JPH0313936A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色および／または
溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有してな
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よシも支持体
から遠い側に着色層が設けられる。

このような着色層はフィルター層と呼ばれる。重層カラ
ー感光材料の如く写真乳剤層が複数ある場合にはフィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の次面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとづく画像のｆケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。このような着色層はハレーショ
ン防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合には、
各層の中間にハレーション防止層がおかれることもある
。

さらにＸ線感光材料においては、クロスオーバー光を減
少させるようなりロスオーバーカットフィルターとして
、鮮鋭度向上のための着色層を設けることもある。

写真乳剤層中での元の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジエーショ／と呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、染料を層中
に含有させる。この染料は下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。つま９ハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。

（３）写真処理過程において脱色されるが、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者によシ
多くの努力がなされてお９以下に挙げる染料が知られて
いる。例えば英国特許第２０６゜３１１３号、同／、／
７７、！−タ号、同７．３／／、ｌ’ｌ弘号、同／、３
３１，７タタ号、則／。

ＪＩｊ、３７／号、同／　、４’４７．Ｊ／ｌＩ号、同
／、１７３３，１０−号、同／、！ｊ３．ｊｅｔ号、特
開昭＋＃−１１．／３０号、同≠ター／／ＩＩ。

≠−Ｏ号、同３０−／≠７，７／−号、同３！−／６１
，２３３号、同４１−／≠３．３≠−号、同！５Ｆ−３
１．７４’−号、同１９−／／／、６／ｌ／号、同Ｊタ
ー／／／、を参Ｑ号、米国特許第３゜コ≠７．／Ｊ７号
、同ｊ、４ｔ６り、り♂！号、同グ、０７♂、２３３号
等に記載されたピラゾロン核やバルビッール酸根を有す
るオキソノール染料、米国特許第一、　！３３　、弘７
２号、同３，３７２゜１３３号、英国特許第１，２７１
，３２７号等記載されたその他のオキソノール染料、英
国特許第１７１．４り７号、同６１０．６Ｊ１号、同！
タタ、６−３号、ｆＦ４７１Ａ　、９０７号、同り０７
゜ｉｓｔ号、岡／、０弘！、６０２号、米国特許第≠、
２３３．７２６号、特開昭３？−２／／　、　０弘３号
等に記載されたアゾ染料、特開昭３０−１００、／／を
号、同ｊＦ−／／♂、２４４７号、英国特許第一、０／
≠、！り１号、同７！０，０３７号等に記載されたアゾ
メチン染料、米国特許第、２．Ｉｒｔ！、７ｊコ号に記
載されたアントラキノン染料、米国特許第一、３３♂、
００り号、同一。

ｔｒｙ、ｔｔｉｉ号、同一、ＪＪＩ　、００１号、英国
特許第３１１１．４０９号、同／、２１０．２３−号、
特開昭３０−グ０，６Ｊｊ号、同！／−Ｊ。

４２３号、同に／−７０，ＰＪ７号、同！≠−／ｉｔ、
−弘７号、特公昭弘？−３．コ♂６号、同Ｊター３７．
ＪＯＪ号等に記載されたアリ−リゾ／染料、特公昭−♂
−３．ｏｒ−号、同μ弘−／４　、　Ｊ９４ｔ、号、同
Ｊター−♂、、ｒり１号等に記載されたヌテリル染料、
英国特許部≠弘Ｊ　、　１１３号、（ｉｌ／、ＪＪｊ、
弘−２号、特開昭Ｊターーー１．２１０号等に記載され
たトリアリールメタン染料、英国特許第１，０７４ｒ、
３３３号、同／。

／！！、３１ｆｉ／号、同／　、Ｊ、ｒ！　、７３０号
、同／、≠７ｊ、−一を号、同／、お弓、１０７号等に
記載されたメロシアニン染料、米国特許第一。

ｒａ３．ｔｔｒｔ号、同Ｊ、ＪＦ４ｔ、１３９号等に記
載され次シアニン染料などが挙げられる。

これらの中でピラゾロン核を有するアリーリデン染料お
よび一個のピラゾロン核を有するオキソノール染料は亜
硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質全もち、写真乳
剤に悪い作用を及ぼすことが少く育用な染料として感光
材料の染料に用いられてきた。

しかし、この系統に属する染料の中には写真乳剤そのも
のには影響が少くても分光増感された乳剤に対しては、
不必要な領域に分光増感したｐｌまたは増感色素を脱着
せしめることに起因すると思われる感度の低下をひきお
こす欠点を有している。

また近年行われるようになった現像処理の迅速化によっ
ては処理後に残るものがある。これを解決するために亜
硫酸イオンとの反応性の高い染料金剛いることが提案さ
れているが、この場合には写真膜中での安定性が充分で
なく、経時によっては濃度の低下をおこし、所望の写真
的効果を得られないという欠点を有している。

他方、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーション防止層
である場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることが通
常必要とされる。なぜなら、そうでないと、フィルター
層としであるいはハレーション防止層としての効果が低
下するだけでなく、他の膚に対して有害な分光作用を及
ぼすことになるからである。特定の親水性コロイド層の
選択的着色のためには、いくりかの方法があるが、親水
性コロイド層に染料イオンと反対の荷電をもつ部分を含
む親水性ポリマーを媒染剤として共存させ、これと染料
分子との相互作用（荷電による吸引および疎水性結合と
考えられる）によって、染＃＋ヲ特定層中に局在化する
方法が最も多く用いられる。

しかし、媒染の方法を用いた場合、染料を加えｆＣ，層
と他の親水コロイド層とが湿潤状態で接触すると、染料
の一部が前者から後者へ拡散することがしばしば生ずる
ことがある。このような染料の拡散は、媒染剤の化学構
造に依存することは勿論であるが、用いられた染料の化
学構造にも依存するものである。

また、高分子媒染剤が用いられた場合、写真処理、特に
処理時間の短縮された写真処理の後に、感光材料上の着
色の残留が特に生じ易い。これは、媒染剤の染料に対す
る結合力は現像液のようなアルカリ性の液中ではかなシ
弱くなるけれども、なお若干の結合力が残っているため
染ｙ＃＋あるいは可逆性脱色生成物が媒染剤を含む層中
に残留するからであると考えられる。

また染料を写真感光材料中の特定の層に留める他の手段
として特開昭ｊ４−／２４３？号、同！ｊ−／ｊｊ３ｊ
Ｏ号、同、ｔ　ｊ−／　ｊ　ｊ　３　ｊ　／号、同Ｊ−
−ター７７６号、同６３−／り７り弘３号、同ＡＪ−、
２７１３♂号、同４！−１７０１２７号、ヨーロツ／セ
特許００／！ｔＯ／Ｂ／号、同０２７４　ｊ　４４Ａ／
号、国際出願公開ｒ♂１０弘７２≠りに開示されている
ように染料を分散固体で存在させることが知られている
。しかしながら我々の実験によれば、これらは他層への
拡散がみられること更に迅速処理全行うと、写真処理の
後に感光材料中に染料の残留がみられ、所望の効果が得
られなかった。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的は第一に、写真処理によシネ可逆
的に脱色され、かつ写真乳剤の写真特性に悪影響をもた
ない染料によって親水性コロイド層が着色されたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第二に、所望の親水性コロイド層のみが
染料によって充分選択的に染色され、しかも写真処理に
よシ脱色性のすぐれた親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第三に、染色された親水性コロイド層が
経時しても、ハロゲン化銀乳剤層の写真特性に有害な影
響を与えない染色された親水性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。

（課題を解決するだめの手段） 前記の目的は親水性コロイド層に一般式ＣＩ）で我わさ
れる染料が固体状で分散した状態で含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

一般式ＣＩ） 式中、Ｒ□は水素原子、炭素数／〜弘のアルキル基、ア
リール基またはアラルキル基を表わし、Ｒ２はＲ１で衣
わされる基の一つ、炭素数７〜≠のアルコキシ基、ヒド
ロキシ基、アミン基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミン基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシル基、シアノ基′またはウレイド基を戎
わし、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、炭素数７〜μのアルキル
基、炭素数ノ〜μのアルコキシ基またハノ・ロゲン原子
を賢わす。但し、Ｒ３、Ｒ４は同時に水素原子であるこ
とはない。またＲ３、几、が隣ｐあった位置にあってｊ
−Ａ員環を形成してもよい。

Ｌｌ、Ｒ２、Ｒ３は各々置換されてもよいメチンｙ！−
衆わし、ｎはＯもしくは／を衣わす。

Ｒ□、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４のうち少くとも７個がカルボキ
シル基またはヌルホンアミド基金含有する。

詳しくはＲ１、几２は水素原子、炭素数７〜弘のアルキ
ル基（例えはメチル、エチル、インプロピル、ブチルな
と）、アリール基（例えはフェニル、ナフチルなど）、
アラルキル基（例えばベンジル、フェネチルなど〕であ
シ、更に置換されていてもよい炭素数／〜弘の置換アル
キル基、置換アリール基、置換アラルキル基の置換基と
してはハロゲン原子（例えばクロロエチル、クロロフェ
ニル、ブロモフェニル、クロロベンジルなト）、ヒドロ
キシ１１．ｔ［ヒドロキシエチル、ｍ−ヒドロキシフェ
ニル、Ｏ−ヒドロキシベンジルナト）、シアン（例えば
シアンエチル、ｐ−シアノフェニルなど）アミン基（例
えばジメチルアミンエチル、ｐ−アミノフェニルなど）
、炭素数／〜弘のアルコキシ基（例えばエトキシエチル
、Ｏ−メトキシフェニル、ｐ−メトキシベンジルなト）
、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノフェニル、０
−アセチルアミノベンジルなど）、アルキル基（例えば
メチルフェニル、ｐ−メチルアンンルなど）、カルバモ
イル基（９１Ｊえはメチルカルバモイルフェニル、ジエ
チルカルバモイルフェニルナト）、アルコキシカルボニ
ル基（ｐ−エトキシカルボニルフェニル、０−エトキシ
カルボニルベンジルなト）などが挙げられる。

更にＲ２は炭素数７〜弘のアルコキシ基（りＩ」えばメ
トキシ、エトキシ、メトキシエトキシなど）、ヒドロキ
シ、アミン基、アルキルアミノ基（例えばメチルアミン
、エチルアミノなど）、ジアルキルアミノ基（例えばジ
メチルアミノ、ジエチルアミノなど）、アシルアミノ基
（レリえはアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなど）、
スルホンアミド基（ｆｌｌ工ばメタンスルホンアミド、
ベンゼ／ヌルホ／アミドなど〕、カルバモイル基（レリ
えはエチルカルバモイル、ヒドロキシエチルカルバモイ
ルなど）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカ
ルボニル、メトキシカルボニルなど）、アリールオキシ
カルボニル基（例えはフェニルオキシカルボニル、ｍ−
クロロフェニルカルボニルなト）アシル基（例えはアセ
チル、プロピオニルなど）、シアン基、ウレイド基（例
えばメチルウレイド、エテルフレイドなど）ヲ衣わし、
Ｒ３、Ｒ４は水素原子、炭素数７〜弘のアルキル（例え
ばメチル、エチル、ブチルなど）、炭素数７〜≠のアル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなど）
、ハロゲン原子（例えは塩素、臭素など）、但し、Ｒ，
３、Ｒ，が同時に水素原子であることはなく、またＲ３
、几、が隣シあった位置でｊ−Ｊ員環を形成してもよい
〔例えは３．弘−メチジ／ジオキシ〕。Ｒ工、几２、Ｒ
３、Ｒ４のうち少くとも７個がカルボキシル基またはヌ
ルホンアミド基を含有しているものとする。

