JP2632727B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JP2632727B2 JP2632727B2 JP1148687A JP14868789A JP2632727B2 JP 2632727 B2 JP2632727 B2 JP 2632727B2 JP 1148687 A JP1148687 A JP 1148687A JP 14868789 A JP14868789 A JP 14868789A JP 2632727 B2 JP2632727 B2 JP 2632727B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、染料を固体微粒子分散体で用いて、染料の
親水性コロイド層間の移動を防止したハロゲン化銀写真
感光材料に関する。
親水性コロイド層間の移動を防止したハロゲン化銀写真
感光材料に関する。
（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の
光を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロ
イド層を着色することがしばしば行われる。
光を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロ
イド層を着色することがしばしば行われる。
写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御すること
が必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側
に着色層が設けられる。このような着色層はフィルター
層と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。
が必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側
に着色層が設けられる。このような着色層はフィルター
層と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。
写真乳剤層を通過する際あるいは通過後に散乱された
光が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防
止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、あ
るいは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防
止層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳
剤層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーシ
ョン防止層がおかれることもある。
光が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防
止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、あ
るいは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防
止層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳
剤層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーシ
ョン防止層がおかれることもある。
写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低
下（この現象は一般にイラジエーションと呼ばれてい
る）を防止するために、写真乳剤層を着色することも行
われる。
下（この現象は一般にイラジエーションと呼ばれてい
る）を防止するために、写真乳剤層を着色することも行
われる。
これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料
を含有させる。この染料は、下記のような条件を満足す
ることが必要である。
を含有させる。この染料は、下記のような条件を満足す
ることが必要である。
（１） 使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と。
と。
（２） 写真化学的に不活性であること。すなわちハロ
ゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、
たとえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与
えないこと。
ゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、
たとえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与
えないこと。
（３） 写真処理過程において脱色されるか、または処
理液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光
材料上に有害な着色を残さないこと。
理液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光
材料上に有害な着色を残さないこと。
（４） 染着された層から他の層へ拡散しないこと。
（５） 溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優
れ変退色しないこと。
れ変退色しないこと。
特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支
持体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーション防止
層で有る場合には、それらの層が選択的に着色され、そ
れ以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを
必要とすることが多い。なぜなら、そうでないと、他の
層に対して有害な分光的効果を及ぼすだけでなく、フィ
ルター層あるいはハレーション防止層としての効果も減
殺されるからである。しかし、染料を加えた層と他の親
水性コロイド層とが湿潤状態で接触すると、染料の一部
が前者から後者へ拡散することがしばしば生ずる。この
ような染料の拡散を防止するために従来より多くの努力
がなされてきた。
持体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーション防止
層で有る場合には、それらの層が選択的に着色され、そ
れ以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを
必要とすることが多い。なぜなら、そうでないと、他の
層に対して有害な分光的効果を及ぼすだけでなく、フィ
ルター層あるいはハレーション防止層としての効果も減
殺されるからである。しかし、染料を加えた層と他の親
水性コロイド層とが湿潤状態で接触すると、染料の一部
が前者から後者へ拡散することがしばしば生ずる。この
ような染料の拡散を防止するために従来より多くの努力
がなされてきた。
例えば、解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ
親水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子
との相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方
法が、米国特許2,548,564号、同4,124,386号、同3,625,
694号等に開示されている。
親水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子
との相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方
法が、米国特許2,548,564号、同4,124,386号、同3,625,
694号等に開示されている。
また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色す
る方法が、特開昭56−12639号、同55−155350号、同55
−155351号、同63−27838号、同63−197943号、欧州特
許第15,601号、同274,723号、同276,566号、同299,435
号、米国特許4,803,150号、国際出願公開（WO）88/0479
4号等に開示されている。
る方法が、特開昭56−12639号、同55−155350号、同55
−155351号、同63−27838号、同63−197943号、欧州特
許第15,601号、同274,723号、同276,566号、同299,435
号、米国特許4,803,150号、国際出願公開（WO）88/0479
4号等に開示されている。
また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を
染色する方法が米国特許第2,719,088号、同2,496,841
号、同2,496,843号、特開昭60−45237号等に開示されて
いる。
染色する方法が米国特許第2,719,088号、同2,496,841
号、同2,496,843号、特開昭60−45237号等に開示されて
いる。
しかしながら、これらの改良された方法を用いてもな
お、現像処理時の脱色速度が遅く、処理の迅速化や処理
液組成の改良、あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要
因の変更があった場合には、その脱色機能を必ずしも十
分発揮できないという問題があった。
お、現像処理時の脱色速度が遅く、処理の迅速化や処理
液組成の改良、あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要
因の変更があった場合には、その脱色機能を必ずしも十
分発揮できないという問題があった。
また一方では、近赤外光に感ずる写真感光材料に利用
できるような、例えば700μｍ〜1000μｍの領域の光を
吸収し、しかも現像処理中に十分脱色又は流出するよう
な固体微粒子分散状の色素を含む親水性コロイド層が求
められていたが、この用途に適した染料が見出されいな
かった。
できるような、例えば700μｍ〜1000μｍの領域の光を
吸収し、しかも現像処理中に十分脱色又は流出するよう
な固体微粒子分散状の色素を含む親水性コロイド層が求
められていたが、この用途に適した染料が見出されいな
かった。
したがって本発明の目的は、写真感光材料中の特定の
親水性コロイド層を染色し、しかも現像処理中に迅速に
脱色するように設計された固体微粒子分散状の染料を含
有する写真感光材料を提供することである。
親水性コロイド層を染色し、しかも現像処理中に迅速に
脱色するように設計された固体微粒子分散状の染料を含
有する写真感光材料を提供することである。
本発明の他の目的は、近赤外域の光を吸収し、しかも
現像処理中に迅速に脱色するように固体微粒子分散され
た染料を含有する親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。
現像処理中に迅速に脱色するように固体微粒子分散され
た染料を含有する親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。
本発明の課題は、下記一般式（Ｉ）で表わされる染料
の固体微粒子分散体を含むハロゲン化銀写真乳剤層以外
の親水性コロイド層を有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料によって解決されることを見出し、本
発明を完成した。
の固体微粒子分散体を含むハロゲン化銀写真乳剤層以外
の親水性コロイド層を有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料によって解決されることを見出し、本
発明を完成した。
一般式（Ｉ） 式中、R1、R2は各々アルキル基、アルケニル基又はア
リール基を表わし、R3、R4は各々水素原子、炭素数１〜
８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェノ
キシ基、アリール基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボ
ン酸基、ヒドロキシ基、スルホンアミド基またはスルフ
ァモイル基を表わし、Z1、Z2は各々５又は６員の含窒素
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｌ
はメチン基又は３、５もしくは７個のメチン基が共役二
重結合により連結されて生じる連結基を表わし、X-は陰
イオンを表わし、n1、n2は各々０又は１を表わす。
リール基を表わし、R3、R4は各々水素原子、炭素数１〜
８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェノ
キシ基、アリール基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボ
ン酸基、ヒドロキシ基、スルホンアミド基またはスルフ
ァモイル基を表わし、Z1、Z2は各々５又は６員の含窒素
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｌ
はメチン基又は３、５もしくは７個のメチン基が共役二
重結合により連結されて生じる連結基を表わし、X-は陰
イオンを表わし、n1、n2は各々０又は１を表わす。
一般式（Ｉ）においてR1、R2はさらに置換基を有して
いてもよい。これらの基の置換基のうち好ましいもの
は、C.Hanschらによって提唱されている疎水性パラメー
タ、π、が−3.5ないし15の範囲の値のものである。な
お、疎水性パラメータは次の文献に従って算出すること
ができる。
いてもよい。これらの基の置換基のうち好ましいもの
は、C.Hanschらによって提唱されている疎水性パラメー
タ、π、が−3.5ないし15の範囲の値のものである。な
お、疎水性パラメータは次の文献に従って算出すること
ができる。
１） C.Hanschら、J.Med.Chem.、第16巻、1207頁（197
3年刊）、 ２） C.Hanschら、同誌、第20巻、304頁（1977年刊） R1またはR2で表わされる基として好ましいものは、置
換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換の
低級アルキル基（炭素原子数１ないし８）または置換も
しくは無置換の低級アルケニル基（炭素原子数２ないし
８）である。R1もしくはR2が置換基を有する場合におい
て特に好ましい置換基は、カルボン酸基、ヒドロキシ
基、ベンゼンスルホンアミド基、シアノ基、ハロゲン原
子（Ｆ、Cl、Br、Ｉ）、置換もしくは無置換のフェニル
基（例えばフェニル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−ヒ
ドロキシフェニル、ｍ−カルボキシフェニル、ｏ−カル
ボキシフェニル、ｐ−メタンスルホンアミドフェニル、
ｍ−クロロフェニル、ｐ−メチルフェニルなど）、アル
キルチオ基（例えばメチルチオ、ブチルチオなど）、置
換もしくは無置換のフェニルチオ基（例えばフェニルチ
オ、ｐ−ヒドロキシフェニルチオ、ｍ−カルボキシフェ
ニルチオ、ｏ−カルボキシフェニルチオ、ｐ−クロロフ
ェニルチオ、ｍ−メチルフェニルチオなど）である。
3年刊）、 ２） C.Hanschら、同誌、第20巻、304頁（1977年刊） R1またはR2で表わされる基として好ましいものは、置
換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換の
低級アルキル基（炭素原子数１ないし８）または置換も
しくは無置換の低級アルケニル基（炭素原子数２ないし
８）である。R1もしくはR2が置換基を有する場合におい
て特に好ましい置換基は、カルボン酸基、ヒドロキシ
基、ベンゼンスルホンアミド基、シアノ基、ハロゲン原
子（Ｆ、Cl、Br、Ｉ）、置換もしくは無置換のフェニル
基（例えばフェニル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−ヒ
ドロキシフェニル、ｍ−カルボキシフェニル、ｏ−カル
ボキシフェニル、ｐ−メタンスルホンアミドフェニル、
ｍ−クロロフェニル、ｐ−メチルフェニルなど）、アル
キルチオ基（例えばメチルチオ、ブチルチオなど）、置
換もしくは無置換のフェニルチオ基（例えばフェニルチ
オ、ｐ−ヒドロキシフェニルチオ、ｍ−カルボキシフェ
ニルチオ、ｏ−カルボキシフェニルチオ、ｐ−クロロフ
ェニルチオ、ｍ−メチルフェニルチオなど）である。
R1またはR2で表わされる基のうち特に好ましいもの
は、炭素原子数２ないし８の無置換アルキル基または炭
素原子数２ないし８の無置換アルケニル基であり、その
中でもR1とR2が同一のものが最も好ましい。
は、炭素原子数２ないし８の無置換アルキル基または炭
素原子数２ないし８の無置換アルケニル基であり、その
中でもR1とR2が同一のものが最も好ましい。
R3、R4は各々水素原子、炭素数１〜８のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル）、炭素数１〜
８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、フェ
ネチルオキシ、ブトキシ、オクトキシ、カルボキシエト
キシ）、フェノキシ基（例えば、無置換のフェノキシ、
ｐ−クロロフェノキシ）、アリール基（例えば、フェニ
ル、ナフチル）、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、
Ｆ、Cl、Br、Ｉ）、カルボン酸基、ヒドロキシ基、スル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド）又はスルファモイル基（例えば、無
置換のスルファモイル、メチルスルファモイル、エチル
スルファモイル、フェニルスルファモイル）を意味す
る。
（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル）、炭素数１〜
８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、フェ
ネチルオキシ、ブトキシ、オクトキシ、カルボキシエト
キシ）、フェノキシ基（例えば、無置換のフェノキシ、
ｐ−クロロフェノキシ）、アリール基（例えば、フェニ
ル、ナフチル）、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、
Ｆ、Cl、Br、Ｉ）、カルボン酸基、ヒドロキシ基、スル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド）又はスルファモイル基（例えば、無
置換のスルファモイル、メチルスルファモイル、エチル
スルファモイル、フェニルスルファモイル）を意味す
る。
Z1、Z2で表わされる５もしくは６員の含窒素複素環
は、縮合環でも良く、オキサゾール環、ベンゾオキサゾ
ール環、イソオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、
チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール
環、インドレニン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾ
ール環、フトイミダゾール環、キノリン環、ピリジン環
等の環を挙げることができる。
は、縮合環でも良く、オキサゾール環、ベンゾオキサゾ
ール環、イソオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、
チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール
環、インドレニン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾ
ール環、フトイミダゾール環、キノリン環、ピリジン環
等の環を挙げることができる。
Ｌで表わされる連結基は置換もしくは無置換のメチン
基、または３、５、もしくは７個の置換もしくは無置換
のメチン基が共役二重結合により連結されて生じる連結
基を表わすが、特に一般式（ａ）ないし（ｊ）で表わさ
れるものが好ましい。
基、または３、５、もしくは７個の置換もしくは無置換
のメチン基が共役二重結合により連結されて生じる連結
基を表わすが、特に一般式（ａ）ないし（ｊ）で表わさ
れるものが好ましい。
一般式（ａ） 一般式（ｂ） 一般式（ｃ） 一般式（ｄ） 一般式（ｅ） 一般式（ｆ） 一般式（ｇ） 一般式（ｈ） 一般式（ｉ） 一般式（ｊ） 一般式（ａ）ないし（ｊ）においてＹは水素原子また
は１価の基を表わす。この場合、１価の基としては、メ
チル基などの低級アルキル基、置換もしくは無置換のフ
ェニル基、ベンジル基などのアラルキル基、メトキシ基
などの低級アルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニ
ルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モルフォリノ
基、イミダゾリジノ基、エトキシカルボニルピペラジノ
基などのジ置換アミノ基、アセトキシ基などのアルキル
カルボニルオキシ基、メチルチオ基などのアルキルチオ
基、シアノ基、ニトロ基、Ｆ、Cl、Brなどのハロゲン原
子などであることが好ましい。
は１価の基を表わす。この場合、１価の基としては、メ
チル基などの低級アルキル基、置換もしくは無置換のフ
ェニル基、ベンジル基などのアラルキル基、メトキシ基
などの低級アルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニ
ルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モルフォリノ
基、イミダゾリジノ基、エトキシカルボニルピペラジノ
基などのジ置換アミノ基、アセトキシ基などのアルキル
カルボニルオキシ基、メチルチオ基などのアルキルチオ
基、シアノ基、ニトロ基、Ｆ、Cl、Brなどのハロゲン原
子などであることが好ましい。
一般式（ｊ）において、Z3は５又は６員環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わし、シクロペンテン環、
シクロヘキセン環、4,4−ジメチルシクロヘキセン環等
を挙げることができる。
のに必要な非金属原子群を表わし、シクロペンテン環、
シクロヘキセン環、4,4−ジメチルシクロヘキセン環等
を挙げることができる。
X-で表わされる陰イオンは、陽イオン部分の電荷を中
和するのに必要な数の陰電荷を供給するためのものであ
って、１価もしくは２価のイオンである。
和するのに必要な数の陰電荷を供給するためのものであ
って、１価もしくは２価のイオンである。
X-で表わされる陰イオンの例としては、Cl-、Br-,I-
などのハロゲンイオン、SO4 2-、HSO4 -、CH3OSO3 -などの
アルキル硫酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン、
ナフタノレン−1,5−ジスルホン酸イオン、メタンスル
ホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、
オクタンスルホン酸イオンなどのスルホン酸イオン、酢
酸イオン、ｐ−クロロ安息香酸イオン、トリフルオロ酢
酸イオン、シュウ酸イオン、コハク酸イオンなどのカル
ボン酸イオン、PF6 -、BF4 -、ClO4 -、IO4 -タングステン
酸イオン、タングストリン酸イオンなどのヘテロポリ酸
イオン、H2PO4 -、NO3 -、ピクリン酸イオンなどのフェノ
ラートイオンなどが挙げられる。
などのハロゲンイオン、SO4 2-、HSO4 -、CH3OSO3 -などの
アルキル硫酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン、
ナフタノレン−1,5−ジスルホン酸イオン、メタンスル
ホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、
オクタンスルホン酸イオンなどのスルホン酸イオン、酢
酸イオン、ｐ−クロロ安息香酸イオン、トリフルオロ酢
酸イオン、シュウ酸イオン、コハク酸イオンなどのカル
ボン酸イオン、PF6 -、BF4 -、ClO4 -、IO4 -タングステン
酸イオン、タングストリン酸イオンなどのヘテロポリ酸
イオン、H2PO4 -、NO3 -、ピクリン酸イオンなどのフェノ
ラートイオンなどが挙げられる。
X-で表わされる陰イオンとして好ましいものは、C
l-、Br-、I-、CH3OSO3 -、C2H5OSO3 -、パラトルエンスル
ホン酸イオン、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸イオン、
メタンスルホン酸イオン、ブタンスルホン酸イオン、ナ
フタレン−1,5−ジスルホン酸イオン、トリフルオロメ
タンスルホン酸イオンなどのパーフルオロスルホン酸イ
オン、PF6 -、BF4 -、ClO4 -などであり、特に好ましいも
のは、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、PF6 -、Cl
O4 -であり、この中でも、爆発の心配が無い点でトリフ
ルオロメタンスルホン酸イオンとPF6 -とが最も好まし
い。
l-、Br-、I-、CH3OSO3 -、C2H5OSO3 -、パラトルエンスル
ホン酸イオン、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸イオン、
メタンスルホン酸イオン、ブタンスルホン酸イオン、ナ
フタレン−1,5−ジスルホン酸イオン、トリフルオロメ
タンスルホン酸イオンなどのパーフルオロスルホン酸イ
オン、PF6 -、BF4 -、ClO4 -などであり、特に好ましいも
のは、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、PF6 -、Cl
O4 -であり、この中でも、爆発の心配が無い点でトリフ
ルオロメタンスルホン酸イオンとPF6 -とが最も好まし
い。
一般式（Ｉ）で表わされる化合物の有するいずれの置
換基も置換基としてスルホン酸基などpKa（酸解離定
数）が２以下の基は好ましくなく、pKaが３以上の基が
好ましい。とくに現像時の感材からの流出を容易にする
ためpKaが３以上12以下の基、特に好ましくは４以上11
以下の基を１個ないし４個有することが好ましい。この
様な基の例としてはカルボキシル基、フェノール性の水
酸基、−NHSO2−基、−COCH2CO−などの活性メチレン
基、などを挙げることができる。
換基も置換基としてスルホン酸基などpKa（酸解離定
数）が２以下の基は好ましくなく、pKaが３以上の基が
好ましい。とくに現像時の感材からの流出を容易にする
ためpKaが３以上12以下の基、特に好ましくは４以上11
以下の基を１個ないし４個有することが好ましい。この
様な基の例としてはカルボキシル基、フェノール性の水
酸基、−NHSO2−基、−COCH2CO−などの活性メチレン
基、などを挙げることができる。
一般式（Ｉ）で特に好ましいものは、Z1及びZ2が各々
キノリン環、ベンゾオキサゾール環、イソオキサゾール
環、ベンゾイミダゾール環、又はベンゾチアゾール環を
表わし、Ｌがジもしくはトリカルボシアニン色素を形成
するのに必要な連結基であって、且つ染料分子中にカル
ボン酸基、スルホンアミド基、スルファモイル基又はフ
ェノール性水酸基からなる群から選ばれる少くとも２個
の基を含有するものである。
キノリン環、ベンゾオキサゾール環、イソオキサゾール
環、ベンゾイミダゾール環、又はベンゾチアゾール環を
表わし、Ｌがジもしくはトリカルボシアニン色素を形成
するのに必要な連結基であって、且つ染料分子中にカル
ボン酸基、スルホンアミド基、スルファモイル基又はフ
ェノール性水酸基からなる群から選ばれる少くとも２個
の基を含有するものである。
以下に本発明において用いられる一般式（Ｉ）で表わ
される化合物の具体例を挙げるが、本発明の範囲はこれ
らのみに限定されるものではない。
される化合物の具体例を挙げるが、本発明の範囲はこれ
らのみに限定されるものではない。
４ 本発明の一般式（Ｉ）の染料は、以下の合成例や、特
開昭46−14830号、同52−110727号、同62−123454号、
エフ・エム・ハーマー（F.M.Hamer）著「ザ・シアニン
・ダイズ・アンド・リレーテッド・コンパウンズ」
（“The cyanine dyes and related compounds"）イン
ター・サイエンス・パブリシャーズ（Inter−Science P
ublishers）社（1964年）発刊やデー・エム・スターマ
ー（D.M.Sturmer）著「ヘテロサイクリック・コンパウ
ンズ−スペシャル・トピックス イン ヘテロサイクリ
ック ケミストリー−（Heterocyclic Compounds−Spec
ial topics in heterocyclic chemistry−）ション・ウ
ィリー・アンド・サンズ（John Wiley ＆ Sons）社（19
77年）発刊に記載の方法に従って合成することができ
る。
開昭46−14830号、同52−110727号、同62−123454号、
エフ・エム・ハーマー（F.M.Hamer）著「ザ・シアニン
・ダイズ・アンド・リレーテッド・コンパウンズ」
（“The cyanine dyes and related compounds"）イン
ター・サイエンス・パブリシャーズ（Inter−Science P
ublishers）社（1964年）発刊やデー・エム・スターマ
ー（D.M.Sturmer）著「ヘテロサイクリック・コンパウ
ンズ−スペシャル・トピックス イン ヘテロサイクリ
ック ケミストリー−（Heterocyclic Compounds−Spec
ial topics in heterocyclic chemistry−）ション・ウ
ィリー・アンド・サンズ（John Wiley ＆ Sons）社（19
77年）発刊に記載の方法に従って合成することができ
る。
合成例１（Ｉ−13の合成） ピリジン20ml中に化合物（Ａ）3.8g（0.01mol）およ
びトリメトキシプロペン5.3g（0.04mol）を加え１時間
加熱還流させた。反応終了後反応液を室温まで冷却した
後酢酸エチル50mlを加えると粗結晶が析出した。この粗
結晶をメタノール300mlに溶解させ、さらにNaPF61.7g
（0.01mol）を加え、析出した結晶を濾取し、メタノー
ルで洗浄することにより、１−13を3.5g得た。
びトリメトキシプロペン5.3g（0.04mol）を加え１時間
加熱還流させた。反応終了後反応液を室温まで冷却した
後酢酸エチル50mlを加えると粗結晶が析出した。この粗
結晶をメタノール300mlに溶解させ、さらにNaPF61.7g
（0.01mol）を加え、析出した結晶を濾取し、メタノー
ルで洗浄することにより、１−13を3.5g得た。
λmax＝600nm、ε＝2.15×10-5（メタノール） 合成例２（Ｉ−22の合成） DMF50ml中に化合物（Ａ）3.4g（0.01mol）および無水
酢酸14ml（0.015mol）を加え、反応温度を100℃に保ち
ながら10分間加熱撹拌した。次に化合物（Ｂ）3.0g（0.
