JPH03216642A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色および／または
溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有してな
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる。

このような着色層はフィルター層と呼ばれる。重層カラ
ー感光材料の如く写真乳剤層が複数ある場合にはフィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとづく画像のボケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。このような着色層はハレーショ
ン防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合には、
各層の中間にハレーション防止層がおかれることもある
。

さらにＸ線感光材料においては、クロスオーバー光を減
少させるようなクロスオーバーカットフィルターとして
、鮮鋭度向上のための着色層を設けることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジエーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、コロイド銀
又は染料を層中に含有させる。染料は下記のような条件
を満足することが必要である。

＋１１　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と。

（２）　　写真化学的に不活性であること。つまりハロ
ゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、
たとえば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与え
ないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。

ところで、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の場合、黄
色フィルター用あるいはハレーション防止用としてこれ
まで主として染料の代わりにコロイド銀が使用されてき
た。

コロイド銀が使用されてきた理由は、第１に写真処理過
程での脱色が比較的容易であること、第２に、塗布時に
特定の層の染色が容易であること、第３にコロイド銀の
調製が容易であること、第４に写真性能に対する悪影響
が比較的少ないこと等が挙げられる。

しかし、写真性能に対する悪影響が比較的少ないとはい
うもののコロイド銀によって、特にそれに近接する感光
性乳剤層のカブリが増大するという問題が有る。又、現
像処理工程において脱銀されるべき銀が増えることによ
り、脱銀に時間がかかり、迅速処理が望まれている昨今
、問題となっている。

しかし、写真感光材料において、この染料の特定の層へ
の固定化と、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残
さないこととは、一般に相反することである。すなわち
、特定の層に固定化するためには染料を水に対して難溶
性にすることが望ましく、しかし、現像処理時の染料の
溶出は遅くなる。逆に現像処理時の溶出を速くすると染
料を感光材料の特定の層に固定化することが難しい。

前記染料の問題点を解決する方法として、またコロイド
銀に代わる方法として、染料を媒染剤により特定の層に
留めることや、染料を分散固体で用いることが提案され
ている。

染料を分散固体で用いる方法は、特開昭５６１２６３９
号、同５５−１５５３５０号、同５５１５５３５１号、
同５２−９２７１６号、同６３−１９７９４３号、同６
３−２７８３８号、同６４−４０８２７号、ヨーロッパ
特許００１５６０１ＢＩ号、同０２７６５６６Ａ１号、
国際出願公開８　８／０　４　７　９　４号に開示され
ている。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明は第一に、写真処理により不可逆的に脱
色され、かつ写真乳剤の写真特性に悪影響をもたない染
料によって親水性コロイド層が着色されたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。

本発明は第二に、所望の親水性コロイド層のみが染料に
よって充分選択的に染色され、しかも写真処理により脱
色性のすぐれた親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。

本発明は第三に、感光材料を高温高湿の状態にインキユ
ベーションしても染料が他層に拡散することなく、所望
の親水性コロイド層に留まり、しかも写真処理によって
染料が容易に溶出および脱色されるハロゲン化銀写真感
光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記課題は、一般式（Ｚ）で表わされる染料と
、ｐＨ７以下で実質的に水に不溶性で、ｐＨ８以上で実
質的に水溶性である界面活性剤との混合物の固体微粒子
分散物を少なくとも１層の親水性コロイド層に含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達
成された。

一般式（Ｚ） ＣＤ−　（Ａ），−｝Ｘ． ここで、Ｄは光吸収性の色素構造部分を表わし、ｙが０
でない場合は芳香環を有していても有していなくてもよ
く、ｙが０の場合は芳香環を有す。

ＡはＤに直接ないし間接的に結合した芳香環を表わす。

ＸはＡまたはＤの芳香環の部位の置換基を表わし、イオ
ン化可能なプロトンを有している。

ｙは０ないし４を表わし ｎはｌないし７を表わし ｐＨ６以下の水溶液には実質的に溶解せず、ｐＨ８かそ
れ以上において水溶性となる。

本発明に係わる界面活性剤は、ｐＨ７以下では水に不溶
解で、ｐＨ８以上では水に溶解することを特徴とするが
、これらの界面活性剤について以下に更に詳細に記す。

ｐＨ７以下で水に不溶解とは、２５℃での水中への界面
活性剤の溶解性が０，　　１重量％以下であり更に好ま
しくは０．０５重量％以下である。又ｐＨ８以上で水に
溶解するとは、２５℃での水中の溶解性が０．５重量％
以上のことを示す。

この様な界面活性剤としては、好ましくは以下の一般式
（Ｗ）で表わされるものである。

一般式（Ｗ） （Ｒ−｝−Ｔ−＋Ｄ）． 式中、Ｒは炭素数１−１２の置換、無置換のアルキル基
、アルケニル基、アリル基、水素基を表わし、その総炭
素数は５〜２５であり、ＤはＣＯＯＨ，−０−ＰゴＯＨ
）２　、 １１ ０ ０ １１ ０−Ｐ−ＯＭ　　を表わす。又ｍ．ｎ＝１〜３のＯＨ 整数を表わす。

Ｒの好ましい例としては、アルキル基としては炭素数１
〜ｌ２の直鎖又は分枝状のアルキル基（例えばメチル、
エチル、プロビル、ブチル、ヘキシル、ヘプチル、ノニ
ル、デシル、ドデシル基など）、アルケニル基（アリー
ル基など）、アリール基（例えばフエニル、メトキシフ
エニル、クロロフエニル、ヘキシルフェノール、２，４
−ジブチルフェノールなど）を挙げることができる。

本発明のこれらの界面活性剤は、ｐＨ７以下の時は水に
不溶解で界面活性性を示さないが、ｐＨ８以上では水に
溶解し界面活性を示し、その場合は水中、１重量％での
界面活性は５０ダイン／ｃｍ以下であり、好ましくは４
５ダイン／ｃｒｎ以下を有するものである。

以下に具体的な化合物例を記す。

ｓ−　ｌ　　　ｃ，Ｈ．．ＣＯＯＨ Ｓ−２　　　　Ｃ．Ｈｌ。ＣＯＯＨ Ｓ−３　　　　Ｃ，，Ｈ２．ＣＯＯＨ Ｓ−４　　　　Ｃ，　Ｈ，ｓｃＨ＝ｃＨ−ｆｃＨｔｔｒ
ｃＯＯＨＳ−５　　　　Ｃ．Ｈ．ＯＣＯＣＨｔ Ｃ．Ｈ．ＯＣＯ−ＣＨ １ ＣＨ．−ＣＯＯＨ Ｓ−６　　　　　Ｃ．Ｈ．ｔＯＣＯＣＨｔ　　ＣＨ！　
　ＣＯＯＨＳ−７ Ｃ４　Ｈｅ　　ＣＨＣＨｔ　　ＯＣＯ　　ＣＨ＝ＣＨ−
ＣＯＯ｝ｌ１ Ｃ２８Ｓ Ｓ−８ Ｃｍ　Ｈ，ｓＯｃｏ　（ＣＨｔｈ　ＣＯＯＨ０ １ ０Ｈ Ｓ−１　２ Ｃ Ｈ２．ＣＯＮＨＣＨ２ ＣＯＯＨ 本発明に係わる染料は好ましくは下記一般式（Ｉ）〜（
Ｖｌ）で表わされる化合物である。