次に本発明に用いられる染料の具体例をあげるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

／。

Ｃ（Ｊ（ＪＭ ｆ １ ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ −よ ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ 一般式［１１） 一般式（ＩＩｉ） 本発明に用いられる染料は、−紋穴（Ｉｆ）と−紋穴（
ＩＩＩ）で表わされる化合物Ｔｈｅ開昭ｊＧ−／コロ３
り号、同６３−７り７？ｌＡＪ号に記載された方法で容
易に合成することができる。

Ｒ□、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は上述と同じ意味をもつ。

合成例１（化合物例／） ／−ｐ−カルボキシフェニル−３−メチルーコービラゾ
リンー！−オフ（／　０　、りｆ　　Ｏ，０１モル）、
ｐ−アニスアルデヒド（ｔ、ｒｙ　　ｏ。

０１モル）、Ｍｅ　ＯＨ／　００ｒｓｌｒ混＆Ｉ、、攪
ｆｆＬながら弘時間還流した。混合物を室温まで冷却し
、沈澱した生成物を濾過し、ＭｅＯＨで洗浄、乾燥する
と人が／！、／１得られた。

収　　率　　タＯ慢 λＤＭＦＪ＆Ａｎｍ ａ　Ｘ ｍ、Ｉ）、　−２７４ＬＡ−４７１’Ｃ合成例２（化合
物例−） ／−（ｐ−カルボキシフェニル）−３−メチル一一一ピ
ラゾリ７−７−オン（０，０ｊｒｎｏｌ１０、？？）と
−２４Ａ−ジメトキシベンズアルデヒド（０，０ｊｍｏ
ｌ　　ｒ、Ｊり）を酢酸１００Ｍ中、弘時間加熱した。

室温まで故＆後、濾過してメタノールで洗浄した。

生成物をメタノール中、還流下で攪拌することＫよって
精製し、濾過、乾燥し、目的物を得た。

収　　率　　　ｒ昌 λＤＭＦＪ９４ｎｍ ａ　ｘ ｍ、ｐ　、　Ｊ　７ｊ〜、２７ｊ　’Ｃ合成例３（化合
物例３） ／−（ｐ−カルボキシフェニル）　−Ｊ−）ｌチルーー
−ピラゾリ７−７−オン（０，Ｏｊｍｏｌｌｏ、りｔ）
とピベロナール（０，ＯＪｍＯ１７、！？）を酢酸１０
０−中弘時間加熱した。

室温まで放置後、濾過して、メタノールで洗浄した。

生成物をメタノール中、還流下で攪拌することによって
ｆｌｌｍＬ、濾過、乾燥し、目的物金得た。

収　　率　　　タ／− λＤＭＦ　　　ＪｐＯｎｍ 　ａ　Ｘ ｍ、ｐ、　　　ａｒｙ　〜ａｙｏ　０ｃ−紋穴（Ｎの染
料は、感光材料上の面積７ｍ２尚シ／〜１ｏｏｏｒｑ用
いられ、好ましくは７ｍ２当＃）７〜１００■用いられ
る。

一般式ＣＩ）の染料をフィルター染料又はアンチハレー
ション染料として使用するときは、効果のある任意の量
を使用できるが、光学濃度が０゜ＯｊないしＪ、Ｊの範
囲になるように使用するのが好ましい。添加時期は塗布
される前のいかなる工程でも良い。

本発明による一般式ＣＩ）の染料は、乳剤層やその他の
親水性コロイド層のいずれにも用いることができる。

本発明の一般式ＣＩ）の化合物の微粒子分散体は、分散
体の形状に本発明の化合物を沈澱させる方法、及び／又
は分散剤の存在下に公知の粉砕化手段、例えばボールミ
リング（ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル
などン、サンドミリング、コロイドミリング、ジェット
ミリング、ローラーミリングなどくよって形成させる方
法〔その場合は溶媒（例えば水、アルコールなど）を共
存させてもよい〕を用いて形成することができる。

或いは本発明の化合物を適当な溶媒中で溶解させた後、
本発明の化合物の貧溶媒を添加して微粒子粉末を析出さ
せてもよく、その場合には分散用界面活性剤を用いても
よい。或いは本発明の化合物ｔｐ）（ｔ−コントロール
することによってまず溶解させ、その後ｐｉ（’２変化
させて微粒子化させてもよい。分散体中の本発明の化合
物の微粒子粉末は、平均粒径が７０μｍ以下、よシ好ま
しくＦｉλμｍ以下であり、特に好ましくは０．１μｍ
以下であり、場合によっては０．１μｍ以下の微粒子で
あることが更に好ましい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他耳真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形含有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものである。

また種々の結晶形の粒子の混合から成るものも使用でき
るが、規則的な結晶形を使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と六層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
クリえばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形
成されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めか
ぶらせた亘接反転型乳剤）であってもよい。好ましくは
、潜像が主として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０９１
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくはＯ，ａミノ０フ以上であり、平均アヌにクト比
が３以上の粒子が全投影面積の！０悌以上を占めるよう
な平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を円
近似した場合の直径で茨わした分布において、標準偏差
Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が−０％以下である単分
散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳剤
を一種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラ７キデス（Ｐ
　、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著、シミー・工・フイジー
ク・フォトグラフィーク（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｒＰｈｙ
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ　）（ポー
ルモンテル社刊、／り６７年）、ジー・エフ・ダフイン
（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトクラフィック・エ
マルジョン、ケミス）　！Ｊ　−（Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　
（７オーカルプレス刊、ツタ６を年）、ブイ・エル・ゼ
リクマン（Ｖ　、　Ｌ　、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら著、
メーキング・アンド・コーティング°７オトグラフイツ
クーｘ−ｒルジａ７（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
）（７オーカルプレス刊、１９６≠年）などに記載され
恵方法を用いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許筒３．２７／、１１７号、同第
３．！７弘、ｔコ？号、同第３，７０弘、７３０号、同
第弘、コ９７゜弘３り号、同第弘、２７Ａ、３７μ号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭３３−／≠ＩＡＪ／
り号、同ｔ３−ｒｘｔｔｏｒ号、同！！−７７７３７号
など）、アミン化合物（例えば特開昭ｊ≠−１００７／
７号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミクム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては。

ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。例えばゼラチン誘導体
、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブ
ミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等ノ如ｉセルローヌ誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き種々の合成
親水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ　）、Ａ／　Ａ
　、３０頁（／り６６）に記載されたような酵素処理ゼ
ラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物を
用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはパック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（コ、弘−ジクロルー２−ヒドロキシ−／、３
゜！−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活
性ビニル化合物（／、３−ビヌビニルスルホエヤーコー
プロパノール、／、−一ビス（ヒニルスルホニルアセト
アミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エー
テルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル
系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早
く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ−
カルバモイルピリジニウム塩類（（／−モルホリノカル
ボニル−３−ピリジニオ）メタンヌルホナートなど）や
ハロアミジニウム塩類（／−（／−クロロ−／−ピリジ
ノメチレン）ピロリジニウム　−一す７タレンスルホナ
ートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、Ｋ／ズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−！−オン核
、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジン−２，
’Ａ−ジオン核、チアゾリジン−２，弘−ジオン核、ロ
ーダニン核、ｆ　：ｔ　ハ／Ｌ／ビツール酸根などの！
〜６員異節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第２．り３３，３り０号、同３．ｚ３ｊ、７
２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮金物（例えば米国特許第３，７弘ｊ、１１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許第３．ｌｘ／Ｊ、６１３号、同３
．乙／Ｊ−，６１ｉＬ／号、同ｊ、Ａ／７．コタ！号、
同３．ｚ３ｊ、７２／号に記載の組合わせは特に有用で
ある。

本技術に用いられるノ・ロゲン化銀写真乳剤には、感光
材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中リカブリを
防止し、あるいは写真性能全安定化させるなどの目的で
、種々の化合物全含有させることができる。すなわちア
ゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダ
ゾール類、ニトロ（ンズイミダゾール類、クロロベンズ
イミダゾール類、ブロモ（ンズイミダゾール類、ノルカ
フトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メ
ルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、アミノトラアゾール類、ベンゾトリアゾール類
、ニトロベンシトリアゾール類、メルカプトテトラゾー
ル類（特に／−フェニル−！−メルカプトテトラゾール
）など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジ
ン類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に弘−ヒドロキシ置換（／。

３．３ａ、７）テトラアザインデン類）、ハンタアザイ
／デン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンス
ルフィン酸、インゼンヌルフオン酸アミド等のようなカ
ブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物
を加えることができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など稽々の目的で一穏以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキンノール染料、ヘミオキン
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法によシ乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感１の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以
上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３
層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。

また同じ感色性をもつ一つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い。高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲノ化
銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、１ｒ感性乳剤層にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合に
よシ異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外
感光性の層を組み合わせて擬似カラー４質や半導体レー
ザ露光用とじてもよい。

本発明の写真感光材料知おいて写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニノペポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料音用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表百
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体天面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、念と
えはデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の禮々の塗布法？利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第！に♂７．２タ
グ号、同第２７ｔ７７９ノ号、同第３ｊコ≦３１ｒ号お
よび同第３３０ｒ９弘７号等に記載された塗布法によっ
て、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーは一ノを−カラーポジフィルムおよびカラー
反転べ一ノξ−カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。リサーチ°ディスクロージャー、煮／７／２ｊ（／
２７♂年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用す
ることにより、または米国祢許第弘、／コロ、弘６７号
および英国荷許第−，１０２、／３を号などに記載され
た黒発色カプラーを利用することにより１．Ｘ線用など
の白黒感光材料にも本発明を適用できる。リスフィルム
もしくはスキャナーフィルムなどの製版用フィルム、直
入・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム、撮影用
ネカ白黒フィルム、白黒印画紙、００Ｍ用もしくは通常
マイクロフィルム、銀塩拡散転写型感光材料およびプリ
ントアタト型感光材料にも本発ＥＡを適用できる。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ビールアパート）型あるいは特公昭≠４
−７６３！１．号、同≠♂−３３乙２７号、特開昭６０
−／３０３０号および英国特許／、３３ｏ、ｊｘ弘号に
記載されているような一体（インテグレーテッド）型、
特開昭３７−７／り３弘ｊ号に記載されているような剥
離不要型のフィルムユニットの構成をとることができる
。

