 事件との関係特許出願人 ミナミアシガラナカヌマ 住所神奈川県南足柄市中沼２１０番地 名称（５２０）富士写真フィルム株式会社オオニシミノ
ル イ薇者大西實 ４．４間Ｕノ（ 住所〒１６０東京都新宿区歌舞伎町２丁目４１番８号植
木ビル８階、一 電話（２０Ｂ）８４ｉｉ：′県，，．？、．：・氏名（
８７６３）弁理士滝田清雌゛ソ１”１゛：ど５．補正命
令の日付自発レー．ｊｔ■．；’．Ｊ．１６．補正の対
象明細書の「３．発明の詳細な説明」の開７．補正の内
容沖皿の通り １）第２頁１行目〜２行目の「・・・小フオーマノトで
、且つ高画質、・・・」とあるのを、［・・・小フオー
マノトカメラに適した高画質、・・・］と補正する。

２）第２頁３行目の「材料などが要求されてきている。

」とあるのを１材料の必要性が益々高くなっている。」
と補正する。

３）第２頁１１行目〜１２行目の１・・・如く、既に感
度の頭打ち傾向が見られ今後は・・」とあるのを［既に
感度の頭打ち傾向が見られ：を削除し、「・・・如く、
今後は・・・」と補正する。

４）第２頁１３行目に「・・・感度の上昇は・・・」と
あるのを［・・・感度の大きな上昇は・・・」と補正す
る。

５）第２頁２０行目に「カブラーによる高感度化・・・
」とあるのを「カブラーのさらなる高活性化による高感
度化・・・」と補正する。

６）第２頁２０行目〜第３頁２行目［・・・試みは、カ
ブリ増加や・・・できなかった。」を「・・・試みがな
されたが、十分な高感度化は達成されなかった。」と補
正する。

