JPH037931A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な染料を含有する７１０ゲン化銀写真感光
材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層を着色することがしばしば行われる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側に
着色層が設けられる。このような着色層はフィルター層
と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィルタ
ー層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止
層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳剤
層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーショ
ン防止層がおかれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行われ
る。

これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含有させる。この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。

ｆｌ）　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と。

（２）　　写真化学的に不活性であること。すなわちハ
ロゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響
、たとえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを
与えないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと。

（４）染着された層から他の層へ拡散しないこと。

（５）溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ
変退色しないこと。

特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーション防止層
で有る場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必
要とすることが多い。

なぜなら、そうでないと、他の層に対して有害な分光的
効果を及ぼすだけでなく、フィルター層あるいはハレー
ション防止層としての効果も減殺されるからである。し
かし、染料を加えた層と他の親水性コロイド層とが湿潤
状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡散す
ることがしばしば生ずる。このような染料の拡散を防止
するために従来より多くの努力がなされてきた。

例えば、解離したアニオン性染料の反対の電荷をもつ親
木性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子と
の相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法
が、米国特許２，５４８゜５６４号、同４，１２４，３
８６号、同３，６２５．６９４号等に開示されている。

また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５２−９２７１
６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１
号、同６３−２７８３８号、同６３−１９７９４３号、
欧州特許第１５．６０１号、米国特許第４８０３１５０
号、同４８５５２２１号、国際出願公開（ＷＯ）　８８
１０４７９４号等に開示されている。

また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特許第２．　７１９．　０８８号、同
２，４９６，８４１号、同２，４９６゜８４３号、特開
昭６０−４５２３７号等に開示されている。

しかしながら、これらの改良された方法を用いてもなお
、現像処理時の脱色速度が遅く、処理の迅速化や処理液
組成の改良、あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要因
の変更があった場合には、その脱色機能を必ずしも十分
発揮できないという問題があった。

また一方では、近赤外光に感する写真感光材料に利用で
きるような、例えば７００μｍ−１０００μｍの領域の
光を吸収し、しかも現像処理中に十分脱色又は流出する
ような固体微粒子分散状の色素を含む親水性コロイド層
が求められていたが、この用途に適した色素が見出され
ていなかった。

〔本発明が解決しようとする課題〕

したがって本発明の目的は、写真感光材料中の特定の親
水性コロイド層を染色し、しかも現像処理中に迅速に脱
色するように設計された染料を含有する写真感光材料を
提供することである。

本発明の他の目的は、近赤外域の光を吸収し、しかも現
像処理中に迅速に脱色する染料を含有する親水性コロイ
ド層を有するハロゲン化銀感光材料を提供することであ
る。

更に本発明の目的は、染料が親水性コロイド層間を移動
しないように固体微粒子状に分散し、しかも現像処理中
に迅速に脱色するように設計された染料を含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは種々検討の結果、本発明の課題は下記一般
式（１）で表わされる染料の固体微粒子分散体を含む親
水性コロイド層を有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料によって達成されることを見出し、本発明
を完成した。

一般式（１） 式中、Ｌは窒素原子又は１．　３．　５もしくは７個の
置換されていてもよいメチン基が共役二重結合で連結さ
れて形成される基を表わし、Ｅは０、Ｓ、Ｎ−Ｒ”を表
わし；Ｒ’、Ｒ’は独立に水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アミ
ノ基、ヒドラジノ基、又はジアゼニル基を表わし、これ
らの基は更に置換基によって置換されていてもよい。；
Ｒ′は水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル
基、アルキニル基、または複素環基を表わし、水素原子
以外の基は更に置換基によって置換されていてもよい。

；Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基
、水酸基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、
アルケニル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、または
アルキニル基を表わし、アルキル基、アリール基、アル
ケニル基、複素環、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、アミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキニル基
は更に置換基によって置換されていてもよい。；Ｒｏと
Ｒ１とは互いに連結して環を形成してもよく；Ｒ３及び
Ｒ４は互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アルキル基、アルケニル基、アリールオキシ基
又はアリール基を表わし、Ｒ’　、Ｒ＠は独立に水素原
子もしくはこれを置換可能な基を表わし、Ｒ’　、Ｒ”
は互いに独立に、アルキル基、アリール基、ビニル基、
アシル基、又はアルキルもしくはアリールスルホニル基
を表わす。ただし、Ｒ３とＲ’　、Ｒ’とＲ’　、Ｒ’
とＲ”　、Ｒ’　とＲ？、Ｒ１とＲ１は互いに連結して
環を形成していてもよい。〕 以下に、一般式（１）の６基について詳述する。

Ｌは、好ましくは窒素原子又は下記一般式（Ｉ　ａ）で
表わされるものであり、より好ましくは下記−般式（Ｉ
ａ）で表わされるものである。

一般式（Ｉ　ａ）；　　＝Ｌｌ　−ｆＬ！　＝Ｌ３ｔ；
〔式中、Ｌｌ、Ｌ−、Ｌｓは置換もしくは無置換のメチ
ン基を表わし、ｐは０又はｌを表わす。〕Ｌ、、Ｌ、、
Ｌ３上の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基
を挙げることができる。

Ｅで表わされる基のうち好ましいものはＯ又はＮ−Ｒ’
であり、Ｒ１として好ましいものは、置換されていても
よい炭素数１〜２０のアルキル基（例えば、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｎ−オクチル）、置換されていて
もよい炭素数３〜６のアルケニル基（例えばアリル）、
置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリール基（例
えば、フェニル、ナフチル）、置換されていてもよいア
ミノ基、置換されていてもよいヒドラジノ基、置換され
ていてもよいジアゼニル基であり、ＥがＮＲ’の場合に
はとくにＲｏがＲ６と連結して環を形成したものが好ま
しい。ＲｏとＲ’が連結することにより形成される環と
して好ましいものはイミダゾール、トリアゾール、テト
ラゾール環であり、これらの環は置換基を有していても
よく、また他の環と縮合環（例えばベンゾイミダゾール
）を形成していてもよい。

Ｒｏで表わされる基のうち好ましいものは炭素数１ない
し２０の置換されていてもよいアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ブチル
、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、イソオクタデシル）、
炭素数６ないし２０の置換されていてもよいアリール基
（例えば、フェニル、ナフチル）、環員数５もしくは６
の置換されていてもよい複素環基（ペテロ原子としては
例えばＢ、Ｎ、Ｏ，Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅを含むもの）を表わ
す。複素環基の具体例としては置換されていてもよい、
ピロリジル基、モルホリノ基、２−ボラ−１，３−ジオ
キンラニル基、ｌ、３−チアゾリジニル基、などの飽和
へテロ環、置換されていてもよいイミダゾリル、チアゾ
リル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサシリル、ペンゾ
テルラゾリル、ベンゾセレナゾリル、ピリジル、ピリミ
ジニル、キノリニルなどの不飽和へテロ環が挙げられる
。これらの基土に置換されていてもよい置換基は、染料
の固体微粒子分散体を塗布する際に、染料分子を溶解さ
せるような基（例えばスルホン酸基）以外であれば、特
に制限はなく、例えば、ハロゲン原子（例えばＦ、Ｃ１
１Ｂｒ、Ｉ）　、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基
、水酸基、炭素数１〜２０のアルコキシ基（例えばメト
キシ、イソプロポキシ、ヘキサデシルオキシ）、炭素数
６〜ｌＯのアリールオキシ基（例えばフェノキシ、４−
カルボキシフェノキシ、２．４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ、ｍ−ペンタデシルフェノキシ、ｐ−メトキシフ
ェニル、３，５−ジクロロフェニル）、炭素数１〜２０
のアルキル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチル、２−メトキシエチル、トリフルオ
ロメチル）、炭素数６〜ＩＯのアリール基（例えばフェ
ニル、２−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニ
ル、４−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシフ
ェニル、３−クロロフェニル、４−メタンスルホンアミ
ドフェニル、４−へキシルフェニル、２−ナフチル）、
無置換のアミノ基、炭素数１〜２０の置換アミノ基（例
えばジメチルアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、
フェニルアミノ、アセチルアミノ、メタンスルホニルア
ミノ、メチルカルバモイルアミノ、フェニルチオカルバ
モイルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ）、無置換の
カルバモイル基、炭素数２〜２０の置換カルバモイル基
（例えばエチルカルバモイル、メチルカルバモイル、フ
ェニルカルバモイル、オクタデシルカルバモイル、ジエ
チルカルバモイル、ピロリジノカルボニル）、無置換の
スルファモイル基、炭素数１〜２０の置換スルファモイ
ル基（例えば、メチルスルファモイル、ジメチルスルフ
ァモイル、ｔ−ブチルスルファモイル、フェニルスルフ
ァモイル、ピロリジノスルホニル、３−　（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルスルファモイル）、
炭素数１〜２０のアルキルもしくは炭素数６〜ｌＯのア
リールチオ基（例えばメチルチオ、フェニルチオ、ベン
ジルチオ、オクタデシルチオ）、炭素数１〜２０のアル
キルスルホニル基（例えばメタンスルホニル、２−エト
キシエチルスルホニル）、炭素数６〜ｌＯのアリールス
ルホニル基（例えばベンゼンスルホニル、ドデシルベン
ゼンスルホニル、２−（２−メトキシエトキシ）−５−
（４−ヒドロキシフェニルアゾ）−ベンゼンスルホニル
）、炭素数２〜２０のエステル基（例えば、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル、フェノキシカルボニル）である。

Ｒｏで表わされる基のうち特に好ましいものは、水素原
子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−デシ
ル、イソプロピルであり、上記の好ましい置換基で置換
されていてもよい）、炭素原子数６ないし１０のアリー
ル基（例えばフェニル、ナフチルであり、上記の好まし
い置換基で置換されていてもよい）、５もしくは６員の
複素環基（例えば２−ピリジル、４−ピリジル、２−ベ
ンズチアゾリル、２−　（１−メチルイミダゾリル）、
４．６−ジエチルアミノ−２−トリアジニルなど）であ
る。

Ｒ１で表わされる基のうち好ましいものは、水素原子、
炭素原子数１ないし２０の置換されていてもよいアルキ
ル基、炭素原子数６ないし１ｏの置換されていてもよい
フェニル基、置換されていてもよい複素環基（環員数は
５もしくは６、ヘテロ原子としてはＢ、Ｎ、Ｏ，Ｓ、Ｓ
ｅ、Ｔｅのうちから選ばれるもの）である。これらの基
土に置換する基として好ましいものは、Ｒ０上の好まし
い置換基として上述した基が挙げられる。

Ｒ１で表わされる基のうちより好ましいものは、水素原
子、炭素原子数１ないしｌＯのＲ”上の置換基として上
述した基で置換されていてもよいアルキル基（例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、ベンジル、
２−メトキシエチル、トリフルオロメチル、ベンゾイル
オキシメチル）、Ｒｏ上の置換基として上述した基で置
換されていてもよいフェニル基（例えばフェニル、４−
カルボキシフェニル、４−メトキシフェニル、３−クロ
ロフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、２−メ
タンスルホニル−４−二トロフェニル、２ニトロ−４−
ジメチルスルファモイルフェニル、４−メタンスルホニ
ルフェニル）、環！数５：ｂしくは６の複素環基（例え
ば２−ピリジル、４−ピリジル、３−ピリジル、２−ベ
ンズチアゾリル、２−（ｌ−メチル−イミダゾリル）、
４．６−シプチルアミノー２−トリアジニルなど）であ
る。

