JPS62242933A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染料により良好に着色され、かつ、処理時に、
実質的に残色汚染を生じない層を少なくとも１層有する
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 一般的にハロゲン化銀写真感光材料においては、光吸収
フィルター、イラジェーション防止、ハレーション防止
あるいは感光性乳剤の感度調節の目的で、特定の波長の
光を吸収させるべく感光材料の構成層中に染料を含有せ
しめることはよく知られているところであり、従って上
記染料によって親水性コロイド層を着色させることは従
来から行われてきている。

例えば、ハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に感光
性ハロゲン化銀乳剤層などの親水性コロイド層を形成し
てなるが、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に画像を記録す
るために像様露光を行う場合、写真感度を向上させるた
め該ハロゲン化銀乳剤層に入射する光の分光組成を制御
することが必要となる。このような場合、普通、前記感
光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体から遠い側に存在
する親水性コロイド層に前記ハロゲン化銀乳剤層が不要
とする波長域の光を吸収しつる染料を含有させてフィル
タ一層とし、目的とする波長域の光のみを透過させる方
法が用いられる。

またハレーション防止層に関しては、画像の鮮親爪な改
良する目的て、感光性乳剤層と支持体との間に、あるい
は支持体の裏面にハレーション防止層を設けて、乳剤層
と支持体との界面や支持体背面ての有害な反射光を吸収
せしめて画像の鮮鋭性を向上させている。

さらに、ハロゲン化銀乳剤層には画像の鮮鋭度を上げる
目的でハロゲン化銀か感光する波長域の光を吸収しうる
染料をイラジェーション防止の目的で用いることかある
。

このような目的て用いられる染料は、写真現像処理中に
脱色されハロゲン化銀写真感光材料中から容易に溶出し
て現像処理後に染料による実質的な残色汚染を防止する
ものであること、写真乳剤に対してかぶり、減感等の悪
影響を及ぼさないこと、着色された層から他の層へ拡散
しないこと、その使用目的に応じた良好な吸収スペクト
ル特性を有していること、ざらに溶精中あるいはハロゲ
ン化銀写真感光材料中での経時安定性に優れ、変質しな
いことなどの諸条件を満足しなければならない。

これらの条件をみたす染料を見出すために多くの努力が
なされてきた。例えば英国特許第５０６．３８５号に記
載されたピラゾロンオキソノール染料、米国特許第３，
２４７，１２７号に記載されたバルビッール酸オキソノ
ール染料、米国特許第２，３９０，７０７号に記載され
たアゾ染料、米国特許第２．２５５，０７７号に記載さ
れたスチリル染料、英国特許第５８４，６０９号に記載
されたヘミオキソノール染料、米国特許第２．４９３，
７４７号に記載されたメロシアニン染料、米国特許第２
，８４３，４８６号に記載されたシアニン染料、米国特
許第４，４２０，５５５号に記載されたメチレン型ベン
ジリデン染料などがあげられる。

上記の染料を含有する層がフィルタ一層、ハレーション
防止層として機能する場合には、その層か選択的に着色
されそれ以外の層に着色が実質的に及ばないようにする
ことか必要である。なぜなら、他の層をも実質的に着色
すると、他の層に対して有害な分光的効果を及ぼすだけ
でなくフィルタ一層、ハレーション防止層としての効果
も減殺されるからである。またイラジェーション防止の
目的で、ある特定層に加えた染料か拡散し、他の層も着
色すると前記と同様な問題が生じる。

この問題を解決する方法として従来よりスルホ基やカル
ボキシル基を有するいわゆる酸性染料を媒染剤を用いて
特定の層に局在化させる方法が知られている。

このような媒染剤としては、英国特許第６８５．４７５
号に記載されたジアルキルアミノアルキルエステル残基
を有するエチレン不飽和化合物ポリマー、同第８５０，
２８１号記載のポリビニルアルキルケトンとアミノグア
ニジンとの反応生Ｉ＆、物、米国特許第２，５４８，５
６４号、同２゜４８４．４３０号、同３，１４８，０６
１号、同３．７５６，８１４号明細書に記載のビニルピ
リジンポリマー及びビニルピリジニウムカチオンポリマ
ーなどが知られており、先に述べた酸性染料を有効に媒
染できるように、ポリマー中に二級および三級アミノ基
、含窒素複素環基およびこれらの四級カチオン基を含む
カチオン系媒染剤か用いられる。

（発１ｇｌか解決しようとする問題点）しかしながら、
これらのカチオン系媒染剤は親水性コロイドとしてよく
用いられるゼラチン及び通常塗布助剤として用いるアル
コラード基、カルボキシラード基、スルホナート基、ス
ルフアート基を有する界面活性剤と静電的相互作用を起
こし、塗布性を悪化する場合があった。

またカラー感光材料において脱銀性の悪化、隣接乳剤層
の低感化を招く場合があった。

またこのような媒染剤では前に述べた酸性染料が他層へ
拡散することがしばしば認められ拡散をなくすために媒
染剤を多量に用いることも考えられたか、拡散を完全に
なくすことがきないばかりか、含有させるべき層の膜厚
が大きくなり、そのことに由来する鮮鋭度の低下をまね
くという欠点が生じた。

さらに、印刷製版用感材においては、濃度および階調等
の調節のために減力液を用いる減力という操作が通常行
われているかこの減力液中には減力剤として水溶性鉄錯
体か含まれており、前に述べたカチオン系媒染剤を用い
るとこの鉄錯体と静電的結合をして、鉄錯体による黄色
の汚染を生じるという欠点があった。

従って本発明の第１の目的は染料により染色され、かつ
他層への染料の拡散が抑えられた層を少なくとも１層有
し写真現像処理中に脱色されハロゲン化銀写真感光材料
中から溶出して現像処理後の実質的な汚れを起こさない
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的はゼラチンおよび塗布助剤との相互
作用を抑え、塗布性の改良された染料により着色された
層を少くとも１層含むハロゲン化銀写真材料を提供する
ことである。

本発明の第３の目的は脱銀性の改良されたまた隣接乳剤
層の低感化を抑えたハロゲン化銀写真材料を提供するこ
とである。

本発明の第４の目的は減力処理時の減力液による着色汚
染を抑えた写真材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は酸と反応して塩を形成しうる置換基
、第四級アンモニウム塩を含む置換基またはホスホニウ
ム塩を含む置換基を少なくとも１種有する染料とアニオ
ン性基を有する媒染剤とを含有する親水性コロイド層を
少なくとも１層有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料により達成された。

本発明において染料は上記媒染剤と併用することによっ
て耐拡散性とすることができ、これによって感光材料中
の特定の親水性コロイド層に局在化することかできるよ
うになった。上記媒染剤自体か耐拡散性であるのか染料
を一層局在化させる点で好ましい。

次に本発明に用いられる媒染剤について詳しく説明する
。

本発明によるアニオン性基を有する媒染剤のアニオン基
として、従来知られている多くのアニオン基か使えるが
、特に好ましい例は、スルホナト基、スルファト基、カ
ルボキシラド基あるいはホスファト　基である。これら
のアニオン基など）、アルキルアミン塩（ＣＨ’）　　
）ＩＮΦなど）、ピリジン塩その他の窒素原子を含むカ
チオンと組合せることができる。これらの対カチオンは
、染料と媒染剤とを混合したときに、染料と交換して、
遊離されなければならず、媒染剤との相互作用が染料よ
りも弱いものでなければならない。好ましいのはＨＯ，
ＮＨ４ｑアルカリ金属、および低分子の含窒素化合物で
ある。これらのアニオン基は分子量が３０００以下の低
分子化合物、又はポリマーに結合している。低分子化合
物は、アニオン界面活性剤として有効な化合物から選択
するのか適当である。染料を有効に層に固定するのに、
分子量か大きく、より疎水的な化合物の方が効果的であ
る。