Ｋ− 一般式（ＩＩＩ） Ａ””Ｌｔ　　　（Ｌ＊　−Ｌｘ　）　−　　Ａ’＝般
式（ＩＶ） Ａ＝　（Ｌ＋　　Ｌｘ　）　ｚ−−　−Ｂ一般式（Ｖｌ
） （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す．Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ，及びＲ８は各々
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し％ＲＩ　とＲ．が連結して５又は６員環を形成して
もよい．Ｒ，及びＲ＆は各々水素原子、ヒドロキシ基、
カルポキシル基、アルキル碁、アルコキシ基又はハロゲ
ン原子を表し、Ｒ４及びＲｓは各々水素原子又はＲ１と
Ｒ４もしくはＲ８とＲ，が連結して５又は６員環を形成
するのに必要な非金属原子群を表す＊　ｔ，＋　、Ｌ！
及びＬ，は各々メチン基を表す．ｍは０又は１を表し、
Ω及びｑは各々０、ｌ又は２を表し、ｐはＯ又はｌを表
し、Ｐが０のとき、Ｒ．はヒドロキシ基又はカルボキシ
ル基を表し且つＲ４及びＲ．は水素原子を表す　Ｂ　＋
は、カルボキシル碁、スルファモイル基、又はスルホン
アミド基を有するヘテロ環基を表す． 但し、−ａ式（１）ないし（Ｖｌ）で表される化合物は
、１分子中に水とエタノールの容積比がｌ対ｌの混合溶
液中に於けるｐＫａが４〜ｌｌの範囲にある解離性碁を
少なくとも１個有する．）まず、一般式（１）ないし（
Ｖｌ）で表される化合物について詳しく説明する． Ａ又はＡ′で表される酸性核は、好ましくは２一ビラゾ
リン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、２．４−オキサゾリジンシオン、イソオキサゾ
リジノン、バルビツール酸、チオバルビッール酸、イン
ダンジオン、ピラゾロビリジン又はヒドロギシピリドン
を表す．Ｂで表される塩基性核は、好まし《はピリジン
、キノリン、インドレニン、オキサゾール、ペンズオキ
サゾール、ナフトオキサゾール又はピロールを表す． Ｂ’＋７）へテロ環の例としては、とロール、インドー
ル、チオフェン、フラン、イミダゾール、ピラゾール、
インドリジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジ
ン、フェノキサジン、インドリン、チアゾール、ピリジ
ン、ビリダジン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、
オキサジアゾール、ベンソ゛キノリジン、チアジアゾー
ノレ、ビロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾ
ールなどがある． 水とエタノールの容積比が１対ｌの混合溶液中における
ｐＫａ　（酸解離定数》が４〜１１の範囲にある解離性
プロトンを有する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以下で実質的
に色素分子を水不溶性にし、ｐＨ８又はｐＨ８以上で実
質的に色素分子を水溶性にするものであれば、種類及び
色素分子への置換位置に特に制限はないが、好ましくは
、カルボキシル基、スルファモイル碁、スルホンアミド
碁、ヒドロキシ碁でありより好ましいものはカルボキシ
ル基である．解離性碁は色素分子に直接置換するだけで
なく、２価の連結基（例えばアルキレン碁、フェニレン
基）を介して置換していてもよい．２価の連結碁を介し
た例としては、４−カルボキシフェニル、゜２−メチル
−３−カルポキシフェニル、２．４−ジカルボキシフェ
ニル、３．５−ジカルボキシフエニ，ル、３−カルボキ
シフエニル、２．５−ジカルボキシフエニル、３−エチ
ルスルファモイルフエニル、４−７エニルスルファモイ
ルフエニル、２−カルボキシフエニル、２．４．６−ト
リヒドロキシフエニル、，３−ベンゼンスルホンアミド
フエニル，　４　−　（ｐ−シアミベンゼンスルホンア
ミド）フエニル、３−ヒドロキシフエニル、２−ヒドロ
キシフエニル、４−ヒドロキシフエニル、２−ヒドロキ
シ−４−カルボキシフエニル、３−メトキシ−４−カル
ボキシフエニル、２−メチル−４−フエニルスルファモ
イルフエニル、４−カルボキシベンジル、２−カルボキ
シベンジル、３−スルファモイルフエニル、４−スルフ
ァモイルフエニル、２．５−ジスルファモイルフエニル
、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カル
ボキシプロビル、４−カルボキシプチル、８−カルボキ
シオクチル等を挙げることができる． Ｒ．Ｒ３又はＲ．て表わされるアルキル碁は炭素数１〜
１０のアルキル碁が好まし《、例えば、メチル、エチル
、，ｎ−プロビル、イソアミル、ｎ−オクチル等の碁を
挙げることができる．Ｒ＋，Ｒａで表されるアルキル碁
は炭素数１〜２０のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ｎ一プロビル、ｎ−プチル、ｎ−オクチル、ｎ−オ
クタデシル、イソブチル、イソプロビル）が好ましく、
置ｌＡ基〔例えば、塩素臭素等のハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ碁、アルコキ
シ基《例えば、メトキシ、エトキシ》、アルコキシ力ル
ボニル碁（例えば、メトキシカルボニル、ｉ−プロボキ
シカルボニル）、了り−ルオキシ碁（例えば、フエノキ
シ碁）、フエニル基、アミド碁（例えば、アセチルアミ
ノ、メタンスルホンアミド）、カルバモイル碁（例えば
、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル》、スルフ
ァモイル碁（例えば、メチルスルファモイル、フエニル
スルファモイル））を有していても良い． Ｒ．又はＲ８で表わされるアリール基はフエニル基、ナ
フチル碁が好ましく、置換碁〔置換基としては上記のＲ
．．及びＲ８で表わされるアルキル碁が育する置換碁と
して挙げた碁及びアルキル基《例えばメチル、エチル》
が含まれる．）を存していても良い． Ｒ１又はＲ８で表わされるアシル碁は炭素数２〜１０の
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、インプタノイル
、ベンゾイル等の碁を挙げることができろｅＲ１又はＲ
．で表わされるアルキルスルホニル碁もし《はアリール
スルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、ｐ一トルエンスルホニル、０
−カルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げろことが
できる． Ｒ３又はＲ．で表わされるアルコキシ碁は炭素数１〜ｌ
Ｏのアルコキシ碁が好ましく例えばメトキシ、エトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルへキシル
オキシ、イソブトキシ、インプロポキシ等の碁を挙げる
ことができる．Ｒ．又はＲ，で表わされるハロゲン原子
としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる． Ｒ＋　とＲ４又はＲ８とＲ．が連結して形成される環と
しては、例えばジュロリジン環を挙げることができる． Ｒ＋　とＲつが連結して形成される５又は６員環として
は、例えばビペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環
を挙げることができる． Ｌ＋　，Ｌｘ又はＬ，で表わされるメチン基は、置ｔａ
Ｘ　＜例えばメチル、エチル、シアノ、フエニル、塩素
原子、ヒドロヰシプ口ピル》を有していても良い． Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は同じでも異ってい
てもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソー７−クロロへ
プチノり、アリール力ルボニル１＆（置換されてよいア
リールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、４−
エトキシカルボニル１ベンゾイル、３−クロロベンゾイ
ル）、アルコキシカルボニル碁（置換されてよいアルコ
キシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル
、エトキシ力ルボニル、プトキシカルボニル、【−アミ
ルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−
エチルへキシルオキシ力ルボニル、オクチルオキシカル
ボニル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、ヘキサデシルオキシ力ルボニル、オクタデシル
オキシ力ルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニル、
２−メチルスルホニルエトキシ力ルボニル、２−シアノ
エトキシカルボニル、２−（２−クロロエトキシ）エト
キシカルボニル、２−　（２−（２−クロロエトキシ）
エトキシ）エトキシカルボニル）、アリールオキシ力ル
ボニル基（置換されてよいアリールオキシ力ルボニル基
であり、例えば、フエノキシカルポニル、３−エチルフ
エノキシカルボニル、４−エチルフエノキシカルボニル
、４−７ルオロフエノキシカルボニル、４−ニトロフエ
ノキシカルボニル、４−メトキシフエノヰシカノレボニ
ノレ、２．４−ジー（Ｌ−アミノレ冫フエノキシ力ルボ
ニル）、カルバモイル碁（置換されてよいカルバモイル
基であり、例えば、カルバモイル基エチル力ルバモイル
、ドデシル力ルバモイル、フエニルカルバモイル、４−
メトキシフエニルカルバモイル、２−プロモフエニルカ
ルバモイル、４−クロロフエニル力ルバモイル、４−エ
トキシカルボニルフェニル力ルバモイル、４−プロビル
スルホニルフエニル力ルバモイル、４−シアノフエニル
力ルバモイル、３−メチルフエニルカルバモイル、４−
へキシルオキシフエニル力ルバモイル、２．４−ジー（
【−アミル）フエニルカルバモイル、２−クロロ−３−
（ドデシルオキシ力ルバモイル）フエニルカルバモイル
、３−（ヘキシルオキシ力ルボニル）フエニルカルバモ
イル）スルホニル基（例エハ、メチルスルホニル、フエ
ニルスルホニル）、スルファモイル基（置換サれてよい
スルファモイル基であり、例えば、スルファモイル、メ
チルスルファモイル）を表わす．次に本発明に用いられ
る染料の具体例を挙げる．！−４ 夏−６ １−７ ｔ−ａ １−９ 夏−１１ ＋７１３ ！−１４ ＣＨｘ １−１５ ！−１７ ！−１８ ！−１９ １−２１ ■−２ ■−３ ｎ−４ ０ ０ Ｏ 關 ｕｆｉク ［Ｉ−５ ■−６ ｍ−２ Ｏ ０ ■−３ １Ｉ１−４ ｍ−ｓ ＩＩＩ−６ ｍ−７ ｆｆｉ−９ ＩＩＩ−１０ ｍ−ｔｔ ■−１２ ＩＩＩ−１４ ＩＩ１−１６ 厘一１７ ｍ−ｉａ １［１−１９ ［［＋−２０ ■−２１ ■−２２ リしＸｎＳ １１ｓｔ，．ＬＪ ■−２４ ［［［−２５ ｍ−２　９ ＣＨｘ ＣＨ２ 厘−３０ ｍ−３　１ ＣＯＣＩ１３ ｃｃｘ．ｌｌｓ ＩＩＩ−３３ ｆｆｌ−３４ 式 ＣＨｓ １ ＣＨｓ Ｈ Ｈ Ｃ＊Ｈｓ Ｃｍ　Ｈｓ ＣｔＨｓ ＩＶ−７ ｒＶ−８ ＩＶ−９ Ｃ！ＨＳ ＩＶ−１０ ｒＶ−１２ ＣヨＨ． ＩＴ−１５ Ｃ＊Ｈｓ Ｃ！Ｈ％ ＣＨｓ Ｕ Ｖ−４ Ｖ−６ ＣＨ３ ＣＨｓ ０ ０ 以下、一般式（Ｖｌ）の具体例は、 Ｂ′の部分の み示す． Ｖｌ−１ Ｖｌ−２ Ｖｌ−３ Ｖｌ−５ Ｖｌ−６ ■ ＣＬＣＯＪ Ｖｌ−１０ Ｖｌ−１１ ”ｉｌ１−１２ ■−１３ 本発明に用いられる染料は国際特許Ｗ０８Ｂ／Ｑ４Ｔ９
４号、ヨーロッパ特許已ＰＯ２７４７２３Ａ１号、同２
７６，５６６号、同２９９，４３５号、特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５
３５１号、同６１−２０５９３４号、同４Ｂ−６８６２
３号、米国特許第２，５２７，５８３号、同３，　　４
８６，　　８９７号、同３，７４６，５３９号、同３，
９３３，７９８号、同４，１３０，４２９号、同４，０
４０，８４１号等に記載された方法およびその方法に準
じて容易に合成することができる。

特開昭６　３−１　９　７　９　４　３号、国際出願公
開８８／０　４　７　９　４号等に、微結晶染料分散体
を調製する際、染料にスルホン酸系のア二オン界面活性
剤を混合してポールミルで微細化する方法が開示されて
いる。

本発明の界面活性剤は上記スルホン酸系とは全く異なる
ものである。

すなわち、本発明の界面活性剤は、通常の塗布液のｐＨ
　（５〜７）においては難溶性で、染料と共に固体状態
の分散物として存在し、通常の現像処理液のｐＨ　（８
以上）で染料と共に可溶性となり、染料の溶出速度を速
《したり、染料の溶解速度を速くすることで染料の脱色
速度を速くするものである。

一方上記スルホン酸系の界面活性剤は、通常の塗布液の
ｐＨで可溶性であり、微結晶染料を一部可溶化し、染料
を特定の層に固定化することに対して悪作用を示すか、
本発明の界面活性剤に見られる現像処理時の染料の脱色
に対して何ら効果を発現しない。

本発明の染料の分散固体は、例えば下記のようにして調
製されるが、下記方法に限定されるものではない。

■　機械的な分散方法 即ち、例えば、水、界面活性剤、および染料固体を混合
し、ボールミルなどのようにガラスビーズないしジルコ
ニアビーズと共に機械的ずり応力を加えることによって
分散する各種のミルにより代表される方法。もちろん、
ポリトロン、マントンガウリン、自動乳針、デイゾルバ
ーなどを使用することもできる。

■　ｐＨ調節により析出分散方法 即ち染料および本発明の界面活性剤が溶解するｐＨに調
節することによりアルカリ性水溶液とし、その後ｐＨを
下げることによって微小固体析出物として得る方法が代
表的であり、セラチンなどの保護コロイドの存在下で調
製するのが望ましい。固体分散物の調製は、セラチンな
どが存在するだけのみならず、ハロゲン化銀乳剤あるい
は乳化物あるいは重合体ラテックスあるいはその他のハ
ロゲン化銀写真感光材料の作製に必要な化合物の共存下
で調製することができる。さらには、塗布された染料層
に隣接する層ないし支持体に対して同じ側の他の適当な
層より酸性物質を拡散させることにより塗布層中に分散
固体を生成させることも可能であるし、以上の工程を同
時多層塗布によって行うことも可能である。

又、上記ｐＨを下げて微小固体析出物を得る際、ボール
ミル、ポリトロン、マントンガウリン、自動乳針、ディ
ゾルバーなどで機械的応力を加えてもよい。

■　貧溶媒による析出分散方法。

即ち染料と本発明の界面活性剤を適当な溶媒中で溶解さ
せたのち、染料および界面活性剤の貧溶媒を添加してま
たは染料の貧溶媒中に添加して析出させることによって
分散固体を得る方法。

この際にも■と同様、機械的応力を加えてもよい。又、
セラチンなどの保護コロイドの存在下で調製してもよい
。さらに、■または■で調製された染料の分散固体を、
ヌーデル水洗法や限外濾過法などにより過剰の塩や溶媒
を除去するのが好ましい。２種以上の染料を混合して、
分散固体としてもよい。

分散体中の本発明の化合物の微結晶粒子は、平均粒径が
ｌＯμｍ以下、より好ましくは２μｍ以下であり、特に
好ましくは０．５μｍ以下である。

本発明に従った分散固体は感光材料上の面積１ｄ当り１
〜１０００■用いられ、好ましくはｌ，？当り１〜８０
０■用いられる。

フィルター染料又はアンチハレーション染料として使用
するときは、効果のある任意の量を使用できるが、光学
濃度が０．０５ないし３．５の範囲になるように使用す
るのが好ましい。