Ｒ２で表わされる基のうち好ましいものは、水素原子、
炭素原子数１ないし２０の置換されていてもよいアルキ
ル基、炭素原子数６ないしＩＯの置換されていてもよい
アリール基、炭素原子数１ないし２０の置換されていて
もよいカルバモイル基、炭素原子数２ないし２０の置換
されていてもよいアルコキシカルボニル基、炭素原子数
７ないし１１の置換されていてもよいアリールオキシカ
ルボニル基、カルボキシル基、または水酸基である。こ
れらの基土に置換する基として好ましいものは、Ｒ１上
の好ましい置換基として上述した基が挙げられる。

Ｒｔで表わされる基の好ましい例としては、メチル、エ
チル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、２−エチルヘ
キシル、ペンタデシル、フェニル、４−カルボキシフェ
ニル、４−メトキシフェニル、４−ニトロフェニル、カ
ルバモイル、メチルカルバモイル、ブチルカルバモイル
、ジエチルカルバモイル、ピロリジノカルボニル、モル
ホリノカルボニル、ヒドロキシエチルカルバモイル、フ
ェニルカルバモイル、４−カルボキシフェニルカルバモ
イル、２−メトキシエトキシカルバモイル、２−エチル
へキシルカルバモイル、エトキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル、ベンジルオキシカルボニル、２−メトキシ
エトキシカルボニル、２−ドデシルオキシ−エトキシカ
ルボニルなどを挙げられる。

Ｒ３およびＲ４で表わされる置換基のうち好ましいもの
は水素原子、塩素原子、フッ素原子：置換もしくは無置
換の炭素原子数１−１０のアルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、オクトキシ）、置換もしくは無置換の炭
素数１−１０のアルキル基（例えばメチル、インプロピ
ル、２−メトキシエチル、ベンジル）を表わす。

Ｒ３およびＲ′で表わされる置換基のうち特に好ましい
ものは水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし５のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、イ
ソブチル、ｔ−アミル）、炭素原子数１ないし８のアル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、５ｅｃ−ブトキ
シ、ｔ−ブトキシ、２−メトキシエトキシ）である。

Ｒ１及びＲ６で表わされる水素原子を置換可能な基は、
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
など）、水酸基、シアノ基又は直接もしくは２価の連結
基を介してベンゼン環に結合した置換もしくは無置換の
炭素数１〜ｌＯのアルキル基（例えばメチル、エチル、
ブチル、２−エチルヘキシル）、又は炭素原子数６〜１
０の置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル
、ナフチル、４−カルボキシフェニル、３−スルファモ
イルフェニル、５−メタンスルホンアミド−１−ナフチ
ル）を表わし、２価の連結基は、例えば−０−−ＮＨＣ
Ｏ−−ＮＨ８Ｏ。

−ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯＮＨ−−ＣＯＯ−−ＣＯ−−
３ｏ、−−ＮＲ−（Ｒは水素原子または置換もしくは無
置換の炭素数１〜１６のアルキル基（例えばメチル、エ
チル、ｎ−ブチル）を表わす。〕などを表わす。

Ｒ５およびＲ６で表わされる基のうち特に好ましいもの
は水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基（例
えば、メチル、イソブチル、シクロヘキシル、２−エト
キシプロピル、エチル）である。

Ｒ７又はＲ’で表わされるアルキル基は互いに同じでも
異なっていても良く、炭素数１−１８のアルキル基（例
えばメチル、エチル、プロピル、イソブチル、ｎ−オク
チル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル）が好ましく、
置換基（例えばシアノ基、水酸基、メトキシ基、カルボ
ン酸基、エトキシ基などのアルコキシ基、フェノキシ基
などのアリーロキシ基、アセトアミド基、メタンスルホ
ンアミド基などのアミド基、塩素原子、フッ素原子など
のハロゲン原子など）を有していても良い。

Ｒ７又はＲ”で表わされるアリール基は互いに同じでも
異なっていても良く、置換もしくは無置換のフェニル基
（置換基として例えばカルボン酸基、水酸基、シアノ基
、ハロゲン原子（例えば塩素原子、フッ素原子）、炭素
数２〜１８のアシル基（例えばアセチル、プロピオニル
、ステアロイル）、炭素数１〜１８のスルホニル基（例
えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、オクタンス
ルホニルなど）、炭素数１−１８のカルバモイル（例え
ば無置換のカルバモイル、メチルカルバモイル、オクチ
ルカルバモイル）、炭素数１〜１８のスルファモイル基
（例えば無置換のスルファモイル、メチルスルファモイ
ル、ブチルスルファモイル）、炭素数２〜１８のアルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、トリク
ロロエトキシカルボニル、デシルオキシカルボニル）、
炭素数１〜１８のアルコキシ基（例えばメトキシ、ブト
キシ、ペンタデンルオキシ）、アミノ基（例えばジメチ
ルアミノ１、ジエチルアミノ、ジエチルアミノ））又は
置換もしくは無置換のナフチル基（置換基としてはフェ
ニル基の場合と同じものを挙げられる。）が好ましい。

Ｒ７又はＲ１で表わされるビニル基は互いに独立に、炭
素原子数２ないし１８の置換もしくは無置換のビニル基
（例えばビニル、ｌ−プロペニル、２．２−ジメチルビ
ニル、ｌ−メチル−１−プロペニルなど）が好ましい。

Ｒ７又はＲ８で表わされるアシル基は互いに独立に、置
換されていてもよい炭素原子数１ないし１８の脂肪族も
しくは芳香族のアシル基（例えばアセチル、ピバロイル
、ベンゾイル、２−カルボキシベンゾイル）が好ましい
。

Ｒ７又はＲ１で表わされるアルキルもしくはアリールス
ルホニル基は互いに独立に、置換されていてもよい炭素
原子数１ないし１８のアルキルもしくはアリールスルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル
、ベンゼンスルホニル、３−カルボキシベンゼンスルホ
ニル、トリフルオロメタンスルホニル、ヒドロキシメタ
ンスルホニル）が好ましい。

Ｒ”とＲ″　Ｒ１とＲ６とが連結して形成される環とし
て好ましいものは５員又は６員環であり、とくにベンセ
ン環などの芳香族環あるいはピリジン環、イミダゾール
環、チアゾール環、ピリミジン環などの複素芳香族環が
好ましい。

Ｒ５とＲ’　、Ｒ’とＲ’とが連結して形成される環と
して好ましいものは５員又は６員環である。

Ｒ７とＲ１とが連結して形成される環として好ましいも
のは５員又は６員環であり、とくにピロリジン環、ピペ
リジン環、またはモルフォリン環が好ましい。

一般式（１）で表わされる化合物の有するいずれの置換
基も置換基としてスルホン酸基などｐＫａ（酸解離定数
）が２以下の基は好ましくなく、ｐＫａが３以上の基が
好ましい。とくに現像時の感材からの流出を容易にする
ためｐＫａが３以上１２以下の基、特に好ましくは４以
上１１以下の基を１個ないし４個有することが好ましい
。この様な基の例としてはカルボキシル基、フェノール
性の水酸基、−ＮＨ８Ｏ，−基、−ｃｏｃｏ、ｃｏ−な
どの活性メチレン基、などを挙げることができ、特に、
アリール基に直接結合したカルボキシル基が好ましい。

以下に一般式（１）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明の範囲は、これらのみに限定されるもので
はない。

Ｈｈ ＣＨ。

ＣＨ□ ０ＯＨ ＣＨ。

ＯＣＨ。

１０ ＣＨ。

ＯＣＨ。

ＯＣＲ。

ＣＨ。

ＯＣＨ。

９ Ｈｓ ＯＣＲ。

ｎ　−Ｃａ　Ｈｅ ０ ＣＨ。

ＯＯＨ ＯＯＨ Ｃ００Ｈ ＣＯＯＨ ０ＯＨ ＣＨ。

ＣＯＯＨ 本発明の化合物は、特開昭５２−１３５３３５に記載さ
れた方法を参考にして合成することができる。すなわち
一般式（ｎ）で表わされる化合物をニトロソアニリン類
、ベンズアルデヒド類、桂皮アルデヒド類と縮合させて
合成することができる。

Ｒ’ 〔式中Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｅは一般式（１）にお
ける定義と同義の基を表わす。〕 一般般式ｎ）で表わされる化合物は下記一般式（ＩＩＩ
）で表わされる化合物と一般式（Ｉ’／）で表わされる
化合物とを酸性条件下で加熱することによって合成でき
る。

一般式（ＩＩＩ） Ｈ ０ 〔式中Ｒｏ　、ＲＩ　ＳＥは一般式（Ｉ）１ｍおけるＲ
ｏ、Ｒ１、Ｅと同義の基を表わす〕 一般式（ＩＶ） 〔式中Ｒ２は一般式（Ｉ）におけるＲ１と同義の基を表
わし、Ｒ１０はアルキル基またはアリール基を表わす〕 式中Ｒ’　、Ｒ”　、Ｅは一般式（１）のＲ’　、Ｒ”
Ｅと同義の基を表わす。なお当然のことながら一般式（
１）又は一般式（ＩＩ）で表わされる化合物上の官能基
は公知の方法で他の官能基へ変換することが可能である
。

以下に本発明の化合物の合成法の具体例を挙げ合成例１
．化合物２の合成 １−フェニル−３−アニリノ−２−ピラゾリン−５−オ
ン（２５ｇ）、アセト酢酸エチル（１８ｇ）、および酢
酸（１５０ｒ＋ｌ）を６時間加熱還流した。反応液を水
で希釈し、生じた固体をアセトニトリルから結晶化させ
ることにより、１０゜９ｇの２．７−ジフェニル−４−
メチルピラゾロ（３，４−ｂ）ピリジン−３，６−ジオ
ンを得た。

融点１４５−１４７℃ この化合物３．１７ｇにメタノール１５０ｍｌとトリエ
チルアミン１．４ｍｌを加えて溶かし、さらにＮ、　Ｎ
−ジエチル−２，５−ジメチル−４ニトロソアニリン塩
酸塩２．４ｇと無水酢酸０゜９４ｍ１を加え、室温で１
時間攪拌した。析出した結晶を濾取し、メタノールで洗
った後、酢酸エチルとクロロホルムのｌ：５混合物に溶
かして、シリカゲカルのショートカラムを通して精製し
た。

溶媒を留去した後、クロロホルムに溶解し、メタノール
を加えて結晶を析出させた。濾取、乾燥して０．３ｇの
化合物２を得た。融点１８３−１８５℃。

合成例２．化合物１２の合成 ３−アミノ−１−（２，５−ジクロロフェニル）−２−
ピラゾリン−５−オン４８．８ｇに酢酸２００ｍ１とア
セト酢酸エチル２６．４ｇとを加え２時間還流した。反
応液を水８００ｍｊ！に注入し、生じた結晶を濾取し、
水、イソプロパツール、酢酸エチルの順で洗った。この
結晶をイソプロパツール２００ｍｌに分散させ、加熱攪
拌して洗った後、濾取し、乾燥して４．７ｇの４−メチ
ル−２−（２，５−ジクロロフェニル）ピラゾロ〔３゜
４−ｂ〕　ピリジン−３，６−ジオンを得た。

この化合物３．１ｇにメタノール２００ｍ１とトリエチ
ルアミン１．４ｍｌを加えて溶かした後、Ｎ、　Ｎ−ｖ
エチル−４−ニトロソメタトルイジン１．９２ｇと無水
酢酸０．９４ｍｊ７とを加え、室温で３０分攪拌した。

