JPH02277044A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、染色された親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性である
とともに写真処理過程において容易に脱色及び／又は溶
出される染料の固体微粒子分散体を含有する親水性コロ
イド層を有するハロゲン化銀写真感光材料に関するもの
である。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層を着色することがしばしば行われる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側に
着色層が設けられる。このような着色層はフィルター層
と呼ばれる。写真乳剤層が１Ｍ数ある場合には、フィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止
層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳剤
層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーショ
ン防止層がおかれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行われ
る。

これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含有させる。この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。

１１　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること
。

（２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと。

（４）　　染着された層から他の層へ拡散しないこと。

（５）溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に借れ
変退色しないこと。

特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同し側におかれたハレション防止層で
ある場合には、それらの層が選択的に着色され、それ以
外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必要
とすることが多い。

なぜなら、そうでないと、他の層に対して有害な分光的
効果を及ぼすだけでなく、フィルター層あるいはハレー
ション防止層としての効果も減殺されるからである。し
かし、染料を加えた層と他の親水性コロイド層とが湿潤
状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡散す
ることがしばしば生ずる。このような染料の拡散を防止
するために従来より多くの努力がなされてきた。

例えば、解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ親
水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子と
の相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法
が、米国特許２，５４８゜５６４号、同４．１２４．３
８６号、同３．６２５．６９４号等に開示されている。

また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３
５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−２７８３８
号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第１５，６０１
号、同２７４．７２３号、同２７６．５６６号、同２９
９，４３５号、米国特許４，８０３，１５０号、世界特
許ｗ０８８１０４７９４号等に開示されている。

また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特許筒２，７１９，０８８号、同２，
４９６．８４１号、同２．４９６８４３号、特開昭６０
−４５２３７号等に開示されている。

しかしながら、これらの改良された方法を用いた場合、
現像処理時において染料の脱色及び／又は溶出速度が遅
いために、処理の迅速化や処理液組成の改良あるいは写
真乳剤組成の改良などの諸要因の変更があった場合には
、染料による残色汚染をなくすることが困難であった。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的は、写真感光材料中の特定の層の
みを選択的に染色し、しかも現像処理中に迅速に脱色及
び／又は溶出する固体微粒子分散状の染料を含有する写
真感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは種々検討した結果、本発明の目的は下記一
般式（＋）で表わされる染料の固体微粒子分散体を含む
親水性コロイド層を有することを特徴とするハロゲン化
銀写真窓光材料によって達成できることを見出した。

一般式（＋） ［式中、）（＋、Ｘ！は各々水素原子、水酸基、カルｙ
Ｈキ’ｔａ、−ＣＯＯＲ’　　　−ＣＯＲ’Ｃ０ＮＨ＊
　、　Ｃ０ＮＲ’　Ｒ”　、アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表わし、Ｙ’、Ｙ”は各々水素原子、ア
ルキル基、アリール基または複素環基を表わし、ｚ’　
、ｚ”は各々水素原子、ＣＮ、カルボキシ基、−ＣＯＯ
Ｒ’　　−Ｃｏｔ？’Ｃ０ＮＨｚ　　、　　Ｃ０ＮＲ”
　　Ｒ’　　　　　ＮＨＣＯＲ３−ＮＨ３Ｏ□Ｒ’　　
−ｓｏ、Ｒ″、アルキル基、アリール基または複素環基
を表わす。ＲＩ、Ｒ３ハ各々アルキル基またはアリール
基を表ワし、Ｒ１、Ｒ４は各々水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす。Ｌｌ　、　Ｌｍ　、Ｌｌ　、
Ｒ４１、Ｓは各々メチン基を表わし、ｍ、ｎは各々０ま
たは１を表わす、］ 本発明の一般式（１）で表わされる染料は、ｐＨ６以下
で実質的に水不溶性であり、かつｐＨ８以上で水溶性で
あることが好ましい。

また、一般式（１）で表わされる染料はスルホン酸また
はその塩またはカルボン酸の塩を置換基として有しない
ことが特に好ましい。

次に一般式（１）で表わされる化合物について詳細に説
明する。

ｘ＋　、ｘｔ、Ｙｌ　、ＹＺ、ｚｌ　、ｚｍ、ＲＩＲ２
、Ｒ３、Ｒ４で表わされるアルキル基は各々無置換のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ノ
ルマルブチル、シクロヘキシル）、置換アルキル基（置
換基としてハロゲン原子（例えば、トリフルオロメチル
、２−クロロエチル、！、１，２．２−テトラクロロエ
チル）、フェニル基（例えば、ヘンシル、フェネチル、
４−クロロベンジル、４−スルホベンジル、４−スルホ
フェネチル）、水酸基（例えば、２−ヒドロキシエチル
、３−ヒドロキシプロピル）、シアノ基（例えば、２−
シアノエチル）、カルボキシ基（例えば、カルボキシメ
チル、１−力ルボキシエチル、２−カルボキシエチル、
４−カルボキンブチル）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミドユチル）、アルコキシ基（例えば
、２−メトキシエチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ
）エチル）、アミノ基（例えば、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノ）エチル）、またはエステル基（例えば、エト
キシカルボニルメチル、メトキシカルボニルメチル、２
−ヒドロキシエトキシカルボニルメチル））が好ましい
。

Ｘ’ｓＸ”、Ｙ’、Ｙ”、Ｚ’　ＳＺ”、Ｒ’Ｒ１、Ｒ
３、Ｒ４で表わされるアリール基は各々無置換のアリー
ル基（例えば、フェニル、ナフチル）、置換アリール基
（置換基としてハロゲン原子（例えば、４−クロロフェ
ニル、２．５−ジクロロフェニル）、水酸基（例えば、
４−ヒドロキシフェニル）、カルボキシ基（例えば、２
−カルボキシフェニル、３．５−ジカルボキシフェニル
）、スルホンアミド基（例えば、４−メタンスルホンア
ミドフェニル）、アルコキシ基（例えば、４−メトキシ
フェニル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）
、アルキル基（例えば、４−メチルフェニル、２−メチ
ルフェニル）、アミン基（例えば、４−ジメチルアミノ
フェニル、４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
、シアノ基（例えば、４−シアノフェニル）またはエス
テル基（例えば、２−メトキンカルボニルフェニル、２
−エトキシカルボニルフェニル））が好マしい。

ＸＩ　、　Ｘｔ　、Ｙｌ　、Ｙｆｆｉ　、Ｚｌ　、ｚＺ
で表わされる複素環基は窒素原子を含む五員環（例えば
、２−ピロリジニル、１−イミダゾリジニル、２ベンヅ
イミダゾリル）、六員環（例えば、４−ピペリジニル、
２−ピリジル）が好ましい。

Ｌ’　、Ｌ”　、Ｌ’　、Ｌ’　、Ｌ’で表わされるメ
チン基は好ましくは無置換のメチン基であるが置換基（
例えばメチル、エチル、フェニル）ヲ有していても良い
。またＬｌ　、Ｌｌ　、Ｌ３　、Ｌ４　、ＬＳの２つ以
上で環を形成しても良い。

一般式（１）の中で好ましいものはｘｌ、ｘ２ｙ’、ｙ
’１、ｚ’　、ｚ”の少なくとも一つがカルボキシ基、
スルホンアミド基、スルファモイル基またはヒドロキシ
基の中より選ばれる基の少なくとも一つを有するアルキ
ル基、アリール基を存するものである。一般式（１）が
カルボキシ基を有するときは遊離の酸であることが好ま
しい。

以下に一般式（１）で表わされる染料の具体例を示すが
本発明はこれらに限定されるものではない。

１ＩＣＪ　Ｈ雫 ”Ｃ４Ｈ９ ″Ｃ４Ｈ。

”Ｃ，Ｈ。

６゜ ＣＨｚ ＣＨ。

７゜ Ｃ）ｈ　ＣＨｚ　０Ｈ ＣＨ，ＣＩ（、ＯＨ ｔ　Ｈｓ Ｃ，Ｈ。

ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＨｚ　０Ｈ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨｚ　ＯＨ ８゜ ＣＨ，Ｃ○０Ｈ ＣＨ，ＣＯＯＨ １５゜ １６゜ ｃＨｔ　Ｃ００Ｈ １７゜ ｃＨｚｃＨｘｃＨｉｃＯＯＨ １２゜ １３゜ １４゜ １８゜ ｚＨｓ １９゜ ＣＨ，１ ＣＨｌＣＯＯＨ ２０゜ Ｃ１ｈＣ１ｌｚＣＴｏＣＯＯＩＩ ｚ　Ｈｓ Ｈｘ ２１゜ ２４゜ （ＣＩｌ□）ｚ−０−（ｆＪＩ２）　ｚＯ■（Ｃ１ｌｘ
）　２−０−　（ＣＨ２）　ｔｏｌ１２５゜ ２２゜ ｘＨａ ２Ｈ５ ２３゜ ＣＨｚ　ＣＨｔ　０Ｈ ＣＨ，ＣＨ２０Ｈ ＣＨｔ　ＣＨｔ　Ｃ００Ｈ ＣＨ２Ｃ８２ＣＯＯＨ ２８゜ ３１゜ ｚＨｓ ｔＨｓ ３２゜ ｌｌＣ，Ｉ−１゜ ’Ｃ４Ｈ。