また、本発明に係わる界面活性剤は感光材料上の面積１
ｒｒ？当り約０．０００５　〜Ｉｇ用いられ、好ましく
は１イ当り約０．００５〜０．５ｇ用いられる。界面活
性剤は染料１００重量部に対し０．５重量部〜５００重
量部の割合で用いることが好ましい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶形を有す
るもの、また球状、板状などのような変則゛的（　ｉｒ
ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の結合形をもつものである。また種々の結晶形
の粒子の混合から成るものも使用できるが、規則的な結
晶形を使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らされていない内部潜像型直接ポジ型乳剤、予めかぶら
せた直接ポジ型乳剤）であってもよい。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、平均アスペク
ト比が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占める
ような平板粒子乳剤でもよい。又統計学上の変動係数（
投影面積を円近似した場合の直径で表わした分布におい
て、標準偏差Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が２０％以
下である単分散乳剤でもよい。また平板粒子乳剤および
単分散乳剤を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラフキデス（Ｐ
．　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フイジーク
・フォトグラフィーク（　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ）　　（ポー
ルモンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフイン
（Ｇ．　　Ｆ，　Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィッ
ク・エマルジョン、ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）
（フォーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・セ
リクマン（Ｖ．Ｌ．　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　）ら著、メー
キング・アンド・コーティング・フォトグラフィック、
エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉ
ｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）
（フォーカルプレス刊、１９６４年）などに記載された
方法を用いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３．２７１，１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４，２９７，４３９号、同第４．２７６，３７４号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同５　３−８　２　４　０　８号、同５　５−７　
７　７　３　７号など）、アミン化合物（例えば特開昭
５４−１００７１７号など）などを用いることができる
。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルポキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリーＮ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることかできる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理セラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．
Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐａｎ）　，　Ｎａ　１　６，
　３　０頁（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼ
ラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物を
用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ一メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（２．４−ジクロルー６−ヒドロキシーｌ，３
．５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活
性ビニル化合物（ｌ，３−ビスビニルスルホニル−２−
プロパノール、ｌ，２−ビス（ビニルスルホニルアセト
アミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エー
テルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル
系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早
く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ一
カルバモイルピリジニウム塩類（（ｌ−モルホリノカル
ボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）や
ハロアミジニウム塩類（１−　（１−クロロ＝１−ピリ
ジノメチレン）ピロリジニウム　２一ナフタレンスルホ
ナートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ペンズ
インドレニン核、インドール核、ペンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ペンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ペンゾセレナゾール核、ペンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてビラゾリンー５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよ《、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５，７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（例えば米国特許第３，７４３，５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許第３，６１５，６１３号、同３，
６１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，　
　６３５，　　７２１号に記載の組合わせは特に有用で
ある。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばペンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロペンズイミダゾール類、クロロペンズイ
ミダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ペンゾトリアゾール類、
ニトロペンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特にｌ−フエニルー５−メルカプトテトラゾール）
など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラ
アザインデン類（特に４−ヒドロキジ置換（１，３．３
ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン
類など；ベンセンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフイ
ン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防
止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加え
ることができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジエーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタ口シアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明は支持体上に少な《とも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以
上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３
層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。

また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い。高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写質や半導体レーザ
露光用としてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフイル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフイルム、バライタ層また
はα−オレフインポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料で顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２６８　１２９
４号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号お
よび同第３５０８９４７号等に記載された塗布法によっ
て、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび黒白の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフイ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フイル
ム、カラーペーパー、カラーポジフイルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料直接ポジ黒白
感光材料、直接ポジカラー感光材料および熱現像型カラ
ー感光材料などを代表例として挙げることができる。リ
サーチ・ディスクロージャー、Ｎｏ．ｌ７１２３（１９
７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用する
ことにより、または米国特許第４，１２６，４６１号お
よび英国特許第２．　　１０２，　　１３６号などに記
載された黒発色カプラーを利用することにより、Ｘ線用
などの白黒感光材料にも本発明を適用できる。リスフイ
ルムもしくはスキャナ一フイルムなどの製版用フイルム
、直医・間接医療用もしくは工業用のＸ線フイルム、撮
影用ネガ白黒フイルム、白黒印画紙、ＣＯＭ用もしくは
通常マイクロフイルム、銀塩拡散転写型感光材料および
プリントアウト型感光材料にも本発明を適用できる。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された螢光体から放出される螢光
面（ＣＲＴなど）、液晶（Ｌ　Ｃ　Ｄ）やランタンをド
ープしたチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利
用したマイクロシャツターアレイに線状もしくは面状の
光源を組み合わせた露光手段も使用することができる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調
整できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３ーメチル−４−アミノーＮ．　Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチルー４−ア
ミノーＮ一エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ペン
ズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、ｌ−フエニルー３−ビラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルポン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．６２２．９５０号に記載の酸
化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、■−フエニルー
３−ピラゾリドンなどの３−ビラゾリドン類またはＮ−
メチルーｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせ
て用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（■
）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤と
してはフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）
もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニト
リロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパノール四
酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、
酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マン
ガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることができ
る。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）
塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）塩および
過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さ
らにエチレンジアミン四酢酸鉄（１）錯塩は独立の漂白
液においても、一浴漂白定着液においても特に有用であ
る。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５　３　−　３　２　７　３　６＝号、同５３５７８３
１号、同３７４１８号、同５　３−６　５　７３２号、
同５３−７２６２３号、同５　３−９　５　６３０号、
同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５
３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５　
３−２　８　４　２　６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｌｌＬ１７１２９号（１９７８年７月）などに記
載のメルカプト基またはジスルワイド基を有する化合物
；特開昭５０−１４０１２９号に記載されている如きチ
アゾリジン誘導体；特公昭４　５−８　５　０　６号、
特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米
国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体
；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６
２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６．４ｌＯ号
、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレンオキサ
イド類；特公昭４　５−８　８　３　６号に記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４
９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３
５７２７号、同５５−２６５０６号および同５８−１６
３９４０号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用
できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に
米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９
０，８１２号、特開昭５　３−９　５　６　３　０号に
記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４５５２８
３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときに、これらの漂白促進剤は特に有効で
ある。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルポン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウエスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ，　　Ｅ．　Ｗ
ｅｓｔ、Ｐｈｏｔ．　Ｓｃｉ．　Ｅｎｇ．　）＋第６巻
，３４４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物
を添加しても良い。特にキレート剤や防パイ剤の添加が
有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５　
７−８　５　４　３号記載のような多段向流安定化処理
工程を実施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向
流浴が必要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外
に画像を安定化する目的で各種化合物が添加される。例
えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種
の緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、
リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカル
ボン酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのア
ルデヒドを代表例として挙げることができる。その他、
必要に応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカル
ボン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ペンゾイ
ンチアゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾリンベン
ズイミダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニル
アミド、ペンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良
い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種のアンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗一安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
センタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜ｌＯ分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシツフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５　６−６　２　
３　５号、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２
号、同５６−６７８４２号、同５　６−８　３　７　３
　４号、同５６−８３７３５号、同５　６−８　３　７
　３　６号、同５６−８９７３５号、同５６−８１８３
７号、同５　６−５　４　４　３　０号、同５６−１０
６２４１号、同５６−１０７２３６号、同５７−９７５
３１号および同５　７−８　３　５　６　５号等に記載
の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フエニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５　７−２　１　１　１４７号、同５　８−５　０
　５　３　２号、同５　８−５　０　５３６号、同５８
−５０５３３号、同５　Ｂ−５　０　５３４号、同５　
８−５　０　５　３　５号および同５８−１１５４３８
号などに記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第２，２２６．７７０号または米国特許第３，
６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

（実施例） 次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。

実施例ｌ． の　　　粒　　　　　１０１の　製 水２　０ｍｌに下記に示す界面活性剤Ａ０．　　５ｇを
溶解し、それらを６０ｍｌネジブタ瓶に入れ、染料１−
１　　１．０ｇをこの溶液に添加し、酸化ジルコニウム
（ＺｒＯ）のビーズ４０ｍｆ（２ｗｕａ径）を加え、蓋
をしつかりしめた後、ミルで４日間分散した後、１２．
５％ゼラチン水溶液と混合し、泡を除去し、濾過してビ
ーズを除き分散物を得た。

（界面活性剤Ａ） 〔国際出願公開８　８−０　４　７　９　４号の実施例
に記載の化合物〕 の　　　　　　　１０２〜１０８の　製前記分散物１０
１の染料と界面活性剤及びその添加量を第１表に示す様
にする以外は前記分散物１０１と全く同様にして染料の
固体微粒子分散物１０２〜１０８を調製した。

この様に調製した染料の固体微粒子分散物ｌ０１−１０
８を下塗りした１８０μポリエチレンテレフタレート透
明支持体上に染料が０．０７ｇ／耐、ゼラチン３ｇ／ｒ
ｒｒ，硬膜剤として１．　　２−ビス（ビニルスルホニ
ルアセトアミド）エタン０．０６ｇ／ｒｒｒの塗布量に
なる様に塗布した試料１０１−１０８を作製した。

この様に作製した試料１０１−１０８の分光吸収スペク
トルを上記支持体上にゼラチン３　ｇ／ｒｒｆ，上記硬
膜剤０．０６ｇ／ｎ？を塗布したフイルムをレファラン
スとして測定し、最大吸収波長における吸光度（Ｄ０）
を求めた。

次に、上記試料１０１−１０８をｐＨ６．０のリン酸緩
衝液に１分間浸漬した後、流水でｌθ秒間すすいで乾燥
し、吸光度（Ｄ，）を測定し、Ｄ．／Ｄ．を求めた。こ
のＤ　Ｉ／　Ｄ　ｏはｐＨ６．０のリン酸緩衝液に対す
る染料のゼラチン層への固定化率であり、この値が高い
程固定化率が高く、塗布時に特定の層への染色率が高い
ことになり望ましいといえる。

第 １ 表 第１表の結果より、本発明は比較例に比べてＤ．／Ｄ．
が高いので、塗布時の特定の層への染色率が高いことが
いえる。

次に試料１０１〜１０８を、ｐＨｌＯ．０のリン酸緩衝
液に亜硫酸ナトリウムを１０ｇ／ｆの割合で溶解した溶
液に１分間空気パブリング攪拌しながら浸漬した。その
後ｐＨ６のリン酸緩衝液にＩＯ秒間、引き続いて流水で
ｌθ秒間すすいで乾燥し吸光度（Ｄ，）を測定した。ｏ
．／Ｄ＊を染料のフイルムへの残色率として求めた。結
果を第２表に示すが、この値が小さい程現像処理後の染
料のフイルムへの残色率が小さいといえ、望ましいとい
える。

第２表の結果より、本発明は比較例に比べてＤ　！　／
　Ｄ　０が低いので現像処理後の残色率が低いことがい
える。

実施例２． の　　　　　　　　　　　２０１の ｌＯ％ゼラチン水溶液７２ｇに水６０ｍ／，１規定のク
エン酸水溶液］ｒｒ＋Ｉ！を加え４０’Ｃで毎分６００
回転で攪拌している中へ、一方のチューブより１規定の
クエン酸を７ｍｌ、もう一方のチューブより７ｇの染料
と第３表に示す界面活性剤とを１規定の炭酸ナトリウム
水溶液に溶かした染料溶液１　０ｍｌを同時に、５秒間
で添加し、ゲル状になるまで冷却した。次に、そのゲル
状の分散物を細の目に裁断し、過剰の塩を除去するため
冷水でヌーデル水洗した。こうして、染料の固体微粒子
分散物２０１を調製した。

の　　　粒　　　　２０２〜２０５の調製染料の分散物
２０１の染料及び界面活性剤を第３表に示す化合物にす
る以外染料の分散物２０１と全く同様にして、分散物２
０２〜２０５を調製した。

この様に調製した固体微粒子分散物２０１〜２０５を実
施例ｌと同様にして、透明支持体に塗布し、それらにつ
いて、実施例ｌと同様にしてＤ．／Ｄ．及びＤ２　／Ｄ
．を求めた。

それらの結果を第３表に示した。

第 ３ 表 第３表の結果より、本発明に比べて、Ｄ．／Ｄ．が高く
、しかもＤ２／Ｄ．が低い結果となり、すなわち、塗布
時の特定の層への固定化率が高く、しかも現像処理後の
残色率が低いことがいえる。