酢酸０．７ｍｊ７を加えた復水５００ｍｌに注入しクロ
ロホルムで抽出した。

抽出物をシリカゲルクロマトグラフィーにて２回精製し
青緑色の部分を集め、溶媒を留去して０゜６ｇの化合物
１２を得た。融点３００℃以上。

合成例３．化合物１４の合成 ３−（３−クロロフェニルアミノ）−１−フェニル−２
−ピラゾリン−５−オン５．７ｇに酢酸３０ｍ１とアセ
ト酢酸エチル４ｇを加え浴温１５０℃で１０時間２０分
加熱攪拌した。不溶物を反応液が熱いうちに濾取し、イ
ソプロパツールで洗い風乾シて、２．３ｇの７−（３−
クロロフェニル）−２−フェニル−４−メチルピラゾロ
〔３゜４−ｂ〕　ピリジン−３，６−ジオンを得た。融
点２７８−２８２℃。

この化合物１．５ｇにメタノール１００ｍｊ７とトリエ
チルアミン０．６ｍｌとを加え、微量の不溶物を濾過し
て除いた後、１．１ｇのＮ、　Ｎ−ジエチル−３，５−
ジメチル−４−ニトロソアニリン塩酸塩と０．４１ｍ１
の無水酢酸を加え室温で３０分間攪拌した。析出した結
晶を濾取し、メタノールで洗浄した後、クロロホルムと
メタノールの混合物を用いて再結晶し、０．２ｇの化合
物ｌ４を得た。融点１７８−１８０℃。

合成例４．化合物３６の合成 ２−（４−カルボキシフェニル）−４−メチルピラゾロ
（３，４−ｂ）ピリジン−３，６−ジオン２．８ｇ、４
−ジメチルアミノベンズアルデヒド１．６ｇ、酢酸２５
ｍ１、無水酢酸５ｍｌを混合し、内温７０〜７５℃で２
時間加熱攪拌した。

生じた結晶を濾取し、メタノールで洗浄した。この結晶
をメタノール３０ｍｌに分散し、１時間還流した。不溶
の結晶を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥して２．１
ｇの化合物３６を得た。融点３００℃以上。λ、、、　
＝５５９　ｎｍ、　ε＝４．　ｌ　８ＸＩＯ’　　（ジ
メチルスルホキシド）合成例５．化合物３７の合成 ２−（４−カルボキシフェニル）−４−メチルピラゾロ
（３，４−ｂ）ピリジン−３，６−ジオン２．８ｇ、４
−ジメチルアミノ−２−メチルベンズアルデヒド１．８
ｇ、酢酸２５ｍｌ、無水酢酸５ｍｆを混合し、内温８０
〜８５℃で２時間攪拌した。生じた結晶を濾取し、メタ
ノールで洗浄した。

この結晶をメタノール５０ｍｌに分散し、１時間還流し
た。不溶の結晶を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥し
て２．７ｇの化合物３７を得た。

融点３００℃以上。λ−＋ａｚ　＝５８２　ｎ　ｍ１ｅ
　＝４−２３ＸｌＯ’　　（ジメチルスルホキシド）合
成例６．化合物３９の合成 ２−（４−カルボキシフェニル）−４，７−ジ−メチル
ピラゾロ（３，４−ｂ）ピリジン−３゜６−ジオン６、
Ｏｇ、４−ジメチルアミン−２−メチルベンズアルデヒ
ド３．６ｇ、酢酸３０ｍｌ。

無水酢酸１０ｍｌを混合し、内温８０〜８５℃で２時間
加熱攪拌した。生じた結晶を濾取し、メタノールで洗浄
した。この結晶をメタノール１００ｍ１に分散し、１時
間還流した。不溶の結晶を濾取し、メタノールで洗浄し
、乾燥して６．８ｇの化合物３９を得た。融点３００℃
以上。λ、１．＝５８５ｎｍ、ｅ＝４．３５ｘｌＯ’　
　（ジメチルスルホキシド） 合成例７．化合物４２の合成 ２−（４−カルボキシフェニル）−４−メチルピラゾロ
［：３．４−ｂ］　ピリジン−３，６−ジオン２．８ｇ
、４−ジメチルアミノケイ皮アルデヒド１．９ｇ、酢酸
２５ｍｌ、無水酢酸５ｍｌを混合し、内温８０〜８５℃
で２．５時間加熱攪拌した。生じた結晶を濾取し、メタ
ノールで洗浄した。

この結晶をメタノール１００ｍｌに分散し、１時間還流
した。不溶の結晶を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥
して１．７ｇの化合物４２を得た。

融点３００℃以上。λ、ａｔ　＝６２８　ｎｍ、　ε＝
６゜１６Ｘ１０’　　（ジメチルスルホキシド）一般に
一般式（１）の染料は感光材料上の面積１Ｍ当り１−１
０００■程度用いられる。好ましくは、１ｒｒｒ当り１
〜８００■程度である。

−綴代（１）に示される染料をフィルター染料又はアン
チハレーション染料として使用するときは、効果のある
任意の量を使用できるが、光学濃度が０，０５ないし、
３．５の範囲になるように使用するのが好ましい。添加
時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層やその他の親水性コロイド
層のいずれにも用いることができる。

本発明の染料を微結晶分散体として分散させる方法とし
ては分散剤の存在下に公知の粉砕化手段、例えばポール
ミリング（ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミ
ルなど）、サンドミリング、コロイドミリング、ジェッ
トミリング、ローラーミリングなどによって形成させる
方法（その場合は溶媒（例えば水、アルコールなど）を
共存させてもよい）を用いて形成することができる。或
いは本発明の化合物を適当な溶媒中で溶解させた後、本
発明の化合物の貧溶媒を添加して微結晶粉末を析出させ
てもよく、その場合には分散用界面活性剤を用いてもよ
い。或いは本発明の化合物をｐＨコントロールすること
によってまず溶解させ、その後ｐＨを変化させて微結晶
化させてもよい。分散体中の本発明の化合物の微結晶粒
子は、平均粒径が１０μｍ以下、より好ましくは２μｍ
以下であり、特に好ましくは０．５μｍ以下であり、場
合によってはＯ，１μｍ以下の微粒子であることが更に
好ましい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るか、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶形を有す
るもの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結
晶形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の粒
子の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形
を使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよ（、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい。好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくは０．６ミクロン以上であり、平均アスペクト比
が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよう
な平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を円
近似した場合の直径で表わした分布において、標準偏差
Ｓを直径ｄで除した値３／ｄ）が２０％以下である単分
散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳剤
を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・ゲラフキデス（Ｐ
、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著、シミー・工・フイジー
ク・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　　（ボー
ルモンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフイン
（Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィッ
ク・エマルジョン、ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）
（フォーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・セ
リフマン（Ｖ、　　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　）ら著、
メーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィッ
ク、エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａ
ｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ）（フォーカルプレス刊、１９６４年）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３．２７１，１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４，２９７゜４３９号、同第４，２７６．３７４号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号など
）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７号
など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、セラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カセイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体：ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ）　、Ｎα１６
．３０頁（１９６６）に記載されたような酵素処理セラ
チンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物を用
いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ノへロ
ダン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，
３゜５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および
活性ビニル化合物（１，３−ビスビニルスルホニル−２
−プロパツール、ｌ、２−ビス（ビニルスルホニルアセ
トアミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エ
ーテルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニ
ル系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを
早く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ
−カルバモイルピリジニウム塩類（（ｌ−モルホリノカ
ルボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）
やハロアミジニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリ
ジノメチレン）ピロリジニウム、２−ナフタレンスルホ
ナートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピリジン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール成核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物（例えば米
国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５゜７２１
号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物（例えば米国特許第３．７４３゜５１０号に記載のも
の）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んで
もよい。米国特許第３゜６１５．６１３号、同３，６１
５．６４１号、同３．６１７，２９５号、同３，６３５
，７２１号に記載の組合わせは特に有用である。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に！−フェニルー５−メルカプトテトラゾール）
など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラ
アザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１゜３．３
ａ、７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン
類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防
止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加え
ることができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以
上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよ（，３
層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。

また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い。高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写質や半導体レーザ
露光用としてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料で顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２６８１２９４
号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号およ
び同第３５０８９４７号等に記載された塗布法によって
、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。リサーチ・ディスクロージャー、魔１７１２３（１
９７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用す
ることにより、または米国特許第４，１２６．４６１号
および英国特許第２．　１０２．　１３６号などに記載
された黒発色カプラーを利用することにより、Ｘ線用な
どの白黒感光材料にも本発明を適用できる。リスフィル
ムもしくはスキャナーフィルムなどの製版用フィルム、
直置・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム、撮影
用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、Ｃ０Ｍ用もしくは通
常マイクロフィルム、銀塩拡散転写型感光材料およびプ
リントアウト型感光材料にも本発明を適用できる。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ビールアパート）型あるいは特公昭４６
−１６３５６号、同４８−３３６９７号、特開昭５０−
１３０４０号および英国特許１，３３０，５２４号に記
載されているような一体（インテグレーテッド）型、特
開昭５７−１１９３４５号に記載されているような剥離
不要型のフィルムユニットの構成をとることができる。

上記いずれの型のフォーマットに於いても中和タイミン
グ層によって保護されたポリマー酸層を使用することが
、処理温度の許容巾を広くする上で有利である。カラー
拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれの層
に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分とし
て処理液容器中に封じ込めて用いてもよい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された螢光体から放出される螢光
面（ＣＲＴなど）、液晶（Ｌ　ＣＤ）やランタンをドー
プしたチタンジルコニウム酸鉛（Ｐ、ＬＺＴ）などを利
用したマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の
光源を組み合わせた露光手段も使用することができる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調
整できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が
一般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン類、ジアルキルヒドロキシルアミン類、ヒド
ラジン類、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミ
ンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミ
ン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー
、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよう
な造核剤、■−フェニルー３−ピラゾリドンのような補
助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤、西独特許出願
（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤
などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３＝ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

本発明の感光材料には発色現像液だけでなくいがなる写
真現像方法が適用されても良い。現像液に用いられる現
像主薬としてはジヒドロキシベンセン系現像主薬、ｌ−
フェニル−３−ピラゾリドン系現像主薬、ｐ−アミノフ
ェノール系現像主薬などがあり、これらを単独又は組合
せて（例えばｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類とジヒ
ドロキシベンゼン類又はｐ−アミノフェノール類とジヒ
ドロキシベンゼン類）用いることができる。また本発明
の感光材料はカルボニルビサルファイトなどの亜硫酸イ
オンバッファーとハイドロキノンを用いたいわゆる伝染
現像液で処理されても良い。

上記において、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
は、例えばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブ
ロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、ト
ルヒドロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，
３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイド
ロキノンなどがあり、■−フェニルー３−ピラゾリドン
系現像主薬としてはｌ−フェニル−３−ピラゾリドン、
４．４−ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−■−フェニルー３
−ピラゾリドン、４，４−ジヒドロキシメチル−１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンなどがあり、ｐ−アミノフェ
ノール系現像主薬としてはｐ−アミノフェノール、Ｎ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどが用いられる。

現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される
。伝染現像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸
イオンを与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
を用いても良い。

本発明に用いる現像液のアルカリ剤としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が用いられる。現像
液のｐＨは通常９以上、好ましくは９．７以上に設定さ
れる。