３０゜ ３３゜ ＣＨｘ　Ｃ００Ｃｚ　Ｈｓ ＣＴ（ｚ　ＣＯＯＣｘ　Ｉ（ｓ ３７゜ ４３゜ Ｃ，Ｈ５ Ｃ，Ｈ。

４９゜ ＣＨｌ　ＣＨｔ　０Ｈ ＣＨｚ　ＣＨｚ　０Ｈ ５０゜ ＣＨｚ　ＣＨｌ　Ｃ００ＣＨ３ ＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｃ００ＣＨｓ ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＣＨｌ　Ｃｏ０Ｈ 一般式（１）で表わされる染料は、米国特許第１．２７
８，６２１号、同１，５１２，８６３号、同１，５７９
，８９９号等に記載の方法で合成することができる。又
、一般式（１）で表わされる染料を合成するのに用いる
ヒドロキシピリドン類はタリンスベルグ編“複素環式化
合物−ピリジンおよびその誘導体類−第３部”　（イン
ターサイエンス出版、１９６２年）、ジャーナル・オン
・ジ・アメリカン”ケミカル・ソサエティー（Ｊ、ＡＩ
ＩＩ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　１９４３年、６５巻、４４９頁
、ジャーナル・オン・ザ・ケミカルテクノロジー・アン
ド・バイオテクノロジー（Ｊ　、Ｃｈ２ｍ、Ｔｅｃｈ。

Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏ＋、）　１９８６年（３６巻、４１
０頁、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）　１
９６６年、２２巻４４５頁、特公昭６１−５２８２７号
、西独特許第２，１６２．６１２号、同２，３４９，７
０９号、同２，９０２，４８６号、米国特許３，７６３
．１７０号等に記載の方法で合成することができる。

以下に合成例を挙げて合成法を説明する。

合成例１　く化合物１６の合成〉 ３−カルバモイル−１−カルボキシメチル−６ヒドロキ
シー４−メチルピリド−２−オン　９２．６ｇ、酢酸カ
リウム８１．２ｇおよびエタノール９００ｍｌの混合物
を室温で攪拌し、その中へ１．３．３−トリメキシプロ
ペン３２．５ｇを加えた。これを３時間加熱還流しその
後氷水で冷やした。析出した結晶を濾取し乾燥した。得
られた暗緑色の粉末を蒸留水５２０ｍ１ｌに加熱溶解し
、その中へ２規定塩酸２６０ｍｌを滴下し室温で１時間
攪拌した。生成した結晶を濾取し水およびメタノールで
洗浄し乾燥することにより化合物１６を得た。収量５３
．３　ｇ、吸収極大波長λｍａｘ５８５ｎｍ　（０，０
１％水酸化カリウム水溶液）。

合成例２　く化合物３７の合成〉 ３−カルバモイル−１−（２−カルボキシフェニル）−
６−ヒドロキシ−４−メチルピリド−２オｙ　　ｓｏ、
７ｇ、ペンタジェンシアニル塩酸塩２２．８ｇ、）リエ
チルアミン４３．７ｇ、エタノール４８０ｍ７！の混合
物を室温で撹拌し、その中へ無水酢酸１５．１ｍｉ＋を
加えた。これを３時間攪拌し、さらにエタノール１８０
．ｍｌに水酸化カリウム２３．６ｇを溶解した液を加え
１時間加熱還流した。析出した結晶を濾取し乾燥した。

得られた黒縁色粉末を蒸留水３００ｍｊ！に加熱溶解し
、これに２規定塩酸１８０ｍｊ！を加え、氷水で冷却し
た。析出した結晶を濾取しアセトニトリル、クロロホル
ムで洗うことにより化合物３７を得た。収量２２．７ｇ
、吸収極大波長λｍａｘ６９４ｎｍ（０，１％トリエチ
ルアミンメタノール溶液）。

一般に一般式（１）の染料は感光材料上の面積１−当り
１〜１０００■程度用いられる。好ましくは、１−当り
１〜８００■程度である。

一般式（！〕に示される染料をフィルター染料又はアン
チハレーション染料として使用するときは、効果のある
任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５ないし、
３．５の範囲になるように使用するのが好ましい、添加
時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層やその他の親水性コロイド
層のいずれにも用いることができる。

本発明の一般式（１）で表わされる染料の微粒子分散体
は分散体の形状に本発明の染料を沈殿させること、及び
／又は分散剤の存在下に公知の粉細化手段例えば、ボー
ルミリング（ボールミル、振動ボールミル、遊星ボール
ミルなど）サンドミリング、コロイドミリング、ジェッ
トミリング、ローラーミリングなどによって形成させる
方法、（その場合は溶媒（例えば水、アルコールなど）
を共存させてもよいしなくてもよい、）を用いて形成す
ることができる。

あるいは本発明の染料を適当な溶媒中で溶解した後、染
料の負溶媒を添加して微結晶粉末を析出させてもよく、
その場合には分散用界面活性剤を用いてもよい。

あるいは本発明の染料をｐ’Ｈをコントロールすること
によって、まず溶解させその後ｐＨを変化させて微結晶
化させてもよい。

分散体中の本発明染料粒子は、平均粒径が１０μｍ以下
より好ましくは２μｍ以下であり、特に好ましいのは０
．５μｍ以下であり、場合によっては０゜１μｍ以下の
微粒子であることが更に好ましい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲン化
銀乳剤及び感光材料について詳述する。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の粒子
の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形を
使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として狭面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい。好ましくは、
潜像が主として狭面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０９１
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくは０．６ミクロン以上であり、平均アスイクト比
が３以上の粒子が全投影面積の１０４以上を占めるよう
な平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数に投影面積を円
近似した場合の直径で聚わした分布において、標準偏差
Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が−０％以下である単分
散乳剤が好ましい。ま°た平板粒子乳剤および単分散乳
剤ｔ−Ｊ種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・ゲラフキデス（Ｐ
　、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著、シミー・工・フイジー
ク・フォトグラフィーク（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｒＰｈｙ
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｐｅ　）　（ボ
ールモンテル社刊、７２６７年）、ジー・エフ・ダフイ
ン（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・
エマルジョン、ケミス）　ＩＪ　−（Ｐｈｏｔｏ　−ｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｊｓｔｒｙ
）　（フォーカルプレス刊、／り６乙年）、ブイ・エル
・ゼリクマ／（Ｖ　、　Ｌ　、　Ｚｅｌ　ｉｋｍａｎ）
ら著、メーキング・アンド・コーティング・フォトグラ
フィック・エマルジー１７（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ）（７オーカルプレス刊、／りｔμ年）などに記
載された方法を用いて調製することができる。

またこのハロゲン化部粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにノ・ロダン化銀溶剤として例えば
アンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテ
ル化合物（例えば米国特許第３．２７／、１３７号、同
第３．５７≠、ルー？号、同第３，７０弘、ｉＪｏ号、
同第グ、２り７゜弘３２号、同第≠、−７イー７乙、号
など）、チオン化合物（例えば特開昭３３−７弘μ３／
り号、同７３−４＋２≠ｏｒ号、同ｊｔＪ−７７７３７
号など〕、アミン化合物（例えば特開昭ｊ４−１００７
／７号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等ノ如キ
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダシーツへ　ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子
物質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼ２チ／のほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓａｃ、Ｓｃｒ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ　）、ＩＩｓ／
　Ａ　、３０頁（／りＡＪ）に記載されたような酵素処
理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解
物を用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはパック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を貧有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（コ、≠−ジクロル−６−ヒドロキシ−／、３
１３−トリアジ／及びそのナトリウム塩など）および活
性ビニル化合物（ｌ、３−ビスビニルスルホニル−コー
プロバノール、／、＋２−ビス（ビニルスルホニルアセ
トアミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エ
ーテルあるいハヒニルスルホニル基金側鎖に有するビニ
ル系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを
早く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ
−カルバモイルピリジニウム塩類（Ｃ）−モルホリノカ
ルボニル−３−ピリジニオ）メタ／スルホナートなど）
やハロアミジニウム塩類（／−（／−クロロ−７−ピリ
ジノメチレン）ピロリジニウム　−一ナフタレンスルホ
ナートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニア色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キンノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニア
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニア色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダノール核、テト
ラゾール核、ピリジ／核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核７およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、インズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ペンゾセレナゾ＝ル核、ベンズイミダ：
ゾール核、キノリ／核などが適用できる。これらの核は
炭素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニア色素または複合メロシアニア色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−３−オン核
、チオヒダントイン核、−一チオオキサゾリジンーー９
μｍジオン核、チアゾリジンーー、クージオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などのｊ−４，員異節
環核を適用するこ、とができる。

これらの増感色素は単独釦用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
１それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（９１
工ば米国特許第一、り３３，３り０号、同Ｊ、ｔＪ！、
７２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物（例えば米国特許第３，７弘ｊ、１１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。米国特許第３，６／ｊ、６／ｊ号、同３
．Ａ／ｊ、ぶ弘１号、同ｊ、６１７．コタＪ号、同！、
４３１，７コ／号に記載の組合°わせは特に有用である
。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロ（ンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（！＃に／−７エニルー！−メルカプトテトラゾール）
など；メルカプトピリミジン類；メルカプトピリミジン
類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラ
アザインデン類（％にグーヒドロキシ置換（／。

！、３８．７）テトラアザインデン類）、ハンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンス
ルフィン酸、インゼンスル７オン酸アミド等のようなカ
ブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物
を加えることができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジエーシミンもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキンノール染料、ヘミオキノ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シ；アニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン
染料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を
水中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加
することもできる。

本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる一層以
上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３
層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。