01mol）およびトリエチルアミン4ml（0.03mol）を加
え、反応温度を100℃に保ちながら30分間加熱撹拌し
た。反応終了後、反応液を室温まで冷却した後酢酸エチ
ル200mlを加え、粗結晶を析出させた。この粗結晶をメ
タノールに溶解させNaPF61.7g（0.01mol）を加え、析出
した結晶を濾取し、メタノールで洗浄することによりＩ
−22を1.7g得た。
酢酸14ml（0.015mol）を加え、反応温度を100℃に保ち
ながら10分間加熱撹拌した。次に化合物（Ｂ）3.0g（0.
01mol）およびトリエチルアミン4ml（0.03mol）を加
え、反応温度を100℃に保ちながら30分間加熱撹拌し
た。反応終了後、反応液を室温まで冷却した後酢酸エチ
ル200mlを加え、粗結晶を析出させた。この粗結晶をメ
タノールに溶解させNaPF61.7g（0.01mol）を加え、析出
した結晶を濾取し、メタノールで洗浄することによりＩ
−22を1.7g得た。
λmax＝470nm、ε＝8.43×104（メタノール） 一般式（Ｉ）の化合物は、感光材料上の面積1m2当り
１〜1000mg用いられ、好ましくは1m2当り１〜800mg用い
られる。
１〜1000mg用いられ、好ましくは1m2当り１〜800mg用い
られる。
一般式（Ｉ）の化合物をフィルター染料又はアンチハ
レーション染料として使用するときは、効果のある任意
の量を使用できるが、光学濃度が0.05ないし3.5の範囲
になるように使用するのが好ましい。添加時期は塗布さ
れる前のいかなる工程でも良い。
レーション染料として使用するときは、効果のある任意
の量を使用できるが、光学濃度が0.05ないし3.5の範囲
になるように使用するのが好ましい。添加時期は塗布さ
れる前のいかなる工程でも良い。
本発明による一般式（Ｉ）の化合物は、乳剤層以外の
親水性コロイド層に用いる。
親水性コロイド層に用いる。
本発明の一般式（Ｉ）の化合物の微粒子分散体は、分
散体の形状に本発明の化合物を沈澱させる方法、及び／
又は分散剤の存在下に公知の粉砕化手段、例えばボール
ミリング（ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミ
ルなど）、サンドミリング、コロイドミリング、ジェッ
トミリング、ローラーミリングなどによって形成させる
方法〔その場合は溶媒（例えば水、アルコールなど）を
共存させてもよい〕を用いて形成することができる。或
いは本発明の化合物を適当な溶媒中で溶解させた後、本
発明の化合物の貧溶媒を添加して微結晶粉末を析出させ
てもよく、その場合には分散用界面活性剤を用いてもよ
い。或いは本発明の化合物をpHをコントロールすること
によってまず溶解させ、その後、pHを変化させて微結晶
化させてもよい。分散体中の本発明の化合物の微結晶粒
子は、平均粒径が10μｍ以下、より好ましくは２μｍ以
下であり、特に好ましくは0.5μｍ以下であり、場合に
よっては0.1μｍ以下の微粒子であることが更に好まし
い。
散体の形状に本発明の化合物を沈澱させる方法、及び／
又は分散剤の存在下に公知の粉砕化手段、例えばボール
ミリング（ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミ
ルなど）、サンドミリング、コロイドミリング、ジェッ
トミリング、ローラーミリングなどによって形成させる
方法〔その場合は溶媒（例えば水、アルコールなど）を
共存させてもよい〕を用いて形成することができる。或
いは本発明の化合物を適当な溶媒中で溶解させた後、本
発明の化合物の貧溶媒を添加して微結晶粉末を析出させ
てもよく、その場合には分散用界面活性剤を用いてもよ
い。或いは本発明の化合物をpHをコントロールすること
によってまず溶解させ、その後、pHを変化させて微結晶
化させてもよい。分散体中の本発明の化合物の微結晶粒
子は、平均粒径が10μｍ以下、より好ましくは２μｍ以
下であり、特に好ましくは0.5μｍ以下であり、場合に
よっては0.1μｍ以下の微粒子であることが更に好まし
い。
親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なもので
あるが、その他写真用に使用しうるものとして従来知ら
れているものはいずれも使用できる。
あるが、その他写真用に使用しうるものとして従来知ら
れているものはいずれも使用できる。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃
臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好まし
い。
臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好まし
い。
本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような規則的（regular）な結晶形を有するも
の、また球状、板状などのような変則的（irregular）
な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形
をもつものである。また種々の結晶形の粒子の混合から
成るものも使用できるが、規則的な結晶形を使用するの
が好ましい。
面体のような規則的（regular）な結晶形を有するも
の、また球状、板状などのような変則的（irregular）
な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形
をもつものである。また種々の結晶形の粒子の混合から
成るものも使用できるが、規則的な結晶形を使用するの
が好ましい。
本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層と
が異なる相をもつていても、均一な相から成つていても
よい。また潜像が主として表面に形成されるような粒子
（例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形
成されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めか
ぶらせた直接反転型乳剤）であつてもよい。好ましく
は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
る。
が異なる相をもつていても、均一な相から成つていても
よい。また潜像が主として表面に形成されるような粒子
（例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形
成されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めか
ぶらせた直接反転型乳剤）であつてもよい。好ましく
は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
る。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが0.5
ミクロン以下、好ましくは0.3ミクロン以下で径が好ま
しくは0.6ミクロン以上であり、平均アスペクト比が５
以上の粒子が全投影面積の50％以上を占めるような平板
粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を円近似し
た場合の直径で表わした分布において、標準偏差Ｓを直
径で除した値S/）が20％以下である単分散乳剤が好
ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳剤を２種以上
混合してもよい。
ミクロン以下、好ましくは0.3ミクロン以下で径が好ま
しくは0.6ミクロン以上であり、平均アスペクト比が５
以上の粒子が全投影面積の50％以上を占めるような平板
粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を円近似し
た場合の直径で表わした分布において、標準偏差Ｓを直
径で除した値S/）が20％以下である単分散乳剤が好
ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳剤を２種以上
混合してもよい。
本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラフキデス
（P.Glafkides）著、シミー・エ・フイジーク・フオト
グラフイーク（Chimie er Physique Photographaque）
（ポールモンテル社刊、1967年）、ジー・エフ・ダフイ
ン（G.F.Duffin）著、フオトグラフイツク・エマルジヨ
ン、ケミストリー（Photo−graphic Emulsion Chemis
try）（フオーカルプレス刊、1966年）、ブイ・エル・
ゼリクマン（V.L.Zelikman）ら著、メーキング・アンド
・コーテイング・フオトグラフイツク・エマルジヨン
（Making and Coating Photographic Emulsion）
（フオーカルプレス刊、1964年）などに記載された方法
を用いて調製することができる。
（P.Glafkides）著、シミー・エ・フイジーク・フオト
グラフイーク（Chimie er Physique Photographaque）
（ポールモンテル社刊、1967年）、ジー・エフ・ダフイ
ン（G.F.Duffin）著、フオトグラフイツク・エマルジヨ
ン、ケミストリー（Photo−graphic Emulsion Chemis
try）（フオーカルプレス刊、1966年）、ブイ・エル・
ゼリクマン（V.L.Zelikman）ら著、メーキング・アンド
・コーテイング・フオトグラフイツク・エマルジヨン
（Making and Coating Photographic Emulsion）
（フオーカルプレス刊、1964年）などに記載された方法
を用いて調製することができる。
またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長を
コントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えば
アンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテ
ル化合物（例えば米国特許第3,271,157号、同第3,574,6
28号、同第3,704,130号、同第4,297,439号、同第4,276,
374号など）、チオン化合物（例えば特開昭53−144319
号、同53−82408号、同55−77737号など）、アミノ化合
物（例えば特開昭54−100717号など）などを用いること
ができる。
コントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えば
アンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテ
ル化合物（例えば米国特許第3,271,157号、同第3,574,6
28号、同第3,704,130号、同第4,297,439号、同第4,276,
374号など）、チオン化合物（例えば特開昭53−144319
号、同53−82408号、同55−77737号など）、アミノ化合
物（例えば特開昭54−100717号など）などを用いること
ができる。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩また
は鉄錯塩などを共存させてもよい。
て、カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩また
は鉄錯塩などを共存させてもよい。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることので
きる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用
いることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと
他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイ
ン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如
きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体な
どの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子
物質を用いることができる。
きる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用
いることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと
他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイ
ン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如
きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体な
どの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子
物質を用いることができる。
ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Bull.Soc.Sai,Pho
t.Japan）,No.16,30頁（1966）に記載されたような酵素
処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分
解物を用いることができる。
処理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Bull.Soc.Sai,Pho
t.Japan）,No.16,30頁（1966）に記載されたような酵素
処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分
解物を用いることができる。
本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバツク層を
構成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の
硬膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アル
デヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタ
ルアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチ
ロール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロ
ゲン化合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−1,3,5−
トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活性ビニ
ル化合物（1,3−ビスビニルスルホニル−２−プロパノ
ール、1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテルあるい
はビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル系ポリマー
など）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早く硬化させ
安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ−カルバモイ
ルピリジニウム塩類（（１−モルホリノカルボニル−３
−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）やハロアミジ
ニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリジノメチレ
ン）ピロリジニウム ２−ナフタレンスルホナートな
ど）も硬化速度が早く優れている。
構成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の
硬膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アル
デヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタ
ルアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチ
ロール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロ
ゲン化合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−1,3,5−
トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活性ビニ
ル化合物（1,3−ビスビニルスルホニル−２−プロパノ
ール、1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテルあるい
はビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル系ポリマー
など）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早く硬化させ
安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ−カルバモイ
ルピリジニウム塩類（（１−モルホリノカルボニル−３
−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）やハロアミジ
ニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリジノメチレ
ン）ピロリジニウム ２−ナフタレンスルホナートな
ど）も硬化速度が早く優れている。
本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン
色素類その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基
性異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核の
いずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサ
ゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式
炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭
化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベ
ンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサドー
ル核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミ
ダゾール核、キノリン核などが適用できる。これらの核
は炭素原子上に置換基を有していてもよい。
色素類その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基
性異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核の
いずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサ
ゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式
炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭
化水素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベ
ンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサドー
ル核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミ
ダゾール核、キノリン核などが適用できる。これらの核
は炭素原子上に置換基を有していてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケ
トメチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核を
適用することができる。
トメチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核を
適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、
強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない物質であつて、強色増感を示す
物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核
基であつて置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例
えば米国特許第2,933,390号、同3,635,721号に記載のも
の）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば米
国特許第3,743,510号に記載のもの）、カドミウム塩、
アザインデン化合物などを含んでもよい。米国特許第3,
615,613号、同3,615,641号、同3,617,295号、同3,635,7
21号に記載の組合わせは特に有用である。
組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、
強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない物質であつて、強色増感を示す
物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核
基であつて置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例
えば米国特許第2,933,390号、同3,635,721号に記載のも
の）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば米
国特許第3,743,510号に記載のもの）、カドミウム塩、
アザインデン化合物などを含んでもよい。米国特許第3,
615,613号、同3,615,641号、同3,617,295号、同3,635,7
21号に記載の組合わせは特に有用である。
本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光
材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的
で、種々の化合物を含有させることができる。すなわち
アゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミ
ダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベン
ズイミダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メル
カプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、
メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジア
ゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類（特に１−フエニル−５−メルカプトテトラゾー
ル）など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリア
ジン類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化
合物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（1,3,3
a,7）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフイン
酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加える
ことができる。
材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的
で、種々の化合物を含有させることができる。すなわち
アゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミ
ダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベン
ズイミダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メル
カプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、
メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジア
ゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類（特に１−フエニル−５−メルカプトテトラゾー
ル）など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリア
ジン類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化
合物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（1,3,3
a,7）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフイン
酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加える
ことができる。
本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば
現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の
界面活性剤を含んでもよい。
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば
現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の
界面活性剤を含んでもよい。
本発明を用いて作られた感光材料は、フイルター染料
として、またはイラジエーシヨンもしくはハレーシヨン
防止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水
溶性染料を含有してもよい。このような染料として、オ
キソノール染料、ヘミオキサノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料
が好ましく使用され、この他にシアニン染料、アゾメチ
ン染料、トリアリールメタン染料、フタロシアニン染料
も有用である。油溶性染料を水中油滴分散法により乳化
して親水性コロイド層に添加することもできる。
として、またはイラジエーシヨンもしくはハレーシヨン
防止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水
溶性染料を含有してもよい。このような染料として、オ
キソノール染料、ヘミオキサノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料
が好ましく使用され、この他にシアニン染料、アゾメチ
ン染料、トリアリールメタン染料、フタロシアニン染料
も有用である。油溶性染料を水中油滴分散法により乳化
して親水性コロイド層に添加することもできる。
本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料に適用できる。多層天然色カ
ラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性
乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少なくとも一つ有
する。これらの層の配列順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列は支持体側から赤感性、緑感性お
よび青感性の順、青感層、緑感層および赤感層の順また
は青感性、赤感性および緑感性の順である。また任意の
同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以上の乳剤層か
ら構成して到達感度を向上してもよく、３層構成として
さらに粒状性を改良してもよい。また同じ感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。ある同じ感色性の乳剤層の間に異なつた感色性の乳
剤層が挿入される構成としてもよい。高感度層特に高感
度青感層の下に微粒子ハロゲン化銀などの反射層を設け
て感度を向上してもよい。
を有する多層多色写真材料に適用できる。多層天然色カ
ラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性
乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少なくとも一つ有
する。これらの層の配列順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列は支持体側から赤感性、緑感性お
よび青感性の順、青感層、緑感層および赤感層の順また
は青感性、赤感性および緑感性の順である。また任意の
同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以上の乳剤層か
ら構成して到達感度を向上してもよく、３層構成として
さらに粒状性を改良してもよい。また同じ感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。ある同じ感色性の乳剤層の間に異なつた感色性の乳
剤層が挿入される構成としてもよい。高感度層特に高感
度青感層の下に微粒子ハロゲン化銀などの反射層を設け
て感度を向上してもよい。
赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外
感光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レー
ザ露光用としてもよい。
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外
感光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レー
ザ露光用としてもよい。
本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層
は写真感光材料に通常用いられているプラスチツクフイ
ルム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、
金属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体と
して有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半
合成または合成高分子から成るフイルム、バライタ層ま
たはα−オレフインポリマー（例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布ま
たはラミネートした紙等である。支持体は染料や顔料を
用いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色にしてもよ
い。これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との
接着をよくするために、下塗処理される。支持体表面は
下塗処理の前または後に、グロー放電、コロナ放電、紫
外線照射、火焔処理などを施してもよい。
は写真感光材料に通常用いられているプラスチツクフイ
ルム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、
金属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体と
して有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半
合成または合成高分子から成るフイルム、バライタ層ま
たはα−オレフインポリマー（例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布ま
たはラミネートした紙等である。支持体は染料や顔料を
用いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色にしてもよ
い。これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との
接着をよくするために、下塗処理される。支持体表面は
下塗処理の前または後に、グロー放電、コロナ放電、紫
外線照射、火焔処理などを施してもよい。
写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、た
とえばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布
法、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用す
ることができる。必要に応じて米国特許第2681294号、
同第2761791号、同第3526628号および同第3508947号等
に記載された塗布法によつて、多層を同時に塗布しても
よい。
とえばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布
法、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用す
ることができる。必要に応じて米国特許第2681294号、
同第2761791号、同第3526628号および同第3508947号等
に記載された塗布法によつて、多層を同時に塗布しても
よい。
本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用す
ることができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフ
イルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フイ
ルム、カラーペーパー、カラーポジフイルムおよびカラ
ー反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現
像型カラー感光材料などを代表例として挙げることがで
きる。リサーチ・デイスクロージヤー、No.17123（1978
年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用すること
により、または米国特許第4,126,461号および英国特許
第2,102,136号などに記載された黒発色カプラーを利用
することにより、Ｘ線用などの白黒感光材料にも本発明
を適用できる。リスフイルムもしくはスキヤナーフイル
ムなどの製版用フイルム、直医・間接医療用もしくは工
業用のＸ線フイルム、撮影用ネガ白黒フイルム、白黒印
画紙、COM用もしくは通常マイクロフイルム、銀塩拡散
転写型感光材料およびプリントアウト型感光材料にも本
発明を適用できる。
ることができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフ
イルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フイ
ルム、カラーペーパー、カラーポジフイルムおよびカラ
ー反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現
像型カラー感光材料などを代表例として挙げることがで
きる。リサーチ・デイスクロージヤー、No.17123（1978
年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用すること
により、または米国特許第4,126,461号および英国特許
第2,102,136号などに記載された黒発色カプラーを利用
することにより、Ｘ線用などの白黒感光材料にも本発明
を適用できる。リスフイルムもしくはスキヤナーフイル
ムなどの製版用フイルム、直医・間接医療用もしくは工
業用のＸ線フイルム、撮影用ネガ白黒フイルム、白黒印
画紙、COM用もしくは通常マイクロフイルム、銀塩拡散
転写型感光材料およびプリントアウト型感光材料にも本
発明を適用できる。
本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用する
ときには、剥離（ピールアパート）型あるいは特公昭46
−16356号、同48−33697号、特開昭50−13040号および
英国特許1,330,524号に記載されているような一体（イ
ンテグレーテツド）型、特開昭57−119345号に記載され
ているような剥離不要型のフイルムユニツトの構成をと
ることができる。
ときには、剥離（ピールアパート）型あるいは特公昭46
−16356号、同48−33697号、特開昭50−13040号および
英国特許1,330,524号に記載されているような一体（イ
ンテグレーテツド）型、特開昭57−119345号に記載され
ているような剥離不要型のフイルムユニツトの構成をと
ることができる。
上記いずれの型のフオーマツトに於いても中和タイミ
ング層によつて保護されたポリマー酸層を使用すること
が、処理温度の許容巾を広くする上で有利である。カラ
ー拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれの
層に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分と
して処理液容器中に封じ込めて用いてもよい。
ング層によつて保護されたポリマー酸層を使用すること
が、処理温度の許容巾を広くする上で有利である。カラ
ー拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれの
層に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分と
して処理液容器中に封じ込めて用いてもよい。
本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることが
できる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射す
る任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用
することができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロ
ゲン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボも
しくは金属燃焼フラツシユバルブなどの閃光光源が一般
的である。紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、
気体、染料溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオ
ード、ブラズマ光源も記録用光源に使用することができ
る。また電子線などによつて励起された螢光体から放出
される螢光面（CRTなど）、液晶（LCD）やランタンをド
ープしたチタンジルコニウム酸鉛（PLZT）などを利用し
たマイクロシヤツターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フイルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。
できる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射す
る任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用
することができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロ
ゲン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボも
しくは金属燃焼フラツシユバルブなどの閃光光源が一般
的である。紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、
気体、染料溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオ
ード、ブラズマ光源も記録用光源に使用することができ
る。また電子線などによつて励起された螢光体から放出
される螢光面（CRTなど）、液晶（LCD）やランタンをド
ープしたチタンジルコニウム酸鉛（PLZT）などを利用し
たマイクロシヤツターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フイルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアリカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフエノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フエニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例として３−メチル−４−アミノ−N,N−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分
とするアリカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフエノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フエニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例として３−メチル−４−アミノ−N,N−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西
独特許出願（OLS）第2,622,950号に記載の酸化防止剤な
どを発色現像液に添加してもよい。
くはリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西
独特許出願（OLS）第2,622,950号に記載の酸化防止剤な
どを発色現像液に添加してもよい。
反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を
行つてから発色現像する。この黒白現像液には、ハイド
ロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フエニル
−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ
−メチル−ｐ−アミノフエノールなどのアミノフエノー
ル類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせ
て用いることができる。
行つてから発色現像する。この黒白現像液には、ハイド
ロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フエニル
−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ
−メチル−ｐ−アミノフエノールなどのアミノフエノー
ル類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせ
て用いることができる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂白処
理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤とし
ては例えば鉄（III）、コバルト（III）、クロム（I
V）、銅（II）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。代表的漂白剤と
してフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（III）もし
くはコバルト（III）の有機錯塩、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロト
リ酢酸、1,3−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガン酸
塩；ニトロソフエノールなどを用いることができる。こ
れらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（III）塩、ジエ
チレントリアミン五酢酸鉄（III）塩および過硫酸塩は
迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらにエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（III）錯塩は独立の漂白液におい
ても、一浴漂白定着液においても特に有用である。
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂白処
理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤とし
ては例えば鉄（III）、コバルト（III）、クロム（I
V）、銅（II）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。代表的漂白剤と
してフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（III）もし
くはコバルト（III）の有機錯塩、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロト
リ酢酸、1,3−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガン酸
塩；ニトロソフエノールなどを用いることができる。こ
れらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（III）塩、ジエ
チレントリアミン五酢酸鉄（III）塩および過硫酸塩は
迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらにエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（III）錯塩は独立の漂白液におい
ても、一浴漂白定着液においても特に有用である。
漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に
応じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白
促進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国
特許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,
988号、特開昭53−32736号、同53−57831号、同37418
号、同53−65732号、同53−72623号、同53−95630号、
同53−95631号、同53−104232号、同53−124424号、同5
3−141623号、同53−28426号、リサーチ・デイスクロー
ジヤーNo.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプ
ト基またはジスルフイド基を有する化合物；特開昭50−
140129号に記載されている如きチアゾリジン誘導体；特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同53−32735号、
米国特許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘導体；西独
特許第1,127,715号、特開昭58−16235号に記載の沃化
物；西独特許第966,410号、同2,748,430号に記載のポリ
エチレンオキサイド類；特公昭45−8836号に記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭49−42434号、同49−59644
号、同53−94927号、同54−35727号、同55−26506号お
よび同58−163940号記載の化合物および沃素、臭素イオ
ンも使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
イド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、特開昭53−95630号に記載の化合物が好ましい。更
に、米国特許第455234号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときに、これらの漂白促
進剤は特に有効である。
応じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白
促進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国
特許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,
988号、特開昭53−32736号、同53−57831号、同37418
号、同53−65732号、同53−72623号、同53−95630号、
同53−95631号、同53−104232号、同53−124424号、同5
3−141623号、同53−28426号、リサーチ・デイスクロー
ジヤーNo.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプ
ト基またはジスルフイド基を有する化合物；特開昭50−
140129号に記載されている如きチアゾリジン誘導体；特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同53−32735号、
米国特許第3,706,561号に記載のチオ尿素誘導体；西独
特許第1,127,715号、特開昭58−16235号に記載の沃化
物；西独特許第966,410号、同2,748,430号に記載のポリ
エチレンオキサイド類；特公昭45−8836号に記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭49−42434号、同49−59644
号、同53−94927号、同54−35727号、同55−26506号お
よび同58−163940号記載の化合物および沃素、臭素イオ
ンも使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
イド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、特開昭53−95630号に記載の化合物が好ましい。更
に、米国特許第455234号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときに、これらの漂白促
進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事
ができるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂
白定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫
酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
ーテル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事
ができるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂
白定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫
酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理
及び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化
工程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合
物を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、
無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホ
スホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリ
アや藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防バイ剤、マグ
ネシウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金
属塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活
性剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することが
できる。あるいはウエスト著フオトグラフイツク・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング誌（L.E.West、Pho
t.Sci.Eng.），第６巻,344〜359ページ（1965）等に記
載の化合物を添加しても良い。特にキレート剤や防バイ
剤の添加が有効である。
及び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化
工程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合
物を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、
無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホ
スホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリ
アや藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防バイ剤、マグ
ネシウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金
属塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活
性剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することが
できる。あるいはウエスト著フオトグラフイツク・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング誌（L.E.West、Pho
t.Sci.Eng.），第６巻,344〜359ページ（1965）等に記
載の化合物を添加しても良い。特にキレート剤や防バイ
剤の添加が有効である。
水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するの
が一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭57
−8543号記載のような多段向流安定化処理工程を実施し
てもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流浴が必要で
ある。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを調
整する（例えばpH3〜９）ための各種の緩衝剤（例え
ば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸
塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モ
ノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組
み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒドを代表
例として挙げることができる。その他、必要に応じてキ
レート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リ
ン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾリノ
ン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミダゾー
ル、ハロゲン化フエノール、スルフアニルアミド、ベン
ゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜
剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしくは異
種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。
が一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭57
−8543号記載のような多段向流安定化処理工程を実施し
てもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流浴が必要で
ある。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを調
整する（例えばpH3〜９）ための各種の緩衝剤（例え
ば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸
塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モ
ノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組
み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒドを代表
例として挙げることができる。その他、必要に応じてキ
レート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リ
ン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾリノ
ン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミダゾー
ル、ハロゲン化フエノール、スルフアニルアミド、ベン
ゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜
剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしくは異
種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。
また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。
また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着
後の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗
工程（節水処理）におきかえることもできる。この際、
マゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホル
マリンは除去しても良い。
後の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗
工程（節水処理）におきかえることもできる。この際、
マゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホル
マリンは除去しても良い。
本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処
理条件によつて相違するが通常20秒〜10分であり、好ま
しくは20秒〜５分である。
理条件によつて相違するが通常20秒〜10分であり、好ま
しくは20秒〜５分である。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良
い。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、
リサーチ・デイスクロジヤー14850号および同15159号記
載のシツフ塩基型化合物、同13924号記載のアルドール
化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特
開昭53−135628号記載のウレタン系化合物をはじめとし
て、特開昭56−6235号、同56−16133号、同56−59232
号、同56−67842号、同56−83734号、同56−83735号、
同56−83736号、同56−89735号、同56−81837号、同56
−54430号、同56−106241号、同56−107236号、同57−9
7531号および同57−83565号等に記載の各種塩タイプの
プレカーサーをあげることができる。
化および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良
い。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、
リサーチ・デイスクロジヤー14850号および同15159号記
載のシツフ塩基型化合物、同13924号記載のアルドール
化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特
開昭53−135628号記載のウレタン系化合物をはじめとし
て、特開昭56−6235号、同56−16133号、同56−59232
号、同56−67842号、同56−83734号、同56−83735号、
同56−83736号、同56−89735号、同56−81837号、同56
−54430号、同56−106241号、同56−107236号、同57−9
7531号および同57−83565号等に記載の各種塩タイプの
プレカーサーをあげることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フエニル
−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭56−64339号、同57−1445747号、同57−2111
47号、同58−50532号、同58−50536号、同58−50533
号、同58−50534号、同58−50535号および同58−115438
号などに記載されている。
て、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フエニル
−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合
物は特開昭56−64339号、同57−1445747号、同57−2111
47号、同58−50532号、同58−50536号、同58−50533
号、同58−50534号、同58−50535号および同58−115438
号などに記載されている。
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。33℃ないし38℃の温度が標準的であるが、より
高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆によ
り低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成
することができる。また、感光材料の節銀のため西独特
許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
つてもよい。
される。33℃ないし38℃の温度が標準的であるが、より
高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆によ
り低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成
することができる。また、感光材料の節銀のため西独特
許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
つてもよい。
各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度セン
サー、液面センサー、循環ポンプ、フイルター、浮きブ
タ、スクイジーなどを設けても良い。
サー、液面センサー、循環ポンプ、フイルター、浮きブ
タ、スクイジーなどを設けても良い。
また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用い
て、液組成の変動を防止することによって一定の仕上が
りが得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補
充量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。
て、液組成の変動を防止することによって一定の仕上が
りが得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補
充量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。
本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて
一般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要
に応じて漂白定着処理することができる。
一般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要
に応じて漂白定着処理することができる。
（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 石灰処理ゼラチン32gを蒸溜水1000mlに添加し、40℃
にて溶解後、塩化ナトリウム3.3gを添加して温度を52℃
に上昇させた。この溶液にN,N′−ジメチルイミダゾリ
ジン−２−チオン（１％水溶液）を3.2ml添加した。続
いて硝酸銀32.0gを蒸留水200mlに溶解した液と塩化ナト
リウム11.0gを蒸留水200mlに溶解した液とを、52℃を保
ちながら14分間かけて前記の液に添加混合した。さらに
硝酸銀128.0gを蒸留水560mlに溶解した液と塩化ナトリ
ウム44.0g、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム
0.1mgを蒸留水560mlに溶解した液とを、52℃を保ちなが
ら20分間かけて添加混合した。52℃で15分間保った後、
40℃に降温し脱塩および水洗を施した。さらに、石灰処
理ゼラチンを加えて乳剤（Ａ）を得た。得られた乳剤は
平均粒子サイズ0.45μ、粒子サイズ分布の変動係数0.08
の立方体塩化銀粒子を含むものであった。
にて溶解後、塩化ナトリウム3.3gを添加して温度を52℃
に上昇させた。この溶液にN,N′−ジメチルイミダゾリ
ジン−２−チオン（１％水溶液）を3.2ml添加した。続
いて硝酸銀32.0gを蒸留水200mlに溶解した液と塩化ナト
リウム11.0gを蒸留水200mlに溶解した液とを、52℃を保
ちながら14分間かけて前記の液に添加混合した。さらに
硝酸銀128.0gを蒸留水560mlに溶解した液と塩化ナトリ
ウム44.0g、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム
0.1mgを蒸留水560mlに溶解した液とを、52℃を保ちなが
ら20分間かけて添加混合した。52℃で15分間保った後、
40℃に降温し脱塩および水洗を施した。さらに、石灰処
理ゼラチンを加えて乳剤（Ａ）を得た。得られた乳剤は
平均粒子サイズ0.45μ、粒子サイズ分布の変動係数0.08
の立方体塩化銀粒子を含むものであった。
乳剤（Ａ）において、硝酸銀水溶液と一緒に添加する
塩化ナトリウム水溶液を塩化ナトリウムと臭化カリウム
の混合溶液（合計のモル数は同じにし、モル比を98:2と
した）に変更することにより２モル％の臭化銀を含む塩
臭化銀乳剤（Ｂ）を得た。乳剤中に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズを乳剤（Ａ）の場合と等しくす
るように、反応液の添加時間を調節した。得られた粒子
は立方体で粒子サイズの変動係数は0.08であった。
塩化ナトリウム水溶液を塩化ナトリウムと臭化カリウム
の混合溶液（合計のモル数は同じにし、モル比を98:2と
した）に変更することにより２モル％の臭化銀を含む塩
臭化銀乳剤（Ｂ）を得た。乳剤中に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズを乳剤（Ａ）の場合と等しくす
るように、反応液の添加時間を調節した。得られた粒子
は立方体で粒子サイズの変動係数は0.08であった。
乳剤（Ａ）において、硝酸銀水溶液と一緒に添加する
塩化ナトリウム水溶液を塩化ナトリウムと臭化カリウム
の混合溶液（合計のモル数は同じにし、モル比を9:1と
した）に変更することにより10モル％の臭化銀を含む塩
臭化銀乳剤（Ｃ）を得た。乳剤中に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズを乳剤（Ａ）の場合と等しくす
るように、反応液の添加時間を調節した。得られた粒子
は立方体で粒子サイズの変動係数は0.09であった。
塩化ナトリウム水溶液を塩化ナトリウムと臭化カリウム
の混合溶液（合計のモル数は同じにし、モル比を9:1と
した）に変更することにより10モル％の臭化銀を含む塩
臭化銀乳剤（Ｃ）を得た。乳剤中に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズを乳剤（Ａ）の場合と等しくす
るように、反応液の添加時間を調節した。得られた粒子
は立方体で粒子サイズの変動係数は0.09であった。
こうして得られた３種類の乳剤のpHおよびpAgを調節
した後、トリエチルチオ尿素を添加して各々最適に化学
増感を施し、（Ａ−１）、（Ｂ−１）および（Ｃ−１）
の乳剤を得た。
した後、トリエチルチオ尿素を添加して各々最適に化学
増感を施し、（Ａ−１）、（Ｂ−１）および（Ｃ−１）
の乳剤を得た。
また、これとは別に平均粒子サイズ0.05μの微粒子臭
化銀乳剤（ａ−1:臭化銀１モル当り2.5×10-5モルの６
塩化イリジウム（IV）酸カリウム含有）を調製した。
化銀乳剤（ａ−1:臭化銀１モル当り2.5×10-5モルの６
塩化イリジウム（IV）酸カリウム含有）を調製した。
乳剤（Ａ）に対してハロゲン化銀として２モル％に相
当する量の乳剤（ａ−１）を添加した後にトリエチルチ
オ尿素を添加して最適に化学増感した乳剤を調製し、
（Ａ−２）とした。
当する量の乳剤（ａ−１）を添加した後にトリエチルチ
オ尿素を添加して最適に化学増感した乳剤を調製し、
（Ａ−２）とした。
これら４種類のハロゲン化銀乳剤には、各々安定剤と
して以下の化合物をハロゲン化銀１モル当たり5.0×10
-4モル添加した。
して以下の化合物をハロゲン化銀１モル当たり5.0×10
-4モル添加した。
得られた４種類のハロゲン化銀乳剤についてＸ線回折
法によりハロゲン組成およびその分布を調べた。
法によりハロゲン組成およびその分布を調べた。
その結果、乳剤（Ａ−１）は塩化銀100％の、乳剤
（Ｂ−１）は塩化銀98％（臭化銀２％）の、そして、乳
剤（Ｃ−１）は塩化銀90％（臭化銀10％）の単一回折ピ
ークを呈した。これに対して、乳剤（Ａ−２）について
は塩化銀100％の主ピークの他に塩化銀70％（臭化銀30
％）に中心を持ち、塩化銀60％（臭化銀40％）の辺りま
で裾を引いたブロードな副ピークを観察することができ
た。
（Ｂ−１）は塩化銀98％（臭化銀２％）の、そして、乳
剤（Ｃ−１）は塩化銀90％（臭化銀10％）の単一回折ピ
ークを呈した。これに対して、乳剤（Ａ−２）について
は塩化銀100％の主ピークの他に塩化銀70％（臭化銀30
％）に中心を持ち、塩化銀60％（臭化銀40％）の辺りま
で裾を引いたブロードな副ピークを観察することができ
た。
（本発明の化合物の固体微粒子分散） 次に示す組成の本発明の化合物の結晶を混練し、サン
ドミルにより微粒子（その平均径が0.15μｍ以下）に粉
砕した。さらにクエン酸0.1gをとかした10％石灰処理ゼ
ラチン水溶液の25ml中に分散して、用いた砂をガラス・
フィルターを用いて除去した。湯を用いてガラスフィル
ター上の砂に吸着した本発明の化合物も洗い落して７％
ゼラチン水溶液100mlをえた。これを本発明の化合物の
固体微粒子分散体として用いる。
ドミルにより微粒子（その平均径が0.15μｍ以下）に粉
砕した。さらにクエン酸0.1gをとかした10％石灰処理ゼ
ラチン水溶液の25ml中に分散して、用いた砂をガラス・
フィルターを用いて除去した。湯を用いてガラスフィル
ター上の砂に吸着した本発明の化合物も洗い落して７％
ゼラチン水溶液100mlをえた。これを本発明の化合物の
固体微粒子分散体として用いる。
分散物Ａ 本発明の化合物（Ｉ−２） 0.8g 〃 （Ｉ−５） 1.5g 界面活性剤（Cpd−10）５％水溶液 ５ ml 分散物Ｂ 本発明の化合物（Ｉ−13） 0.8g 〃 （Ｉ−14） 1.5g 界面活性剤（Cpd−10）５％水溶液 ５ ml 分散物Ｃ 本発明の化合物（Ｉ−２） 0.8g 界面活性剤（Cpd−11）５％水溶液 ５ ml （カラー感光材料の作成） 次にカプラー等の乳化分散物を調製し、各ハロゲン化
銀乳剤と組み合わせてポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体上に塗布し、次に示した層構成の多層カラー
感光材料を作成した。
銀乳剤と組み合わせてポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体上に塗布し、次に示した層構成の多層カラー
感光材料を作成した。
（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m2;溶媒
についてはml/m2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。
についてはml/m2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。
支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔乳剤層のポリエチレンに白色試料（TiO2）と青味染料
（群青）を含む〕 第一層（ハレーション防止層） ゼラチン 0.80 染料（固体微粒子分散） （第１表） 第二層（イエロー発色層） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 0.30 分光増感色素（第１表） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.82 色像安定剤（Cpd−７） 0.09 溶媒（Solv−６） 0.28 ゼラチン 1.75 第三層（混色防止層） ゼラチン 1.25 フィルター染料（Dye−４） 0.01 混色防止剤（Cpd−４） 0.11 溶媒（Solv−２） 0.24 （Solv−５） 0.26 第四層（マゼンタ発色層） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 0.12 分光増感色素（第１表） 強色増感剤（第１表） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.13 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.09 色像安定剤（Cpd−１） 0.15 （Cpd−８） 0.02 （Cpd−９） 0.03 溶媒（Solv−１） 0.34 溶媒（Solv−２） 0.17 ゼラチン 1.25 第五層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 フィルター染料（Dye−５） 0.05 紫外線吸収剤（UV−１） 0.47 混色防止剤（Cpd−４） 0.05 溶媒（Solv−３） 0.26 第六層（シアン発色層） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 0.23 分光像感色素（第１表） 強色増感剤（第１表） シアンカプラー（Ｃ−１） 0.32 色像安定剤（Cpd−５） 0.17 （Cpd−６） 0.04 （Cpd−７） 0.40 溶媒（Solv−４） 0.15 ゼラチン 1.34 第七層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 混色防止剤（Cpd−４） 0.02 溶媒（Solv−３） 0.09 第八層（保護層） ４ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−3,5−
ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩をゼラチン1gあ
たり14.0g用いた。
（群青）を含む〕 第一層（ハレーション防止層） ゼラチン 0.80 染料（固体微粒子分散） （第１表） 第二層（イエロー発色層） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 0.30 分光増感色素（第１表） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.82 色像安定剤（Cpd−７） 0.09 溶媒（Solv−６） 0.28 ゼラチン 1.75 第三層（混色防止層） ゼラチン 1.25 フィルター染料（Dye−４） 0.01 混色防止剤（Cpd−４） 0.11 溶媒（Solv−２） 0.24 （Solv−５） 0.26 第四層（マゼンタ発色層） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 0.12 分光増感色素（第１表） 強色増感剤（第１表） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.13 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.09 色像安定剤（Cpd−１） 0.15 （Cpd−８） 0.02 （Cpd−９） 0.03 溶媒（Solv−１） 0.34 溶媒（Solv−２） 0.17 ゼラチン 1.25 第五層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 フィルター染料（Dye−５） 0.05 紫外線吸収剤（UV−１） 0.47 混色防止剤（Cpd−４） 0.05 溶媒（Solv−３） 0.26 第六層（シアン発色層） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 0.23 分光像感色素（第１表） 強色増感剤（第１表） シアンカプラー（Ｃ−１） 0.32 色像安定剤（Cpd−５） 0.17 （Cpd−６） 0.04 （Cpd−７） 0.40 溶媒（Solv−４） 0.15 ゼラチン 1.34 第七層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 混色防止剤（Cpd−４） 0.02 溶媒（Solv−３） 0.09 第八層（保護層） ４ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−3,5−
ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩をゼラチン1gあ
たり14.0g用いた。
溶媒（Solv−６） Ｏ＝ＰＯ−C9H19（iso））３ ハロゲン化銀１モルあたり 3.2×10-5mol 2.7×10-5mol ハロゲン化銀１モルあたり3.5×10-5mol添加した。及
びCpd−12を2.6×10-3モル/Ag併用した。
びCpd−12を2.6×10-3モル/Ag併用した。
ハロゲン化銀１モルあたり1.7×10-5mol及びCpd−12
を2.6×10-3モル/AgとCpd−13を１×10-3モル/Agとを併
用した。
を2.6×10-3モル/AgとCpd−13を１×10-3モル/Agとを併
用した。
以上のサンプルについて、レーザー露光を与えた。増
感色素としてDye−１、Dye−２、Dye−３を用いたサン
プルについては露光装置−１で示すレーザー露光装置を
用いた。
感色素としてDye−１、Dye−２、Dye−３を用いたサン
プルについては露光装置−１で示すレーザー露光装置を
用いた。
実施例に用いる露光装置を以下に示す。
（露光装置−１） レーザーとして半導体レーザーAlGaInP（発振波長、
約670nm）、半導体レーザーGaAlAs（発振波長、約750n
m）、GaAlAs（発振波長、約830nm）を用いた。レーザー
光はそれぞれ回転多面体により、走査方向に対して垂直
方向に移動するカラー印画紙上に、順次走査露光できる
ような装置を組み立てた。露光量は、半導体レーザーの
露光時間を電気的にコントロールした。（本発明に用い
た露光装置は本出願人による特開昭63−226552号明細書
に詳しい） 前記の露光装置−１を用い、光束波長約670nm、約750
nm、および約830nmの半導体レーザー光により、夫々か
かれた線巾が約50μｍになるように出力を調節し露光し
た。下記に示す処理工程に通し現像した。
約670nm）、半導体レーザーGaAlAs（発振波長、約750n
m）、GaAlAs（発振波長、約830nm）を用いた。レーザー
光はそれぞれ回転多面体により、走査方向に対して垂直
方向に移動するカラー印画紙上に、順次走査露光できる
ような装置を組み立てた。露光量は、半導体レーザーの
露光時間を電気的にコントロールした。（本発明に用い
た露光装置は本出願人による特開昭63−226552号明細書
に詳しい） 前記の露光装置−１を用い、光束波長約670nm、約750
nm、および約830nmの半導体レーザー光により、夫々か
かれた線巾が約50μｍになるように出力を調節し露光し
た。下記に示す処理工程に通し現像した。
他方、各試料にCTF測定用チャートを密着し、解像力
測定のための露光した。用いた照明は、キセノン光源に
日本真空光学（株）製のバンドパスフィルター1F−Ｓ型
の極大透過波長、670nm、750nmおよび830nmの夫々のフ
ィルターを通し、NDフィルターを用いて光量を調節して
用いた。露光秒数は約10-4秒であった。下記に示す処理
工程に通し現像した。えられたイエロー、マゼンタおよ
びシアン発色像を、ミクロ反射濃度計を用い５μｍ×40
0μｍのアパーチャで濃度測定してCTF曲線を求めた。
測定のための露光した。用いた照明は、キセノン光源に
日本真空光学（株）製のバンドパスフィルター1F−Ｓ型
の極大透過波長、670nm、750nmおよび830nmの夫々のフ
ィルターを通し、NDフィルターを用いて光量を調節して
用いた。露光秒数は約10-4秒であった。下記に示す処理
工程に通し現像した。えられたイエロー、マゼンタおよ
びシアン発色像を、ミクロ反射濃度計を用い５μｍ×40
0μｍのアパーチャで濃度測定してCTF曲線を求めた。
半導体レーザー光による露光でえた線画のエッジの切
れのシャープさ、およびCTF値0.5における線数/mmの値
を、第２表に示す。
れのシャープさ、およびCTF値0.5における線数/mmの値
を、第２表に示す。
用いた処理工程および各処理液の組成を次に示す。
処理工程 温 度 時間 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 30〜35℃ 45秒 リンス 30〜35℃ 20秒 リンス 30〜35℃ 20秒 リンス 30〜35℃ 20秒 リンス 30〜35℃ 20秒 乾燥 70〜80℃ 60秒 （リンス→への３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。
カラー現像液 水 800 ml エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチルホスホ
ン酸 1.5g トリエチレンジアミン（1,4ジアザビシクロ〔2,2,2〕オ
クタン） 5.0g 塩化ナトリウム 1.4g 炭酸カリウム 25 g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.2g 螢光増白剤（UVITEXCK チバガイギ社製） 2.0g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.10 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 18g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 3g 臭化アンモニウム 40g 氷酢酸 8g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 5.5 リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm以
下） 本発明により、解像力やエッジの切れを著しく改良す
ることができる。とくに試料−４や試料６は、イエロ
ー、マゼンタ、およびシアン色像にわたり優れたエッジ
の切れを示す。試料−６は第二層（シアン発色）がやや
低感になるが、とくにイエロー、マゼンタ、およびシア
ン色像の彩度も高く（色分離がよい）優れた画像をえ
た。
ン酸 1.5g トリエチレンジアミン（1,4ジアザビシクロ〔2,2,2〕オ
クタン） 5.0g 塩化ナトリウム 1.4g 炭酸カリウム 25 g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.2g 螢光増白剤（UVITEXCK チバガイギ社製） 2.0g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.10 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 18g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 3g 臭化アンモニウム 40g 氷酢酸 8g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 5.5 リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm以
下） 本発明により、解像力やエッジの切れを著しく改良す
ることができる。とくに試料−４や試料６は、イエロ
ー、マゼンタ、およびシアン色像にわたり優れたエッジ
の切れを示す。試料−６は第二層（シアン発色）がやや
低感になるが、とくにイエロー、マゼンタ、およびシア
ン色像の彩度も高く（色分離がよい）優れた画像をえ
た。
また、本発明のいずれの試料も本発明の化合物による
残色に基づく着色汚染がなく、比較例の試料１と同等の
発色度が得られた。
残色に基づく着色汚染がなく、比較例の試料１と同等の
発色度が得られた。
実施例２ ゼラチン50gを水で溶解し、その中に界面活性剤とし
てドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの４重量％水溶液
30ml、硬膜剤として１−ヒドロキシ−3,5−ジクロロト
リアジンナトリウム塩の１重量％水溶液を45ml加え、更
に次に示す本発明の化合物の固体微粒子分散体を加え
た。即ち、本発明の化合物の結晶を、混練し、サンドミ
ルにより微粒子（その平均径が0.15μｍ以下）に粉砕し
た。さらにクエン酸0.1gをとかした10％石灰処理ゼラチ
ン水溶液の25ml中に分散して、用いた砂をガラス・フィ
ルターを用いて除去した。湯を用いてガラスフィルター
上の砂に吸着した化合物も洗い落して７％ゼラチン水溶
液100mlをえた。
てドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの４重量％水溶液
30ml、硬膜剤として１−ヒドロキシ−3,5−ジクロロト
リアジンナトリウム塩の１重量％水溶液を45ml加え、更
に次に示す本発明の化合物の固体微粒子分散体を加え
た。即ち、本発明の化合物の結晶を、混練し、サンドミ
ルにより微粒子（その平均径が0.15μｍ以下）に粉砕し
た。さらにクエン酸0.1gをとかした10％石灰処理ゼラチ
ン水溶液の25ml中に分散して、用いた砂をガラス・フィ
ルターを用いて除去した。湯を用いてガラスフィルター
上の砂に吸着した化合物も洗い落して７％ゼラチン水溶
液100mlをえた。
分散物Ａ 本発明の化合物（Ｉ−９） 1.0g 界面活性剤（実施例１のCpd−10）５％水溶液 ５ ml 分散物Ｂ 本発明の化合物（Ｉ−14） 1.0g 界面活性剤（実施例１のCpd−10）５％水溶液 ５ ml 一方比較のために下記染料ａの溶液を上記Ｉ−８、Ｉ
−27と同量加えて全量１になるように調製した。この
ゼラチン含有水溶液をポリエチレンでコートされた紙支
持体上に乾燥膜厚が４μｍになるように塗布した。一方
金及びイオウ化合物によって化学増感された塩沃臭化銀
（臭素含有量30モル％、ヨード含有量0.1モル％、ハロ
ゲン化銀の平均直径は0.30ミクロン）乳剤1kgに下記Dye
−７の0.05重量％のメタノール溶液50mlを加え、実施例
１のCpd−12の1.0重量％メタノール溶液30ml、実施例１
のCpd−13の0.5重量％溶液20ml及び下記Cpd−14の0.6重
量％溶液40mlとを加え、さらにドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ4.0重量％水溶液30mlを加え、１−ヒドロキ
シ−3,5−ジクロロトリアジンナトリウム塩1.0重量％水
溶液を35ml加えて撹拌し、前記の支持体上のゼラチン塗
布面の上に塗設した。さらにその上に保護層としてゼラ
チン、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを含む水溶液
を塗布した。
−27と同量加えて全量１になるように調製した。この
ゼラチン含有水溶液をポリエチレンでコートされた紙支
持体上に乾燥膜厚が４μｍになるように塗布した。一方
金及びイオウ化合物によって化学増感された塩沃臭化銀
（臭素含有量30モル％、ヨード含有量0.1モル％、ハロ
ゲン化銀の平均直径は0.30ミクロン）乳剤1kgに下記Dye
−７の0.05重量％のメタノール溶液50mlを加え、実施例
１のCpd−12の1.0重量％メタノール溶液30ml、実施例１
のCpd−13の0.5重量％溶液20ml及び下記Cpd−14の0.6重
量％溶液40mlとを加え、さらにドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ4.0重量％水溶液30mlを加え、１−ヒドロキ
シ−3,5−ジクロロトリアジンナトリウム塩1.0重量％水
溶液を35ml加えて撹拌し、前記の支持体上のゼラチン塗
布面の上に塗設した。さらにその上に保護層としてゼラ
チン、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを含む水溶液
を塗布した。
こうして作製したフィルムに（Ａ）760nmの発光ダイ
オード（Ｂ）783nmの半導体レーザーでそれぞれ露光を
行ない富士写真フイルム製現像液LD−835を用いて自動
現像機FG−800RA（富士写真フイルム社製）で38℃20秒
処理を行った。
オード（Ｂ）783nmの半導体レーザーでそれぞれ露光を
行ない富士写真フイルム製現像液LD−835を用いて自動
現像機FG−800RA（富士写真フイルム社製）で38℃20秒
処理を行った。
画質の評価は１（フリンジが多く非常に画質が悪い）
から５（フリンジがなく、シャープな画像）までの５段
階で行った。残色の評価は１（残色が非常に多い）から
５（残色が全くない）までの５段階で行った。なお、フ
リンジや残色の評価の場合は、機器による測定より目視
の方が感度高く評価でき、かつ実際の感光材料の使用に
おいても目視で評価されている。
から５（フリンジがなく、シャープな画像）までの５段
階で行った。残色の評価は１（残色が非常に多い）から
５（残色が全くない）までの５段階で行った。なお、フ
リンジや残色の評価の場合は、機器による測定より目視
の方が感度高く評価でき、かつ実際の感光材料の使用に
おいても目視で評価されている。
結果を第３表に示す。
比較染料ａは英国特許434,875号記載の下記の染料で
ある。
ある。
第３表から明らかなように本発明の分散物を使用した
場合は、良好な画質と残色の少ない画像を得ることがで
きる。
場合は、良好な画質と残色の少ない画像を得ることがで
きる。
実施例３ ［１］平板状沃臭化銀粒子乳剤の調製 水１中に臭化カリウム5g、沃化カリウム0.05g、ゼ
ラチン30g、以下の構造式のチオエーテルHO（CH2）2S
（CH2）2S（CH2）2OH0.125gを添加し75℃に保った水溶
液中へ、撹拌しながら硫酸銀8.33gの水溶液と、臭化カ
リウム5.94g、沃化カリウム0.726gを含む水溶液とをダ
ブルジェット法により45秒間で添加した。続いて臭化カ
リ2.5gを添加したのち、硝酸銀8.33gを含む水溶液を７
分30秒かけて、添加終了時の流量が添加開始時の２倍と
なるように添加した。引き続いて硝酸銀153.34gの水溶
液と臭化カリウムの水溶液を、電位をpAg8.1に保ちなが
らコントロールダブルジェット法で25分間で添加して、
粒子を成長させた。この時の流量は添加終了時の流量
が、添加開始時の流量の８倍となるよう加速した。添加
終了後2Nのチオシアン酸カリウム溶液15ccを添加し、さ
らに１％の沃化カリ水溶液50ccを30秒かけて添加した。
このあと温度を35℃に下げ、沈降法により可溶性塩類を
除去したのち、40℃昇温してゼラチン68gとフェノール2
g、トリメチロールプロパン7.5gを添加し、水酸化ナト
リウムと臭化カリウムによりpH6.40、pAg8.45に調整し
た。
ラチン30g、以下の構造式のチオエーテルHO（CH2）2S
（CH2）2S（CH2）2OH0.125gを添加し75℃に保った水溶
液中へ、撹拌しながら硫酸銀8.33gの水溶液と、臭化カ
リウム5.94g、沃化カリウム0.726gを含む水溶液とをダ
ブルジェット法により45秒間で添加した。続いて臭化カ
リ2.5gを添加したのち、硝酸銀8.33gを含む水溶液を７
分30秒かけて、添加終了時の流量が添加開始時の２倍と
なるように添加した。引き続いて硝酸銀153.34gの水溶
液と臭化カリウムの水溶液を、電位をpAg8.1に保ちなが
らコントロールダブルジェット法で25分間で添加して、
粒子を成長させた。この時の流量は添加終了時の流量
が、添加開始時の流量の８倍となるよう加速した。添加
終了後2Nのチオシアン酸カリウム溶液15ccを添加し、さ
らに１％の沃化カリ水溶液50ccを30秒かけて添加した。
このあと温度を35℃に下げ、沈降法により可溶性塩類を
除去したのち、40℃昇温してゼラチン68gとフェノール2
g、トリメチロールプロパン7.5gを添加し、水酸化ナト
リウムと臭化カリウムによりpH6.40、pAg8.45に調整し
た。
温度を56℃に昇温したのち、下記構造の増感色素620m
gと４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザ
インデン160mgとを添加した。10分後にチオ硫酸ナトリ
ウム５水和物8.2mgチオシアン酸カリウム163mg、塩化金
酸5.4mgを添加し、５分後に急冷して固化させた。得ら
れた乳剤は全粒子の投影面積の総和の93％がアスペクト
比３以上の粒子からなり、アスペクト比２以上のすべて
の粒子についての平均の投影面積直径は0.83μｍ、標準
偏差18.5％、厚みの平均は0.161μｍの平均アスペクト
ル比は5.16、平均ヨード含有量は0.8モル％であった。
gと４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザ
インデン160mgとを添加した。10分後にチオ硫酸ナトリ
ウム５水和物8.2mgチオシアン酸カリウム163mg、塩化金
酸5.4mgを添加し、５分後に急冷して固化させた。得ら
れた乳剤は全粒子の投影面積の総和の93％がアスペクト
比３以上の粒子からなり、アスペクト比２以上のすべて
の粒子についての平均の投影面積直径は0.83μｍ、標準
偏差18.5％、厚みの平均は0.161μｍの平均アスペクト
ル比は5.16、平均ヨード含有量は0.8モル％であった。
［２］乳剤塗布液の調製 ［１］に記載の乳剤にハロゲン化銀１モル当り、下記
の薬品を添加して塗布液とした。
の薬品を添加して塗布液とした。
・2,6−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミ
ノ−1,3,5−トリアジン 80 mg ・1,4−ジヒドロキシ−３−ポタシウムサルフェイト9.3
g ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量4.1万）：4.0
g ［３］表面保護層塗布液の調製 表面保護層塗布液として、塗布乾燥時に片面当り下記
組成となる水溶液を用いた。
ノ−1,3,5−トリアジン 80 mg ・1,4−ジヒドロキシ−３−ポタシウムサルフェイト9.3
g ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量4.1万）：4.0
g ［３］表面保護層塗布液の調製 表面保護層塗布液として、塗布乾燥時に片面当り下記
組成となる水溶液を用いた。
ゼラチン 1.2 g/m2 デキストラン 0.4 g/m2 ポリアクリルアミド 0.4 g/m2 ポリアクリル酸ソーダ 0.02g/m2 ポリスチレンスルホン酸カリウム 0.02g/m2 ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸；モル比９
対１）（粒径4.3μ） 0.05g/m2 ジメチルシロキサン（ドデシルベンゼンスルホン酸で分
散した。）（粒径0.11μ） 0.03g/m2 パルミチン酸セチル（α−スルホコハク酸ジオクチルナ
トリウム塩で分散した。）粒径0.10μ 0.03g/m2 コロイダルシリカ 0.15g/m2 硝酸カリウム 0.06g/m2 α−スルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩 0.005g/m2 ドデシルベンズンスルホン酸 0.005g/m2 ｐ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエトキシエタ
ンスルホン酸ソーダ 0.005g/m2 ｐ−オクチルフェノキシトリグリシジルブタンスルホン
酸ソーダ 0.005g/m2 ポリ（重合度10）オキシエチレンセチルエーテル0.02g/
m2 ポリ（重合度10）オキシエチレンポリ（重合度３）オキ
シグリセリルオクチルフェニルエーテル 0.005g/m2 ポリ（重合度10）オキシエチレンポリ（重合度）グリセ
リルセチルエーテル 0.005g/m2 ポリ（重合度10）グリセリルドデシルエーテル0.005g/m
2 ポリ（重合度10）グリセリルｐ−ノニルフェニルエーテ
ル 0.005g/m2 ４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.03g/m2 ［４］支持体への下塗層塗布 二軸延伸した厚さ175μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にコロナ放電処理を行ない、下記の組成
より成る第１下塗液を塗布量が5.1cc/m2となるようにワ
イヤーバーコーターにより塗布し175℃にて１分間乾燥
した。次に反対面にも同様にして第１下塗層を設けた。
対１）（粒径4.3μ） 0.05g/m2 ジメチルシロキサン（ドデシルベンゼンスルホン酸で分
散した。）（粒径0.11μ） 0.03g/m2 パルミチン酸セチル（α−スルホコハク酸ジオクチルナ
トリウム塩で分散した。）粒径0.10μ 0.03g/m2 コロイダルシリカ 0.15g/m2 硝酸カリウム 0.06g/m2 α−スルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩 0.005g/m2 ドデシルベンズンスルホン酸 0.005g/m2 ｐ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエトキシエタ
ンスルホン酸ソーダ 0.005g/m2 ｐ−オクチルフェノキシトリグリシジルブタンスルホン
酸ソーダ 0.005g/m2 ポリ（重合度10）オキシエチレンセチルエーテル0.02g/
m2 ポリ（重合度10）オキシエチレンポリ（重合度３）オキ
シグリセリルオクチルフェニルエーテル 0.005g/m2 ポリ（重合度10）オキシエチレンポリ（重合度）グリセ
リルセチルエーテル 0.005g/m2 ポリ（重合度10）グリセリルドデシルエーテル0.005g/m
2 ポリ（重合度10）グリセリルｐ−ノニルフェニルエーテ
ル 0.005g/m2 ４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン 0.03g/m2 ［４］支持体への下塗層塗布 二軸延伸した厚さ175μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にコロナ放電処理を行ない、下記の組成
より成る第１下塗液を塗布量が5.1cc/m2となるようにワ
イヤーバーコーターにより塗布し175℃にて１分間乾燥
した。次に反対面にも同様にして第１下塗層を設けた。
［５］染料の固体微粒子分散物の製造方法 本発明の化合物（Ｉ−21）を下記方法によりボールミ
ル処理した。
ル処理した。
水と界面活性剤Triton−Ｘ−200 と染料との混合物
に酸化ジルコニウムのビーズを添加し、容器をしっかり
密栓して、ミル内に置き内容物を４日間粉砕した。この
後内容物をゼラチン水溶液に分散した後ロールミルに10
分間置き泡を減少させた後、酸化ジルコニウムのビーズ
を除去した。染料とゼラチンとの重量比は1/1で、ゼラ
チン分散物100g中の染料の量は1.4gであった。
に酸化ジルコニウムのビーズを添加し、容器をしっかり
密栓して、ミル内に置き内容物を４日間粉砕した。この
後内容物をゼラチン水溶液に分散した後ロールミルに10
分間置き泡を減少させた後、酸化ジルコニウムのビーズ
を除去した。染料とゼラチンとの重量比は1/1で、ゼラ
チン分散物100g中の染料の量は1.4gであった。
［６］染料の固体微粒子分散体の支持体への下塗層塗布 ［４］で記載の両面の第１下塗層上に下記の組成から
成る第２の下塗液をそれぞれ塗布量が8.5cc/m2となるよ
うに片面ずつ、両面に塗布・乾燥して下塗済みフィルム
を完成させた。
成る第２の下塗液をそれぞれ塗布量が8.5cc/m2となるよ
うに片面ずつ、両面に塗布・乾燥して下塗済みフィルム
を完成させた。
第２の下塗液−４ ゼラチン 10g マット剤（平均粒径2.5μｍのポリメチルメタクリレー
ト） 0.3g 上記［５］の固体微粒子分散物 12.0g （染料自身として） 下記構造式の染料（乳化物の形態）（４％） 27.45g 以上に水を加えて１とする。
ト） 0.3g 上記［５］の固体微粒子分散物 12.0g （染料自身として） 下記構造式の染料（乳化物の形態）（４％） 27.45g 以上に水を加えて１とする。
［７］写真材料の調製 ［２］の乳剤塗布液と［３］の表面保護層塗布液とを
同時押し出し法により、表１に示すように［６］の下塗
り層が塗布されたポリエチレンテレフタレート支持体の
両面に片面ずつ同じ様に塗布、乾燥し、写真材料３−１
とした。
同時押し出し法により、表１に示すように［６］の下塗
り層が塗布されたポリエチレンテレフタレート支持体の
両面に片面ずつ同じ様に塗布、乾燥し、写真材料３−１
とした。
また、写真材料１−１において、第２下塗液中の固体
微粒子分散物を第１表に記載の各化合物を変えたものを
調製し、写真材料３−２〜３−８とした。この際いずれ
の材料も両面当りの塗布銀量は4.0g/m2（片面当り2.0g/
m2）であり、片面当りの表面保護層のゼラチン塗布量は
［３］に示すように1.2g/m2であった。又すべての写真
材料は、塗布直前に乳剤層に硬膜剤として1,2−ビス
（スルホニルアセトアミド）エタンを6mmol/100g−gel
の割合で添加した。
微粒子分散物を第１表に記載の各化合物を変えたものを
調製し、写真材料３−２〜３−８とした。この際いずれ
の材料も両面当りの塗布銀量は4.0g/m2（片面当り2.0g/
m2）であり、片面当りの表面保護層のゼラチン塗布量は
［３］に示すように1.2g/m2であった。又すべての写真
材料は、塗布直前に乳剤層に硬膜剤として1,2−ビス
（スルホニルアセトアミド）エタンを6mmol/100g−gel
の割合で添加した。
（写真性能評価） 写真材料３−１〜３−８の露光には、スクリーンとし
て富士写真フイルム株式会社GRENEXシリーズのＧ−４ス
クリーンを使用した。常法にしたがい、Ｇ−４スクリー
ン２枚の間に写真材料３−１〜３−８を密着するように
はさみ込み、水ファントーム10cmを通してＸ線露光を行
った。
て富士写真フイルム株式会社GRENEXシリーズのＧ−４ス
クリーンを使用した。常法にしたがい、Ｇ−４スクリー
ン２枚の間に写真材料３−１〜３−８を密着するように
はさみ込み、水ファントーム10cmを通してＸ線露光を行
った。
露光後の処理は、現像液に富士写真フイルム（株）製
RD−IIIを用いて35℃で、定着液に同社製の富士Ｆを用
いて、同社製FPM−4000により自動現像機処理を行っ
た。
RD−IIIを用いて35℃で、定着液に同社製の富士Ｆを用
いて、同社製FPM−4000により自動現像機処理を行っ
た。
感度は写真材料３−８を100とした相対感度で示し
た。
た。
（鮮鋭度（MTF）の測定） 前記のG4スクリーンと自動現像機処理の組み合わせで
のMTFを測定した。30μｍ×500μｍのアパーチュアで測
定し、空間周波数が1.0サイクル/mmのMTF値を用いて光
学濃度が1.0の部分にて評価した。
のMTFを測定した。30μｍ×500μｍのアパーチュアで測
定し、空間周波数が1.0サイクル/mmのMTF値を用いて光
学濃度が1.0の部分にて評価した。
（残色の評価） 処理後のフィルムの残色性の評価は以下の如く行っ
た。先ず露光を与えないで前述の材料をFPM−4000自動
現像機で処理した。但し条件を劣悪化するために使い古
した紙pHの現像液を用いて現像温度を31℃、水洗水温を
10℃設定とした。続いて同じように未露光試料を現像温
度35℃、水洗水温、25℃設置で通常の状態の現像液を用
いてFPM−4000の90秒処理を行なった。前者条件のそれ
ぞれの材料につき相応する後者条件（実質上残色が生じ
ない条件）の試料を比較の対象として残色性を肉眼で評
価した。その結果実質上残色に差がない（Ａ）、前者が
僅かに劣る（Ｂ）、前者がやや劣るが強制条件であるこ
とを考慮して許容内（Ｃ）、前者が劣り、許容外
（Ｄ）、前者が非常に劣る（Ｅ）とランク付けを行っ
た。
た。先ず露光を与えないで前述の材料をFPM−4000自動
現像機で処理した。但し条件を劣悪化するために使い古
した紙pHの現像液を用いて現像温度を31℃、水洗水温を
10℃設定とした。続いて同じように未露光試料を現像温
度35℃、水洗水温、25℃設置で通常の状態の現像液を用
いてFPM−4000の90秒処理を行なった。前者条件のそれ
ぞれの材料につき相応する後者条件（実質上残色が生じ
ない条件）の試料を比較の対象として残色性を肉眼で評
価した。その結果実質上残色に差がない（Ａ）、前者が
僅かに劣る（Ｂ）、前者がやや劣るが強制条件であるこ
とを考慮して許容内（Ｃ）、前者が劣り、許容外
（Ｄ）、前者が非常に劣る（Ｅ）とランク付けを行っ
た。
結果を第４表に示した。
本発明は、従来の固体状態で分散する方法（３−４〜
３−６）に比べると、特に残色の点ですぐれており、一
方均一分散型（３−７）は残色はすぐれているものの、
MTFが劣っていた。
３−６）に比べると、特に残色の点ですぐれており、一
方均一分散型（３−７）は残色はすぐれているものの、
MTFが劣っていた。
比較化合物１ 特開昭63−197943号に記載の化合物 比較化合物２ 特開昭64−40827号に記載の化合物 比較化合物３ 特開昭52−92716号に記載の化合物 比較化合物４ 特開昭63−244034号に記載の化合物 実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上にコ
ロナ放電処理の後、ゼラチン下塗り層、または以下の本
発明の化合物の分散物を用いて紙支持体試料Ａ、Ｂおよ
びＣをえた。
ロナ放電処理の後、ゼラチン下塗り層、または以下の本
発明の化合物の分散物を用いて紙支持体試料Ａ、Ｂおよ
びＣをえた。
（本発明の化合物の分散法） 次に示す本発明の化合物の結晶を、混練し、サンドミ
ルにより、微粒子化した。さらにクエン酸0.5gをとかし
た10％石灰処理ゼラチン水溶液25ml中に分散し、用いた
砂をガラス・フィルターを用いて除去し、さらにガラス
・フィルター上の砂に 本発明の化合物 Ｉ−４ 1.6g 本発明の化合物 Ｉ−19 1.0g 付着した化合物を除去し７％ゼラチン溶液100mlを加
えた。（微粒子の平均粒径は0.15μｍであった。） 紙支持体Ａ 下塗層 ゼラチン 0.8g/m2 紙支持体Ｂ ハレーション防止層 ゼラチン 0.6g/m2 本発明の化合物 Ｉ−４ 40mg/m2 本発明の化合物 Ｉ−19 25mg/m2 紙支持体Ｃ、ハレーション防止層 ゼラチン 0.6g/m2 本発明の化合物 Ｉ−４ 65mg/m2 本発明の化合物 Ｉ−19 40mg/m2 紙支持体試料Ａ、ＢおよびＣの上に以下に示す層構成
の多層カラー印画紙試料４−１ないし４−４をえた。
ルにより、微粒子化した。さらにクエン酸0.5gをとかし
た10％石灰処理ゼラチン水溶液25ml中に分散し、用いた
砂をガラス・フィルターを用いて除去し、さらにガラス
・フィルター上の砂に 本発明の化合物 Ｉ−４ 1.6g 本発明の化合物 Ｉ−19 1.0g 付着した化合物を除去し７％ゼラチン溶液100mlを加
えた。（微粒子の平均粒径は0.15μｍであった。） 紙支持体Ａ 下塗層 ゼラチン 0.8g/m2 紙支持体Ｂ ハレーション防止層 ゼラチン 0.6g/m2 本発明の化合物 Ｉ−４ 40mg/m2 本発明の化合物 Ｉ−19 25mg/m2 紙支持体Ｃ、ハレーション防止層 ゼラチン 0.6g/m2 本発明の化合物 Ｉ−４ 65mg/m2 本発明の化合物 Ｉ−19 40mg/m2 紙支持体試料Ａ、ＢおよびＣの上に以下に示す層構成
の多層カラー印画紙試料４−１ないし４−４をえた。
塗布液は、下記のように調製した。
第一層塗布液の調製法 イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cp
d−１）4.4gおよび（Cpd−７）1.8gに酢酸エチル27.2cc
および溶媒（Solv−３）と（Solv−６）各4.1gを加えて
溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散
させた。一方塩臭化銀乳剤80.0モル％、立方体、平均粒
子サイズ0.85μ、変動係数0.08のものと、臭化銀80.0モ
ル％、立方体、平均粒子サイズ0.62μ、変動係数0.07の
ものとを1:3の割合（Agモル比）で混合）を硫黄増感し
たものに下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり5.
0×10-4モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物
とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるよう
に第一層塗布液を調製した。第二層から第七層用の塗布
液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラ
チン硬化剤としては、１−オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ
−トリアジンナトリウム塩を用いた。
d−１）4.4gおよび（Cpd−７）1.8gに酢酸エチル27.2cc
および溶媒（Solv−３）と（Solv−６）各4.1gを加えて
溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散
させた。一方塩臭化銀乳剤80.0モル％、立方体、平均粒
子サイズ0.85μ、変動係数0.08のものと、臭化銀80.0モ
ル％、立方体、平均粒子サイズ0.62μ、変動係数0.07の
ものとを1:3の割合（Agモル比）で混合）を硫黄増感し
たものに下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり5.
