JPH02244041A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は現像薬の酸化体とのカンプリング反応もしくは
酸化還元反応により現像促進剤を放出し、像識別性及び
粒状性にすぐれるハロゲン化銀写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、発色現像処
理中にある種のカプラーから現像促進剤あるいはかぶら
せ剤を放出させることはすでに知られている。特開昭５
７−１５０８４５号、特願昭５７−１６１５１５号及び
特開昭５９−１７０８４０号には発色現像主薬酸化体と
の反応によりかぶらせ剤を放出するカプラーが開示され
ており、イメージワイズにかぶらせ剤を放出することに
よる硬調化効果や現像促進効果が謳れている。また黒白
現像薬たとえばハイドロキノン、メトール、３−ピラゾ
リドン等を用いる黒白現像によって現像薬酸化体との酸
化還元反応によりイメージワイズにかぶらせ剤を放出す
る化合物についても、特開昭６０−［０７０２９号に開
示されており、ネガ乳剤の高感・硬調化に有効であるこ
とが記載されている。ξ、かじ、その効果はまだ十分と
は云えなかった。また粒状性が悪化するという欠点も有
していた。

また、ハロゲン化銀ネガ感光材料においで、四級アンモ
ニウム塩系化合物が現像促進的に作用することが知られ
ており、例えば米国特許４，１３５．９３１号、特開昭
５２−１１４，３２８号、同５２−１２１，３２１号、
ドイツ特許２，６４７．９４０号及びベルキー特許７２
１，５６８号などに記載されている。

しかしこれらの化合物はカブリの増大を伴なう場合が多
く、改良が要望されていた。

一方、光かぶり法又は化学的かぶり法を用いての直接ポ
ジ画像形成においては、通常のネガ型の場合に比べて現
像速度が遅く処理時間が長くかかるため、従来は現像液
のｐＨ及び／又は液温を高くして処理時間を短かくする
方法がとられてきていた。しかし、−ａにｐＨが高いと
得られる直接ポジ画像の最小画像濃度が増大するという
問題を有する。また高ｐＨ条件下では空気酸化による現
像主薬の劣化が起こりやすく、その結実現像活性がはな
はだしく低下する問題がある。

直接ポジ画像形成の現像速度を上げる手段としては他に
、ハイドロキノン誘導体を用いるもの（米国特許３，２
２７，５５２号）、カルボン酸基やスルホン酸基をもっ
たメルカプト化合物を用いたもの（特開昭６０−１７０
８４３号）等が知られているが、これらの化合物を使用
した効果は小さく、有効に直接ポジ画像の最大濃度を上
げる技術はいまだ見出されていない。

一方、直接ポジ感光材料は画像露光時の未露光領域の巾
が狭くなると、最大画像濃度が巾の広い未露光領域の最
大画像濃度よりはなはだしく低下するという問題があっ
た。

このため、ネガ感光材料より解像力が小さくなる傾向を
有しているため、これらを解決する手段が望まれている
。

また、得られる直接ポジ画像の最大濃度を増加させるた
めに、特にコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤において、
表面化学増感処理が施されるが、過度な化学増感により
引き起こされる最小濃度増大や感度の低下及び高露光量
部分における偽画像の発生等の問題を回避するために、
表面化学増感は通常適度なところで停止しなければなら
ず、その際形成される表面化学増惑核は通常のネガ型の
場合に比べて弱いものとなっており、その経時安定性は
はなはだしく劣るものであった。

、このような欠点を改良するために従来からよく知られ
ている４−ヒドロキシ−６−メチル−１３，３ａ、７−
チトラザインデン、１−フェニル５−メルカプトテトラ
ゾールなどの安定剤を添加する方法が検討されたが、経
時による性能変化を防止するためには、多量に添加しな
ければならず、そのため得られる写真性能にさまざまな
悪作用を及ぼすことを避けることはできなかった。この
ような悪作用は具体的に言えば現像抑制剤作用によるポ
ジ像の最大濃度低下であり、再反転像感度の上昇であり
、更にはハロゲン化銀乳剤において通常よく行われる分
光増感においてこれらの化合物が増感色素の吸着を阻害
し、分光増感域の感度上昇を妨げるなどの作用であった
ため、これらの愚作用を回避でき、かつ経時安定性を向
上させる技術の出現も望まれていた。

（発明が解決しようとする課Ｂ） 以上のことから、これらの従来技術を単独であるいは種
々組み合わせて用いても満足すべき最大画像濃度に加え
て更に解像力及び経時安定性に優れた直接ポジカラー感
光材料を簡単に得ることは困難であった。

したがって、本発明の第１の目的は、現像促進されたハ
ロゲン化銀写真感光材料の提供にある。

本発明の第２の目的は、粒状性の劣化の少ない高感度な
ハロゲン化銀写真感光材料の提供にある。

本発明の第３の目的は、最低画像濃度を上昇させること
な（、高い最高画像濃度を与えることのできるハロゲン
化線写真感光材料の提供にある。

本発明の第４の目的は、経時保存性に優れるハロゲン化
銀写真感光材料の提供にある。

（ｉ１題を解決するための手段〕 本発明の前記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料において、該感光
材料が下記−設置〔１〕で示される化合物の少なくとも
１種を含有すること特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料、によって達成された。

−・設置（１） ％式％） （式中、Ａは現像主薬酸化体との反応により（Ｌ＋）ｖ
　Ｑを放出する基を表わし、Ｌ、はＡより離脱した後Ｑ
を放出する基を表わし、Ｑは下記−設置（Ｑ−１）及び
−設置（Ｑ−２）で示される、現像促進剤から任意の水
素ラジカルを除いた基を表わす、ＶはＯ又は１を表わす
、）−設置（Ｑ−１３ ８１ｇ １゜ Ｒｔ＋−Ｎ　ｎ’ｓ　、Ｙ。

Ｒ真４ 一般式（Ｑ−２） １．・Ｚ〜、 ′・Ｎ・−・Ｙ。

（式中、Ｒ１１，Ｒｌｔ、　Ｒ１！、Ｒ３４及びＲ”４
；ｉフルキル基、アルケニル基、アリール基を表わし、
置換基とし、て、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基、アシルアミノ基、アシロキシ基、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、シアノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、ウレイド基およびハロゲン化銀
への吸着促進基を有してもよい、Ｚはトリアゾール核を
除く５ないしら員の複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、Ｒｚ−で述べた置換基を有してもよい、
Ｙは電荷バランスのための対イオンであり、ｎはＯ又は
１を表わす、） 以下−設置（１）で示される化合物について詳しく説明
する。

一般式（１）においてＡは詳しくはカプラー残基または
酸化還元基を表わす。

Ａがカプラー残基を表わすとき公知のものが利用できる
０例えばイエローカプラー残基（例えば開鎖ケトメチレ
ン型カプラー）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピ
ラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロトリア
ゾール型）、シアンカプラー残基（例えばフェノール型
、ナフトール型）、及び無呈色カプラー残基（例えばイ
ンダノン型、アセトフェノン型）が挙げられる。また、
米国特許第４，３１５，０７０号、同４，１８３゜７５
２号、同３，９６１，９５９号または同４゜１７１．２
２３号に記載のへテロ原型のカプラー残基であってもよ
い。

一般式〔■〕においてＡがカプラー残基を表わすときへ
の好ましい例は一般式（Ｃｐ−１＞、（Ｃｐ−２）、（
Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６
）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）又は（Ｃｐ−９）であ
る、これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ま
しい。

−設置（Ｃｐ−５） 一般式（Ｃｐ−１） 一般式（Ｃｐ−２） 一般式（Ｃｐ−３） 一般式（Ｃｐ−６） Ｈ 一般式（Ｃｐ−４） ［１ｓｓ 一般式（Ｃｐ−７＞ Ｈ 一般式（Ｃｐ−８） 一般式（Ｃｐ−９） 上記のなかで一般式（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）または
（Ｃｐ−８）で表わされるカプラー残基を有する一般式
（１）の化合物は、シアンカプラーとともに赤感性乳剤
層もしくはその隣接１１（中間層）に用いるカプラーと
して好ましい例である。

上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲ５＋、Ｒ８１％　Ｒｓｓ、Ｒｓａ、Ｒｓ
ｓ、Ｒ５いＲａｔ、Ｒｓｓ、Ｒｓｖ、Ｒ１゜、Ｒｈ＋、
Ｒ４１又Ｒ１が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総
数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３０になるよ
うに選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以
下が好ましい、ビス型、テロマー型またはポリマー型の
カプラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を
表わし、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭
素数の範囲は上記範囲外であってもよい。

以下にＲａｔ−Ｒｈ５Ｓｄ及びｅについて詳しく説明す
る。以下でＲ４１は脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わし、Ｒａｔは芳香族基または複素環基を表わし、
Ｒ４１、Ｒ４４及びＲ４Ｓは水素原子、脂肪族基、芳香
族基または複素環基を表わす。

ＲａｔはＲａｔと同じ意味を表わすａＲ１！及びＲ５３
は各々Ｒ４８と同じ意味を表わす＊Ｒ５４はＲ４１と同
Ｒ４３Ｒ４コ Ｒ，、ＳＯ，Ｎ−１Ｒ，、Ｓ−１Ｒａｓｏ−１４ｗ めの２価基の例としては Ｒａｓ　　Ｒａｇ　　　　　　　　　　　　　　　Ｒａ
ｓはＮ−Ｃ−を表わす。

１’？ｓｓはＲａｔと同じ意味を表わす、Ｒい及びＲｓ
ｔは各々Ｒ４Ｓ基と同じ意味の基、Ｒ４，Ｓ−１ｎａｘ
Ｏ−Ｒａｇ Ｒａ　＋　Ｓ　Ｏｔ　Ｎ−１を表わす＊ＲｓｓはＲａｇ
と同じ意Ｒ１゜ 味の基を表わす、Ｒ１，はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ杓 ないし４の整数、ｇは０ないし２の整数、を各々表わす
、Ｒ６，はＲａｇと同じ意味の基を表わす。

Ｒ１はＲＡｌと同じ意味の基を表わす、Ｒ６！はＲ４１
と同じ意味の基、Ｒ４，Ｃ０ＮＨ−１Ｒ，，０ＣＯＮＨ
−Ｒａ　＋　Ｓ−、ハロゲン原子又はＲ４，Ｎ−を表わ
す。

Ｒａｇ ｄはＯないし３を表わす、ｄが複数のとき複数個のＲｓ
、は同じ置換基または異なる置換基を表わす。

またそれぞれのＲｌｔが２価基となって連結し、環状構
造を形成してもよい、環状構造を形成するたＲ，ｆｆ０
−１Ｒ４１Ｓ−、ハロゲン原子又はＲ，、Ｎ−を表わす
、Ｒｂ２はＲ４１と同じ意味の基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ−ハロ
ゲン原子、ＲＡｌ０−１Ｒ＊ｉＳ　−Ｒａｇ　Ｓ　０ｔ
−１Ｒ４３０ＣＯ−１Ｒａ　ｓ　ＯＳ　Ｏ宜−ハロゲン
原子、ニトロ、シアノ又はＲａ　ｓ　ＣＯ−を表わす、
ｅは０ないし４の整数を表わす、複数個のＲｏまたはＲ
１があるとき各々同じもの又は異なるものを表わす。

上記において脂肪族基と炭素数１〜３２、好ましくは１
〜２２飽和または不飽和、鎖杖又は環状、直鎖又は分岐
、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である。

芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、又は置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子を
用いる、好ましくは３員ないし８本環の置換もしくは無
置換の複素環基である。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、Ｒ４１Ｒａｇ Ｒ４，０３Ｏ１−、シアノ又はニトロが挙げられる。

ここでＲ４６は脂肪族基、芳香族基、又は複素環基を表
わし、Ｒ４ｆｆ、Ｒ４，及びＲＡｌは各々脂肪族基、芳
香族基、複素環基または水素原子を表わす、脂肪族基、
芳香族基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ
意味である。

