JPS60154245A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に高感度でありながら保存性の極めてすぐれたハロ
ゲン化銀写真感光材料に関するものである。 （従来技術） 撮影用カラー感光材料にとって高画償化と高感化は重要
なテーマである。゛粒状、鮮鋭度等に代表される画質の
向上は、・より′小さいサイズのフィルム゛で同じ画質
のプリ゛ントが得られることからカメラの小型化を可能
にし、′シャッターチャンスを増加させる。一方高感度
フイルムは高速の′シャッターが切れ石の゛で、スポー
ツのような動きの漱しい被写体の撮影のチャンスｔ゛増
し、また演劇□の舞台のように暗くてフラッシュ金使用
できない場萌の撮影を可能にする。　″ 高感化については従来よシ、ハロゲン化銀粒子の大サイ
ズ化、カプラ゛−の高活性化、現像促進等、様々な方法
が検討されてき九。 ハロゲン化銀の大サイズ化についてはＧ、Ｃ。 Ｆａｒｎｅｌｌ　、Ｊ、Ｂ−Ｃｈａｎｔｅｒ、Ｊ、Ｐｈ
ｏｔｏｇｒ、８ｃｉ　、ｅり巻、７！頁（／９４１）に
報告されているようにすでに感度の頭打ち傾向が見られ
大サイズ化によっても感度の上昇はあまシ期待できない
。またハロゲン化銀粒子の大サイズ化は′粒状性の悪化
等の様々な弊害を伴なう。カプラーの高活性化は従来多
くの研究がなされてきているが、感度への寄与は十分で
はなく、また粒軟性を悪化させる欠点を有している。現
像の促進については従来よシ白黒感材を中心にヒドラジ
ン化合物等積々の現像促進剤を乳剤−または現像液へ添
加することが検討されている力ζいずれもかぶシ増加や
粒状性悪化を伴なうことが多く、実用的では力い。 そこでイメージワイズに現像促進剤やカブラセ剤を放出
するカプラーが提案され九。たとえば、米国特許３．．
２／４１゜３７７号、同３．コ！３．タコ参号、特開昭
夕／−７７グ３７には溶解物理現像を促進するチオシア
ン酸イオン放出カプラーが開示されている。また特開昭
１７−１１０１４！ＩＴＩＣＩｄ、アシルヒドラジンを
放出するカプラーが、特開昭タフ−１３１４３４にはハ
イドロキノンやアミンフェノール現ｇｌ薬などを放出す
るカプラーが、特願昭１７−／４／ｊ／ｌには、チオカ
ルボニル化合物などカブラセ剤會放出するカプラーが開
示されている。 しかし、これらの化合物の多くは安定性が低く、ハロゲ
ン出鋼感光材料に含有させ九場合、経時にエリカブリの
増加や減感等の写真性の悪化や増感の効力の低下を生じ
る問題があった。特に増感色素によシ緑色域や、赤色域
に色増感されている乳剤層や他の親水性コロイド層に含
有させた場合に室温における長時間経時によるカブリの
増加が顕著であり、原理的に優れている方法でありなが
ら実用上の問題点があった。 （発明の目的） 従って、本発明の目的は、高感度でありながら保存性の
極めてすぐれ友ハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とである。 本発明の他の目的は、経時、特に室温による長期経時に
よるカブリの増加を抑えた高感度のハロゲン化銀写真感
光材料を提供することである。 （発明の構成） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
銀乳剤が酸化電位Ｂｏｘが０．７Ｖより大きな分光増感
色素で実質的に色増感じ、かつ＃感光性・・・ゲン化銀
乳剤層もしくは　］他の親水性コロイド層に、埃曽時に
現像銀量に対応してカブラセ剤もしくは現像促進剤また
はそれらの前駆体を放出する化合物か含有させることに
よって達成することができた。 発明者らは帥述の長時間経時カブリの境象會研究したと
ころ、とのカブリは色素の酸化電位と相関があり、酸化
電位の値が飽和カロメル電極に対して０．７Ｖより小さ
い場合に起こることがわがつ罠。この理由は明確ではな
いが、ハロゲン化釧乳剤粒子が、吸着している増感色素
の最高被占準位（色素の酸化電位と対応する）にある電
子により長時間の経時中に還元されて還元銀核倉生成し
これが現像促進剤やカブラセ削放出化合物により増巾さ
れるためであることが推測される。従ってこの欠点を排
除するために、必要とされる感色性を達成できる色素の
組合せの中からＥｏｘ＜、、０゜７■の色素の添加量が
最小となる組合せを選択す、ることか望ましい。もし、
すべてＥｏｘ）０．７■の色素のみの組合せで目的の感
色性が達成されればなお好ましいと言える。 本発明で用いられる増感色素の酸化電位ＩＢｏｘ）の値
は、当業者が容易に測定することができる。 この方法はＡ、５ｔａｎｉｅｎｄａ着論文　ｊ− “Ｎａｔｕｒｗｉ　５ｓｅｎａｃｈａｆｔｅｎ、、；　
４’　７巻ＪＪＪ頁とｊ７．２頁（ｌり６０年）、Ｐ　
、　Ｄｅｌａｂａｙ著論文“Ｎｅｗ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅ
ｎｔａｌ　Ｍｅｔｈｏｄｓｉｎ　Ｅｌｅａｔｒｏｏｈ＠
ｍ１ａｔｒｙ、、　／　Ｐｊ１年（Ｉｎｔｅｒａｃｉｅ
ｎｅｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈ＠ｒｓ社発刊）やり、Ｍｅｉｔ
ｅｓ著“ＰｏｌａｒｏｇｒａｐｈｉｅＴｅｃｈｎｉｑｕ
ｅｓ、、第２版１９４１年（Ｉｎｔｅｒａａｉｅｎａｅ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　社発刊）などに記載されている
。 Ｅ　ｏ　ｘの値はその化合物がボルト・アンメトリーに
おいて陽極でその電子を引き抜かれる電位を意味し、そ
してそれは化合物の基底状態における最高被占電子エネ
ルギー・レベルと近似的に一次的に関連すると考えられ
ている。 不発明におけるＢｏｘの値は過塩素酸す）　ＩＪウムを
支持電解質として、化合物の１ｘｔｏ−ｉ〜／ＸＩＯモ
ルのアセトニトリル溶液中で回転白金電極を用いて飽和
カロメル電極（ＳＣＥ）ｔ−参照電極として電圧電流曲
線がめられた。この曲線から半波電位として決定された
。一連のＢｏｘの値は液間接触電位差の影響、試料溶液
の液抵抗６− などの較正の不完全さ、増感色素のアニオンの効果によ
る妨害や色素Ｓ度の影響などによって約７００ミリボル
トまでの偏差を生じ得るが、檄準試料に３．３′−ジエ
チル−チアカルボシアニン・パークロレイトｔ−用いて
較正することによって測定され７Ｃ［位の値の再境性會
保証することが出来る。 本発明に於る酸化電位は上記３．３′−ジエチルチアカ
ルボシアニンパークロレイトの酸化電位１１−０．７７
Ｖとして測定した。 このようにすれば個々の色素についての酸化電位の再境
性は本発明を規定するに充分である。 次に本発明において用いられる１型的な色素の例をその
酸化電位と共に示す。但し本発明における化合物はこれ
らのみに限られるものではない。 −ａ （０、７２１ ｔｏ、ｒｙＶ） −ｃ ０ａ− ｔｉ、ｏｒｖ　） −ｄ −ｅ （０，１７Ｖ） ２− −ｇ （ｏ、Ｊ６Ｖ） −ｈ （０，２ｊＶ） １０− １ｃＨ２１ａｓｏａｕ−Ｎ−ＩＣ２ｌ−１４）　３１／
、λ０ｖ） Ｉ　−ｋ　Ｃ２Ｈ５ 酵 −１ （／、ココ■） （ｏ、ｒｉｖ） ＋０．７１Ｖ） 上記具体例からも理解されるように、分光増感色素の酸
化電位はその構造式の類似−から類推することは不可能
である。例えば着換基が、１つ異るだけでも酸化電゛位
は著しくんること本ある。 本発明に用いられる増感色素は水溶液や水に混合可能（
ｍｉｓｃｌｂｌｅ　）の有機溶剤、たとえば、メタンニ
ル、エタノール、メチルセロソルブ、ピリジンなどにと
かした溶液としてハロゲン化銀乳剤に加えられる。 本発明に用いられる増感色素は米！特許Ｊ、４（ざＪ、
４３４４号に記載されている超音波振動を用いて溶解し
てもよい。その他に本発明の増感色素を溶解、あるいは
分散して乳剤中に添加する方法としては、米国特許３．
μｒλ、９ｇ１号、同３゜ｊｌ、ｔ、１９１号、同Ｊ、
４ＬＬＡ５’、り＋７号、同Ｊ　、４４ｆｔ　、１．３
ｌ号、同Ｊ、３４４２．４０！号、英国特許／、２７／
、３２９号、同／、０３ざ。 ０コタ号、同ｌ、ｌコ／、／７４Ａ号、米国製１ＦＦＪ
。 ４４０．１０１号、同３．ｔｓｒ、ｓグを号に記載の方
法を用いることができる。 −ｌ　３一 本発明に用いられる増感色素を乳剤に添加する時期は、
乳剤ｔ−４当な支持体上に塗布される前が＝：：：τ≧
＊、：てτ二：“−′＊’ｌ’７（Ｖ、ｆｌｊｉ本尭廟
に用ａられる増感□色素は、′好ましくはハロゲｙ（ビ
銀／％ル当り／Ｘ１０　〜！Ｘ１０”　６ モル、より好ましくはｌｘｌθ　〜コ、ｊＸＩθ　モル
程度用いられる。 また、本発明の増感色素と共に、他の増感色素も併用さ
れてもよいが、本発明の効果が得られるためには、本発
明の増感色素に上って実質−に色増感されていることが
必要ヤあり、ここで実質的とは、より具体的には同一乳
剤に用いられる増感色素の少なくともｇｏモル係係上上
好ましくは７０モル係以上が±発明の増感色素である。 本発明に使用できる現像時にｆｌｉ像銀量瞥対応してカ
ブラセ剤もしくはｊｉｉ　１１１促進剤またはそれらの
前駆・体（以ＴｒＦＡ化合物」と言う）會放出する化合
物１県下ｒＦＲ化合物」と言う）には、以下の型のもの
が用いられる。 −７μ− １ｉ）　芳香族第１級アミン現像主薬の酸化生成物とカ
ップリングして、ＦＡ化合物を放出するカプラー （１１）　芳香族第１級アミン現像生薬の酸化生成物と
カップリングして、有色または無呈色の拡散性色素？形
成し、該拡散性色素がＦＡ化合物として作用するような
カプラー ＋ｉｉ＋）　現像主薬の酸化生成物と酸化還元反応？受
け、生成した酸化生成物が、後続する分解反応によって
ＦＡ化合物を生成せしめるようなレドックス化合物。 一／ｊｔ一 本発明の化合物（ｉ）（ｉｉ）および（ｉｉｉ　）はそ
れぞれ以下の一般式（１）（２）（３）で表わされる。 （１）ＣＯＵＰ−１−（ＴＩＭＥ＝ｌ）ｎ　−ＦＡ（２
）　（ＦＯＧＣＯＵＰ−２）ＢＡＬＬ（３）ＲＥＤ−Ｂ 一般式（１）の式中ＣＯＵ　Ｐ　−１は芳香族第１級ア
ミン現像主薬の酸化生成物とカップリング反応を生しう
るカプラー残基を表わし、（ＴＩＭＥ−１）ｎ−ＦＡは
カップリング反応で放出され、ハロゲン化銀をカブラセ
る能力を有する基もしくは現像促進能を有する基を含有
する残基もしくはその前駆体を表わす。 Ｃ０ＵＰ−１で表わされるカプラー残基としては当分野
で既知であるかすでに使用されているい　１ずれかのカ
プラー残基であることもできる。 １に シアンカプラー残基として番よフェノ　−ルカゾラー、
ナラ９トールガブラー等が、ある、マゼンタカプラー残