0×10-4モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物
とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるよう
に第一層塗布液を調製した。第二層から第七層用の塗布
液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラ
チン硬化剤としては、１−オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ
−トリアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素として下記のものを用いた。
青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり5.0×10-4モル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり4.0×10-4モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり7.0×10-5モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり0.9×10-4モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり2.6×10-3モル添加した。
銀１モル当たり2.6×10-3モル添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
4.0×10-6モル、3.0×10-5モル、1.0×10-5モル、また
２−メチル−５−ｔ−オクチルハイドロキノンをそれぞ
れハロゲン化銀１モル当たり８×10-3モル、２×10-2、
２×10-2添加した。
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
4.0×10-6モル、3.0×10-5モル、1.0×10-5モル、また
２−メチル−５−ｔ−オクチルハイドロキノンをそれぞ
れハロゲン化銀１モル当たり８×10-3モル、２×10-2、
２×10-2添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル1,3,3a,7−テトラザインデンをそれぞ
れハロゲン化銀１モル当たり、1.2×10-2モル、1.1×10
-2モル添加した。
キシ−６−メチル1,3,3a,7−テトラザインデンをそれぞ
れハロゲン化銀１モル当たり、1.2×10-2モル、1.1×10
-2モル添加した。
紙支持体試料Ａの一つには、その下塗層に下記の比較
染料を添加した。
染料を添加した。
（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m2）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレン
に白色顔料（TiO2）と青味染料（群青）を含む〕に下塗
り層、ハレーション防止層を設けた試料Ａ、Ｂ、Ｃの４
種。
に白色顔料（TiO2）と青味染料（群青）を含む〕に下塗
り層、ハレーション防止層を設けた試料Ａ、Ｂ、Ｃの４
種。
第一層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（AgBr:80モル％） 0.26 ゼラチン 1.83 イエローカプラー（ExY） 0.83 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 〃 （Cpd−７） 0.08 溶媒（Solv−３） 0.18 〃 （Solv−６） 0.18 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−６） 0.08 溶媒（Solv−１） 0.16 〃 （Solv−４） 0.08 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（AgBr90モル％、立方体、平均粒子サイズ
0.47μ、変動係数0.12のものと、AgBr90モル％、立方
体、平均粒子サイズ0.36μ、変動係数0.09のものとを1:
1の割合（Agモル比）で混合） 0.16 ゼラチン 1.79 マゼンタカプラー（ExM） 0.32 色像安定剤（Cpd−３） 0.20 〃 （Cpd−８） 0.03 〃 （Cpd−４） 0.01 〃 （Cpd−９） 0.04 溶媒（Solv−２） 0.65 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.47 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−５） 0.24 第五層（赤感層） 塩臭化銀（AgBr70モル％、立方体、平均粒子サイズ0.49
μ、変動係数0.08のものと、AgBr70モル％、立方体、平
均粒子サイズ0.34μ、変動係数0.10のものを1:2の割合
（Agモル比）で混合） 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.30 色像安定剤（Cpd−６） 0.17 〃 （Cpd−７） 0.40 溶媒（Solv−６） 0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 混色防止剤（Cpd−５） 0.02 溶媒（Solv−５） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 （Solv−３）溶媒 Ｏ＝ＰＯ−C9H19（iso））３ 得られた試料４−１ないし４−４について、感光計
（富士写真フイルム（株）製、FWH型、光源の色温度3,2
00゜K）を用いて青、緑と赤の各フィルターを通してセ
ンシトメトリー用の階段露光を与えた。他方、解像力
（CTF）測定のための露光を行い、その後、次に示す現
像処理を行った。得られた試料を濃度測定して第５表に
示す結果をえた。
0.47μ、変動係数0.12のものと、AgBr90モル％、立方
体、平均粒子サイズ0.36μ、変動係数0.09のものとを1:
1の割合（Agモル比）で混合） 0.16 ゼラチン 1.79 マゼンタカプラー（ExM） 0.32 色像安定剤（Cpd−３） 0.20 〃 （Cpd−８） 0.03 〃 （Cpd−４） 0.01 〃 （Cpd−９） 0.04 溶媒（Solv−２） 0.65 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.47 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−５） 0.24 第五層（赤感層） 塩臭化銀（AgBr70モル％、立方体、平均粒子サイズ0.49
μ、変動係数0.08のものと、AgBr70モル％、立方体、平
均粒子サイズ0.34μ、変動係数0.10のものを1:2の割合
（Agモル比）で混合） 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.30 色像安定剤（Cpd−６） 0.17 〃 （Cpd−７） 0.40 溶媒（Solv−６） 0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 混色防止剤（Cpd−５） 0.02 溶媒（Solv−５） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 （Solv−３）溶媒 Ｏ＝ＰＯ−C9H19（iso））３ 得られた試料４−１ないし４−４について、感光計
（富士写真フイルム（株）製、FWH型、光源の色温度3,2
00゜K）を用いて青、緑と赤の各フィルターを通してセ
ンシトメトリー用の階段露光を与えた。他方、解像力
（CTF）測定のための露光を行い、その後、次に示す現
像処理を行った。得られた試料を濃度測定して第５表に
示す結果をえた。
（処理工程）処理工程 温 度 時 間 発色現像 37℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水 洗 24〜34℃ ３分 乾 燥 70〜80℃ １分 （処理液） 発色現像液 水 800ml ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g ニトリロ三酢酸 2.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60％
溶液） 1.0ml ベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール 10ml 亜硫酸ナトリウム 2.0g 臭化カリウム 1.0g 炭酸カリウム 30g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 4.5g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g蛍光増白剤（WHITEX4,住友化学製） 1.0g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.25 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 150ml 亜硫酸ナトリウム 18g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55gエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 6.70 水洗水 下記のような、イオン交換処理した水 水道水をイオン交換樹脂により脱イオン処理して、カ
ルシウム、マグネシウムをそれぞれ3ppm以下とし、さら
に二塩化イソシアヌル酸ナトリウム20ppmを添加したの
ち使用した。
溶液） 1.0ml ベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール 10ml 亜硫酸ナトリウム 2.0g 臭化カリウム 1.0g 炭酸カリウム 30g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 4.5g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g蛍光増白剤（WHITEX4,住友化学製） 1.0g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.25 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 150ml 亜硫酸ナトリウム 18g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55gエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 6.70 水洗水 下記のような、イオン交換処理した水 水道水をイオン交換樹脂により脱イオン処理して、カ
ルシウム、マグネシウムをそれぞれ3ppm以下とし、さら
に二塩化イソシアヌル酸ナトリウム20ppmを添加したの
ち使用した。
この水のpHは6.6であった。
本発明による化合物をハレーション防止層に用いる
と、比較的感度の低下が少くまた残色がめだたない。こ
の程度の量を用いることにより、解像力を著しく改良す
ることができる。
と、比較的感度の低下が少くまた残色がめだたない。こ
の程度の量を用いることにより、解像力を著しく改良す
ることができる。
支持体試料ＢやＣを用い、その上に高塩化銀乳剤層を
設けて得た迅速現像可能なカラー印画紙（EP第273429
号、同第273430号や特願昭63−7861号明細書に記載の多
層構成をもつような）についても、同様な結果が得られ
る。
設けて得た迅速現像可能なカラー印画紙（EP第273429
号、同第273430号や特願昭63−7861号明細書に記載の多
層構成をもつような）についても、同様な結果が得られ
る。
実施例−５ 実施例−４で用いた青感性乳剤を臭化銀含有率0.6モ
ル％の塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.8μ、
変動係数0.08）に緑感性乳剤を臭化銀含有率1.2モル％
の塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.42μ変動係
数0.07）に、赤感性乳剤層を臭化銀含有率1.5モル％の
塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.45μ変動係数
0.07）に変えて、実施例−４と同様にして試料４−１か
ら４−４に対応する試料５−１から５−４を作成した。
ル％の塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.8μ、
変動係数0.08）に緑感性乳剤を臭化銀含有率1.2モル％
の塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.42μ変動係
数0.07）に、赤感性乳剤層を臭化銀含有率1.5モル％の
塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.45μ変動係数
0.07）に変えて、実施例−４と同様にして試料４−１か
ら４−４に対応する試料５−１から５−４を作成した。
青感・緑感・赤感性の各乳剤は、下記の分光増感色素
と、Cpd−10を含有し、臭化銀は粒子の一部に局在相を
形成して存在している。
と、Cpd−10を含有し、臭化銀は粒子の一部に局在相を
形成して存在している。
青感性乳剤層 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 得られた感材を用いて以下の処理液・処理工程により
実施例４と同じ試験を行い、試料５−３、５−４は試料
５−２よりも赤感層と緑感層と夫々感度が高かった。ま
た試料５−３と５−４ともDminは試料５−２と同程度に
低く、解像力は次のように他の試料に比べて高かった。
実施例４と同じ試験を行い、試料５−３、５−４は試料
５−２よりも赤感層と緑感層と夫々感度が高かった。ま
た試料５−３と５−４ともDminは試料５−２と同程度に
低く、解像力は次のように他の試料に比べて高かった。
処理工程 温 度 時 間 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 30〜36℃ 45秒 安 定 30〜36℃ 20秒 安 定 30〜37℃ 20秒 安 定 30〜37℃ 20秒 安 定 30〜37℃ 30秒 乾 燥 70〜85℃ 60秒 （安定→への４タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。
カラー現像液 水 800ml エチレンジアミン四酢酸 2.0g トリエタノールアミン 8.0g 塩化ナトリウム 1.4g 炭酸カリウム 25.0g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.2g 5,6−ジヒドロキシベンゼン−1,2,4−トリスルホン酸0.
3g蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベン系） 2.0g 水を加えて 1000ml pH 10.10 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 18g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 3g氷酢酸 8g 水を加えて 1000ml pH 5.5 安定液 ホルマリン（37％） 0.1g ホルマリン−亜硫酸付加物 0.7g ５−クロロ−２−メチル−４−イソシアゾリン−３−オ
ン 0.02g ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.01g硫酸銅 0.005g 水を加えて 1000ml pH 4.0 実施例−６ 下塗りを施した三酢酸セラロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料601を作製した。
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.2g 5,6−ジヒドロキシベンゼン−1,2,4−トリスルホン酸0.
3g蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベン系） 2.0g 水を加えて 1000ml pH 10.10 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 18g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 3g氷酢酸 8g 水を加えて 1000ml pH 5.5 安定液 ホルマリン（37％） 0.1g ホルマリン−亜硫酸付加物 0.7g ５−クロロ−２−メチル−４−イソシアゾリン−３−オ
ン 0.02g ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.01g硫酸銅 0.005g 水を加えて 1000ml pH 4.0 実施例−６ 下塗りを施した三酢酸セラロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料601を作製した。
（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀
のg/m2単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/m2単位で表した量を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモ
ル数で示した。なお化学構造式において塩の形をとるも
のについてはケミカルアブストラクトの表記方に準じ
た。
のg/m2単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/m2単位で表した量を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモ
ル数で示した。なお化学構造式において塩の形をとるも
のについてはケミカルアブストラクトの表記方に準じ
た。
第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 1.9 UV−１（紫外線吸収剤） 0.03 UV−２（紫外線吸収剤） 0.06 UV−３（紫外線吸収剤） 0.07 Solv−２（溶剤） 0.08 ExF−１（シアン染料） 0.01 ExF−２（シアン染料） 0.01 第２層（低感度赤感乳剤層） AgI4モル％、均一球相当径0.4μ、球相当径の変動係数3
7％、板状粒子、直径／厚み比3.0 塗布銀量 0.4 ゼラチン 0.8 ExS−１（増感色素） 4.0×10-4 ExS−２（増感色素） 0.1×10-4 ExS−５（増感色素） 6.5×10-4 ExS−７（増感色素） 6.5×10-4 ExS−１（シアンカプラー） 0.17 ExC−２（シアンカプラー） 0.05 ExC−３（マゼンタカラードシアンカプラー） 0.09 第３層（中間度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI6モル％、コアシェル比2:1の内部高A
gI、球相当径0.65μ、球相当径の変動係数25％、板状粒
子、直径／厚み比2.0） 塗布銀量 0.55 沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、均一AgI型、球相当径0.4
μ、球相当径の変動係数37％、球形粒子、直径／厚み比
3.0） 塗布銀量 0.1 ゼラチン 1.0 ExS−１（増感色素） 5.0×10-4 ExS−２（増感色素） 0.2×10-4 ExS−５（増感色素） 8.2×10-4 ExS−７（増感色素） 8.2×10-4 ExC−１（シアンカプラー） 0.31 ExC−２（シアンカプラー） 0.01 ExC−３（マゼンタカラードシアンカプラー） 0.09 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI6モル％、コアシェル比2:1の内部高A
gI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数25％、板状
粒子、直径／厚み比2.5） 塗布銀量 0.9 ゼラチン 0.8 ExS−１（増感色素） 6.4×10-4 ExS−２（増感色素） 0.9×10-4 ExS−５（増感色素） 10.4×10-4 ExS−７（増感色素） 10.4×10-4 ExC−１（シアンカプラー） 0.07 ExC−４（シアンカプラー） 0.08 Solv−１（溶剤） 0.07 Solv−２（溶剤） 0.07 Solv−３（溶剤） 0.02 Cpd−７（かぶり防止剤） 4.6×10-4 第５層（中間層） ゼラチン 0.6 UV−４（紫外線吸収剤） 0.03 UV−５（紫外線吸収剤） 0.04 Cpd−１（混色防止剤） 0.1 ポリエチルアクリレートラテックス 0.08 Solv−１（溶剤） 0.05 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤AgI4モル％均一型。球相当径0.4μ、球相
当径0.7μ、球相当径の変動係数37％、板状粒子、直径
／厚み比2.0 塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.4 ExS−３（増感色素） ２×10-4 ExS−４（増感色素） ７×10-4 ExS−５（増感色素） １×10-4 ExM−１（マゼンタカプラー） 0.11 ExM−２（イエローカラードマゼンタカプラー） 0.03 ExY−８（DIRカプラー） 0.01 Solv−１（溶剤） 0.09 Solv−４（溶剤） 0.01 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、コアシェル比1:1の表面高A
gI型、球相当径、球相当径0.5μ、球相当径の変動係数2
0％、板状粒子、直径／厚み比4.0） 塗布銀量 0.27 ゼラチン 0.6 ExS−３（増感色素） ２×10-4 ExS−４（増感色素） ７×10-4 ExS−５（増感色素） １×10-4 ExM−５（マゼンタカプラー） 0.17 ExM−７（イエローカラードマゼンタカプラー） 0.04 ExY−８（DIRカプラー） 0.02 Solv−１（溶剤） 0.14 Solv−４（溶剤） 0.02 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI8.7モル％、銀量比3:4:2の多層構造
粒子、AgI含有量内部から24モル、０モル％、３モル
％、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数25％、板状粒
子、直径／厚み比1.6） 塗布銀量 0.7 ゼラチン 0.8 ExS−４（増感色素） 5.2×10-4 ExS−５（増感色素） １×10-4 ExS−８（増感色素） 0.3×10-4 ExM−５（マゼンタカプラー） 0.1 ExM−６（イエローカラードマゼンタカプラー） 0.03 ExY−８（DIRカプラー） 0.02 ExC−１（シアンカプラー） 0.02 ExC−４（シアンカプラー） 0.01 Solv−１（溶剤） 0.25 Solv−２（溶剤） 0.06 Solv−４（溶剤） 0.01 Cpb−７（かぶり防止剤） １×10-4 第９層（中間層） ゼラチン 0.3 Cpb−１（混色防止剤） 0.04 ポリエチルアクリレートラテクス 0.12 Solv−１（溶剤） 0.02 第10層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（AgI6モル％、コアシェル比2:1の内部高A
gI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数25％、板状
粒子、直径／厚み比2.0） 塗布銀量 0.68 沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、均一型球相当径の変動係数
37％、板状粒子、直径／厚み比3.0） 塗布銀量 0.19 ゼラチン 1.0 ExS−３（増感色素） ６×10-4 ExM−10（DIRカプラー） 0.19 Solv−１（溶剤） 0.20 Solv−３（溶剤） 0.05 第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 0.06 ゼラチン 0.8 Cpd−２（イエロー染料） 0.13 Solv−１（溶剤） 0.13 Cpd−１（混色防止剤） 0.07 Cpd−６（かぶり防止剤） 0.002 Ｈ−１（硬膜剤） 0.13 第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI4.5モル％、均一AgI型、球相当径0.7
μ、球相当径の変動係数15％、板状粒子、直径／厚み比
7.0） 塗布銀量 0.5 沃臭化銀乳剤（AgI3モル％、均一AgI型、球相当径3.0
μ、球相当径の変動係数30％、板状粒子、直径／厚み比
7.0） 塗布銀量 0.25 ゼラチン 1.8 ExS−６（増感色素） ９×10-4 ExC−１（シアンカプラー） 0.06 ExC−４（シアンカプラー） 0.03 ExY−９（DIRカプラー） 0.14 ExY−11（イエロカプラー） 0.89 Solv−１（溶剤） 0.42 第13層（中間層） ゼラチン 0.7 ExY−12（DIRカプラー） 0.20 Solv−１（溶剤） 0.34 第14層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI10モル％、内部高AgI型、球相当径1.
0μ、球相当径の変動係数25％、多重双晶板状粒子、直
径／厚み比2.0） 塗布銀量 0.5 ゼラチン 0.5 ExS−６（増感色素） １×10-4 ExY−９（DIRカプラー） 0.01 ExY−11（イエロカプラー） 0.20 ExC−１（シアンカプラー） 0.02 Solv−１（溶剤） 0.10 第15層（第１保護層） 微粒子臭化銀乳剤（AgI2モル％、均一AgI型、球相当径
0.07μ） 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.9 UV−４（紫外線吸収剤） 0.11 UV−５（紫外線吸収剤） 0.16 Solv−５（溶剤） 0.02 Ｈ−１（硬膜剤） 0.13 Cpd−５（スカベンジャー） 0.10 ポリエチルアクリレートラテックス 0.09 第16層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（AgI2モル％、均一AgI型、球相当径
0.07μ） 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.55 ポリメチルメタクリレート粒子 直径1.5μ 0.2 Ｈ−１（硬膜剤） 0.17 各層には上記の成分の他に乳剤の安定剤Cpd−３（0.0
7g/m2）界面活性剤Cpd−４（0.03g/m2）を塗布助剤とし
て添加した。
7％、板状粒子、直径／厚み比3.0 塗布銀量 0.4 ゼラチン 0.8 ExS−１（増感色素） 4.0×10-4 ExS−２（増感色素） 0.1×10-4 ExS−５（増感色素） 6.5×10-4 ExS−７（増感色素） 6.5×10-4 ExS−１（シアンカプラー） 0.17 ExC−２（シアンカプラー） 0.05 ExC−３（マゼンタカラードシアンカプラー） 0.09 第３層（中間度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI6モル％、コアシェル比2:1の内部高A
gI、球相当径0.65μ、球相当径の変動係数25％、板状粒
子、直径／厚み比2.0） 塗布銀量 0.55 沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、均一AgI型、球相当径0.4
μ、球相当径の変動係数37％、球形粒子、直径／厚み比
3.0） 塗布銀量 0.1 ゼラチン 1.0 ExS−１（増感色素） 5.0×10-4 ExS−２（増感色素） 0.2×10-4 ExS−５（増感色素） 8.2×10-4 ExS−７（増感色素） 8.2×10-4 ExC−１（シアンカプラー） 0.31 ExC−２（シアンカプラー） 0.01 ExC−３（マゼンタカラードシアンカプラー） 0.09 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI6モル％、コアシェル比2:1の内部高A
gI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数25％、板状
粒子、直径／厚み比2.5） 塗布銀量 0.9 ゼラチン 0.8 ExS−１（増感色素） 6.4×10-4 ExS−２（増感色素） 0.9×10-4 ExS−５（増感色素） 10.4×10-4 ExS−７（増感色素） 10.4×10-4 ExC−１（シアンカプラー） 0.07 ExC−４（シアンカプラー） 0.08 Solv−１（溶剤） 0.07 Solv−２（溶剤） 0.07 Solv−３（溶剤） 0.02 Cpd−７（かぶり防止剤） 4.6×10-4 第５層（中間層） ゼラチン 0.6 UV−４（紫外線吸収剤） 0.03 UV−５（紫外線吸収剤） 0.04 Cpd−１（混色防止剤） 0.1 ポリエチルアクリレートラテックス 0.08 Solv−１（溶剤） 0.05 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤AgI4モル％均一型。球相当径0.4μ、球相
当径0.7μ、球相当径の変動係数37％、板状粒子、直径
／厚み比2.0 塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.4 ExS−３（増感色素） ２×10-4 ExS−４（増感色素） ７×10-4 ExS−５（増感色素） １×10-4 ExM−１（マゼンタカプラー） 0.11 ExM−２（イエローカラードマゼンタカプラー） 0.03 ExY−８（DIRカプラー） 0.01 Solv−１（溶剤） 0.09 Solv−４（溶剤） 0.01 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、コアシェル比1:1の表面高A
gI型、球相当径、球相当径0.5μ、球相当径の変動係数2
0％、板状粒子、直径／厚み比4.0） 塗布銀量 0.27 ゼラチン 0.6 ExS−３（増感色素） ２×10-4 ExS−４（増感色素） ７×10-4 ExS−５（増感色素） １×10-4 ExM−５（マゼンタカプラー） 0.17 ExM−７（イエローカラードマゼンタカプラー） 0.04 ExY−８（DIRカプラー） 0.02 Solv−１（溶剤） 0.14 Solv−４（溶剤） 0.02 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI8.7モル％、銀量比3:4:2の多層構造
粒子、AgI含有量内部から24モル、０モル％、３モル
％、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数25％、板状粒
子、直径／厚み比1.6） 塗布銀量 0.7 ゼラチン 0.8 ExS−４（増感色素） 5.2×10-4 ExS−５（増感色素） １×10-4 ExS−８（増感色素） 0.3×10-4 ExM−５（マゼンタカプラー） 0.1 ExM−６（イエローカラードマゼンタカプラー） 0.03 ExY−８（DIRカプラー） 0.02 ExC−１（シアンカプラー） 0.02 ExC−４（シアンカプラー） 0.01 Solv−１（溶剤） 0.25 Solv−２（溶剤） 0.06 Solv−４（溶剤） 0.01 Cpb−７（かぶり防止剤） １×10-4 第９層（中間層） ゼラチン 0.3 Cpb−１（混色防止剤） 0.04 ポリエチルアクリレートラテクス 0.12 Solv−１（溶剤） 0.02 第10層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（AgI6モル％、コアシェル比2:1の内部高A
gI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数25％、板状
粒子、直径／厚み比2.0） 塗布銀量 0.68 沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、均一型球相当径の変動係数
37％、板状粒子、直径／厚み比3.0） 塗布銀量 0.19 ゼラチン 1.0 ExS−３（増感色素） ６×10-4 ExM−10（DIRカプラー） 0.19 Solv−１（溶剤） 0.20 Solv−３（溶剤） 0.05 第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 0.06 ゼラチン 0.8 Cpd−２（イエロー染料） 0.13 Solv−１（溶剤） 0.13 Cpd−１（混色防止剤） 0.07 Cpd−６（かぶり防止剤） 0.002 Ｈ−１（硬膜剤） 0.13 第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI4.5モル％、均一AgI型、球相当径0.7
μ、球相当径の変動係数15％、板状粒子、直径／厚み比
7.0） 塗布銀量 0.5 沃臭化銀乳剤（AgI3モル％、均一AgI型、球相当径3.0
μ、球相当径の変動係数30％、板状粒子、直径／厚み比
7.0） 塗布銀量 0.25 ゼラチン 1.8 ExS−６（増感色素） ９×10-4 ExC−１（シアンカプラー） 0.06 ExC−４（シアンカプラー） 0.03 ExY−９（DIRカプラー） 0.14 ExY−11（イエロカプラー） 0.89 Solv−１（溶剤） 0.42 第13層（中間層） ゼラチン 0.7 ExY−12（DIRカプラー） 0.20 Solv−１（溶剤） 0.34 第14層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI10モル％、内部高AgI型、球相当径1.