現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤とじて知られて
いる有機化合物を含んでも良い。その例としてはアゾー
ル類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類
、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニト
ロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（
特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）など
；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；
たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；
アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラ
アザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３
ａ。

７）テトラザインデン類）、ペンタアザインデン類など
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド、２−メルカプトベンツイ
ミダゾール−５−スルフオン酸ナトリウムなどがある。

本発明に使用し得る現像液には前述したと同様のポリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤として含有させてもよ
い。例えば分子量１０００〜１００００のポリエチレン
オキサイドなどを０．１〜１０ｇ／Ｊの範囲で含有させ
ることができる。

本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセティツクアシ
ド、トリエチレンテトラアミン、キサアセティツクアン
ド、ジエチレンテトラアミンペンタアセテツクアシド等
を添加することが好ましい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として特開昭６２−２１２６５１号に記載の化合物、
溶解助剤として特願昭６０−１０９７４３号に記載の化
合物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭６
１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４３
３に記載の糖類（例えばサッカロース）、オキシム類（
例えば、アセトオキシム）、フェノール類（例えば、５
−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（例えばナトリウ
ム塩、カリウム塩）などが用いられる。

本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物を使
用してもよく、これらの化合物は感材に添加しても、処
理液のいずれに添加してもよい。

好ましい現像促進剤としてはアミン系化合物、イミダゾ
ール系化合物、イミダシリン系化合物、ホスホニウム系
化合物、スルホニウム系化合物、ヒドラジン系化合物、
チオエーテル系化合物、チオン系化合物、ある種のメル
カプト化合物、イソイオン系化合物、チオシアン酸塩が
挙げられる。

特に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である。こ
れらの現像促進剤は発色現像液に添加することが望まし
いが、促進剤の種類によっては、あるいは現像促進すべ
き感光層の支持体上での構成位置によっては感光材料に
添加してお（こともできる。また発色現像液と感光材料
の両方に添加しておくこともできる。更に場合によって
は発色現像浴の前浴を設け、その中に添加しておくこと
もできる。

アミノ化合物として有用なアミノ化合物は、例えばヒド
ロキシルアミンのような無機アミン及び有機アミンの両
者を包含している。有機アミンは脂肪族アミン、芳香族
アミン、環状アミン、脂肪族−芳香族混合アミン又は複
素環式アミンであることができ、第１、第２及び第３ア
ミンならびに第４アンモニウム化合物はすべて有効であ
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（ＤＩ）　、クロム
（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、
キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白
剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩ
Ｉ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
ニトリロトリ酢酸、１．　３−ジアミノ−２−プロパツ
ール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩
；マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いること
ができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
ＩＩ）塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）塩
および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好まし
い。さらにエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩は
独立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても特
に有用である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３７４
１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２３号
、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５
３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３
−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・
ディスクロージャーＮＣＬ１７１２９号（１９７８年７
月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載され
ている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６
号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号
、米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘
導体、西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−
１６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６．４Ｉ
Ｏ号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレンオ
キサイド物類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリア
ミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９
−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５
７２７号、同５５２６５０６号および同５８−１６３９
４０号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用でき
る。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３．８５８号、西独特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ま
しい。更に、米国特許第４５５２８３４号に記載の化合
物も好ましい。

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。

撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これら
の漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。漂白定着
液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、　　Ｅ、　Ｗ
ｅｓｔ、　Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）、第６巻、３
４４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添
加しても良い。特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効
である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩
、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア
水、モリカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸な
どを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒド
を代表例として挙げることができる。その他、必要に応
じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、
有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾ
リノン、イソチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミダ
ゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド、
ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤、
硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしく
は異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜ｌＯ分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明がハロゲン化銀カラー感光材料の場合には処理の
簡略化および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵して
も良い。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２゜５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４８５０号および同１５１５９号記載のシッフ塩基型
化合物、同１３９２４号記載のアルドール化合物、米国
特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭
５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物をはじめ
として、特開昭５６−６２３５号、同５６−１６１３３
号、同５６−５９２３２号、同５６−６７８４２号、同
５６−８３７３４号、同５６−８３７３５号、同５６−
８３７３６号、同５６−８９７３５号、同５６−８１８
３７号、同５６−５４４３０号、同５６−１０６２４１
号、同５６−１０７２３６号、同５７−９７５３１号お
よび同５７−８３５６５号等に記載の各種塩タイプのプ
レカーサーをあげることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同
５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８−
５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８−■
１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０°Ｃにおいて
使用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２゜２２６．７７０号または米国特許第３
，６７４゜４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料においＣ１染料層の
染料が、適正な分光吸収を有し染料層を選択的に染色し
他の層へは拡散しないというすぐれた効果を奏する。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物を含むハロゲン化銀写真
感光材料は写真処理により容易に脱色または溶出し、低
いＤｍｉｎを与えると同時に感度を低下させないし、さ
らに保存による感度低下も少ないという効果をもつ。

さらに本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、鮮鋭度が
向上した画像を与える。また本発明のハロゲン化銀写真
感光材料から得られた写真は、スティンを生じることな
く、長期間の保存にも安定で写真性能が低下することが
ない。

本発明の化合物は近赤外領域に吸収を持つものもあるの
で７００ｎｍ以上に分光増感された感光材料に用いるこ
ともできる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸留水１０００ｍｌに添加し
、４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム３゜３ｇを添加し
て温度を５２℃に上昇させた。この溶液にＮ、　Ｎ’−
ジメチルイミダゾリジン−２チオン（１％水溶液）を３
．２ｍｎ添加した。続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸留水２
００ｍｊ’に溶解した液と塩化ナトリウム１１．ｏｇを
蒸留水２００ｍ１に溶解した液とを、５２°Ｃを保ちな
がら１４分間かけて前記の液に添加混合した。さらに硝
酸銀１２８．０ｇを蒸留水５６０ｍ１に溶解した液と塩
化ナトリウム４４．０ｇ、ヘキサクロロイリジウム（Ｉ
Ｖ）酸カリウム０．１ｍｇを蒸留水５６０ｍｊ２に溶解
した液とを、５２℃を保ちながら２０分間かけて添加混
合した。５２℃で１５分間保った後、４０℃に降温し脱
塩および水洗を施した。

さらに、石灰処理ゼラチンを加えて乳剤（Ａ）を得た。

得られた乳剤は平均粒子サイズ０．４５μ、粒子サイズ
分布の変動係数０．０８の立方体塩化銀粒子を含むもの
であった。

乳剤（Ａ）とは、硝酸銀水溶液と一緒に添加する塩化ナ
トリウム水溶液を塩化ナトリウムと臭化カリウムの混合
溶液（合計のモル数は同しにし、そル比を９８：２とし
た）に変更することにより２モル％の臭化銀を含む塩臭
化銀乳剤（Ｂ）を得た。乳剤中に含まれるハロゲン化銀
粒子の平均粒子サイズを乳剤（Ａ）の場合と等しくする
ように、反応液の添加時間を調節した。得られた粒子は
立方体で粒子サイズの変動係数は０．０８であった。

乳剤（Ａ）とは、硝酸銀水溶液と一緒に添加する塩化ナ
トリウム水溶液を塩化ナトリウムと臭化カリウムの混合
溶液（合計のモル数は同じにし、モル比を９：ｌとした
）に変更することにより１０モル％の臭化銀を含む塩臭
化銀乳剤（Ｃ）を得た。乳剤中に含まれるハロゲン化銀
粒子の平均粒子サイズを乳剤（Ａ）の場合と等しくする
ように、反応液の添加時間を調節した。得られた粒子は
立方体で粒子サイズの変動係数は０．０９であった。

こうして得られた３種類の乳剤のｐＨおよびｐＡｇを調
節した後、トリエチルチオ尿素を添加して各々最適に化
学増感を施し、（Ａ−１）、（Ｂ−１）および（Ｃ−１
）の乳剤を得た。

また、これとは別に平均粒子サイズ０．０５μの微粒子
臭化銀乳剤（臭化銀１モル当り２，５×１０−５モルの
６塩化イリジウム（Ｉ’／）酸カリウム含有）を調製し
た。

乳剤（Ａ）に対してハロゲン化銀として２モル％に相当
する量の乳剤（ａ−１）を添加した後にトリエチルチオ
尿素を添加して最適に化学増感した乳剤を調製し、（Ａ
−２）とした。

これら４種類のハロゲン化銀乳剤には、各々安定剤とし
て以下の化合物をハロゲン化銀１モル当たり５．０Ｘ１
０−”モル添加した。

安定剤（Ｉ−１） 得られた４種類のハロゲン化銀乳剤についてＸ線回折法
によりハロゲン組成およびその分布を調べた。

その結果、乳剤（Ａ−１）は塩化銀１００％の、乳剤（
Ｂ−１）は塩化銀９８％（臭化銀２％）の、そして、乳
剤（Ｃ−１）は塩化銀９０％（臭化銀ｌＯ％）の単一回
折ピークを呈した。これに対して、乳剤（Ａ−２）につ
いては塩化銀１００％の主ピークの他に塩化銀７０％（
臭化銀３０％）に中心を持ち、塩化銀６０％（臭化銀４
０％）の辺りまで裾を引いたブロードな副ピークを観察
することができた。

（染料の固体微粒子分散） 次に示す組成の染料結晶を混練し、サンドミルにより微
粒子（その平均径が０．１５μｍ以下）に粉砕した。さ
らにクエン酸０．１ｇをとかした１０％石灰処理ゼラチ
ン水溶液の２５ｍＩ中に分散して、用いた砂をガラス・
フィルターを用いて除去した。湯を用いてガラスフィル
ター上の砂に吸着した染料も洗い落して７％ゼラチン水
溶液１００ｍ１をえた。これを染料の固体微粒子分散体
として用いる。

分散物Ａ 染料（１５）　　　　　　　　　・・・　０．８ｇ！／
　（１３）　　　　　　　　　　　　・・・　　１．５
ｇ界面活性剤（ｃｐｃｔ−１０） ５％水溶液　　　　　　　　　・・・　５　　ｍ１分散
物Ｂ 染料（１５）　　　　　　　　　・・・　０．８ｇ〃（
９）　　　　　　　　　　・・・　１．　５ｇ界面活性
剤（ｃｐａ−ｉｏ） ５％水溶液　　　　　　　　　・・・　５　　ｍ１分散
物Ｃ 染料（１５）　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ界面
活性剤（Ｃｐｄ−・１１） ５％水溶液　　　　　　　　　・・・　５　　ｍｌ（カ
ラー感光材料の作成） 次にカプラー等の乳化分散物を調製し、各ハロゲン化銀
乳剤と組み合わせてポリエチレンで両面ラミネートした
紙支持体上に塗布し、次に示した層構成の多層カラー感
光材料を作成した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ；溶媒
についてはｍｌ／ｒｄ’）を表す。ハロゲン化銀乳剤は
銀換算塗布量を表す。