基とＬ７ては５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツ
イミダゾールカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー
、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセト
ニトリルカプラー等がある。イエロカプラー残基として
はアシルアセトアニリドカプラー（例えばベンゾイルア
セトアニリドカプラー、ピバロイルアセトアニリドカプ
ラー等）、マロンジアニリドカブラー等がある。また芳
香族第−級現ａｍの酸化体とのカップリング生成物が顕
著な可視吸収を持たない、いわゆる無呈色カプラー残基
としては開鎖または環状活性メチレン化合物（例えばイ
ンダノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、マロ
ン酸ジエステル、アセトフェノン、イミダゾリノン、オ
キサシリノン、チアゾリノン等）がある、ただしＣ０１
ｊＰ−１と芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応
により生じるカップリング生成物の色相は上記に限定さ
れるものではなくいずれの色相であってもよい。 ｔ’／ さらにＣ０１Ｊ　Ｐ　−１で表わされるカプラー残基と
しては以下のものを挙げることができる。 一般式〔１」 式中Ｒ１はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
コキシ基、アルキルアミノ基またはアニリノ基を、Ｒ５
１ｔ水ｓ原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基またはアリ−１１キシ基を、Ｒは水稟原子、アルキル
基、アルコキシ基、７シル基、アリーロキシ基、スルホ
ニル基、カルボンアミド基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、スルホ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、？）レイド
基またはハロゲン原子を表わす。 一般式〔１１１一般式（ＩＩＩ　） 式中１？４はアル１キシ基、“ｒルキル゛ｒｔノ基、ジ
アルキル−ｒミノ基、フルキル基、カルボジアミド基ま
たはスルホンアミＦ基を、Ｒｓは′ｒルキル試または−
ｊ’　ＩＪ−ル基を、Ａは５員のアゾール環（例えばイ
ミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環）を形
成°（るに必要な非金属原子群を表わず。ただし−ｊｌ
ｌｉｉ式（Ｉｌｌ）Ｙ！はそのに麦異性体も含む。 一般式

【１ｖ〕　一般式ｔＶ） ＯＬｌ　Ｏｔｌ ※　※ 式中Ｒ４１，Ｒ７及びＲ・は１ｊｉｌ　１．ｚであつ°
Ｃも胃つ７いてもよく水１Ａｌｐ子、ハ１−Ｉゲン庫イ
、゛ｒルキル基、アルご１キシ基、゛メルキルチオ基、
ウレイド基、カルボジアミド基またはスルホンアミＦ＆
を、Ｒ・はカルバそイル基またはアル１．′Ｉキシカル
ボニル基を、ＲＩＯは水ｉ原子、ハロゲン原子、゛ｒル
キル幕、アルコキシ＆　’ｓしたはアルキルチオ基を表
わす。 一般式（Ｖｌ） Ｎ＼／Ｈ１ ９ 式中１７１！　番、ｉ°？ルギル基、”ｒリール基、・
ｒ〆、・−リノ基、“ｒルギル゛ｒしノ蟻永た、はアル
コキシ基を、旧、；酸′ＩＡ醸／−、イ」つ摩イまたは
窒素原子を表わ一般】（（■） １？１Ｂ 式中、Ｒ１１及びｌ？　１１　は水素原子、シアノ基、
アル；１＋ジカルボニル基、カルバモイル基、スルホ基
またはアシル基を、ｌ？ｊ４４よ水素原子、アルキル基
、゛ｒリール基またはヘテｌ」環Ｊ＆４−ＩＬわず。 ０ 一般式〔１）　一般式Ｌ　Ｉ！　、） 、、Ｘ　Ｒ，＠Ｉ′、’（’、、７Ｘ ：１１　管　／ ％ｌ　１　＠　−Ｃ−ＣＩ一体　−に ／′　＼ １９１番　浅 式中Ｒ１１ｉ　はアルキル基、ｒす・−ル基、へ’ｊ　
１．１環基、シ″！）基、ヒト１゛１キシ試、°メルコ
キシ基、アル１キシ基、・ＳテロＴｌオキシ基、′ｌル
キルγ＼ノ基、ジ°ｒルキル゛ｒミノ基、′！ニリノ棒
、スルホニル基、スルフテモイル基また番よγンそニラ
鳳ル基を、Ｒ１−は水素原子、アル４−！し駁、°ｌり
一ル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基
１．またはへテロ環基を、Ｘは酸素原子または、Ｎ＝Ｈ
１？　を表嗜丁４゜ｔ＜ｓｙｓよＴ７にキル％、、ｒリ
ール基、ヒドロキシ基、°ｌルＪ暑キシ基またＧｉｔス
ルホニル基を表わす。 ２ １）は　１　とともに：）〜°ｌ＃４の屍本環（例犬−
に−Ｃ− １１； ＢＩＫ ぽインダノン環、シフ「看ペンタ、ノン環、シクロヘキ
・サノン環）または・＼テ１１環（例えば、ピペリドン
ＩＭ、Ｌ口ＩＪ　Ｆ：／Ｉ！ａ、　ヒト’ｎ力ｎｖｙＨ
ス・１−ＩｊｉＩ／ｐＪ）を形成°４るに必替な非金属
Ｊ９電子を表わず。 ・般式（Ｘ　’ｌ　糸 Ｒ１・、−（＞１重９ １ 式り１？１ｓ及びＲｌ　１１は同【ンであっても真つ°
Ｃい゛（もよく５”ミル：、Ｉキシカルボニル基、カル
バモ・ｆル基、メシル基、ジｒ］基、フォルミル基、ス
ルホニ、ル基、スｌレフイニｌし基、スＪレファモイル
基２、′−゛・ は−Ｎ　ととも本′、！）へ・’ｌのヘゲ１：１曙（例
虞ば、Ｉ＼ タイミング基、トリアゾリル基、ケトラゾールＩ！ｌｌ
）を形成°４るに＋１要な」′金属１■子群を衷わ°→
。 一般式〔１」〜ＩＸＪ番、″、おい“（※はＸの結り噛
る位置を表わす。 １’　Ｉ　Ｍ　ｌシー１で表わさ扛（−タイミング基と
しくは米国特許４２４Ｂ！目；２号、特開昭Ｆｉ　Ｉ　
Ｆ＋　ｂ８３°１号等に記載のようにカップリング）ｙ
応も二１１、すに　（Ｉ　ＩＩ　Ｐより離脱１．、７攪
分子内ｗ挨反応も二よりＦＡを＄ｌ１ｌｌｌするもの、
英国時給２０７２３（ｉ３’Ａ号、特開昭！ｉ　？−１
５４２３４号、同５°／−１８８０３５号、等のよう叡
′共役糸を介した電子移動によりＩ／Ａを離脱するもの
、特開昭５゛ｌ　１１１５３６号のよう番；−芳査族第
一・級゛ｌミンｆｎ像明の酸化体とのカップリング反応
によりト’　Ａ　ｔ−離脱１−、　ｌ譜るカップリング
成分であるもの等を挙げることができる。　（ ｎはＯｌＷたは１を表わ→。 ２：（ ＦＡはｎが０の時はカップリング反応によりＣ０ＩＪＰ
−１から離脱されうる基であり、ｎが１の時はＴＩＭＥ
−１から放出される基であって、ハロゲン化銀粒子に対
して実質的に力ぐぶらせ作用を有する基または現像促進
作用を有する基である。 ＦＡとしては、たとえば、（Ｌ）、ｍ、−Ｘで表わされ
る基である。ここにＬは２価の連結基を表わし、Ｘは還
元性の基または現像時に硫化銀を形成しうる基であり、
ｍは０又は１である。ＦＡは（Ｉ、）ｍ−Ｘで表わされ
る基である場合、ＴＩＭＥと結合する位置は（Ｌ）ｍ−
Ｘの任意のところでよい。 してもＸでもそれがカップリング反応によって離脱され
うるものならこれらがカップリング炭素に結合していて
もよい。またカップリング炭素とＬまたはＸの間にいわ
ゆる２当量離説基として知られているものが介在してい
てもよい、これらの基としてはアルコキシ基（例えばメ
トキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基）
、アルキルチオ基（例えばエチルチオ基）、アリールチ
２：ｊ ４ オ基（例えばフェニルチオ基）、ヘテロ環オキシ基（例
えばテトラゾリルオキシ）、ヘテロ環チオ基（例えばピ
リジルチオ）へテロ環基（例えばヒダントイニル基、ピ
ラゾリル基、トリアゾリル基、ペイシトリアゾリル基な
ど）がある。その他、英国特許公開２，０１１，３９１
に記載のものをＦＡとして用いることができる。 ＦＡ中のしで表わされる２価の連結基としては通常用い
られるアルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナフチ
レン、−〇−１−ｓ−１−ＳＯ−１−８Ｏ−１−Ｎ＝Ｎ
−、カルボニルアミド、チオアミド、スルホンアミド、
ウレイド１．チオウレイド、ヘテロ環等の中から選ばれ
たものにより構成される。 Ｘで表わされる基としては還元性の化合物（ヒドラジン
、勢ドラシト、ヒドラゾン、ハイドロキノン、カテコー
ル、ｐ−アミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン、
ｌ−フェニル−３−ピラゾリジノン、エナミン、アルデ
ヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン、テトラ
ゾリウム塩、２１； エチレンビスピリジニウム塩に代表される４級塩カルバ
ジン酸等）または現像時に硫化銀を形成しうる化合物（
チオ尿素、チオアミド、ジチオカルバメート、ローダニ
ン、チオヒダントイン、チアゾリジンチオンの如（、−
Ｃ−Ｎ−の部分構造を１１ 持つもの等）からなるものを挙げることができる。 Ｘで表わされる基のうち現像時に硫化銀を形成しうるも
ののうちのあるものはそれ自体がハロゲン化銀粒子に対
する吸着性を持っており後述の吸着性の基を兼ねること
ができる。 以下にＬの例を示す。 −ｃＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２−１−（ＪＣＩ−１２−１
−ＯＣＲ２０Ｈ２−１−８Ｃｊ−１２−２’／ ９ ８ 以下にＸの例を示す。 −ＮＨＮＨＣＨＵ、−ＮＨＮＨＣＯＣＨａ、−ＮＨＮＨ
８Ｕ２ＣＨａ、−Ｎ　ＨＮ　ＨＣＵ　ＣＦａ：（１゜ ３ ２ ＦＡで表わされる基の中にはハロゲン化銀番に対し′ζ
吸黄可能な縞を有する場合は特に好ましい。 これらの吸着基番オドＡの中のしあるいはＸのいずれか
に連結していてもよい、ハロゲン化ｔｉＨに対して吸着
￥ｄ能な基としては、解１ｌＩＩ可能な水詣涼了を持つ
窒素ヘテｌ’Ｊ環（ピ１：Ｉ−ル、イミダゾール、ピラ
ゾール、トリ“ｒゾール、テトラゾール、ベンツ　。 イミダゾール、ベンゾピラゾール、ベンゾトリアゾール
、ウラシル、テトラアザインデン、イミダゾテトラゾー
ル、ビラゾ０　）リアゾール、ペンタアずインデン等）
、環内に少なくとも１個の窒素原子と他のへテロ原子（
酸ｉＡ原子、イオリ原−ｆ、セレン原子等）をもつ・＼
テ電１環（オキサゾール、チアゾール、千アゾリン、チ
アゾリジン、千゛ｒジアゾール、ベンゾオキサゾール、
ベンゾオキサゾール等）、メ！し一ブ１＆をもっヘテロ
ｆ！（２−メルカプトベンシナアゾール、２−メルカプ
トピリミジン、２−メルカブトベイゾオキサゾーール、
ｉ−フェニル−５，−メルカブトテトシゾール等）、４