0μ、球相当径の変動係数25％、多重双晶板状粒子、直
径／厚み比2.0） 塗布銀量 0.5 ゼラチン 0.5 ExS−６（増感色素） １×10-4 ExY−９（DIRカプラー） 0.01 ExY−11（イエロカプラー） 0.20 ExC−１（シアンカプラー） 0.02 Solv−１（溶剤） 0.10 第15層（第１保護層） 微粒子臭化銀乳剤（AgI2モル％、均一AgI型、球相当径
0.07μ） 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.9 UV−４（紫外線吸収剤） 0.11 UV−５（紫外線吸収剤） 0.16 Solv−５（溶剤） 0.02 Ｈ−１（硬膜剤） 0.13 Cpd−５（スカベンジャー） 0.10 ポリエチルアクリレートラテックス 0.09 第16層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（AgI2モル％、均一AgI型、球相当径
0.07μ） 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.55 ポリメチルメタクリレート粒子 直径1.5μ 0.2 Ｈ−１（硬膜剤） 0.17 各層には上記の成分の他に乳剤の安定剤Cpd−３（0.0
7g/m2）界面活性剤Cpd−４（0.03g/m2）を塗布助剤とし
て添加した。
Cpd−10 C8A17SO2N（C3H7）CH2COOK （試料602の作製） 試料601の第１層の黒色コロイド銀の代りに、本発明
の化合物Ｉ−２（0.2g/m2）の微粒子分散体で置き換え
た。本発明の化合物Ｉ−２の分散体は下記方法で作製し
た。
の化合物Ｉ−２（0.2g/m2）の微粒子分散体で置き換え
た。本発明の化合物Ｉ−２の分散体は下記方法で作製し
た。
水（21.7ml）及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキ
シエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3ml5％水溶
液のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度10）オキシエ
チレンエーテル0.5gとを700mlポットミルに入れ、本発
明の化合物Ｉ−２の1.00gと酸化ジルコニウムのビーズ
（直径1mm）500mlを添加して内容物を８時間振動ボール
ミルで分散した。用いた振動ボールミルは、中央化工機
製のBO型である。
シエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3ml5％水溶
液のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度10）オキシエ
チレンエーテル0.5gとを700mlポットミルに入れ、本発
明の化合物Ｉ−２の1.00gと酸化ジルコニウムのビーズ
（直径1mm）500mlを添加して内容物を８時間振動ボール
ミルで分散した。用いた振動ボールミルは、中央化工機
製のBO型である。
内容物を取り出し12.5％ゼラチン水溶液8gに添加しビ
ーズを濾過して本発明の化合物Ｉ−２のゼラチン分散物
を得た。
ーズを濾過して本発明の化合物Ｉ−２のゼラチン分散物
を得た。
（試料603の作製） 試料602において、本発明の化合物Ｉ−２の代わり
に、本発明の化合物Ｉ−４を用いた以外は試料602と同
様に作製した。
に、本発明の化合物Ｉ−４を用いた以外は試料602と同
様に作製した。
（試料604の作製） 試料602において、本発明の化合物Ｉ−２の代わり
に、本発明の化合物Ｉ−４（0.1g/m2）とＩ−21（0.1g/
m2）を同時に用いた以外は試料602と同様に作製した。
に、本発明の化合物Ｉ−４（0.1g/m2）とＩ−21（0.1g/
m2）を同時に用いた以外は試料602と同様に作製した。
（試料605の作製） 試料602において、本発明の化合物Ｉ−２の代わり
に、下記の比較化合物６−１（特開昭52−92716号に記
載の化合物）（0.2g/m2）を用いた以外は試料602と同様
に作製した。
に、下記の比較化合物６−１（特開昭52−92716号に記
載の化合物）（0.2g/m2）を用いた以外は試料602と同様
に作製した。
以上の如くして得られた試料601〜605を露光したの
ち、第７表に記載の方法で処理した。
ち、第７表に記載の方法で処理した。
次に、処理液の組成を記す。
発色現像液 （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0 pH 10.05 漂白液 （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩120.
0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005モル アンモニア水（27％） 15.0ml 水を加えて 1.0 pH 6.3 漂白定着液 （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩50.0
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 240.0ml アンモニア水（27％） 6.0ml 水を加えて 1.0 pH 7.2 水洗液 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型アニオン
交換樹脂（同アンバーライトIR−400）を充填した混床
知カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン
濃度を3mg/以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム20mg/と硫酸ナトリウム0.15g/を添
加した。この液のpHは6.5−7.5の範囲にある。
ノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0 pH 10.05 漂白液 （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩120.
0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005モル アンモニア水（27％） 15.0ml 水を加えて 1.0 pH 6.3 漂白定着液 （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩50.0
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 240.0ml アンモニア水（27％） 6.0ml 水を加えて 1.0 pH 7.2 水洗液 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型アニオン
交換樹脂（同アンバーライトIR−400）を充填した混床
知カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン
濃度を3mg/以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム20mg/と硫酸ナトリウム0.15g/を添
加した。この液のpHは6.5−7.5の範囲にある。
安定液 （単位ｇ） ホルマリン（37％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル
（平均重合度10） 0.3 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0 pH 5.0−8.0 得られた試料をセンシトメトリーを行ない、第８表に
示す結果を得た。
（平均重合度10） 0.3 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0 pH 5.0−8.0 得られた試料をセンシトメトリーを行ない、第８表に
示す結果を得た。
本発明の化合物の微粒子固体分散体をハレーション防
止層に用いることによって感度低下がカブリ、処理残色
がなくしかも残留銀量の少ないカラー写真感光材料を得
ることができる。
止層に用いることによって感度低下がカブリ、処理残色
がなくしかも残留銀量の少ないカラー写真感光材料を得
ることができる。
実施例７ 試料701の作製 下塗りを施した厚み127μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料701とした。数字はm2当りの添加
量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途
に限らない。
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料701とした。数字はm2当りの添加
量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途
に限らない。
第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.25g ゼラチン 1.9g 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.04g 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.1g 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.1g 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.1g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.1g 第２層：中間層 ゼラチン 0.40g 化合物Cpd−Ｄ 10mg 高沸点有機溶媒Cil−３ 40mg 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μ、AgI
含量１モル％）銀量 0.05g ゼラチン 0.4g 第４層：低感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.4μ、AgI含量4.5モル％の単分散立方体と
平均粒径0.3μ、AgI含量4.5モル％の単分散立方体の1:1
のＰ混合物） 銀量 0.4g ゼラチン 0.8g カプラーＣ−１ 0.20g カプラーＣ−９ 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.1g 第５層：中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径0.5μ、AgI含量４モル％の単分散立方体）
銀量 0.4g ゼラチン 0.8g カプラーＣ−１ 0.2g カプラーＣ−２ 0.05g カプラーＣ−３ 0.2g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.1g 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.7μ、AgI含量２モル％の単分散双晶粒子）
銀量 0.4g ゼラチン 1.1g カプラーＣ−３ 0.7g カプラーＣ−１ 0.3g 第７層：中間層 ゼラチン 0.6g 染料Ｄ−１ 0.02g 第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μ、AgI含量0.3
モル％） ゼラチン 1.0g 混色防止剤Cpd−Ａ 0.2g 第９層：低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.4μ、AgI含量4.5モル％の単分散立方体と
平均粒径0.2μ、AgI含量4.5モル％の単分散立方体の1:1
の混合物） 銀量 0.5g ゼラチン 0.5g カプラーＣ−４ 0.10g カプラーＣ−７ 0.10g カプラーＣ−８ 0.10g 化合物Cpd−Ｂ 0.03g 化合物Cpd−Ｅ 0.1g 化合物Cpd−Ｆ 0.1g 化合物Cpd−Ｇ 0.1g 化合物Cpd−Ｈ 0.1g 第10層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.5μ、AgI含量３モル％の単分散立方体）
銀量 0.4g ゼラチン 0.6g カプラーＣ−４ 0.1g カプラーＣ−７ 0.1g カプラーＣ−８ 0.1g 化合物Cpd−Ｂ 0.03g 化合物Cpd−Ｅ 0.1g 化合物Cpd−Ｆ 0.1g 化合物Cpd−Ｇ 0.05g 化合物Cpd−Ｈ 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.01g 第11層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径0.6μ、AgI含量1.3モル％、直径／
厚みの平均値が７の単分散平板） 銀量 0.5g ゼラチン 1.0g カプラーＣ−４ 0.4g カプラーＣ−７ 0.2g カプラーＣ−８ 0.2g 化合物Cpd−Ｂ 0.08g 化合物Cpd−Ｅ 0.1g 化合物Cpd−Ｆ 0.1g 化合物Cpd−Ｇ 0.1g 化合物Cpd−Ｈ 0.1g 第12層：中間層 ゼラチン 0.6g 染料Ｄ−２ 0.05g 第13層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.1g ゼラチン 1.1g 混色防止剤Cpd−Ａ 0.01g 第14層：中間層 ゼラチン 0.6g 第15層：低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.4μ、AgI含量３モル％の単分散立方体と平
均粒径の0.2μ、AgI含量３モル％の単分散立方体の1:1
の混合物） 銀量 0.6g ゼラチン 0.8g カプラーＣ−５ 0.6g 第16層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.5μ、AgI含量２モル％の単分散立方体）銀
量 0.4g ゼラチン 0.9g カプラーＣ−５ 0.3g カプラーＣ−６ 0.3g 第17層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化化銀乳剤
（球換算時平均粒径0.7μ、AgI含量1.5モル％、直径／
厚みの平均値が７の平板粒子） 銀量 0.4g ゼラチン 1.2g カプラーＣ−６ 0.7g 第18層：第１保護層 ゼラチン 0.7g 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.04g 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.03g 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.03g 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.05g 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.05g ホルマリンスカベンジャーCpd−Ｃ 0.8g 染料Ｄ−３ 0.05g 第19層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μ、Ag
I含量１モル％）銀量 0.1g ゼラチン 0.4g 第20層：第３保護層 ゼラチン 0.4g ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5μ） 0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
（平均粒径1.5μ） 0.1g シリコーンオイル 0.03g 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mg 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及
び塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。なお、ここ
で用いた乳剤において単分散とは変動係数が20％以下で
あることを意味する。
含量１モル％）銀量 0.05g ゼラチン 0.4g 第４層：低感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.4μ、AgI含量4.5モル％の単分散立方体と
平均粒径0.3μ、AgI含量4.5モル％の単分散立方体の1:1
のＰ混合物） 銀量 0.4g ゼラチン 0.8g カプラーＣ−１ 0.20g カプラーＣ−９ 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.1g 第５層：中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径0.5μ、AgI含量４モル％の単分散立方体）
銀量 0.4g ゼラチン 0.8g カプラーＣ−１ 0.2g カプラーＣ−２ 0.05g カプラーＣ−３ 0.2g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.1g 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.7μ、AgI含量２モル％の単分散双晶粒子）
銀量 0.4g ゼラチン 1.1g カプラーＣ−３ 0.7g カプラーＣ−１ 0.3g 第７層：中間層 ゼラチン 0.6g 染料Ｄ−１ 0.02g 第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μ、AgI含量0.3
モル％） ゼラチン 1.0g 混色防止剤Cpd−Ａ 0.2g 第９層：低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.4μ、AgI含量4.5モル％の単分散立方体と
平均粒径0.2μ、AgI含量4.5モル％の単分散立方体の1:1
の混合物） 銀量 0.5g ゼラチン 0.5g カプラーＣ−４ 0.10g カプラーＣ−７ 0.10g カプラーＣ−８ 0.10g 化合物Cpd−Ｂ 0.03g 化合物Cpd−Ｅ 0.1g 化合物Cpd−Ｆ 0.1g 化合物Cpd−Ｇ 0.1g 化合物Cpd−Ｈ 0.1g 第10層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.5μ、AgI含量３モル％の単分散立方体）
銀量 0.4g ゼラチン 0.6g カプラーＣ−４ 0.1g カプラーＣ−７ 0.1g カプラーＣ−８ 0.1g 化合物Cpd−Ｂ 0.03g 化合物Cpd−Ｅ 0.1g 化合物Cpd−Ｆ 0.1g 化合物Cpd−Ｇ 0.05g 化合物Cpd−Ｈ 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−１ 0.01g 第11層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径0.6μ、AgI含量1.3モル％、直径／
厚みの平均値が７の単分散平板） 銀量 0.5g ゼラチン 1.0g カプラーＣ−４ 0.4g カプラーＣ−７ 0.2g カプラーＣ−８ 0.2g 化合物Cpd−Ｂ 0.08g 化合物Cpd−Ｅ 0.1g 化合物Cpd−Ｆ 0.1g 化合物Cpd−Ｇ 0.1g 化合物Cpd−Ｈ 0.1g 第12層：中間層 ゼラチン 0.6g 染料Ｄ−２ 0.05g 第13層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.1g ゼラチン 1.1g 混色防止剤Cpd−Ａ 0.01g 第14層：中間層 ゼラチン 0.6g 第15層：低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.4μ、AgI含量３モル％の単分散立方体と平
均粒径の0.2μ、AgI含量３モル％の単分散立方体の1:1
の混合物） 銀量 0.6g ゼラチン 0.8g カプラーＣ−５ 0.6g 第16層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤
（平均粒径0.5μ、AgI含量２モル％の単分散立方体）銀
量 0.4g ゼラチン 0.9g カプラーＣ−５ 0.3g カプラーＣ−６ 0.3g 第17層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化化銀乳剤
（球換算時平均粒径0.7μ、AgI含量1.5モル％、直径／
厚みの平均値が７の平板粒子） 銀量 0.4g ゼラチン 1.2g カプラーＣ−６ 0.7g 第18層：第１保護層 ゼラチン 0.7g 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.04g 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.03g 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.03g 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.05g 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.05g ホルマリンスカベンジャーCpd−Ｃ 0.8g 染料Ｄ−３ 0.05g 第19層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μ、Ag
I含量１モル％）銀量 0.1g ゼラチン 0.4g 第20層：第３保護層 ゼラチン 0.4g ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5μ） 0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
（平均粒径1.5μ） 0.1g シリコーンオイル 0.03g 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mg 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及
び塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。なお、ここ
で用いた乳剤において単分散とは変動係数が20％以下で
あることを意味する。
Oil−１ フタル酸ジブチル Oil−２ リン酸トリクレジル （試料702の作製） 試料701において、第13層の黄色コロイド銀を、本発
明の化合物Ｉ−19（0.2g/m2）の微粒子分散体で置き換
えた。Ｉ−19の微粒子分散体は、実施例６における試料
602におけるＩ−２の微粒子分散体と同様の方法で作製
した。
明の化合物Ｉ−19（0.2g/m2）の微粒子分散体で置き換
えた。Ｉ−19の微粒子分散体は、実施例６における試料
602におけるＩ−２の微粒子分散体と同様の方法で作製
した。
（試料703の作製） 試料702において、Ｉ−19の代わりに、本発明の化合
物Ｉ−24を用いた以外は、試料702と同様に作製した。
物Ｉ−24を用いた以外は、試料702と同様に作製した。
（試料704の作製） 試料702において、Ｉ−19の代わりに本発明の化合物
Ｉ−25を用いた以外は試料702と同様に作製した。
Ｉ−25を用いた以外は試料702と同様に作製した。
以上の如くして得られた試料710〜704を露光した後、
以下に示した方法で処理した。
以下に示した方法で処理した。
処理工程 工程 時間 温度 第一現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 〃 反 転 ２分 〃 発色現像 ６分 〃 調 整 ２分 〃 漂 白 ６分 〃 定 着 ４分 〃 水 洗 ４分 〃 安 定 １分 常温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いた。
第一現像液 水 700ml ニトリローN,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリ
ウム塩 2g 亜硫酸ナトリウム 20g ハイドロキノン・モノスルフォネート 30g 炭酸ナトリウム（一水塩） 30g １−フェニル−４メチル−４−ヒドロキシメチル−３ピ
ラゾリドン 2g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g ヨウ化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて 1000ml 反転液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリ
ウム塩 3g 塩化第１スズ（二水塩） 1g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 発色現像液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリ
ウム塩 3g 亜硫酸ナトリウム 7g 第３リン酸ナトリウム（12水塩） 36g 臭化カリウム 1g 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3g シトラジン酸 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 11g 3,6−ジチアオクタン−1.8−ジオール 1g 水を加えて 1000ml 調整液 水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 8g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて 1000ml 漂白液 水 800ml エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 2g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（二水
塩） 120g 臭化カリウム 100g 水を加えて 1000ml 定着液 水 800ml チオ硫酸ナトリウム 80.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ml 安定液 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 富士ドライウェル（富士フイルム（株）製界面活製剤）
5.0ml 水を加えて 1000ml 得られた試料をセンシトメトリーを行い、第９表に示
す結果を得た。但し、第９表において、残留銀量の値
は、漂白時間を２分に短縮して処理した結果である。
ウム塩 2g 亜硫酸ナトリウム 20g ハイドロキノン・モノスルフォネート 30g 炭酸ナトリウム（一水塩） 30g １−フェニル−４メチル−４−ヒドロキシメチル−３ピ
ラゾリドン 2g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g ヨウ化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて 1000ml 反転液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリ
ウム塩 3g 塩化第１スズ（二水塩） 1g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 発色現像液 水 700ml ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリ
ウム塩 3g 亜硫酸ナトリウム 7g 第３リン酸ナトリウム（12水塩） 36g 臭化カリウム 1g 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 3g シトラジン酸 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 11g 3,6−ジチアオクタン−1.8−ジオール 1g 水を加えて 1000ml 調整液 水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 8g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて 1000ml 漂白液 水 800ml エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（二水塩） 2g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム（二水
塩） 120g 臭化カリウム 100g 水を加えて 1000ml 定着液 水 800ml チオ硫酸ナトリウム 80.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ml 安定液 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 富士ドライウェル（富士フイルム（株）製界面活製剤）
5.0ml 水を加えて 1000ml 得られた試料をセンシトメトリーを行い、第９表に示
す結果を得た。但し、第９表において、残留銀量の値
は、漂白時間を２分に短縮して処理した結果である。
本発明の化合物を黄色フィルターとして用いると、黄
色コロイド銀に比べ青感層の感度低下が少なく、残留銀
量の少ないカラー写真感光材料が得られる。また、黄色
コロイド銀に基づく青感層のカブリがないために、Dmの
高いカラー写真感光材料が得られることがわかる。
色コロイド銀に比べ青感層の感度低下が少なく、残留銀
量の少ないカラー写真感光材料が得られる。また、黄色
コロイド銀に基づく青感層のカブリがないために、Dmの
高いカラー写真感光材料が得られることがわかる。
実施例８ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ10
00ミクロン）の表側に、次の第一層から第十四層を、裏
側に第十五層から第十六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第一層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付け
染料として含む（支持体の表面の色度はＬ＊、ａ＊、ｂ
＊系で88.0、−0.20、−0.75であった。）。
00ミクロン）の表側に、次の第一層から第十四層を、裏
側に第十五層から第十六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第一層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付け
染料として含む（支持体の表面の色度はＬ＊、ａ＊、ｂ
＊系で88.0、−0.20、−0.75であった。）。
（感光層組成） 以下に成分と塗布量（g/m2単位）を示す。なおハロゲ
ン化銀については銀換算の塗布量を示す。各層に用いた
乳剤は乳剤EMIの製法に準じて作られた。但し第十四層
の乳剤は表面化学増感しないリップマン乳剤を用いた。
ン化銀については銀換算の塗布量を示す。各層に用いた
乳剤は乳剤EMIの製法に準じて作られた。但し第十四層
の乳剤は表面化学増感しないリップマン乳剤を用いた。
第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 0.10 ゼラチン 0.70 第２層（中間層） ゼラチン 0.70 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ExS−１、２、３）で分光増感された臭
化銀（平均粒子サイズ0.25μ、サイズ分布〔変動係数〕
８％、八面体） 0.04 赤色増感色素（ExS−１、２、３）で分光増感された塩
臭化銀（塩化銀モル％、平均粒子サイズ0.40μ、サイズ
分布10％、八面体） 0.08 ゼラチン 1.00 シアンカプラー（ExC−1,2,3を1:1:0.2） 0.30 退色防止剤（Cpd−１、２、３、４等量 0.18 ステイン防止材（Cpd−５） 0.003 カプラー分散媒（Cpd−６） 0.03 カプラー溶媒（Solv−１、２、３等量） 0.12 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ExS−１、２、３）で分光増感された臭
化銀（平均粒子サイズ0.60μ、サイズ分布15％、八面
体） 0.14 ゼラチン 1.00 シアンカプラー（ExC−1,2,3を1:1:0.2） 0.30 退色防止剤（Cpd−１、２、３、４等量） 0.18 カプラー分散媒（Cpd−６） 0.03 カプラー溶媒（Solv−１、２、３等量） 0.12 第５層（中間層） ゼラチン 1.00 混色防止剤（Cpd−７） 0.08 混色防止剤溶媒（Solv−４、５等量） 0.16 ポリマーラテックス（Cpd−８） 0.10 第６層（低感度緑感層） 緑感増感色素（ExS−４）で分光増感された臭化銀（平
均粒子サイズ0.25μ、サイズ分布８％、八面体） 0.04 緑色増感色素（ExS−４）で分光増感された 塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ0.40μ、サ
イズ分布10％、八面体） 0.06 ゼラチン 0.80 マゼンタカプラー（ExM−１、２、３等量） 0.11 退色防止剤（Cpd−９、26を等量） 0.15 ステイン防止剤（Cpd−10、11、12、13を10:7:7:1比
で） 0.025 カプラー分散媒（Cpd−６） 0.05 カプラー溶媒（Solv−４、６等量） 0.15 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ExS−４）で分光増感された 臭化銀（平均粒子サイズ0.65μ、サイズ分布16％、八面
体） 0.10 ゼラチン 0.80 マゼンタカプラー（ExM−１、２、３等量） 0.11 退色防止剤（Cpd−９、26等量） 0.15 ステイン防止剤（Cpd−10、11、12、13を10:7:7;1比
で） 0.025 カプラー分散媒（Cpd−６） 0.05 カプラー溶媒（Solv−４、６等量） 0.15 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 0.12 ゼラチン 0.07 混色防止剤（Cpd−７） 0.03 混色防止剤溶媒（Solv−４、５等量） 0.10 ポリマーラテックス（Cpd−８） 0.07 第10層（中間層） 第５層と同じ 第11層（低感度青感層） 青色増感色素（ExS−５、６）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ0.40μ、サイズ分布８％、八面体）0.