また同じ感色性をもつ一つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
いδ高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感ｉｔ向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラー全、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
シ異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写質や半導体レーザ
露光用とじてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に１写真乳剤層等との接着をよくするために１下
塗処理される。支持体異面は下塗処理の＃ま九は後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第λｔｒｉ−タμ
号、同第−７６７７り１号、同第３ｊλ６ｊＪｔ号およ
び同第３１０ｒｙ４ｔ７号等に記載された塗布法によっ
て、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラー被−パー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転イー・ξ−、カラー拡散転写型感光材料および熱現
像型カラー感光材料などを代茨例として挙げることがで
きる。リサーチ・ディスクロージャー、Ａ／７／２３（
１２７１年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用
することにより′Ｓまたは米国特許第弘、ノ１６１≠６
１号および英国特許第１，１０コ、７３６号などに記載
され九黒発色カシ２−を利用することによシ、Ｘ線用な
どの白黒感光材料にも本発明を適用できる。リスフィル
ムもしくはスキャナーフィルムなどの製版用フィルム、
直入・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム、邊影
用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、Ｃ０Ｍ用もしくは通
常マイクロフィルム、およびプリントアウト型感光材料
にも本発明を適用できる。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された螢光体から放出される螢光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像生薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−≠−アミノーＮ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチルーダ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−μｍア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−、／−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらのジアミン類は遊離状態よシも塩の方が
一般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、ア゛ルカリ金属の炭酸塩、ホク酸塩もし
くはリン酸塩のような９Ｈ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベ
ンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤な
どを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロ
キシルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタ
ノールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤
、べ／シルアルコール、ポリエチレングリコール、四級
アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形
成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドラ
イドのような造核剤、ｌ−７エニルー３−ピラゾリドン
のような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代衆されるような各種キレート剤、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，６−２．　Ｐ２Ｏ号に記載
の酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンセフ類、／−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（Ｉｆ）、クロム（
ｆ’／）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類
、キノ／類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂
白剤としてフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩ
）もしくはコバルト（■）の有機錯塩気例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、／、！−ジアミノーーープロパノール四酢
酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ駿などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガ
ジ酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることができる
。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄ＣＤＩ）塩、
ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ｎｌ）塩および過硫酸
塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらにエ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液
においても、−浴漂白定着液においても特に有用である
。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されテ
ィる：米国特許第３，１５Ｆ！、Ｉ！を号、西独特許筒
７．λり（７，Ｊ’／−号、同λ、０３？。

りｒｔ号、特開昭３３−３２７３Ａ号、同！３−４７１
３　／号、同３７≠ｌｔ号、同！Ｊ−Ｊｊ７３２号、同
！３−７Ｊ４１３号、同３３−タｊ６３０号、同３３−
タＪ：ｔ３／号、同ま３−７０μ２３コ号、同ｊ３−／
コ弘≠−≠号、同ｊ３−７≠１６−３号、同ｊ３−コｒ
弘−乙号、リサーチ・ディスクロージャー煮／７／−タ
号（／り７を年７月）など罠記載のメルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物；特開昭３０−／４ｔＯ
／２り号に記載されている如きチアゾリジ／誘導体；特
公昭ｕ３−４３０６号、特開昭６２−２０１３λ号、同
１３−３２７ｊに号、米国特許筒３．７０６、！ｔ／号
に記載のチオ尿素誘導体；西独特許筒１．／Ｊ７，７１
ｊｔ号、特開昭ｊ♂−ノロ、２３ｊ号に記載の沃化物；
西独特許筒７６７、Ｆ／θ号、同一、７≠♂、１７３０
号に記載のポリエチレンオキサイド類；特公昭≠ｔ−ｇ
ｒＪｔ号に記載のポリアミン化合物；その他特開昭ｑタ
ー弘−ｊ３ｊ号、同４ｔ７−ｊりｔψ弘号、同ｊ３−タ
≠タコ７号、同ｊ４１−Ｊｊ７．２７号、同！Ｊ−２４
ｊｅｔ号および同！Ｉ−／Ａｊ２≠θ号記載の化合物お
よび沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許筒３．ｒｙ３．ｒ
ｓｒ号、西独特許筒７゜２ＰＯ，１’／２号、特開昭３
３−９ｊｔ３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第≠！３２１３弘号に記載の化合物も好ましい。

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときに、これらの漂白
促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシア／酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボ°ニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしぐは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱全防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機す／酸等の硬水軟化剤（各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラ全防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ
、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ。

Ｅｎｇ、　）　、第を巻、３ａｔａ　〜３ｔ９−＜−ジ
（／り６３）等に記載の化合物を添加しても良い。特に
キレート剤や防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程ｆｉ、２ｐｉＪ以上の槽を向流水洗にし、節水
するのが一般的である。更には、水洗工程のかわりに特
開昭ｊ７−ｔｒ＜ｊＪ号記載のような多段向流安定化処
理工程を実施してもよい。本工程の場合には１〜り槽の
向流塔が必要である。本安定化浴中には前述の添加剤以
外に画像を安定化する目的で各種化合物が添加される。

例えばＭｐＨを調整する（例えｉ”［’　ｐ　Ｈ３〜り
）ための各種の緩衡剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸
塩、ホウ砂、す／酸塩、炭酸塩、水酸イヒカリ、水酸化
ナトリウム、アノモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホル
マリンなどのアルデヒド？代入例として挙げることがで
きる。その他、必要に応じてキレート剤（無機リン酸、
アミノポリカルボン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、
アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺
菌剤（ベンゾイソチアゾリノン、イソチアゾロン、≠−
チアゾリンベンスイミタソール、ハロゲン化フェノール
、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）、界
面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用
してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以
上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが一当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常、２（７秒〜ＩＯ分であシ
、好ましくは一〇秒〜！分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬全内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第ｊ、Ｊ４１２．！２７号記載のインド
アニリン系化合物、同第３，３グー、　ｊ５Ｆ９号、リ
サーチ゛ディスクロージャー／４Ｌ♂１０号および同／
ｊ／！り号記載のシック塩基型化合物、同７３タコ弘号
記載のアルドール化合物、米国特許第３，７／り、≠タ
ー号記載の金属塩錯体、特開昭ｊ３−／３！６２１号記
載のウレタン系化合物をはじめとして、特開昭７４−ｔ
ＪＪｊ号、同ｊ乙−／６／ＪＪ号、同ｊｔ−ＩＰ２３２
号、同ｊＡ−１７Ｊ’グー号、同１ｔ−１’３７３μ号
、同ｊＡ−１３７３ｊ号、同ｊｔ−１３７３６号、同ｊ
Ｊ−１９７３ｊ号、同ｔ＋−ｒｉｒ３’ｙ号、同ｊ６−
１４ｔ１４３０号、同ｊｔ−１０ｔ２１１／号、同７４
−１０７２３４号、同７７−９７ｊｊＩ号および同！７
−♂３ｊ６１号等に記載の各種塩タイプのプレカーサー
をあげることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の／−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭４４−６１１３３２号、同ｊ７−／弘μｊダ７
号、同ｊ７−コ／／、／グア号、同３ｌ−ｊ０６３２号
、同３１−３０１３３号、同３１−３０１３３号、同！
Ｉ−ＵＯＪ３≠号、同５ｒ−ｔｏｓＪｓ号および同３ｇ
−／／ｊ’１３を号などに記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯｏＣ−ｊｏｏｃにおい
て使用される。３３°Ｃないし３ｒ’ｃの温度が標準的
であるが、よシ高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第λ、−−Ａ　、７７０号または米国
特許第３゜６７弘、μタタ号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸留水１０００ｍｌに添加し
、４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム３゜３ｇを添加し
て温度を５２℃に上昇させた。この溶液にＮ、Ｎ’−ジ
メチルイミダゾリジン−２千オン（１％水溶液）を３．
　２ｍｌ添加した。続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸留水２
００ｍ６に溶解した液と塩化ナトリウム１１．０ｇを蒸
留水２００ｍ１に溶解した液とを、５２℃を保ちながら
１４分間かけて前記の液に添加混合した。さらに硝酸！
！１２８．０ｇを蒸留水５６０ｎ１に溶解した液と塩化
ナトリウム４４．０ｇ、ヘキサクロロイリジウム（ｒＶ
）酸カリウム０．１■を蒸留水５６０ｍ１に溶解した液
とを、５２℃を保ちながら２０分間かけて添加混合した
。５２℃で１５分間保った後、４０℃に降温し脱塩およ
び水洗を施した。

さらに、石灰処理ゼラチンを加えて乳剤（Ａ）を得た。

得られた乳剤は平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイズ
分布の変動係数０．０８の立方体塩化銀粒子を含むもの
であった。

乳剤（Ａ）とは、硝酸銀水溶液と一緒に添加する塩化ナ
トリウム水溶液を塩化ナトリウムと臭化カリウムの混合
溶液（合計のモル数は同じにし、モル比を９８：２とし
た）に変更することにより２モル％の臭化銀を含む塩臭
化銀乳剤（Ｂ）を得た。乳剤中に含まれるハロゲン化銀
粒子の平均粒子サイズを乳剤（Ａ）の場合と等しくする
ように、反応液の添加時間を調節した。得られた粒子は
立方体で粒子サイズの変動係数は０．０８であった。

乳剤（Ａ）とは、硝酸銀水溶液と一緒に添加する塩化ナ
トリウム水溶液を塩化ナトリウムと臭化カリウムの混合
溶液（合計のモル数は同じにし、モル比を９：１とした
）に変更することにより１０モル％の臭化銀を含む塩臭
化銀乳剤（Ｃ）を得た。乳剤中に含まれるハロゲン化銀
粒子の平均粒子サイズを乳剤（Ａ）の場合と等しくする
ように、反応液の添加時間を調節した。得られた粒子は
立方体で粒子サイズの変動係数は０．０９であった。

こうして得られた３種類の乳剤のｐＨおよびｐＡｇを調
節した後、トリエチルチオ尿素を添加して各々最適に化
学増感を施し、（Ａ−１）、（Ｂ−１）および（Ｃ−１
＞の乳剤を得た。

また、これとは別に平均粒子サイズ０．０５μの微粒子
臭化銀乳剤（臭化銀１モル当り２．５×１．０−’モル
の６塩化イリジウム（ＩＶ）酸カリウム含有）を調製し
た。

乳剤（Ａ）に対してハロゲン化銀として２モル％に相当
する量の乳剤（ａ−１）を添加した後にトリエチルチオ
尿素を添加して最適に化学増感した尿素を調製し、（Ａ
−２）とした。