ポリマーとしては、水溶性あるいは、有機溶剤可溶性ポ
リマー、あるいは、水性ラテックスが用いられる。また
、水性蛋白質ポリマー（ゼラチンなど）とのグラフトポ
リマーで用いることもできる。

次により具体的にアニオン基をもつ媒染剤の例を述べる
。

（１）カルボキシル基をもったポリマー米国特許３，３
６２，８１９号に開示されているようなアクリル酸、メ
タアクリル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エ
ステルまたは酸無水物；仏閣特許２，２９０，６９９号
に開示されているようなアクリル酸とアクリル酸エステ
ルの共重合体；米国等時４，１３９，３８３号やリサー
チ、ディスクロージャー　（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）　Ｎｏ、　ｌ　６１０２　（１９７７）
に開示されているようなラテックス型のポリマーを挙げ
ることかできる。

その他、米国特許４，０８８，４９３号、特開昭５２−
１５３，７３９号、同５３−１，０２３号、同５３−４
，５４０号、同５３−４，５４１号、同５３−４，５４
２号等に開示のポリマーも挙げることかてきる。

カルボキシル基をもったポリマーのさらに好ましい具体
例は、下記の一般式（Ｉａ）又は（より）で表わすこと
かてきる。

一般式 式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基。

又はご換あるいは無置換のアルキル基を表わす。

Ｙは水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基、置換又は無
置換のアルキル基、−Ｃ−０−Ｒ１基皿 （ここでＲ１は炭素数２以上の置換あるいは無置換のア
ルキル基、又は置換あるいは無置換のアリール基である
。）、−０−Ｃ−Ｒ２基（ここでＲ２は置換あるいは無
置換のアルキルノ、Ｈ１又は置換あるいは無置換のアリ
ール基である。）、コ Ｒ及びＲ４はいずれも水素原子又はご換あるいは無を換
のアルキル基、又はご換あるいは無置換のアリール基で
ある。Ｒ３とＲ４は同してあっても異なっていてもよい
）、置換あるいは無置換のアリール基を表わす、Ａはエ
チレン性不飽和千ツマ−と共重合可艶なエチレン性不飽
和モノカルボン酸又はモノカルボン酸塩から誘導される
緑返し単位（千ツマ一単位）を表わす、Ｂは多官能性架
橋剤である。

ｘ、ｙ、ｐ、ｑ及びｒはコポリマー中のモノマー成分の
モル百分率であり、下記の関係にある。ｘ＋ｙ＝１００
．０≦ｘ＜６０．４０≦ｙ≦Ｚｏｏ、ｐ＋ｑ＋ｒ＝ｌｏ
ｏ、Ｏ≦ｐ＜６０．３０≦ｑ＜ｉｏＯ，Ｏａｒ≦４０ 前記の置換アルキル基や置換アリール基の置換基として
は、水酸基、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子）、シ
アノ基、アルキル基、アリール基等を挙げることができ
る。

一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表わされるコポリマーの
うち、更に好ましいものは下記のものである。すなわち
式中、Ｘは水素原子、アルキル残基の炭素数が１〜４の
置換又は無置換のアルキル基であり、Ｙは −Ｃ−０−Ｒ基（ここでＲ１はアルキル残基の聾 炭素数が２〜１２の６換又は無置換のアルキル基である
）、−０−Ｃ−Ｒ基（ここでＲ２は炭素飄 数１〜１２の置換あるいは無こ換のアルキル基で（こ−
でＲ及びＲ４はいずれも水素原子又は炭素数ｌ〜１２の
と換あるいは無置換のアルキル基であり、Ｒ３とＲ４は
同じであっても異なっていてもよい）、およびスチレン
２Ｍである。

また、モノマー成分のモル百分率についてはＩａの場合
ｙが６０〜９９の場合が好ましく、さらに好ましくは７
０〜９０の場合である。Ｉｂの場合ｒが５〜３５．ｑが
４０〜９５が好ましく。

さらに好ましくはｒが１０〜３０．ｑが５０〜８０が特
に好ましい。

Ｙのうち、特に好ましいものは、 −Ｃ−０−Ｒ基（ここでＲ１はアルキル残基の鳳 炭素数が２〜６．更に好ましくは３〜５の置換あるいは
無置換のアルキル基である）、又は−０−Ｃ−Ｒ、！！
（ここでＲ２はアルキル残基の鳳 炭素数が１〜６の置換あるいは無置換のアルキル基であ
る）である。

ＡＩ＆分を与える七ツマ−としては下記の一般式％式％ 一般式（ＩＩ）　　　、 ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ 式中、Ｒ５は水素原子、 −Ｒ４−０−Ｃ−Ｒ６−ＣＯＯＨ基、又装置 −Ｒ’−０−Ｒ７−ＣＯＯＨ基を表わし、Ｒ４とＲ６は
同じでも異ってもよく、それぞれアルキレン基（好まし
くは炭素数が２〜４のもので、更に好ましくはエチレン
基）を表わし、Ｒ７は前記のようなアルキレン基又はア
リーレン２！（好ましくはフェニレン基）を表わす、ま
た、これらの基は先に述べたような置換基で更に置換さ
れていてもよい。

（Ａ）成分の七ツマ−の具体例を遊離酸の形で」二記の
千ツマ−のなかでもアクリル酸やメタクＣＨ２＝ＣＨ Ｃｏ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２ＨＣＨ２＝
Ｃ−ＣＨ５ Ｃ０２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈとえばメ
チレン−ビス−アクリルアミド、グリオリル酸の使用が
特に好ましい。

Ｂ成分は、多官能性架橋剤てあり、実質的に水に不溶性
のジビニルベンゼン、トリビニルシクロヘキサン、トリ
ビニルベンゼン、２，３，５．６−テトラクロロ−１，
４−ジビニルベンゼン、不飽和酸と不飽和アルコールと
のエステルたとえばビニルクロトネート、不飽和酸と多
官能性アルコールとのエステルたとえばトリメチロール
プロパントリメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、
１．６−ヘキサンシオールージアクリレート、１．５−
ペンタンジオ−ルージアクリレート、ペンタエリスリト
ール−トリアクリレート、テトラエチレングリコール−
ジアクリレート、トリエチレングリコール−ジアクリレ
ート、不飽和アルコールと多官１ｍ性の酸とのエステル
たとえばジエチルフタレート、不飽和ポリエーテルたと
えばトリエチレングリコール−ジビニルエーテル、ある
いは、水溶性のビスアクリルアミドたキサルービス−ア
クリルアミド、Ｎ、Ｎ”−ジヒドロキシエチレン−ビス
−アクリルアミド、Ｎ。

Ｎ′−シスタミン−ビス−アクリルアミド、トリアクリ
リル−ジエチレントリアミン、ポリエーテルのアクリル
酸（またはメタクリル酸）エステルたとえばポリエチレ
ングリコール−ジアクリレート（またはジメタクリレー
ト）、ジビニルスルホンな′どがある。

特に好ましいＢ成分は、ジビニルベンゼン、ジエチレン
グリコール−ジメタクリレートである。

一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表わされるコポリマーは
、その他の共重合可能なモノマー成分、例えば、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、米国特許第４，４３８，２７８号に
記載の七ツマ−など、公知のモノマーを包含してもよい
。

一般式（Ｉａ）で表わされるアニオンポリマーは、水あ
るいは有機溶媒１例えばメタノール、エタノール、アセ
トン、メチルエチルケトン、セルソルフ、ジアセトンア
ルコール、トルエンなど、これらのポリマーの良溶剤に
溶解して用いるのに適している。

一般式（Ｉｂ）て表わされるアニオンポリマーは、乳化
重合法あるいは懸濁重合法によって、水中に微細な粒子
状に分散されたラテックスとして製造して用いるのに適
している。