実施例３ 試料３０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフイル
ム支持体上に、下記のような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料を作製し、試料３０■とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　０．２５ｇ／ｍ紫外線吸
収剤　Ｕ−１０．０４ｇ／耐 紫外線吸収剤　Ｕ−２　　　　　０．　　１　　ｇ／ｄ
紫外線吸収剤　Ｕ−３　　　　　０．　　１　　ｇ／ｒ
ｄ高沸点有機溶媒　０−１　　　　０．　　１　　ｃｃ
／ｎ｛を含むセラチン層（乾燥膜厚２μ） 第２層・中間層 Ａ−１４　　　　　　　　　　　２．５　　■／ｎ？化
合物　Ｈ−１　　　　　　　　０．０５ｇ／ｎ？乳剤　
Ａ　　　　　　　銀量　０．０５ｇ／ｒｒｌ高沸点有機
溶媒　０−２　　　　０．　　０５ｃｃ／ｒｒ？を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ　−　１　　（０．　　４　７ｍｇ／ｍ）及
びＳ−２（０．０２ｍｇ／ｍ）で分光増感された単分散
沃臭化銀乳剤　　　銀量・・・・・・０．１５ｇ／ｒｒ
？（ヨード含量４モル％、平均粒子サイズ０．２０μ、
粒径に係る変動係数（以下単に変動係数と略す）１２％
） 増感色素Ｓ−１　（０．５１■／イ）及びＳ−２（０．
０３■／イ）で分光増感された単分散性内部潜像型沃臭
化銀乳剤 銀量・・・・・・０、２　０　ｇ／ｒｄ（ヨード含量４
モル％、平均粒子サイズ０．４０μ、潜像から粒子表面
までの距離１００人，変動係数１４％） 乳剤　Ｂ　　　　　　銀量・・・・・・０．０５ｇ／ｒ
Ｉ？Ａ　−　１　　　　　　　　　’　　　　０．　　
６　０＋ｎｇ／＋ｄ化合物　Ｈ−６　　　　　　　　０
．　　０　１　ｇｌｒｄカプラー　Ｃ−１０．１３ｇ／
イ カプラー　Ｃ−２　　　　　　　０．０３３ｇ／ｄカブ
ラー　Ｃ−１０　　　　　　０．　　１　　ｇ／ｎｆ高
沸点有機溶媒　０−２　　　　０．　　０２ｃｃ／イを
含むゼラチン層（乾燥膜厚０．７μ）第４層：第２赤感
乳剤層 増感色素Ｓ−１　（１．　　１ｍｇ／ｒ／）及びＳ−２
（０．０４■／．ｄ）で分光増感された単分散沃臭化銀
乳剤　　　銀量・・・・・・０．５３ｇ／ｒｒｒ（ヨー
ド含量３モル％、平均粒子サイズ０．５５μ、変動係数
１６％） Ａ−４　　　　　　　　　　　　０．０２■／Ｍカプラ
ー　Ｃ−１　　　　　　　０．　　４０ｇ／ｒｒｒカプ
ラー　Ｃ−２　　　　　　　０．　　０７ｇ／ｍｒカプ
ラー　Ｃ−９　　　　　　　０．０５ｇ／ｎｆ高沸点有
機溶媒　０−２　　　　０．　　２２ｃｃ／一を含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚１．　　７μ）第５層：第３赤感乳
剤層 増感色素Ｓ−１　（１．　　１■／ｏｆ）及びＳ−２（
０．　　０４＋ｎｇ／ｒｒｒ）で分光増感された単分散
沃臭化銀乳剤　　　銀量・・・・・・０．５３ｇ／ｒｒ
ｒ（ヨード含量２モル％、平均粒子サイズ０．０７μ、
変動係数１７％） Ａ−７１．２　　■／Ｍ カプラーＣ−６　　　　　　　　０．　　３５ｇ／ｒＩ
？カプラーＣ−８　　　　　　　　０．　　２０ｇ／ｒ
Ｉ？高沸点有機溶媒　０−２　　　　０．　　０６ｃｃ
／ｒｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚１．　　８μ）第
６層：中間層 Ａ−１０　　　　　　　　　　　　　　　１０　　■／
ｄＡ−１１　　　　　　　　　　　　　　　　５　　■
／ｄ化合物　Ｈ−１　　　　　　　　０．　　１　　ｇ
／ｒｒｌ高沸点有機溶媒　０−２　　　　０．　　１　
　ｃｃ／ｒｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第７層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３　（２．　　２■／ｒｒｒ）及びＳ−４
（１．０■／耐）で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤
　　　　銀量・・・・・・０．　　５　　ｇｌｒｄ（ヨ
ード含量３モル％、平均粒子サイズ０．３５μ、変動係
数１９％） 乳剤　Ｂ　　　　　　銀量・・・・・・０．０５ｇ／ｎ
ｆＡ−５　　　　　　　　　　　　０．１２■／ｄ化合
物　Ｈ−６　　　　　　　　０．　　Ｏｌｇｌｒｄ化合
物　Ｈ−５　　　　　　　　０．００５ｇ／ｔｒｒカプ
ラーＣ−３　　　　　　　　０．２７ｇ／イ高沸点有機
溶媒　０−２　　　　０．　　０５ｃｃ／ｒＩ？を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚０．７μ）第８層：第２緑感乳剤
層 増感色素Ｓ−３　（０。２９ｇ／％）及びＳ−４（０．
３■／Ｍ）で分光増感された単分散性の内部潜像型沃臭
化銀乳剤 銀量・・・・・・０．　　５　　ｇ／ｒｒｒ（ヨード含
量２．５モル％、平均粒子サイズ０．５μ、変動係数１
８％、潜像から粒子表面までの距離１００人） Ａ−６　　　　　　　　　　　　０．２　　■／ｎｆ化
合物　Ｈ−６０．０１ｇ／耐 カプラーＣ−３　　　　　　　　０．　　２　　ｇ／ｒ
Ｉ？高沸点有機溶媒　０−２　　　　０．　　１３ｃｃ
／ｒｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚１．　　７μ）第
９層：第３緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３　（０．９ｇ／耐）及びＳ−４（０．３
■／イ）で分光増感された平板状沃臭化銀乳剤　　　　
銀量・・・・・・０．５ｇ／ｒｒｒ（ヨード含量２モル
％、直径／厚みの比が７以上の粒子が、全粒子の投影面
積の５０％を占める。粒子の平均厚み０．ｌＯμ） Ａ−２　　　　　　　　　　　　１．　　５　　ｍｇ／
ｒＩ？カプラーＣ−４　　　　　　　　０．２　　ｇ／
ｒｄ高沸点有機溶媒　０−２　　　　０．　　０３ｃｃ
／ｒｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚１．　　７μ）第
１０層：中間層 化合物　Ｈ−４　　　　　　　　０．　　ｌ　　ｇｌｒ
ｄ高沸点有機溶媒　０−２　　　　０．　　ｌ　　ｃｃ
ｌｒｄを含むゼラチン層（乾燥膜厚０．０５μ）第１１
層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　銀量　　０．１２ｇ／％化合物　
Ｈ−１　　　　　　　　０．　　０２ｇ／ｎｒ化合物　
Ｈ−２０．０３ｇ／Ｍ 高沸点有機溶媒　０−２　　　　０．　　０４ｃｃ／ｒ
ｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第１２層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ〜５　（１．　　０ｇ／ｒｒｒ＞で分光増感
された平板状沃臭化銀乳剤 銀量・・・・・・０．６ｇ／ｒｄ （ヨード含量３モル％、直径／厚みの比が７以上の粒子
が、全粒子の投影面積の５０％を占める。粒子の平均厚
み０．ｌＯμ） 乳剤　Ａ　　　　　　銀量　　０．　　ｌ　　ｇ／ｒｄ
Ａ−７　　　　　　　　　　　　　　　　０．　　５　
　■／イ化合物　Ｈ−６　　　　　　　　０．Ｏｌｇ／
ｎ｛カプラーＣ−５　　　　　　　　　０．　　５　　
ｇ／ｒｒ｛化合物　Ｈ−４　　　　　　　　０．　　Ｏ
ｌｇ／ｒｒｒ高沸点有機溶媒　０−２　　　　０．　　
１　　ｃｃ／ｒｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚１．　
　５μ）第１３層：第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−５　（２．　　０ｇ／ｒｄ）で分光増感さ
れた平板状沃臭化銀乳剤 銀量・・・・・・ｌ．　　ｌ　　ｇ／ｒｄ（ヨード含量
２．５モル％、直径／厚みの比が７以上の粒子が、全粒
子の投影面積の５０％を占める。粒子の平均厚み０．１
５μ）Ａ−１２　　　　　　　　　　　　１０　　■／
イカプラ一〇−７　　　　　　　　１．２ｇ／耐カプラ
ーＣ−８　　　　　　　　　０．　　２　　ｇ／ｒｄ高
沸点有機溶媒　０−２　　　　０．０７ｃｃ／ｒｒｒを
含むゼラチン層（乾燥膜厚３μ） 第１４層：第１保護層 Ａ−１３　　　　　　　　　　０．　　１０　　■／イ
紫外線吸収剤　Ｕ−１　　　　　０．　　０２ｇ／ｒｒ
ｒ紫外線吸収剤　Ｕ−２　　　　　０．０３ｇ／ｍ紫外
線吸収剤　Ｕ−３　　　　　０．　　０３ｇ／ｒｒｒ紫
外線吸収剤　Ｕ−４　　　　　０．　　２９ｇ／ｒｒｒ
高沸点有機溶媒　０−２　　　　０．　　２８ｃｃ／ｒ
ｄを含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第１５層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・・・・０．１ｇ／ゴ （ヨード含量１モル％、平均粒子サイズ０．０６μ） 黄色コロイド銀　　　銀量・・・・・・０．０１ｇ／ｒ
ｒｒＡ−８　　　　　　　　　　　　　１０　　■／イ
ポリメチルメタクリレート粒子　　０．１ｇ／ｒｒｒ（
平均粒子１．５μ） Ａ−３　　　　　　　　　　　　０．　　２　　ｇ／ｒ
ｄＡ−９　　　　　　　　　　　　１．０　　■／ｄを
含むゼラチン層（乾燥膜厚０．８μ）各層には上記組成
物の他に、カブリ防止剤Ａ−１６、ゼラチン硬化剤Ｈ−
３、及び界面活性剤を添加した。

１剋人一旦ｎ週製 コントロールド・ダブルジェット法により、平均粒子サ
イズ０．１５μの臭化銀立方体乳剤を調製し、ヒドラジ
ンおよび金錯塩を用いて低ｐＡｇ下でかぶらせた（乳剤
Ａとする）。

このように調製した乳剤Ａの表面に臭化銀を２５０人の
厚みでシェル付をしたものを乳剤Ｂとする。

試料を作るのに用いた化合物を示す。

Ｃ−３ Ｃ−５ ＣＯＯＣｓ　Ｈｔ（ｉｓｏ） ＣＯＯＨ ｔ−Ｃ．　Ｈｅ ｔ−Ｃ．Ｈ＠ （ｔ）−Ｃ４　Ｈｌ Ｕ−４ ０Ｈ Ｈ−３ ？Ｈ，＝ＣＨＳＯ，ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ．１ ＣＨ２＝ＣＨＳＯ■ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２Ｈ ４ ＯＨ ＯＨ ｝ｉ−５ Ｈ ６ ＯＨ ＯＨ Ｓ−１ Ｓ−２ Ｓ−３ ０ Ｓ ４ Ｓ ５ Ａ−１ Ａ ４ Ａ ５ Ｈ Ａ ８ Ａ−９ １ ＣｔＨ５ Ｃ　＝　Ｆ　ｌ？　Ｓ　Ｏ　２　Ｎ　Ｃ　Ｈ　２　Ｃ　
Ｏ　Ｏ　ＫＣ．Ｈ， Ａ ｌ２ ３０．Ｋ ＳＯ．Ｋ Ａ ｌ３ Ａ ｌ６ ＳＯｓＮａ ０Ｈ 試・３０２〜３０８の製 試料３０１の第ｌ層（ハレーション防止層）の黒色コロ
イド銀と第１１層（黄色フィルター層）の黄色コロイド
銀の代わりに、第４表に示した実施例１および２の染料
の固体微粒子分散物を用いる以外は試料３０１と全く同
様にして試料３０２〜３０８を作製した。それぞれの染
料の塗布量が０．１５ｇ／ｒｒｒとなる様に染料の固体
微粒子分散物を添加した。