これら４種類のハロゲン化銀乳剤には、各々安定剤とし
て以下の化合物をハロゲン化銀１モル当たり５．０Ｘ１
０−’モル添加した。

安定剤（１−１） 得られた４種類のハロゲン化銀乳剤についてＸ線回折法
によりハロゲン組成およびその分布を調べた。

＋（７）結果、乳剤（Ａ　−１）ハ塩化ｓ１！　１００
　％（７）、乳剤（Ｂ−１＞は塩化銀９８％（臭化銀２
％）の、そして、乳剤（Ｃ−１）は塩化銀９０％（臭化
銀ｌＯ％）の単一回折ピークを呈した。これに対して、
乳剤（Ａ−２）については塩化１１Ｒ１ｏｏ％の主ピー
クの他に塩化銀７０％（臭化銀３０％）に中心を持ち、
塩化銀６０％（臭化銀４０％）の辺りまで裾を引いたブ
ロードな副ピークを観察することができた。

（本発明染料の固体微粒子分散） 次に示す組成の染料結晶を混練し、サンドミルにより微
粒子（その平均径が０．１５μｍ以下）に粉砕した。さ
らにクエン酸０．１ｇをとかした１０％石灰処理ゼラチ
ン水溶液の２５ｍ１中に分散して、用いた砂をガラス・
フィルターを用いて除去した。湯を用いてガラスフィル
ター上の砂に吸着した染料も洗い落して７％ゼラチン水
溶液１００ｍｌをえた。これを染料の固定微粒子分散体
として用いる。

分散物Ａ 本発明染料３７　　　　　　　　　・・・２．Ｏｇ本発
明染料１８　　　　　　　　　・・弓、５ｇ界面活性剤
（Ｃｐｄ−１０） ５　％水？１１１ン（Ｉ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　−・・５　ｍ　１２分散物Ｂ 本発明染料４０　　　　　　　　　・・・２．０ｇ界面
活性剤（Ｃｐｄ−１０） ５％水溶液　　　　　　　　　　・・・５ｍｅ分散物Ｃ 本発明染料３２　　　　　　　　　・・・２．０ｇ界面
活性剤（Ｃｐｄ−１１） ５％水溶液　　　　　　　　　　・・・５ｍ１（カラー
感光材料の作成） 次にカプラー等の乳化分散物を調製し、各ハロゲン化銀
乳剤と組み合わせてポリエチレンで両面ラミネートした
紙支持体上に塗布し、次に示した層構成の多層カラー感
光材料を作成した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／イ；溶媒
についてはｍｊ！／ｒｒｒ）を表す、ハロゲン化銀乳剤
は銀換算塗布量を表す。

支棒体 ポリエチレンラミネート紙 ［乳剤層のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｔ　Ｏｚ）と
青味染料（群青）を含む］ ゼラチン ０、８０ 染料（固体微粒子分散） 第二　（イエロー　色　） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増惑色素　　（第１表） イエローカプラー（Ｙ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶　　媒（Ｓｏｌｖ６） ゼラチン 三　　（１ｗ色　　　　） ゼラチン フィルター染料（Ｄｙｅ−４） ・混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶　　媒（Ｓｏｌｖ２） （ＳＯＩＶ５） 四　（マゼンタ　色　） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増感色素　　（第１表） 強色増感剤　　　（第１表） マゼンタカプラー（Ｍ−１） マゼンタカプラー（Ｍ−２） （第１表） ０、３０ ０、１２ ０、１３ ０、０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） （Ｃｐｄ−８） （Ｃｐｄ−９） 溶　　　　媒　（ＳＯＩＶＩ） （ＳＯＩＶ２） ゼラチン 五　　（、ｗＡ） ゼラチン フィルター染料（Ｄｙｅ−５） 紫外線吸収剤　（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶　　媒（Ｓｏｌｖ３） 六　（シアン　　　） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増惑色素　　（第１表） 強色増感剤　　　（第１表） シアンカプラー　　（Ｃ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） （Ｃｐｄ−６＞ （’Ｃｐｄ−７） ０、２３ 溶　　　　媒　（Ｓｏｌｖ４） ゼラチン 七　　（、りを四　収μ） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶　　　　媒（５ｏ１ｖ３） 星へｌユ呈ａｔ− ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） ・流動パラフィン ０、１５ １、３４ １、３３ ０、１７ ０、０３ 各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩をゼラチンＩｇ
あたり１４．０■用いた。

イエローカプラー（Ｙ−１） シアンカプラー（Ｃ−１） Ｒ”ＣｔＨｓのもの、 Ｃ１ Ｈｌのものおよび しＥ の２： ４　： ４混合物 （重量比） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） マゼンタカプラー（Ｍ−１） マ・ゼンタカプラー（Ｍ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ の２： ：４混合物（重量比） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） −ｅｃＨ！　−Ｃ）ｔ）−。

Ｃ０ＮＨＣ，Ｈｑ（υ 色像安定剤（（：ｐｄ−９＞ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１０） （Ｃｐｄ−１１） 媒（Ｓｏｌｖ−３） ＣＯＯＣ＠　Ｈ＋　。

（ＣＨｚ）ｓ ＣＯＯＣ，Ｈ，。

媒（Ｓｏｌｖ−４） 媒（３ｏ＋ｖ−５） 強色増感剤（Ｃｐｄ （Ｃｐｄ−１３） ＣＨＩ　−ＣＨ−ＣＨＩ 媒（Ｓｏｌｖ−１） 媒（Ｓｏｌｖ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ｙｅ ハロゲン化！１！１モルあたり ３．２Ｘ１０−’ｍｊ ２．７　Ｘ　１０−Ｓ＋ｓｏ１ １）ｙｅ （Ｄｙｅ−４） ハロゲン化！！１モルあたり３゜ ５　Ｘ　１０　”ｍｏｌ添 塗膜ｄ当り １０　喀 加した。及びＣｐｄ−１２を２゜ ６×１０″３モル／ （フィルターおよびイラジェーション防止用）Ａｇ併用
した。

Ｄｙｅ （Ｄｙｅ−５） Ｏ１ Ｏｉ ハロゲン化１１１モルあたりｌ。

？　×Ｌ　Ｏ−’ｍｏｌ 塗膜ｄ当り ５　■ 及びＣｐｄ−１２を２゜ ６　Ｘ　１０−’モＪし／Ａｇと （フィルターおよびイラジェーション防止用）Ｃｐｄ−
１３を１×１ Ｑ−３モル／Ａｇとを併用し 以上のサンプルについて、レーザー露光を与えた。増感
色素としてＤｙｅ−１、Ｄｙｅ−２、Ｄｙｅ−３を用い
たサンプルについては露光装置−１で示すレーザー露光
装置を用いた。

実施例に用いる露光装置を以下に示す。

（露光装置−１） レーザーとして半導体レーザー＾ｌＧａ１ｎＰ　（発振
波長、約６７０ｎｍ）、半導体レーザーＧａＡＩＡｓ（
発振波長、約７５０　ｎｍ）　、ＧａＡｌＡｓ　（発振
波長、約８３０１ｍ）を用いた。レーザー光はそれぞれ
回転多面体により、走査方向に対して垂直方向に移動す
るカラー印画紙上に、順次走査露光できるような装置を
組み立てた。露光量は、半導体レーザーの露光時間を電
気的にコントロールした。

（本発明に用いた露光装置は本出願人による特願昭６３
−２２６５５２号明細書に詳しい）前記の露光装置−１
を用い、光束波長約６７０ｎｍ、約７５０ｎｍ、および
約８３０ｎｍの半導体レーザー光により、夫々かかれた
線巾が約５０μｍになるように出力を調節し露光した。

下記に示す処理工程に通し現像した。

他方、各試料にＣＴＦ測定用チャートを密着し、解像力
測定のための露光をした。用いた照明は、キセノン光源
に日本真空光学■製のバンドパスフィルターＩ　Ｐ−３
型の極大透過波長、６７０　ｎｍ。

７５０ｎｍおよび８３０ｎｍの夫々のフィルターを通し
、ＮＤフィルターを用いて光量をｔＪＲ節して用いた。

ｎ光秒敗は約１０−４秒であった。下記に示す処理工程
に通し現像した。えられたイエローマゼンタおよびシア
ン発色像を、ミクロ反射濃度計を用い５μｍｘ４００μ
ｍのアパーチャで濃度測定してＣＴＦ曲線を求めた。

半導体レーザー光による露光でえた線画のエツジの切れ
のシャープさ、およびＣＴＦ値０．５における線数／Ｕ
の値を、第２表に示す。

用いた処理工程およ°び各処理液の組成を次に示す。

処理１里　　　　　Ｕ　　　　茸−皿 カラー現像　　　　　３５℃　　　４５秒漂白定着　　
　　　３０〜３５℃　　４５秒リンス０　　　　３０〜
３５℃　　２０秒リンス０　　　　３０〜３５℃　　２
０秒リンス■　　　　　３０〜３５℃　　２０秒リンス
■　　　　　３０〜３５℃　　２０秒乾　　燥　　　　
　　７０〜８０℃　　　６０秒（リンス■−■への３タ
ンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通りで
ある。

左上二里盈魔 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍｊ！エチレンジアミンーＮ、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−テトラメチルホスホン酸　　１．５ｇトリエチレン
ジアミン（１，４ ジアザビシクロ（２，２，２） オクタン）　　　　　　　　　　　　５．０ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノ７ニリン硫酸塩　　５．０ｇＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシルアミ ン 螢光増白Ｍ（ＵＶＩＴＥＸ　　ＣＫ） チバガイギ 水を加えて ｐＨ（２５℃） 星亘定ｌ辰 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム 臭化アンモニウム ２．０ １　０００ｎ１ １０．１０ ４、２ｇ ４００ｍβ １００ｒｎ’ｊ！ ８ｇ ５ｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃） ユｌス櫃 イオン交換水（カルシウム、 々３ｐｐｍ以下） ｇ ０ｇ １　０００ｍ１ ５．５ マグネシウムは各 第２表 ×　ボケでいる 本発明により、解像力やエツジの切れを著しく改良する
ことができる。と・くに試料−３や試料６は、イエロー
、マゼンタ、およびシアン色像にわたり優れたエツジの
切れを示す。試料−６は第−層（シアン発色）がやや低
感になるが、とくにイエロー、マゼンタ、およびシアン
色像の彩度も高く　（色分離がよい）優れた画像をえた
。