７）第３頁３行目の「本発明等は、」の後に「新しい高
感度化の技術を確立すべく種々の検討を行った結果、」
を挿入する。

８）第６頁５行目のｒ（ＦＯＧＣＯＵＰ−２）ＢＡＬＬ
ＪをｒＦＯＧ−（ＣＯＵＰ−２）−ＢＡＬＬＪと補正す
る。

９）第７頁２行目の「ナフトールガプラー」を「ナフト
ール力プラー」と補正する。

］０）第８頁２行目の後に、「ここに、※は、（ＴＩＭ
Ｅ−１）ｎ−ＦＡと結合する部位を表わす。」を挿入す
る。

１１）第８頁９行目（７）［ＲＪをｒＲ３Ｊとネｉｌｉ
正ｔル。

１２）第９頁２行目の一般式ＣＩＩＩ）の構造式をＲ４
※ ゝルＸと補正する。

ＮＮ ”−．．Ａ−？ １３）第９頁４行目の「アルキル基」の前に「アリール
アミノ基、」を挿入する。

１４）第１０頁６行目の「カルポシアミド基」を「カル
ボンアミド基」と補正する。

１５）第１１頁１行目のｒＲ＋ｚＪをｒＲ１１Ｊと補正
する。

１６）第１４頁４行目〜５行目の「一般式（１）〜（Ｘ
）において※はＸの結合する位置を表わす。」との記載
を削除する。

１７）第１５頁１０行目〜１１行目のｒＴＴＭＥＪをｒ
ＴＩＭＥ−１ｊと補正する。

１８）第１８頁４行目の ゛｛冫“４｝ および 」」 をそれぞれ ゛《冫゛イ） およびと Ｊ」 補正する。

１９）第２２頁６行目の ′｛〉 ＼ Ｃ＝Ｎ−ＮＨＣＨ３を ／ 」 ゛｛｝ ＼ Ｃ＝Ｎ−ＮＨＣＨ３ ／ ＣＨ３Ｊ と補正する。

２０）第２３頁２行目の ゛。５σＤ戸 −ＮＨ３を 」 “｛｝ −ＱＮＨ２とネｉｌｉ正する。

−１ ２１）第２５頁１行目の「ヘイゾＪを「ベンゾ」と補正
する。

２２）第２６頁４行目の 「 ゛Ｃ ／ 一Ｎ ＼を Ｎ 」 「 ゛？ ／ 一Ｎ ＼と補正する。

Ｎ 」 ２３）第２７頁３行目の ［Ｎ −Ｓ一く＼を削除する。

１１ Ｎ−Ｎ ／」 ２４）第２７頁４行目の 「ＮｒＮ イ゛イ゛ −３ＮをーＳＮ １１１１ Ｎ一ＮＮ一Ｎ 」／」 と補正する。

３５０ ３Ｂ）第５５頁３行目の「ペイゾイル」を「ヘンゾイル
」と補正する。

３９）第６０頁１行目の「一般式〔Ｘ■〕」を［一般式
（ＸＩＴ）Ｊと補正する。

４０）第６６頁９行目〜１０行目の「フエニル環」を１
ヘンゼン環」と補正する。

４１）第６７頁２行目の構造式を 「ＳＲ３８ ＩＩｌと補正ずる。

−Ｑ−Ｃ−Ｎ−Ｒ３９Ｊ ４２）第６７頁３行目〜６行目の記載を、「Ｓ １１ 式中、一Ｃ一は、チオカルボニル基を、Ｒ３δおよびＲ
３９は水素原子、アルキル基、アリール基またはアシル
基を表し、Ｑはアルキレン、アルケニレン、アリーレン
、 一〇−、一Ｓ−、または Ｒ３６ −古−を表わす。」と補正する。

４３）第８０頁４行目の［Ｏ「０ １１１１ 一Ｓ一をーＳ一 １１１１ Ｓ」０」 と祐正する。

４４）第８２頁１行目行頭のｒＸｊをｒＢＪと補正する
。

４５）第８２頁５行目のｒＸｊをｒＢＪと補正する。

４６）”８２頁５１ｊ＠（７）ｒ−Ｌ”＋０′門『−や
ｒ−Ｌ１−｛−Ｌ２→一一Ａ ｋ」と補正する。

４７）第８２頁６行目の「ｍ」をｒｋＪとネ市正する。

４８）第９２頁２行目の購造式を ［ Ｎく】≦＊ＮＨＣＯＣＨ２０｛｝ＮＨＮＨＣＨＯ」 と補正する。

４９）第９７頁の化使■−１２の構造式を仝 Ｈ○ ／ ７−ｔ ＮＨＣＯＣＨ３ 」 と冫証する。

〕」積ネ市正書 昭和６０年４月１８日 特許庁長官志賀学殿適 ■．事件の表示 昭和５９年特許出願第００８１０１号 ２．発明の名称 ハロゲン化銀感光材料 ３，冫ｉ１ｉ正をするイづ′ 事件との関係特許出願人 ミナミアシガラナカヌマ 住所神奈川県南足柄市中沼２１０番馳 名称（５２０）富士写真フィルム株式会社オオニシミノ
ノレ 代表者大西實 ４．イ（Ｊ里レ（ 住所〒１６０東京都新宿区歌舞伎町２丁目４１番８号植
木ビル８階，一、 電話（２０８）８４〜−１． 氏名（８７６３）弁理士滝田清暉レ，：．．．′，，５
．補正命令の日付自発・−・Ｉ−・・−し６補正の対象
昭和６０年４月１６日提出の手続補正書の第３頁補正１
２）により補正された箇所。

７．補正の内容補正１２）中の構造式を別紙の如く訂正
し、昭和６０年４月１６日の手条討市正書の第３頁を訂
正後の号１孫氏のものと差し替える。

１．昭和６０年４月１６日提出の手続Ｍｉ正■．の第３
頁、補正１２）中の構造式を次のように訂正致します。

Ｒ４※ 【χ ＮＮ ．Ａ，．．＝’ 以」ニ 「・・・試みがなされたか、十力な高感度化は達成され
なかった。」と補正する。

７）第３頁３行目の「本発明等は、」の後に「新しい高
感度化の技術を確立すべく種々の検討を行った結果、」
を挿入する。

８）第６頁５行目のｒ（ＦＯＧｃＯＵＰ−２）ＢＡＬＬ
ｊをｒＦＯＧ−（ＣＯＵＰ−２）−ＢＡＬＬｊと補正す
る。

９）第７頁２行目の「ナフトールガプラー」を「ナフｌ
一一ルカブラー」と補正する。

１０）第８頁２行目の後に、「ここに、※ば、（ＴｉＭ
Ｅ−１）ｎ−ＦＡと結合する部位を表わす。」を挿入す
る。

」」）第８頁９行目のｒＲＪを「Ｒ３」と補正ずる。

１２）第９頁２行目の一般式ＣＩＴＩ’）の構造式をＲ
４こ１※ ゝ鴻一一一チてと補正１る

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層を含む写真層を支
   持体上に有するハロゲン化銀感光材料において、該写真
   層が■現像時にカブラセ剤若しくは現像促進剤又はそれ
   らの前駆体を放出する少なくとも一つの化合物、及び■
   カブリ防止剤プレカーサーの中から選択された少なくと
   も一つの化合物を含むことを特徴とするハロゲン化銀感
   光材料。