次にＲ８ｌ＝Ｒ６ｍ、ｄ及びｅの好ましい範囲について
説明する。

Ｒａｇは脂肪族基又は芳香族基が好ましい。

Ｒ５Ｉ、ＲｏおよびＲＳＳは芳香族基が好ましい。

Ｒ８４はＲ，、Ｃ０ＮＨ−基、またはＲａｔ　　Ｎ−基
が好ましいｅＲ８＆およびＲｓｖは脂肪族基、Ｒ４，０
−又はＲ４１Ｓ−基が好ましい５ＲＳｌは脂肪族基また
は芳香族基が好ましい、−触式（Ｃｐ−６）においてＲ
８９はクロール原子、脂肪族基またはＲ４Ｉ　ＣＯＮ　
Ｈ−基が好ましい、ｄは１又は２が好ましいｓＲ＆１１
は芳香族基が好ましい、−触式（Ｃｐ−７）においてＲ
ＳＳはＲ４ＩＣ０ＮＨ−基が好ましい、−触式（Ｃｐ−
７）においてｄは！が好ましい。Ｒ１は脂肪族基又は芳
香族基が好ましい。

−触式（Ｃｐ−８）においてｅは０又はｌが好ましい、
Ｒ１！としてはＲａ　ｌＯＣＯＮ　Ｈ−基、Ｒ４ＩＣ０
ＮＨ−基、又はＲ４１ＳＯ□ＮＨ−基が好ましくこれら
の置換位置はナフトール環の５位が好ましい、Ｒｏとし
てはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基、Ｒａ　ｌＳ　Ｏｍ　Ｎ　Ｈ−
基、Ｒ，、−ＮＳＯ！−基、Ｒ４工 Ｒ４１Ｓｏ！−基、Ｒ，、−ＮＧＯ−基、ニトロ基また
はシアノ基が好ましい。

一般式（１）においてＡが酸化還元基を表わすとき、（
１）は詳しくは下記−触式〔■〕で表わされるものであ
る。

一般式〔■〕 ＡＩ−Ｐ　’　　　（Ｘ＝Ｙ）、ｌ−Ｑ　’　　Ａ冨式
中、Ｐ′およびＱ′はそれぞれ独立に酸素原子または置
換もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよび
Ｙの少なくとも１個は （Ｌ＋）Ｖ　Ｑを置換基として有するメチン基を表わし
、その他のＸ及びＹは置換もしくは無置換のメチン基又
は窒素原子を表わし、ｎは１ないし３の整数を表わしく
ｎ個のＸ、ｎ個のＹは同じものもしくは異なるものを表
わす）　、ＡＩ及びＡ、は各々水素原子又はアルカリに
より除去されうる基を表わす、ここでＰ′、Ｘ、Ｙ、Ｑ
’、Ａ、及びＡ、のいずれか２つの置換基が２価基とな
って連結し環状構造を形成する場合も包含される。例え
ば（Ｘ−Ｙ）、がベンゼン環、ピリジン環などを形成す
る場合である。

Ｐ′およびＱ゛が置換又は無置換のイミノ基を表わすと
き、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換され
たイミノ基であるときである。

このときＰ′およびＱ゛は下記の一般式（Ｓ−１）、（
Ｓ−２）で表わされる。

一般式（Ｓ−１）　　　　−設置（Ｓ−１）ここに車中
はＡＩ又はＡ、と結合する位置を表わし、本率印は−（
Ｘ−Ｙ−）、の自由結合手の一方と結合する位置を表わ
す。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和又は
不飽和、置換又は無置換の脂肪族基（例えばメチル、エ
チル、ベンジル、フェノキシブチル、イソプロピル）、
炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族基（例えば
フェニル、４−メチルフェニル、１−ナフチル、４−ド
デシルオキシフェニル）、又はヘテロ原子として窒素、
イオウもしくは酸素より選ばれる４員ないし７員環の複
素環基（例えば２−ピリジル、１−フェニル−４−イミ
ダゾリル、２−フリル、ヘンゾチェニル）が好ましい例
である。

一般式（ｒｌ）においてＰ′及びＱ′は好ましくはそれ
ぞれ独立に酸素原子または一般式（Ｓ−１）で表わされ
る基である。

Ａ１及びＡ、がアルカリにより除去されうる基（以下、
プレカーサーという）を表わすとき、好ましくはアシル
、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、
カルバモイル、イミドイル、オキサシリル、スルホニル
などの加水分解されうる基、米国特許第４，００９，０
２９号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカー
サー基、米国特許第４，３１０，６１２号に記載の環開
裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基として利用
する型のプレカーサー、米国特許第３，６７４．４７８
号、同３，９３２．４８０号もしくは同３，９９３，６
６１号に記載のアニオンが共役系を介して電子移動しそ
れにより開裂反応を起こさせるプレカーサー、米国特許
４，３３５，２００号に記載の環開裂後反応したアニオ
ンの電子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー
または米国特許４，３６３，８６５号、同４．４１０゜
６１８号に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサ
ーが挙げられる。

一般式（ＩＩ）において好ましくはＰ゛が酸素原子を表
わし、Ａ、が水素原子を表わすときである。

−設置（ｎ）においてさらに好ましくは、Ｘ及びＹが、
置換基として−（ＬＬ）、−Ｑを有するメチン基である
場合を除いて他のＸ及びＹが置換もしくは無置換のメチ
ン基であるときである。

−設置（ＩＩ）において離脱基−（Ｌ、）ｖ−Ｑを除い
た基のなかで特に好ましいものは下記−設置ＣＩＩＩ）
又は（ＩＶ）で表わされる。

−設置（ｍ） Ｑ’　−ＡＩ 一般式（ＩＶ） 、ＡＩ Ｐ′ ＊ 式中、＊印は−（Ｌｌ）ｖ−Ｑの結合する位置を表わし
、Ｐ’、Ｑ’＝　ＡＩ及びＡ、は−設置（ＩＩ）におい
て説明したのと同じ意味を表わし、Ｒｈ４は置換基を表
わし、ｑは０，１ないし３の整数を表わす、ｑが２以上
のとき２つ以上のＲｈ４は同じでも異なっていてもよく
、また２つのＲｈ４が隣接する炭素上の置換基であると
きにはそれぞれ２価基となって連結し環状構造を表わす
場合も包含する。

そのときはベンゼン縮合環となり例えばナフタレン類、
ベンゾノルボルネン類、クロマン類、インドール類、ペ
ンゾチオフェ／Ｒ、キノリン類、ベンゾフラン類、２．
３−ジヒドロベンゾフラン類、インダン類、又はインデ
ン類などの環構造となり、これはさらに１個以上の置換
基を有′してもよい。

これらの縮合環に置換基を有するときの好ましい置換基
の例、およびＲｈ４が縮合環を形成していないときのＲ
、ａの好ましい例は以下に挙げるものである。すなわち
、Ｒ４いハロゲン原子、ＲａｚＯ−１ＲａｘＳ−１Ｒ４
３ＮＣＯ−１Ｒ，，０ＯＣ−Ｒａ＋ＳＯ□−５Ｒ，、Ｎ
　Ｓ　Ｏ，−１Ｒ，、ＩＣ０Ｎ−Ｒ４４Ｒ４３ Ｒ，、ＳＯ，Ｎ−１Ｒ，＠Ｃ０−１Ｒ，，ＣＯＯ−Ｒ４
４Ｒ４５ Ｒ４ｉ０ＣＯＮ−１ＲａｓＯ８Ｏｔ−１ＲａｓＮ−Ｒａ
ｓ ここでＲ４１、Ｒ４３、ＲａａおよびＲａｓは前に説明
したのと同じ意味である。

Ｈ 挙げられる。

一般式Ｃｌ１１）および（ＩＶ）において、Ｐ′及びＱ
′は好ましくは酸素原子を表わす。

−設置（ＩＩＩ）および（ＩＶ）においてＡ、及びＡ、
は好ましくは水素原子を表わす。

−設置（＋３においてり、で表わされる基は本発明にお
いて目的に応じて適宜選択される。して表わされる基を
用いるときにはり、とじて以下の公知の連結基などが挙
げられる。

（１１ヘミアセクールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４９１
４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり下記
−設置で表わされる基である。ここに＊印は一般式（＋
）において左側に連結する位置を表わし、＊本印は一般
式（ｎ）において右側に結合する位置を表わす。

−設置（Ｔ−１） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ−Ｒ１ 基を表わし、Ｒ４％およびＲ１は水素原子または置換基
を表わし、Ｒｏは置換基を表わし、ｔは１又は２を表わ
す、ｔが２のとき、２つの ｈｓ −Ｗ−Ｃ−は同じものもしくは異なるものを表わｈｈ すｍＲｈ％およびＲ６１ｋが置換基を表わすとき及びＲ
ｈ？の代表的な例は各々Ｒ４９、Ｒ，、Ｃ０−Ｒ，、Ｓ
Ｏ□−１Ｒｉ＊ＮＣ０−１又はＲ４４ＮＳＯ１−Ｒ１゜
　　　　　　　　　　　Ｒ１゜ が挙げられる。ここでＲ１は前に説明したＲａｔと同じ
意味の基であり、Ｒ７゜はＲ４Ｓと同じ意味の基である
。Ｒ４いＲ１およびＲａｔの各々は２価であり、連結し
、環状構造を形成する場合も包含される。−設置（Ｔ−
１）で表わされる基の具体例としては以下のような基が
挙げられる。

＊　−ＯＣＨ＊　−”　” ＊　−Ｓ　ＣＨ□−＊＊ 本−３ＣＨ−＊本 ＊−３ＣＨ−＊＊ Ｓ　Ｏｔ　ＣＨｓ ＣＨｔＣＨ。

Ｈ３ （２）　　分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起
こさせる基 例えば米国特許第４，２４８．９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記−設置で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−２） ＊　−Ｎｕ−Ｌ　ｉ　ｎｋ−Ｅ−＊本 式中、車中は一般式（＋）において左側に結合する位置
を表わし、＊本印は一般式（１）において右側に結合す
る位置を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子又は
イオウ原子が求核様の例であり、Ｅは求電子基を表わし
、Ｎｕより求核攻撃を受けて本車中との結合を開裂でき
る基であり、ＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置換反
応することができるように立体的に関係づける連結基を
表わす。

−ａ式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものである。

Ｎｏ。

本−〇（ＣＨｇ）＊ＮＣｌｌ Ｎｏよ ＣＨ（ＣＨ３）ｔ ＣｏＩＣ４Ｈ。

ＮＨ３０ｚＣａＨｑ （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９．３２３号又は同４．４２
１，８４５号に記載があり下記−設置で表わされる基で
ある。

ｃｏ、ｃＨ。

一般式 式中、車中、本車中、Ｗ−Ｒｉｓ、Ｒｈｈ及びｔは（Ｔ
−１）について説明したと同じ意味を表わす。

具体的には以下のような基が挙げられる。

Ｃ１１，−本本 （褐　エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。

式中車中および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明
したと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４） Ｉ ＊−０−Ｃ−＊＊ 一般式（Ｔ−５） ＊−３−Ｃ−＊＊ （ω　イミノケタノールの開裂反応を利用する基例えば
米国特許第４，５４６．０７３号に記載のある連結基で
あり、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（Ｔ−６） 式中、車中、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したと同じ意味であり、Ｒｂ１ＩはＲｈ？と同じ
意味を表わす、−設置（Ｔ−６）で表わされる基の具体
例としては以下の基が挙げられる。