級塩〈３級アミン、ピリジン、キノリン、ペンゾチアゾ
ール、ベン°ンイにダソ゛　Ｊし、ｌζイソ゛１４ｔ′
リシール等の４級塩）　十・４ノー−７ル卸、１１１・
１ルナオール頻　二９ １ （システ・Ｃン等）、ＮＧ　の部分構造を持・、）化合
物（例えば、ナオウ１／ｒ、ジチオカルバメー・１、ナ
オ°ｒミド、ｒ＃−夕゛ユン、千゛ｒソ″リジン１オン
、チオヒダン奮イン、千Ａバルビッール酸等）等からな
るものを挙げることができる。 これら吸着Ｊ＆４Ｉ：ｌ、またはＸに連結する基としＣ
は通常用ちいられるアルトレン、゛ｒミルニレン、フェ
ニレン、ナフチジン、−・〇−１−・Ｓ　、−３０−１
−３Ｏ！−１−Ｎ鴫Ｎ−、カルボニルアミド、チオ“ｒ
ミド１スｌレホンアミＦ′、ウレイ量°、チオウレイド
、ヘテロ環等の中から選ばれｋものにより構成される。 これら吸着基の例を以下に示す。 ５ １　１　１ ３′？ ３に 以下にＦＡで示される基の具体例を示す。 １ ＣＨ２０Ｈ２Ｃ１（０ ９ ０Ｈ２ｃ＝ｃｎ Ｈａ ■ ＣＨ２０Ｈ２Ｃ１Ｎ−ＮＨ− ＣＨ３ （） ０ Ｎ ＣＨ２Ｃ１−１２ＮＨｃｃＨ３ Ｎ、　Ｎ ４コ（ ４ ５ Ｇ ０Ｈ ４）（ ｑ〆 」 ＣＨ２Ｃ：ＣＨ ９ ５１゜ 以下に本発明の化合物のうち一般式［１）で表わされる
化合物の具体例を示すが、これに限定するものではない
。 （１−１） （１−２） ５ｒ′ １　） ９ ２８３一 つ の　り 畢 ＝ Ｉ：ｉ） −４ Φ つ −〇 工　エ リ−〇 つ　工 り　Ｚ Ｏｒ＼］１ω＝Ｑ 工 と リーし つ 工 １　ニ −Ｉ　Ｕ ＝　＝ １　７ −ノ　Ｕ　′ −ノ　−ノ ー　Ｊノー− 〇　工 ０ ′−′（）　−ノ −〇 ≦ 工 Ｑ−クー○ミ２ 冨 ＾　０ （１−４５） α （Ｉ−４６） Ｓ−Ｃ＝へ ６；（ 一般式【２〕の式中ｅｒ月目″−２は片開ｌＡｉ第１級
アミン現像４モ薬の酸化ｌ：＝成物とカップリング反応
を起こしうる基を、１畳＾１，１．はに〇１目＋２（ｎ
カップリング位に結合し、Ｃ（１１目’２−：）％・貞
族第−級アミン現像薬の酸化体とのＮｉ＆：”、、１幻
Ｃ□［３Ｐ　−２から離脱し得る。＃＆ｅあり、力１ツ
ーも−１−拡散性を与えるような大きさおよび形状をも
ついわゆるバラスト基を衷ｔ）す。 Ｆ　ＯＧは芳香族第一・級“ｙ＜ン現像染の酸化体との
反応により口Ａ　１．１．４−離脱した後、曳像浦中ｅ
かぶらせ作用またば曳ｕｌ！ｌｂ’　１ｌｌｆ作用を現
わ１基をノ１＜ず。 ＣＯ亀目”２ｒＪ！わされるカプラー残基とし′ｒは′
当分野で既知であるかすで番、−使用されていイ１いず
れかのカプラー残基゛′ｃあるごとも°ｅきる。 シアンカプラー残基とし”（はフェノールカ１う−、ナ
フト−７レカプラー等がある。°ンＶンタカブラー残基
とし′Ｃは５−ピラゾロンカプラー、ビラ／　Ｌｌ　’
＜　７ツイ８２．ッ’−７１／ヵアう−、１うッ、ｕ’
）’ＩＪ　！アゾールカプラー、シ゛ｒノ′ｒセチルク
マロンカプラー、開鎖゛ｒジルアセＦニトリルカプラー
等がある。イ〕−１」カプラー残基としてはアシルアセ
［”ｒニリドカプラ−（例えばベイゾイル°ｒセトアニ
リドカプラー、ヒバ１１イルテセトアニリドカプラ−等
）、マＬ１ンジ′ｒニリドカブラー等がある。また芳肴
；族第−・級現像薬の酸化法ムのカップリング生成物が
＆ｌ１１ｖな開襟吸収を持たない、いねゆる無呈色カプ
ラー残基と１．、　’ｒは開鎖または環状活性メチレン
化合物（９１３えばインダノン、シクロベシタノン、シ
クＩ’Ｊ−，キサノン、″ンｌン酸ジエステｌし、アセ
ト°ノエノン、イミダゾリノン、オキ慢シリノン、ナア
ゾリノン等）がある、ただり、　ｅ　ＯＩＩ　ｌ）　−
２と斤査族第・・級゛ｒミン現像明の酸化体との反応に
よ幻斗しるカップリング生成物の色相はト、記に限定さ
れるもので番よなくいずれの色相であつ′（もよい。 １（Ａ　Ｉ、　Ｉ、で表わされるいｔ）ゆるバラスト基
はカプラ・−に非ｔＩｉ、敗性をりＡるような大きさと
形状を持ち、複数個の離ａ基を連結したポリマー状のも
のであつ゛（もよく、また非拡散性を与えるアルキルＰ
ＪｈＪｊよび／寸；たはアリール基を自するものであ１
；４ つ°ζもよい、ｌ＆１ｔめ場合゛メルキル基Ｊｉまび／
ま六・はア”リール基の総炭素数旧１〜４１２１−程度
のもの゛が好★しい、ＨＡ　’ｉ、　ｒ、はＣ゛二ｏｌ
ＪＰ−２の力゛ンブリング（αに結合゛するための連結
基を自し°Ｃいる０代表的な連結基ｉよすキシ（−’Ｃ
））、十オ（−８）、ｒゾ（−’Ｎ　−Ｎ　−’）　、
カルボニ元葎キシ（−０ＣＯ−）、スルホニルオートシ （−０Ｓ　Ｏ意−）及びヘテ１１壇を構成するイミノ１
　′ （−Ｎ二）である、奸ま１７国１＾−１ｌ、と１．ζは
総炭素数８〜３２のアルミル基お、μＦ〉また（６［゛
メリー残基を有するアルニ１キシ、アリールオキシ、ヘ
テロ環オキシ、アルキル子オ、゛ｒリーｌｉ）千゛オ、
−、テロ環チオ、゛ｒリー＝ルアシトｒシルすキシ、−
〆ルキルスルホニルオキシ、アリールスルホニル増キシ
またはくテロＩＩＩ（ビロール、ピラゾール、イミダゾ
ール、トリアゾ−ル、テ１ラゾール、インドール、イン
ダゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリ゛ｒ′）−
ル、フタルイミド、スクシンイミド、２．４−イミダゾ
リジンジオン、２，４−オヰサシリジンジオン、２，４
−ナアゾリジンジオン、トリアシリジン−３，５−ジオ
ン等）、を挙げることが”Ｃきる。　。 Ｆ　ＯＧは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応
により生成した適度な拡散性を有するカップリング生成
物の部分構造であって現像液中でかぶらせ作用をしめず
基を表わす、これらの基は具体的にはヒドラジン、ヒド
ラジド、ヒドラゾン、エナミン、ポリアミン、ハイドロ
キノン、アミノフェノール、フェニレンジアミン、アセ
チレン、アルデヒド等の還元性化合物や、チオ尿素、チ
オ°ｒミド、チオカルバメート、ジチオカルバメート、
＋１−ダニン、チオヒダントインに代表されるチオカル
ボニル化合物等値化銀を形成し得る化合物や、テトラゾ
リウム塩に代表される４級塩化合物の部分構造を有する
基であり、ＣＯ１３Ｐ　−２に連結するのに必襞な２価
の基を含む。 ここで肘う適度な拡散性とは使用する目的あるいは感光
材料も二よつＣ！Ａなるが、例えばカラーネガフィルム
の場合著しいシャープネスの低下や興なる感色性を有す
る層への肴［、い影Ｗ（例Ａは硬調化等）を引き起こさ
ない程度の拡散性を意味する。 Ｃ０１ＪＰ−２および／よたはＩＩ　ＯＧはカップツー
のカップリング生成物のハロゲン化舎闘乳剤層またはゼ
ラチンニー中での拡散性を調節するためＶ、適度な大き
さと形状の通常用いられる置換基（例Ａ、　４；ｔ”Ｊ
’　７レキル基、°ｒミル１キシ基、ハ１１ゲン３ｇト
／　。 カルボンアミ＃ｒ：＆、スルホン゛ｊ’ｔＰＭ、カルバ
モイル基、スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基
、スルホニル基、ヒｌ゛１］キシ基等）やＩ＼１コメメ
ン化銀に対して吸着性を持つ基（ｔｅｌｌ　Ａばトリ゛
ｒゾール、テトラゾール、ベンツイミダゾール、インダ
ゾール、ベンシトす°ｒゾール等のアゾール類、チ′ｒ
ゾール、チアジアゾール、ペイジチアゾール、ベンゾオ
キサゾール等の環内に＊＊原子以外に他のへテロ原子を
含むヘテＩＪｉｌｌ　９１、？−メルカプトベンゾチア
ゾール、２−メルカゾトベンゾＡキサゾール、２−メル
カプ）−１，３，４−子−メジ了ゾール、１−フェニル
−ｂ−メルカプトテトラゾＣン 一ル等のメルカプト基をｈ゛−るヘテｖＪ（ｌ頬、テト
ラゾリウム塩等の４級塩類やチオ尿素、チオアミド、Ｉ
＃−ダ、−ン算０１すｔカルボニル化合物順の構ｙｂを
持つ基）を置換することかできる。 本発明Ｋ”　、ｔｌい”【打ましいＣ（，１１月１　・
、−２の例壁Ｃ（）１目’−１走同様に一般ＩＣ（１）
〜篭Ｘ）で承される。 ［ｋ　ｌ＋ｃ　（２，１ｋ−，１，？ける・般式Ｅｌ）
　〜ｔｘ：＋　・俸は１４ＡＩ、冒５の粘合する位Ｗ４
Ｉ：Ｉ！わす。９１’　Ｑ　Ｇは、・般式１目−＝　ｒ
Ｘ］　１１／）Ｒ１〜Ｒ１＠　、Ａ、Ｈｌｌ）ノイずｉ
ｔ、カ（１）　（１ｙｗ　＆′、ｍ’換（Ｖ　し４　＊
　Ｃ（、）　ＩＩ　Ｉ）ト１’（）にの分子＠の総和は
ｂ　Ｏ（１以下が打ましく、さらに灯ましくは４００以
−トである。 、Ｉ！、発明に、おいＣ好ましＬＮ　ＨＡ　目、　（Ｄ
例は’ｆ　ＪＬ／　：１キシ基、゛ｒミルルチオ基、ア
シルオキシ晶の他一般式ｔＸＩＪ　・・・（Ｘ■」　ｅ
承されるも（ハがある。 ８ 一般式（ＸＩＪ　一般式【Ｘ■） １ ＯＳ Ｒ＊ＯＲ１４Ｈａｓ　Ｒ雪４ ．７′ ／′／” 、、、、／ ／ 式−旧＜ｓｏ、Ｒｓｔｉ及びｌす３は同Ｈ−ｔ’あツ′
（も異な−１Ｃいでも、ｉ、　＜、水ＩＡ原ｆ６八Ｉｌ
ｌゲン原１、Ｊ’ルキル基、”〆す・・ル晶、“アル：
Ｉキシ基、”！ルキルナオ植、カルボンアミド基、スル
ホンアくド基、アシル基、スルソイニル基、スルソイニ
ル基、アル：１キシ力ｌいＩＺニル基、′ｒアルキシス
ルホニ、ル基、カルバモイル基、スル７７−Ｆニイル基
、カルボキシ試、スｌレホ基、シビノ基ま／；１＆；ｉ
ニド１」基を表わす。 １＆ｇ＠　、　Ｊ４　Ｍｒ月り１　は１ｎ１１シ゛ｅあ
つ７も異なつζい°ζもまく水素原１、ハ１：１ゲン岸
子、゛ｒミルｌ＝νし基・、ｒリール基、アル；トトシ
基、゛ｌアルキルチオ基γシルＪλ、アシル°ｒミノ基
、アル：１キシカルｔｔ　’１’　ａ ・般式側Ｘ　ＩＩ　）　−・１ｍ＋Ｃ（にＩＶ）１ ＯＳ 式中■？及びＧはｂ〜７員曙のへテロ環（例えばトリア
ゾール環、テトラゾール環、子アジアゾール環、オキサ
ジアゾール環）を形成１６ら：必要な非金属原子群を表
わし、Ｉ？２６及びＩ？２．は１司じであっても実なっ
てい°τもよく水ＩＡ原子、ハロゲン原子、アルキル基
、テルコキシ基、了リール基、アルキルチオ基、アリー
ルナオ基、カルボンアミド基またはスルホン”ｒミ１゛
基を表わ１゜一般式（ＸＶ）　一般式ｒＸＩ １ ／′”””””” １１．−′ −１、／ ノ／ ／ Ｉ〆゛ 一般式（Ｘ■） 番 １１ 式中１１は一〇−Ｎ−とともに５〜７員のへテロ環（ｌ
ｌｌＪえば、ヒダントイン環、オキサゾリジンジオン環
、ピリドン環）を形成するに必要な非金属。 原子群を、１は　Ｉ Ｎ　とともにアゾール環（例 ／　＼ えばピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール）を形成するに必要な非金属原子群２ ／　＼ ンダゾール、ベンズイミダゾールまたはｔζンゾトリア
ゾール環を形成するに必要な非金属原子群を表わず、Ｒ