この様に作製した試料３０１〜３０８を光楔を通して露
光し、下記現像処理し、シアン、マゼンタ、イエローの
最大画像濃度（Ｄｍａｘ　）　、濃度１．０における相
対的な感度（試料３０１の相対感度を１００とする）を
求めた。また濃度１．０、２０サイクルにおけるＭＴＦ
の値を求めた。これらの結果を第４表に示した。

又、試料３０１〜３０８を４０℃、相対湿度７５％の条
件下で、７日間インキユベーションした後、上記と同様
にして露光、現像処理をして、インキユベーションしな
い場合に比較したＤｍａｘの低下量（△Ｄｍａｘ）と、
感度の変化量（△ｌｏｇＥ）を求め、第５表に示した。

次に試料３０１〜３０８を光楔を通して露光し現像処理
する際に、漂白定着時間を変え、銀量が５μｇ　／　ｒ
ｄ以下に脱銀されるまでの漂白定着時間を求めた。この
結果を第５表に示した。

処理工　　　時間　　温　　９ン’）容量第一現像　　
６分　　３８°Ｃ１２ｌ 第一水洗　　４５秒　　３８ｌ／２〃 反　　転　　４５ｌ／３８／／２〃 発色現像　　６分　　３８／／ｌ２〃 漂　　　白　　　２〃　　　３８ｌｌ　　　４　〃漂白
定着　　４ノ’　　　３８”　　　８”第二水洗（１）
ｌ／ｌ３８ノ／２〃 第二水洗（２）１〃３８／／２ｌｌｌｌｏｏ〃安　　定
　　　ｌ／ｌ　　２５〃　　２／／　　　　ｌｌｏｏ　
〃乾　　　　　　　１”　　　６５〃　　　−−−ここ
で第二水洗の補充は、第二水洗（２）に補充液を導き、
第二水洗（２）のオーバーフロー液を第二水洗（１）に
導く、いわゆる向流補充方式とした。

充量 ２２００ｍ／／ｍ” ２２００ｌ／ ｌｌ００〃 ２２００〃 ８６０〃 ｌｌ００〃 各処理液の組成は、以下の通りであった。

ニトリｏ−Ｎ，Ｎ．Ｎ−トリ）　　２．Ｏｇ　　　２．
０ｇチレンホスホン酸・５ナトリ ウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇハ
イドロキノン・モノスルホン　２０ｇ　　　２０ｇ酸カ
リウム 炭酸カリウム　　　　　　　　　３３ｇ　　　３３ｇ１
−フエ＝ル−４−メチル−４　　２．０ｇ　　　２．０
ｇヒドロキシメチル−３−ビ ラゾリドン 臭化カリウム　　　　　　　　　２．５ｇ　　　１．４
ｇチオシアン酸カリウム　　　　　１．２ｇ　　　１．
２ｇヨウ化カリウム　　　　　　　　２．０■　一−−
を加えて　　　　　　　　１０００　ｄ　　　１０００
　＋ｄｐＨ　　　　　　　　　　　　　９．６０　　　
９．６０ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

エニ水洗液 エチレンジアミンテトラメチレ　２．０ｇ　　母液に同
じンホスホン酸 リン酸２ナトリウム　　　　　　５．０ｇを加えて　　
　　　　　　１０００　１ｄｐ　Ｈ　　　　　　　　　
　　　　７．　００ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウム
で調整した。

凶転鹿 充 二トリローＮ，Ｎ，Ｎ一トリメ　３．Ｏｇ　　母液に同
じチレンホスホン酸・５ナトリ ウム塩 塩化第一スズ・２水塩　　　　　１．Ｏｇｐ−アミノフ
ェノール　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　
　　　８ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　１５１ｎ！を加えて　　
　　　　　　　ｔｏｏｏ　一ｐＨ　　　　　　　　　　
　　　６．　００ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで
調整した。

主色男盈液 二トリ０−Ｎ．Ｎ，Ｎ−トリｌ　　２．Ｏｇ　　　２．
０ｇチレンホスホン酸・５ナトリ ウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　７．０ｇ　　　７．０
ｇリン酸３ナトリウム・Ｉ２水塩　　３６ｇ　　　３６
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　ｌ．Ｏｇヨウ化カリ
ウム　　　　　　　　９０■水酸化ナトリウム　　　　
　　　３．０ｇ　　　３．０ｇシトラジン酸　　　　　
　　　　１．５ｇ　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β
−メタン　ｌｌｇ　　　Ｉｌｇスルホンアミドエチル）
−３ 一メチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩 ３．　　６−’）チアオク９　ン−　１，　　　ｔ．Ｏ
ｇ　　　ｌ．Ｏｇ８−ジオール を加えて　　　　　　　　　１０００　ｄ　　　１００
０　ＪｐＨ　　　　　　　　　　　　１１．８０　　　
１２．００ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した
。

慮旦魔 エチレンジアミン４酢酸・２　　１０．０ｇナトリウム
塩・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ　　１２０ｇ（ＩＩＩ）
　　・アンモニウム・２水塩臭化アンモニウム　　　　
　　１００ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　ｌＯｇ漂
白促進剤　　　　　　　　　　ｏ．　ｏｏｓ母液に同じ モノレ ｐ　Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　６．　３０ｐ
Ｈは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ （ＩＩＩ）　・アンモニウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・２　　　５．０ｇナトリウム
・２水塩 ５０ｇ 母液に同じ チオ硫酸アンモニウム　　　　　８０　ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　１２．　０ｇを　えて　　　　　　
　　１０００　ｄｐ　８　　　　　　　　　　　　６．
　６０ｐｔ−ｔは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

母液に同じ 員二水洗鹿　　　　　　　母液、補充液とも水道水をＨ
型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製ア
ンバーライトＩ　Ｒ　−　１２０８）と、ＯＨ型アニオ
ン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ４００）を充填した
混床式力ラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイ
オン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシ
アヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウム１．
５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の
範囲にある。

ホルマリン（３７％）５．〇一　　母液に同じポリオキ
シエチレン−ｐ−０．５１Ｒ！モノノニルフエニルエ− テル（平均重合度 １０） ｐＨ 調整せず 第４表の結果より、本発明は比較例に比べて、Ｄｍａｘ
が高《（第１現像でのカブリが少ない）、染料の第１層
や第１１層への固定化率が低いことによる感度低下もな
《、ＭＴＦの値も高い（染料の固定化率が低いことによ
るハレーション防止効果の低下がない）ことがいえる。

第５表の結果より、本発明は比較例に比べると、インキ
ュベーションで染料がハロゲン化銀乳剤層に拡散して、
感度が低下するということもない。

又、本発明は比較例に比べて脱銀速度が速いといえる。

実施例　４ 区料エエ土史作髪 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには白
色顔料として酸化チタンを４ｇｌｒｄ、また、０．００
３ｇ／ｎ？の群青を青み付け染料として含む（支持体の
表面の色度はＬ＊　、ａｍ　、ｂｅ系で８８．０、−０
．２０、０．７５であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（　ｇ　／　ｒｄ単位）を示す。な
おハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し第十四層の乳剤は表面化学増感しないリツプマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・・・・０．１０
セラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０、３５
第２層（中間層） セラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．４０
第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１．　　２．　　３）で分光増
感された臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分
布［変動係数］８％、八面体）・・・・・・０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１．２．３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布ｌＯ％、八面体）　　　　　　　　　　　
・・・０．０８ゼラチン　　　　　　　　　　●・・０
．８０シアンカプラー（ＥｘＣ−１２をｌ　：　１）・
・−０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４等量）・　●　●
０．　ｌ８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５）　・・・０．　０　０　
３カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　・・・０．０３カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２、３等量）●・●０．ｌ２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１．　　２．　　３）で分光増
感された臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分
布１５％、八面体）・・・０．１４ゼラチン　　　　　
　　　　　・●＠０．８０シアンカプラー（ＥｘＣ−Ｌ
２を１　：　ｌ）番●●０６３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４等量）●・・０，
ｌ８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　・●●０．０３カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量）・・●０．１２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　拳●・０．７０混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　・・・０．０８混色防止剤溶媒
（Ｓｏｌｖ−４、５等量）・　・　・０．　１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・　囃　・０．　１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０。２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　・・・０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で
分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サ
イズ０．４０μ、サイズ分布ｌＯ％、八面体）拳・拳０
．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　・●・０．７０マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ−１２、３を等量）拳・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６を等量）・●・０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１，１２、ｌ３をｌ
Ｏ：７：７：　　ｌ比で） ●　・　−０．　０　２　５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　―・・０．０５カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４．６等量）・・●０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　・・・０．１０ゼラチン　　　　　　　　　
　・・拳０．７０マセンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、
３を等量）拳・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６等量） ・・φ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１ｌＸ　１２、ｌ３を
１０：７：７：　１比で） ・・番０．Ｏ２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０５カブ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６等量）●・・０、ｌ５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ３００人）・・・０．
１２ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．６０混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　・・・０．０３混色防止剤溶媒
（Ｓｏｌｖ−４、５等量）・・・０．ｌＯ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・　・　０．　０７ 第ｌθ層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　・・・０．０７青色増感色素（ＥｘＳ−５、
６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モル％、平均
粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、八面体）番
・●０．ｌ４ ゼラチン　　　　　　　　　　・●●０．７０イエロー
カプラー（ＥｘＹ−Ｌ２等量）・　・　・０．　３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　・・・０．ｌＯステ
イン防止剤（Ｃｐｄ−５、ｌ５をｌ：５比で）　　　　
　　　　　　　・・・Ｏ．　Ｏ　Ｏ　７カプラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０５カプラー溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−２）　　・−−０．１０第１２層（高感度青感層
） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）　　・・・０．１５ゼラチン　　　　　　　　　
　・・・０．５５イエローカプラー（ＥｘＹ−１，２等
量）・　・−０．　３０ 退色防止剤（Ｃｐａ−１４）　　　・・・０．１０ステ
イン防止剤（Ｃｐｄ−５、ｌ５を１＝５比で）　　　　
　　　　　　　・・・０．　０　０　７カプラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０５カブラー溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−２）　・・・０．１０第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６等量）参〇番０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７等量） 幸−の０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　・・・０．０２紫外
線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７等量）・　・０．０８ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、ｌ９、２０
、２１，２７を１０：１０：１３：１５：２０比で）　
　　　　　・轡・０．０５第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．　
１μ）　　　　　　・・・０．０３ポリビニルアルコー
ルのアクリル変性共重合体（平均分子量　５０，　００
０）　　　豐・・０．Ｏｌポリメチルメタクリレート粒
子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平均粒子
サイズ５μ）等量　　　　　　　　・・・０．０５ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・１．５０ゼラチン硬化
剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）●　●−０．１８ 第１５層（裏　層） ゼラチン　　　　　　　　　　●●●２．２５紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６等量）・壷・０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、ｌ９、２０，２１，２７を等量）
　　　　　　　　　　・・・０．０６第ｌ６層（裏面保
護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　
ｅ番●１．７５ゼラチン硬化剤（Ｈ−ＩＳＨ−２等量）
一一番０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
《撹拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。続い
て銀１モル当たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１，３
−チアゾリンー２一チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当たり、６■のチオ硫酸ナトリウムと７■の塩化金
酸（４水塩）を順次加え７５℃で８０分間加熱すること
により化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコ
アとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ、
最終的に平均粒径が０．　７μの八面体単分散コア／シ
エル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０
％であった。この乳剤に銀１モル当たり１．　　５■の
チオ硫酸ナトリウムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を
加え６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれｌＯ−３１ロー２重量
％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２をｌＯ−２重量％用
いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ
Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）．及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び　
Ｍａｇｅｆａｃ　Ｆ　−　１　２　０（大日本インキ社
製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には
安定剤として（Ｃｐｄ−２３、２４、２５）を用いた。