以下に一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表わされるコポリ
マーの具体例を列挙する（化合物側中の−Ｉ υＬ；Ｌ；Ｍ３　　　　　　　　　Ｌ；Ｌ）２ＫＩ υ ニー１０ ニー１１ アニオンポリマーとして好ましいものは、アクリル酸塩
をアニオン酸基としてもつものである。

アクリル酸と共重合するモノマー成分としては。

アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートか好ま
しい。

特に、好ましいアニオン酸ポリマーは水分散ラテックス
の形態のもので、ゼラチン、ポリアクリルアミド、ある
いはポリビニルアルコールなどの水溶性バインダーと混
合するとき、凝集や沈降の問題がなく容易に混和できる
。

（２）スルホナト　あるいはスルファト基をもったポリ
マー 好ましいポリマーは次の一般式（ｍ）で示される千ツマ
−から得られる。

ここでＲ８はＨ原子又はメチル基であり、■は２から５
の整数、ＭＯはアルカリ金属又はアンモニウムカチオン
である０周知のアクリルモノマーやビニルモノマーとの
共重合ポリマー、特に水分散ラテックスとして用いるの
が好ましい、これらの合成は英国特許２，１００，４５
７に記載の方法に従って行うことができる。

その他、具体的に次のようなモノマーが使えるか、これ
らの例示したものに限定されるものではない。

１’［Ｉ−１■−２ （３）カルボキシル基をもった低分子化合物好ましい下
記一般式（ＩＶ）又は（Ｖ）で示される低分子化合物 ル□ ｍ＝１〜５ Ｒ２は水酸基、アルキル基（炭素数５以下）ＭＯは前述
に同じ 代表的具体例を以下に示す。

（Ｂｙ　　１　）　　　　Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯＫＨ３ （ｒＶ−２）　　　　Ｃｌ５Ｈ３Ｉ　Ｃ０Ｎ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｃ００Ｎａ（４）スルホナト基又はスルファト基を
もった低分子化合物 代表的具体例を以下に示す。

：　■−１） （”Ｊ−２） （■−３） その他、英国特許第２，０４２，７５２号に記載の例示
化合物を用いることができる。

本発明に用いられる染料の吸収波長域はハロゲン化銀感
光材料の有する感光波長域、つまりハロゲン化銀自身の
感光波長域および分光増感剤により分光増感された領域
を合わせて３３０〜８００ｎｍのものが好ましい。

次に具体的に酸と反応して塩を形成しうる置換基、第４
級アンモニウム塩またはホスホニウム塩を置換基として
有する本発明に用いられる染料について述べる。

次に本発明に用いられる染料について詳しく説明する。

まず本発明に用いられる染料において酸と反応して塩を
形成しうる置換基は好ましくはアミノ基、イミノ基、ウ
レイド基、アミジノ基、または含窒素へテロ環基であり
、これらはさらに置換基を有していてもよい。

上に述べた置換基はさらに置換基を有していてもよく、
そのような置換基としてはアルキル基（例えば炭素数ｌ
〜１２のもの、例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基など）、アリール
２！（例えば炭素数６〜１２のもの、例えばフェニル基
、ナフチル基など）、アシル基（例えば炭素数２〜１２
のもの、例えばアセチル基、プロピオニル基、ヘキサノ
イル基、ベンゾイル基など）、アルケニル基（例えば炭
素数３〜６のもの１例えばアリル基、３−ブテニル基な
ど）、含窒素へテロ環基（例えば５〜６員の含窒素複素
環１例えばチェニル基。

フラニル基、テトラヒドロチェニル基、テトラヒドロフ
ラニル基、ピロリル基、ピペリジル基、ピロリニル基、
イミダゾリル基、イミダゾリニル基、イミダゾリジニル
基、ピラゾリル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基
、トリアゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリ
ル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピ
ペリジル基、ピペリジニル基、など）があり、これらの
置換基には更に他の置換基、例えばハロゲン原子、シア
ノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アシル基、アリール基、は換または非置換
アミノ基、置換または非置換ウレイド基、置換または非
置換イミノ基、置換または非置換グアニル基、ヘテロ環
基。

置換または非置換第４級アンモニウム塩基、置換または
非置換スルホンアミド基、′ｒ１換または非置換カルバ
モイル基等が置換していてもよい。

また、置換基がベンゼン環、ヘテロ芳香族環とさらに縮
合していてもよい。

さらに、置換基同士が互いに結合して５．６または７員
環を形成していてもよい。

次に本発明に用いられる染料に置換された基としては前
に述べた酸と塩を形成しつる置換基のほか、第四級アン
モニウム塩またはホスホニウム塩があり、これらは前述
の酸と反応して塩を形成しうる置換基に関して述べた置
換基により置換されてもよい。

これらの染料上の酸と塩を形成しつる置換基。

第四級アンモニウム塩を含む置換基またはホスホニウム
塩を含む置換基は少なくとも１個必要であフシ礒イｆｆ
、ｅ１ｍｌｋ邊ＩＩ−ドエｌ＼町っ七”ツこれら酸と塩
を形成しうる置換基、第四級アンモニウム塩基またはホ
スホニウム塩を有する染料としてはメチン染料（例えば
オキソノール染料、アゾメチン染料、ヘミジアニン染料
、スチリル染料、ヘミオキソノール染料、シアニン染料
、メロシアニン染料、など）、アゾメチン染料（例えば
インドアニリン染料）、アゾ染料、キノン染料（例えば
アントラキノン染料）、トリアリールメタン染料、ジア
リールメタン染料、金属錯体染料、ベンゾフェノン染料
などが挙げられるがメチン染料およびアゾメチン染料が
好ましい染料である。

さらに好ましくは下記の一般式（Ｆ〜Ｉ）〜（Ｆ〜Ｖ）
に示す染料である。これらの一般式（Ｆ〜Ｉ）〜（Ｆ−
Ｖ）で示される染料の置換基には前に述べた酸と塩を形
成しつる置換基、第四級アンモニウム塩またはホスホニ
ウム塩を含む置換基が少なくとも１つ含まれる。

以下に一般式（Ｆ〜工）〜（Ｆ−Ｖ）とその具体的染料
を例示するが、本発明はこれらのみに限定されるわけて
はない。

また染料は２種以上混合して使用されてもよい。

式中、Ｚ　、Ｚ２はそれぞれ同じでも異っていてもよく
、複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
Ｌはメチン基を表わし、ｎは０゜ｌ、２、または３を表
わす。

Ｚ　、Ｚ２で表わされる非金属原子群によって形成され
る複素環は５もしくは６員環が好ましく、単環でも縮合
環でも良い（例えば５−ピラゾロン環、バルビッール酸
、イソオキサシロン、チオバルビッール酸、ロダニン、
イミダゾピリジン、ピラゾロピリミジン、ピロリドンな
どが挙げられる。）。

Ｌ、で表わされるメチン基は置換基（例えばメチル基、
エチル基、フェニル基、クロル原子など）を有していて
も良く、置換基どうしか結合して環（例えば４．４−ジ
メチル−１−シクロヘキセンなど）を形成していても良
い。