ｊｌｌｌ及びｈａｓ　は同じであっても真っていパζも
よく水素原子、ハロゲン原子、′ｒミルルル基、アリー
ル基、°ｒミルキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ
基、アリールナオ液、“メルキルアミノ基、ジ°ミルキ
ルアミノ基、°ｒニリノ試、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、スルソイニル基、スルホニル基、アシ
ルオキシ基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基
を表わし、Ｒ１６及びＨｓｘは同じｅあつ′（も買って
い”Ｃも・よく、水Ｊ［子、ハロゲン原子、アルキル基
、゛ｒミルキシ基、アリール基、アルキルチオ基、７７
１／コキシカルボニル基、カルバモイル基、シ゛ｒ）基
、アリーロキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基またはウレイド基を表わし、Ｉ？３３及びＲ１４は同
じであっても異つ−Ｃい°Ｃもよく、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバ
モイル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基またはつ１／イド基を表わす、一般式（Ｘ
Ｉ）〜〔Ｘ■〕においてそれぞれの置換基４）炭素原子
数の総和は８〜３２であり、好ましくは１２〜２４であ
る。 一般式（２〕において好ましいＦＯＧ例は以下の一般式
〔Ｘ■〕及びｒＸＩＸ）で示される部分構造を持つ基で
ある。 一般式〔Ｘ■〕 Ｒ１１＠Ｈ 式中、Ｒ３葛　はアシル＆（フォルミル基、′！セチル
基、トリフルオロ′γセチオ基等）、スルホニル＆（メ
タンスルホニル基、エタンスルホニル基等）またはアル
コキシカルボ、−ル基〈メトキシカルボニル基）を表わ
Ｌ７、）？３６は水４３ｍ−〆、゛メトキシカルボニル
Ｊ＆ｔた番よアシルＪｔ＋表わし、Ｒ８？は水ｉ原子、
アルキル基、アルコキシ＆またはハロゲン原子を表わす
、一般式ｒＸＶｌｌ　ｒあられされる基はＲ８１ｌ　、
　Ｒ，ＩＩＩ　、Ｒ１？また４１−／エニル環のいずれ
かの位置で２情の基（憫えばアルキレン、”ｒルケニレ
フ、アリ−レフ、−１）−１−８−、カルボニル、スル
ホニル、イミノ基）も：よりＣＯＩＩ　Ｐ−２Ｎ連結す
るか（：　ＯＩＪ　Ｐ　−２の°ｒリール環に＋＃接　
−Ｎ　−Ｎ　−Ｒｍ　ｍ　が連結してもＩＩ Ｒ”ｌｌ よい。 ５ 一般式（ＸＩＸ） 　Ｒ３８ １ｌ −Ｘ−Ｃ−Ｎ− １Ｓ １ 式中−Ｃ−はチオカルボニル基を、Ｒ３８は水素原子、
アルキル基、アリール基またはアシル基を表わし、Ｘは
アルキレン、アルケニレン、ア、ワ３８ −レフ、−〇−１−３−または　１　を表わす。 Ｎ− この基は一般式〔Ｘ■〕の基間様２価の基により、ある
いは直接ＧＯＵＰ−２に連結される。　。 Ｇ 以下に一般式〔２〕の化合物例を示す。 （ＩＩ−１，） ｉ−２，） （ＩＩ−３，） ＯＯＨ （Ｉｌ−４，） （ＩＩ−５，） （ＩＩ　−６，） ０ＯＨ （ＩＩ　−７，） （ＩＩ　−９，） Ｈ３ ９ （ＩＩ　−１０，） （ＩＴ　−ＩＬ） Ｈａ ８（］ （Ｉｆ　−１３，） （［１−１ｔ） ヘ　− ８３ 本発明の化合物の一般式〔３〕におけるＲＥＤは、次の
一般式［ＸＸＤ〜〔ＸＸ■〕　で示される。 一般式〔ＸＸ１〕 一般式［ＸＸｎ］ 一般式［ＸＸＩｎ］ ４ 一般式［ＸＸＩＶ） 一般式〔ＸＸｖ〕 一般式［ＸＸＶＩ］ 一般式（ＸＸ　Ｉ）　〜（ＸＸＶＩ）においテＲ５，。 Ｒ５□及びＲ５３は同じであっても異っていてもよくそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、了り一ロキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル基、
スルホ基、スルホニル基、アシル基、シアノ基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミＦ基またはへテロ環基を表わ
し、Ｒ５４はアルキル基、アリール基、アシル基、カル
バモイル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表
わし、Ｒ５１とＲ５□とは結合してベンゼン環または５
〜７員のへテロ環を形成していてもよい。 Ｚ□及びＺ２は同じであっても異っていてもよくそれぞ
れ水素原子またはアルカリ条件下で加水分解して離脱可
能な基を、Ｂは離脱した後現像液中でかぶらせ作用を示
す基を表わし、ＹはＹ−３Ｏ２Ｎ１（２（またはそのア
ニオン）として離脱した後現像液中でかぶらせ作用を示
す基を表わす。 ２□またはＺ２の代表的な例として水素原子、アシル基
（例えばアセチル基、クロロアセチル基、ジクロロアセ
チル基、トタフルオロアセチル基、ベンゾイル基、ｐ−
ニトロベイジイル基等）、スルホニル基（例えばメタン
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、フェノキ
シカルボニル基等）、カルバモイル基（例えばエチルカ
ルバモイル基、フェニルカルバモイル基等）、オキサリ
ル基（例えばビルボイル基、メトキサリル基、フェニル
オキサモイル基等）の他、次の一般式（ＸＸＶＩ）　、
（ＸＸＶＩ）及び（ＸＸＩＸ）　（７）基を挙げること
ができる。 一般式（ＸＸ■） −ＣＨ−ＣＨ−Ｒ５５ １ ＲＩＴ　Ｒ５＠　ｊ ８°２ 一般式ＣＸＸ■〕 −（二　−Ｃ−Ｒ６６ Ｉ Ｒ５？ｌ（ｌ＄６ 式中Ｒ１６はアシル基、スルホニル基、・シアノ基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、゛ｒミルキシカルボ
ニル基、二ｌ・０基、カルボキシ基、スルホ基、または
アンモニラミル基を表ｆ）シ、ｌ？８６　及びＲ６７は
同じで摩１つても異つζい°Ｃもよくそれぞれ水素原子
、アルキル基または１（で挙げた基を表わす、Ｒｓ５と
１９６７は結合し′（５〜７鱈環を形成し′Ｃもよい。 ８）３ −・１１四ビ式　［ＸＸＩＸ） （） １ 、ｃ　Ｒ，。 （′　＼　１ （４Ｎ−ＣＩ ゝ、　／ 〜。 、式中　１？、　、は水＃ｉＧ１子、°？ルキル基また
はアリ（） １１１ −ル基４：、Ｖは−Ｃ−まｋは−８−４、（１４；ｔ：
　５〜＋１ １．・′ 、７１．、′″ ／′ を員環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。 一般式（ＸＸ■〕、〔ＸＸ■〕及びＣＸＸＩＸ　］で示
される基の具体例を以下に示す。 −Ｃ１（２ＣＨ２Ｃα疋２Ｈ５−ＣＨ２ＣＨ２ＣＮυ １ Ｘは好ましくは次の一般式［ＸＸＸ）で示される基であ
る。 一般式〔ＸＸＸ〕 （−ＴＩＭＥ−２＋１　Ｌｔ（−Ｌ２ｃｋ　Ａ式中ＴＩ
ＭＥ−、ｚはＸが放出された９に−Ｌ１（−専を放出す
るいわゆるタイミング基を表わし、ｍは０またはｌの整
数を表わす。タイミング基の例としては米国特許！、２
’ｌｌ、り６２号、特開昭ｊ７−４ｔ１３７号等に記載
のように分子内求核置換反応を利用したもの、英国特許
２．０７．ｌ、３Ａ、？Ａ号、特開昭１７−／ｊｕ２３
≠号、同ｊ７−ｉｒｒｏ、ｙｚ号、同！ｒ−９１ｒ７２
ｒ号等に記載のように分子内の共役系を介した電子移動
を利用したもの等を挙げることができる。Ｔ　Ｉ　ＭＥ
−コには多段階の反応を含むものも含まれる。 Ｌｘはｌｌが０（Ｄときには一般式〔ＸＸＩ〕〜〔Ｘｘ
Ｖｉ〕（の化合物のアルカリ性条件下での現像薬の酸化
体との酸化還元反応によシＢが離脱するための離脱し得
る基を表わし、ｌが／のときは離脱したＢの２ ＴＩＭＥ−、？よシ離脱し得る基を表わす。これらの基
の例としては、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
ア１１−ルチオ基、ヘテロ環チオ基、アゾリル基等を挙
げることができる。以下にＩ、１の具体例を挙げる。＊
は（−Ｔ　Ｉ　ＭＥ−２−）／への結合位置を示す。 Ｌ２は２価の連結基であってｋは０または／の整数を表
わす。Ｌ２の例としてはアルキレン、アルケニレン、ア
リーレン、２価のへテロ環基、−０−１−Ｓ−、イミノ
、−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＨ−＝、−ＮＨＣＯＮＨ−％−
ＮＨＣＯＯ−１−８Ｏ２ＮＨ−１−ＣＱ−％−５ｏ２−
５−ＳＯ−１−ＮＩ（Ｓ　Ｏ２ＮＨ−等やこれらの複合
したものを挙げることができる。 Ａは、ＢがＢ−またはＢ−Ｈの形で現像液中に存在する
とき実質的にハロゲン化銀乳剤に対しかぶらせ作用を現
わす基であり、具体的には還元性の基（例えばヒドラジ
ン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ヒドロキシルアミン、ポ
ＩＩアミン、エナミン、ハイドロキノン、カテコール、
ｐ−アミノフェノール、０−アミンフェノール、アルデ
ヒド、アセチレンの部分構造を持つ基）あるいは現像時
ノ・ロゲン化銀に作用して現像可能な硫化銀核を形成し
得る基（例えばチオ尿素、チオアミド、チオカルバメー
ト、ジチオカルバメート、チオヒダントイン、ローダニ
ン等の部分構造を持つ基）や四級塩類（例えばテトラゾ
１１ウム塩等）を挙げることができる。 Ａで示される基のうち特に有用な基は次の一般式［ＸＸ
ＸＤで示される基である。 一般式（ＸＸＸＤ 式中、Ｒ５９は水素原子またはアルコキシカルボニル基
ｔ、Ｒｓｏ　はアシル基、スルホニル基、カ５ ルパモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、チオアシル基、チオ功ルバモイル基またはへテロ
環基を表わす。一般式〔ＸＸＸＩ〕のベンゼン環は一般
式〔ＸＸＸＤにおけるＬｌのベンゼン環と重複していて
もよい。 Ｂの具体例を以下に示す。 ６ ８ Ｑ １００ Ｙは前記したものを示すが、具体的にはＡについて具体
的に記述したものと同じものをあられす。 以下に本発明の化合物例を示す。 ■−１゜ ■−ａ ■−６゜ １（）３ ■−７゜ ０４ １１１−１０゜ ［１−１１゜ １ｌｌ−１４゜ １１−１５゜ Ｉ １１１−　ｔ　ａ。 １Ｃ）７ ＩＩＩ−１７゜ １ １ｌ−ｔｓ ０８ １１１−１９゜ ｌ１ｌ−２０゜ １０ これらの本発明の化合物は、一般に既知の化合物ケもと
に、特開昭７７−１１０１４４１％特開昭１７−／３１
４３４．米国特許３．コ／４１，３７７号、同３．λに
Ｊ、９２１号、＋４！ｆ願昭、ｔ７−／４ｉｚｉｚ％％
１ｉＰＩ昭５ｒ−ｉｕ（、ｏｙ’ｉ、特願昭、ｔｒ−Ｊ