叉丘俸 ポリエチレンラミネート紙 ［乳剤層のポリエチレンに白色顔料 と青味染料（群青）を含む］ 第−層（ハレーション　止層） ゼラチン 染料（固体微粒子分散） 二層（イエロー発　層） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増感色素　　（第１表） イエローカプラー（Ｙ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶　　　　媒（Ｓｏｌｖ６） ゼラチン 第三層（混色防止層） ゼラチン フィルター染料（Ｄｙｅ−４） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶　　　媒（Ｓｏｌｖ２） （ＴｉＯｚ） ０、８０ （第１表） ０゜ （Ｓｏｌｖ５） 四層（マゼンタ発色層） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増感色素　　（第１表） 強色増感剤　　　（第１表） マゼンタカプラー（Ｍ−１） マゼンタカプラー（Ｍ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） （Ｃｐｄ−８） （Ｃｐｄ〜９） 溶　　　　媒（Ｓｏｌｖｌ） （Ｓｏｌｖ２） ０、２６ ０、１２ ゼラチン 第五層（吸　層） ゼラチン フィルター染料（Ｄｙｅ−５） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶　　　　媒（Ｓｏｌｖ３．） 六層（シアン発　層） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増感色素　　（第１表） 強色増感剤　　　（第１表） シアンカプラー（Ｃ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） （Ｃｐｄ−６） （Ｃｐｄ−７） 溶　　　　媒（ＳｏＪｖ４） ゼラチン 上層（吸　層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶　　　　媒（Ｓｏｌｖ３） １八１」保１肩Ｌ ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン ０゜ ｌ。

６ ０゜ 各層のゼラチン硬化剤としては、 ｌ オキシ− イエローカプラー（Ｙ−１） ３゜ ５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩をゼラチン
１ｇあたり１４゜ ｏｆｆ１ｇ用いた。

シアンカプラー（Ｃ−１） Ｉ Ｒ＝Ｃ＊　Ｈｉのもの、 Ｃ，Ｈ，のちのおよび Ｉ の２：４：４の混合物（重量比） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ １） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） マゼンタカプラー（Ｍ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） Ｈｓ Ｃｍ　Ｈｉｔ（１） Ｈ ＯＨ 色像安定剤（Ｃｐｄ ５） の２：４：４混合物（重量比） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 界面活性剤（Ｃｐｄ−１０） （Ｃｐｄ １１） 色像安定剤（Ｃｐｄ ６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ズＣＨ，−ＣＨテア Ｃ０ＮＨＣ，Ｈｅｎ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） にｓ　Ｍｕ（ｔ） 強色増感剤（Ｃｐｄ−１２） （Ｃｐｄ−１３） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−１） （Ｓｏｌｖ−２） （Ｓｏｌｖ−３） ＣＯＯＣ，Ｈ，。

（ＣＨり− Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

（Ｓｏｌｖ−４） （Ｓｏｌｖ−５） ｙｅ ｔ ハロゲン化銀１モルあたり３゜ Ｘ１０ ａ＋ｏｆ ７×１０ ”ｍｏｌ （Ｓｏｌｖ−６） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ｙｅ ハロゲン化銀１モルあたり３゜ ５　Ｘ　Ｉ　Ｏ−”ｍｏｌ 添加した。

及びＣｐｄ １２を２． ６ＸＩＯ−’モ ル／Ａｇ併用した。

ｙｅ ハロゲン化銀１モルあたりｌ。

７　Ｘ　１０−’ｍｏｌ 及びＣｐｄ−１２を２゜ ６Ｘ１０−”モル／Ａｇと ｃｐｃｔ−ｈａを１×１０ ３モル／Ａｇとを併用し 以上のサンプルについて、レーザー露光を与えた。増感
色素としてＤｙｅ−１，Ｄｙｅ−２゜Ｄｙｅ−３を用い
たサンプルについては露光装置ｌで示すレーザー露光装
置を用いた。

実施例に用いる露光装置を以下に示す。

（露光装置＝１） レーザーとして半導体レーザーＡｌＧａ１ｎＰ（発振波
長、約６７０ｎｍ）、半導体レーザーＧａＡｌＡｓ　（
発振波長、約７５０　ｎｍ）　、ＧａＡｌＡｓ　（発振
波長、約８３０ｎｍ）を用いた。レーザー光はそれぞれ
回転多面体により走査方向に対して垂直方向に移動する
カラー印画紙上に、順次走査露光できるような装置を組
み立てた。露光量は、半導体レーザーの露光時間を電気
的にコントロールした。（本発明に用いた露光装置は本
出願人による特願昭６３−２２６５５２号明細書に詳し
い） 前記の露光装置＝１を用い、光束波長約６７０ｎｍ、約
７５０ｎｍ、および約８３０ｎｍの半導体レーザー光に
より、夫々かかれた線巾が約５０μｍになるように出力
を調節し露光した。下記に示す処理工程に通し現像した
。

他方、各試料にＣＴＦ測定用チャートを密着し、解像力
測定のための露光した。用いた照明は、キセノン光源に
日本真空光学（掬製のバンドパスフィルターＩ　Ｆ−３
型の極大透過波長、６７ｎｍ、７５０ｎｍおよび８３０
ｎｍの夫々のフィルターを通し、ＮＤフィルターを用い
て光量を調節して用いた。露光秒数は約１０−４秒であ
った。下記に示す処理工程に通し現像した。えられたイ
エローマゼンタおよびシアン発色像を、ミクロ反射濃度
計ヲ用い５μｍＸ４００μｍのアパーチャで濃度測定し
てＣＴＦ曲線を求めた。

半導体レーザー光による露光でえた線画のエツジの切れ
のシャープさ、およびＣＴＦ値０．５における線数／ｌ
ｌｌ１１の値を、第２表に示す。

用いた処理工程および各処理液の組成を次に示す。

処理工程　　　　ＬＪ、　　　　註−皿カラー現像　　
　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　３０〜３５℃
　　　４５秒リンス■　　　３０〜３５℃　　　２０秒
リンス■　　　３０〜３５℃　　　２０秒リンス■　　
　３０〜３５℃　　　２０秒リンス■　　　３０〜３５
℃　　　２０秒乾　　燥　　　７０〜８０℃　　　　６
０秒（リンス■→■への４タンク向流方式とした。）各
処理液の組成は以下の通りである。

ユ之二叉象鷹 水 エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ。

Ｎ−テトラメチルホスホン酸　１．　５ｇトリエチレン
ジアミン（ｌ、４ ジアザビシクロ（２，２，２） オクタン）　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　２５　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ
タン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　５．０ｇ８００ｍ１ Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル アミン 螢光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ　　ＣＫ チバガイギ　） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 工亘皇Ｉ液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ４、２ｇ ２．０ １　０００ｍ１ １０．１０ ４００ｍ１ １　００ｍ１ ８ｇ ５ｇ ラム 臭化アンモニウム 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ユ乞区里 イオン交換水（カルシウム、 ｇ ０ｇ １　０００ｍ１ ５．５ マグネシウムは各 々３ｐｐｍ以下） 実施例−１の試料−１において、第５眉にＤｙｅ−５を
塗布膜Ｍ当り３０■に増量添加して試料＝７をえた。試
料−７および試料−２について、前記のキセノン光源に
７５０ｎｍの極大透過率をもつバントパスフィルターを
通してえた照明により光楔露光した。さらに前記の現像
処理工程を通して現像し、えたマゼンタ色像を濃度測定
して感度比較した。他方、実施例−１と同様にして解像
力（ＣＴＦ５０％における線数／ｗａ　）をえた。この
結果を第３表に示す。

本発明により、解像力やエツジの切れを著しく改良する
ことができる。とくに試料−４や試料６は、イエロー、
マゼンタ、およびシアン色像にわたり優れたエツジの切
れを示す。試料−６は第二層（シアン発色）がやや低感
になるが、とくにイエロー、マゼンタ、およびシアン色
像の彩度も高く　（色分離がよい）優れた画像をえた。

実施例−２ 解像力を試料−２と同等にするように、従来の方法によ
り染料を増量すると、感度がより著しく低下し、カブリ
（残色分を含む）がより多（なる傾向を示した。

実施例３ ゼラチン５０ｇを水で溶解し、その中に第４表に示す染
料を３．１ｇそれぞれ添加した。さらに界面活性剤とし
てドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの４重量％水溶液
を３０ｍ１硬膜剤としてｌヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロトリアジンナトリウム塩の１重量％水溶液を４５ｍｌ
加え、更に次に示す染料の固体微粒子分散体を加えた。

即ち、染料結晶を、混練し、サンドミルにより微粒子（
その平均径が０．１５μｍ以下）に粉砕した。

さらにクエン酸０．１ｇをとかした１０％石灰処理ゼラ
チン水溶液の２５ｍｆ中に分散して、用いた砂をガラス
・フィルターを用いて除去した。湯を用いてガラスフィ
ルター上の砂に吸着した染料も洗い落して７％ゼラチン
水溶液１００ｍ１をえた。

分散物Ａ 染料（１３）　　　　　　　　　　　・・・１．　５ｇ
界面活性剤（Ｃｐｄ−１０） ５％水溶液　　　　　　　　　　・・・　５ｍ１分散物
８ 染料（９）　　　　　　　　　　　　・・・１．５ｇ界
面活性剤（ＣＩ）ｄ−１０） ５％水溶液　　　　　　　　　　・・・　５ｍｊ７一方
比較のために染料ａの溶液を上記１３，９と同量加えて
全量１１になるように調製した。このゼラチン含有水溶
液をポリエチレンでコートされた紙支持体上に乾燥膜厚
が４μｍになるように塗布した。−万全及びイオウ化合
物によって化学増感された塩沃臭化銀（臭素含有量３０
モル％、ヨード含有量０．１モル％、ハロゲン化銀の平
均直径は０．３０ミクロン）乳剤１ｋｇに下記Ｄｙｅ−
７の０．０５重量％メタノール溶液５０ｍｊ！を加え、
Ｃｐｄ−１２の１．０重量％メタノール溶液３０ｍ１．
Ｃｐｄ−１３の０．　５重量％溶液２０ｍ１Ｆ及びＣｐ
ｄ−１４の０．　６重量％溶液４〇−とを加え、さらに
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ４．　０重量％水溶
液３０ｍｌを加え、ｌ−ヒドロキシ−３，５−ジクロロ
トリアジンナトリウム塩１．　０重量％水溶液を３５ｍ
ｆ加えて攪拌し、前記の支持体上のゼラチン塗布面の上
に塗設した。

さらにその上に保護層としてセラチン、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダを含む水溶液を塗布した。

こうして作製したフィルム（Ａ）７６０ｎｍの発光ダイ
オード（Ｂ）７８３ｎｍの半導体レーザーでそれぞれ露
光を行ない富士写真フィルム製現像液ＬＤ−８３５を用
いて自動現像機ＦＧ−８００ＲＡ（富士写真フィルム社
製）で３８℃２０秒処理したを行った。

画質の評価はｌ　（フリジンが多く非常に画質が悪い）
から５（フリジンがなく、シャープな画像）までの５段
階で行った。残色の評価はｌ（残色が非常に多い）から
５（残色が全くない）までの５段階で行った。なお、フ
リジンや残色の評価の場合は、機器による測定より目視
の方が感度高く評価でき、かつ実際の感光材料の使用に
おいても目視で評価されている。

結果を第４表に示す。

ｙｅ−７ Ｃｐｄ−１４ ＣＨＩ　　−ＣＨ＝ＣＨ２ 比較染料ａは英国特許４３４，８７５号記載の下記の染
料である。

第４表から明らかなように本発明の分散物を使用した場
合は、良好な画質と残色の少ない画像を得ることができ
る。

実施例４ ゼラチン７５ｇを含む水溶液中へ硝酸銀１ｋｇを含む２
ｋｇの水溶液と臭化カリ７０ｇと塩化ナトリウム３５９
ｇとを含む２ｋｇの水溶液とを同時に一定の速度で３０
分間添加した。次に可溶性塩類を除去した後ゼラチンを
加え化学熟成を施して塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０．３
０μｍ、ＢｒｌＯモル％）を得た。