上記いずれの型のフォーマットに於いても中和タイミン
グ層によって保護されたポリマー酸層を使用することが
、処理温度の許容巾を広くする上で有利である。カラー
拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれの層
に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分とし
て処理液容器中に封じ込めて用いてもよい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストｏボもし
くは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された螢光体から放出される螢光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
六例として３−メチル−弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリ／、３−メチル−グーア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリ／、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定でちシ、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール　４１Ｊエチレングリコール、四級
７ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形
成カプラー、競争カプラー、ナトリウムぎロンハイドラ
イドのような造核剤、／−フェニル−３−ビラゾリド／
のような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリカルボン酸、アルキルホスホン酸、ホヌ
ホノカルボン酸に代茨されるような各種キレート剤、西
独特許出願（ＯＬＳ）第１．乙２コ、り３０号に記載の
酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシ〈ンゼン類、／−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ビラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（Ｍ
）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロン化合物等が用いられる。代六的漂白剤と
してフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）も
しくはコ・２ル）ＣＩ［Ｉ）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニト
リロトリ酢Ｍ、／、Ｊ−ジアミノーーープロパノール四
酢酸などのアミノポリカルボ／酸顛もしくはクエン酸、
酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マン
ガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることができ
る。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄ＣＤＩ）塩
、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩ［）塩および過
硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さら
にエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩は独立の漂
白液においても、−浴雪白定着液においても特に有用で
ある。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．♂り３，２３２号、西独特許第７
．」り０，１／２号、同コ、Ｏｊり。

ｙｒｒ号、Ｗ開昭ｊ３−３２７３６号、同！３−３７１
３／号、同３７１１１１号、同！！−６６７３Ｊ号、同
！！−７ＪＪコ３号、同！３−タ！２３０号、同！３−
タ！６３７号、同！３−１０弘２３２号、同ｊ３−／λ
ｌＡ弘２ｔＡ号、同Ｊ３−／≠／６２３号、同ｊ３−２
ｇ≠２６号、リサーチ・ディスクロージャーＡ／７／、
２２号（／り７ｒ年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭ｊＯ−／ψ
Ｏ／、２７号に記載されている如きチアゾリジ／誘導体
；特公昭ＩＬｔよ一♂！０ぶ号、特開昭！ノー２０２３
２号、同Ｊ３−３２７３３号、米国特許第３，７ＯＡ、
、に１．／奇知記載のチオ尿素誘導体；西独特許第７．
／、２７．７ノ！号、Ｉ＃開昭！？−７１ｒ２３！号に
記載の沃化物；西独特許第７６乙、≠ｌＯ号、同２．７
弘？、≠３０号に記載のポリエチレンオキサイド類；特
公昭≠３−？♂３を号に記載のポリアミン化合物；その
他特開昭弘ター弘λ≠３≠号、同≠ターより６≠弘号、
同ｊＪ−タ弘ターフ号、同よ弘−３ｊ７２７号、同！！
−２６ｒｏｔ号および同３♂−／ぶ３２１．１０号記載
の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。な力・
でもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
が促進効果が太きい観点で好ましく、特に米国特許第３
．♂２３．？！？号、西独特許第１゜コタ０．ｔ／、２
号、特開昭３３−２３６３０号に記載の化合物が好まし
い。更に、米国特許第≠３！λ♂３１１を号に記載の化
合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加し
てもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するとき
に、これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止？、節水の目的で、６徨の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボ／酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機り／酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
−ＬＰ藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マ
グネシウム塩やアルミニウム塩ビヌマス塩に代置される
金属塩、あるいは乾燥負荷クムラを防止するための界面
活性剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加すること
ができる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリンク誌（Ｌ　、　Ｅ　
、Ｗｅｓｔ、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ　。

Ｅｎｇ、　）　、第ｚ巻、３≠≠〜３ｊりＲ−ジ（／り
乙り等に記載の化合物を添加しても良い。特例キレート
剤や防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程はコ槽以上の檜を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわシに特開昭ｊ７
−４！弘３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜り槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像全
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｐＨ３〜り）ための各種の緩衡剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホク砂、リン酸塩
、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア
水、モノカルゼン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸な
どを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒド
全代表例として挙げることができる。その他、必要に応
じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、
有機リン酸、有機ホヌホン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（インジインチアゾ
リノン、イリチアゾロ／、≠−テアシリ／（／スイミタ
ソール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド、
ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤、
硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしく
は異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
イ／タカプラーが！当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜ｌＯ分であり、好
ましくは一〇秒〜！分である。

本発明の・・ロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良
い。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３弘２，３７７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３弘２，３タタ号、リサーチ
・ディスクロージャー／弘？３０号および同／！／より
号記載のシック塩基型化合物、同／３ター弘号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１り、弘り２号記載
の金属塩錯体、特開昭３３−／３ｊｔ−ｒ号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭ＪＡ−ｔ２３ｊ号
、同！２−／乙７３３号、同！乙−３タコ３−号、同！
ｔ−１．７ｒｌＡ１号、同ｊｊ−４３７ＪＩＡ号、同Ｊ
乙−♂３７３！号、同Ｊ乙−♂３７３ｚ号、同ｊＪ−！
９７．３！号、同ｊ［−４／１３７号、同！乙−！弘≠
３０号、同Ｊ乙−１０ぶコ弘／号、同３７．−１０７Ｊ
ＪＡ号、同ｊ７−９７Ｊ：ｊ／号および同ｊ７−４３３
１．ｊ号等に記載の各種塩タイプのプレカーサーｔ６け
ることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の７−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭３乙−≦≠３３７号、同ｊ７−７≠ｔＡ！弘７
号、同ｊ７−２／／／弘７号、同Ｊ♂−！０！３２号、
同ｊｔｒ−ｊ０３３乙号、同６ｇ’−！０ｊ３３号、同
！♂−！０！３１、を号、同３１−！０！；３３号およ
び同！ｒ−／／！≠３♂号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０　′ｃ−ｔｏ’ｃにお
いて使用される。３３°Ｃないし３？０Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀のため西独特許第コ、２２４．７７０号または米国
特許第３゜ぶ７≠、弘タタ号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなど金設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

実施例１ （試Ｎ／θ／の作製） 下塗ｔ）を施した厚みノー７μの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よシなる多層カラー
感光材料を作製し、試料１０／とした。数字はｍ　当シ
の添加蓋を衣わす。

＃Ｉ１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．ＪＪｆゼラチン
　　　　　　　　　　　／、タ　２Ｕ−ｉｏ、ｏ≠？ Ｕ−Ｊｏ、１ｔ Ｕ−ＪＯ，７Ｐ ｏｚ−１０，ｉｙ 第−層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　Ｏ０弘０２Ｃｐｄ　−
Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　ｉｏｍｇＯｉｌ−Ｊ
　　　　　　　　　　　　　　　≠θ■第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径ｏ、ｏぶμ、ＡｇＩ含ｉｋ１モル鳴）銀量　
ｏ、ｏｒｅ ゼラテ７　　　　　　　　　　　　ｏ、ＩＬｔｙ第４ｔ
＃：低感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−／及びＳ−コで分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径Ｏ０にμ、ＡｇＩ含量≠、ｊモル憾の単分散
立方体と平均粒径１１７．Ｊμ、ＡｇＩ含量弘、ｊモル
哄の単分散立方体の／二／のＰ混合物） 銀ｆ　Ｏ６≠　？ ゼラチ７　　　　　　　　　　　０．♂　２カプラーＣ
−１０，２０２ カブ７−Ｃ−５＞　　　　　　　　　　ｏ　、　ｏｊｙ
０ｉ！−７０，／　　　ｃｃ 第３層：中感度赤感性乳剤層 増感色ＸＳ−／及びＳ−一で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．ｊμ、ＡｇＩ含量弘モル−の単分散立
方体）　　　　銀量　Ｏ０≠　１ゼラチン　　　　　　
　　　　　　ｏ、ｒ　　ｙカプラーＣ−１ｏ、コ　？ カプラーＣ−Ｊ０．０！？ カブ？−Ｃ−７０，２ｆ Ｏｉｌ−ｉ　　　　　　　　　　　　ｏ、ｉ　　ｃｅ第
４層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−／及びＳ−一で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μ、ＡｇＩ含童−モルー〇単分散双晶
粒子）　　　　銀ｉ１　０．≠　？ゼラチン　　　　　
　　　　　　　／、／ｌカプラーＣ−３０．７ｒ カプラーＣ−１０，３を 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６１染料Ｄ−１
０，０２？ 第♂層：中間層 かぶらせ次沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ、ＡｇＩ
含量Ｏ，ｊモル襲） ゼラデ７　　　　　　　　　　　　／、０ｆＣｐｄ−人
　　　　　　　　　　０．２　　？第り層：低感度緑感
性乳剤層 増感色素Ｓ−ｊ及びＳ−弘で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．１１μ、ＡｇＩ含量４Ｚ、ｊモル襲の単
分散立方体と平均粒径Ｏ０−μ、ＡｇＩ含童弘、３モル
憾の単分散立方体の／：／の混合物）　　　　　　　　
　　銀！ｋＯ，Ｊ　　ｆゼラチン　　　　　　　　　　
　　０．Ｊ　　？カプラーＣ−４ｔ　　　　　　　　　
ｏ、ｉｏｙカプラーＣ−７ｏ、ｉｏｔ カブ９−Ｃ−Ｉ　　　　　　　　　　Ｏ、／　Ｏｆ／ｃ
ｐａ−Ｂ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０３ｆｆＣｐｄ
−Ｅ　　　　　　　　　　　　に１．／　　ｔＣｐｄ−
ＦＯ，／ｆ Ｃｐｄ−ＧＯ０／ｆ Ｃｐｄ−ＨＯ，Ｊｆ 第１Ｏ層：中感度緑感性乳剤層 増感色Ｘ５−ｊ及び８−ａで分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．ｔμ、ＡｇＩ含量含量３襲ル襲分散立方
体）　　　　　銀ｔ　ｏ、ダ　Ｖゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．ｔ　　ｆカプラーＣ−弘　　　　　　
　　　０．／　　ｆカプラーＣ−７ｏ、ｉｙ カプラーｃ−ｒｏ、１ｙ Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏ３ｆｃｐａ
−ＥＯ，Ｊｆ Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　　Ｏ，／　　Ｓ’Ｃ
ｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　Ｏ，Ｏｊｆ！ｃｐｃ
ｔ　−ＨＯ，０Ｊｆｉ’ 第１／層：高感度緑感性乳剤層 増感色Ｘ８−３及びＳ−μで分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．１μ、ＡｇＩ含量ｏ、ｔμ、直
径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　　　　　　
　　　　銀量　０．Ｊ　　ｔゼラチン　　　　　　　　
　　　　／、ＯＳ’カプラーＣ−グ カブ、Ｆ−Ｃ−７ カプラーｃ−ｒ Ｃｐｄ−Ｂ ｐａ−Ｅ Ｃｐｄ−Ｆ ９ｄ−Ｇ Ｃｐ　ｄ　−１（ 第７−層：中間層 ゼ２チ／ 染料Ｄ−Ｊ 第７３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀量 ゼラチン Ｃｐｄ−Ａ 第１≠層：中間層 ゼラチン 第７Ｊ層：低感度肯感性乳剤層 増感色素Ｓ−ｚ及びＳ−＋で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径Ｏ１≠μ、人ｇＩ含量３モル慢Ｏ、／　　２ ／　、ｌ　　　？ ０．０／？ ？ ｔ　　ｆ 　　２ −　　？ Ｏｒ　？ ／　　２ Ｊｆ ／　　ｆ ／　　ｆ ｏ、ｔ　　　ｙ Ｏ，Ｏｊ　９ ０．６ の単分散立方体と平均粒径Ｏ１λμ、ＡｇＩ含量３モル
幅の単分散立方体の／：／の混合物）銀量　Ｏ６乙　？ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｏ、ｒ　　ｙカプラ
ーＣ−ｊＯ，ＡＰ 第７乙層：中感度青感性乳剤層 増感色素８−ｊ及びＳ−ｊで増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．ｔμ、人ｇＩ含量−モルチの単分散立方体
）　　　　　　銀量　Ｏ０弘　？ゼラチンｏ、ｙ　　ｙ カプラーＣ−ｊ　　　　　　　　　　１１；１．Ｊ　　
ＰカプラーＣ−，４０，Ｊｆ 第１７層：高感匿育感性乳剤層 増感色素Ｓ−を及び８−４で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μ、ＡｇＩ含量／、ｊモル惨、
直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　　　
　　　銀ｉ１　０．４１　　ｔゼラチン　　　　　　　
　　　　　／、−？カプラーＣ−ぶ　　　　　　　　　
０．７　？第１を層：第７保￥！ｉ層 ゼ２チｙ　　　　　　　　　　　　Ｏ，７？ＴＪ−１０
，０弘？ Ｕ−ＪＯ，ＯＪ？ Ｕ−弘　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０Ｊ？Ｕ−ｊＯ，０！？ Ｕ−６０，Ｏｊ？ Ｃｐｄ−ＣＯ，ｒｔ 染料Ｄ−Ｊ０．０！？ 第１り層：第−保膜鳩 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
、ＡｇＩ含１１１モル囁） 欽濠　θ、／？ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｏ、４′ｙ第２θ層
：第３保腹層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ。