ｉｕｒｏｔなどに記載されている方法に１１ これらの本発明の化合物は、一般に既知の化合物ｔもと
に、特開昭ｊ７−／ｊｔ０１ｒμ！、特開昭１７−／３
１６３＆、米国特ＷｆＪ、λ７μ、３７７号、同Ｊ、コ
ｊ３．タコμ号、特願昭７７−／４１１１１、特願昭ｊ
ｆｆ−／ダｔ０り７、侍願昭ＩＩ−コ／８７７０７７な
どＶＣ記載されている方法によって合成することができ
る。 本発明のＰＲ化合物は、写真層のいずれのｊ−に含有さ
せてもよい。本発明の増感色素倉含有した感光性ハロゲ
ン化銀乳剤！−であってもそれ以外の親水性コロイド層
ＵＮＩえは中間層、フィルター層、保一層など）に含有
されていてもよい。好ましくけ、本発明の増感色素？含
有し罠感光性ハロゲン化銀乳剤層または、その隣接層に
含有される。ζこで隣接層は、乳剤ｊ−であっても中間
層などの親水性コロイドノーであってもよい。 本発明のＦ’ＦＬｌｉｓ片物は、通常、ノ・ロゲン化銀
ノ　“モル当り／Ｘ１０　〜．ｔＸ１０　モル、好ま　
□しくけｊＸｌｏ　〜／Ｘ１０　モル用いるととにより
発明の目的ｒ、＋１！成しうる。 １．１２ 本発明のＰＲ化合物かハロゲン化鋼乳剤噛１罠は親水性
コロイド層に４人するｆｆは公知の方法、例えげ米国特
許２．３．２２．０２７号に記載の方法などが用いられ
、６．例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレートなト）、リン酸エステ
ル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフ
ェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチ
ルフォスフェート）、クエン酸エステル（４Ｍ１えばア
セチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステルＮｔｌ
ｌえば安息香酸オクチル）、アル中ルアミド（例工ばジ
エチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジ
ブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、
トリメシン醒エステルＭ（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）など、又は沸点約３０９仁ないし／ＪＯ”ｔ：のＭ
機溶媒、例１えは酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級ア
ルキルアセテート、フロピオン酸エチル、コ級ブチルア
ルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート＊に＃Ｈし
たのち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有
機溶媒と低沸点有機醪媒とは混合して用いてもよい。 本発明のＩＩ＆元材料の乳剤層や親水性コロイド層（例
１えば、保禰層、中間層）Ｋ用いることのできる結合剤
またｒａｔ保撞コロイドとしては、ゼラチンを用いるの
が壱゛利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いる
ことができる。 罠とえはゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル劇等の如きセルロース＃導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘褥体などのａｍ導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分子セタ
ール、ボＩＪ　−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル了ミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多柚の合成親水性−分子ｑｖｖｔｔ用
いることができる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にｆ′ｉ
ｔｗ光性ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭
化銀、ＦＭ臭化銀及び層化銀のいずれケ用いてもよい。 好ましいハロゲン化＠ハ／！モル俤以下の沃化銭倉含む
沃実化ＩＪである。侍に好ましいのけλモル係から１２
モル％’Ｆでの沃化ｇｒ含む沃臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン１ヒ銀粒子の平均粒子サイズ１球
状ま疋は球に近似の粒子の場倉は粒子直径、立方体粒子
の場合ハ樅長倉粒子サイズとし、投影面積にもとず〈平
均で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立本体、八面体、ｌ
参面体のような規則的なｌ　ｒｅｇｕｌａｒ　）結晶体
を有するものでもよく、まｒｃ球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　１結晶体を持つもの、
或いはこれらの結晶形の複合形でもよい。槌々の結晶形
の粒子の混ばから成ってもよい。 着た粒子の直径がその厚みのｊ倍以上の柿平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５ｏｔ４以上？占めるような
乳剤を使用してもよめ。詳しくは特開昭！Ｉ−／コア９
２／、同ｊｌｒ−／／３９’コアなどの明細書にｄピ献
されている。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが９４なる相をもって
いてもよいｅまた潜像が王として着面に形成されるよう
な粒子でもよく、粒子内部に王として形成されるような
粒子であってもよい。 本発明に用いられる写真乳剤けＰ　、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｒｎｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅｌＰａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社
刊、ｌり６７年）、Ｇ、Ｆ。 Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙｌＴｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ刊−１り４４年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ　ｉｋｍａｎ
　ｅｔ　ａｌ著Ｎｌａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　ＰｈｏｔｏｇｒａＰｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈ
ｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９１４４１手）など
に記載された方／ｌｉ！＝？用いて調製することができ
る。　］即ち、Ｍ性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、父可溶性銀塩と可ｍ性ハロゲン囁か反応さ
せる形式としては、片１１１＋１混合広、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれケ用いてもよい。 粒子會銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）′ｆｒ用いることもでき今。 同時混合法の一つの形式としてハロゲン化（−の生成さ
れる液相中のｐｅｇ？−５１に保つ方法、即ち、いわゆ
るコンドロールド・ダブルジェットｆ：！？用いること
もできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成したコ種以上のハロゲン比嵌乳剤倉混むして
用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子杉成父は物理熟成の過桿において、カ
ドミウム塩、弗鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯１盆、ロジウム塩又はその■堪、鉄塩又に妖
錯堪などｒ、共存させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学Ｊｌｌ感される。 化学増感のためには、例１えばＨ，Ｆｒｌａｓｅｒ編”
Ｄｉｅ　ＧｒｕｎｄｌａｇａｎｄｅｒＰｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒ、ｏｚｅａｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌ
ｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　”ｌＡｋａｄｅｍｉｓ
ｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｉｃｈａｆｔ　、
　／りｔｒ）ｔｔｚ〜７３４ｃ頁に記載の方法を用いる
ことができる。　・ すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、□チオ尿Ｘ類、メルカプト
化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性
物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、・ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）？
還元増感性；貴金属化合物１１えば、金錯塩のほかＰｔ
、、Ｉｒ％Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）ｆｒ
用いる貴金属増・感性など全単独または組み合わせて用
いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいけ写真処理中のカブリ？防止し、あるい