次に一般式（Ｆ−Ｉ）て表わされる染料の具体例を以下
に示す。

−Ｉ−１ ａ　２　ＨＢｒ ・２ＨＣ１ ・２　ＨＣＩ −Ｉ−６ −Ｉ−７ Ｆ−Ｉ−９ Ｆ−Ｉ−１０ 八１１２　　　　　　　　　　　　Ｎ　Ｈ３Ｐ−Ｉ−１
４ −Ｉ−１５ −Ｉ−１６ 　ＨＣｌ −Ｉ−１８ −Ｉ−１９ （Ｆ−１１） 一般弐Ｆ−ｎにおいて、ｚ’　、　ｚ＋は同一または異
っていてもよく、水素原子、または電子吸引性基（例え
ばシアノ基、アシル基、スルホニル基、カルボキシル基
、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環残基、ヘテロ環四
級塩残基なと）を表わす、ただし、ｚ’　、　ｚ？の両
者が同時に水素原子となる場合は除く、また、ｚ’　、
　ｚ”か連結されて環を形成してもよい、Ａｒは置換さ
れていてもよい炭素または複素芳香族環を表わす、Ａｒ
上のｔ換基としてはアルキル基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子、置換また
は非Ｍ換アミノ基２アルキルもしくはアリール、スルホ
ニル基、置換または非置換カルバモイル基、置換または
非６換スルフアモイル基などが挙げられる。Ｌ２は置換
または無殻換のメチン１虹か′：′ｘＳｈす　（１（ｆ
１’Ｖｔｋｊ虹Ｄ　Ｉ　、　ｉ　Ｉ＋　ｌ＆４　＋　Ｉ
イ４　＄　Ｉ＋。

基、エチル基などの低級アルキル基、フェニル基、４−
クロロフェニル基などのアリール基、塩素原子などのハ
ロゲン原子かある。）。ｍは０、ｌ、２、または３であ
る。

次に一般式（Ｆ−ＩＩ）で表わされる染料の具体例を以
下に示す。

（Ｆ−ＩＩ−１） （Ｆ−ＩＩ−３） （Ｆ−ＩＩ−４） （Ｆ−Ｉｆ−５） （Ｆ−ＩＩ−６） ＨＮ”Ｎｌ２−ＨＣＪ （Ｆ−ｎ−７） （Ｆ−ＩＩ−８） （Ｆ−ＩＩ−９） （Ｆ−ＩＩ−１０） （Ｆ−Ｉｆ−１１） （Ｆ−ＩＩ−１２） （Ｆ　　ｎ　　１３）　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５りＣ
＼ ＨＮ　　　Ｎｌ２・ＨＣｌ （Ｆ−ＩＩ−１４） （Ｆ−ＩＩ−１５） （Ｆ−ＩＩ−１６） （Ｆ−ＩＩ−１７） （Ｆ−ＩＩ−１８） （Ｆ−ＩＩ−１９） （Ｆ−ｎ−２１） （Ｆ−ＩＩ−２２） （Ｆ−ＩＩ−２３） （Ｆ−ＩＩ−２４） （Ｆ−ｎ−２５） （Ｆ−ＩＩ−２６） （Ｆ−ＩＩ−２７） （Ｆ−ＩＩ−２８） （Ｆ−ＩＩ−２９） （Ｆ−ｎ−３０） （Ｆ−１１−３１） （Ｆ−ＩＩ−３２） （Ｆ−Ｉｆ−３３） （Ｆ−［−３４） （Ｆ−ＩＩ−３５） （Ｆ−ｎ−３６） （Ｆ−Ｈ−３７） （Ｆ−ＩＩ−３８） （Ｆ−ＩＩ−３９） （Ｆ−ＩＩ−４０） （Ｆ−ＩＩ−４１） ！８ （Ｆ−ＩＩ−４３） Ｈ３ （Ｆ−ＩＩ−４４） （Ｆ−ＩＩ−４５） さＨ３ （Ｆ−ＩＩ−４６） （Ｆ−ＩＩ−４７） （Ｆ　−ＩＩ−４８） （Ｆ−ＩＩ−４９） （Ｆ−ｎ−５０） ＣＨ３ （Ｆ−ＩＩ−５１） （Ｆ−ＩＩ−５２） （Ｆ−ｎ−５３） （Ｆ−ＩＩ−５４） （Ｆ−ＩＩ−５５） （Ｆ−ＩＩ−５６） 占Ｈ３ （Ｆ−ＩＩ−５７） （Ｆ−ｎ−５８） （Ｆ−ＩＩ−５９） （Ｆ−ｎ−６０） （Ｆ−Ｉｆ−６１） （Ｆ−ＩＦ−６２） とＲ２ ＣＲ２ ＣＲ２ ＣＲ２ （Ｆ−ｎ−６３） Ｈｚ ズ＼ （Ｆ−１ｆｆ） 式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３，Ｒ１４はそれぞれ同じ
でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子（例
えばＣ１，Ｂｒなど）、カルボン酸基、スルホン酸基、
シアノ基、直接もしくは２価の連結基（例えば−ｏ−、
−ｃｏｏ−１ −ＮＨＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯ−１ −ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨ３Ｏ２−−ＮＲ１７−１−ｓｏ
　　−、−ｃｏ−１−ｓ−、−５ｏ３−など）を介して
環に連結した置換もしくは無置換のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、４−スルホブチル基、２−カルボ
キシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、ピロピル基な
ど）、置換もしくは無置換のアリール基（例えば、フェ
ニル基、４−スルホフェニル基、２，５−ジスルホフェ
ニル基、４−シアノフェニル基、３，５−ジクロロフェ
ニル基、４−メタンスルホフェニル基、４−メチルフェ
ニル基など）、置換もしくは無置換の複素環基（例えば
、ベンゾチアゾリル基、ｌ、３．４−チアジアゾリル基
など）を表わし、Ｒ１５，Ｒ１６はそれぞれ同じでも異
なっていてもよく、アルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、
２−ヒドロキシエチル基、スルホメチル基。

２−カルボキシエチル基など）、アリール基（例えばフ
ェニル基、ｐ−メチルフェニル基など）。

アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基など）を
表わし、ｎは０、ｌ、２または３を表わし、Ｒ１２とＲ
１３は連結して６員環を形成しても良＜、Ｒ１５とＲ１
６は連結して５又は６員環（例えばモルホリン環、ピロ
リジン環、ピペリジン環など）を形成してもよい。

次に一般式（Ｆ−ｍ）で表わされる染料の具体例を以下
に示す。

（Ｆ−ｍ−１） （Ｆ−ｍ−２） （ｐ−ｍ−３） ＨｓＣ２−入Ｃ２Ｈ５ （Ｆ−ｍ−４） Ｈ３Ｃ”　ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ （Ｆ−１１１１［−５） Ｈ３Ｃ／　ＸｃＨ３ （Ｆ−ＩＶ） 式中、弓、　Ｌ、　　は置換、非を換メチン基（メチン
基の置換基としてはメチル基、エチル基などのアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、フェ
ニル基などのアリール基、塩素原子などのハロゲン原子
などがある）または窒素原子を表わし、ｍは０．１．２
または３を表わす。

Ｚ５は５員または６員環（例えばピラゾロン核、ヒドロ
キシピリドン核、バルビッール酸核、チオバルビッール
酸核、ジメドン核、インダン−１゜３−ジオン核、ロダ
ニン核、チアジンジオン核、チオヒダントイン核、ヒダ
ントイン核、オキサゾリジン−４−オン−２−チオン核
、オキサゾリジンジオン核、ホモフタルイミド核、ピリ
ミジン−２，４−ジオン核、１，２，３．４−テトラヒ
ドロキノリン−２，４−ジオン核、イソオキサシロン核
、アザラクトン核など）を形成するに必要な非金属原子
群を表わす、　　　゛ ＹＬは含窒素５員環または６員環（例えばオキサゾール
核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、チ
アゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核
、ベンゾセレナゾール核、とリジン核、キノリン核、ベ
ンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、イミダゾ
キノキサリン核、インドレニン核、イソオキサゾール核
、ベンゾイソオキサゾール核、ナフトイソオキサゾール
核、アクリジン核など）を形成するに必要な非金属原子
群を表わし、Ｚｔよびηはさらに置換基を有していても
よい。