＊−０−Ｃ−率＊ Ｎ　　　Ｇ−ＨＩ３ 本−３−Ｃ−率本 次に一般式（１）においてＱで表わされる現像促進剤に
ついて説明する。−設置［Ｑ−１）及び（Ｑ−２）にお
イテ、Ｒｊｌ、Ｒ１！、ＲｔＩ、Ｒ１４及びＲｊｌのア
ルキル基としては炭素数１〜１８のもので例えばメチル
、エチル、プロピル、オクチル・デシル、ドデシル、オ
クタデシル、イソプロピル、５ｅｅ−ブチル、ｔ−オク
チルがあげられる。ＲｌＲｚｘ、Ｒ１、Ｒｚａ及びＲ２
′のアルケニル基としては炭素ｒ！１２〜１１３のもの
で、例えばビニル、アリル、ω−デセニルがあげられる
。ＲｔＩ、　ＲＸＸＲ８３、Ｒ１４及びＲ３１のアリー
ル基としては、炭素数′６〜２０のもので、例えばフェ
ニル、ナフチルがあげられる。

Ｚで完成される複素環は、例えばキノリニウム、ベンゾ
チアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニウム、
チアゾリニウム、チアゾリウム、ナフトチアゾリウム、
セレナゾリウム、ベンゾセレナゾリウム、イミダゾリウ
ム、テトラゾリウム・インドレニウム、ピロリニウム、
アクリジニウム、フエナンスリジニウム、イソキノリニ
ウム、オキサシリウム、ナフトオキサシリウム及びベン
ズオキサシリウム、ピロリジニウム、ピペリジニウム、
及びモルホリニウム核があげられる。

Ｒｆｆｉ＋、Ｒ！ｔ、　Ｒ！！、Ｒ１４、Ｒ３１及びＺ
で完成される複素環の有する置換基としてはハロゲン化
銀への吸着促ｉ１基としては、解離可能な水素原子を持
つ含窒素へテロ環（ビロール、イミダゾール、ピラゾー
ル、トリアゾール、テトラゾール、ヘンライミダゾール
、ベンゾピラゾール、ベンゾトリアゾール、４ウラシル
、テトラアザインデン、イミダゾテトラゾール、ピラゾ
ロトリアゾール、ペンタアザインデン等）、環内に少な
くとも１個の窒素原子と他のへテロ原子（酸素、イオウ
、セレン等）をもつヘテロ環（オキサゾール、チアゾー
ル−チアゾリン、チアプリジン、チアジアゾール、ベン
ゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズセレナゾー
ル等）、メルカプト基をもつヘテロ環（２−メルカプト
ベンゾチアゾール、２−メルカプトピリミジン、２−メ
ルカプトベンズオキサゾール、１−フェニル−５−メル
カプトテトラソール、チオフェノール類、アルキルチオ
ール類（システィン等）　、＞Ｎ−Ｃ−の部分構造を持
つ化合物（例えば、チオウレア、ジチオカルバメート、
チオアミド、ローダニン、チアゾリジンチオン、チオヒ
ダントイン、チオバルビッール酸）等からなるものを挙
げることが出来る。ただし、Ａが酸化還元基を表わすと
きは、吸着基としては、５−メルカプト−１，３，４−
チアジアゾールであることはない。

以下にハロゲン化銀への吸着促進基の具体例をあげる０
本はＬｌへの結合位置を示す。

本−ＮＨＣＮＨ− −ＮＨＣ５−＊ ネ −Ｎ −ＣＭ、ＣＮＨ−＊ 〇Ｈ。

ＱＣ）ＩｘＣ）ＩＪ（ＣＨｓ）　ｚｃ＋　＊Ｈｘｓ−Ｂ
ｒ０ＣＨ２ 電荷バランスのための対イオンＹは、四級アンモニウム
塩で生じた正電荷を相殺することができる任意の陰イオ
ンであり、臭素、塩素、沃素、ｐ−トルエンスルホン酸
、エチルスルホンａ、ｉａ素酸、トリフルオロメタンス
ルホン酸、チオシアンなどのイオンである。この場合ｎ
は１である。

四級アンモニウム塩がスルホフルキル置換基のような陰
イオン買換基を含む場合は、塩はベタインの形をとるこ
とができ、その場合には対イオンは必要なく、ｎは０で
ある。四級アンモニウム塩が２個の陰イオン置換基、た
とえば２個のスルホアルキル基を有する場合には、Ｙは
陽イオン性対イオンであり、例えばアルカリ金属イオン
（例えばナトリウム、カリウム）やアンモニウム塩（ト
リエチルアンモニウムなど）などがあげられる。

以下に本発明の化合物の具体例を示す。

Ｊｓ Ｈ ０乃 ＮＯ８ Ｈｓ ０・ Ｃ０ｘＣＨｔＣＨ１Ｎ（ｌｊｌｓ）□ＣＩ！Ｈａｓｌ Ｃ＋ｘｏｘｓ Ｈ２ １、例示化合物（３）の合成 く合成ルート〉 本発明の化合物は、例えば特開昭５７−１５０゜８４５
号、同５９−１５７，６３８号、及び同６０−１０７，
０２９号に記載されている方法に準じて合成できる。

具体的な合成例を以下に示す。

例示化合物（３） １−１．化論１１戸礪九戊 化合物ａ２２．９ｇ　（０，１Ｍ）、ＣＨａＣＮ１５０
＋ｄ及びピリジン１７．１ｍ　（０，２２Ｍ）の混合物
を水冷下撹拌し、５℃以下に保ちつつクロロ炭酸フェニ
ル１７ｇ　（０，１０５Ｍ）を滴下する０滴下後３０分
間５℃で撹拌し、さらに室温で１時間撹拌した後酢酸エ
チル５００ｄ、濃塩酸１０−及び水３００−を加えて抽
出した。抽出液を２回水洗の後芒硝にて乾燥し、エバポ
レーターにて濃縮した。アセトニトリル２３０ｄを加え
て加熱の後冷却し、析出した結晶を濾過することにより
化合物すを２３．８ｇ得た。収率７５％。

１−２．化査上工■査底 化合物ｂｔ５．７ｇ　＜０．０５Ｍ）を１５０ｍ１の塩
化メチレンに分散し、水冷下５℃以下に保ちつつ塩化ス
ルフリル７．４ｇ　（０，０５５Ｍ）を滴下した０滴下
後５℃以下で３０分間撹拌し、さらに１５℃以下で１時
間撹拌し、ついでアスピレータ−により減圧上塩化メチ
レンを留去することにより化合物Ｃよりなる油状物を得
た。

ｌ−３，北泊Ｊ１巨λ１底 化合物ｄ２１．４ｇ　（０，０４５Ｍ）をクロロホルム
１５０−に溶解し、水冷下５℃以下で化合物ｃ１７．４
ｇ　（０，０５Ｍ）のクロロホルム１０〇−溶液を約１
５分間で滴下した０滴下後３０分間５℃以下で撹拌し、
ついで室温で１時間撹拌し、反応液を減圧上濃縮した。

残渣に酢酸エチル３００−を加えて溶解し、水洗の後芒
硝で乾燥し、濃縮した。残渣にアセトニトリルを加え晶
析することにより化合物ｅを３０．４ｇ得た。収率８６
％。

１−４．止査隻ｌ皇金底 化合物ｅＶ、９ｇ　（０，ＯＩＭ）、化合物ｆ２゜９ｇ
　（０，ＯＩＩＭ）及びイミダゾール０．１にアセトニ
トリル５０−を加え、窒素雰囲気下４時間加熱還流した
。反応液に酢酸エチル１５０−を加え３回水洗した後、
芒硝で乾燥し濃縮した。残渣にメタノールを加えて晶析
することにより化合物ｇを７．７ｇ（収率７３％）得た
。

ｌ−５，劃ｊ」ば１１兆■冶戒 ｈｌ、２ｇ　（０，００７Ｍ）とｇ６．３ｇ　（０゜０
０６Ｍ）を四塩化炭素４０Ｍ１に加え、２時間加熱還流
した。放冷後デカンチーシランにより分離したタール状
物を取出し、エーテル１２−で２回洗浄して、目的物（
３）が結晶で得られた。収量４゜２ｇ（５８％）。

以下に本発明の好ましい実施態様を述べる。

１、バラフェニレンジアミン等のカラー現像薬で現像す
る感材、例えばカラー直接ポジ、カラーネガ、カラーペ
ーパーでは一般式〔！〕のＡはカプラー残基及び酸化還
元基のいずれでもよい。

２．３−ビラプリトン系、及びハイドロキノン系等の黒
白現像薬で現像する感材、例えば黒白直接ポジ、直接ポ
ジマイクロ、黒白ネガ、ヒドラジン系造核剤による硬調
ネガ感材では、一般弐（１）のＡとしては酸化還元基が
有効に用いられる。

３、本発明の化合物は直接ポジ感光材料に適用すること
が特に好ましい。

４、Ａが酸化還元基の場合、Ｑが一般式（Ｑ−１１で示
される基である場合がより好ましい。

本発明の写真感光材料において、前記化合物〔１〕は感
光性ハロゲン化銀乳剤層、又は非感光性の親木性コロイ
ド層、例えば保護層、中間層に含有されるが、好ましく
は感光性乳剤層中に含有される。

本発明に用いられる一般式〔同で示される化合物の添加
量は上記化合物を含有する層、もしくはその隣接層に含
有されるハロゲン化銀の銀１モルアタｌ）　ｌ　Ｏ−’
　〜１０−’ｖ−ル、、　ｋ’ＦマＩ、＜　ハｌ　Ｏ−
’〜１０−’モルである。

本発明において上記化合物をハロゲン化銀乳剤層に導入
するには公知の方法、例えば米国特許２゜３２２．０２
７号に記載の方法などが用いられる。

例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォ
スフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエ
ン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸
オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリル
アミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチル
サクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エ
ステルＭ（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は
沸点約３０℃ないし１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテート、メタノール、エタノール等に溶解
したのち、親木性コロイドに分散される。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１５９９４３
号に記載されている重合物による分散法も使用すること
ができる。

前記化合物がカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親木性コロイド
中に導入される。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラ
ー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形
を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいは
それらの複合形でもよい、また種々の結晶形の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい０階ｉｌｌ調
整及び画質制御の点で単分散乳剤を用いることが好まし
い。

本発明に使用するハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方法
で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、１
７６＠、磁１７６４３　　（１９７８年１２月）、２２
〜２３頁、“■、乳剤製造（１！ｅ＋ｕｌｓｉｏｎ　ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”およ
び同一１８７巻、磁１８７１６　（１９７９年１１月）
、６４８頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｌｄｅｓ、Ｃｈｉｓｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ。

Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　ｌ　９６７　）　、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ
、Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ
ｅｔ　ａｌ、、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ＋Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４　）などに記載された
方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性法
、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可壇
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片
側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれ
を用いてもよい０粒子を恨イオン過剰の下において形成
させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる
。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成す
る液相中のＥＩＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３．２７１１５７号、特開昭
５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開
昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号
もしくは特開昭５４１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類および千オン化合物）の存在下で物理熟成を行う
こともできる。この方法によっても、結晶形が規則的で
、粒子サイズ分布が均一・に近いハロゲン化銀乳剤が得
られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐ　Ｈを制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
）第６巻ｐ１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャーナル
・オプ・フォトグラフインク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃ
ｅ）、１２Ｓ１２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特
許筒３゜６５５．３９４号および英国特許筒１．４１３
゜７４８号に記載されている。

本発明に好ましく用いることのできる単分散乳剤として
は、平均粒子直径が約０．０５ミクロンより大きいハロ
ゲン化銀粒子で、その少なくとも９５重量％が平均粒子
直径の±４０％以内にあるような乳剤が代表的である。

更に平均粒子直径が０．１５〜２ミクロンであり、少な
くとも９５重量％または粒子数で少な（とも９５％のハ
ロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範囲内とした
ような乳剤を使用できる。このような乳剤の製造方法は
米国特許筒３，５７４，６２８号、同３゜６５５．３９
４号および英国特許筒１，４１３゜７４８号に記載され
ている。また特開昭４８−８６００号、同５１−３９０
２７号、同５１−８３０９７号、同５３−１３７１３３
号、同５４−４８５２１号、同５４−９９４ｉ９号、同
５８−３７６３５号、同５８−４９９３８号などに記載
されたような単分散乳剤も好ましく使用できる。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォト
グラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｃｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎ
ｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許筒４．４３
４２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４３３．
０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許筒２
，１１２，１５７号などに記載の方法により容易に調整
することができる。平板状粒子を用いた場合、被覆力が
上がること、増感色素による色増感効率が上がることな
どの利点があり、先に引用した米国特許筒４，４３４，
２２６号に詳しく述べられている。