は写貢性ａｔ安定化させる目的で、種々の化合物？含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム頃、ニドロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミタ′ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール矯、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、・アミノト
リアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾト
リアゾール畑、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フ
ェニル−！−メルカプトテトラゾール）など：メルカプ
トピリミジン知；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサドリンチオンのようなチオケト化鹸物；アザシンデ
ン畑、たとえばトリアザインデン湘、テトラアザインデ
ン類１￥ＩＦＫ　ＩＡ−？−ドロキシＲ換１／　、３　
、ｊａ　、７）テトラアザインデン類）、（ンタアザイ
ンデン類なト；ヘンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンス
ルフィン酸、ベンゼンスルフォン成子ミド等のようなカ
プリ防止剤ま罠は安定剤として知られ罠、多くの化合物
ケ加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤ノーまたは
他の親水性コロイド！―には塗布助剤、１？箪防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着貼ＩＦ：、及び写真持性改
良（例えば、塩１１１！促進、硬調化、増感）等線々の
目的で檀々のが面活性剤ケ含んでもよ諭。 世１えばサポニンＣステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリゾロピレングリコール縮む物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン父はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付η■物畑）、グリシドール誘導体（例えばアル
ケニルコハク峻ポリグリセリド、アルキルフェノールポ
リグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、
糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；
アルキルカルボン酸（痙、アルキルスルフォン酸塩、ア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンス
ルフォン＃ｌ塩、アルキルｌエステル類、γ〜キ〜リン
酸　１エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
　・類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオ
キシエチレンアルキルリン酸ニスｆル＠ｆｘどのような
、カルボキシ基、スルホ基、ホ、スホ基、硫酸エステル
基、りン陳ニスチク基擲の酸性幕か含むアニオン界面活
７性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、ア
ミ／アルキル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタ
イン類、アミンオキシド＃ｉなどの両性界面油性剤；ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第ｑ級アンモ
ニウム塩嗜、ピリジニウム、イミダゾリウムなどのゆ素
環纂参級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は憤素壇か富
むホスホニウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界
面活性剤？用いることができる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤Ａｉ　Ｋけ感電上昇、
コントラスト上昇、”ＩＴＣｆ’ｌ境９１促進境目１促
進たとえばポリアルキレンオキシド″！ｉ７Ｃはそのエ
ーテル、エステル、アミンなどのｎ４体、チオエーテル
化会物、チオモルフォリン類、四級アンモニウム頃化合
物、ウレタン酵導体、尿素鋳導体、イミダゾール＃ｈ導
体、３−ピラゾリドン類等？含んでもよい。九とえば米
国ＷＩＦＦλ、弘００．１３コ号、同コ、ψ２３．ｊ仏
？号、同コ、７／４，０６λ号、同３，４／７，２１ｒ
Ｏ号、同Ｊ、　、、　７７　Ｊ　。 ０２１号、同、ｉ、ｒｏｔ、ｏｏ、ｉ坤、英国特ＩＦＦ
／１ａｒｔ、タタ１号等に記載され罠ものを用いること
ができる。 本発明に用いる写真感光材１ｐ＋には、写真乳剤層その
他の親水性コロイド層に寸縦安定性の改良などの目的で
、水不溶又ａＳＳ性合成ポリマーの分敵物倉含むことが
できる。例え・ばアルキル（メタ）アクリレート、アル
コキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）了クリレート、１メタ）アクリルアミド、ビニルエ
ステル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレ
フィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれ
らとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカル
ボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ス
ルホアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン
酸等の組什せ１単量体成分とするポリマーを用いること
ができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、本発明の増感色素以外
にメチン色素類、その他によって分光増感されてもよい
。用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、楕会シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラ−シアニン色素、ヘミシア二ン色業、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素が包含される。′＃ＶＣ有
用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および
ｆｌメロシアニン色素に鴫する色素である。これらの色
素＠には、塩奉性異節環核としてシアニン色素類に通常
利用される核のいずれ倉も適用できる。すなわち、ピロ
リン核、オキサジノン核、チアゾリン核、ピロール核、
オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イき
ダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核なと；これら
の核に脂環式炭化水素環がｌａ会した核；及びこれらの
核に芳香暎炭化水素環が一合した核、即ち、インドレニ
ン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオ
キサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ペ
ンズイきダゾール核、キノリン核などが通用できる。こ
れらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤ノーその他の親水
性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい
。例えばクロム塩１クロムミヨウバン、酢峻クロムなど
）、アルデヒド類、１ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなと）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチ四−ル尿累、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（，２，Ｊ−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化き物ｔ　’　ｅ　’　
＊　’　−）リアクリロイル−へキサヒドロ−ａ−）リ
アジン、１．３−ビニルスルホニル−コープロバノール
など）、活性ハロゲン化合物（，２１μｍジクロル−６
−ヒトロキシーーートリアジン＆、！’）、ムコハロゲ
ンｌ［ｉｉｌムコクロル酸、ムコフェノ中シクロ９、、
＆ど）、ヶど、単□、１み合ゎ５．用い　（ることがで
きる。 本発明は、支持藻土に少なくとも一つの真なる分光酪Ｉ
ｆｔ有する多層多色４冥材料にも通用できる。多層天然
色写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性
乳剤層、及び１を感性乳剤層か各々少なくとも一つ有す
る。これらの層の順序は必４Ｌ’に応じて任意に選べる
。赤感性乳剤層にシアン形成カプラー倉、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーか、育盛性乳剤層にイエロー形
成カプラーｉ−それぞれ含むのが通常であるが、場＆に
より異なる組合せかとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
色素形成カプラー、即ち、発色＃ｉ像処理において芳香
族１級アミン＃ｉ嘗薬（例えば、フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）との酸化カップ
リングによって殆色しうる化会物倉併せて用いてもよい
。例えばマゼンタカプラーとして、！−ピラゾロンカプ
ラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセ
トアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類