ポリメチルメタクリレート（平均粒径１０　。

メチルメタクリレートとアクリル酸のグ共重合体（平均
粒径／、！μ）　　Ｏ。

シリコーンオイル　　　　　　　　Ｏ１弘　　？ 、３μ） ／　　？ ：ｔの 　　２ ０３　？ 界面活性剤Ｗ−／ ３ ■ 各層には、 上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ −／及び塗布用、 乳化用界面活性剤等を添加した。

Ｃ−／ Ｎ Ｈ Ｃ−μ −ｒ −７ α 　−１ カブ？−Ｃ−ｒ α Ｃ−タ −フ Ｑｉｌ−／ フタル酸ジブチル １ｌ−Ｊ リン酸トリクレジル ｃｐｃｔ−Ａ Ｃｐｄ−Ｂ Ｃｐｄ−Ｃ Ｃｐｄ−Ｇ Ｃｐｄ−Ｈ Ｕ−／ Ｃｐｄ−Ｄ Ｃｐｄ−Ｅ Ｕ−λ ［Ｊ−ｊ Ｕ−φ −ｊ （ｔｉｃ　４Ｈ。

（すＣ４Ｈ９ Ｕ−ぶ Ｓ−／ −Ｊ −ｊ ｐ−／ −Ｊ −Ｊ Ｓ−弘 −ｊ −ｊ −７ Ｗ−／ ＣＨ２＝針ｉｓｏ□ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２Ｃ）１２＝Ｃ
Ｈ８Ｏ□ＣＨ２Ｃ（ＪＮＨＣＨ２試料１０λの作製 試料１０／の第７３層の黄色コロイド銀の代わシに本発
明の化合物、２（ｏ、ｒｙ７ｍ２）の微粒子分散体で置
き換えた。本発明の化合物−の分散体は下記方法で作製
した。

水（−２／、７ｄ）及び３襲水溶液のｐ−オクチルフェ
ノキシエトキシエトキシエタンヌルホン酸ソーダ１ｍ、
！＜水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合ｆ１０
）オキシエチレンエーテル０１ｊｆとｆ（７００−ポッ
トミルに入れ、本発明の化合物Ｊ、／　、００？と酸化
ジルコニワムのビーズ（直径１ｍｍ）３００ｍ１を添加
して内容物′ｆニー時間振動ボールミルで分散した。用
いた振動ボールミルは中央化工機■裂のＢＯ型である。

内容物を取シ出し、／Ｊ、Ｊ−ゼラチン水溶液ｒ２に添
加しビーズ’ｔ濾過して本発明の化合物のゼラチン分散
物を得た。

試料１０３の作製 試料１０２において、本発明の化合物−のかわシに本発
明の化合物Ｐを用いた以外は試料１０２と同様に作製し
た。

試料ＩＯ≠の作製 試料ｉｏｉにおいて本発明の化合物の力１わシに下記比
較化合物／−／（特開昭６３−／り７り≠３号に記載の
化合物）Ｃ０，２ｆ／ｍ　　）ｔ−用いた以外は試料Ｉ
Ｏ−と同様に作製した。

比較化合物／−／ 以上のようにして得た試料１０／〜７０≠を露光したの
ち以下に示した方法で処理した。

処理工程 工程　　　　　時間　　　　　温度 第一現像　　　　６分　　　　３♂０Ｃ水　　　洗　　
　　　−分　　　　　　　　１反　　転　　　　　コ分
　　　　　　　　〃発色現像　　　　６分　　　　　　
〃 調　　　整　　　　　−分　　　・　　　　　〃漂　　
　白　　　　　　３分　　　　　　　　〃定　　着　　
　　　≠分　　　　　　　　Ｉ水　　　洗　　　　　参
分　　　　　　　　Ｉ安　　定　　　　　７分　　　　
　　常　混転　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７００ｔｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ テレ／ホスホン酸・五ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノ／・モノヌルフオ コ　？ 、２　Ｏｆ ネート 炭酸ナトリウム（−水塩） ／−フェニル−弘メチル−≠− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リ　ド／ 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム（０１７％水溶 液） 水を加えて 反転液 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ テレ／ホスホン酸・五ナトリ ラム塩 塩化第７スズ（二水塩） ｐ−アミンフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ０９ ３０？ −？ コ　、Ｊｆ ／　、−２ ｄ ０００ｄ ７００ｔｄ 　ｆ ／　？ ０、／？ ｒ　ｆ ／　！ｄ ０００ｔｄ 発色現像液 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレ／ホヌホ／酸・五ナトリ クム塩 亜硫酸ナトリウム 第３リン酸ナトリウム（１，２水 塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（Ｑ、／襲溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スル７オ／アミドエチル）− ３−メチル−弘−アミノアニ リン・硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー／。

！−ジオール 水を加えて ００ｔｔ１ 　ｆ ２ ６９ ／　ｔ ２０ゴ 　ｔ ／　、！　？ ／　／　ｔ ／　ｔ １０００ＪＩＩｊ 調整液 水 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四部酸ナトリ ラム（三水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 漂白液 水゛ エチレンジアミン四部酸ナトリ ラム（三水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ） アンモニクム（三水塩） 臭化カリウム 水を加えて 定着液 水 チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム ００ｔｄ ／−？ 　２ ０　、弘ｄ ｄ ｉｏｏｏ、１ ００ｍ１ −　？ ／　コＯｆ ｏｏｔ ０００ｘｌ ００ｙｌ ｒＯ，Ｏｆ Ｊ、０１ 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安定液 水 ホルマリン（３７重量慢） 富士ドライフェル（富士フィル ム■製界面活性剤） 水を加えて ！　、Ｏ？ １０００ＷＬｌ ００ｒｘｌ ！　；　Ｏ− ！　　、　　Ｏｍｌ ノＯＯＯ鵡しＣ 得られた試料についてセンシトメトリ−ヲ行い、第１衣
に示す結果を得た。

但し、第７戎において、残留銀量の値は漂白時間を一分
に短縮した結果である。

本発明の化合物を黄色フィルターとして用いると黄色コ
ロイド銀に比べ青感層の感度低下が少なく、残留銀量の
少ないカラー写真感光材料が得られる。またコロイド銀
に由来すると思われる青感層のカブ１八が少ないのでＤ
ｍの高いカラー写真感光材料が得られる。

また比較化合物／−／よシは下層への影響が少なく、緑
感層の感度も高い良好なカラー写真感光材料が得られる
ことがわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の茂側に、次の第−層から嫡子四層を、裏
側に筒中五層から嫡子六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレ／には酸
化チタンを白色顔料として、ま念微量の群青を育み付は
染料として含む（支持体の衆面の色度はＬａｂ　　系で
ｒｒ、ｏ、−ｏ、ａｏ、−０，７１で６つた。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布ｆ（１７ｍ　　単位）を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。各
層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ／の製法に準じて作られた。

但し嫡子四層の乳剤は六回化学増感シナいリップマン乳
剤を用イタ。

第７層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　・・・　００１０ゼラチン　
　　　　　　　・・・　０．７０第−層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．７０第３層（低
感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、、２．ｊ）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．−２３μ、サイズ分布〔
変動係数〕ｒ％、八面体）・　・　拳　　　Ｏ、Ｏ弘 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、２．３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀３モル襲、平均粒子サイズＯ１弘Ｏμ
、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　・・・
　ｏ、ｏｒゼ２チ／　　　　　　　・・ｊ　７．００シ
アンカプラー（ＥｘＣ−／、−１３を／：／：＜ｏ、ｒ
）　　　　　　　　　　・　・　・　　０．３０退色防
止剤（Ｃｐｄ−／、−１３、弘等り１−　Ｉ　　Ｏ、／
　♂ ヌテイン防止剤（Ｃｐｄ−ｊ） ０　　、　００３ カプラー分散媒（ｃｐａ−＋） ０　、０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−／、−１３３等量Ｏ、／　− 第弘層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／　、　Ｊ　、　ｊ　）で分光
増感された臭化銀（平均粒子サイズｏ、ｔｏμ、サイズ
分布／！％、八面体） −ｏ、ｉ　　≠ ゼラチン　　　　　　　　・・・　ｉ、ｏ。