また本発明のいずれの試料も本発明染料による残色に基
づく着色汚染がよく比較例の試料１と同等の白色度が得
られた。

実施例２ ゼラチン５０ｇを水で溶解し、その中に界面活性剤とし
てドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの４重量％水溶液
を３０ｍ１、硬膜剤として１−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロロトリアジンナトリウム塩の１重量％水溶液を４５
ｍ１加え、更に次に示す本発明の化合物の固体微粒子分
散体を加えた。

即ち、本発明の化合物の結晶を、混練し、サンドミルに
より微粒子（その平均径がＯ，ｔＳμｍ以下）に粉砕し
た。さらにクエン酸０．１ｇをとかした１０％石灰処理
ゼラチン水溶液の２５ｍｊ！中に分散して、用いた砂を
ガラス・フィルターを用いて除去した。湯を用いてガラ
スフィルター上の砂に吸着した化合物も洗い落して７％
ゼラチン水溶液１００ｍｆｆをえた。

分散物Ａ 本発明の化合物　４２　　　　　　・・・１．０ｇ界面
活性剤（実施例１のＣｐｄ−１０）５％水溶液　　　　
　　　　　　・・・５ｍ１分散物８ 本発明の化合物　５０　　　　　　・・・０．９ｇ界面
活性剤（実施例１のＣｐｄ−１０）５％水溶液　　　　
　　　　　　・・・５ｍ４一方比較のために下記染料ａ
の溶液を上記本発明染料４２．８．５０と同量加えて全
量１１になるように調製した。これらのゼラチン含有水
溶液をポリエチレンでコートされた紙支持体上に乾燥膜
厚が４μｍになるように塗布した。−万全及びイオウ化
合物によって化学増感された塩沃臭化銀（臭素含有量３
０モル％、ヨード含有量０．１モル％、ハロゲン化銀の
平均直径は０．３０ミクロン）乳剤１　ｋｇに下記Ｄｙ
ｅ−７の０．０５重量％メタノール溶液５　Ｑｍｌを加
え、実施例１のＣｐｄ１２の１．０重量％メタノール溶
液３０ｍ！、実施例１のＣｐｄ−１３の０．　５重量％
溶液２０ｍ１及び下記Ｃｐｄ−１４の０．６重量％溶液
４０ｍ１とを加え、さらにドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ４．０重量％水溶液３０ｍ１を加え、１−ヒドロ
キシ−３，５−ジクロロトリアジンナトリウム塩１．０
重量％水ｉ８Ｍ３５ｍｌ加えて撹拌し、前記の支持体上
のゼラチン塗布面の上に塗設した。さらにその上に保護
層としてゼラチン、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
を含む水ンｇ　’ｔ（１を塗布した。

こうして作製したフィルムに（八）７６０ｎｍの発光ダ
イオード（Ｂ）７８３ｎｍの半４体レーザーでそれぞれ
露光を行ない富士写真フィルム製現像液ＬＤ−８３５を
用いて自動現像機ＦＣ；−８００ＲＡ（富士写真フィル
ム社製）で３８°Ｃ２０秒処理を行った。

画質の評価は１　（フリンジが多く非常に画質が悪い）
から５　（フリンジがなく、シャープな画像）までの５
段階で行った。残色の評価は１　（残色が非常に多い）
から５　（残色が全くない）までの５段階で行った。な
お、フリンジや残色の評価の場合は、機器による測定よ
り目視の方が感度高く評価でき、かつ実際の感光材料の
使用においても目視が評価されている。

結果を第３表に示す。

ＣＨよ−ＣＨ＝ＣＨ！ 第３表 比較染料ａは英国特許４３４，８７５号記載の下記の染
料である。

第３表から明らかなように本発明の分散物を使用した場
合は、良好な画質と残色の少ない画像を得ることができ
る。

実施例３ 前記実施例に記載したと同様にして製造した本発明の化
合物の微粒子分散体を下記内容の染料を層として下塗済
みの１７５μｍの青色染色されたポリエチレンテレフタ
レートフィルムの両面に塗布して第２下塗層とした。さ
らにその上に下記の内容の乳剤層および表面保護層と共
に、両面に塗布し、写真材料３−１〜３−６を作製した
。

（染料層内容□片面あたり） ０ゼラチン　　　　　　　　　０．１２ｇ／ｍＯ本発明
の化合物の 微結晶分散体　　　　　　　第４表に記載（乳剤層内容
） ｆ！？！右゛の（ 水ｌｌ中に臭化カリ５ｇ、沃化カリ０．０５ｇ、ゼラチ
ン３０ｇ１チオエーテル ＋１０（Ｃ１ｌｔ）ｔＳ（ＣＩｌ□）ｚｓ（ＣＨｔ）ｚ
ＯＨの５％水溶液２．５ｃｃを添加し７−５℃に保った
溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀８．３３ｇの水溶液と、
臭化カリ５．９１ｇ、沃化カリ０．７２６ｇを含む水溶
液とをダブルジェット法により４５秒間で添加した。続
いて臭化カリ２．５ｇを添加したのち、硝酸銀８゜３３
ｇを含む水溶液を７分３０秒かけて、添加終了時の流量
が添加開始時の２倍となるように添加した。引き続いて
硝酸銀１５３．３４ｇの水溶液と臭化カリの水溶液を、
電位をｐＡｇ８．１に保ちながらコントロールダブルジ
ェット法で２５分間で添加した。この時の流量は添加終
了時の流量が、添加開始時の流量の８倍となるよう加速
した。

添加終了１ｊＩＬ２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１５
ｃｃを添加し、さらに１％の沃化カリ水溶液５０ｃｃを
３０秒かけて添加した。このあと温度を３５℃に下げ、
沈降法により可溶性塩類を除去したのち、４０℃昇温し
でゼラチン６８ｇとフェノール２ｇ。

トリメチロールプロパン７．５ｇを添加し、可性ソーダ
と臭化カリによりｐＨ６，４０，ｐＡｇ８゜４５に調整
した。

温度を５６℃に昇温したのち、下記構造の増感色素を６
２０■添加した。１０分後にチオ硫酸ナトリウム５水和
物５．５■、チオシアン酸カリ１６３■、塩化金酸３．
６■を添加し、５分後に急冷して固化させた。得られた
乳剤は全粒子の投影面積の総和の９３％がアスペクト比
３以上の粒子からなり、アスペクト比２以上のすべての
粒子についての平均の投影面積直径は０．８３μｍ５標
準偏差１８．５％、厚みの平均は０．１６１μｍでアス
ペクト比は５．１６であった。

ＳＯ３’ Ｓ　Ｏｓ　　Ｎ　ａ この乳剤にハロゲン化ｔＪＷ１モルあたり、下記の薬品
を添加して塗布液とした。

６２．６−ビス（ヒドロキシアミノ） ４−ジエチルアミノ−１，３゜ ５−トリアジン　　　　　　　　９４．５■・ポリアク
リル酸ナトリウム （平均分子量　４，１万）　　　　　２．７ｇ・エチル
アクリレート／アクリル酸 ／メタアクリル酸＝　９５／２／３の組成比の共重合可
塑剤　　　　　　２４．８　ｇ・臭化カリウム　　　　
　　　　　　　７７■乳剤層の塗布量は片面あたり、 ・塗布銀量　　　　　　　　　　　１．７ｇ／ｎ？・塗
布ゼラチン量　　　　　　　　１．７ｇ／ｎ？・ポリア
クリルアミド （平均分子量　４．５万）　　０．４７ｇ／ｎ？とした
。

（表面保護層の内容） 表面保護層の塗布量は片面あたり下記の債となった。

Ｏゼラチン　　　　　　　　　　　１．４ｇ／ｒｄ・ポ
リアクリルアミド （平均分子量　４，５万）　　０．２３ｇ／ｒｒｒ・マ
ット剤（平均粒径３．５μｍ） ０．０５ｇ／ポ ポリメチルメタアクリレート／ メタアクリル酸＝９＝１の共 重合体 ２２．５ｇ／ｍ ・Ｃ＋＊Ｈｊ３０（ＣＨｔＣＨ□０）＋ｏＨ２０■／ｄ
・Ｃ＊　　Ｈ＋ｔＳＯｚ　　Ｎ　（Ｃ１ｌｘＣＨｚＯ）
　、、１１５　Ｎ／　ｒｄＣ３）１フ ・ＣｄＬ　ｑｓ（ｈ　Ｎ　（ＣＨｔＣｌｌｇＯ）＋（Ｃ
Ｈｔ）＊５ＯＪａＣｆｆＨｔ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１　　■／ｄＯＨ１０■／ｄ φ４−ヒドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ、？−テトラザ インデン　　　　　　　　　　２１．７　ｗ／　ｒｄ硬
膜剤は、ｌ、２−ビス（スルホニルアセトアミド）エタ
ンを片側当り５７■／ｄとなるように塗布した。

（写真性能評価） 写真材料３−１〜３−６の露光には、スクリーンとして
富士写真フィルム株式会社ＧＲＥＩＸシリーズのＧ−４
スクリーンを使用した。常法にしたがい、Ｇ−４スクリ
一ン２枚の間に写真材料３−１〜３−６を密着するよう
にはさみ込み、水ファンドームｌＱｃｍを通してＸ線露
光を行った。

露光後の処理は、現像液に富士写真フィルム側型ＲＤ−
ｍを用いて３５℃で、定着液に同社製の富士Ｆを用いて
、同社製ＦＰＭ−４０００により自動現像機処理を行っ
た。

感度は写真材料３−１を１００とした相対感度で示した
。

（鮮鋭度（ＭＴＦ）の測定） 前記の０４スクリーンと自動現像機処理の組み合わせで
のＭＴＦを測定した。３０μｍＸ　５００μｍのアパー
チュアで測定し、空間周波数力＜１゜０サイクル／Ｗの
ＭＴＦ値を用いて光学濃度が１゜０の部分にて評価した
。