次に一般式（Ｆ−１７）で表わされる染料の具体（Ｆ−
ＩＶ−１） （Ｆ−ＩＶ−３） （ｐ−ｒｖ−４） （Ｆ−ＩＶ−７） （Ｆ−ＩＶ−８） （Ｆ−ＩＶ−９） （Ｆ−ＩＶ−１０） （Ｆ−ｒＶ−１１） （Ｆ−ＩＶ−１２） （Ｆ−ＩＶ−１３） （Ｆ−ＩＶ−１４） ０　　　　とＨ３ （Ｆ−Ｖ） （ＸＦ’）ｔ−＋ または （Ｘ？）ａ−＋ 式中、ＲおよびＲ１９は互いに同一または異なっていて
もよく、６換または非置換のアルキル基を表わす。

Ｌ５．Ｌ６．Ｌ、は互いに同一または異なっていてもよ
く置換または非置換のメチン基を表わし、ｍはＯｌｌ、
２または３を表わす。

Ｚ６、Ｚ７は互いに同一または異なっていてもよく、置
換または非置換の複素５員環または複素６員環を形成す
るに必要な非金！！原子群を表わし、見およびｎは０ま
たはｌである。

Ｘ？はアニオンを表わす、ａは１または２を表わし、化
合物が分子内塩を形成するときはａはｌである。

次に一般式（Ｆ−Ｖ）で表わされる染料の具体例を以下
に示す。

（Ｆ−Ｖ−２） （Ｆ−Ｖ−５） にＨ３Ｃ１’：１ 本発明に用いられる前記染料をフィルター染料、イラジ
ェーション染料又はアンチハレーション染料として使用
するときは、効果のある任意の量を使用てきるが、光学
濃度がＯ，ＯＳないし、３．０の範囲になるように使用
するのが好ましい。

具体的な染料の使用量は、染料によって必要とされる光
学濃度に応じて変えることができるので一律には定めに
くいが、一般に１０’ｇ／ｍ’〜３ｇ／ｍ’、特に１０
−’ｇ／ゴ〜１．Ｏｇ／ゴの範囲に好ましい量を見い出
すことができる。

本発明において前記染料及び媒染剤を親水性コロイド層
、例えばハロゲン化銀乳剤層、保護層、中間層、フィル
タ一層、アンチハレーション層などに含有させる。

本発明において前記染料と媒染剤の組合わせにより他層
へ悪影響を及ぼさない程度（より具体的には少なくとも
染料の好ましくは６０％以上、より好ましくは８０％以
上を局在化することが必要である）に所定の層が染色さ
れる。一方、この染消色などにより染料の脱色）もしく
は溶出（つまりイオン結合の解離）によって写真性に着
色汚染を及ぼさない。

ここで分解溶出するのは現像液中の亜硫酸イオンもしく
はＯＨによるものである。従って、より具体的には亜硫
酸塩として０．５〜１００ｇ／文の濃度を有する。もし
くはｐＨ９〜１２．５の現像液で処理したときに分解溶
出するようなアニオン性基を有する媒染剤と染料との併
用が好ましい。

親水性コロイドとしてはゼラチンが最も好ましく、公知
の各種のゼラチンが用いられうる０例えば、切戻処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチンなどゼラチンの製造法の異なる
ものや、あるいは、得られたこれらのゼラチンを化学的
に、フタル化やスルホニル化などの変性を行ったゼラチ
ンを用いることもできる。また必要な場合には、脱塩処
理を行って使用することもできる。

本発明の媒染剤とゼラチンの混合比および媒染＊ｌｌ／
７’ｌ鰺＊　Ｊｌ　ｔ−＋　　ｂｔｔ　ｍ　−＊　ｈ−
ス／（’ｋ　％　ｍの俗−ｂ蓼ｓａｔｔの種類や組成な
どに応じて、当業者か容易に定めることかてきるが、媒
染剤／ゼラチン比が２０／８０〜８０／２０　（重量比
）、媒染剤塗布量は０．５〜８ｇ／ｒｎ′で使用するの
か好ましい。

本発明による染料は、親水性コロイド層（中間層、保護
層、アンチハレーション層、フィルタ一層など）中に種
々の知られた方法で分散することかできる。

例えば染料を適当な溶媒［例えば水、アルコール（例え
ばメタノール、”エタノール、プロパツールなど）、ア
セトン、メチルセロソルブなど、あるいはこれらの混合
溶媒］に溶解して本発明によるアニオン性基を有する媒
染剤とともに親水性コロイド層用塗布液中に添加するこ
とができる。また、この逆の順序に添加してもよい。

また本発明による染料およびアニオン性基を有する媒染
剤の添加時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。

本発明に使用しつるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれてあ
ってもよい。好ましいハロゲン化銀は臭化銀、塩臭化銀
、沃臭化銀または沃塩臭化銀である。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体。

八面体、１４面体、菱１２面体のような規則的（ｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶
形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつ
ものでもよい０種々の結晶形の粒子の混合から成っても
よい、またエピタキシャル構造を有したものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子（例え
ばネガ型乳剤）でもよく１粒子内部に主として形成され
るような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶらせ
た直接反転型乳剤）であってもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５ミ
クロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径か好ま
しくは０．６ミクロン以上であり、乎均アスペクト比が
５以上の粒子が全投影面植の５０％以上を占めるような
平板粒子であってもよい。また、平均粒径の１４０％以
内の粒子サイズの粒子が粒子個数の９５％以上を占める
ような単分散の乳剤であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー、ゲラフキデス（Ｐ
、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フィジーク
・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒｏｈｅｑｕｅ）　（ポールモン
テル社刊、１９６７年）、ジー、エフ、ダフィン（Ｇ、
　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エマ
ルジョン・ケミストリー（Ｐｈｔｏｇｒａｐｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（フォーカルプレ
ス刊、１９６６年）、ブイ、エル、ゼリクマン（Ｖ、　
Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら著、メーキング・アンド・
コーティング・フォトグラフィック・エマルジョン（Ｍ
ａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）　（）オーカルブレス刊
、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３．２７１，１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４，２９７．４３９号、同第４，２７６．３７４号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同第５３−８２４０８号、同第５５−７７７３７号
など）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１
７号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は１通常は化学増感される。化学増感
のためには１例えばＨ，フリーゼル（Ｉｌ、Ｆｒ１ｅｓ
ｅｒ）編、ディー・グルンドラーゲン・デル・フォトク
ラフィシエン・プロ・ソエセ・ミツト・シルベルハロゲ
ニデン（ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｃｎ　　ｄｅｒ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ
　　ｓｉｔＳｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）　（
アカデミッシｚ７エルラグスゲゼルシヤクト１９６Ｂ）
６７５〜７３４頁に記載の方法を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオｔｉ、酸塩、チオ尿素類、メルカプ
ト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元
性物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘
導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を
用いる還元増感法；ｉ！を金属化合物（例えば、全錯塩
のほか。

Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を
用いる衣金属増感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で１種々の化合物を含有
させることができる。すなわち、アゾール類たとえばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類
（特にニトロ−またはハロゲン置換体）：へテロ環メル
カプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（特にｌ−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール）、メルカプトピリミジン類：カルボキシル基や
スルホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メル
カプト化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリン
チオン：アザインデン類たとえばテトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（１，３゜３ａ、７）テトラ
アザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類：ベンゼ
ンスルフィン酸；などのようなカブリ防止剤または安定
剤とに知られた多くの化合物を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤はシアン・カプラー、マ
ゼンタ・カプラー、イエロー・カプラーなどのカラー・
カプラー及びカプラーを分散する化合物を含むことがで
きる。

すなわち、発色現像処理において芳香族１級アミン現像
薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など）との酸化カップリングによって発色
しうる化合物を含んでもよい０例えば、マゼンタカプラ
ーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイ
ミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー
、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエロ
ーカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例え
ばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニ
リド類）１等があり、シアンカプラーとして、ナフトー
ルカプラーおよびフェノールカプラー等がある。これら
のカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有
する非拡散のものが望ましい、カプラーは銀イオンに対
し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。また色
補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にと
もなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩ
Ｒカプラー）であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇また
は現像促進の目的て、例えばポリアルキレンオキシドま
たはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはフィルター染料とし
て、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で
１本発明に開示される染料以外の公知の水溶性染料（例
えばオキソノール染料：ヘミオキソノール染料及びメロ
シアニン染料）と併用して用いてもよい、また分光増感
剤として本発明に示される染料以外の公知のシアニン色
素、メロシアニン色素、ヘミシアニン色素と併用して用
いてもよい。