シアンカプラー（ＥｘＣ−／、−１３ｔ−／：）：Ｏ、
−）　　　　　　　　　　・　・　・　　０．ＪＯ退色
防止剤（Ｃｐｄ−／、−１３、係等量）・　・　・　　
　ｏ、ｉｒ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６〕 、、−０，０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−／、コ、３等ｍ）・　・　・
　　　０．　　／＋２ 第１層（中間層〕 ゼラチン　　　　　　　　・・・　／、００混色防止剤
（ｃｐａ−７） ・　・　・　　　ｏ、ｏｒ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−弘、３等量）・　・　・　
　　０．／ｌ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−ｒ） ■　・　　　０　、７　Ｏ 第を層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−≠）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２ｊμ、サイズ分布！ｒ襲、八面体
）　　・・・　ｏ、ｏ≠緑色増感色素（ＥｘＳ−４’）
で分光増感された塩臭化銀（塩化銀３モル襲、平均粒子
サイズｏ、ｔｉｏμ、サイズ分布１０％、八面体）・　
・　・　　０．０１ ゼラチン　　　　　　　　・・・　ｏ、ｒ。

マゼンタカプラー（ＥｘＭ−／、コ、３等量）・　・　
・　　　Ｏ、／　／ 退色防止剤（Ｃｐｄ−タ、−６を等量）・　・　−〇　
ゆ　ｌ　！ スティン防止剤（ｃｐｃｔ−１０，／／、ノー、７３を
／（７：７：７：／比で） ０．０コ　Ｊ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） 自　　０　　、Ｏｊ カプラー溶媒（８ｏ１ｖ−弘、乙等量）・　　　０　、
７　ｊ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−弘）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．１２μ、サイズ分布７６慢、八面体
）　・・・　０．１０ゼラチン　　　　　　　　・・・
　０．１０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−／、２．３等量
）１・　０．／／ 退色防止剤（ｃｐｃｔ−タ、Ｊ４等量）・　・　・　　
ａ、／ｊ スティン防止剤（Ｃｐ　ｄ　−／　０、／／、／−１１
３をｉｏ：ｙ：　７：ｉ比で） ０．０２１ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−４） ψ　　０．０！ カプラー溶媒（ＳｏＩｖ−ｐ、６等量）・　　ｏ、ｉｓ 第ｒ層（中間層） 第３層と同じ 第り層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀　　　−−−０，／コゼラチン　　
　　　　　　令・・　０．０７混色防止剤（Ｃｐｄ−７
） ｌ　−０，０３ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−≠、３等量）・　・　・　
　　ｏ、ｉ。

ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−、ｒ） ０．０７ 第ｉｏ層（中間層） 第３層と同じ 第１／層（低感度青感層） 青色増感色素（Ｅｘａ　　ｊ、’）で分光増感された臭
化銀（平均粒子サイズＯ１弘Ｏμ、サイズ分布ｊチ、八
面体） ６　＠　ｊ　　　０　、０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、ｔ）で分光増感された塩臭
化銀（塩化銀ｒモル襲、平均粒子サイズ０．６０μ、サ
イズ分布／　／　Ｓ、八面体）白・０．／ダ ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．１０イエローカ
プラー（ＥｘＹ−／、コ等！＃：）・・・　０．３ｊ 退色防止剤（ｃｐｃｔ−）４ｔ） ＩＩ　Ｔ　ＩＩ　　　Ｏ、／　Ｏ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１，／ｊをｉＨｚ比で）　　
　　　　　　・・・　０．００７力プラー分散媒（Ｃｐ
ｄ−６） ・、１０．０！ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−Ｊ） ・　・　・　　　ｏ、ｉ。

第７−層（高感度緑感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−７，４）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズｏ、ｒｔμ、サイズ分布ｉｔｓ、八
面体） ・　・　・　　　Ｏ、／　！ ゼラチン　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔ。

イエローカプラー（ＥｘＹ−／、−等量）・　・　−０
，３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−／弘） ・　・　　　０．　１０ スティン防止剤（Ｃｐｄ−３、／！全／：ｊ比で）　　
　　　　　　・・・　０．００７力プラー分散媒（Ｃｐ
ｄ−４） Ｏ，ＯＳ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−，２） ・　　　ａ、１０ 第７３層（紫外線吸収層） ゼラチ／　　　　　　　・・・　／、００紫外線吸収剤
（Ｃｐｄ　−，２、私　／を等量）・　・　　　０．２
０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、／７等１１）ｊ　１　　０．
０３ 分散媒（ｃｐａ−乙）　　・・・　０．０２紫外線吸収
剤溶媒（８ｏ１ｖ−Ｊ、７叫ｔ）−−Ｉ　　　ｏ、ｏｒ イラジェーション防止染Ｒ（Ｃｐｄ−ｉｔ、ｉり、−〇
をｌＯ：／３ニー〇比で） ・　１　　０　．０！ 第７弘層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀り７モル一、平均サイズｏ、ｉ
μ）　　　　・・・　０．０３ポリビニルアルコールの
アクリル変性共重合体・　・　・　　　ｏ、ｏｉ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ４．４
ｔμ）と酸化けい素（平均粒子サイズＪμ）等量　　　
　　　・・・　０．０！ゼラチン　　　　　　　　・・
・　／、１０ゼラチン硬化剤（Ｈ−７、Ｈ−一等量）・
　・　・　　０．／１ 第１ｊ層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　φ・・　−，３０紫外線吸収
剤（ｃｐａ　−−２，４′、　　／ｊ等ｋ）０　　、１
０ 第１４層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズコ、グ
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ３μ）等量　　　　
　　・・・　０．Ｏｊゼラチン　　　　　　　　・・・
　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−／、Ｈ−一等量）・　
・　―　　Ｏ、／　≠ 乳剤ＥＭ−／の作シ方 臭化カリウムと硝＃Ｉ銀の水溶１’ｌゼラチン水溶液に
激しく攪拌しなから７ｚ　０ｃで７３分を要して同時に
添加し、平均粒径がＯ，４ｃＯμの八面体臭化銀粒子を
得た。この乳剤に銀７モル当たり０゜３２の３，４Ｌ−
ジメチル−７，３−チアシリ／−コーテオ／、６■のチ
オ硫酸ナトリウムと７ｍ９の塩化金酸（弘水塩）を順次
加え７ｊ０Ｃで４０分間加熱することにより化学増感処
理を行なった。

こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈澱
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７μの八
面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズ
の変動係数は約１０％であった。この乳剤に銀７モル当
たシ１．３■のチオ硫酸ナトリウムと／、３〜の塩化金
酸（グ水塩）ｔ−加えｔｏｅ′ｃで４０分間加熱して化
学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た
。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−ｉとＥｘＺＫ　
−，２ｔ−ハロゲン化銀に対しそれぞれｌｏ−３ＩＯ−
２重量幅、造核促進剤としてＣｐｄ−Ｊ−２を１０　　
　Ｍｉｋ％用いた。更に各層には乳化分散助剤としてア
ルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼン
ヌルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エス
テル及びＭａｇｅｆａｃ　　Ｆ−／２０（犬日本インキ
社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層に
は安定剤として（Ｃｐｄ　−，２ｊ、−≠、−５）ｔ−
用いた。この試料を煮−Ｏノとした。

試料、２０７において第２層のイエローコロイド銀′ｆ
、実施９１Ｊ　／と同様にして作製した本発明の化合物
／（θ、コｆ／ｎ　　）の微粒子分散体で置き換えた試
料全試料ＡＪＯコとした。

試料−〇−において化合物７を化合物乙にかえた試料を
試ｙ＃＋屋−Ｏ３とした。

試料−〇コにおいて化合物／を化合物／／にかえ次試料
を試料Ａ、２０弘とした。

以下に実施例に用いた化合物を示す。

ＥｘＳ−／ ＥｘＳ−Ｊ Ｅｘａ−ｊ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−弘 Ｃ９ｄ　−／ ＥｘＳ−ｊ Ｃｐｄ−Ｊ ８０３Ｍ−Ｎｔ　し２”５ノ３ Ｃｐ　ｄ　−３ ｐｃｌ−７ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−≠ Ｃｐｄ−タ Ｃｐｄ−６ ｎ＝／　００〜／　０００ Ｃ、Ｈ、（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｈ Ｃｐｄ−／／ Ｃｐｄ−／コ α Ｃｐｄ−／Ｊ Ｈ Ｃｐ　ｄ　−／　７ Ｈ Ｃｐｄ−／１ Ｃ９ｄ　−／り Ｃｐｄ−／４’ Ｃｐｄ−／ｊ Ｃｐｄ−／６ ０４Ｈ０（ｔ） Ｃｐａ−λ０ ｃｐｃｔ−−ｒ Ｃｐｄ−コ３ Ｃｐｄ−２≠ Ｈ Ｃｐｄ−２ｊ ＳＨ Ｃｐ　ｄ　−ｊ　Ａ ＥＸＣ−／ Ｅ　ＸＭ−ｊ ＥＸＹ−／ α ＥＸＭ−２ α ＥＸＣ−ｊ ＥＸＭ−／ ５ｏｌｖ−／ ジ（，２−エチルヘキシル）モノζケ ート ０１ｖ−Ｊ トリノニルホスフェート ｏｌ −ｊ ジ（ ３−メチルヘキシル）ブタン 一ト ８ｏ１ｖ−μ トリクレジルホスフェート ｏ１ｖ−７ ジブチル７タレート ｏ１ｖ−４ トリノニルホスフェート ｏｌ −７ ジ（ λ−エチルヘキシル）ブタン ート Ｈ−／ ／ コービス（ ビニルスルホニル アセトアミ ド）エタン −Ｊ 弘 、６−シクロローコーヒドロキ シー／ 、！−ト リアジンＮａ 塩 ＥｘＺＫ−／　　　７−（ｊ−エトキシチオカルボニル
アミノベンズアミド）−ターメチル− ＩＯ−プロハギルー／、、２．．！、４Ａ　−テトラヒ
ドロアクリジニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート ＥｘＺＫ−，２，２−（４Ａ　−［ｊ　−（Ｊ−（Ｊ　
−［ｊ（Ｊ−（，２−クロロ−３−（／−ド デシルオキシカルボニルエトキシカル ボニル）フェニルカルバモイル］−μ −ヒドロキシ−７−ナフチルナ第１テ トラゾールー７−イル〕フエニル１ウ レイド〕ベンゼ／スルホ／アミド１フ ェニル］−７−ホルミルヒドラジン 以上のようにして作成したノ・ロゲ／化銀カラー写真感
光材料−０／−２０≠を像＠露光し念後、自動現像機を
用いて以下に記載の方法で、現像液の累積補充量がその
夕／り容量の３倍になるまで連続処理した。

