JPH02230135A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、染料を固体微粒子分散体で用いて、染料の親
水性コロイド層間の移動を防止したハロゲン化銀写真惑
光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層を着色することがしばしば行われる。

写真乳剤層に人射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側に
着色層が設けられる。このような着色層はフィルター層
と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィルタ
ー層がそれらの中間に位置することもある． 写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーシコンを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止
層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳剤
層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーショ
ン防止層がおかれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジエーシヲンと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行われ
る。

これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含有させる．この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（Ｉ）使用目的に応じた適正な分光吸収を存すること． （２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと。

（４）染着された石から他の層へ拡散しないこと．（５
）溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ変退
色しないこと。

特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーション防止層
で有る場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必
要とすることが多い。

なぜなら、そうでないと、他の層に対して有害な分光的
効果を及ぼすだけでなく、フィルター層あるいはハレー
ション防止層としての効果も減殺されるからである．し
かし、染料を加えた層と他の親水性コロイド層とが湿潤
状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡散す
ることがしばしば生ずる。このような染料の拡散を防止
するために従来より多くの努力がなされてきた。

例えば、解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ親
水性ボリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子と
の相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法
が、米国特許２，５４８．５６４号、同４，１２４，３
８６号、同３，６２５，６９４号等に開示されている． また、水に不溶性の染料固体を用いて特定屡を染色する
方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３
５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−２７８３８
号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第１５，６０１
号等に開示されている。

また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特許第２．７１９，０８８号、同２，
４９６．８４１号、同２，４９６，８４３号、特開昭６
０−４５２３７号等に開示されている。

しかしながら、これらの改良された方法を用いてもなお
、現像処理時の脱色速凍が遅く、処理の迅速化や処理液
組成の改良、あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要因
の変更があった場合には、その脱色機能を必ずしも十分
発揮できないという問題があった， また一方では、近赤外光に感ずる写真感光材料に利用で
きるような、例えば７００ＩＪｍ〜１０００μｍの領域
の光を吸収し、しかも現像処理中に十分脱色又は流出す
るような固体微粒子分散状の色素を含む親水性コロイド
層が求められていたが、この用途に適した染料が見出さ
れていなかった。

〔本発明が解決しようとする課題〕

したがって本発明の目的は、写真惑光材料中の特定の観
水性コロイド層を染色し、しかも現像処理中に迅速に脱
色するように設計された固体微粒子分散状の染料を含有
する写真感光材料を提供することである。

本発明の他の目的は、近赤外域の光を吸収し、しかも現
像処理中に迅速に脱色するように固体微粒子分散された
染料を含有する親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである． 〔諜題を解決するための手段〕 本発明の課題は、下記一般式（Ｉ）で表わされる染料の
固体微粒子分散体を含む親水性コロイド層を有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真惑光材料によって解決さ
れることを見出し、本発明を完成した。

一般式＜１） ＨＲ　　　　　　　ＨＸ Ｒ’　　　　Ｘ−　　　Ｒ’ 式中、Ｒｌ及びＲｔはアルキル基、アルケニル基又はア
リール基を表わし、Ｌはメチン基又は３、５、もしくは
７個のメチン基が共役二重結合により連結されて生じる
連結基を表わし、Ｚは芳香族環を完成するための原子群
を表わし、Ｘ−は陰イオンを表わす． 一般式（Ｉ）においてＲｌ、Ｒ！およびＺはさらに置換
基を有していてもよい。これらの基の置換基のうち好ま
しいものはＣ，　Ｈａｎｓｃｈ　らによって提唱されて
いる疎水性パラメータ、π、が−１，０ないし１５の範
囲の値のものである。なお、疎水性パラメータは次の文
献に従って算出することができる。