この乳剤に更にハロゲン化銀１モル当り、下記の増感色
素Ｄｙｅ６を４Ｘ１０−’モルと実施例１に示したＣｐ
ｄ−１２を２ＸｌＯ−’モル、Ｃｐｄ１３を５ＸＩＯ−
’モルを添加し、次に硬膜剤としてｌ−ヒドロキシ−３
，５−ジクロロトリアジンナトリウム塩、塗布助剤とし
てドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩を加え、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に１耐あたり銀量
４ｇになるように塗布した。

次に下記組成の染料結晶を、混練し、サンドミルにより
微粒子（その平均径が０．３０μｍ以下）に粉砕した。

さらにクエン酸０．１ｇをとかした１０％石灰処理ゼラ
チン水溶液の２５ｍｆ中に分散して、用いた砂をガラス
・フィルターを用いて除去した。湯を用いてガラスフィ
ルター上の砂に吸着した染料も洗い落して７％ゼラチン
水溶液１００ｍ１をえた。

分散物り このようにして得られた染料の固体微粒子分散体を含む
ゼラチン水溶液にマット剤としてポリメチルメタアクリ
レートを加え、更に塗布助剤としてドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム塩を加えて保護層として前記ハロゲ
ン化銀乳剤含有層の上に塗布した。（試料ｌ） 一方比較のために上記染料を含まない以外は全く同様に
調製した保護層を塗布した試料を作製した。（試料２） このようにして得られた試料を富士写真フィルム（掬製
セーフライトフィルターＮα４ＬＤを通してタングステ
ンランプで５０分間光照射し、セーフライト安全性のテ
ストを行った。テストに用いた際の現像は富士写真フィ
ルム製のＬＤ−８３５で３８℃２０秒であった。得られ
たカブリ値を第５表に示す。

ｙｅ−６ ２Ｈｓ 第５表 本発明の試料はセーフライト照射後のｆｏｇ増加が少な
（、また、現像処理後の残色もない。

実施例５ 前記実施例４に記載したと同様にして製造した微結晶分
散体を下記内容の染料層として下塗済みの１７５μｍの
青色染色されたポリエチレンテレフタレートフィルム上
に下記の内容の乳剤層および表面保護層と共に、両面に
塗布し、写真材料５−１〜５−ｔＯを作製した。

（染料層内容−片面あたり） ０ゼラチン　　　　　　　　　０．１２ｇ／ｒｒ？０染
料微結晶分散体　　　　　第６表に記載（乳剤層内容） １上里塗杢承五星髪 水ｌｉ中に臭化カリ５ｇ、沃化カリ０．０５ｇ、ゼラチ
ン３０ｇ１チオエーテル ＨＯ（ＣＨりｌ５（ＣＢり！５（ＣＩりｔＯＨの５％水
溶液２．５ｃｃを添加し７５℃に保った溶液中へ、攪拌
しながら硝酸銀８．３３ｇの水溶液と、臭化カリ５．９
４ｇ、沃化カリ０．７２６ｇを含む水溶液とをダブルジ
ェット法により４５秒間で添加した。続いて臭化カリ２
．５ｇを添加したのち、硝酸銀８゜３３ｇを含む水溶液
を７分３０秒かけて、添加終了時の流量が添加開始時の
２倍となるように添加した。引き続いて硝酸銀１５３．
３４ｇの水溶液と臭化カリの水溶液を、電位をｐＡｇ８
．１に保ちながらコントロールダブルジェット法で２５
分間で添加した。この時の流量は添加終了時の流量が、
添加開始時の流量の８倍となるよう加速した。

添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１５ＣＣを
添加し、さらに１％の沃化カリ水溶液５０ｃｃを３０秒
かけて添加した。このあと温度を３５℃に下げ、沈降法
により可溶性塩類を除去したのち、４０℃昇温しでゼラ
チン６８ｇとフェノール２ｇ１トリメチロールプロパン
７．５ｇを添加し、可性ソーダと臭化カリによりｐＨ６
，５、ｐＡｇ８゜ＩＯに調整した。

温度を５６℃に昇温したのち、下記構造の増感色素を７
３５■添加した。１０分後にチオ硫酸ナトリウム５永和
物５．５■、チオシアン酸カリ１６３■、塩化金酸３．
６■を添加し、５分後に急冷して固化させた。得られた
乳剤は全粒子の投影面積の総和の９３％がアスペクト比
３以上の粒子からなり、アスペクト比２以上のすべての
粒子についての平均の投影面積直径は０．８３μｍ、標
準偏差１８．５％、厚みの平均は０．１６１μｍでアス
ペクト比は５，１６であった。

この乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添
加して塗布液とした。

・２．６−ビス（ヒドロキシアミ ノ）−４−ジエチルアミノ １．　３．　５４リアジン ・ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量　　４．１万） ９４．５ｍｇ ２、７ｇ Ｈ ・エチルアクリレート／アクリル酸／ メタアクリル酸＝９５／２／３の 組成比の共重合可塑剤　　　　２４．８ｇ・臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　７７■乳剤層の塗布量は片面
あたり、 ・塗布銀量　　　　　　　　　　　１．７ｇ／耐・塗布
ゼラチン量　　　　　　　　１．７ｇ／ｎ？・ポリアク
リルアミド （平均分子量　４，５万）　　０．４７ｇ／ｎ（とした
。

（表面保護層の内容） 表面保護層の塗布量は片面あたり下記の量となった。

・ゼラチン　　　　　　　　　　　１．４ｇ／ポ・ポリ
アクリルアミド （平均分子量　４．５万）　　０．２３ｇ／％・マット
剤（平均粒径３．５μｍ） ０．０５ｇ／ｒｒｒ ポリメチルメタアクリレート／ メタアクリル酸＝９：ｌの共 重合体 ２２．５ｇ／耐 ・Ｃ＋ａＨｓｓＯ（ＣＨ，ＣＨＩ　Ｏ）ｌ。上２０■／
Ｍ ・Ｃｓ　　Ｈ＋ｔＳＯ！　Ｎ　（ＣＨ２ＣＨＩ　０）Ｉ
Ｉ　Ｈ”　Ｃｓ　Ｈ＋ｙＳＯ＊　Ｎ　（ＣＨＩＣＨｔＯ
）＋（ＣＨｔ）＊５ＯｚＮａＯＨ１０ｍｇ／ｒｒｌ ・４−ヒドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ、？−テトラザ インデン　　　　　　　　　２１．７■／耐硬膜剤は、
ｌ、２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
を片側当り５７■／ｒｒｌとなるように塗布した。

（写真性能評価） 写真材料５−１〜５−１０の露光には、スクリーンとし
て富士写真フィルム株式会社ＧＲＥＮＢＸシリーズのＧ
−３スクリーンを使用した。常法にしたがい、Ｇ−３ス
クリ一ン２枚の間に写真材料５−１〜５−ｔＯを密着す
るようにはさみ込み、水ファンドーム１０ｃｍを通して
Ｘ線露光を行った。

露光後の処理は、現像液に富士写真フィルム■製ＲＤ−
Ｉｎを用いて３５℃で、定着液に同社製の富士Ｆを用い
て、同社製ＦＰＭ−４０００により自動現像機処理を行
った。

感度は写真材料Ｓ−ｔを１００とした相対感度で示した
。

（鮮鋭度（ＭＴＦ）の測定） 前記のＧ−３スクリーンと自動現像機処理の組み合わせ
でのＭＴＦを測定した。３０μｍ×５００μｍのアパー
チュアで測定し、空間周波数が１゜０サイクル／−ｍの
ＭＴＦ値を用いて光学濃度が１゜０の部分にて評価した
。

（残色の評価） さらに前記の写真材料の未露光フィルムを前記の処理を
行い、残色のレベルを官能評価した。

Ａ・・・はとんど残色があるのがわからない状態Ｃ・・
・残色があることは気づくが、実用上あまり気にならな
い状態 Ｅ・・・はっきり残色が残っており、残色が実技上気に
なってしまう状態 とし、Ｂ、Ｄは中間的な状態とした。

以上の評価の結果を試料内容と共に表に示す。

表より、本発明の写真材料５−４〜５−ＩＯが、相対感
度、鮮鋭度（ＭＴＦ）　、残色のバランスの点ですぐれ
ていることがわかる。

６表 比較化合物ｌ 比較化合物　２ Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　１９　（Ｃ，１，４
２，６８５） 実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上にコロ
ナ放電処理の後、ゼラチン下塗り層、または以下の染料
分散物を用いて紙支持体試料Ａ、ＢおよびＣをえた。

（染料の分散法） 次に示す染料の結晶を、混練し、サンドミルにより、微
粒子化した。さらにクエン酸０．５ｇをとかした１０％
石灰処理ゼラチン水溶液２５ｍｊ２中に分散し、用いた
砂をガラス・フィルターを用いて除去し、さらにガラス
・フィルター上の砂に本発明の化合物（６）　　　　　
　・・・１．Ｏｇ本発明の化合物（１５）　　　　　・
・・１．６ｇ付着した染料を除去し７％ゼラチン溶液１
００＋＋ｔ／を加えた。（染料微粒子の平均粒径はＯ，
ｔＳμｍであった。） 紙支持体Ａ　下塗層 ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・０．８ｇ／ｎｆ
紙支持体Ｂ　ハレーション防止層 ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．６ｇ／ｒ
ｒｒ本発明の化合物（１６）　　・・・・・・２５　■
／１１？本発明の化合物（１５）　　・・・・・・４０
　■／ゴ紙支持体Ｃハレーション防止層 ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．　６ｇ／
ｎｆ本発明の化合物（１６）　　・・・・・・４０　■
／ｄ本発明の化合物（１５）　　・・・・・・６５　■
ｌｒｄ紙支持体試料Ａ、ＢおよびＣの上に以下に示す層
構成の多層カラー印画紙試料４−１ないし４−４をえた
。

塗布液は、下記のように調製した。

−塗布′の一製法 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．Ｉｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３
）と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加えて溶解し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８
ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散
させた。一方墳臭化銀乳剤（８０，０モル％、立方体、
平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０８のものと
、臭化銀８０．０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．
６２μ、変動係数０．０７のものとをｌ：３の割合（Ａ
ｇモル比）で混合）を硫黄増感したものに下記に示す青
感性増感色素を銀１モル当たり５．０ＸｌＯ−’モル加
えたものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層塗布液
を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−ｈリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 Ｉ ＳＯ讐 （ハロゲン化銀１モル当たり７゜ ０×１０ ５モル） （ハロゲン化銀１モル当たり５゜ ｏｘｔｏ−’モル） （ハロゲン化銀１モル当たり０゜ ９ＸＩＯ−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６ＸＩＯ−”モル添加した。

（ハロゲン化銀１モル当たり４゜ ０ＸＩＯ−”モル） よ び また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４
．０ＸＩＯ−’モル、３．０ＸＩＯ−’モル、１．０Ｘ
ｌＯ−’モル、また２−メチル−５〜ｔ−オクチルハイ
ドロキノンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８Ｘ１
０−’モル、２×１０−”、２ＸｌＯ−”添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、　　？−テトラザイン
デンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１．２Ｘｌ
Ｏ−’モル、１．１ＸｌＯ−”モル添加した。

紙支持体試料Ａの一つには、その乳剤層に下記の比較染
料を添加した。

・・−・・７゜ ５■／ｄ ・・−・・２１ＩＩｇ／／ポ （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／、？）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