処理工程　　時間　　湯度　母液タンク容量補充量秒　
　　’Ｃｌ　　　　ｔｄ／ｍ２ 発色現像　　／ＪＪ　　　３１　　　　／Ｊ　　　　Ｊ
ＯＯ漂白定着　　弘０　　３３　　　　３　　　３００
水　洗（１）　　　≠０　３３　　　３水　洗（２）　
　　　≠０３３　　　　３３２０水洗水の補充方式は、
水洗浴（２）に補充し、水洗浴（２）のオーバーフロー
液を水洗浴（１）に導く、いわゆる向流補充方式とし次
。このとき感光材料による漂白定着浴から水洗浴（１）
への漂白定着液の持ち込み量はｊ　ｊ　ｔｘｌ　／　ｍ
　　であり、漂白定着液の持ち込み量に対する水洗水補
光量の倍率はり、７倍で６つ九。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発色現像液 母　液　　　　補充液 Ｄ−ソルビット　　　　０．／！タ　　Ｏｏ、２０？ナ
フタレンヌルホ／酸　０．／ｉｔ　　　Ｏ，ＪＯ？ナト
リクム・ホルマ ・リン縮合物 エチレンジアミンテト ラキスメチレ／ホヌ ホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリクム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルボ キシメチル）ヒドラ ジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミ／ Ｎ−エチル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチルーダ−アミノ アニリン硫酸塩・ ／　、ｊ？ ／Ｊ、Ｏｄ ／Ｊ、ｊｔｒｔｌ ｏ　　、ｒｏｔ Ｏ，００Ｊ　ｆ −、μｔ ｔ、ｏｒ コ　、Ｏｆ 乙　、Ｏ２ ６、≠２ ｉ、ｚｔ ノｊ　、　Ｏｙｄ ／ｒ、０ｒｄ ０．００４４？ ３、−２ ｔ　、０？ −護？ ｒ、ｏｙ ｔ、３？ 炭駿カリタム 螢光増白ｊｉＪ　（ジアミノ ヌチルベン系） Ｊｏ、Ｏｔ　　　　２！、Ｏｆ ／、０？　　　　　　／、２ｔ ｐＨ（ｕｊ’ｃ） 漂白定着液 １０．２！ １０．７！ ≠、Ｏ２ エチレンジアミン≠酢 酸・コナトリウム・ 一水塩 エチレンジアミ／弘酢７０．０？ 酸・Ｆｅ　（ＩＩＩ）・ア ／モニウム・−水塩 チオ硫酸アンモニウム （ｙｏｏｔ／１） ｐ−）ルエンスルフイ　−ｏ、ｏｙ ン酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ！−メルカプトー／１ ３、弘−トリアシー Ｊｏ、Ｏｆ Ｏ，ｊ？ ／ｒＯｔｒｔｌ 母液に同じ 第−六 硝酸アンモニウム　　　１０．０？ ｐＨ（Ｊｊ　　’Ｃ）　　　　４．２０水洗水 母液、補充液とも 水道水−ｉＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンパーライトエ几−７，２０Ｂ）と、ＯＨ
型アニオ／交換樹脂（同ア／バーライトエ几−弘００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３〜／召以下に処理し、続いて二
塩化インシアヌール酸ナトリウム−〇η／ｌと硫酸ナト
リクム／、Ｊ？／１１を雄刃ｕした。この液のｐＨは４
．ｊ〜７゜３の範囲にあった。

一万、試料−ｏｉへ−Ｑμを像様露光する前に、６０°
ＣＸ　ｊｊ％ＲＨで３日間放置した後に像様露光して同
様の処理を行なつ次。

結果を第一六に示した。

罰　　。

Ｄｍｌｎ：（ｌＩｊ’ｃｓ　　！ｊ％Ｈ，Ｉ−１テ３日
間経時させた後に露光した場合のＤｍｉｎ）−（経時前
のＤｍｉｎ） 本発明の化合物を用いると、Ｄｍｉｎの経時変化が少な
いカラー写真感光材料が得られることがわかる。

実施例３ 下塗りを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料３ｏｉを作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
７７ｍ　　単位で六し几量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについては９７ｍ　　単位で災しｆｃ量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたシのモル数で示した。

なお化学構造式において塩の形をとるものについてはケ
ミカルアブストラクトの賢記法に準じた。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン ＵＶ−／（紫外線吸収剤） ＬＩＶ−コ（紫外線吸収剤） ＵＶ−Ｊ（紫外線吸収剤） Ｓｏｌｖ−，２（溶剤） ＥｘＦ−／（シアン染料） ＥｘＦ−Ｊ（シアン染料） 第−層（低感度赤感乳剤層） ＡｇＩ　　≠モル哄　均一　球相当径ｏ、ａμ、球相当
径の変動係数３７慢、板状粒子　直径／／　３ り θ　３ ６ ７ １ｒ 　１ ０　／ 厚み比ｊ、Ｏ・・・　０．４４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｒＥＸＳ　
−／（増感色素）　・・・り、Ｏ×７０　　’ＥＸＳ−
Ｊ（増感色素）　・・・０．／×１０　　’ＥＸＳ−１
（増感色Ｘ）　　・・・６．ｚｘｉｏ　　’ＥＸ８−７
（増感色素）　・・・６．６×１０　　’ＥｘＣ−／（
シアンカプラー）　・・・　００７７ＥｘＣ−Ｊ（シア
ンカプラー）　　・　　０．０ＪＥｘＣ−ｊ（マゼンタ
カジードシアンカプラー）・・・　ＯｌＯり 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル−、コアシェル比コニ
／の内部高ＡｇＩ　　球相当径０．ＡＪμ、球相当径の
変動係数−７％、板状粒子、直径／厚み比−、Ｏ） 塗布銀量　・・・　Ｏ１！！ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　参モルー１均−人ｇＩ型、球
相当径０．μμ、球相当径の変動係数３７−１球形粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　・・・　０．／ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　／、０ＥＸＳ−
／（増感色素〕　・−Ｊ、０Ｘ１０　　’ＥＸ８−、Ｊ
（増感色素）　・・・ｏ、ａＸｉｏ−’ＥＸＳ−１ｃｔ
ｊｌｌＫ色素）　　・＃、５ｘｉｏ−’ＥＸＳ−７（増
感色素）　・・・ｔ、コ×１０　　’ＥｘＣ−／（シア
ンカプラー）　・・・　ｏ、ＪｉＥｘＣ−、Ｊ（シアン
カブ？−）　　・　　ｏ、ｏｉＥｘＣ−Ｊ（マゼンタカ
ラードシア／カプラー）・・・　　ｏ、ｏｙ 第Ｖ層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　ｊモル−、コアシェル比−二
７の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、球相当径の変
動係数、２ｊ％、板状粒子、直径／厚み比−、ｊ） 塗布銀量　・・・　Ｏ，タ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０３ｔＥＸＳ−
／（増感色素）　・・・６．弘×１０　　’ＥＸＳ−コ
（増感色素）　・・・ＯｌりＸ１０　’ＥＸＳ−１（増
感色素）　・・・ｉｏ、≠Ｘ　／　０−’ＥＸ８−７（
増感色Ｘ）　　・　１０．＄Ｘ　１０−’ＥＸＣ−／（
シアンカプラー）　　・　　０．０７ＥｘＣ−４Ｉ（シ
ア／カプラー）　　・　　ｏ、ｏｒＳｏｌｖ−／（溶剤
）　　　　　　−０，０７ｆ３ｏ１ｖ−コ（溶剤）　　
　　　　−０，０７Ｓｏｌｖ−Ｊ（溶剤）　　　　　　
・　　０．０コｃｐａ−７（かぶシ防止剤） ・・・仏、ｔｘｉｏ−’ 第３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｔＵＶ−≠
（紫外線吸収剤）　　　・・・　０．０ＪＵＶ−ｚ（紫
外線吸収剤）　　　・・・　ｏ、ｏ≠Ｃｐｄ−／（混色
防止剤）　　　・・・　０．／ポリエチルアクリレート
ラテツクヌ …　　ｏ、ｏｒ Ｓｏｌｖ−／（溶剤）　　　　　　−・−Ｏ，ＯＳ第６
層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤ＡｇＩ　　Ｆモル襲、均−型、球相当径Ｏ
，４Ａμ、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数３７
哄、板状粒子、直径／厚み比コ、Ｏ塗布銀量　・・・　
０．／１ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　Ｏ０≠Ｅｘａ
−Ｊ（増感色＄）　　　・　ＪＸｌｏ−’ＥＸＳ−４’
（増感色素）　　　−・′７ｘ１０　　’ＥｘＳ−７（
増感色素）　　・・・　／×１０　　’ＥｘＭ−ｊ（マ
ゼンタカプラー）・・・　Ｏ１／／ＥｘＭ−７（イエロ
ーカラードマゼンタカプラー）　　　　　　　・・・　
０．０３ ＥｘＹ−Ｊ’（ＤＩＲカブ：７−）　　・ｏ、ｏｉＳｏ
ｌｖ−／（溶剤）　　　　　　・　０．０り５ｏｌｖ−
４＜（溶剤）　　　　　　−〇、０／第０／（中感度緑
感乳剤層〕 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　弘モル−、コアシェル比／：
／の次面高ＡｇＩ型、球相当型、球相当径０．３μ、球
相当径の変動係数−０％、板状粒子、直径／厚み比弘、
０） 塗布銀量　・・・　０３−７ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　Ｏ６ぶＥｘＳ
−Ｊ（増感色素）・・・　　コｘｉｏ　　’ＥｘＳ−４
ｔ（増感色素）　　　−７×１０　　’ＥｘＳ−７（増
感色素）　　・・・　／×１０−’ＥｘＭ−ｒ（マゼン
タカプラー）・・・　Ｏ１／７ＥｘＭ−７（イエローカ
ラードマゼンタカプラー）　　　　　　　・・・　０．
０弘 ＥｘＹ−ｒ（ＤＩＲカプラー）　　・　　ｏ、ｏ−８ｏ
　ｌｖ−／　（溶剤）　　　　　　−ｏ、１ｌＡＳｏｌ
ｖ−ａ（溶剤）　　　　　　−０，ＯＪ第ｒ層（高感度
緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　♂、７モルモル銀量比３：≠
ニーの多層構造粒子、ＡｇＩ含有量内部からコグモル、
０モル％、３モル％、球相当径０．７μ、球相消径の変
動係数−！−１板状粒子、直径／厚み比／、ぶ） 塗布銀量　・・・　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　ｏ、ｒＥｘＳ
−μ（増感色素）　・・・ｊ　、ＪＸ／　０−’ＥＸＳ
−Ｊ（増感色素）　　　・　　／Ｘ１０−’ＥｘＳ−ｒ
ｃ増感色素）　　−０，３×１０−’ＥｘＭ−ｊ（マゼ
ンタカプラー）・・・　ｏ、ｉＥｘＭ−ＡＣイエローカ
ラードマゼンタカプラー）　　　　　　　・・・　０．
０Ｊ ＥｘＹ−ｆ（ＤＩ几カプラー）　　・　　０．０ＪＥｘ
Ｃ−／（シアンカプラー）　・・・　Ｏ，Ｏ，ＸＥｘＣ
−１（シアンカプラー）−ｏ、ｏｔＳｏｌｖ−／（溶剤
）　　　　　　・０．１２ＪＳＯＩＶ−，２（溶剤）　
　　　　　−ｏ、ｏｔＳｏｌｖ−４ｃ（溶剤）　　　　
　　−ｏ、ｏｉｃｐｃｔ−７（かぶシ防止剤）・／ｘ１
０　　’中りＮ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．ＪＣｐｄ
−／（混色防止剤）　　　・・・　０．０弘ポリエチル
アクリレートラテツクヌ ・・・　　Ｏ，／、２ Ｓｏｌｖ−／（溶剤）　　　　　　・　　ｏ、ｏａ第１
Ｏ層（赤感層に対する重層効果のドナー７１ｍ　）沃臭
化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、コアシェル比−：ｌの
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数−ｊ％、板状粒子、直径／厚み比−、Ｏ） 塗布銀量　・・・　Ｏ０乙？ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　弘モル囁、均一型球相当径の
変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０）　　
　塗布銀量　・・・　ｏ、ｉタゼラチン　　　　　　　
　　　　・・・　ｉ、。