本発明の写真乳剤には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接若防止および写真特性改良（例えば現
像促進、硬調化、増感）など種々の「目的で種々の界面
活性剤を含んでもよい。

また、本発明の感光材料には退色防止剤、硬膜剤、色カ
ブリ防止剤、紫外線吸収剤、ゼラチン等の保護コロイド
、種々の添加剤に関して、具体的には、リサーチ・ディ
スクロージャーＶｏｌ。

１７６　（１９７Ｂ、ＸＩＩ）ＲＤ−１７６４３などに
記載されている。

完成（ｆｉｎｉｓｈｅｄ）乳剤は、適切な支持体、例え
ばバライタ紙、レジンコート紙１合成紙、トリアセテー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、そ
の他のプラスチックベースまたはガラス板の上に塗布さ
れる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、カラーポ
ジフィルム、カラーベーパー、カラーネガフィルム、カ
ラー反転（カプラーを含む場合もあり、含まぬ場合もあ
る）、製版用写真感光材料（例えばリスフィルム、リス
デユープフィルムなど）、陰極線管ディスプレイ用感光
材料（例えば乳剤Ｘ線記録用感光材料、スクリーンを用
いる直接及び間接撮影用材料）、銀塩拡散転写プロセス
（Ｓｉｌｖｅｒ　５ａｌｔ　ｄｉｆｆｕｓ’＋ｏｎ　ｔ
ｒａｎｓｆｅｒ　ｐｒｏｃｅｓｓ）用感光材料、カラー
拡散転写プロセス用感光材料、銀色素漂白法に用いる乳
剤、熱現像用感光材料（詳しくは、米国特許第４，５０
０，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−
２１８４４３号または特願昭６０−７９７０９号に記載
）、などを挙げることができる。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行えばよ
い、すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍
光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセ
ノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど公
知の多種の光源をいずれでも用いることができる。露光
時間は通常−カメラで用いられるｌ／１０００秒から１
秒の露光時間はもちろん、ｌ／１０００秒より短い露光
、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた１／１０
　〜ｌ／１０６秒の露光を用いることもてきるし、１秒
より長い露光を用いることもできる。必要に応じて色フ
ィルターで露光に用いられる光の分光組成を調節するこ
とができる。′Ａ光にレーザー光を用いることもできる
。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起させ
た蛍光体から放出する光によって露光されてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真処理には、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　１７６号、第２８〜３０頁
（ＲＤ−１７６４３）に記載されているような、公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも適用することができ
る。この写真処理は、目的に応じて、銀画像を形成する
写真処理（黒白写真処理）、あるいは色素像を形成する
写真処理（カラー写真処理）のいずれであってもよい、
現像液のＰ）Ｉは黒白現像液、発色現像液のちがい、現
像主薬の種類、処理する感光材料の種類などによりて−
ＩＭｒ　ｊ＋　ｔｏ　２　ｍ　咎か１．ｓ　４＜　五ｆ
ｋ　ｖｓ　ＳＪ　０　、Ｉ　Ｑ　　Ｃ。

の範囲であることが多い、処理温度は普通１８から５０
°Ｃの間に選ばれるが、１８℃より低い温度または５０
℃を越える温度としてもよい。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、染料層の
染料が、適正な分光吸収を有し染料層を選択的に染色し
他の層へは拡散しないというすぐれた効果を奏し、染料
層のフィルター効果、ハレーション防止効果もしくは感
光性乳剤の感度調節効果の優れたハロゲン化銀写真感光
材料を与える。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において染料化合物
を含有する染料層は写真処理により容易に脱色または溶
出するので、写真性源に悪影響を及ぼす恐れがない。

本発明においてゼラチンなどのバインダーや塗布助剤と
の相互作用が少ないので塗布性を改良することができた
。

また、減力液を用いた処理を行ってもステインなどの悪
影響な榮えることかない。

さらに本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、鮮鋭度か
向上した画像な午える。また本発明のノ１０ゲン化銀写
真感光材料から得られた写真は、スティンを生じること
なく、長期間の保存にも安定で写真性能が低下すること
がない。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ （１）染色テスト用フィルムの作製 透明ポリエステル支持体（厚み１００ＩＬ）の上にゼラ
チンと表１に示した媒染剤の１対１混合物（重量比）を
６．６ｇ／ｍ″塗布した染色テスト用フィルムＮｏ、ｌ
−１〜１−１１を作製した。比較例として、ゼラチンだ
けを３、．３　ｇ／ｒｎ’塗布した染色テスト用フィル
ムＮｏ、Ａ−１を作成した。これらのフィルムストリ・
ンプの塗布面の上に部分的にポリエステル粘着テープを
貼りつけ、染色液カイ直接に上から浸透しない部分を作
った。

（２）染色液の調整 表１に示した染料のＬ　、　ＯＸ　１０＝ｍｏｌ／交水
溶液を調整し、４０℃に保温した。

（３）染色試料の作製 表１に示したように各種テストフルイルムＮｏ。

Ａ−１，１−１−１−１１を各種染色液中に３０秒間浸
漬することによって染色し、次に流水で１０分間洗った
。乾燥後、前記の粘着テープを取り除いた。また、別に
比較例サンプルＮｏ、Ａ−２を次に示すカチオン媒染剤
と酸性染料を用いて同様にして染色を行い作製した。

とＨ３ ｂ（Ｊ３Ｋ （４）媒染剤による染料の固定の評価 未発ＩＪ１によるテスト試料Ｎｏ、　１−１と比較例試
料Ｎｏ、Ａ−１とについて、粘着テープを貼りつけた部
分と、貼りつけていない部分の境界をミクロデンシトメ
ーターで走査しながら濃度を測定した。その結果、第１
図に示されるように本発明の試料Ｎｏ、１−１では境界
がクリアに染色されていて染料の固定が強固であること
を示しているが比較例試料Ｎｏ、Ａ−１では染料が粘着
テープで保護された部分にまで浸透しており、染料が十
分に固定されていないことがわかる。本発明の他の試料
も試料Ｎｏ、１−１と同様に十分に固定されていた。

（５）アルカリ液による脱色性の評価 表１の各種染色試料を次のアルカリ液に３８°Ｃで３０
８間浸漬し、 Ｎ　ａ　ＯＨ４ｇ 無水亜硫酸ナトリウム　５ｇ 木　　　　　　　　　　　　　　１交 その後１通常の写真用定着液に３０秒間浸漬し、次に３
０秒間水洗、乾燥した１表１に示したようにいずれの試
料も無色に脱色された。

（６）減力液による汚染（スティン）の評価前記（５）
項で脱色した後の試料Ｎｏ、Ａ−１〜２．１−１〜１−
１１を次のＦｅ−ＥＤＴＡ系減力液またはファーマー（
Ｆａｒ■ｅｒ）減力液に２０℃で６０秒間浸漬して水洗
、乾燥した。

Ｆｅ−ＥＤＴＡ減力液 エチレンジアミンテトラ酢酸 第二鉄ナトリウム塩　　　　　　８５ｇチオ尿素　　　
　　　　　　　　　６５ｇクエン酸　　　　　　　　　
　　　　６０ｇ塩酸　　　　　（ｐＨ＝１．Ｏにする量
）水を加えて　　　　　　　　　　１・Ｏ文ファーマー
減力液 使用時に第１液：第２液：水 ＝１００部＝５部：ｌＯＯ部 に混合する。