粒子形成過程において、増感色素やある種の添加剤を用
いて、結晶の形をコントロールした粒子を用いることも
できる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許筒１．０２７，１
４６号、米国特許筒３．５０５．０６８号、同４，４４
４，８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許筒４．０９４
．６８４号、同４，１４２．９００号、同４，４５９，
３５３号、英国特許筒２，０３８，７９２号、米国特許
筒４．３４９．６２２号、同４，３９５．４７８号、同
４゜４３３．５０１号、同４，４６３，０８７号、同３
．６５６，９６２号、同３，８５２，０６７号、特開昭
５９−１６２５４０号等に開示されている。

更に、結晶表面に化学熟成し、感光核として（ＡｇｚＳ
、Ａｇｎ、Ａｕなど）を形成した後、更に周囲にハロゲ
ン化銀を成長させたいわゆる円滑型粒子構造をしている
ものを用いることもできる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

更に、直接反転乳剤であっても良い、直接反転乳剤はソ
ーラリゼーシゴン型、内部潜像型、光カブラセ型、造核
剤使用型などいずれでもよくまたこれらの併用でも良い
。

、−れらのうち、予めかぶらされていない内部潜像型乳
剤を使用し、処理前もしくは処理中に光によりかぶらせ
、あるいは造核剤を使用して直接ポジカラー感光材料を
得ることが好ましい。

本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定塗布し、これに０
．０１ないし１０秒の固定された時間で露光を与え下記
現像液Ａ（内部型現像液）中で、２０℃で６分間現像し
たとき通常の写真濃度測定方法によって測られる最大濃
度が、上記と同量塗布して同様にして露光したハロゲン
化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面型現像液）中で１８℃で
５分間現像した場合に得られる最大濃度の、少なくとも
５倍大きい濃度を有するものが好ましく、より好ましく
は少なくとも１０倍大きい濃度を有するものである。

表面現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　２．５ｇｅ−アスコル
ビン酸　　　　　　　　ＬｏｇＮａＢｏｔ・４Ｈｚ０　
　　　　　　　３５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　
　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
１１内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　
　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　
　　　５８ＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１ｉ内部潜像
型乳剤の具体例としては例えば、英国特許第１０１１０
６２号、米国特許第２．５９２２５０号、および、同２
，４５６．９４３号明細書に記載されているコンバーシ
ラン型ノ＼ロゲン化銀乳剤やコア／シェル型ノーロゲン
化銀乳剤を挙げる事ができ、該コア／シェル型ノ＼ロゲ
ン化恨乳剤としては、特開昭４７−３２８１３号、同４
７−３２８１４号、同５２　＝　１３４７２１号、同５
２−１５６６１４号、同５３−６０２２２号、同５３−
６６２１８号、同５３−６６７２７号、同５５−１２７
５４９号、同５７−１３６６４１号、同５８−７０２２
１号、同５９−２０８５４０号、同５９−２１６１３６
号、同６０−１０７６４１号、同６０−２４７２３７号
、同６１−２１４８号、同６１−３１３７号、特公昭５
６−１８９３９号、同５Ｂ−１４１２号、同５８−１４
１５号、同５８−６９３５号、同５８−１０８５２８号
、特願昭６１−３６４２４号、米国特許３２０６３１３
号、同３３１７３２２号、同３７６１２６６号、同３７
６１２７６号、同３８５０６３７号、同３９２３５１３
号、同４０３５１８５号、同４３９５４７８号、同４５
０４５７０号、ヨーロッパ特許００１７１４８号、リサ
ーチディスクロージャー誌１６３４５号（１９７７年１
１月）などに記載の乳剤が挙げられる。

物理熟成前後の乳剤から可溶性根塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキエレーション沈降法または限外
濾過法などに従う。

本発明で使用される乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものが使用される。このような
工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロ
ージャーＮ１１７６４３　（１９７８年１２月）および
問丸１８７１６　＜１９７９年１１月）に記載されてお
り、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
りサー゛チ・ディスクロージャーに記載されており、後
掲の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　Ｒ旧８７１６１
　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤　　
　　　同上 ４　増　　白　　　剤　　２４真 色素画像安定剤 硬　　膜　　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０真右（資） 本発明をカラー写真感光材料に適用する場合、種々のカ
ラーカプラーを使用することができる。

カラーカプラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の
酸化体とカンプリング反応して実質的に非拡散性の色素
を生成または放出する化合物であって、それ自身実質的
に非拡散性の化合物であることが好ましい、有用なカラ
ーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノー
ル系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化
合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物が
ある６本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタお
よびイエローカプラーの具体例は「リサーチ・ディスク
ロージャー」語意１７６４３　（１９７８年１２月発行
）Ｐ２５■−り項、回磁１８７１７　（１９７９年１１
月発行）および特願昭６１３２４６２号に記載の化合物
およびそれらに引用された特許に記載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ：当量カ
プラーをその代表例として挙げることができる。特にα
−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベンゾイ
ルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる
ので好ましい。

また本発明に好ましく使用できる５−ピラゾロン系マゼ
ンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基又はア
シルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプラー（
なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーでありて
、なかでも米国特許第３，７２５．０６７号に記載のピ
ラゾロ（５，１−ｃ）（１，２゜４〕　トリアゾール類
等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第４，５００．６３０号に
記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類はいっそう
好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号に記載のピ
ラゾロ（Ｌ、５−ｂ）（１，２，４）　　トリアゾール
は特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２，４７４，２９３号、同４゜０５２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系の
カプラー、米国特許３，７７２．００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーであり、その他２．５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢
性の点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カンプリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
１１１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくイエローカプラーでは０．０１ないし０．５
モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モルないし０．
３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０，
３モルである。

本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特願昭６
１−３２４６２号３７４〜３９１頁に記載のものがあげ
られる。

本発明のカプラーは高沸点および／または低沸点の有機
溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその他親水性コロイド水
溶液中に、ホモジナイザー等高速撹拌により、コロイド
ミル等の機械的な微細化によりあるいは超音波を利用し
た技術により乳剤分散せしめ、これを乳剤層中に添加−
ψしめる。この場合、高沸点有機溶媒は必ずしも用いる
必要はないが、特願昭６１−３２４６２号４４０〜４６
７頁に記載の化合物を用いるのが好ましい。

本発明のカプラーは特願昭６１−３２４６２号４６８〜
４７５号に記載の方法で親水性コロイド中に分散させる
ことができる。

本発明の感光材料には、それがカラー感光材料である場
合種々の退色防止剤を用いることができる。有機退色防
止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒドロキシクロマ
ン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン１１
１４、ｐ−フルフキシフエノール類、ビスフェノール類
を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸誘導体
、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類、
ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェノール
性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルもしくは
エステル誘導体が代表例として挙げられる。

また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体お
よび（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニ
ッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８．５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１６９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭５５−０９８３５号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。これらの化合物
は、それぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ない
し１００重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加す
ることにより、目的を達することができる。シアン色素
像の熱および特に光による劣化を防止するためには、シ
アン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入す
ることが有効である。また保護層などの親水性コロイド
層中にも紫外線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやノル−シッ
ンを防止する染剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添
加する事ができる。

これらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌凪１７６４３　（１９７０年１２月発行）および
同１８７１６　（１９７９年１１月発行）に記載されて
いる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性；支持体側から青感性、緑感性、赤感性；
支持体側から青感性、赤感性、！１！感性；又は支持体
側から緑感性、赤感性、青感性である。また前記の各乳
剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層からできていても
よく、また同一感性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感
光性層が存在していてもよい。赤感性乳剤層にシアン形
成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを
、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含む
のが通常である。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーシラン防止層、
白色反射層などの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の感光材料のうち、前記予めかぶらされていない
円滑型乳剤を使用し、た場合には、像様露光の後、光又
は造核剤によるかぶり処理を施した後又は施しながら、
ｐ−フェニレンジアミン系発色現像薬を含む表面現像液
で現像、漂白・定着処理することにより直接ポジカラー
６像を形成することができる。

特にｐＨ１１，５以下の低ｐＨ発色現像液を用いても良
好な直接ポジカラー画像が得られる点で本発明の上記感
光材料は有利である。

本発明において用いることのできる前記のかぶり処理は
、いわゆる「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法及び「化学的かぶり法」と呼ばれ
る造核剤の存在下にて現像処理する方法のうちのどちら
を用いてもよい、造核剤および光の存在下で現像処理し
てもよい。また、造核剤を含有する感光材料をかぶり露
光してもよい。

光かぶり法に関しては、特開昭６３−８１３３７号に記
載されており、本発明に用いうる造核剤に関しては特開
昭６３−１０６６５６号第１９〜２７頁に記載されてお
り、特に同明細書中一般式（Ｎ−１）及び（Ｎ−２３で
示される化合物の使用が好ましい。

本発明に用いることのできる前記造核剤の作用を促進す
るための造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子
またはアンモニウム基で置換されていてもよいメルカプ
ト基を少なくとも１つ有する、テトラザインデン類、ト
リアザインデン類及びペンタザインデン類及び特開昭６
３−１０６６５６号第５〜１６頁に記載の化合物を挙げ
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげる。

前記造核剤及び造核促進剤は、感光材料中或いは処理液
中に含有させることができるが、感光材料中なかでも内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層
（中間層や保護層など）中に含有させるのが好ましい、
特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤中又はその隣接層で
ある。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の
塗布には、例えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カ
ーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の方法
を使用することができる。

また、必要に応じて、米国特許第２６８１２９４号、同
第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号、同第３５
０８９４７号等に記載の方法により、多層を同時に塗布
してもよい。

また、本発明の感材がカラー拡散転写法用に使用される
場合、色材として色素現像薬を使用する事ができるが、
色材自身としてはアルカリ性（現像液中）で非拡散性（
非移動性）であるが、現像の結果、拡散性色素（又はそ
の前駆体）を放出する型の色材を使用する方が有利であ
る。この拡散性色素放出型色材（ＤＲＲ化合物）として
は、拡散性色素を放出するカプラーやレドックス化合物
等があり、これらはカラー拡散転写法（ウェット方式）
用のみならず、例えば特開昭５８−５８５４３号に記載
されているような熱現像型感材用（ドライ方式）色材と
しても有用である。

拡散性色素放出レドックス化合物（以下、「ＤＲＲ化合
物」という）は下記の一般式で表わす事ができる。

−ｆ８ａｌｌａｓｔ＋−（−レドックス開裂原子団＋０
式中、（Ｂａｌｌａｓｔ）とレドックス開裂原子団につ
いては特開昭５８−１６３９３８号１２頁〜２２頁記載
の化合物を用いることができる。また、Ｄは色素（又は
その前駆体）部分を表わす、そしてこの色素部分は連結
基を介してレドックス開裂原子団に結合していてもよい
、そしてＤで表わされる色素部分については、下記の文
献に記載されているものが有効である。