ＥｘＳ−ｊ（増感色素）−Ａ×１０　　’ＥｘＭ　−１
０（ＤＩＲカプラー）・−・　ｏ、／り８ｏ１ｖ−／（
溶剤）　　　　　　・　０．ＪＯ８ｏｌｖ−Ｊ　　　　
　　　　　　−０，０！第１／層（イエローフィルター
層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｔゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・　ｏ、１ｒＣｐｄ−
Ｊ（イエロー染料）　　・・・　Ｏ０／３Ｓｏｌｖ−／
（溶剤）　　　　　　−０，／ｊＣｐｄ−／（混色防止
剤）　　　・・・　０，０７ｃｐｃｔ−１１（かぶシ防
止剤）　　・・・　０，００コＨ−／（硬膜剤））　　
　　　　　　−０・／３＠／コ層（低域贋宵感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　　μ、ｊモルー１均−Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数／１％、
板状粒子、直径／厚み比７゜０）　　　　　　　塗布銀
量　・・・　０．ｊ沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　Ｊモル襲
、均−ＡｇＩ型、球相当径！、０μ、球相当径の変動係
数３０−１板状粒子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　
・・・　Ｏ，コｊ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　／、ｒＥ　ｘ
−８−乙（増感色素〕　　・・・　タｘｉｏ　　’Ｅｘ
Ｃ−／（シアンカプラー）　・・・　ｏ、ｏｔＥｘＣ−
１（シアンカブ７−）　　・−・０，０ＪＥｘＹ−タ（
ＤＩ几カプラー〕　・・・　ｏ、ｉ弘ＥｘＹ−／／（イ
エローカプラー） ・・・　　ｏ　　、ｒｙ ８ｏ１ｖ−／（溶剤）　　　　　・・・　Ｏ６≠２第７
３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０，７ＥｘＹ
−／Ｊ（ＤＩＲカプラー）・・・　０．２０ＳｏＪｖ−
ノ（溶剤）　　　　　・・・　０．３弘第７参層（高感
度宵感乳剤層〕 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０モル襲、内部高ＡｇＩ型、球
相当径ｉ、ｏμ、球相当径の変動係数−１％、多重双晶
板状粒子、直径／厚み比−、ｏ）　　　　塗布銀量　・
・・　０．！ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　
０．１ＥｘＳ−４（増感色２）　　　−／Ｘ／１７　　
’ＥｘＹ−タ（ＤＩＲカブ７−）　　・　　０．０／Ｅ
ｘＹ−／／（イエローカプラー） θ　、　−０ ＥｘＣ−／（シアンカプラー〕　・・・　０．０２Ｓｏ
ｌｖ−／（溶剤）　　　　　　−０，１０第１Ｊ層（第
７保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　ｕモル慢、均−ＡｇＩ型
、球相当径０．０７μ） 塗布銀量　・・・　０．／Ｊ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　ＯｏりＵＶ−≠
（紫外線吸収剤）　　　・・・　Ｏ８／／ＵＶ−ｚ（紫
外線吸収剤）　　　・・・　ｏ、１ｔＳｏｌｖ−ｊｃｆ
ｆｉ剤）　　　　　　−０，０２Ｈ−／（硬膜剤）　　
　　　　　・・・　Ｏ８／３Ｃｐｄ−ｊ（ヌカベンジャ
−）　・・・　０．１０ポリエチルアクリレートラテツ
クヌ Ｏ０Ｏり 第１Ａ層（第一保護層〕 微粒子臭化釧乳剤（ＡｇＩ　　−モル襲、均−ＡｇＩ型
、球相当径０．０７μ〕 塗布銀量　・・・　０．３６ ＵＶ−２ ゼラチン ０．１！ ポリメチルメタクリレート粒子 直径７．３μ　・・・　０．Ｊ Ｈ−ノ（硬膜剤）　　　　　　　・・・　Ｏ０／７各層
には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３ＣＯ，
ｏ７ｔ／ｍ２）、界面活性剤ｃｐａ−４１（０，０Ｊｔ
／ｍ２）を塗布助剤として添加した。

ｔＪＶ−弘 ＵＶ−／ ＵＶ−１ ｏｌ Ｖ　−≠ ｇｌｖ−Ｊ Ｈ （ｗｔ哄） ＥｘＦ−／ Ｅｘ　Ｓ−≠ ＥｘＳ−ぶ ＥｘＳ−／ Ｅｘ８−Ｊ ＥｘＳ−ｊ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ　−１ｒ ＥｘＣ−／ ＥｘＣ−！ ＥｘＭ−≦ Ｈ３ Ｅ　ｘ　Ｍ　−７ ＥｘＣ−弘 ｘＭ−ｊ 分子量 約２０，０００ ＥｘＭ　−１０ α α ＥｘＭ−ｒ α ＥＸＹ−Ｐ ＥｘＹ−／／ ｐｃｔ−− ｃｐｄ−ａ −１ ｃｐｄ−、ｔ ’　　ＣＨ３ ＥｘＹ−／Ｊ ｐｃｌ−７ （：：ｐｄ−１ Ｈ Ｃｐｄ−μ Ｃｐｄ−タ （すＣ８Ｈ１７０ＣＵＣＨ−８０３Ｎａｐｄ−１ Ｃｐｄ−ｉ。

０８Ｆ、、８０２Ｎ（Ｃ３Ｈ，）ＣＨ２ＣＯＯＫ試料３
０−の作製 試料３０／の第７ノ層よ５Ｃｐｄ−ａと５ｏｌｖ−／を
除去し、黄色コロイド銀を０，１０９７ｍ２に増やした
ものを比較試料として作製した。

試料３０３の作製 試料３０／の第ｉｉ層よ５Ｃｐｄ−Ｊと８ｏ１ｖ−７の
かわシに、本発明の化合物！（０，／、７７ｍ２　）を
実施例１と同様にして作製した微粒子分散体で置換えた
試料を試料４３０Ｊとした。

持科３０弘の作製 試料Ｊ　Ｏ／の第１／層のＣｐｄ−Ｊ、Ｓｏ　ｌｖ−／
、黄色コロ′イド銀のかわりに実施例／と同様にして本
発明の化合物３（０，２ｆ／ｍ　　）の微粒子分散体に
置き換えたものを試料＆３０弘とした。

試料３０１の作製 試ＱｊＯμの本発明の化合物３を本発明の化合物ｔａ（
ｏｏ、２？／ｍ　　）の微粒子分散体に置換えたものを
試′ｆ＋屋３０１とした。

以上のととくに得られた試料３０／〜ＪＯＪｆ露光した
のち以下の方法で処理した。

次に、処理液の組成を記す。

発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 ／−ヒドロキシエチリデン−／。

／−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム （単位ｇ〕 ／、０ ３．０ ≠　、　０ ３０　　　０ ／　、　弘 ／、！キ ヒドロキシルアミン硫酸塩 弘−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミン〕 一コーメチルアニリ／硫酸塩 水全加えて Ｈ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンそニウム 漂白促進剤　　　　　　　　　Ｏ アンモニア水（−７悌） 水を加えて −、グ 弘　、　Ｊ ／、（７Ｌ １０．０Ｊ （単位ｇ） ／ＪＯ，０ ／　０　、０ １００．０ １０．０ ．００６モル ／３．０ＩＩＬｔ ／、０７１ ｐ）ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．ｊ漂白定着液 （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニア水ニ水塩　　　　　　　Ｊｏ、０エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　３、Ｏ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ｌコ、Ｏチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７θ襲）　　　　　　　　　コグ０．０ゴアンモニア
水（−７慢）　　　　　　　１．０．２水を加えて　　
　　　　　　　　　　／、０１ｐＨ７，２ 水洗液 水道水ｔ−Ｈ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハーヌ社製ア／バーライトエ几−／−０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオ／交換樹脂（同ア／バーシイ）ＩＲ−≠００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオンｆＵｌｋ３〜／Ｌ以下に処理し、続いて二
塩化インシアヌール酸ナトリウム−Ｑη／Ｅと慌酸ナト
リウム０　、　／　ｊ　？／Ｉｌｋ添加した。この液の
ｐＨはｔ、ｊ−７，１の範囲にある。

安定液 （単位ｇ） ホルマリン（３７慢） ポリオキシエチレン−ｐ−七ノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸二ナト リクム塩 水を加えて ｐＨｊ 得られた試料についてセンシトメ い第３衣に示す結果を得た。

コ　、Ｏ尻１ ０、Ｊ ｏ、ｏｒ ｌ　、Ｏｌ 、Ｏ−？　、　Ｑ トリーを行な 本発明の化合物を用いると青感層のカブリが著しく減少
させることができる。また、従来公知の染料と比較して
もすぐれた効果をもっている。更に緑感層の感度低下も
少くなり良好なカラー写真感光材料が得られることがで
きる。

実施例４ （本発明の化合物の分散物の調製〕 第４Ｌｆｉに示した本発明の化合物のゼラチン水溶液の
分散物を調製した。分散方法は、試料１０２の作製にお
いて用いた方法と同様の方法で実施した。

（感光材料の作成） コントロールダブルジェット法全用いて粒子サイズ０．
２１μの立方体単分散沃臭化銀乳剤（変動係数／−一、
沃化＠０，３モル俤、ヨード分布は均一）を調製した。

この沃臭化銀乳剤にはＫ　ａ　Ｉ　ｒα６を弘×１０　
　モル／Ａｇ含有するように添加し友。

この乳剤ｔ−７０キユレーシヨン法により脱塩を行ない
その後５ｏ０ｃに保ち増感色素として化合物（１）を銀
１モル当Ｆ）ｊＸｌｏ”モルと、銀１モル当り１０　　
モルのヨウ化カリ溶液を加えｌｊ分間経時させた後降温
した。