その結果、比較例試料Ａ−２は、上記の２種の減力液で
強い黄褐色の汚染（スティン）を生じたが、本発明に従
った実施例試料では、スティンは比較例試料Ａ−１と同
程度に軽微てあった。

実施例２ （乳剤Ａの調製） 硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり５ｘｌＯ’モルの六塩
化ロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウムを含む塩化ナトリ
ウム水溶液をダブルジェット法により４０℃のゼラチン
溶液中でｐＨを２．３になるようにコントロールしつつ
混合し、平均粒子サイズ０．２ミクロンの単分散塩化銀
乳剤を作った。

粒子形成後、当業界でよく知られているフロキュレーシ
ョン法により可溶性塩類を除去し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜３．３ａ、７−チトラアザ
インデンおよび１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールを添加した。乳剤１ｋｇ中に含有されるゼラチンは
５５ｇ、銀は１０５ｇであった。（乳剤Ａ）（感光材料
の作成） 前記乳剤Ａに次の式で示される造核剤を２０ｍｇ／銀ｔ
ｇを添加し、 ざらに硬膜剤として２．４−ジクロル−６−ヒドロキシ
１，３．５−）−リアジンナトリウム塩を添加して、１
ｍ″あたり３．５ｇの銀量となるようにポリエチレンテ
レフタレート透明支持体上にハロゲン化銀乳剤層を塗布
し、さらにその上層にゼラチン（１、３ｇ／ｌｎ”）　
、媒染剤Ｉ−ｌ−５（７０層ｍ’）および染料Ｆ−■−
６（１５０ｍｇ／ゴ）を含む染料フィルタ一層を塗布し
乾燥した。比較試料として媒染剤Ｉ−５の代りに実施例
１で用いた比較化合物１　（１００ｍｇ／ｍ”）　、染
料Ｆ−１１−６の代わりに実施例１で用いた比較化合物
２（１３０４ＴＩｇ／ｍ″）を用いた比較試料Ｂ−１を
作成した。塗布層の表面は比較試料Ｂ−１より本発明の
方が均一であり、小さな固まり、析出物も著しく少なか
った。

これらの試料を露光後、次の現像液で３８℃。

２０秒現像し、通常の方法で定着し、水洗、乾燥した。

いずれの試料もハイライト部は無色に脱色されていた。

現像液基本処方 ハイドロキノン　　　　　　　　３５．０ｇＮ−メチル
−ｐ−７ミノ ７、ノールｌ／２’Ｗｔｍ塩　　　０．８ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　１３．０ｇ第三リン酸カリウム　　
　　　７４．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　９０．
０ｇエチレンジアミン四酢酸 四ナトリウム塩　　　　　　　１．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　４．０ｇ５−メチルベンゾトリアゾー
ル　０．６ｇ３−ジエチルアミノ−１，２ −プロパンジオール　　　　１５．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１１（ｐＨ＝　１１．５） 次に上記の処理されたサンプルを実施例１に示したファ
ーマー減力液で処理し、水洗、乾燥した。いずれのサン
プルも同様に減力されたが、比較試料Ｂ−１には強い黄
褐色の汚れ（スティン）を生じたが１本発明の試料では
軽微であり、実用上問題ないレベルであった。

実施例３ ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示す組成の各層を形成してなる多層（１２層）カラー
感光材料試料１０１を作製した。なお、使用した各増感
色素、カプラー等の化学構造は、後記の通りである。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２．５−ジーし一オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：５モル％）・・・・銀塗布量　
１．６ｇ／ｒｆＴ’、 増感色素工・・・・銀１モルに対して ４．５　ＸＩＯ’モル′ 増感色素■・φ・・銀１モルに対して １．５　Ｘｌ０−’モル カプラー〇−１−−−−０，４ｇ／ｒｒ１′カプラーＣ
−２・・・＠０．０３ｇ／ｒｎ”カプラーＣ−３・ｅ　
ａ　ｉ、０２ｇ／ｍ″第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）・・・・銀塗布量　
１．０ｇ／ｍ″ 増感色素Ｉ・・・・ｔＲ１モルに対して３Ｘ　１０−’
モル 増感色素■・・・・銀１モルに対して ！×１０″４モル カプラーＣ−１・・・会ｏ、０３ｇ／ｒｎ′カプラーＣ
−４−−−−０，０３ｇ／ｒｒｒ’カプラーＣ−２・・
・・ｏ、０１ｇ／ｒｒ１″第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化ｍ：４モル％）・Φ・・ｔＪｉ塗布
量　０．９ｇ／ｒｒＴ’ 増感色素■・・・・銀１モルに対して ５Ｘ　１０’モル 増感色素■・・・・銀１モルに対して ２Ｘ　１０’モル カプラーｃ−５−−−ｉ、４　ｇ／ｒｎ’カプラーＣ−
６・Ｃ・・０．１５ｇ／ゴカプラーＣ−３−−−−０，
０５ｇ／ｒｎ’第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル％）・・壷・銀塗布量　
１．１ｇ／ｍ″ 増感色素ｍ−・・・銀１モルに対して ３Ｘ　１０−４モル 増感色素■・・・・銀１モルに対して １．２Ｘ　１０−’モル カプラー〇−７−−−−０，０１ｇ／ｒｒｌ’カプラー
Ｃ−８・・・・０．０７ｇ／ゴカプラーＣ−６・・・・
０．０２ｇ／は第８層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．５−ジーし一
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 黄色コロイド銀　　　銀塗布量　０．０８ｇ／ｍ’第９
層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％）・・・・銀塗布量　
０．４ｇ／ｒｎ’ 増感色素Ｖ・・・・銀１モルに対して ２Ｘ　１０−’モル カプラー〇−９−−−”０．９ｇ／ｍ’カプラーＣ−３
−−−０，０５ｇ／ｒｎ’第１０層；第２青感乳剤層 法具化ｔＲ（沃化＃；６モル％）・・・・銀塗布量　０
．８ｇ／ｒｒｅ 増感色素Ｖ・・・拳銀１モルに対して ｔｘ　ｔｏ−’モル カプラーＣ−９ｍ　ａ　ａ　ｍ　０．２５ｇ／ｍ″第１
１層；第１保護層 紫外線吸収剤ＵＶ−１の乳化分散物を含むゼラチン層 第１２８；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径約１５終）を含む
ゼラチン層。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。

次に第８層の黄色コロイド銀の代りに、染料として本発
明の例示化合物Ｆ−ｎ−６と媒染剤として本発明の（Ｉ
−２）をゼラチンと共に乳化した分散物を塗布した以外
は試料１０１と同様にして多層感光材料を作成し、これ
を試料１０２としたく例示化合物Ｆ−１−６塗布量０．
１８ｇ／ｒｎ’、例示化合物Ｆ−１１−６／Ｉｌ−２＝
ｌＯ／２０ｇ）。

また、第８層の染料Ｆ−１１−６の代りに比較化合物Ａ
、媒染剤Ｉ−２の代りに比較化合物Ｂを用いた以外は試
料１０２と同様に調製した試料を１０３とした。

また第８層の染料Ｆ−ｎ−６の代りに比較化合物Ｃ１媒
染剤Ｉ−２の代りに比較化合ｖｓＤを用いた以外は試料
１０２と同様に調製した試料を１０４とした。

また、第８層に黄色コロイド銀を添加しない以外は試料
１０１と同様の試料を作成し、これを試料１０５とした
。

試料の作成に用いた化合物は以下の通りである。

Ｃ−１゜ 占Ｈ３ ０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＯＨ Ｃ−９゜ Ｈ−１ Ｖ−１ Ｘ／Ｙ＝７／３　（重量比） 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ ）υ３Ｎａ 比較化合物Ｄ ｆｆｉｅ 試料１ｏｔ−１０４をウェッジ露光したのち下記の現像
処理を行なった。