叉丘体 ポリエチレンラミネート紙［第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯｚ）と青味染料（群青）を含む］に下
塗り層、ハレーション防止層を設けた試料Ａ、Ｂ、Ｃの
４種 ！二亘Ａ皇里亘と 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：８０モル％）０．２６ １．８３ ０．８３ ０．１９ ０．０８ ０．１８ ０．１８ ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 〃　（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 〃（Ｓｏｌｖ−６） 第二層（混　　止層） ゼラチン ０、９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　’０．０８溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．１６”　　（Ｓ
ｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　０．０８！旦厘ユ旦
壓里り 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　　９０モル％、立方体、平均
粒子サイズ０．４７μ、変動係数０．　１２のものと、
ＡｇＢｒ　　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．
３６μ、変動係数０．０９のものとを１＝１の割合（Ａ
ｇモル比）で混合）　　　　　　　　　　　　　　０．
１６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼ
ンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　０．３２色像安定剤
（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．２０〃　　（Ｃｐｄ−
８）　　　　　　０．０３〃　　（Ｃｐｄ−４）　　　
　　　０．０１７１　　　　　（Ｃｐ　ｄ−９）　　　
　　　　　　　　０．　０４溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　
　　　　　　０．６５四　（吸　層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏ　１．　ｖ
−５）　　　　　　　　０．　２４１五里二五豊屋り 塩臭化銀（ＡｇＢｒ　　７０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４９μ、変動係数０．０８のものとＡｇＢｒ
　　７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０，３４μ、
変動係数ｏ、ｉ。

のものとをｌ；２の割合（Ａｇモル比）で混合）　　　
　　　　　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）　
　　　　　０．３０色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　
　　０．１７Ｎ　　　　（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　
ｏ、４０溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　０．２
０第六層（紫　　吸　層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　０．０８！立里二促１肩Ｌ ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン １、３３ ０、１７ ０、０３ （Ｃｐｄ １） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 Ｈ Ｈ （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 べＣＨ，−Ｃ汁り− Ｃ０ＮＨＣ＝　Ｈｅ（ｔ） 平均分子量 ８０゜ ００ （Ｃｐｄ ８）色像安定剤 （Ｃｐｄ ９）色像安定剤 し！ す （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶　媒 の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラー ｌ 得られた試料６−１ないし６−４について、感光針（富
士写真フィルム■製、ＦＷＨ型、光源の色温度３，２０
０’Ｋ）を用いて青、緑と赤の各フィルターを通してセ
ンシトメトリー用の階段露光を与えた。他方、解像力（
ＣＴＦ）測定のための露光を行い、その後、次に示す現
像処理を行った。えた試料を濃度測定して第７表に示す
結果をえた。

（ＥｘＹ）イエローカプラー （Ｅｘ紛マゼンタカプラー 第７表 本発明による染料をハレーション防止層に用いると、比
較的感度の低下が少（また残色がめだたない。この程度
の量を用いることにより、解像力を著しく改良すること
ができる。

（処理工程） 処理工程 発色現像 漂白定着 水　　洗 乾　　燥 （処理液） 主色現像液 水 ジエチレントリアミン五酢酸 ニトリロ三酢酸 １−ヒドロキシエチリデン−１゜ １−厘 ３７°０ ３３℃ ２４〜３４°Ｃ ７０〜８０°Ｃ １−ジホスホン酸（６０ｘ溶液） ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 薩−皿 ３分３０秒 １分３０秒 ３分 １分 ８００ｍ１ ｌ。

２゜ ０ｇ ０ｇ １、　０ｍ１ 　５ｍ１ 　０ｍ１ ２、０ｇ １、０ｇ ０ｇ −メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４゜ 住　　　　製） 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ネ亘定看鹿 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　５水を加えて　　
　　　　　　　　ｌ　Ｏ００ｍ１ｐＨ（２５℃）　　　
　　　　　　　　６．７０支持体試料ＢやＣを用い、そ
の上に高塩化銀乳剤層を設けてえた迅速現像可能なカラ
ー印画紙（ＥＰ第２７３４２９号、同第２７３４３０号
や５ｇ ４００ｍ１ １　５０ｍ１ ８ｇ ４、５ｇ ３．０ｇ １、　０ １０００ｍ１ １０．２５ 特願昭６３−７８６１号明細書に記載の多層構成をもつ
ような）について、同様な結果が得られる。

実施例７ （乳剤の調製） 石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム３．３
ｇを加え、Ｎ、Ｎ’−ジメチルイミダゾリジン−２−チ
オン（１％水溶液）を３．　２ｍｌ添加した。この水溶
液に硝酸銀を０．２モル含む水溶液と、塩化ナトリウム
０．２モルおよび三塩化ロジウム１５μｇを含む水溶液
とを激しく攪拌しながら５６℃で添加混合した。続いて
、硝酸銀を０．７８０モル含む水溶液と、塩化ナトリウ
ム０、７８０モル及びフェロシアン化カリウム４．２■
を含む水溶液とを激しく攪拌しながら５６℃で添加、混
合した。硝酸銀水溶液とハロゲン化アルカリ水溶液の添
加が終了した５分後にさらに硝酸銀を０：０２０モル含
む水溶液と、臭化カリウム０．０１５モル、塩化ナトリ
ウム０．００５モルおよびヘキサクロロイリジウム（Ｉ
’／）酸カリウム０．８■を含む水溶液とを激しく攪拌
しながら４０℃で添加、混合した。その後、脱塩および
水洗を施した。さらに、石灰処理ゼラチン９０．０ｇを
加え、トリエチルチオ尿素を加え、最適に化学増感を行
なった。

得られた塩臭化銀（Ａ）について、電子顕微鏡写真から
粒子の形状、粒子サイズおよび粒子サイズ分布を求めた
。これらのハロゲン化銀粒子はいずれも立方体であり、
粒子サイズは０．５２μｍ変動係数は０．０８であった
。粒子サイズは粒子の投影面積と等価な円の直径の平均
値を以て表し、粒子サイズ分布は粒子サイズの標準偏差
を平均粒子サイズで割った値を用いた。

次いで、ハロゲン化銀結晶からのＸ線回折を測定するこ
とにより、乳剤粒子のハロゲン組成を決定した。単色化
されたＣｕＫａ線を線源としく２００）面からの回折角
度を詳細に測定した。ハロゲン組成が均一な結晶からの
回折線は単一なピークを与えるのに対し、組成の異なる
局在相を有する結晶からの回折線はそれらの組成に対応
した複数のピークを与える。測定されたピークの回折角
度から格子定数を算出することで、結晶を構成するハロ
ゲン化銀のハロゲン組成を決定することができる。この
塩臭化銀乳剤（Ａ）の測定結果は、塩化銀１００％の主
ピークの他に塩化銀７０％（臭化銀３０％）に中心を持
ち塩化銀６０％（臭化銀４０％）の辺りまで裾をひいた
ブロードな回折パターンを観察することができた。

（感材の作成） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上にゼラ
チン０．８ｇと実施例１の固体分散物を第８表に示す量
とを混合して塗布してアンチハレーション層を設置した
ものを支持体として、その上に以下に示す層構成の多層
カラー印画紙を作製した。塗布液は下記のようにとして
調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）１．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解シ、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塊
臭化銀乳剤（Ａ）に下記に示す赤感性増感色素（Ｄｙｅ
−１）を添加した乳剤を調製した。前記の乳化分散物と
この乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように
第一塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、２，４
−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１゜３．５−トリアジン
のナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた（第−層 （Ｄｙｅ 赤感光性イエロー発色層） ｌ） ｔ （第三層　赤外感光性マゼンタ発色層）（Ｄｙｅ−２） ｔ ハロゲン化銀１モルあたり　４．５ＸＩＯ−５ｍｏＡ（
第五層　赤外感光性シアン発色層） （Ｄｙｅ−３） ハロゲン化銀１モルあたり ｌ。

ｌ。

ｏｘｔｏ−”鵬１ ０　Ｘ　Ｉ　Ｏ−”ｒｍｌ ハロゲン化銀１モル当たり０．５ＸｌＯ−’モル添加し
た。

（Ｄｙｅ−２）、（Ｄｙｅ−３）を使用する際は化合物
（ａ−４）をハロゲン化銀１モルあたり１．８ＸＩＯ−
’モル添加した。

またイエロー発色乳剤層、マゼンタ発色乳剤層、シアン
発色乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル
）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たりｓ、ｏｘｉｏ−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／Ｍ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅｓ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（赤感性イエロー発色層） 前記塩臭化銀乳剤（Ａ）　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ
−１）　　　　　　ｏ、１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　
　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　
　　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　ｏ、１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）
　　　　　　　　０．Ｏ８第三層（赤外感光性マゼンタ
発色層） 塩臭化銀乳剤（Ａ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第五層（赤外感光性シアン発色層） 塩臭化銀乳剤（Ａ） ゼラチン シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） Ｏｏ ４ （ＥｘＹ）イエローカプラー 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０゜ ５ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０゜ ３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０゜ ６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０゜ ２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０゜ ８ 第七層（保護層） ゼラチン ｌ。

３ ポリビニルアルコールのアクリル Ｏｏ ７ 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン ０゜ ３ Ｈｓ とのｌ： １混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （ＥｘＣ）シアンカプラー １ Ｒ＝Ｃ，Ｈ。

と Ｃ，Ｈ。

と ｌ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 のｌ： ｌ混合物（モル比） ＣＨ。

（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 Ｃ００Ｃ，Ｈ６ （Ｃｐｄ ３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 ズＣＨ，−ＣＨテＴ Ｃ０ＮＨＣ１Ｈｓ（ｔ） 平均分子量 ６０゜ ００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 ＣＨ。

ＣＨ。

（Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 Ｃ４Ｈゆ（１） の２：４：４混合物（重量比） （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 ５Ｈ （１） Ｃ４Ｈａ（ｔ） の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ ｌ） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ，□ （ＣＬ）− ＣＯＯＣ，Ｈ，。

（Ｓｏｌｖ−６）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４） 溶 媒 ついで、半導体レーザーＡｌＧａ１ｎＰ　（発振波長、
約６７０ｎｍ）、半導体レーザーＧａＡｌＡｓ　　（発
振波長、約７５０　ｎｍ）　、ＧａＡｌＡｓ　（発振波
長、約８１０ｎｍ）を用い、レーザー光はそれぞれ回転
多面体により、走査方向に対して垂直に移動するカラー
印画紙上に、順次走査露光できるような装置を組み立て
、これを用いてこれらの感材を露光した。露光量は、半
導体レーザーの露光時間および発光量を電気的にコント
ロールした。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、次の
処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで
、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

処理工程　　■　　龍 カラー現像　　３５℃　４５秒 漂白定着　３０〜３５℃４５秒 リンス■　３０〜３５°０２０秒 リンス■　３０〜３５°０２０秒 リンス■　３０〜３５℃２０秒 乾燥　７０〜８０℃６０秒 ５０ｄ １１ｊシＢに−　　タンク　容量 １６１　ｙ／　　　　　ｌ　７　ｆ ２１５　ｄ　　　　　ｌ　７１ ０１ Ｏ１ ０１ ＊補充量は感光材料１ｒｄあたり （リンス■→■への３タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

立之二勇盈履　　　　　　　　　え乞ヱ鹿　皿充鹿水　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｄ　　８００
　Ｊエチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、　Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　　４Ｂ。