イエロー色素の例： 米国特許３，５９７，２００号、同３，３０９゜１９９
号、同４，０１３，６３３号、同４，２４５．０２８号
、同４，１５６，６０９号、同４１３９．３８３号、同
４，１９５，９９２号、同４．１４５，６４１号、同４
，１４８，６４３号、同４，３３６，３２２号；特開昭
５１−１１４９３０号、同５６−７１０７２号；リサー
チ・ディスクロージャー１７６３０　（１９７８）号、
同１６４７５　（１９７７）号に記載されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許３，４５３，１０７号、同３．５４４５４５号
、同３，９３２．３８０号、同３，９３１．１４４号、
同３，９３２，３０８号、同３゜９５４．４７６号、同
４．２３３，２３７号、同４．２５５，５０９号、同４
，２５０，２４６号、同４，１４２．８９１号、同４，
２０７，１０４号、同４，２８７，２９２号；特開昭５
１−１０６．７２７号、同５３−２３，６２８号、同５
５−３６，８０４号、同５６−７３，０５７号、同５６
−７１０６０号、同５５−１３４号に記載されているも
の。

シアン色素の例： 米国特許３，４８２，９７２号、同３，９２９゜７６０
号、同４，０１３，６３５号、同４．２６８．６２５号
、同４．１７１，２２０号、同４゜２４２．４３５号、
同４，１４２，８９１号、同４．１９５，９９４号、同
４，１４７，５４４号、同４，１４８，６４２号；英国
特許１，５５１゜１３８号；特開昭５４−９９４３１号
、同５２−８８２７号、同５３−４７８２３号、同５３
−１４３３２３、同５４−９９４３１号、同５６−７１
０６１号；ヨー０７パ特許（ＲＰＣ）５３，０３７号、
同５３，０４０号；リサーチ・ディスクロージャー１７
．６３０　（１９７８）号、及び同１６、　４７５（１
９７７）号に記載されているもの。

これら化合物の塗布量は一般に約Ｉ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’〜
ｌＸｌ０−”モル／Ｍが適当であり、好ましくは２ｘ　
ｉ　Ｏ−’〜２　ｘ　ｌ　Ｏ−”モル／ｒｒｒである。

本発明に於て色材はそれと組合わされたハロゲン化銀乳
剤層中に含有してもよいし、又露光する側もしくはそれ
と反対側の乳剤層の近接層中に含有してもよい。

本発明の感材がカラー拡散転写法に用いられる場合、写
真乳剤は受像層が塗布されている支持体と同一の側に塗
布されていてもよいし、又別の側に塗布されていてもよ
い、またハロゲン化銀写真乳剤層（感光要素）と受像層
（受像要素）とはフィルムユニットとして組合わされた
形態で提供されてもよいし、又分離独立した写真材料と
して提供されてもよい、また、フィルムユニットとして
の形態は、露光、現像、転写画像の鑑賞を通じて終始一
体化されたものでもよいし、或いは現像後、剥離するタ
イプのものでもよいが、本発明にとっては後者のタイプ
の方がより効果的である。

本発明は種々の写真感光材料に適用することができる。

例えば、白黒ネガ及び反転フィルム、一般用あるいは映
画用カラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用
のカラー反転フィルム、カラー反転ペーパー、インスタ
ントカラーフィルムなどを代表例として挙げることがで
きる。また、フルカラー複写機やＣＲＴの画像を保存す
るためのカラーハードコピーなどにも通用できる０本発
明はまた、「リサーチ・ディスクロージャー」誌阻１７
１２３　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプ
ラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし、
では、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系。

化合物が好ましく使用され、その代表例としては３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−ト
ルエンスルホン酸塩が挙げられる。これらの化合物は目
的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オ
クタン）Ｉ！の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、１−フェニル−３ビラプリトンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート削、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミ〉Ｉ−Ｎ、Ｎ。

Ｎ゛、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミンージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として上げることができる。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることが一般
的であり、９．５〜１１．５が好ましい。

またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感
光材料にもよるが、−ＩＩに感光材料１平方メートル当
たり１１以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低
減させておくことにより３０〇−以下にすることもでき
る。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面
積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止
することが好ましい、また現像液中の臭化物イオンの蓄
積を抑える手段を用いることにより補充量を低減するこ
ともできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩ
Ｉ）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩
−鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（＠）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、】、３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫
酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類な
どを用いることができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３９５．６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャー陳１７．１２９号（ＩＬ？ｓ
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
結合を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体：米国特許第３，７０６．５
６１号に記載の千オ尿素誘導体−特開昭５８−１６．２
３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２゜７４８．４３
０号に記載のポリオキンエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物イオン等
が使用できる。

定着剤としてはチオＶＡ酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげ
ることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、
特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後１．水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である
。水洗工程の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉ
ｏｎ［！ｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ　Ｈは、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８．５４３号、５８−１４゜８
３４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバ
ーフロー液は脱銀工程等信の工程において再利用するこ
ともできる。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

各処理工程における補充量は少ない方が好ましい、補充
液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対し
て、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましく３〜３
０倍である。

一方、本発明において黒白感光材料を現像するには、知
られている種々の現像主薬を用いることができる。すな
わちポリヒドロキシベンゼン類、たとえばハイドロキノ
ン、２−クロロハイドロキノン、２−メチルハイドロキ
ノン、カテコール、ピロガロールなど；アミノフェノー
ル類、たとえばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ
−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノールなど
；３−ピラゾリドン類、例えば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類、１−フェニル−４，４′−ジメチル−３−
ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒドロ
キシメチル−３−ピラゾリドン、５，５−ジメチル−１
−フェニル−３−ピラプリトン等；アスコルビン酸類な
どの、単独又は組合せを用いることができる。又、特開
昭５８−５５９２８号に記載されている現像液も使用で
きる。このような現像薬は、アルカリ性処理組成物（処
理要素）の中に含ませてもよいし、感光要素の適当な層
に含ませてもよい。

現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、アスコルビン酸、レダクトン類（たとえばピペ
リジノヘキソースレダクトン）などを含んでよい。

黒白感光材料についての現像剤、保恒剤、緩衝剤および
現像方法の詳しい具体例およびその使用法については「
リサーチディスクロージャー」誌陽１７６４３　（１９
７８年１２月発行）ＸＩＸ〜ＸＸＴ項などに記載されて
いる。

本発明の感材が拡散転写法用フィルムユニット用に用い
られる場合には粘性現像液で処理することが好ましい、
この粘性現像液はハロゲン化銀乳剤の現像（と拡散転写
色素像の形式と）に必要な処理成分を含有した液状組成
物であって、溶媒の主体は水であり、他のメタノール、
メチルセロソルブの如き親水性溶媒を含むこともある。

好ましくは処理組成物は高分子量のポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルローズ１．ナトリウムカルボ
キシメチルセルローズの如き親水性ポリマーを含有する
。これらのポリマーは処理組成物に室温でｌボイズ以上
、好ましくは５００〜１０００ボイズ程度の粘度を与え
るように用いるとよい。

上記の処理組成物は、米国特許２，５４３，１８１号、
同２，６４３，８８６号、同２．６５３７３２号、同２
，７２３，０５１号、同３，０５６．４９１号、同３，
０５６，４９２号、同３゜１５２．５１５号等に記載さ
れているような圧力により破裂可能な容器に充填して使
用することが好ましい。

（実施例） 以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０μ）の表側に、次の第−層から第十四層を、裏側に第
十五層から第十六層を重層塗布したカラー写真感光材料
を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸化チタ
ン（４ｇ／ｒｒｒ）を白色顔料として、また微量（ｏ、
　　ｏ　Ｏ３ｇ／ｎ？）の群青を青み付は染料として含
む（支持体の表面の色度はＬｍ、ａ＊、ｂｅ系で８８．
０、−〇。

２０、−０．７５であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｒｄ単位）を示す。なおハロ
ゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ−１の製法に準じて作られ
た。但し第十四層の乳剤は表面化学増感しないリップマ
ン乳剤を用いた。

１１層（アンチハレーション層） 黒色コロイドＩＲ０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０第２Ｎ＜中
間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０第３層（低
感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変動
係数〕８％、八面体）０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　　
　　　０．０８ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ・
　００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３を１：１：
０，２）　　　　　　　　　　　０．３０退色防止剤（
Ｃｐ　ｄ　−１，２，３，４等量）０．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　０．００３力プ
ラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　０．０３カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）０、１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２、 感された臭化銀（平均粒子サイ サイズ分布１５％、八面体） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２、 ：０．２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２， ３）で分光増 ズ０．６０μ、 ０．１４ １．００ ３を１：１ Ｏ０３０ ３，４等量） ０．１８ ０．０３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１， ２， ３等量） ０、１２ 第５層（中間層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４， １，００ ０、０８ ５等り ０、１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）０．１０第６層（低
感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化１！
（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体
）　　　　　　　０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−４）
で分光増感された塩臭化銀（塩化ｉＮ５モル％、平均粒
子サイズ０．４０μ、サイズ分布ｌＯ％、八面体）０．
０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１２，３等量）０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等１）０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
０ニア：７：ｌ比で’）　　０．０２５力プラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）　　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４，６等量）０．１５ 第７１１（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　
　　　Ｏ，ａＯマゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３
等り０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） ０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３をｌ
ｏニアニア１比で＞　　０．０２５力プラー分散媒（Ｃ
ｐｄ−６）　　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−
４，６等！り０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイドｍ＜粒子サイズ１００人）０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０混色防止剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．０３混色防止剤溶媒（
Ｓｏｌｖ−４，５等量）０、１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）０．０７第１θ層（
中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−５，６）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％
、八面体）　　　　　　０．０７青色増感色素（Ｅ　Ｘ
　Ｓ　−５，６）で分光増感された塩臭化銀（塩化１１
８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１
％、八面体）０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０イエローカ
プラー（ＥｘＹ−１，２等量）０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　　０．１０スティ
ン防止剤ｃｃｐｄ−ｓ、１５をｔ’ｓ比で）　　　　　
　　　　　　　　　　０．００７力ブラー分散媒（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　０．０５カブラーン容媒（Ｓｏｌｖ−
２）　　　　０．１０第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　　　　　
　　０．６０イエローカプラー（ＥｘＹ−１，２等量）
０、３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　０．１０ステイン
防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１：５比で）　　　　　　
　　　　　　　　　０．００７力プラー分散媒（Ｃｐｄ
−６）　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　
　　０．１０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）０、５０ 混色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−７，１７等量）０、０３ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）０、０８ イラジエーシッン防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１，２７を１０１０：Ｉ３：１５１０比で）　　　
　　　　　　０．０５第１４層（保護層） 微粒子塩臭化ｍ＜塩化１１１９７モル％、平均サイズ０
．１μ）　　　　　　　　　０．０３ポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共重合体（分子量５０，０００）　
　　　　０．０１ポリメチルメタクリレ一ト粒子（平均
粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５
μ）等量　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン　　　
　　　　　　　　　１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、
Ｉ］−２等量）０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．５０紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等１）分散媒（Ｃｐｄ−６） ０、０２ ０、５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１，２７を等量）
　　　　　　　　　　　　　０．０６第１６層（裏面保
護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　
　２．００ゼラチン硬化削（Ｈ−１、Ｈ−２等量）０．
１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．３０μの八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤に銀１モル当たり０゜３ｇの３，４−ジメチル−１
，３−チアゾリン−２−千オン、６■のチオ硫酸ナトリ
ウムと７■の塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃で８
０分間加熱することにより化学増感処理を行なった。こ
うして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈殿環
境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７μの八面
体単分散コア／シェル臭化恨乳剤を得た０粒子サイズの
変動係数は約ｌθ％であった。この乳剤に［１１モル当
たり１．５■のチオ硫酸ナトリウムと１．５■の塩化金
酸（４水塩）を加え６０℃で６０分間加熱して化学増感
処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ〜１をハロゲン化
銀に対しそれぞれ１０１．１０−”重量％、造核促進剤
としてＣｐｄ−２２を１０−”重量％用いた。更に各層
には乳化分散助剤としてアルカノールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏ
ｎｔ社）　及’Ｃｊアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを、塗布助剤とし２てコハク酸エステル及びＭａｇ
ｅｆａｃ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた
。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として
（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試料を試
料番号１０１とした。以下に実施例に用いた化合物を示
す。