（残色の評価） さらに前記の写真材料の未露光フィルムを前記の処理を
行い、残色のレベ、ルを官能評価した。

Ａ・・・はとんど残色があるのがわからな（、ｓ状態Ｃ
・・・残色があることは気づくが、実用上あまり気にな
らない状態 Ｅ・・・はっきり残色が残っており、残色が実技上気に
なってしまう状態 とし、Ｂ、Ｄは中間的な状態とした。

以上の評価の結果を試料内容と共に第４表に示す。

第４表より、本発明の写真材料３−４〜３−６が、相対
感度、鮮鋭度（ＭＴＦ）　、残色のバランスの点ですぐ
れていることがわかる。

第４表 比較化合物２ 比較化合物３ ＊比較化合物ｌ及び３は分散時溶解して均一となった。

比較化合物１ 実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上にコロ
ナ放電処理の後、ゼラチン下塗り層、または以下の本発
明の化合物の分散物を用いて紙支持体試料Ａ、Ｂおよび
Ｃをえた。

（本発明の化合物の分散法） 次に示す本発明の化合物の結晶を、混練し、サンドミル
により、微粒子化した。さらにクエン酸０．５ｇをとか
したｌＯ％石灰処理ゼラチン水溶液２５ｍ１中に分散し
、用いた砂をガラス・フィルターを用いて除去し、さら
にガラス・フィルタ本発明の化合物　２　　　　　　・
・・・・・１．Ｏｇ本発明の化合物　３５　　　　　・
・・・・・１．６ｇ（界面活性剤）　・・・・・・　５
　ｍ　ｌ−上の砂に付着した化合物を洗い落とし７％ゼ
ラチン溶液１００ｍＪを加えた。（粒子の平均粒径は０
．１５μｍであった。） 紙支持体Ａ　下塗層 ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．８ｇ／ｎ
１紙支持体Ｂ　ハレーション防止層 ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．６ｇ／ｒ
ｒｒ本発明の化合物　２　　　　・・・・・・　２５＊
／ｒｙｆ本発明の化合物　３５　　　・・・・・・　４
０■／ｄ紙支持体Ｃハレーション防止層 ゼラチン　　　　　　　　　・旧・・０．　６ｇ／ｎｆ
本発明の化合物　２　　　　・・・・・・　４０ｅｇ／
ｒｄ本発明の化合物　３５　　　・・・・・・　６４■
／ｄ紙支持体試料Ａ、ＢおよびＣの上に以下に示す層構
成の多層カラー印画紙試料４−１ないし４−４をえた。

塗布液は、下記のように調製した。

・−鍮　′の１　法 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７１１，８
ｇに酢酸エチル２Ｌ２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）
と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加えて溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含むｌＯ％ゼラテン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた。−力場臭化銀乳剤（臭化！８０．０モル％、立方
体、平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０８のも
のと、臭化銀ａｏ、ｏモル％、立方体、平均粒子サイズ
０．６２μ、変動係数０．０７のものとを１：３の割合
（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したものに下記に示
す青感性増感色素を銀１モル当たり５．０Ｘ１０−’モ
ル加えたものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七層用の塗布液も第−Ｎ■布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３
，５−ジクロロ−Ｓトリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

霞ｍ町屋 （ＣＨｚ）４ （ＣＨｔ）ｆ　ＳＣｈ　Ｈ−Ｎ　（Ｃｚ　Ｈｓ）ｉＯ３ （ハロゲン化ｔｍ１モル当たり５．０ＸＩＯ−’モル）
ｏｆｔ ＳＯ３Ｈ−Ｎ　（Ｃｚ　Ｈｓ）ｔ （ハロゲン化ｉ１１モル当たり４．０ＸｌＯ−’モル）
および （ハロゲン化言艮１モル当たり７．０ＸＩＯ−’モル）
（ハロゲン化銀１モル当たり０．９ＸＩＯ−４モアＬｚ
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ＼ロダン
化ｖＡ１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化ｆｉ１モル当たり
４．０Ｘ１０−’モル、３．０ＸＩＯ−’モル、１．０
Ｘ１０−’モル、また２−メチル−５−ｔ−オクチルハ
イドロキノンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８Ｘ
１０−”モル、２×１０４．２Ｘ１０−”添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを
それぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり、１．２Ｘ１０−
”モル、１．ｌＸ１０−”モル添加した。

紙支持体試料Ａの一つには、その乳剤層に下記の比較染
料を添加した。

び ・・・・・・８■／ｄ ・・・・・・２４〃１ｇ／ｍ （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

叉且生 ポリエチレンラミネート祇［第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ□）と青味染料（群青）を含む］に下
塗り層、ツル−ジョン防止層を設けた試料Ａ、ＢＳＣの
４種 呈二１１宣盪Ｉと 前述の塩臭化銀乳剤＜ＡｇＢｒ−８０モル％）０、２６ １、８３ ０、８３ ０、１９ ０、０８ ０、１８ ０、１８ ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） −（Ｃｐｄ−７＞ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ＃　（ＳＯＩＶ−６＞ 第二　（°色　止　） ゼラチン ０、９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．０８溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．１６”、　　（Ｓ
ｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　０．　０８箪旦
１［口Ｌ！ＩＬ 塩臭化銀乳ＩＪＰＩ（ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、平
均粒子サイズ０．４７μ、変動係数０．　１２のものと
、ＡｇＢ　ｒ　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０
．３６μ、変動係数０．０９のものとを１：１の割合（
Ａｇモル比）で混合）　　　　　　　　　　　　　　０
．１６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７９マ
ゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　０．３２色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．２０＃　　　（
Ｃｐｄ−８）　　　　　　　０．０３〃　　　（Ｃｐｄ
−４）０゜０１ ＃　　　（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　０．０４溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　０．６５四　　（−
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５３
０，２４ 笈１１ヨＯ冒ｕＬ 塩臭化銀（ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子サイ
ズ０．４９μ、変動係数０．０８のものとＡｇＢｒ７０
モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ、変動係数
０．１０のものとを１：２の割合（Ａｇモル比）で混合
）０．２３ １．３４ ０．３０ ０．１７ ０．４０ ０．２０ ゼラチン シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） −（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 六　　（） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−５） 里ｊ１ニロ（１１Ｌ ０、５３ ０、１６ ０、０２ ０、０８ ゼラチン １゜ （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 ポリビニルアルコールのアクリル ０゜ 変性共重合体 （変性度１７％） 流動パラフィン ０、 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 ＋ｃＨｚ　−ｃ）Ｉ）−− ＣＯＮＨＣ，Ｈ，Ｑ） 平均分子量 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 の２：４：４混合物（Ｊｉｌｔ比） （ＩＪＶ−１） 紫外線吸収荊 （３ｏ１ｖ−１） （Ｓｏｌｖ−６） （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー （Ｅｘ　Ｍ）マゼンタカプラー （３ｏ１ｖ−２） 溶 媒 の２：１混合物（容量比） （３ｏ１ｖ−３） 溶 媒 （Ｓ・１ｖ−４） 溶 媒 （５ｏ１ｖ　　５） 溶 媒 ＣＯＯＣｓ　Ｈｒｔ （ＣＨｔ）ａ Ｃ００Ｃ＠　Ｈｒｔ （Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラー 得られた試料４−１ないし４−４について、感光針（富
士写真フィルム■製、ＦＷＨ型、光源の色温度３，２０
０°Ｋ）を用いて青、緑と赤の各フィルターを通してセ
ンシトメトリー用の階段露光を与えた。他方、解像力（
ＣＴＦ）ｉｊｌ！定のための露光を行い、その後、次に
示す現像処理を行った。得られた試料を濃度測定して第
５表に示す結果をえた。

（処理工程） 処理１里　　　　ｌ−皮 発色現像　　　　　３７℃ 漂白定着　　　　　３３℃ ！−皿 ３分３０秒 １分３０秒 水　　　洗　　　　　２４〜３４℃ 乾　　　燥　　　　　７０〜８０℃ （処理液） 又亘央復複 水 ジエチレントリアミン五酢酸 ニトリロ三酢酸 １−ヒドロキシエチリデン−１ １−ジホスホン酸（６０％溶液） ヘンシルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル ４−アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４゜ 住人化学　） ３分 １分 ８０　０ｍ１ １、０ｇ ２、０ｇ １、　０ｍｊ！ 　　５ｍ６ １　　Ｑ　ｍ　１ ２、　Ｏｇ １、　０ｇ ０ｇ ４、５ｇ ３、０ｇ １゜ ０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｌ。

ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　１０．２５盪亘足
■辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｍｆチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１５０ｎｌ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレン
ジアミン四酢酸酢酸（Ｉ［Ｉ）アンモニウム　　　　　
　　　　　　５５ｇ、エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ（２５℃）　　
　　　　　　　　　６．７０水洗水 下記のような、イオン交換処理した水道水をイオン交換
樹脂により脱イオン処理して、カルシウム、マグネシウ
ムをそれぞれ３ｐｐｍ以下とし、さらに二塩化イソシア
ヌル酸ナトリウム２０ｐｐｍを添加したのち使用した。

この水のｐＨは６．６であった。

第５表 本発明による化合物をハレーション防止層に用いると、
比較的感度の低下が少くまた残色がめだたない。この程
度の量を用いることにより、解像力を著しく改良するこ
とができる。

支持体試料ＢやＣを用い、その上に高塩化銀乳剤層を設
けて得た迅速現像可能なカラー印画紙（ＥＰ第２７３４
２９号、同第２７３４３０号や特願昭６３−７８６１号
明細書に記載の多層構成をもつような）についても、同
様な結果が得られ実施例−５ 実施例−４で用いた青感性乳剤を、臭化銀含有率０．６
モル％の塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
μ、変動係数０．０８）に、緑感性乳剤を臭化銀含有率
１．２モル％の塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ
０．４２μ、変動係数０．０７）に、赤感性乳剤層を、
臭化銀含有率１゜５モル％の塩臭化銀乳剤（立方体、平
均粒子サイズ０．４５μ、変動係数０．０７）に変えて
、実施例−４と同様にして試料４−１から４−４に対応
する試料５−１から５−４を作成した。