07 青色増感色素（ExS−５、６）で分光増感された塩臭化
銀（塩化銀８モル％、平均粒子サイズ0.60μ、サイズ分
布11％、八面体） 0.14 ゼラチン 0.80 イエローカプラー（ExY−１、２等量） 0.35 退色防止剤（Cpd−14） 0.10 ステイン防止剤（Cpd−５、15を1:5比で） 0.007 カプラー分散媒（Cpd−６） 0.05 カプラー溶媒（Solv−２） 0.10 第12層（高感度青感層） 青色増感色素（ExS−５、６）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ0.85μ、サイズ分布18％、八面体）0.
15 ゼラチン 0.60 イエローカプラー（ExY−１、２等量） 0.30 退色防止剤（Cpd−14） 0.10 ステイン防止剤（Cpd−５、15を1:5比で） 0.007 カプラー分散媒（Cpd−６） 0.05 カプラー溶媒（Solv−２） 0.10 第13層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.00 紫外線吸収剤（Cpd−２、４、16等量） 0.50 混色防止剤（Cpd−７、17等量） 0.03 分散媒（Cpd−６） 0.02 紫外線吸収剤溶媒（Solv−２、７等量） 0.08 イラジエーション防止染料（Cpd−18、19、20を10:13:2
0比で） 0.05 第14層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀97モル％、平均サイズ0.1μ）
0.03 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 0.01 ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ2.4
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量 0.05 ゼラチン 1.80 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） 0.18 第15層（裏層） ゼラチン 2.50 紫外線吸収剤（Cpd−２、４、16等量） 0.50 第16層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ2.4
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量 0.05 ゼラチン 2.00 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） 0.14 乳剤EM−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激
しく撹拌しながら75℃で15分を要して同時に添加し、平
均粒径が0.40μの八面体臭化銀粒子を得た。この乳剤に
銀１モル当たり0.3gの3,4−ジメチル−1,3−チアゾリン
−２−チオン、6mgのチオ硫酸ナトリウムと7mgの塩化金
酸（４水塩）を順次加え75℃で80分間加熱することによ
り化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコアと
して、第１回目と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終
的に平均粒径が0.7μの八面体単分散コア／シェル臭化
銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約10％であっ
た。この乳剤に銀１モル当たり1.5mgのチオ硫酸ナトリ
ウムと1.5mgの塩化金酸（４水塩）を加え60℃で60分間
加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤を得た。
化銀（平均粒子サイズ0.25μ、サイズ分布〔変動係数〕
８％、八面体） 0.04 赤色増感色素（ExS−１、２、３）で分光増感された塩
臭化銀（塩化銀モル％、平均粒子サイズ0.40μ、サイズ
分布10％、八面体） 0.08 ゼラチン 1.00 シアンカプラー（ExC−1,2,3を1:1:0.2） 0.30 退色防止剤（Cpd−１、２、３、４等量 0.18 ステイン防止材（Cpd−５） 0.003 カプラー分散媒（Cpd−６） 0.03 カプラー溶媒（Solv−１、２、３等量） 0.12 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ExS−１、２、３）で分光増感された臭
化銀（平均粒子サイズ0.60μ、サイズ分布15％、八面
体） 0.14 ゼラチン 1.00 シアンカプラー（ExC−1,2,3を1:1:0.2） 0.30 退色防止剤（Cpd−１、２、３、４等量） 0.18 カプラー分散媒（Cpd−６） 0.03 カプラー溶媒（Solv−１、２、３等量） 0.12 第５層（中間層） ゼラチン 1.00 混色防止剤（Cpd−７） 0.08 混色防止剤溶媒（Solv−４、５等量） 0.16 ポリマーラテックス（Cpd−８） 0.10 第６層（低感度緑感層） 緑感増感色素（ExS−４）で分光増感された臭化銀（平
均粒子サイズ0.25μ、サイズ分布８％、八面体） 0.04 緑色増感色素（ExS−４）で分光増感された 塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ0.40μ、サ
イズ分布10％、八面体） 0.06 ゼラチン 0.80 マゼンタカプラー（ExM−１、２、３等量） 0.11 退色防止剤（Cpd−９、26を等量） 0.15 ステイン防止剤（Cpd−10、11、12、13を10:7:7:1比
で） 0.025 カプラー分散媒（Cpd−６） 0.05 カプラー溶媒（Solv−４、６等量） 0.15 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ExS−４）で分光増感された 臭化銀（平均粒子サイズ0.65μ、サイズ分布16％、八面
体） 0.10 ゼラチン 0.80 マゼンタカプラー（ExM−１、２、３等量） 0.11 退色防止剤（Cpd−９、26等量） 0.15 ステイン防止剤（Cpd−10、11、12、13を10:7:7;1比
で） 0.025 カプラー分散媒（Cpd−６） 0.05 カプラー溶媒（Solv−４、６等量） 0.15 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 0.12 ゼラチン 0.07 混色防止剤（Cpd−７） 0.03 混色防止剤溶媒（Solv−４、５等量） 0.10 ポリマーラテックス（Cpd−８） 0.07 第10層（中間層） 第５層と同じ 第11層（低感度青感層） 青色増感色素（ExS−５、６）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ0.40μ、サイズ分布８％、八面体）0.
07 青色増感色素（ExS−５、６）で分光増感された塩臭化
銀（塩化銀８モル％、平均粒子サイズ0.60μ、サイズ分
布11％、八面体） 0.14 ゼラチン 0.80 イエローカプラー（ExY−１、２等量） 0.35 退色防止剤（Cpd−14） 0.10 ステイン防止剤（Cpd−５、15を1:5比で） 0.007 カプラー分散媒（Cpd−６） 0.05 カプラー溶媒（Solv−２） 0.10 第12層（高感度青感層） 青色増感色素（ExS−５、６）で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ0.85μ、サイズ分布18％、八面体）0.
15 ゼラチン 0.60 イエローカプラー（ExY−１、２等量） 0.30 退色防止剤（Cpd−14） 0.10 ステイン防止剤（Cpd−５、15を1:5比で） 0.007 カプラー分散媒（Cpd−６） 0.05 カプラー溶媒（Solv−２） 0.10 第13層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.00 紫外線吸収剤（Cpd−２、４、16等量） 0.50 混色防止剤（Cpd−７、17等量） 0.03 分散媒（Cpd−６） 0.02 紫外線吸収剤溶媒（Solv−２、７等量） 0.08 イラジエーション防止染料（Cpd−18、19、20を10:13:2
0比で） 0.05 第14層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀97モル％、平均サイズ0.1μ）
0.03 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 0.01 ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ2.4
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量 0.05 ゼラチン 1.80 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） 0.18 第15層（裏層） ゼラチン 2.50 紫外線吸収剤（Cpd−２、４、16等量） 0.50 第16層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ2.4
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量 0.05 ゼラチン 2.00 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量） 0.14 乳剤EM−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激
しく撹拌しながら75℃で15分を要して同時に添加し、平
均粒径が0.40μの八面体臭化銀粒子を得た。この乳剤に
銀１モル当たり0.3gの3,4−ジメチル−1,3−チアゾリン
−２−チオン、6mgのチオ硫酸ナトリウムと7mgの塩化金
酸（４水塩）を順次加え75℃で80分間加熱することによ
り化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコアと
して、第１回目と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終
的に平均粒径が0.7μの八面体単分散コア／シェル臭化
銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約10％であっ
た。この乳剤に銀１モル当たり1.5mgのチオ硫酸ナトリ
ウムと1.5mgの塩化金酸（４水塩）を加え60℃で60分間
加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤を得た。
各感光層には、造核剤としてExZK−１とExZK−２をハ
ロゲン化銀に対しそれぞれ10-3、10-2重量％、造核促進
剤としてCpd−22を10-2重量％用いた。更に各層には乳
化分散助剤としてアルカノールXC（Dupon社）及びアル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤として
コハク酸エステル及びMagefac F−120（大日本インキ社
製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には
安定剤として（Cpd−23、24、25）を用いた。この試料
を試料No.801とした。
ロゲン化銀に対しそれぞれ10-3、10-2重量％、造核促進
剤としてCpd−22を10-2重量％用いた。更に各層には乳
化分散助剤としてアルカノールXC（Dupon社）及びアル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤として
コハク酸エステル及びMagefac F−120（大日本インキ社
製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には
安定剤として（Cpd−23、24、25）を用いた。この試料
を試料No.801とした。
試料801において第９層のイエローコロイド銀を、実
施例７と同様にして作成した本発明の化合物Ｉ−19（0.
2g/m2）の微粒子分散体で置き換えた試料を試料No.802
とした。
施例７と同様にして作成した本発明の化合物Ｉ−19（0.
2g/m2）の微粒子分散体で置き換えた試料を試料No.802
とした。
試料802において化合物Ｉ−19をＩ−24に置き換えた
試料を試料No.803とした。
試料を試料No.803とした。
試料802において化合物Ｉ−19をＩ−25に置き換えた
試料を試料No.804とした。
試料を試料No.804とした。
以下に本実施例に用いた化合物を示す。
Solv−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート Solv−２ トリノニルホスフェート Solv−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Solv−４ トリクレジルホスフェート Solv−５ ジブチルフタレート Solv−６ トリオクチルホスフェート Solv−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ 1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタン Ｈ−２ 4,6−ジクロロ−２−ヒドロキシ−1,3,5
−トリアジンNa塩 ExZK−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベ
ンズアミド）−９−メチル−10−プロハギル−1,2,3,4
−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタンス
ルホナート ExZK−２ ２−〔４−｛３−〔３−｛３−〔５−｛３−
〔２−クロロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエ
トキシカルボニル）フェニルカルバモイル〕−４−ヒド
ロキシ−１−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル〕
フェニル｝ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド｝フェニ
ル〕−１−ホルミルヒドラジン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感
光材料801〜804を像様露光した後、自動現像機を用いて
以下に記載の方法で、液の累積補充量がそのタンク容量
の３倍になるまで連続処理した。
ミド）エタン Ｈ−２ 4,6−ジクロロ−２−ヒドロキシ−1,3,5
−トリアジンNa塩 ExZK−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベ
ンズアミド）−９−メチル−10−プロハギル−1,2,3,4
−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタンス
ルホナート ExZK−２ ２−〔４−｛３−〔３−｛３−〔５−｛３−
〔２−クロロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエ
トキシカルボニル）フェニルカルバモイル〕−４−ヒド
ロキシ−１−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル〕
フェニル｝ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド｝フェニ
ル〕−１−ホルミルヒドラジン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感
光材料801〜804を像様露光した後、自動現像機を用いて
以下に記載の方法で、液の累積補充量がそのタンク容量
の３倍になるまで連続処理した。
水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴
（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわ
ゆる向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白
定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は
35ml/m2であり、漂白定着液の持ち込み量に対する水洗
水補充量の倍率は9.1倍であった。
（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわ
ゆる向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白
定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は
35ml/m2であり、漂白定着液の持ち込み量に対する水洗
水補充量の倍率は9.1倍であった。
各処理液の組成は、以下の通りであった。
水洗水 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型アニオン
交換樹脂（同アンバーライトIR−400）を充填した混床
式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン
濃度を3mg/以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム20mg/と硫酸ナトリウム1.5g/を添加
した。この液のpHは6.5〜7.5の範囲にあった。
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型アニオン
交換樹脂（同アンバーライトIR−400）を充填した混床
式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン
濃度を3mg/以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム20mg/と硫酸ナトリウム1.5g/を添加
した。この液のpHは6.5〜7.5の範囲にあった。
一方、試料801〜804を像様露光する前に、60℃、55％
RHで３日間放置した後に像様露光して同様の処理を行な
った。
RHで３日間放置した後に像様露光して同様の処理を行な
った。
結果を第10表に示した。
本発明の化合物を用いると、Dminの経時変化が少ない
カラー写真感光材料が得られることがわかる。
カラー写真感光材料が得られることがわかる。
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上にハロゲン化銀写真乳剤層および
その他の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感
光材料であって、上記その他の親水性コロイド層が下記
一般式（Ｉ）で表わされる染料の固体微粒子分散体を含
むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） 式中、R1、R2は各々アルキル基、アルケニル基又はアリ
ール基を表わし、R3、R4は各々水素原子、炭素数１〜８
のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フェノキ
シ基、アリール基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボン
酸基、ヒドロキシ基、スルホンアミド基またはスルファ
モイル基を表わし、Z1、Z2は各々５又は６員の含窒素複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｌは
メイン基又は３、５もしくは７個のメチン基が共役二重
結合により連結されて生じる連結基を表わし、Ｘ−は陰
イオンを表わし、n1、n2は各々０又は１を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1148687A JP2632727B2 (ja) | 1989-06-12 | 1989-06-12 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1148687A JP2632727B2 (ja) | 1989-06-12 | 1989-06-12 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0313937A JPH0313937A (ja) | 1991-01-22 |
| JP2632727B2 true JP2632727B2 (ja) | 1997-07-23 |
Family
ID=15458358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1148687A Expired - Fee Related JP2632727B2 (ja) | 1989-06-12 | 1989-06-12 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2632727B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2884281B2 (ja) * | 1992-07-03 | 1999-04-19 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2829463B2 (ja) * | 1992-09-04 | 1998-11-25 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| EP0703494B1 (en) | 1994-09-22 | 2002-05-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material containing infrared absorbing colorant |
| DE69514648T2 (de) | 1995-06-27 | 2000-07-13 | Agfa Gevaert Nv | Verfahren zur Herstellung eines Bildes nach dem Wärmeverfahren |
| EP0763434B1 (en) | 1995-09-14 | 2000-01-19 | Agfa-Gevaert N.V. | Thermal imaging medium and method of forming an image with it |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4803150A (en) | 1986-12-23 | 1989-02-07 | Eastman Kodak Company | Radiographic element exhibiting reduced crossover |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6080841A (ja) * | 1983-10-11 | 1985-05-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS63115160A (ja) * | 1986-10-31 | 1988-05-19 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| CA1286139C (en) * | 1986-12-23 | 1991-07-16 | Donald Richard Diehl | Filter dye for photographic element |
-
1989
- 1989-06-12 JP JP1148687A patent/JP2632727B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4803150A (en) | 1986-12-23 | 1989-02-07 | Eastman Kodak Company | Radiographic element exhibiting reduced crossover |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0313937A (ja) | 1991-01-22 |
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