また下記処理工程のカラー現像液から４−　（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミン）−２−メチルア
ニリン硫酸塩を除いた処理液を調製し、これを用いて試
料１０１−１０５をカラー現像処理し、次いで工程２〜
６の処理を施し、染料の脱色性の評価を行なった。

試料１０１−１０４の各黄色濃度と試料１０５の黄色濃
度の差をΔＤｍｉｎＢとした。

得られた結果を表２に示す。

１　″　　工　　３８℃ １、　カラー現像・・φ・・φ・３分１５秒２、　漂　
白・・・・・・・・・６分３０秒３、　水　洗・・・・
・・・・拳３分１５秒４、　定　着・拳・拳・・・・・
６分３０秒５、水　洗・・φ・Ｏ・・・・３分１５秒６
、安定・・・・１−・φ３分１５秒 糺ヱ腋皿碧 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　１．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　　　
　　　３０．０ｇ臭化カリ　　　　　　　　　　　　１
．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　２．４ｇ４−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β 一ヒドロキシエチルアミン） −２−メチルアニリン硫酸塩　４．５ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　１　２漂白液 臭化アンモニウム　　　　　１６０．０ｇアンモニア水
（２８％）　　　　２５．０ｍｆｔエチレンジアミン− 四酢酸ナトリウム鉄塩　　１３０．０ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　１４．０ｍ文水を加えて　　　　　　　
　　　１　　文定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　４．０ｇ千オ硫酸アンモニウム（７
０χ）ｌ　７５　、０ｍＪ１重亜硫酸ナトリウム　　　
　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１　　
文安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　８．０ｍ文水を加えて
　　　　　　　　　　ｌ　　交上記表の結果より本発明
の試料１０２は、緑感乳剤層の相対感度が高く、処理に
よる染料の脱色性がよいことがわかる。また黄色コロイ
ド銀を使用する場合に比べ、かぶりの程度が低い、これ
に対し比較試料１０３は脱色性が著しく悪く、また比較
試料１０４は脱色性が十分ではなく相対感度が低い。

実施例４ セルローストリアセテートフィルム支持体上に以下の順
序に第１〜第１２層を塗布して、カラー反転写真感光材
料、試料２０１を作成した。使用したカプラーは後記の
通りである。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：６モル％） 悄楡ｔト叫　　　ｎ−５ｔ／ゴ カプラーＣ−１００，４ｇ／ｍ’ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀：６モル％） 銀塗布量　０．８ｇ／ｒｒｒ’ カプラーＣ−１００，９ｇ／ｒｎ’ 第５層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀　　　　　　銀塗布量　　１ｇ／ゴカプラーＣ
−１１０，４ｇ／ｒｒＩＪ 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀　　　　　　　　　　　１．１ｇ／ゴカプラー
Ｃ−１１０，９ｇ／ｒｎ” 第８層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と、２．５−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチ
ン層 黄色コロイド銀　　　銀塗布量　０．０８ｇ／ｒｎ’ｆ
５９層；ｔ５１青感乳剤層 沃臭化銀水塗布１１１：０．４ｇ／ｒｒ＋’カプラーＣ
−１２０，５ｇ／ｍ’ 第１Ｏ層：第２−ｒ感乳剤層 沃臭化銀　　　　　　銀塗布門　０．８ｇ／ゴカプラー
Ｃ−１２０，９５ｇ　／ｍ’ 第１１層：第１保護層 紫外線吸収剤ＵＶ−１の乳化分散物を含むゼラチン層 第１２層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズ０．６ｇ、１
モル％沃臭化銀乳剤）およびポリメチルメタクリレート
粒子（直径約１．５．）を含むゼラチン層 次いで染料として本発明の例示化合物Ｆ−ｎ−１３、媒
染剤として本発明のＩ−２を用いた試料２０２を作成し
た。この試料２０２は、例示化合物２を実施例１の試料
１０２の第８層で用いた乳化物と同様の方法で乳化させ
、この乳化物を第８層の黄色コロイド銀の代りに用い、
かつ、この例示化合物Ｆ−ｎ−１３の塗布量が０．２ｇ
／ゴになるように塗Ｊｕシた以外は試料２０１と同様に
して作成した。

また本発明の例示化合物Ｆ−１１−１３の代りに比較化
合物Ｅを用いた以外は試料２０２と全く同様にして試料
２０３を作成した。

試料の作成に用いた化合物は以下の通りである。

２Ｈ５ 冒 得られた試料を、白色光にてウェッジ露光し次いで下記
の反転処理を行なった。

１　　　　工　　３８℃ １、第一現像・・・・・・・６分 ２、水　洗・・・・・・・２分 ３、反　転・・・・・・・２分 ４、発色現像・・・・・・・６分 ５．３１　　　整・・・・・・０２分 ６、漂　　白・・・１」・６分 ７、定　着・・・・・・・４分 ８、水　洗・・・・・・・４分 ９、安　定・・・・・・・１分 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００　
ｍ　ｌテトラポリリン酸ナトリウム　　　　　２ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン
・モノスルフオ ネー　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３０ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）　　　　
　　３０ｇ■−フェニル・４メチル・４− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム
　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％溶液）
　　２ｍ誌水を加えて　　　　　　　　１０００ｍ立（
ＰＨ１０，１） 艮私遣 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ見ニトロ・Ｎ−ＮφＮ−トリメチ レンオスキン酸・６Ｎａ塩　　　　　３ｇ塩化第１スズ
（２水塩）　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノール
　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　
　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　１５ｍｆＬ
水を加えて　　　　　　　　１０００ｍ旦灸伍里覆１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
文テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　７ｇ’　ｆｆＴＪ３リン
酸ナトリウム（１２水１１り　　３６ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶
液）　　　９０ｍＭ水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　１．５ｇＮ
・エチル−Ｎ−（β−メタンス ルフォン７ミドエチル）−３・ メチル−４−アミンアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　１１ｇエチレンジアミ
ン　　　　　　　　　　３ｇ水を加えて　　　　　　　
　１００１００Ｏ斗整羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
文亜硫醸ナニラウム　　　　　　　　　１２ｇエチレン
ジアミン、テトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　８ｇチオグリセ
リン　　　　　　　０　、４ｍｕ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　３ｍ文水を加えて　　　　　　　　１０
００ｍ見１亘ｊ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｇエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　２．０ｇエチレンジ
アミンテトラ酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム（２ 水塩）　　　　　　　　　　　１２０．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　１００．０ｇ水を加えて　　　　　
　　　１０００ｍ文りＡ１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ＩＬチオ硫醸アンモニラム　　　　　８０．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　
１００１００Ｏ友定眉 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｕホルマリン（３７重量％）　　　　５．Ｏｍ文富士ド
ライウェル　　　　　　　５．０ｍ文水を加えて　　　
　　　　　１０００ｍ文このように現像処理して得られ
た試料の染料の脱色性およびハイライト部のスティンを
試験したレース士、Ｑ　ＩＩＩ　ｙｓ廿会ゴ９０９Ｉ斗
棚罹じヒス情Ｕ晒栖性は良好であり、ハイライト部のス
ティンは試料２０１と同等であり、また試料２０１と同
様のフィルター効果があった。

一方試料２０３はハイライト部のスティンが試料２０１
，２０２に比べて大きい、脱色性も２０１．２０２より
も劣った。

【図面の簡単な説明】

第１図（Ａ）は媒染剤による染料の固定の評価試験方法
の説明図であり、第１図（Ｂ）は同試験により得られた
結果を示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）酸と反応して塩を形成しうる置換基、第四級アン
   モニウム塩を含む置換基またはホスホニウみ塩を含む置
   換基を少なくとも１種有する染料とアニオン性基を有す
   る媒染剤とを含有する親水性コロイド層を少なくとも１
   層有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。