この試料を試料番号４０１とした。以下に実施例に用い
た化合物を示す。

ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ ３ ・Ｎ　（Ｃ！　Ｈｌ）１ ・Ｎ　（Ｃ＊　Ｈｓ）ｓ ＳＯｓ　Ｈ　”　Ｎ　（Ｃ２　Ｈｓ）ｓＣｐｄ ４ しＦ′１２シＦ１ｔ　シｔＪシｓ　１ｉ１７ＯＨ Ｃｐｄ ６ ＋ＣＨ２ ＣＨ芳『− ＣＯＮＨＣ．　Ｈｓ（ｔ） （ｎ １００〜ｌ　０　０　０） ０Ｈ Ｃｐｄ ８ ポリエチルアクリレート （ＭＷ １０， ０００〜ｌ００， ０００） しｉ３ しＨ３ Ｃｐｄ−１１ Ｃｐｄ ｌ２ Ｃｐｄ−１３ ０Ｈ Ｃｐｄ ｌ６ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ ｌ８ Ｓｏ．Ｋ ＳＯ．Ｋ Ｃｐｄ ｌ９ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−２１ Ｓ０３Ｋ ＳＵｓＫ Ｃｐｄ ２２ Ｃｐｄ ２３ Ｃｐｄ ２４ Ｃｐｄ−２５ Ｃｐｄ ２７ ＣＨ２ＣＯＯＫ ＣＨｔＣＯＯＫ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−２ ＥｘＭ ｌ しＡＩ＋７（ｔＪ ＥｘＭ ２ ＥｘＹ−１ 牙 ＣＨＩ ＥｘＹ−２ Ｓｏｌｖ−Ｉ Ｓｏｌｖ−２ Ｓｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−４ Ｓｏｌｖ−５ Ｓｏｌｖ−６ Ｓｏｌｖ−７ Ｈ−１　　　１， エ Ｈ−２　　　４， ジ（２−エチルヘキシル）セバケート トリノニルホスフエート ジ（３−メチルヘキシル）フタレート トリクレジルホスフエート ジブチルフタレート トリオクチルホスフエート ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）タン ６−ジクロロー２−ヒドロキシ−１．　　３．　　５−
ＥｘＺＫ−１ ＥｘＺＫ−２ −トリアジンＮａ塩 ７−　［３−　（５−メルカプトテトラゾールーｌイル
）ペンズアミド］−ｌＯ−プロノ｛ルギノレ−１．２，
３．４−テトラヒド口アクリジニウムベルクロラート ｌ−ホルミルー２−　１４−　［３−　＋３−　（３一
（５−メルカブトテトラゾール−１−イル）フエニル〕
ウレイド｝ベンゼンスルホンアミド］フエニル１　ヒド
ラジン 処理工　　　　　　温度 発色現像　１３５秒　３８℃ 漂白定着　　４０ノ／３３〃 水洗　（ｌ）４０〃３３ｌｌ 水洗　（２）４０ｌ／３３ｌｌ ３０ｌ／８０〃 タンク容量　　充量 １５１３００　ｍｉｌ’／ｍ２ ３〃３００” ３〃 ３〃３２０〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴＋１１への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｍｆ／ｒｒｒであり、漂白定着液の持ち込み量に対す
る水洗水補充量の倍率は９．　　１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

及色里盈鹿 液　　　　充゛ Ｄ−ソルビット　　　　　　　Ｄ．１５ｇ　　　０．２
０ｇナフタレンスルホン酸ナトリ　０．１５ｇ　　　０
．２０ｇウム●ホルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ペンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ一エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミノスチル ベン系） を　えて ｐＨ（２５℃） １．５ｇ １２．　Ｏｓ　１ １３．５ｓｆ Ｏ．　７０ｇ ０．　００３ｇ ２．４ｇ ４．０ｇ ２．０ｇ ６．０ｇ ６．４ｇ ３０．０ｇ １．　（Ｉｇ １０００ｍｊＦ １０．　２５ １．５ｇ １６．０ｍｊ １Ｂ．Ｏｍｆ ０．　００４ｇ ３．２ｇ ５．３ｇ ２．４ｇ ８．０ｇ ８．５ｇ ２５．０ｇ １．２ｇ １０００ｍ　ｌ １１．００ エ亘皇１鹿 エチレンジアミン４酢酸●２　　　　２．Ｏｇ　　母液
に同じナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ　　　　７０．Ｏｇ（Ｉ
ＩＩ）　　・アンモニウム・２ 水塩 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１８０ｇｍｌ（７０
０ｇ／ｉ’） ｐ−｝ルエンスルフィン酸ナ　　　４５．　Ｏｇトリウ
ム 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　３５。Ｏｇ５−メル
カプト−１．３，４　　　　　０．５ｇ一トリアゾール 硝酸アンモニウム　　　　　　　　１０．０ｇを加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍ　ｌｐＨ（２５℃）　
　　　　　　　　　６．１０水ゑ水 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式力ラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウ
ム０．　　１５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．
５〜７．５の範囲にあった。

試　４０２〜４０８の 試料４０１の第１層の黒色コロイド銀と、第９層のイエ
ローコロイド銀の代わりに第６表に示した実施例ｌおよ
び２の染料の固体微粒子分散物を添加する以外試料４０
１と全く同様にして試料４０２〜４０８を作製した。そ
れぞれの染料の塗布量がｏ．ｌＯｇ／ｒｒｒとなる様に
固体微粒子分散物を添加した。

この様に作製した試料４０１〜４０８を光楔を通して露
光して、下記現像処理し、シアン、マゼンタ、イエロー
の最小画像濃度（Ｄｍｉｎ　）　、濃度１．０における
相対的な感度（試料４０１の相対感度を１００とする）
を求めた。また濃度ｌ．０、ｌＯサイクルにおけるＭＴ
Ｆの値を求めた。これらの結果を第６表に示した。

又試料４０１〜４０８を４０℃相対湿度７５％の条件下
で、７日間インキユベーションした後、上記と同様にし
て露光、現像処理をしてインキユベーションしない場合
に比較したＤ＋ｓｉｎの上昇（△Ｄｍｉｎ　）と、感度
の変化量（△ｆｏｇＥ）を求め、第７表に示した。

次に試料４０１〜４０８を光楔を通して露光し現像処理
する際に漂白定着時間を変え、銀量が５μｇ　／　ｃｒ
ｌ以下に脱銀されるまでの漂白定着時間を求め、第７表
に示した。

第６表の結果より、本発明は比較例特にコロイド銀を使
用した場合に比べて、Ｄｍｉｎが低い。

又本発明の相対感度は、コロイド銀を使用した場合に比
べて、界面活性剤Ａを使用した試料の固体微粒子分散物
を使用した場合より感度の低下が少ない。又、ＭＴＦの
値も本発明は比較例に比べて高い。

相対感度とＭＴＦの値から、本発明は比較例の界面活性
剤Ａを使用した染料の固体微粒子分散物を使用した場合
に比べて、染料の特定の層への固定化率が高いといえる
。

第７表の結果より本発明は比較例に比べて、インキユベ
ーションした時のＤｍｉｎの上昇、感度の変化が少ない
。

又、本発明は、コロイド銀を使用した場合に比べて脱銀
速度が速いといえる。

実施例５ 区社旦ユ上囚丘！ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ＣＣおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解シ、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含むｌＯ
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塩
臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍのも
のと０．７０μｍのものとの３：７混合物（銀モル比）
粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．ＩＯ、各乳
剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に下
記に示す青感性増感色素を銀ｌモル当たり大サイズ乳剤
に対しては、それぞれ２．０×ｌＯ−１モル加え、また
小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０−’モ
ル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシー３．５−ジクロ口ーｓ−｝リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６ＸＩＱ−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、ｌ−（５−メチルウレイドフエニル）一５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５×１０−Ｓモル、７．７Ｘ１０”％ル、２．　　５
　Ｘ　ｌ　Ｏ−’モ／ｌｚ添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４一ヒドロ
キシ〜６−メチル−１．３，３ａ，７−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ＩＸＩＯ−’
モルと２ＸＩＯ−’モル添加した。

イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

よ び （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｄ）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｇ）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０セラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　
　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）
　　　　　　　　　ｏ，ｏｓ第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．　　５５μ
ｍのものと、０．　３　９μｍのものとの１＝３混合物
（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．ｌＯ
と０．０８、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表
面に局在含有させた）　　　　　　　　　　　　　　　
０．１２ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２４マ
ゼンタカプラ−（ＥｘＭ）　　　　　０．２０色像安定
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−３）　　　　　　ｏ．ｔｓ色像安定剤（Ｃｐｄ−
４）　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　
　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　
　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−５
’）　　　　　　　　０．　　２　４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５μｍのものとのｌ：４混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．Ｉ
１、各乳剤ともＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　０．　６モル％を粒子
表面の一部に局在含有させた）　　　　　　　　　　　
　０．２３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３
４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３２色
像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．１７色像安
定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　０．４０色像安定剤
（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏ　ｌ
ｖ−６）　　　　　　　　　０．　　１　５第六層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１６混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０． ｌ７ 流動パラフィン ０． Ｏ３ （ＥｘＹ）イエローカプラー ＣＨ， との１： ｌ混合物 （モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー のｌ： ｌ混合物 （モル比） （ＥｘＣ）シアンカブラー の各々重量で２： ４ ＝４の混合物 （Ｃｐｄ ■） 色像安定剤 しＰｉｓ （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ ３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ ５） 混色防止剤 ＯＨ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２： ４ ４混合物（重量比） （Ｃｐｄ ７） 色像安定剤 イＣＨ２−ＣＨデ７ １ ＣＯＮＨＣ，Ｈｅ（ｔ） 平均分子員 ６０， ０００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ ９） 色像安定剤 ＣＨｈ しｔ′ｉ３ （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 の４： ２ ＝４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ ｌ） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５） 溶 媒 ＣＯＯＣ．　　Ｈ．フ （ＣＨ！）− ＣＯＯＣ．８．７ （Ｓｏｌｖ一６） 溶 媒 試料５０２〜５０５の　製 試料５０１の第ｌ層より、支持体に近い側に、第８表に
示す染料の固体微粒子分散物を含有したゼラチン層を設
ける以外試料５０１と全く同様にして試料５０２〜５０
４を作製した。それぞれの染料の塗布量が０．１ｇ／ｒ
ｒｒとなる様に染料の固体微粒子分散物を添加した。

この様に作製した試料５０１〜５０４の濃度！．０、１
０サイクルにおけるＭＴＦの値を求めた。

又、光楔を通して露光し、下記現像処理し、シアン、マ
センタ、イエローの相対感度と最小画像濃度（Ｄｍｉｎ
　）を求めた。

これらの結果を第８表に示した。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、次の
処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで
、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