Ｘ５−１ ｘＳ−４ ＸＳ−２ ＳＯｌ− ３Ｑ、）！ ・Ｎ　（（：ＺＨＪ　３ ｘＳ−５ ＳＯ「 ＳＯ，Ｈ ｘＳ−６ ｘＳ−３ ３Ｏ，Ｈ・Ｎ（ＣＪｓｈ ＯＩＮａ ＳＯｌ− Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−４ ｐｃｔ−ｇ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ ＣＬＣＨｚＣＯＣｓＬ　？ Ｃｐｄ−５ Ｈ Ｈ Ｃｐ　ｄ、　−５ ＣＯＮ　ＨＣ，Ｈ？（ｔ） Ｃｐｄ−７ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−１３ ＋ＣＨＺ　　ＣＨす１ ＣＯＯＣｔＨｓ Ｃｐｄ−ｉｚ Ｃｐｄ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ−１５ Ｈ Ｃｐｄ　−１６ Ｃｐｄ−１７ Ｈ Ｈ Ｃｐ　ｄ−１８ ＳＯ，Ｋ ＳＯ，Ｋ Ｃｐｄ−’ｌ’ｌ Ｃｐｄ ｃｐｃｌ−２４ Ｃｐｄ−２５ Ｈ Ｃｐｄ−２６ Ｃｐｄ−１９ Ｏ３Ｋ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−２１ ０ｆｆＫ Ｃｐｄ−２１ ＥｘＣ−１ Ｉ ＥｘＣ−’１ し！ ＳＯ，Ｋ ＳＯ３に Ｈ ＥｘＣ−３ ＥｘＭ−３ ＣＨ。

ＥｘＭ−１ ｘＹ−１ Ｉ ＥｘＭ−２ し１ｈフ（ｕ） ｏｌｖ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ｏ１ｖ−５ ｏ１ｖ−６ ｏｌｖ−７ ｘＺＫ ジ（２−エチルヘキシル）セバケ ート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタμ −ト トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタμ −ト １．２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン ４．６−ジクロロ−２−ヒドロキ シ−１，３，５−トリアジンＮａ 塩 ７−（３−エトキシチオカルボニ ルアミノベンズアミド）−９−メ チル−１０−プロハギルー１．２゜ ３．４−テトラヒドロアクリジニ ラム　トリフルオロメタンスルホ ナート 試料１０２〜１１４の作成 試料１０１の第３層、第４層、第６層、第７層、第１１
層、第１２層に下記表＝１に示す化合物をハロゲン化１
１１モル当り、１０−２モル添加する以外試料１０１と
全く同様にして試料１０２〜１１２を作成した。

この様に作成した試料１０１〜１１４を、連続ウェッジ
を通して露光し、下記現像処理を行ない最高画像濃度（
Ｄｍａｘ）と最低画像濃度（Ｄａ＋ｉｎ）とを測定した
。

さらに上記試料を３０℃６０％ＲＨの条件で６ケ月保存
した後に上記と同様に露光し、現像処理を行ない、Ｄｍ
ａｘとＤｍｉｎとを求めた。これらの結果を第１表に示
す。

化合物Ａ 化合物Ｄ 化合物Ｂ 化合物Ｃ Ｈ 発色現像　１３５秒　３８℃　　　１５１　　３００ｍ
　／　ｒｒＩ漂白定ｆＦ　　　４０−３３＃３〃３００
水洗（１）　　４０＃　３３〃３− 水洗＋２１　４０”　３３’　　　３〃３２０乾　　燥
　　３０〃８０１ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（ｌｌに導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５Ｎ１／ｎ？であり、漂白定着液の持ち込み量に対する
水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、 以下の通りであった。

Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン酸 ナトリウム・ホルマ リン縮合物 エチレンジアミン４酢 ラキスメチレンホス ホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルボ キシメチル）ヒドラ ジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン ０、１５　ｇ　　０．２０　ｇ ０．１５　ｇ　　０．２０　ｇ １．５ｇ　　　１．５ｇ １２．０ｄ　　１６．０ｄ １３．５ｍ　　１８．Ｏｄ ｏ、ｓｏ　ｇ Ｏ，００３ｇ　　０．００４ｇ ２．４ｇ　　　３．２ｇ ６．０ｇ ８．０ｇ ２、Ｏｇ ２．４ｇ ６．０ｇ ８．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミノ スチルベン系） 水を加えて ｐＨ（２５℃） エチレンジアミン４酢 酸・２ナトリウム・ ２水塩 エチレンジアミン４酢 酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・ア ンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／ｊり ６．４ｇ　　　８．５ｇ ３０．０　ｇ　　２５．０　ｇ １．０ｇ　　　１．２ｇ １０００１ｄ　１０００ｍ！ １０．７５ １０．２５ 母液に同じ ４．０　ｇ ７０．０ｇ ８０ｍ ｐ−トルエンスルフィ ン酸ナトリウム　　　　　　２０．０ｇ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　２０．０ｇ５−メルカプト−１゜ ３．４−）リアジー ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ硝酸
アンモニウム　　　　　　１０．ＯｇｐＨ（２５℃）　
　　　　　　　　　６．２０水洗水　母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライト［Ｒ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硝酸ナトリウ
ム１．５ｇ／ｅを添加した。この液のｐＨは６．５〜７
゜５の範囲にあった。

第１表の結果より、本発明は、比較例に比べて塗布直後
の試料のＤｍａｘが高く、しかもＤｍｉｎが低い。

更に３０℃６０％ＲＨで６ケ月保存した試料に関して、
本発明は比較例に比べて、Ｄｓｉｎの上昇が少ない事が
明白である。又、本発明は、上記条件で６ケ月保存前後
の写真性能差（ＤｍａｘとＤｍｉｎ）が比較例に比べて
小さい事もいえる。

実施例２ 実施例１の試料１０１〜１１４の造核剤ＥｘＺＫ−１を
除いた試料を作成し、像様露光後に光でかぶらせながら
現像処理を行なった。

この場合も本発明は比較例に比べて、実施例１と同様に
Ｄａ＋ａｘが高く、しかも０ｍ１ｎが低い結果を得た。

又、３０℃６０％ＲＨの条件に６ケ月保存した後の上記
露光現像処理した写真性能に関して、本発明は比較例に
比べて、Ｄｓａｘが高く、しかもＤｍｉｎが低く、更に
、上記条件で６ケ月保存する前との性能差も小さい事が
わかった。

実施例３ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記のような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料を作製し、試料１０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド　　　　　　　　０．２５ｇ／ｎｆ紫外線
吸収剤Ｕ−１０，０４ｇ／ｒｄ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ／ｒｔｒ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇｌｅｒｒ 高沸点有機溶媒０　１　　　　０．　　ｌ　　ｃｃ／ｒ
ｒｌを含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第２層：中間層 Ａ−１４２，５■／ｄ 化合物Ｈ−１０，０５ｇ／ｒｒｌ 乳剤Ａ　　　　　　　　　ＩＩ量　０．０５ｇ／ｎｆ高
沸点有機溶媒０−２　　　　０．　０５ｃｃ／ｎｌを含
むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１（０，４７１Ｗ／ｒｄ）及びＳ−２（０
，０２■／ｒｒ？）で分光増感された単分散沃臭化銀乳
剤　　　　銀量　０．１５ｇ／ｒｄ（ヨード含！４モル
％、平均粒子サイズ０．　２０μ、粒径に係る変動係数
（以下単に変動係数と略す）１２％） 増悪色素Ｓ　　１　　（０，５１μｗ／ｒ＋？）及びＳ
−２（０，０３■／、ｒｆ）で分光増感された単分散性
内部潜像型沃臭化銀乳剤 銀量　０．２０ｇ／ｒｒｌ （ヨード含量４モル％、平均粒子サイズ０．　４０μ、
潜像から粒子表面までの距ａｔｏｏ人、変動係数１４％
） 乳剤Ｂ 化合物Ｈ−６ カブラ−Ｃ−ｔ カプラーＣ−２ カプラーＣ−１０ 高沸点有機溶媒０−２ ｍｌ　　０．０５ｇ／ｍ ０、６０■／ｄ ０．０１ｇ／ｉ ０．１．３ｇ／ｎ（ ０、０３３ｇ／ｒ＆ ０．１ｇ／ｎ？ ０．０２ｃｃ／ｎ？ を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．７μ）第４層：第２赤
感乳剤層 増感色素Ｓ−１（１，１■／ｎ？）及びＳ−２（０，０
４ｍｇ／ｒｒ？）で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤
　　　　銀１　０．５３ｇ／ｎ？（ヨード含量３モル％
、平均粒子サイズ０．　５５μ、変動係数１６％） カプラーＣ−１０，４０ｇ／ｒｒｌ カプラーＣ２０，０７ｇ／ｍ カプラーＣ−９０，０５ｇ１ｔｄ 高沸点有機溶媒０−２　　　　０．　２２ｃｃ／ｒｒｒ
を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．７μ）第５層；第３赤
感乳剤層 増感色素Ｓ−１（１，１■／ｎｆ）及びＳ−２（０，０
４■／ｄ）で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤　　　
　銀量　０．５３８／ｍｌ（ヨード含量２モル％、平均
粒子サイズ０．０７μ、変動係数１７％） Ａ−７１，２■／ｄ カプラーＣ−６０，３５ｇ／ａ（ カプラーＣ−８０，２０ｇ／ｒｒｆ 高沸点有機溶媒０−２　　　　０．０６ｃｃ／イを含む
ゼラチン層（乾燥膜厚１．８μ）第６層：中間層 Ａ−１０１０■／ｄ Ａ−１１５■／ｄ 化合物Ｈ−１０，１ｇｌｒｔｒ 高沸点有機溶剖０−２　　　　０．　１　　ｃｃ／ばを
含むゼラチン層（乾燥膜ｙＬ１μ） 第７層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３（２，２ｓ＋ｒ／ｒｔ？）及びＳ−４（
１，０■／ｄ）で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤　
　　　　銀量　０．５ｇ／ｃｄ（ヨード含量３モル％、
平均粒子サイズ０．３５μ、変動係数１９％） 乳剤Ｂ　　　　　　　　銀量　０．０５ｇ／１Ａ−５０
，１２ｗ／＋ｄ 化合物Ｈ−６０，Ｏ１ｇ／ｎ（ 化合物Ｈ−５０，００５ｇ／ｉ カプラーＣ−３０，２７ｇ／ｒｒｒ 高沸点有機溶媒０　２　　　　０．　０５ｃｃ／ｎ？を
含むゼラチン層（乾燥膜厚０．７μ）第８層：第２緑感
乳剤層 増感色素Ｓ−３（０，２９ｇ／ｎ（）及びＳ−４（０，
３■／ｒｄ）で分光増感された単分散性の内部潜像型沃
臭化銀乳剤 銀量　０．５ｇ／イ （コード含量２．５モル％、平均粒子サイズ０゜５μ、
変動係数１８％、潜像から粒子表面までの距離１００人
） Ａ−６０，２ｗｅ／ｒｄ 化合物Ｈ−６０，ＱＬｇ／ｎ（ カプラーＣ−３０，２ｇ／ｎ？ 高沸点有機溶媒０　２　　　　０．　１３ｃｃ／ｎ（を
含むゼラチン層（乾燥膜厚１．７μ）第９層：第３緑感
乳剤層 増感色素Ｓ−３（０，９ｇ／ｒ＋（）及びＳ−４（０，
３■／イ）で分光増感された平板状沃臭化銀乳剤　　　
　　ｉｌｌ　　Ｏ，５ｇ／ｎ（（ヨード含量２モル％、
直径／厚みが７以上の粒子が、全粒子の投影面積の５０
％を占める。