製 ７゜Ｏｇ ５ ２．０ ７．０ｇ ２．０ｇ １２、０　ｇ １．０ ５．５ｇ ５．０ｇ １．５ｇ Ｏ，，０１５ｇ ８、Ｏｇ １、４　ｇ ５　　ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００艶　１００（
ＷｐＨ（２５６Ｃ）　　　　　　　　　　１０．０５　
　　ｔｏ、４５漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｆチ
オ硫酸アンモニウム　　　　　　ｌ　ＯＯｍＮ（７００
ｇ／Ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１７ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄 （ＩＩ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム　５ｇアンモニウム　　　　
　　　　　４０ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｆｐＨ（２
５°Ｃ）　　　　　　　　　　６．０匹Ｚ区鹿（タンク
液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） こうして得た第７表の現像済試料について解像度と、エ
ツジの切れを比較し、結果を第８表に示した。

本発明により、解像力やエツジの切れが著しく改良され
ることがわかる。

実施例８ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から策士四層を、裏
側に弟子五層から策士六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は
染料として含む（支持体の表面の色度はＬ＃　、ａｍ　
、　ｂ＊系で８８．０．−０．２０、−０．７５であっ
た。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ　／　ｒｄ単位）を示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し策士四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・　０．ＩＯゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・　０．７０第２層（
中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．７０第３
層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布［変動
係数コ８％、八面体）・・・　０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズＱ、４０μ
、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　　
　川　０．０８ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　
１．０（１シアンカプラー（ＥｘＣ−Ｌ２．３をｌ：Ｉ
：０，２）　　　　　　　　　　　・・・　０．３０退
色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・　　０
．１８ スティン防止剤（ＣＭ−５）　　・　０．００３力プラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−６）−０，０３カプラー溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−［２，３等量）・・・　０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　・・・　０．１４ゼラチン　　　　　　　
　　　・・・　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，
２，３をｌ：ｌ：０，２）　　　　　　　　　　・・・
　０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）
・・・　０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０３カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・　０．
１２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．００混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・　０．０８混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・　　０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０、１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　・・・　０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−４
）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒
子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体）・・
・　０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．８０マゼン
タカプラー（ＥｘＭ−１２，３等量）・・・　０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）・・・　０．１
５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−ＩＱ、１１１２．１３を１０
：１：１：１比で）・・・　０．０２５力プラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０５カプラー溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−４，６等量）・・・　０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　・・・　ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．８０マゼ
ンタカプラー（ＥｘＭ−１２，３等量）ｏ、ｔｉ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） ・・・　０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１１２，１３を１０
ニア：７：１比で）・・・　０．０２５力プラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０５カプラー溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−４，６等量）・・・　０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイＦｆｆｉ　　　　　　　・０．　１２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．０７混色防
止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・　０．０３混色防止
剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・　０．ｌＯ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・　　０．０７ 第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　・・・　０．０７青色増感色素（ＥｘＳ−５
，６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モル％、平
均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、八面体）
・・・　０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．８０イエ
ローカプラー（ＥｘＹ−１，２等量）・・・　０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　・・・　０．１０ス
テイン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５をｌ：５比で）　　　
　　　　　　　　　　・・・　０．００７力プラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０゜０５カプラー溶媒（
Ｓｏ　１ｖ−２）　　−０，Ｉ　Ｏ第１２層（高感度青
感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）　　・・・　０．１５ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・　０．６０イエローカプラー（ＥｘＹ−Ｌ２
２等量・・・　０．３０ 退色防止剤（ＣＭ−１４）　　　・・・　ｏ、ｉ。

スティン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１＋５比で）　　
　　　　　　　　　　・・・　０．００７力ブラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０５カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　−０，１０第１３層（紫外線吸収層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．００紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・　０．５
０ 混色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−７，１７等量）・・・　０．
０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　・・・　０．０２紫
外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・　０．
０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
を１０：１３：２０比で） ０．０５ 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　・・・　０．０３ポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共重合体・・・　０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
ｔｔ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　
　　　　　　・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　
　　　　・・・　１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ
−２等量）・・・　０．１８ 第１５層（裏　層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　２．５０紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・　　０．
５０ 第１６層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２６４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　
　・・・　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ−２等
量）・・・　０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤に銀１モル当たり０゜３ｇの３，４−ジメチル−１
，３−チアゾリン−２−チオン、６■のチオ硫酸ナトリ
ウムと７■の塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃で８
０分間加熱することにより化学増感処理を行なった。こ
うして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈殿環
境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０゜７μの八面
体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの
変動係数は約ｌＯ％であった。

この乳剤に銀１モル当たり１．５■のチオ硫酸ナトリウ
ムと１．　５■の塩化金酸（４水塩）を加え６００Ｃで
６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−”、ｌｏ−２重
量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０−２重量％
用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノール
ＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭ
ａｇｅｆａｃＦ　−１２０（大日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤とし
て（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試料を
試料Ｎα８０１とした。

試料８０１において、第５層の中間層に、実施例４と同
様にして作成した本発明の化合物（種類及び添加型は第
９表に記載）の微粒子分散体を添加した試料を試料Ｎα
８０２〜８０７とした。

以下に実施例に用いた化合物を示す。

ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ｐｄ−２ ｐｄ−４ ＥｘＳ−４ Ｏ７ Ｏ３Ｈ ８ｏ、　Ｈ−Ｎ　（Ｃ，Ｈａ）ｓ Ｈ ｎ＝１００〜１０００ Ｈ Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１９ Ｃｐｄ−１３ Ｈ Ｃｐｄ−１４ ｐａ−１ａ Ｃｐｄ−２４ Ｃｐｄ−２６ Ｈ Ｃｐｄ−１７ Ｈ ３Ｏ，Ｋ Ｓｏ、Ｋ Ｃｐｄ−２５ ｌ ＥｘＣ−３ ＥｘＭ−２ ＥｘＭ−１ ＥｘＭ−３ ＣＨ。

し１Ｈ１フ（ｔ） ＥｘＭ−１ ＥｘＭ−２ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレート トリクレジルホスフェート ５ｏｌｖ−５ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−６トリオクチルホスフェート５ｏｌｖ−７ジ
（２−エチルヘキシル）フタレートＨ−１１，２−ビス
（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン Ｈ−２４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５
−トリアジンＮａ塩 ＥｘＺＫ−１７−（３−エトキシチオカルボニルアミノ
ベンズアミド）−９−メチル−１０−プロハギルーｌ。

２、　３．　４−テトラヒドロアクリジニウム　トリフ
ルオロメタンスルホナート ＥｘＺＫ−２２−（４−［３−（３−［３−［５−［３
−（２−クロロ−５−（ｌ−ドデシルオキシカルボニル
エトキシカルボニル）フェニルカルバモイルクー４−ヒ
ドロキシ−１−ナフチル）テトラゾール−１−イル〕フ
ェニルｌ　ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド）フェニ
ル〕−１−ホルミルヒドラジン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料８０１〜８０７を像様露光した後、自動現像機を用
いて以下に記載の方法で、液の累積補充量がそのタンク
容量の３倍になるまで連続処理した。

処理工程　　時間　温度　　液タンク容量発色現像　１
３５秒　３８°Ｃ１５β 漂白定着　　４０〃３３ノ／３ノ！ 水洗　（１）４０１１３３／／３１１ 水洗　（２＋　　　４０１１３３”　　　　３”乾燥　
　　　３０／／８０１／ 補充量 ３００　ｍｌ　／ｍ’ ３００１／ ３２０〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５　ｍ　１　／　ｍであり、漂白定着液の持ち込み量に
対する水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発色現像液 母液 Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン酸ナトリ ラム・ホルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ ０、１５ｇ ０、１５ｇ １、５ｇ 補充液 ０゜２０ｇ ０、２０ｇ １．５ｇ １２、ｏｍｆ　　１６、Ｏ１′１１１ １３、５ｍ　、ｉ！　　１８．０ｍ　（！０、０８ｇ ０．００３ｇ　　０．００４ｇ ２．４ｇ　　　３．２ｇ ６．０ｇ　　　８．０ｇ ２．０ｇ　　　２．４ｇ ６．０ｇ　　　８．０ｇ ６．４ｇ　　　８．５ｇ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　３０．０　ｇ　　２５．０
　ｇ蛍光増白剤（ジアミノスチル　１．０ｇ　　　１．
２ｇペン系） 水を加えて　　　　　　　１０００ｍ　Ｉ！　　１００
０ｍ　１ｐＨ（２５°Ｃ） 漂白定着液 １０、２５ １０、７５ エチレンジアミン４酢酸・２ ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ （Ｉｌｌ）　　・アンモニウム・２ 水塩 チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／ｊ２） ｐ−トルエンスルフィン酸ナ トリウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプト−１，３，４ トリアゾール 液　　補充液 ４．０ｇ　　母液に同じ ７０、０ｇ ８０ｍ１ ２０、０ｇ ２０、０ｇ ０．５ｇ 硝酸アンモニウム を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 水火水 １０、０ｇ ０００ｍ１ ６．２０ 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ・−４００）を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／１以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／βと硫酸ナトリ
ウム１．　５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５
〜７゜５の範囲にあった。

結果を第９表に示した。

第 ９ 表 ８０１（比　較） ８０２（本発明） ８０３（１ｌ） ８０４（／１） ８０５（〃） ８０６（／／） ８０７（）／　　） 無 し ０．１４ ０．１４ ０．１４ ０゜１４ ０．１４ ０、　ｌ　　４ コントロール ４　％ ５％ ４．５　％ ４．５　％ ５％ ４　％ し、　　　Ｃ”＝１１７５］ｆ１ 本発明の染料を用いた試料８０２〜８０７は染料を用い
ない場合（試料８０Ｉ）に比べ、彩度の向上がみられた
。また、試料８０２〜８０７の現像処理後の着色はコン
トロールと同等であり、本発明の染料による残色は無か
った。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる染料の固体微粒
   子分散体を含む親水性コロイド層を有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｌは窒素原子、又は１、３、５もしくは７個の置
   換されていてもよいメチン基が共役二重結合で連結され
   て形成される基を表わし、ＥはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ＾１を表
   わし；Ｒ＾０、Ｒ＾■は独立に水素原子、アルキル基、
   アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、
   アミノ基、ヒドラジノ基、又はジアゼニル基を表わし；
   Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニ
   ル基、アルキニル基、または複素環基を表わし；Ｒ＾２
   は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸
   基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、アルケ
   ニル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
   アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
   、アミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルフ
   ァモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
   ルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはアルキ
   ニル基を表わし；Ｒ＾■とＲ＾■とは互いに連結して環
   を形成してもよく；Ｒ＾３及びＲ＾４は互いに独立に、
   水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基、
   アルケニル基、アリールオキシ基又はアリール基を表わ
   し、Ｒ＾５、Ｒ＾６は独立に水素原子もしくはこれを置
   換可能な基を表わし、Ｒ＾７、Ｒ＾８は互いに独立に、
   アルキル基、アリール基、ビニル基、アシル基、又はア
   ルキルもしくはアリールスルホニル基を表わす。ただし
   、Ｒ＾３とＲ＾５、Ｒ＾４とＲ＾６、Ｒ＾７とＲ＾８、
   Ｒ＾５とＲ＾７、Ｒ＾６とＲ＾８は互いに連結して環を
   形成していてもよい。
2. （２）特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）で表
   わされる染料において、Ｌが窒素原子であることを特徴
   とする染料。