この乳剤に安定剤として≠−ヒドロキシーｔメチルー／
　、Ｊ、Ｊａ、７−チトラザインデ／、！−メチルベン
ズトリアゾール、下記化合物（ａ）及び（ｂ） （ａ） をそれぞれ！’９７ｍ２塗布される様添加した。ヒドラ
ジン化合物として化合物（ｃ）および（ｄ）を添加し、
平均分子量ｔｏｏのポリエチレングリコールｆ７Ｊ■／
ｍ　になるように加え、さらにポリエチルアクリレート
の分散物を固型分子対ゼラチン比ＪＯｗｔ％、硬膜剤と
して／、３−ジビニルースルホニルーーープロａｔｒ）
−ル、ｎｏ、ｔｄｆリエテレンテレ７タブタトフィルム
上に釧１．ｊｆ／ｍ　　Ｋなる様に塗布した。

０・２キ／ｍ２ Ｊ　、　ｒ　ｍｙ７’ｍ　” この上に保護層としてゼラチン／、Ｊｆ／ｍ”第弘賢に
示した本発明の化合物分散物、粒子サイズ約３μの不定
型なＳｉＯ□マット剤４ｔ０η／ｍ、メタノールシリカ
ｏ、ｉｔ／ｍ、ポリアクリルアミド／　００１１１ｆ　
／　Ｆ７ｆ　　、　ハイド目キノ７２００ｍ９７ｍ２と
シリコーンオイル及び塗布助剤として下記檜造式で示さ
れる７ツ索界面活性剤 Ｃ３Ｆ１７ＳＯ□ＮＣＨ２ＣＯＯＫ ３Ｈ７ トトテシルベンゼンヌルホン酸ナトリウムケ含む層を同
時に塗布した。

またバック層は次に示す処方にて塗布し次。

〔パック層処方〕

ゼラチン　　　　　　　　　　　　弘ｆ　／　ｍ　”マ
ット剤　　ポリメチルメタアクリレート（粒子径Ｊ、＜
１＋−参、Ｏμ） １０■／ｍ２ ラテックス　ポリエチルアクリレート Ｊ　ｆ　／　ｍ　２ 界面活性剤　ｐ−ドデシルベンゼンヌルホン酸ナトリウ
ム ４／−θ■／ｍ２ フッ素系界面活性剤 染 料 染料（ｅ）、（ｆ）、及び（ｇ） の混合物 染料Ｃｅ） 染料（ｆ） 染料（ｇ） ６０η／ｍ２ ！Ｏ■／ｍ　２ ｉｏｏη／ｍ２ 染料（ｅ） ゼラチン硬化剤 染料（ｆ） １１０〜７ｍ２ Ｓ（Ｊ３に ８（７３に 染料（ｇ） （テスト方法） ｔ　目伸ばし画質の評価 （１）原稿の作成 富士写真フィルム株式会社製モノクロスキャナー８ＣＡ
ＮＡＲＴＪｏ及び専用感材５Ｆ−１００ｆｆって網点よ
シなる人物の透過画像及び網パーセントを段階的に変え
次ステツプウェッジを作成した。この時ヌクリーン線数
は／１０線／インチで行なった。

（２）撮　影 大日本スクリーン■社製　製版カメラＣ−≠参〇に上記
原稿を目伸ばし倍率が等倍になる様にカットした＠Ｘｅ
；ｙンプを照射することによシ評価す／プルに露光を与
えた。

この時原稿のステップウェッジのりＪ−の部分が！噂と
なる様にして露光を行なった。

（３）評　価 （２）の様に露光量を調節して小点側（ハイライト部）
ｅｊ％に合わせたサンプルのシャドワ部の階調再現性Ｃ
網点のつぶれにくさ）の良いものから順にｊ段階評価（
３〜））ヲ行なった。

２　コピードツトの評価 （１）原稿の作成 富士写真フィルム株式会社製モノクロスキャナー５ＣＡ
ＮＡＲＴ３０及び専用は−Ａ−８Ｐ−１００ｗｐ全−８
Ｐ網パーセ／トを段階的に変え次ステツプウェッジを作
成した。

繕光時のスクリーン線数は／１０線／インチで行なった
。

（２）撮　影 大日本スクリーン■社製　製版カメラＣ−６りＱ（オー
トコンパ二カ、キセノン光源）に上記原稿及び試料を所
定の位置にセットしＸｅランプを反射原稿に照射し撮影
した。

この時露光時間は、原稿上でステップウェッジの１０−
の部分がサンプル上で１０−となる様に調整した。

（３）評　価 （２）に記載のごとく、露光時間全調節して小点側の網
パーセントが１０囁のサンプルのシャドワ部の階調再現
性（網点のつぶれにくさ〕ｔ−３悪いもの金７として！
段階の相対評価をおこなった。

３　感度の評価 （１）　　目伸はし感度 目伸ばし原稿のステップウェッジのＰｊ％の部分がサン
プル上で！−となる時の露光時間を求め、比較サンプル
μｏｉの感度ｔ−７ＯＯとした時の相対値で衣わす。

（２）　　コピードツト感度 コピードツト原稿のステップウェッジのｔ０慢の部分が
サンプル上で７０％となる時の露光時間ヲ求め、比較サ
ンプル弘Ｏ／の感度を１００とした時の相対値で炊わす
。

伺、現像液として、富士写真フィルム株式会社製Ｇ几Ｄ
−／、定着液として同ＧＲＦ　−／’ｉ用い１富士写真
フィルム株式会社製自動現像機ＦＧ−Ａ≦ＯＦｆ用いて
現像＠３ｕ”ｃＪＯ“の条件で処理した。

結果を第参六に示す。本発明の試料参〇Ｊ−≠７７は、
感度低下をもたらすことなく画質を著しく良化させるこ
とがわかる。

それに対して、比較化合物人を用いると、画質を良化さ
せるだけの量を添加すると感度低下が大きく、不利であ
った。

実施例５ 二軸延伸された厚さ／７ｊμｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成よシ成る第７下塗液を塗布量が７．／ｃｃ／ｍ　　
となるようにワイヤーバーコーターによＩ）塗布し、／
７！”Ｃにて７分間乾燥した。次に反対面にも同様にし
て第７下塗層を設けた。

上記の両面の第７下塗層上に下記の組成からなる第一の
下塗液を塗布量が♂、ｊｃｃ／ｙＭ　　となるように片
面ずつ、両面に塗布・乾燥して下塗済フィルムを完成し
た。

第一の下塗液 本発明の化合物３の分散体は試料１０コと同様の方法で
調整した。

■　感光性ハロゲン化銀乳剤のｖＩ４製ハロゲンとゼラ
チンが入った容器内のハロゲンイオ／！１度を比較的高
く保ちつつ通常のアンモニア法で、硝酸銀、臭化カリウ
ム、沃化カリウムによシ、平均粒子サイズ７．０μの厚
い板状の沃臭化銀乳剤（Ｉ＝ｊ　、１モル−）を調整し
、塩化金酸およびチオ硫酸ナトリウムを用いて化学増感
を行ない感光性ハロゲン化銀乳剤を得た。

熟成中の乳剤ｐＨはｊ、Ｊ’、ｌ）Ａｇはり、Ｑであっ
た。

■　塗布試料の作成 得られた乳剤に各々塗布助剤としてドデシルベンゼンス
ルホン酸塩および増粘剤としてｐ−ビニルベンゼンスル
ホネートを添加し、さらにバインダーとして分子ｉ１４
万のポリアクリルアミド及び安定剤としてグーヒドロキ
シ−６−メチル−／。

Ｊ、Ｊａ、７−チトラザイ／デ／ｌ−添加した後、下塗
済のポリエチレンテレフタレート支持体上に、六回保護
層としてゼラチンの他に平均分子ｉｔ弘万のポリアクリ
ル酸ナトリウム、ポリメチルメタクリレート微粒子（平
均粒子サイズ３．０μｍ）、含フツ素界面活性剤、アル
キルスルホネート及びポリエチレンオキサイドなど全含
有した水溶１／Ｈｔ−用いて同時に塗布することにより
塗布試料ＪＯ／を作成した。

この時塗布Ａｇ量は３９７ｍ　　（片面）であり、衆面
保膜層及び乳剤層のバインダー塗布量はそれぞれ／、０
’／／ｍ　　　コ、ｚｙ７ｍ　　であシ、乳剤バインダ
ーのうち一〇−はポリアクリルアミドで残りが主として
ゼラチンであり、保護層バインダーのうちコｏ４はポリ
アクリル酸ナトリウムで残シが主としてゼラチンであっ
た。

また硬膜剤はビニルスルホ／系化合物を使用し次。

また比較試料として第一の下塗液において本発明の染料
を含まないものと、試料ｊｏｉと同様にして作製し、試
料！Ｏコとした。

■　センシトメトリー 上記試料を−ｚ　０ｃＡｚ％ＲＨの温湿度に７日間保っ
た後、コダック社製のＸ−Ｏｍａｔレギュラースクリー
／を両面に密着させＸレイ露光を行なった。

Ｊｊ　０ＣＶＣで４３秒間現像した後定着液で３３０Ｃ
コ！秒間定着した後水洗乾燥した。

現像液 ／−７二二ルー３−ピランジド ン ハイドロキノン ！−ニトロインダゾール 無水亜硫酸ナトリウム 硼酸 Ｂｒ Ｉ ２３％グルタルアルデヒド 水を加えて Ｈ 定着液 チオ硫醗アンモニラム ／　、！　？ Ｏｆ ｏ、ＪｊＰ 　Ｏｔ ／　Ｏｖ ｌ　ｔ　？ １０キ ！　ｔ ／ｌ ｉｏ、ａ ００９ 亜硫酸ナトリウム（無水） 硼酸 エチレンジアミン≠酢酸λナト リウム 硫酸アルミニウム 硫酸（ｃｏｎｅ） 氷酢酸 水を加えて Ｈ ２０？ ｌｒ？ Ｏ、／　？ ｌ　Ｊ　？ −？ 一一？ ／１ μ　、＋２ 本発明の染料を含む試料３０／は比較試料１０コに比べ
て良好な画質（特に鮮鋭度の高い画質）が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 親水性コロイド層に一般式〔 I 〕で表わされる染料が
   固体状で分散した状態で含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
   アリール基またはアラルキル基を表わし、Ｒ＿２はＲ＿
   １で表わされる基の一つ、炭素数１〜４のアルコキシ基
   、ヒドロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアル
   キルアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
   ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
   シカルボニル基、アシル基、シアノ基またはウレイド基
   を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４は水素原子、炭素数１〜４の
   アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲ
   ン原子を表わす。但し、Ｒ＿３、Ｒ＿４は同時に水素原
   子であることはない。またＲ＿３、Ｒ＿４が隣りあつた
   位置にあつて５〜６員環を形成してもよい。 Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３は各々置換されてもよいメチン
   を表わし、ｎは０もしくは１を表わす。 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４のうち少くとも１個が
   カルボキシル基またはスルホンアミド基を含有する。