粒子の平均厚み０．１０μ） Ａ−２１，５ｑｌｒｒｒ カプラーＣ−４０，２ｇｌｒｒｒ 高沸点有ｍＰｊｊ＆ＸＯ−２０、０３ｃｃ／　ｒｒｒを
含むゼラチン層（乾燥膜厚１．７μ）第１θ層：中間層 化合物Ｈ−４０，１ｇｌｒｌ 高沸点有機溶媒０−２　　　　０．　１　　ｃｃ／ｒｒ
＋を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．０５μ）第１１層：
黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　銀量　０．１２ｇ／ｍ化合物Ａ
−１５０，２２ｇ／ｍ 化合物Ｈ−１０，０２ｇ／ｎ？ 化合物Ｈ−２０，０３ｇ／ｄ 高沸点有機溶媒０−２　　　　０．　０４ｃｃ／ｍを含
むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第１２層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５（１，０ｇ／ｒｄ）で分光増感された平
板状沃臭化銀乳剤 銀量　０．６ｇ／＋ｒｌ （ヨード含量３モル％、直径／厚みが７以上の粒子が、
全粒子の投影面積の５０％を占める。

粒子の平均厚み０．１０μ） 乳剤Ａ　　　　　　　　銀１　０．　１　　ｇ／ｒｄＡ
−７０，５■／濱 カプラーＣ−５０，５ｇＺｍ 高沸点有機溶媒０　２　　　　０．　１．　　ｃｃ／ｍ
を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５μ）第１３層：第２
青感乳剤層 増感色素Ｓ−５（２，０ｇ／ｒ＋（）で分光増感された
平板状沃臭化銀乳剤 ２艮量　　　１．１ｇ／ｍ （ヨード含量２．５モル％、直径／厚みが７以上の粒子
が、全粒子の投影面積の５０％を占める０粒子の平均厚
み０．１５μ） Ａ−１２１０■／Ｍ カプラーＣ−７１，２ｇ／ｎ（ カプラーＣ−”８　　　　　　　０．　２　　ｇｌｒｄ
高沸点有機溶媒０　２　　　　０．　０７ｃｃ／ｎ（を
含むゼラチン層（乾燥膜厚３μ） 第１４層：第１保護層 Ａ−１３０，１０■／ｄ 紫外線吸収剤Ｕ−１０，０２ｇ／ｒ＋’ｒ紫外線吸収剤
Ｕ　　２　　　　　０．０３ｇ／ｍ紫外線吸収剤Ｕ−３
０，０３ｇ／ｒｒ？紫外線吸収剤Ｕ−４０，２９ｇ／ｍ 高沸点有機溶媒０−２　　　　０．　２８ｃｃ／ｒｒｌ
を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第１５層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量　０．１ｇ／ｒ＋１ （ヨード含量１モル％、平均粒子サイズ０．０６μ） ポリメチルメタクリレート粒子 ５μ） を含むゼラチン層 １０　　　■／ｄ （平均粒子ｌ。

０、Ｉｇ／ｎ？ ０．２ｇ／ｎ（ １，０■／Ｍ （乾燥膜厚Ｏ０８μ） 各層には上記組成物の他に、カプリ防止剤Ａ１６、ゼラ
チン硬化剤Ｈ−３、及び界面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を下記に示す。

乳剤Ａ、Ｂの調製 コンドロールド・ダブルジェット法により、平均粒子サ
イズ０．１５μの臭化銀立方体乳剤を調製し、ヒドラジ
ンおよび金錯塩を用いて低［）Ａｇ下でかぶらせたく乳
剤へとする）。

このように調製した乳剤Ａの表面に臭化銀を２５０人の
厚みでシェル付をしたものを乳剤Ｂとする。

Ｈ Ｂ Ｃ−７ ＣＯＯＣ３Ｈ７（ｉｓｏ） Ｈ Ｈ Ｈ −ＣａＨｑ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ −ＣａＨｑ ＣＨ！　＝　ＣＨＳ　Ｏｔ　ＣＨｚ　ＣＯＮ　ＨＣＨＺ
ＣＨｔ　＝ＣＨＳ　Ｏｔ　ＣＨｚ　ＣＯＮ　ＨＣＨｚＨ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｎ　＝　Ｎ ｇｌｌｓ Ｃ）ｌｔｃｌＩ　＝　ＣＨｚ （Ｃｌｌｚ）ｎｓＯｉ。

ＣｓＨ＋ｔ Ｃ＠　Ｆ　ｌｆｆ５　Ｏｚ　Ｎ　ＣＨｚ　ＣＯＯＫＣ，
Ｈ。

■ ■ ｔＨｓ Ｃ＊Ｈｓ Ａ−１２ Ａ−１５ 化合物Ｂ Ｈ ０３Ｎａ Ｈ 化合物Ｃ 試料３０２〜３０９の作成 試料３０１の第２層、第３層、第４層、第５層、第７層
、第８層、第９層、第１２１％、第１３Ｎに、第２表に
示す化合物をハロゲン化銀乳剤の！Ｊｉｌ　１モル当り
１０１モル添加する以外試料３０１と全く同様にして試
料３０２〜３０９を作成した。

尚、第２層に添加する場合の添加量は、隣接する感光性
ハロゲン化銀乳剤層の銀１モル当り、ｌｏ−３モルとし
た。この様に作成した試料３０１〜３Ｑ９を連続ウェッ
ジを通して露光し、下記現像処理を行なった。そして、
シアン、マゼンタ、イエローの濃度を測定し、それぞれ
の最高画像濃度（Ｄｓ＋ａｘ）　、及び試料３０１を１
００とした時の相対感度を求めた。

このカラー反転感光材料の場合、Ｄｓａχが高い程第１
現像におけるカブリが低い事がいえる。

又、粒状性を比較する為、シアン、マゼンタ、イエロー
の濃度が１．０におけるＲＭＳ粒状度の１０００倍の値
を求めた。

これらの結果を第２表に示す。

処理工程　時間　温度　’ｌン’）容量　　補充量第一
現像　６分　３８℃　　１２１　　２２００ｐｄ／ｒｄ
第一水洗　２＃３８〃４〃７５００ 反　　　転　２＃３８＃４〃１１００ 発色現像　６〃３８＝　　　１２〃２２００調　整２〃
３８〃４−　１１００− 漂　　　白　　６　Ｉ　　３８〃　　　１２〃　　　　
２２０定　　　着　　４”３８’　　　　８〃　　　１
１００第二水洗　４〃３８Ｉ８〃７５００ 安　　定　１−２５＃２＃１１００ 各処理液の組成は、以下の通りであった。

髪二里朱丘 母液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　２．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇハイドロ
キノン・モノ スルホン酸カリウム　　　　２０ｇ　　　２０ｇ炭酸カ
リウム １−フェニル−４−メ チル−４−ヒドロキ シメチル−３−ピラ ゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて ｐＨ ｐ）（は、塩酸又は水酸化力 ３ｇ ３ｇ ２．０ｇ　　　２．０ｇ ２．５ｇ　　　１．４ｇ １．２ｇ　　　１．２ｇ ２、θ■ １０１０００１１ｄ１００ ０．６０　　　９．６０ リウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム ３．０ｇ １．０ｇ ０．１ｇ ８ｇ 母液に同じ 氷酢酸　　　　　　　　　　　１５ａｄ水を加えて　　
　　　　　　１０００ｍｐＨ６，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・ １２水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メ タンスルホンアミド エチル）−３−メチ ２．０ｇ ２．０ｇ ７、Ｏｇ ７．０ｇ ６ｇ １．０　ｇ ９０■ ３．０ｇ １．５ｇ ６ｇ ３．０ｇ １．５ｇ ルー４−アミノアニ リン硫酸塩 ３．６−シチアオクタ ノー１，８−ジオー ル １１ｇ　　　　１１ｇ １．０ｇ　　　１．０ｇ ｐＨ １１，８０１２，００ ｐＦ（は、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

近斐戒 エチレンジアミン４酢 酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 亜硫酸ナトリウム ！−チオグリセリン 水を加えて ｐｌ（ ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化す 母液に同じ ８．０ｇ ２ｇ Ｏ，４Ｎｄ ｏｏｏｙ ６．２０ トリウムで調整した。

星亘丘 エチレンジアミン４酢 酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 エチレンジアミン４酢 酸・Ｆｅ（ｎｌ）・ア ンモニウム・２水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す 定１鬼 チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ｐＨ ２，０ｇ ４．０ｇ １２０　ｇ　　　２４０　ｇ １００　ｇ　　　２００　ｇ １０ｇ　　　　２０ｇ １０００ａｄ　　１０００＋ｄ ５．７０　　　５．５０ トリウムで調整した。

８０ｇ　母液に同じ ５．０ｇ ５．０ｇ ０００ｍ ６．６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

ホルマリン （３７％） ５、ＯＩｄ 母液に同じ ポリオキシエチレン モノノニルフェ ニルエーテル （平均 重合度１０） ０．５− 水を加えて ０００ｄ ｐＨ 調整せず 実施ＶＡ４ 下記の方法によりコア７シェル型乳ＪＰ］Ｃ，Ｄを調製
した。

１月旦 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶
液中に激しく撹拌しながら、４０℃で約２０分向時添加
し、平均粒子径０．０８μｍの立方体単分散臭化銀乳剤
を得た。この乳剤に銀１モル当り５８０■のチオ硫酸ナ
トリウムと塩化金酸（４水塩）とをそれぞれ加え７５℃
で８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった
。こうして得られた臭化銀粒子乳剤をコアとして第１回
目の沈殿環境と同様に、ただし、溶液のｐＡｇが７．９
０になるようにコントロールしながら粒子を成長させ最
終的に平均粒子径０．１８μｍのコア／シェル型単分散
立方体の臭化銀乳剤を得た。

水洗・脱塩後この乳剤に１１１モル当り６．２■のチオ
硫酸ナトリウムと塩化金酸（４水塩）を加え６５℃で６
０分加熱して化学増感処理をして乳剤Ｃを得た。

１Ｍ旦 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶
液に激しく撹拌しながら、７５℃で約４０分を要して同
時に恭加し、平均粒子径が０．　４μｍの八面体単分散
の臭化銀乳剤を得た。この乳剤に１１１モル当りそれぞ
れ４１ＩＩＩｒのチオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸（４
水塩）を加え７５℃で８０分間加熱することにより化学
増感処理を行なった。

こうして得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ
沈殿環境でさらに４０分間処理することによりさらに成
長させ、最終的に平均粒子径０．６μｍの八面体単分散
コア／シェル臭化銀乳剤を得た。水洗・脱塩後この乳剤
に銀１モル当り０．９■量のチオ硫酸ナトリウムを加え
６５℃で６０分加熱して化学増感処理を行い、内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤りを得た。

次に、コア／シェル型乳剤ＢおよびＣに増感色素Ｉをそ
れぞれ銀１モルに対して１４０■および２２０■添加し
、さらに下記造核剤をハロゲン化１ｆｆ１モルに対して
３ＸｌＯ−’モル添加し、乳剤Ｃを下層に乳剤りを上層
に塗布Ａｇ量がそれぞれ１、　０ｇ／ｒｒｌ、１．５ｇ
／ｒｄになるよう、また塗布ゼラチン量がそれぞれ１．
３ｇ１ｒｄ、２．４ｇ／ｒｒｌとなるよう重層塗布し、
さらにその上に塗布ゼラチン量が１．７ｇからなるゼラ
チン保護層を塗布した。この時乳剤層およびゼラチン保
護層には塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムと下記硬膜剤を添加し、試料３０１を作成した
。

造核剤 ｃｏａｃｈミＣＨ−Ｃ１０＃− 硬膜剤 ＣＨｚ　＝　ＣＨＳ　Ｏｚ　ＣＨｚ　ＣＨＣＨｔ　Ｓ　
Ｏｘ　ＣＨ冨ＣＨＩＨ 増感色素！ 試料４０２〜４０６の作成 試料４０１の乳剤Ｃを含有する親水性コロイド層と、乳
剤りを含有する親水性コロイド層に、第３表に示す化合
物を、１１１モル当り３Ｘ１０−”モル添加する以外は
試料４０１と全（同様にして試料４０２〜４０６を作成
した。