、ピパロイルアセトアニリド６１）、等があり、シアン
カプラーとして、ナフトールカプラー、及びフェノール
カプラー等がある。これらのカプラーは分子中にパラス
ト基とよばれる疎水基を有する非拡散性のもの、またけ
ポリマー化されたものが望ましい。カプラーは、銀イオ
ンに対し参画酸性あるいは一当量性のどちらでもよい。 父、色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいｒ；
ｒ−ｍ書にともなって現像抑制剤か放出するカプラー（
いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。 又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生底
物が無色であって、Ｊ［抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物會含んでもよい。 ＤＩＲカゾラー以外に埃１徐にともなって現像抑制剤か
放出する化合物？＃８光材料中に含んでもよい。 上記カプラー等は、感光材料にめられる特性を満足する
ために同一層に二ａｍ以上倉併用することもできるし、
同一の化合ｗか異なった２層以上に添加することも、も
ちろん差支えない。 使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画＠をあ
πえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約ｔ００から７コｏｎ
ｍの間であり、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ
染料の最大吸収帯は約１００から！ＩＯｎｍの間であり
、黄色艶色剤から形成される黄色染料の最大吸収帯は約
参〇〇から参ＩＯｎｍの間であることが好ましい。 本発明音用いて作られた感光材料には、包水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他梱々の目的で水溶性染料倉含有していてもよ
い。このような染料ＶＣハ、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染ｎ　文びアゾ染料が包含される。なかでもオキ
ソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン
９！科が有用である。 本発明倉用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン８４体、アミノフェノール誘導体
、没食子醸酵導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。 本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド１−に染料や紫外線吸収剤などが含有される場きに
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。 本発明ｆｒ実施するに除して、下記の公知の退色防止剤
を併用することもでき、ま丸木発明に用いる色像安定剤
は単独またはコ梱以上併用することもできる。公知の退
色防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子［１
導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノ
ール酵導体及びビスフェノール類埠がある。 本発明σ、カラーネガフィルム、カラーベーノ耐−、カ
ラーポジフィルム、スライド用カラーリバーサルフィル
ム、映画用カラーリバーサルフィルＡ、ＴＶ用カラーリ
バーサルフイ　ルム褥の−５゜２、。ヶ２７．ヵ、−ユ
ヵ。。いあ、□、８１できる。特に、品感度と烏画質會
要求されるカラ　□−不ガフイルムやも槌のカラーリバ
ーサルフィルムに利用すると、ＭＡ度向上、粒状改良、
処理の迅１２゛ｚ 連化に顕著な効果が得られる。 本発明は、白黒感材にも応用できる。特に高感に白黒撮
影感材に利用すると、超高ＷＡ閾と＃ｔｆ＃処理の迅速
化が達成できる。また、印刷用感光材料にも本発明を使
用すると、゛硬調な画像ｒ迅速な処理で得ることができ
る。 本発明は、黒発色カプラ一方式及び三色カプラー、混合
方式ｒ用いる感光材料に応用できる。黒発色カプラ一方
式の詳細な説明け、米国梼許第３゜ｔココ、６．２２号
、１川Ｊ　、　７３４１　、　ｍ号、同仏、ｌコｔ、ダ
＆／号、特開昭１ｌ−ＩＯｌ、２≠７号、同ｊコーｌＡ
２７．２ｊ号および同５ｒ−ｉ。 １２４４１１号に記載されており、ま尾三色カプラー混
今方式は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
／　７Ｉλなどに詳細な説明がある。これらの方式は、
例えばＸ＠フィルムに利用すると、塗布＠檜の減少、処
理の迅速化、装置の向上に伴う被爆Ｓｔの減少などの効
果が頭着である。 本発明はま罠、拡散転写法用感材にも応用できる。この
場合、直接反転型のハロゲン化銀乳剤ｒ２８ 用いる感材、あるいけまた、ネガ型のハロゲン化銀乳剤
（用いる、感材、ともに利用でき會。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチディスクロージヤー／７４締ｇコ
、ｌ〜シ０頁に記載されているような公知の方法及び公
知の処理液のいずれｔも適用。 することができる。この写真処理は目的に応じて、録画
像を形成する境像処理Ｃ黒白写真処理）或いは色素像？
形成する写真処理（カラー写真処理）のいずれであって
もよい。処理温疲は通常、／１°５から几°Ｃの間に選
ばれるが、ｉ（”Ｃより低い温度またはｔｏ”ｃをこえ
る温度としてもよい。 実施例１ 試料人の作成ケ以下のように行なり罠。 セルローストリアセテートフィルム支持ＬｈＫ前記のよ
うな組成物か塗布し罠。 （乳剤層） 平均粒子サイズコ、θμの沃臭化銀球形粒子（沃化鎌１
０モル％） ・・・・・・金椙銀換卿でコｆ　／　ｍ　２増感色累（
＄７参１１−）・・・・・・鋏１モル当りｌＸｌθ　モ
ｌレ カプラ−１８−／）　θ、１４Ｉ９／ｒｎ２カプラーｔ
　ｏ−、ｚ　）ｏ、θ、２　ｆ　／　ｍオイル（トリク
レジルフ　０．コｆ　／　ｔｎ　２オスフエート） ゼラチン　コｆ　／　ｍ　２ Ｃ１呆禮鳩） ポリメチルメタクリレ−〇、Ｏｊｆｔ７ｍ２ト粒子４直
径ｉ、ｓμ） ゼラチン　／　ｆ／　／　ｍ　” ゼラチｙｌｊｌｐ化４１１Ｂ−ｊ）　ｏ、０４ｔ／ｍ２
まＴｃ試試料圧おいて、比較用の増感色事Ａの・代りに
着ｌの増感色素か用いて同僚に試料口〜Ｊ？作製した。 なお、増感色素が言まれないブランク試料も合せて作製
し罠。 次に試料Ａ〜Ｊ及びブランク１拭科にの各々に本発明の
比せ物■−μ７倉ｏ、ｏｏｓｙ７ｍ　冷力口した試料倉
試料Ａ′〜Ｊ′及びブランクに′ヶ作３１ ジ四し７こ。 なお、用い罠添加剤は以下のものである。 Ｂ−／ −２ Ｌ（（！ −ｊ Ｑ（２式η−８０２−０１２−（ＩＮＨ（（、Ｈ２）　
２Ｎ−１［ＩＪＬ）３２＆）２Ｃ）ｌ：Ｑ−１２Ｉ−φ
７ また比較用の増感色事としては、次のもの？用い罠Ｏ （０，３ｊ） （ｏ、３ｓ） １” ４ｇ、ｚｓ） （ｏ、５４Ａ） ｔ　０．４０＞ それぞれの試料Ａ−Ｊ及びＡ′〜Ｊ′についてイエロー
フィルターＶ用いて黄色光によりウェッジ露光を行い下
記のカラー境陳処理を行つ友。その結果を表１に示す。 ここで用いる境像処理は下記の通りにＪｆ’Ｃで行った
。 ｔ　７７ラー現像・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・３分ｌす秒２　漂　白　・・・・
・・・・・・・・・旧・・・旧・・・・・・・・を分３
０秒＆　水　洗・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・３分ｉｔ秒表　定　着・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・を分３０秒＆　水　洗・・・・・・・・・・・・・
・・・旧・・・・・・・・・・・３分ｉｔ秒ａ　安　定
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・３分ｌタ秒各工程に用いた処理液組成は下記
の通りである。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸すトリウム　／、０ｇ 亜硫酸ナトリウム　ヶ、ｏｇ 炭酸ナトリウム　Ｊｏ、ｔｉｇ 臭化カリ　１．４１ｃ９ ヒドロキシルアミン硫酸塩　コ、参ｇ −一（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ）１ 一コーメチルアニリン硫酸塩　ｕ、ｒｇ　’水を加えて
　７　ｇ 旅゛白液 臭化アンモニウム　／　Ａ　Ｏ，０，９アンモニア水（
，２ｔ％）　コｔ　、　ｏｃｔ。 エチレンジアミン−四酢酸 ナトリウム塩　／Ｊ０．０９ 氷酢酸　／≠、ｏｃｔ。 水を加えて　７　！ 定着液 □テトラポリリン酸ナトリウム　、２．０９亜硫酸ナト
リウム　ｐ、ｏｇ チチオ酸アンモニウム（７Ｄ％） ／７１．０９ 重亜硫酸ナトリウム　≠、Ｂ 水を加えて　７　！ 安定液 ホルマリｙ　ｔ　、　ｏｃｔ。 水を加えて　ｌｌ ％／の結果より、試料Ａ〜・Ｊに本発明のｆヒ台−１−
４７を冷加したことによる感胤−ヒ昇Ｈ約θ。 コｌｌｏｇＥもあり、極めて晶い感度が得られることが
わかる（試料Ａ′〜・、１′）。 次にＡ−に、Ａ’〜・Ｋ′の試料を、３夕０ｃ−４’Ｏ
％ＲＨで３ケ月保存した場合のカプリ増加を第１図及び
第２図に示した。 第１図および第２図より１・’、ｏｘ：、Ｍ＋、７Ｖの
増感色素を用いた本発明の試料（Ｆ−Ｊ、Ｉ”’〜Ｊ′
）は化合物Ｉ−４！７′ｆｒ：用いると否とにかかわら
ずｊＯ’ｃ−≠０９６３ケ月間ｐ経時カプリ変化は色素
なしのブランクの試料に′と同じであり、化合物Ｉ−μ
７を用いて、高感化できるのに対し、Ｅｏ　ｘ　）　Ｑ
　、７　Ｖの増感色素を用いた比較試料では化合物■−
≠７を用いない試料Ａ〜・Ｅの経時カプリはブランクに
と有意な差はないが、化合物■−≠７を用いて角感化し
た試料Ａ′〜Ｅ′は顕著にカプリが増加し、使用に耐え
ないことがわかる。 つまり、Ｅｏｘ＞０．７１上の増感色素から色素を選択
し、化合物１−ｖ７のような規像鍜ＩＩ’に対応してカ
ブラセ剤を放出する化合物を含有させることにより＾感
で、保存性に優れた感光材料が得られることか示され、
本発明の効果は明らかである。 実施例２ 試料λｏｉ セルローストリアセデートフィルム支持体上ｙｃ下記に