処理工程　　ｉＷｈＫ　　　ＢＪ固　補丞』じ　９ン９
容量カラー現像　　３５℃　　４５秒　１６１ｍ／　　
　１７　１漂白定着　３０〜３５°Ｃ　　４５秒　２１
５ｄ　　　１７　１リンス■　３０〜３５℃２０秒　　
−　　　　１０／リンス■　３０〜３５°Ｃ　２０秒　
　−　　　　１０１リンス■　３０〜３５℃２０秒　　
３５０　ｄ　　　　１　０　１乾燥　７０〜８０°Ｃ　
６０秒 ＊補充量は感光材料１ｄあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左乏二ｊ盈鹿　　　　　　　　　え２２煎　皿充承水　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｄ　　８００
　ｙｄエチレンジアミンーＮ．　Ｎ． Ｎ，　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　１．５ｇ　　２．０ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　０．０１５ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　　８．０ｇ　　１２．０ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　２５ｇ２５ｇＮ−エチルーＮ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミンアニリン硫酸塩　　　　５．０ｇ　　７．０ｇＮ
．Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　　５．５ｇ　　７．０ｇ蛍
光増白剤（ＷＨ　Ｉ　ＴＥＸ　　４　Ｂ，住　　　製）
　　　　　　　　　　　　１．０　　　　２．０水を加
えて　　　　　　　　　　ｌＱＯＯ１ｄ１０００ｄｐＨ
（２５℃）　　　　　　　　１０．０５　　　１０．４
５迷血定亘鹿（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４　０　０ｍｌ！チオ硫酸
アンモニウム（７０％）　　　１００ｍｊ７亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム　５ｇ臭化アンモニウム　　　
　　　　　　４０ｇを加えて　　　　　　　　　　１　
０　０　０ｍｌｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　
　６．　　０ユ乞玉鹿（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 第８表の結果より本発明は比較例に比べて、Ｄｍｉｎの
上昇することなく、又、大きく感度低下することな《鮮
鋭度が向上していることが明白である。

実施例−６ 菰料工■土Ω作ｌ 二軸延伸された厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタ
レートフイルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第１下塗液を塗布量が５．１ｃｃ／ｒｒｒ
となるようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１７
５℃にて１分間乾燥した。

次に反対面にも同様にして第１下塗層を設けた。

Ｌ　※ラテックス溶液中には、乳化分散剤としてをラテ
ックス固型分に対し０．４ｗｔ％含有。

上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第２の
下塗液を塗布量が８．　　５ｃｃ／ｒｒｒとなるように
片面ずつ、両面に塗布・乾燥して下塗済フイルムを完成
した。

第２の下塗液 水１１中に臭化カリ５ｇ，沃化カリ０．ゼラチン３０ｇ
１チオエーテル ＨＯ（ＣＨｔ）＊Ｓ（ＣＨ＊）ｔｓ（ＣＨ，）ｔＯＨ　
　ノｓ９６水溶液２．５ｃｃを添加し７３℃に保った溶
液中へ、攪拌しながら硝酸銀８．３３ｇの水溶液と、臭
化カリ５．９４ｇ、沃化カリ０．７２６ｇを含む水溶液
とをダブルジェット法により４５秒間で添加した。続い
て臭化カリ２．５ｇを添加したのち、硝酸銀量８．３３
ｇを含む水溶液を７分３０秒かけて、添加終了時の流量
が添加開始時の２倍となるように添加した。引き続いて
硝酸銀１５３．３４ｇの水溶液と臭化カリと沃化カリの
混合水溶液を、電位をｐＡｇ８．１に保ちながらコント
ロールダブルジェット法で２５分間で添加した。この時
の流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量の８倍
と０５ｇ， なるよう加速した。添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリ
ウム溶液１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化カリ水溶
液５０ｃｃを３０秒かけて添加した。このあと温度を３
５℃に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去したのち、
４０℃に昇温しでゼラチン６８ｇとフェノール２ｇ１　
トリメチロールプロパン７．５ｇを添加し、可性ソーダ
と臭化カリによりｐＨ６．５５、ｐＡｇ８．１０に調整
した。

温度を５６℃に昇温したのち、４−ヒドロキシー６−メ
チル−１．　　３．　　３ａ，　　？−テトラザインデ
ン１７５■と下記構造の増感色素を６２５■添加した。

ｌＯ分後にチオ硫酸ナトリウム５水和物５．５■、チオ
シアン酸カリ１６３■、塩化金酸３．６■を添加し、５
分後に急冷して固化させた。

得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和の９３％がアス
ペクト比３以上の粒子からなり、アスペクト比２以上の
すべての粒子についての平均の投影面積直径は０．９５
μｍ１標準偏差２３％、厚みの平均は０．１５５μｍで
アスペクト比は６．　　１であった。

この乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添
加して塗布液とした。

・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ） −４−ジエチルアミノーｌ，３， ５−トリアジン　　　　　　　　　８０■・ポリアクリ
ル酸ナトリウム （平均分子量　４．　　１万）　　　　４．０ｇ・エチ
ルアクリレート／アクリル酸 ／メタアクリル酸＝９５／２／ ３の組成比の共重合可塑剤　　２ ●ニトロン ０． θｇ ５０ｇ Ｃ．Ｈ， １ Ｃ，Ｈ．　　　　　　　　　　５．０■こうして、でき
た乳剤層塗布液を表面保護層液と同時押し出し法により
、前記の支持体の両面に同じように塗布した。この時、
色素固体分散物層、乳剤層、表面保護層の片面あたりの
塗布量は下記の量となった。

く乳剤層〉 ・塗布銀量　　　　　　　　　　１．　　５ｇ／ｎｒ・
塗布ゼラチン量　　　　　　　１．５ｇ／ｒｒｒく表面
保護層〉 ・塗布銀量　　　　　　　　　　０．８１ｇ／ｎ？・デ
キストラン （平均分子量３，９万） ０．８１ｇ／ｒｒｒ ・マット剤（平均粒径３．５μｍ） ポリメチルメタアクリレート ／メタアクリル酸＝９／ｌ の共重合体 ｏ．ｏｅｇ／ｒｒｒ ６０ｗＩｇ／耐 ・４−ヒドロキシ ６−メチル− ｌ， ３， ３ａ， ７−テトラザ インデン １５．５■／ｄ ・ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量４． １万） ７０ｍｇ／ｒｙ？ 硬膜剤は１．　　２−ビス（スルホニルアセトアミド）
エタンを片面当り５６■／Ｍとなるよう塗布して、試料
６０１を作製した。

試４６０２〜６０３の製 試料６０１の試料の固体微粒子分散物２０１を２０２，
２０３にする以外、試料６０１と全く同様にして試料６
０２，６０３を作製した。

この様に作製した試料６０１〜６０３を富士写真フイル
ム（ｍＧＲＥＮＥＸ　　オルソスクリーンＨＲ−４をカ
セットを使用して両側に密着させ、Ｘ線センシトメトリ
ーをおこなった。露光量の調整は、Ｘ線管球とカセット
との距離を変化させることによりおこなった。露光後下
記の現像液と定着液にて自動現像処理をおこなった。

その時の相対感度とＤｒｎｉｎを求めた。

その結果を第９表に示した。

Ｌ乾　　燥　　　　５０℃Ｘｌ２秒 Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時間　４５秒使用した現像液
、定着液は下記の組成とした。

（現像液） 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　２９ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　４４．２ｇ炭酸水素ナトリウ
ム　　　　　　　　７．５ｇホウ酸　　　　　　　　　
　　　　　１．０ｇジエチレングリコール　　　　　　
　　１２ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　　１．７
ｇ５−メチルベンゾトリアゾール　　　０．　０　６　
ｇハイドロキノン　　　　　　　　　　　　２５ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　１８ｇトリエチレン
グリコール　　　　　　　１２ｇ５一二トロインダゾー
ル　　　　　　０．　２　５　ｇｌ−フエニルー３−ビ
ラゾリドン　　２．８ｇグルタールアルデヒド （５０ｗｔ／ｗｔ％）　　　　　　　９．　８　６　ｇ
メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　１２．６ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３．７ｇ水を加えて （定着液） チオ硫酸アンモニウム （７０ｗｔ／ｖｏｌ％） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウムニ水塩 亜硫酸ナトリウム ホウ酸 水酸化ナトリウム 氷酢酸 硫酸アルミニウム 硫酸（３６Ｎ） 水を加えて全量１ｌとする。

（ｐＨは４．２５に調整した） くセンサー検出性〉 試料を各１０枚自動現像機のフイルム挿入口より挿入し
検出されたかどうかをテストした。

この自動現像機はフイルム挿入口に一対の赤外線発光素
子（第１図参照）と受光素子（第２図参照）を持ち、挿
入された試料が赤外線を充分に遮０ｌ １． ０．０２ｇ １５ｇ １０ｇ ６．　７ｇ １５ｇ １０ｇ ３．　９ｇ ２　０　０ｍｌ 断することによって試料の挿入を認識し、それによって
搬送ローラーが始動してフイルムを現像槽へと搬送する
機構になっている。

〈定着液補充３／４での定着性〉 上記定着液の補充を３／４に減らしてランニングし定着
のレベルを評価した。

第９表の結果より、本発明は比較例に比べて感度が高く
、Ｄｍｉｎが低いことが明白である。すなわち、本発明
は比較例に比べて、染料の特定層への固定化率が高く、
残色が少ないといえる。

実施例７ シ社１見土ｑ作製 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層より成る多層カラー感光材
料である試料７０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇｌｒｄ単位で表した量を、またカブラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／／単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりの
モル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示す意
味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのうちの
一つを代表して載せた。