青感、緑感、赤感性の各乳剤は、下記の分光増感色素と
、Ｃｐｄ−ＩＱを含有し、臭化銀は粒子の一部に局在相
を形成して存在している。

ｑｍ屋 （ＣＬ）４　　　　（ＣＨＪａ　ｓｏ、Ｈ−Ｎ　（Ｃｚ
　Ｈ５）３ＳＯ３” （ハロゲン化銀１モル当たり２．　５　Ｘ　１０−’モ
ル）５Ｏ３ｅ　　　　ＳＯｓ　Ｈ−Ｎ　（Ｃｚ　Ｈｓ）
ｚ（ハロゲン化銀１モル当たり７．０ＸＩＯ−’モル）
ｓｏ：＋　Ｋ ０３ｅ （ハロゲン化銀１モル当たり２．５ＸＩＯ−’モル）ｐ
ｄ ＣｚＨ５Ｈｅ （ハロゲン化銀１モル当たりＯｏ ｃｓ　Ｈ，。

９ＸＩＯ−’モル） ＳＯ３１＋ ＳＯ３Ｈ−Ｎ　（Ｃｚ　Ｈ５）３ （ハロゲン化銀１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）よ
び （各乳剤にそれぞれハロゲン化銀１モル当り５Ｘ１０−
’モル添加した） 得られた感材を用いて以下の処理液、処理工程により実
施例４と同じ試験を行なった。

試料５−３．５−４は試料５−２よりも赤感層と緑感層
夫々感度が高かった。また試料５−３．５−４ともＤｍ
ｉｎは試料５−２と同程度に低く解像力は次のように他
の試料に比して高かった。

第６表 カラー現像 漂白定着 安定　■ 安定　■ 安定　■ ３５℃ ３０〜３６℃ ３０〜３７℃ ３０〜３７℃ ３０〜３７℃ ４５秒 ４５秒 ２０秒 ２０秒 ２０秒 安定　■　　　　３０〜３７℃　　　３０秒乾燥　　　
　　　７０〜８５℃　　　６０秒（安定■→■への４タ
ンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通りで
ある。

互孟二反沫痰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍｊ！エチレンジアミン四酢Ｈ２，０ｇ トリエタノールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　２５．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β
−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　４．２ｇ５．６−シヒド
ロキシヘンゼン １．２．４−トリスルホン酸　　　０．３ｇ蛍光増白剤
（４，４’−ジアミ ノスチルベン系）　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加
えて ｐＨ 益亘定１履 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 水を加えて ｐＨ ｋ主成 ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５７クロロー２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアシリ ０００ｍｎ １０．１Ｑ ４００ｍｊ！ １　０　０ｍ１ ８ｇ ５ｇ １　０００ｍ１ ５．５ ０、１ｇ ０．７ｇ ０．０２ｇ ３−オン ０．０２ｇ 水を加えて ｐＨ ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ Ｉ　　Ｑ　００ｍ１ ４、　０ 実施例−６ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料６−１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｎＬｊｔ１位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。なお化学構造式において塩の形
をとるものについてはケミカルアブストラクトの表記法
に準じた。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　・・・０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．　９ＵＶ−
１（紫外線吸収剤）　　　　・・・０．０３ＬＪＶ−２
（紫外線吸収剤）　　　　　・０．０６ＵＶ−３（紫外
線吸収剤）　　　　　・・・０．０７Ｓｏｌｖ−２（溶
剤”）　　　　　　　−０，０８ＥｘＦ−１（シフ７染
料）　　　　　　・　０．０１ＥｘＦ−２（シアン染料
）　　　　　　・　０．０１第２１ｉ１（低感度赤感乳
剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均一球相当径０、　４
μ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み
比３．０） 塗布銀量 ・・・０．４ ・・・０．８ （増悪色素）　　・・・４．０ＸｌＯ−’（増悪色素）
　　・・・Ｏ，ｌＸｌ０−’（増感色素）　　・・・６
．５Ｘ１０−’（増感色素）　　・・・６．５Ｘ１０−
“（シアンカプラー）　　　・・・０．１７（シアンカ
プラー）　　　・・・０．０５（マゼンタカラードシア
ンカプラー） ・・・０．０９ ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−Ｉ ｘＣ−２ ｘＣ−３ 第３層（中感度赤感乳剤層゛） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：１の
内部高Ａｇｌ　　球相当径０．６５μ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み２．０） 塗布銀量　　・・・０．５５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．４μ、球相当径の変動係数３７％、球形粒子、直
径／厚み３．０） 塗布ｉｌ！　　　　　　・・・　０．　　１ゼラチン　
　　　　　　　　　　　・・・１．　０ＥｘＳ−１（増
感色素）　　・　５．０ＸｌＯ−’ＥｘＳ−２（増感色
素）　　　・　０．２Ｘ１０−’ＥｘＳ−５（増悪色素
）　　　・　８．２Ｘ１０−’ＥｘＳ−７（増感色素）
　　　・　８．２ＸＩＯ−’ＥＸＣ−１（シアンカプラ
ー）　　　・　０．３１ＥＸＣ−２（シアンカプラー）
　　　　−０，０１ＥｘＣ−３（マゼンタカラードシア
ンカプラー）・・・０．０９ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６モル％、コアシェル比２：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み２．５） 塗布霊艮ｆｉ　　　　　　・・・　０　、　９ゼラチン
　　　　　　　　　　　　・・・０．８ＥｘＳ−１（増
感色素）　　　・　６．４Ｘ１０−’ＥｘＳ−２（増感
色素）　　　・　０．９ＸｌＯ−’ＥｘＳ−５（増感色
素）　　　　・　ＩＯ，４Ｘ１０−’ＥｘＳ−７（増感
色素）　　　−１０，４Ｘ１０−’ＥｘＣ−１（シアン
カプラー）　　　　−０，０７ＥｘＣ−４（シアンカプ
ラー）　　　　−０，０８Ｓｏｌｖ−１（溶剤）　　　
　　　　・　０．０７Ｓｏｌｖ−２（溶剤）　　　　　
　　−０，０７Ｓｏｌｖ−３（溶剤）　　　　　　　−
０，０２Ｃｐｄ−７（かぶり防止剤）・・・４．６Ｘ１
０−’第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．　６ＵＶ
−４（紫外線吸収剤）　　　　　・０．０３ＵＶ−５（
紫外線吸収剤）　　　　　・　０．０４Ｃｐｄ−１（混
色防止剤）　　　　・・・０．１ポリエチルアクリレー
トラテツクス ・・・０．０８ Ｓｏｌｖ−１（ｉ容１１）　　　　　　　　　　　　　
・　Ｏ８０５第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％均一型。球相当径０．４
μ、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数３７％、板
状粒子、直径／厚み比２゜０）　　　　　　　塗布ｔＥ
Ｉｆｌｔ　　　・・・０．１８ゼラチン　　　　　　　
　　　　　・・・０．　４ＥｘＳ−３（増感色素）　　
　　　・　２Ｘ１０−’ＥｘＳ−４（増感色素）　　　
　　・　７Ｘ１０−’ＥｘＳ−５（増感色素）　　　　
　・　ｌＸｌ０−’ＥｘＭ−５（マゼンタカプラー）　
　・　０．１１ＥＸＭ−７（イエローカラードマゼンタ
カプラー）　　　　　　　　　・・・０．０３ＥｘＹ−
８（ＤＩＲカプラー）　　　−０，０１Ｓｏｌｖ−１（
溶剤”）　　　　　　　・　０．０９Ｓｏｌｖ−４（溶
剤）　　　　　　　−０，０１第７層（中感度緑感乳剤
Ｊ！り 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：ｌの
表面高Ａｇｌ型、法相当型、球相当径０．５μ、球相当
径の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み４．０） 塗布銀量　　・・・０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．６ＥｘＳ
−３（増感色素）　　　　　・　２Ｘ１０−’ＥｘＳ−
４（増感色素）　　　　　・　７Ｘ１０−’ＥｘＳ−５
（増感色素）　　　　　・　ｌＸｌ０−’ＥｘＭ−５（
マゼンタカプラー）　　・　０．１７ＥｘＭ−７（イエ
ローカラードマゼンタカプラー）　　　　　　　　　・
・・０．０４ＥｘＹ−８（ＤＩＲカプラー’）　　　・
　０．０２３ｏ１ｖ−１（溶剤’）　　　　　　　・　
０．１４Ｓｏｌｖ−４（溶剤）　　　　　　　・　０．
０２第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．７モル％、銀量比３：４７２
の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル、０モ
ル％、３モル％、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　°゛０・　８８ｘＳ
−４（増感色素）　　　・＝・５．２Ｘ１０−’ＥｘＳ
−５（増感色素）　　　・　　　ｌＸｌ０−’ＥｘＳ−
８（増感色素）　　　・・０．３Ｘ１０−’ＥｘＭ−５
（マゼンタカプラー）・０．１ＥＸＭ−６（イエローカ
ラードマゼンタカプラー）　　　　　　　　　・・・０
．０３ＥｘＹ−８（ＤＩＲがブラー）　　　　−０，０
２ＥｘＣ−１（シアンカプラー’）　　　　・　０．０
２ＥｘＣ−４（シア７カプラー）−０，０１Ｓｏｌｖ−
１（溶剤）　　　　　　　−０，２５Ｓｏｌｖ−２（溶
剤）　　　　　　　・０．０６Ｓｏｌｖ−４（溶剤）　
　　　　　　−０，０１Ｃｐｄ−７（かぶり防止剤）　
　　・　ｌＸｌ０−’第９Ｊｌｉｉ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．　３Ｃｐ
ｄ−１（混色防止剤）　　　　　　・　０．０４ポリエ
チルアクリレートラテツクス ・・・０．１２ ５ＯＩＶ　　−１（？容Ｍ’ｌ　　　　　　　　　　　
　　・　０．０２第１０層（赤感層に対する重層効果の
ドナー層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６モル％、コアシェル
比２：ｌの内部高Ａｇｌ型、法相当型０．７μ、球相当
径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み２．０） 塗布！Ｉｉ量　　・・・０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４モル％、均一型球相当径の変動
係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０）　　　　
塗布銀量　　・・・０．１９ゼラチン　　　　　　　　
　　　　・・・１．０ＥｘＳ−３（増感色素）　　　　
　＝・６　Ｘ　１０−’ＥｘＭ−１０（Ｄ　Ｉ　Ｒカプ
ラー’）　　　・　０．１９３ｏ１ｖ−１（溶剤）　　
　　　　　・　０．２０Ｓｏｌｖ−３−０，０５ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　・・・０．０６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８Ｃｐｄ−
２（イエロー染料）　　　　・・・０．１３３ｏ１ｖ−
１（溶剤）　　　　　　　・０．１３ｃｐａ−ｔ　　（
混色防止剤）　　　　・・・０．０７ｃｐｄ−６（かぶ
り防止剤）　　　・・・０．００２Ｈ−１（硬膜剤）　
　　　　　　　・・・０．１３第１２層（低感度青感乳
剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７゜０　）　　　　　　　　　　　　　
　　　塗布Ｓ艮量　　　　・・・　０　、　５沃臭化銀
乳剤（Ａｇｌ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径３
．０μ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／
厚み比７．０）塗布ｉｌ！　　　　　　・・・　０　、
　２５ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．　
８Ｅｘｓ−６（増感色素）　　　　　　・　９Ｘ１０−
’ＥｘＣ−１（シアンカプラー）　　　　・　０．０６
ＥｘＣ−４（シアンカプラー）　　　　・　０．０３Ｅ
ｘＹ−９（ＤＩＲカプラー）　　　・　０．１４ＥｘＹ
−１１（イエローカプラー）−０，８９３ｏ１ｖｌ（？
８剤１）　　　　　　　　　　　　　・　０．４２第１
３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７ＥｘＹ
−１２（Ｄ　Ｉ　Ｒカプラー）　　　・　０．２０Ｓｏ
ｌｖ−１（溶剤）　　　　　　　・　０．３４第１４層
（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布ｉ艮１１　　　　　・・・　０　、　５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−６（増感
色素）　　　　　・　ｌＸｌ０−’ＥｘＹ−９（ＤＩＲ
カプラー）　　　−０，０１ＥｘＹ−１１（イエローカ
プラー）　　・　０．２０ＥｘＣ−１（シアンカプラー
）　　　　・　０．０２Ｓｏｌｖ−１（ン容剤）　　　
　　　　　　　　　・・・０．　１０第１５Ｎ（第１保
護Ｎ） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７μ） 塗布！ｌ！ｆｆｉ　　　　　　・・・　０．１２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・０．９ＵＶ−４（紫
外線吸収剤）　　　　・・・０．１１ＵＶ−５（紫外線
吸収剤）　　　　　・　０．１６Ｓｏｌｖ−５（溶剤）
　　　　　　　−０，０２Ｈ−１（硬膜剤）　　　　　
　　　・・・０．１３Ｃｐｄ−５（スカベンジャー）　
　　・・・０．１０ポリエチルアクリレートラテツクス ・・・０．０９ 第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤 （Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．０７
μ） 塗布！ＪＩ量　　・・・０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５５ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子 直径１゜５μ　・・・０．２ Ｈ−１（硬膜剤）　　　　　　　　・・・０．１７各層
には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ３　（０，
０７ｇ／ｍ）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０３ｇ／ｎ（
）を塗布助剤として添加した。