これらの試料を色温度２８５４°にで１ｋＷのタングス
テン光で１秒間ステップウェッジを介して露光した。各
試料の１組を下記の現像液を用いて３６℃で１分間撹拌
し、常法に従って停止、定着、水洗し、ポジ像を得た。

里ｌ戒 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　４５ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　ｌｏｎｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　２０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　　３ｇ１−フェニル−４−メチル− ４−ヒドロキシメチル−３ ピラゾリドン　　　　　　　　　　　３ｇ５−メチルベ
ンゾトリアゾ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０■
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１１ｐＨを水酸
カリウムで１１．８に調製 第３表 化合物（Ｂ） Ｈ 化合物Ｃ 第３表の結果より、本発明は比較例に比べて最高画像濃
度が高く、しかも最低画像Ｙ１度が低い事は明白である
。

実施例５ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位テ表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化ｉｔモルあたり
のモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイドｔＢ０．　２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３ＥｘＭ−１０
９０，０６ ＵＶ−１０１０，０３ ＵＶ−１０２０，０６ ＵＶ−１０３０，０６ Ｓｏｌｖ−１０１０，１５ Ｓｏｌｖ−１０２０，１５ Ｓｏｌｖ−１０３０，０５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＵＶ−１０１
０，０３ ＥｘＣ−１０４０，０２ ＥｘＦ−１０１０，００４ Ｓｏｌｖ−１０１０，ｌ ５ｏｌｖ−１０２０，１ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．５μ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、直
径／厚み比３．０）塗布銀量　　１．　２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数１５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０）塗布銀量　　０．　６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−１
０１４ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−１０２５Ｘ１０−’ Ｅｘｃ−１０１０，０５ ＥｘＣ−１０２０，５０ ８ｘＣ−１０３０，０３ ＥｘＣ−１０４０，１２ ＥｘＣ−１０５０，０１ 第４層（高感度赤感乳剤Ｎ） 実施例１で使用した 乳剤Ａ ゼラチン ＥｘＳ−１０１ ＥｘＳ−１０２ ＥｘＣ−１０７ Ｓｏｌｖ−１ｏｔ Ｓｏｌｖ−１０３ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　５Ｃｐｄ−１
０１０，ｌ ５ｏｌｖ−１０１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：１の
表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０）　塗布銀量
　　０，３５沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇ
ｌ型、球相当径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、
球形粒子、直径／厚み比１．０）０．７ １、　０ ３Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−Ｓ Ｏ，１Ｂ ０．０５ ０、０５ 塗布銀量 塗布銀量　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・　０ＥｘＳ−１
０３５ｘｉｏ−’ ＥｘＳ−１０４３ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−１０５ｔｘｔｏ−’ ＥｘＭ−１０８０，４ ＥｘＭ−１０９０，０７ ＢｘＭ−１１００，０２ ＥｘＹ−１１１０，０３ Ｓｏｌｖ−１０１０，３ Ｓｏｌｖ−１０４０，０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃ａ　化１９乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：
３の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変
動係数２０％、球状粒子、直径／厚み比５．０）　　塗
布銀量　　０．８ゼラチン　　　　　　　　　　　　０
．５ＥｘＳ−１０３５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−１０４３ｘ１ｏ−’ ＥｘＳ−１０５１ＸＩ（１’ ＥｘＭ−１０８０，１ ＥｘＭ−１０９０，０２ ＥｘＹ−１１１０，０３ ＥｘＣ−１０２０，０３ ＥｘＭ−１１４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０１０，１ Ｓｏｌｖ−１０４０，０１ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−１
０１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０１０，０２ 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤ＣＡｇ１２モル％、コアシェル比２１の内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１５％、
板状粒子、直径／厚み比６．０）　塗布銀ｉ１　　０．
３５沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比１：
１の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み６．０）　　塗布
銀１　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　０
．　５ＥｘＳ−１０３ａｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１１３０，１１ ＥｘＭ−１１２０，０３ ＥｘＭ−１１４０，１０ Ｓｏｌｖ−１０１０，２０ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイドＩＩ　　　　　　　　　　　Ｏ，０５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　０．５ｃｐａ−１０２０
，１３ Ｓｏｌｖ−１０１０，１３ Ｃｐｄ−１０１Ｑ、１０ 第１１眉（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（へｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．　７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み７．０）塗布銀量　　０．　３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直
径／厚み７，０） 塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・　６ＥｘＳ−１
０６２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１１６０，０５ ＥｘＣ−１０２０，１０ ＥｘＣ−１０３０，０２ ＥｘＹ−１１３０，０７ ＥｘＹ−１１５１，０ ３ｏｌｖ−１０１０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＱモル％、内部高Ａｇ！型、球
相当径１．θμ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶
板状粒子、直径／厚み２、Ｏ）　　　　　　塗布銀量　
　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５Ｅｘ
Ｓ−１０６ｔｘｔｏ−’ 已ｘＹ−１１５０，２０ ＥｘＹ−１１３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０１０，１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　８ＵＶ−１０
４０，ｌ ＵＶ−１０５０，１５ Ｓｏｌｖ−１０１０，０ｆ Ｓｏｌｖ−１０２０，０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇ！型、球
相当径０．０７μ）０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４５ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 直径１．５μ　　　　　　　　　０．　２）（−１０１
０，４ Ｃｐｄ−１０５０，５ Ｃｐｄ−１０６０，５ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４ｇ／ｎＯ界面活性剤Ｃｐ　ｄ　−４（０，０２
ｇ／ｎ？）を塗布助剤として添加した。

ＬＪＶ−１０２ Ｓｏｌｖ−１０１ リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−１０２ フタル酸ジブチル ５ｏｌｖ−ＩＱ３ ＵＶ−１０３ ｅＣ ３ｏｌｖ−ＩＱ４ ＵＶ ＣＨ。

（−ＣＨｔ−Ｃチアーー千 Ｃ００ＣＨｔＣＨ！０ＣＯ Ｃ）１３ ＣＨ，−Ｃ＋。

Ｃ００Ｃ）Ｉ。

Ｃｐｄ−１０１ Ｎ Ｈ ＵＶ−１０５ Ｃｐｄ−１０２ ｃｐｃｔ−１ １ｆ ｐｄ−１ ｐｄ ｐａ−６ ＥｘＣ ０■ （ロ）ＣＪＩ ＥｘＣ−１０４ Ｈ ＥｘＣ−１ Ｈ ＣＨ！ ＥｘＣ−１０２ Ｈ ＥｘＣ−１０ Ｈ ＥｘＣ−１０６ Ｈ ３Ｃ−Ｃ ＣＩ。

ＨＩ Ｃ（ＣＨ３）！ ＥｘＣ−１０７ ＥｘＭ−ｉ０８ ＣＨ３ ＥｘＭ ＸＭ−１１ ｘＹ−１１ ＣＩ。

Ｃ００ＣｖＨｖ ｌ ＣＩ。

ＥｘＭ ｌ ｘＹ ＣＨ。

ＥｘＭ−１１ Ｃ，ＨＳ ｘＹ−１１ ｘＣ ＥｘＳ−１０ ＥｘＳ ｘＦ−１０ ■ ２Ｈ５ 化合物Ａ Ｈ Ｈ ＳＣＨ２ＣＨｚＣＯｉＣＨｓ ｚＨｓ ＥｘＳ−１０３ ＣＣＨｚ）　ａＳＯ３Ｎａ ＥｘＳ−１０６ （ＣＨｔ）　ａｓＯｓ。

（Ｃｕｔ）　ｅＳＯＪａ 化合物Ｂ Ｈ 化合物Ｃ 試料５０２〜５１３の作成 試料５０１の第３層、第４層、第６層、第７層、第９層
、第１ １層、及び第１２層に第４表に示す 化合物を１１１モルに対して、 ２×１０ １モル添加 する以外試料５０１と全く同様にして試料５０２〜５１
３を作成した。

この様に作成した試料５゜ ｌ〜５１３を連続ウ エツジを通して露光し、 下記現像処理を行ない、 それぞれシアン、マゼンタ、イエローに関して最低画像
濃度（Ｄａｉｎ）と、濃度がＤａｊｎ＋０．　２の所の
相対感度を求めた。

更に、粒状性の比較の為、シアン、マゼンタ、イエロー
の濃度がそれぞれ０．５．１．０．１゜２のＲＭＳ粒状
度の１０００倍の値を求めた。

これらの結果を第４表に示す。

処理工程（Ｋ）（温度３８℃） ☆３５ｍ／ｓｒｊｌ１ｍ当たり 上記処理工程において、安定■、■、■は■−■−■へ
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの持ち込
み量は１ｄ当たり２ｄであった。

く発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　　１．０　　２．０１−ヒド
ロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　　　２．０　　３．３亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　４．０　　５．０炭酸カリウム
　　　　　　　　３０．０　　３８．０臭化カリウム　
　　　　　　　　１．４沃化カリウム　　　　　　　　
　１．３ｗヒドロキシアミン　　　　　　　２．４　　
３．２４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２ メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５　　　７
．２水を加えて　　　　　　　　　　　１２　　１１Ｈ く漂白液） １０．００ １０．０５ 母液（ｇ）補充液（８） エチレンジアミン四節 酸第２鉄アンモニウ ム塩 １．３−ジアミノプロ パン四酢酸第２鉄ア ンモニウム塩 アンモニア水 硝酸アンモニウム 臭化アンモニウム 水を加えて Ｈ く定着液ン 一 １０．０ ５０ｇ ６．０ １２．０ｇ ７０ｇ ５．８ 母液（ｇ）補充液（ｇ） エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 亜ｔａｌ＃ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム １．０ ４．０ ４．６ １．２ ５．０ ５．８ チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％） 水を加えて Ｈ 〈安定液〉 ６．６ ２００Ｉｎ！ 母液（ｇ）補充液（ｇ） ホルマリン （３７％ｗ　／　ｖ　） ポリオキシエチレン ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均 重合度１０） ５−クロロ−２−メチ ル−４−インチアゾ リン−３−オン 水を加えて ２、〇− ０，３ ０，０３ ３、〇− ０，４５ ０，０４５ ｌ 第４表の結果、本発明はＤｍｉｎをほとんど上げること
なく、又粒状性の悪化が少なく、かつ高感度であること
が明白である。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、長期保存による
写真性の悪化を招来することなく、又、最低画像濃度を
上昇させることな（高い最高画像濃度を与えるものであ
る。また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、最低
画像濃度を上昇させることなく、又粒状性を悪化させる
ことなく高感度化を実現するものである。

これによる実用土のメリットは大である。

手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   る写真感光材料において、該感光材料が下記一般式〔
   I 〕で示される化合物の少なくとも１種を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 Ａ−（Ｌ＿１）ｖ−Ｑ （式中、Ａは現像主薬酸化体との反応により（Ｌ＿１）
   ｖ−Ｑを放出する基を表わし、Ｌ＿１はＡより離脱した
   後Ｑを放出する基を表わし、Ｑは下記一般式〔Ｑ−１〕
   及び一般式〔Ｑ−２〕で示される現像促進剤から任意の
   水素ラジカルを除いた基を表わす。ｖは０又は１を表わ
   す。） 一般式〔Ｑ−１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ｑ−２〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２＾１、Ｒ＾２＾２、Ｒ＾２＾３、Ｒ＾２
   ＾４及びＲ＾３＾１はアルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基を表わし、置換基として、アルキル基、アリール
   基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、ア
   ルコキシ基、アリーロキシ基、アシルアミノ基、アシロ
   キシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ス
   ルホ基、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
   スルホンアミド基、スルファモイル基、ウレイド基およ
   びハロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい。Ｚはト
   リアゾール核を除く５ないし６員の複素環を形成するに
   必要な非金属原子群を表わし、Ｒ＾２＾１で述べた置換
   基を有してもよい。Ｙは電荷バランスのための対イオン
   であり、ｎは０又は１を表わす。）