Ｕｖ；紫外線吸収剤、ＳｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣ　；シアンカ
プラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ　；イエロー
カプラー、ｃｐａ　．添加剤第１層（ハレーション防止
層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．ｌ５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　２．ＯＥｘＭ−６　　　　　
　　　　　　　　０．２ＵＶ−１　　　　　　　　　　
　　　　０．　０３ＵＶ−２　　　　　　　　　　　　
　　０．　０６ＵＶ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．　　０７Ｓｏｌｖ−１０．３ Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　０．　
　０８ＥｘＦ−１０．０１ ＥｘＦ−２０．　０１ ＥｘＦ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
００５Ｃｐｄ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．００１第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．３７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ［　　６モル％、　コアシエル比２
：ｌの内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４５μｍ、球相当
径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．ｌ９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−１
　　　　　　　　　　２．３ｘｌＯ−’ＥｘＳ−２　　
　　　　　　　　１．４Ｘ１０−’ＥｘＳ−５　　　　
　　　　　　　　２．３ＸｌＯ　　’ＥｘＳ−７　　　
　　　　　　　　　４．２Ｘ１０−’ＥｘＣ−１０．１
７ ＥｘＣ−２０．０３ ＥｘＣ−３　　　　　　　　　　　　　　　　０．００
９第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ［　　６モル％、コアシエル比２：
ｌの内部高Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径
の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ．ＯＥｘＳ−１
　　　　　　　　　　２．３Ｘ１０−’ＥｘＳ−２　　
　　　　　　　　１．４ＸｌＯ−’ＥｘＳ−５　　　　
　　　　　　２．３Ｘ１０−’ＥｘＳ−７　　　　　　
　　　　４．２ＸｌＯ−’ＥｘＣ−１０．３１ ＥｘＣ−２０．０１ ＥｘＣ−３０．１０ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１９．３モル％、コアシエル比３：
４：２の多重構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４．　
　０．　　６モル％、球相当径０．７５μｍ１球相当径
の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　１．　　５ １，　　４ １．９Ｘ１０−’ １．２ＸｌＯ−” １，９ＸｌＯ−’ ８．ＯＸ１０−’ ０．０８ ０．０９ ０．０８ ０．２０ ４．６ＸＩＯ−” ゼラチン ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−４ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ Ｃｐｄ−７ 第５層（中間層） ゼラチン ｃｐａ−ｔ ポリエチルアクリレートラテツクス ０．６ ０．１ ０． Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．　　０８第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ！　　４モル％、均一ＡｇＩ型、球
相当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状
粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０．ｌ８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　　４ＥｘＳ
−３　　　　　　　　　　１．６Ｘ１０　”ＥＸＳ−４
　　　　　　　　　　４．８ＸｌＯ−”ＥｘＳ−５　　
　　　　　　　　　　１ＸＩＯ　”ＥｘＭ−５０．１６ ＥｘＭ−７０．０３ ＥｘＹ−８０．０１ Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　０．　　０６Ｓ
ｏｌｖ−４　　　　　　　　　　　　０．　　０１第７
層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　４モル％、均一Ａｇｌ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状
粒子、直径／厚み比４．０）塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−３
　　　　　　　　　　　　２Ｘ１０　’ＥｘＳ−４　　
　　　　　　　　　　７Ｘ１０−’ＥｘＳ−５　　　　
　　　　　　１．４ＸｌＯ−”ＥｘＭ−５０．１７ ＥｘＭ−７０．０４ ＥｘＹ−８０．０４ Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　０，　　１４Ｓ
ｏｌｖ−４　　　　　　　　　　　　０．　　０１第８
層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ８．８モル％、銀量比３：４：２
の多層構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４モル、０モ
ル、３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動
係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−４
　　　　　　　　　　５．２ＸＩＯ　’ＥｘＳ−５　　
　　　　　　　　　　１　Ｘ　１　０””ＥｘＳ−８　
　　　　　　　　　０．３Ｘ１０”ＥｘＭ−５０．０８ ＥｘＭ−６０．０３ ＥｘＹ−８０．０２ ＥｘＣ−１０．０１ ＥｘＣ−４０．０１ Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　０．２３
Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５Ｓｏｌｖ−４　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０１Ｃｐｄ−７　　　　　　　　　　　　　１ＸＩＯ−
’ｃｐｃｔ−ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ．
　　ｏｘ第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ｃｐｄ−ｔ
　　　　　　　　　　　　　ｏ．０４ポリエチルアクリ
レートラテツクス　０．０５Ｓｏｌｖ−１　　　　　　
　　　　　　　０．０２ＵＶ−４　　　　　　　　　　
　　　　　０．０３ＵＶ−５　　　　　　　　　　　　
　　　０．０４第ｌＯ層（赤感層に対する重層効果のド
ナー層）沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　８モル％、コアシエ
ル比２：１の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６５μｍ、
球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２
．０） 塗布銀量　　０．７２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　４モル％、均一Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．２１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．　　ＯＥｘＳ
−３　　　　　　　　　　　　６ＸｌＯ−’ＥｘＭ−１
０　　　　　　　　　　　　０．１９Ｓｏｌｖ−１　　
　　　　　　　　　　０．　　３０Ｓｏｌｖ−６　　　
　　　　　　　　　０．　　０３第１１層（イエローフ
ィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．８Ｓｏｌｖ−１　　　
　　　　　　　　　０．　　１３ｃｐａ−ｔ　　　　　
　　　　　　　　ｏ．０７Ｃｐｄ−６　　　　　　　　
　　　　　０．００２８−１　　　　　　　　　　　　
　　　０．１３第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．５モル％、均一ＡｇＩ型、球
相当径０．７μｍ１球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０，４５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　３モル％、均一Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．２５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．　　ＩＥｘＳ
−６　　　　　　　　　　　　９ｘｌＯ−’ＥｘＣ−１
０．１３ ＥｘＣ−４０．０３ ＥｘＹ−９０．１６ ＥｘＹ−１１　　　　　　　　　　　　１．　　０４Ｓ
ｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　０．　　５１第ｌ
３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＹ−１
２　　　　　　　　　　　　０．２０Ｓｏｌｖ−１　　
　　　　　　　　　　０．　　１９第１４層（高感度青
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　ＩＱモル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多
重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　　　　
塗布銀量　　０．４ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　０．５ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　１ＸＩＯ
−’ＥｘＹ−９０．０１ ＥｘＹ−１ｉ　　　　　　　　　　　　ｏ．２０ＥｘＣ
−１０．０１ Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　０．　　１０第
１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　２モル％、均一Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．ｌ２ セラチン　　　　　　　　　　　　０．０７ＵＶ−４　
　　　　　　　　　　　　　０．１１ＵＶ−５　　　　
　　　　　　　　　　０．　　１６Ｓｏｌｖ−５　　　
　　　　　　　　　０．　　０２８−１　　　　　　　
　　　　　　　　０．１３Ｃｐｄ−５　　　　　　　　
　　　　　０．１０ポリエチルアクリレートラテックス
　０．０９第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　２モル％、均一Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８５ポリメチ
ルメタクリレート粒子 （直径１．　　５μｍ）　　　　　　　　０．　　２Ｃ
ｐｄ−４　　　　　　　　　　　　　０．０４Ｗ−４　
　　　　　　　　　　　　　　０．０２８−１　　　　
　　　　　　　　　　　０．１７各層には上記の成分の
他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３　（０．０　７ｇ／ｒ
ｒ？）　、界面活性剤Ｗｉ（０．００６ｇ／ｎ？）、Ｗ
−２　（０．３３ｇ／ｎ？）Ｗ−３　（０．１　０　ｇ
／ｒ＋？）を塗布助剤や乳化分散剤として添加した。

ＵＶ ｌ ＵＶ−２ ＵＶ ３ （ｔ）Ｃ＋　Ｈｅ ＵＶ−４ ｘ：ｙ＝７０：３０　（ｗｔ％） Ｓｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル Ｓｏｌｖ ２ フタル酸ジブチル Ｓｏｌｖ ５ リン酸トリヘキシル Ｎ　（Ｃ２　Ｈａ）ｘ ＥｘＦ−３ ＥｘＳ １ ＥｘＳ ２ ＥｘＳ ３ ＥｘＳ ４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ ７ ＥｘＳ−８ ＥｘＣ ｌ ＣＨ． ＥｘＣ ３ ＥｘＭ ５ ＥｘＭ ６ ＥｘＭ ７ ＥｘＭ−１０ ＥｘＹ ８ ＣＨｓ ＥｘＹ ９ ＥｘＹ １１ ＥｘＹ−１２ Ｃｐｄ−３ ０Ｈ Ｃｐｄ ４ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−８ ＯＨ Ｗ−３ Ｃ！ＨＳ １ （ｎ）Ｃ．Ｈｓ　ＣＨＣＨ２ＣＯＯＣＨ．（ｎ）Ｃ．Ｈ
．ＣＨＣＨ２　ｃｏｏｃＨｓｏｓ　Ｎａ１ Ｃｔ　Ｈａ Ｗ−４ ？ｓＦ＋■Ｓｏｔ　Ｎ　（Ｃ．　Ｈｔ）ＣＨ．　ＣＯＯ
Ｋ試・７０２〜７０５の製 試料７０１の第１層の黒色コロイド銀、第１１層の黄色
コロイド銀の代わりに第ｌθ層に示す染料の固体微粒子
分散物を各々の染料の塗布量が０．１　ｇ／ｎ？になる
様に含有させる以外試料７０１と全く同様にして試料７
０２〜７０５を作製した。

この様に作製した試料７０１〜７０５を光楔を通して露
光し下記現像処理を行ない、シアン、マゼンタ、イエロ
ーの濃度がＤｍｉｎより０．２高いところの相対感度と
Ｄｍｉｎとを求めた。

シアン、マゼンタ、イエローの濃度がＤｍ４ｎより１．
　　０高いところで、２０サイクル／■におけるＭＴＦ
の値を求めた。これらの結果を第ｌＯ表に示した。また
、試料７０１〜７０５について、像様露光後現像処理す
る際、下記現像処理工程の漂白時間と、定着■の時間を
変え、残存銀量が８μｇ　／　ｃｄ以下になるに必要な
漂白・定着■の各時間を求めた。

この結果を第ｌθ表に示した。

処理工程 ＊補充量： ３５閤巾の感光材料ｌｍ長さ当り。

母液（ｇ） 補充液（ｇ） ヒドロキシエチルイミ ５．０ ６．０ ノニ酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−〔Ｎ一エチルーＮ 一β−ヒドロキシエ チルアミノ〕−２ メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｐＨ 屋亘液 ４．０ ３０．０ １．３ １．２■ ２．０ ３７．０ １．０Ｘ　１０−”モル １．　ｏ　ｚ １．　０　１ １０．００ １０．　１５ １，３Ｘ１０−２モル 母液（ｇ） １．３−ジアミノプロ　　１３０ パン四酢酸第二鉄錯塩 １，３−ジアミノプ口　３．０ バン四酢酸 補充液（ｇ） 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで ｐＨ　　調整 定豊鹿 ８５ ５０ ３０ １．　０　１ ｐＨ４．　３ １２０ ７０ ４０ １．ｏｆ ｐＨ３．　５ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ｌ−ヒド口キシエチリ　　５．０ デンー１，ｌ−ジホ スホン酸 エチレンジアミン四酢　　０．５ 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　ｌＯ．θ 重亜硫酸ナトリウム　　　８．０ チオ硫酸アンモニウム　１７０．　０ｄ水溶液（７００
ｇ／ｆ） ロダンアンモニウム　　１００．　０ チオ尿素　　　　　　　　３．０ ３，６−ジチアー１．　　　３．０ １２．０ ＩＯ．０ ２００．　０ｄ １５０．０ ８−オクタンジオー ノレ 水を加えて 酢酸アンモニウムを加 えてｐＨ 玄皇凍　母液、補充液共通 ホルマリン（３７％） ５−クロロ−２−メチル −４−イソチアゾリン ３−オン ２−メチル−４−イソチ アゾリン３−オン 界面活性剤 １．Ｏｊ７ ６．５ １．Ｏｊ７ ２ｍｌ ０■ ３．０■ エチレングリコール 水を加えて １．　　０ １．Ｏｆ ｐＨ ５．　０〜７．０ 第１０表の結果より、本発明は、第１層、第１１層にコ
ロイド銀を使用した試料７０１より、Ｄｍｉｎが低く、
脱銀速度が速い。又、本発明は、試料７０２に比べて相
対感度が高く、ＭＴＦの値が高い。すなわち、本発明は
試料７０２に比べて染料の第１層、第１１層への固定化
率が高いと考えられる。又、本発明は比較例の試料７０
２に比べてＤｍｉｎが低いことから染料の現像処理によ
る脱色率も高い考えられる。

（発明の効果） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料において他の写真
性能に悪影響をおよぼすことな《、染料を特定の親水性
コロイド層への固定化率を高め、かつ現像処理時の脱色
率を高めるものであり、その効果は極めて顕著であり、
実用上のメリットは大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（Ｚ）で表わされる染料とｐＨ７以下で実質的に
   水に不溶性でｐＨ８以上で実質的に水溶性である界面活
   性剤との混合物の固体微粒子分散物を少なくとも１層の
   親水性コロイド層に含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式（Ｚ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｄは光吸収性の色素構造部分を表わし、ｙが０
   でない場合は芳香環を有していても有していなくてもよ
   く、ｙが０の場合は芳香環を有す。 ＡはＤに直接ないし間接的に結合した芳香環を表わす。 ＸはＡまたはＤの芳香環の部位の置換基を表わし、イオ
   ン化可能なプロトンを有している。 ｙは０ないし４を表わし ｎは１ないし７を表わし ｐＨ６以下の水溶液には実質的に溶解せず、ｐＨ８かそ
   れ以上において水溶性となる。