Ｕ■ ｌ ｖ−２ Ｖ ＣＨ。

ｏ１ｖ ｏｌｖ−４ Ｈｚ　ＣＣＣｌ１ｓ ＣＨ２ Ｈｓ ０ＩＶ−５ Ｏ Ｖ−Ｓ ｘＦ−１ ｘＦ−２ −ＣＨ３ Ｎ Ｈ，Ｃ，”Ｃ，Ｈ。

ｘＳ ｌ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ０ｚＮａ ｘＳ ｘＳ ｘＣ ｘＣ Ｈｔ Ｏ１ Ｈ Ｃ，Ｈ。

Ｃ！　Ｈ５ Ｃ富Ｈｓ ＣＨ。

ＣＨ。

Ｈｔ ＣＨ。

ＣＨ。

Ｓｏ、Ｋ ＣＨ。

ＥｘＣ−３ ＥＸＭ−７ ｘＭ−１０ ｘＭ−５ Ｈ３ Ｈｆｆ Ｈｚ ｘＹ−８ ｘＹ−９ ＥｘＹ−１１ ＥｘＹ ｐｄ ｐｄ ｐｄ ｐｄ ］１１１ ＣＨ。

ｐｄ ｐｄ ｐｄ −Ｎ （試料６−２の作製） 試料６−１の第１層の黒色コロイド根の代りに、本発明
の化合物３３（０，２ｇ／ｍ）の微粒子分散体で置き換
えた。本発明の化合物３３の分散体は下記方法で作製し
た。

水（２１，７ｍＡ’）及び５％水溶液のｐ〜オクチルフ
エノキシエトキシエトキ／エタンスルボン酸ソーダ３　
ｍ　ｌ、５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリ　（
重合度１０）オキシエチレンエーテル０．５ｇとを７０
０ｍｌポットミルに入れ、本発明の化合物３３−１．Ｏ
Ｏｇと酸化ジルコニウムのビーズ（直径１ｍｍ）５００
ｍ７！を添加して内容物を２時間振動ボールミルで分散
した。用いた振動ボールミルは中央化工撥型のＢＯ型で
ある。

内容物を取り出し１２．５％ゼラチン水溶液８６に添加
しビーズを濾過して本発明の化合物３３のゼラチン分散
物を得た。

（試料６−３の作製） 試料６−２において、本発明の化合物３３の代わりに、
本発明の化合物５０を用いた以外は試料６−２と同様に
作製した。

（試料６−４の作製） 試料６−２において、本発明の化合物３３の代わりに、
本発明の化合物５０　（０，１３ｇ／ｒＩ？）と１６　
（０，０７ｇ／ｎ？）を同時に用いた以外は試料６−２
と同様に作製した。

（試料６−５の作製） 試料６−２において、本発明の化合物３３の代わりに、
下記の比較化合物ＥｘＦ−３（特開昭５２−９２７１６
号に記載の化合物）（０，２ｇ／ｄ）を用いた以外は試
料６−２と同様に作製した。

比較化合物ＥｘＦ−３ 以上の如くして得られた試料６−１〜６−５を露光した
のち、第７表に記載の方法で処理した。

第　　７　　表 処理方法 次に、処理液の組成を記す。

又負星１血 ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ■ （単位ｇ） １．０ ３．０ ４．０ ３０、０ １、　４ １．５■ ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド ロキシエチル）アミノコ−２−メ チルアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１．０Ｌａｌｌ　　　　　
　　　　　　　　　　ＩＯ，，０５塁亘血 （４位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アン モニウムニ水塩　　　　　　　　１２０．０エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　１０．０臭化アン
モニウム　　　　　　　　　１００．０硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　１０．０漂白促進剤　　　　　
　　　　　ｏ、　ｏ　ｏ　ｓモルアンモニア水（２７％
） 水を加えて ｒ）Ｈ 遣皇定１浪 １５、　０ｍ１ １、ＯＬ ６．３ （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　　　　５０．０エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　２４０．０ｍｆｆア
ンモニア水（２７％）　　　　　　　６．Ｏｍｆ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．０Ｌｐ）（７，２ 水塊衣 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化
インシアヌール酸ナトリウム２０■／Ｌと硫酸ナトリウ
ム０．１５ｇ／Ｌを添加した。この液のｐ）（は６゜ ７゜ ５の範囲にある。

第 表 に定黴 ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 水を加えて Ｈ ５゜ （単位ｇ） ２、　０ｍ１１ ０゜ ０゜ １．０Ｌ Ｏ−８゜ 得られた試料をセンシトメトリーを行ない、第８表に示
す結果を得た。

本発明の化合物の微粒子固体分散体をハレーション防止
層に用いることによって感度低下やカプリ、処理残色が
なく、しかも残留銀量の少ないカラー写真感光材料を得
ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる染料の固体微粒
   子分散体を含む親水性コロイド層を有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２は各々水素原子、水酸基、カル
   ボキシ基、−ＣＯＯＲ＾１、−ＣＯＲ＾１、−ＣＯＮＨ
   ＿２、−ＣＯＮＲ＾１Ｒ＾２、アルキル基、アリール基
   または複素環基を表わし、Ｙ＾１、Ｙ＾２は各々水素原
   子、アルキル基、アリール基または複素環基を表わし、
   Ｚ＾１、Ｚ＾２は各々水素原子、−ＣＮ、カルボキシ基
   、 −ＣＯＯＲ＾３、−ＣＯＲ＾３、−ＣＯＮＨ＿２、−Ｃ
   ＯＮＲ＾３Ｒ＾４、−ＮＨＣＯＲ＾３、−ＮＨＳＯ＿２
   Ｒ＾３、−ＳＯ＿２Ｒ＾３、アルキル基、アリール基ま
   たは複素環基を表わす。Ｒ＾１、Ｒ＾３は各々アルキル
   基またはアリール基を表わし、Ｒ＾２、Ｒ＾４は各々水
   素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。Ｌ＾１
   、Ｌ＾２、Ｌ＾３、Ｌ＾４、Ｌ＾５は各々メチン基を表
   わし、ｍ、ｎは各々０または１を表わす。
2. （２）一般式（ I ）で表わされる染料が、ｐＨ６以下
   で実質的に水不溶性であり、かつｐＨ８以上で水溶性で
   あることを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。
3. （３）一般式（ I ）で表わされる染料が、スルホン酸
   またはその塩またはカルボン酸の塩を置換基として有し
   ないことを特徴とする請求項（１）または請求項（２）
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。