示す組成の各層よりなる多層感光材料、２０ノを作製し
た。 第７層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　・・・・・・０　、　／　Ｉｆ　９　
／　ＷＬ２紫外線吸収剤　Ｃ−／　・・・・・・０　、
　／　Ｊ　９　／　ＷＬ”同　Ｃ−一　・旧・・０．／
７９／Ｗｌ”を含むゼラチン層 第−１−：中間鳩 コ、！−ジーｔ−ペンタデシル ２、イト、。キノ７　””　０　、　／　１９　／　ｍ
、　”　ｊカプラー　Ｃ−Ｊ　、、−、、，０，ｌ／Ｉ
Ｉ／ｖｒＬ２沃臭化銀乳剤（沃化銀１七ル襲、平均粒子
サイズθ、ｏｔｐ）　叫・−０，／ｊｇ／ｍ”を含むゼ
ラチン層 ＠３層：第７赤感乳剤層 沃臭化釧乳剤（沃化銀６七ル襲、平均粒子サイズｏ　、
　４　／Ｊ　）　・・・・・・／　、Ｉｌｌ／ｍ”増感
色素■・・・・・・釧１モルに対して７．０×１０　’
モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して　１　。 コ、ｏｘｉｏ、”モル 増感色素■・・・・・・釧７モルに対してコ、ｚｘｉｏ
　’モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してλ、ｏｘｔｏ
　’モル カプラー　Ｃ−≠　・・・・・・０．Ｏり３１ノｍ”カ
プラー　Ｃ−ｚ　・旧・・０．Ｊ／　ｇ７ｍ”カプラー
　Ｃ−、ｇ　・・・・・・０．０１０ｆｌ／＠２を含む
ゼラチン層 第参層：第コ赤感乳剤層 沃臭化錯乳剤（沃化＠１モル係、平均粒子サイズｉ、ｔ
μ）　・・・・・・０−１１１／ｍ増感色素Ｉ・・・・
・・銀１モルに対して夕、、２Ｘ１０　モル 増感色素■・・・・・・銀７モルに対して／、Ｉｘｌｏ
　’モル 増感色素ｍ・・・・・・銀１モルに対してコ、ｉｘｉ、
ｐ、”Ａ′ 増感色素■・旧・・銀１モルに対して　・／、ｌＸ１０
　＝モル カプラー　Ｃ−弘　・・・・・・　Ｑ、／、０９／ＷＬ
２カプラー　Ｃ−夕　叫・・、０．Ｏ４／１７ｍ２カプ
ラー　Ｃ−７、”０　、０４’　４１１７ｍ　”を宮Ｙ
ｒセ２チン層 第１廣８：第３赤感乳剤層 沃臭化鋼乳剤（沃化銀６七ル襲、平均粒子サイズｉ、ｔ
μ）　…・・・ｌ−１１１／ｍ２増感色素■・・・・・
・釧１モルに対して夕、ｊＸ１０　モル 増感色素■・・・・・・＠ｉモルに対してｉ、ｔ”ｙ：
ｉｏ　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してコ、、２×ｌ
０−５モル 増感色素■・・・・・・釧１モルに対して／、Ａｘｌｏ
　モル カプラー　（シータ　・・・・・・Ｏ，Ｏ弘’７９／ｍ
”カプラー　Ｃ−７−・・−０，／６　９７ｍ２を含む
セラチン層 第を層：中間層 ゼラチン層 第７層：第１縁感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化ａｔモルチ、平均粒子サイズ０．夕
μ）　・・・・・・０．１ｊｌｌ／Ｗｌ”増感色素Ｃ・
・・・・・鎖１モルに対して（実施例１の増感色素Ｃ） 参、０Ｘ１０　モル カプラー　ｃ−ｔ　・・・・・・Ｏ１２り！Ｊ　／　ｍ
　”力ｉラ−Ｃ−５Ｆ　−−−−−・ｏ、ｏ４ｃｏｇ７
濯２カプラー　Ｃ−１０−・−・０．０１ｊ９７ｍ”カ
プラー　ｃ−ｉｉ　・・・・・・０　、０１　Ｉｌｌ　
／　＠　”第１層：第１縁感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化鎖ｔモル嗟、平均粒子サイズ１．コ
μの球形粒子）・・・・・・／、０１１／ｍ”増感色素
Ｃ・・・・・・１ｌｌＩ１モルに対してＪ、Ｉｘｌｏ　
’％ル カブラ−Ｃ−ｔ　・・・・・・０．λり１１／ＷＬ”カ
プラー　Ｃ−タ　”・”・０　、０　／　ｊ　７７　／
　＠　”カプラー　Ｃ−／　０　−・・−０，００２９
／ｍ２カプラー　ｃ−ｉｉ　・・・・・・０，０／／９
／ｍ”會含むセラチン層 第り層：第３縁感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化＠ｇモル係、平均粒子サイメ／、１
μの球形粒子）・・・・・・／−ｋｌ／／ｍ”増感色素
Ｃ・・・・・・銀１モルに対して参、０ｘ１０　モル カプラー　Ｃ−／コ　−・・・・０　、０７０９／ｖｒ
Ｌ２カツラー　ｃ−ｙ　・・・・・・０，０／３９／＠
２會含むゼラチン層 第１０層：イエローフィルタ一層　屹 黄色コロイド録　・・・・・・０　、０４’　Ｉｌｌ　
＠　２コ、！−ジーｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　・・・・・・０　、ＯＪ　／　９　／
　ｍ　２を含むセラチン層 第１／層：襖／青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃比鋼ｔモルチ、平均粒子サイＸ０．４
ｃｆｉ）　−・・−０，Ｊ２９／ＷＫ”カプラー　Ｃ−
／Ｊ　・旧・・０．４１１７７７ｍ２カプラー　Ｃ−／
４Ｃ−−−−−・０．０ＪＯｌ／／Ｂ”Ｖ宮むセラチン
層 第１コ層：第コ青感乳剤層 沃臭化銀乳剤層（沃化鋼７０モル襲、平均粒子サイズ１
．Ｏμ）　・・・・・・０．コタｌ／　／　ｍ　”カプ
ラー　ｃ−ｉｓ　・・・・・・Ｏ０Ｊλ９／ｍ”増感色
素Ｖ・・・・・・錯１モルに対してコ、λＸ１０　モル を含むゼラチン層 第１Ｊ層：微粒子乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀コモルチ、平均粒子サイズ０．ｌ
夕μ）　・・・・・・Ｏ０参０１１／第２管含むゼラチ
ン層 第１参層：第３實感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化＃／参モルー１平均粒子サイズ２．
３μ）　０．７２１１　／　ｍ　２カプラー　Ｃ−／Ｊ
　−−−−−・０．１９７７７ｍ”増感色素■・・・・
・・釧７モルに対して２．３×１０　’モル 第１！層ン第１保瞳層 紫外線吸収剤ｃ−ｉ　・・・・・・０．／４７７７／＠
”紫外１Ｍ＠収剤Ｃ−コ　・・・・・・Ｏｏ、２−ＩＩ
／ｒｒＬ２會含むゼラチン層 第１６層：第コ保護層 ポリメチルメタクリレート粉子 （［径／、ｊａ）　−−−−・−ｏ、ｏｒｇ７ｖｒＬ２
沃美化釧乳削（沃化釧λモルチ、平均粒子サイズ０．０
７μ）　……０．ＪＯ９／ＩＫ２を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｃ−／Ｉｆゼ
ラチンに対してコ重量−添加し、界面活性剤を塗布した
。 用いた化合物ＦＸ以下のものである。 １４／ Ｃ−３ □ 、１ Ｃ−参 １５１ ｔニー／Ｊ Ｃ−／　３ ２１橿２Ｂ １５：３ 増感色票 工 １５４　Ｑ１１’＋− Ｃ，Ｈｓ ２０５ ■ 試料コＯλ 試料コ０／の第２１−にさらに本発明の化合物■−Ｊｕ
ｆＯ，０，１ｆ／ｍ２加えに以外は試料、２０１と同様
にして作製した。 試料２０３ 試料コＯ７のｆＡ９ＮＩｊにさらに本発明の化合物■−
２４４ｆＯ００コｆ／ｍ　”加え、増感色素Ｃｔ１（増
感色素Ｔ−ｆ等モルに置き換えた以外は試料−〇）と１
ガＩａにして作製し罠。 これらの試料について、白色光にてウェッジ露光ｒ行ｈ
カラー埃蹟を行った。さらに経時安定性ｒａぺるために
、３ｓ　’　Ｃ−＜ｃＯ１ＲＨＪケ月間保存し、感度、
カプリの変化ｒｔｔＭｌべた。その結果を表コに示す。 カラー境家は、実施例１！とｉＷ１様に行なった。 表２の結果からＢｏｘ＞０．７Ｖの増感色素■−ｆを用
い、境瞭鋏着に対応してカブラセ削ケ放出する本発明の
化合物■−、２μケ含有している本発明の試料コ０３が
感電が高く、保存性も潰れていることが明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、実施例１で行なつ７（試料Ａ−Ｊ
及びブランクＫｆｆついての、Ｉ？−６時カプリ変化の
結果ケ示１〜罠ものである。縦軸け、３ｓｏｔ：ｕＯｗ
ｌ（Ｈ３ケ月経時後のカブリの変化△Ｆｏｇであり、横
軸は用いた増感色素の酸化ｔｔｅ＋・ＩＯ！である。 特許出願人　富士写＾フィルム株式会社１５゛２ 手続補正書 昭和ＩＰ年　１月ｐ日 易 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和！り年特願第１ｏｊｔ４Ｉ号２、
発明の名称　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正をする
者 事件との関係　特許出願人 性　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
の富士写真フィルム株式会社弘、補正の対象　明細書の
「発明の詳細な説明の欄 ｊ、補正の内容 明細１．の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通
り補正する。 （１）　第７頁７７行目の 「ありながら」を 削除する。 （２）第２頁λ行目の 「でめる。」の後に 「すなわち」 を挿入する。 （３）第コ頁ｊ行目の 「させる。一方」を 「させ、また」 と補正する。 （４）第２頁り行目の 「可能にする。」を 「可能にするからである。」 と補正する。 −／− （５）第コ頁／ｊ−／Ａ行目の 「すでに」を 削除する。 （６）第コ頁コ０行目の 「への寄与は十分ではなく、また」を 削除する。 （７）第３頁、２０行目の 「他の」の前Ｋ 「隣接する」 を挿入する。 （８）　第４１［Ｊ行目の 「ありながら」を 「はおるが」 と補正する。 （９）第参頁！行目の 「ありながら」を 削除する。 顛　第参頁ノを行目の 「他の親水性」の前に 「隣接する」 １− を挿入する。 ａυ　第ｊ頁／Ｊ行目の 「必要とされる」の前Ｋ 「ハロゲン化銀写真感光材料に」 を挿入する。 （ ３−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀、写真感光材料において、該感光
   性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化、銀乳剤が酸化電位
   が０．７ｖより大きな分光増感色素で実質的に色増感さ
   れており、かつ該感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくは他
   の親水性コロイド層にＶ現像時に現像＠量に対応してカ
   ブラセ剤もしくは現像促進剤ま罠はそれらの前駆体を放
   出する化合物全含有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。