１　）　Ｃ』ａｎｓｃｈら、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．　
、第１６巻、１２０７頁（Ｉ　９　７　３年刊）、 ２　）　Ｃ．Ｈａｎｓｃｈら、同誌、第２０巻、３０４
頁（Ｉ９７７年刊） Ｒｌ　またはＲ″で表わされる基として好ましいものは
、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置
換の低級アルキル基（炭素原子数エないし８）または置
換もしくは無置換の低級アルケニル基（炭素原子数２な
いし８）であり、さらに上述のＣ．Ｈａｎｓｃｈ　らに
よって提唱されている疎水性パラメータ、π、が−１．
０ないし１５の範囲の値の置換基を有していてもよい　
Ｒｌ　　もしくはＲ２が置換基を存する場合において特
に好ましい置換基は、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ、
■）、置換もしくは無置換のフェニル基　（例えばフエ
ニル、ｍ−クロロフェニル、ｐ−メチルフエニルなど）
、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブチルチオなど
）、置換もしくは無置換のフェニルチオ基（例えばフェ
ニルチオ、ｐ−クロロフエニルチオ、ｍ−メチルフエニ
ルチオなど）である。

Ｒ１またはＲ２で表わされる基のうち特に好ましいもの
は、炭素原子数２ないし８の無置換アルキル基または炭
素原子数２ないし８の無置換アルケニル基であり、その
中でもＲｌ　とＲ！が同一のものが最も好ましい。

Ｚで表わされる原子群の例としては、ヘンゼン環、ナフ
タレン環、アンスラセン環を完成するための原子群が挙
げられ、好ましいものはベンゼン環、ナフタレン環を完
成するための原子群であり、さらにＲＩ，Ｒ２上の置換
基として述べた置換基を有していてもよい。Ｚが置換基
を有する場合において、特に好ましい置換基は、ハロゲ
ン原子ＣＦ，Ｃｌ、１３ｒ，？），置換もしくは無置換
のフェニルｌｉ（例，ｔばフエニル、ｍ−クロロフエニ
ル、ｐ−メチルフエニルなど）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ、ブチルチオなど）、置換もしくは無置換
のフェニルチオ基、（例えばフエニルチオ、ｐ−クロロ
フェニルチオ、ｍ−メチルフエニルチオなど）、置換も
しくは無置換のアルキル基（例えばメチル、トリフルオ
ロメチル、ｔｅｒｔーアミルなど）シアノ基、アルコキ
シ力ルポニル基（例えばプロボキシカルボニル、ブトキ
シ力ルボニル、ペンジルオキシカル・ボニル、デシルオ
キシ力ルボニル、２−エチルへキシルオキシカルボニル
など）、アルキルもしくはアリールスルホニル基（例え
ばブタンスルホニル、フェニルスルホニル、オクタンス
ルホニルなど）である。

Ｚで表わされる原子群のうち特に好ましいものは、ハメ
ットのシグマ定数が−０．２ないし＋０．７であるよう
な比較的電子供与性が弱い置換基を有するベンゼン環を
形成するための原子群であり、その中でもＦＳＣｌ，Ｂ
ｒｓ　Ｉなどのハロゲン原子で置換されたベンゼン環を
形成するための原子群が好ましい． Ｌて表わされる連結基は置換もしくは無置換のメチン基
、または３、５、もしくは７個の置換もしくは無置換の
メチン基が共役二重結合により連結されて生じる連結基
を表わすが、特に一般式［８１ないし（Ｉ３で表わされ
るものが好ましい。

一般式ｆａ＋ 一般式（ａ −Ｃ− Ｙ 一般式中１ −ＣＨ−ＣＨ−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ＝ Ｙ 一般式（Ｃｌ Ｙ 一般式ｆｄ＋ −ＣＨ−Ｃ−ＣＨ冨ＣＨ−ＣＨ＝ Ｙ 一般式ｆｈ） −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｙ 一般式（Ｉ１ ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ− Ｙ 一般式（ａ）ないしｆｌ１においてＹは水素原子または
１価の基を表わす。この場合、１価の基としては、メチ
ル基などの低級アルキル基、置換もしくは無置換のフェ
ニル基、ベンジル基などのアラルキル基、メトキシ基な
どの低級アルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニル
アミノ基、メチルフエニルアミノ基、モルフォリノ基、
イミダゾリジノ基、エトキシ力ルポニルビベラジノ基な
どのジ置換アミノ基、アセトキシ基などのアルキルカル
ポニルオキシ基、メチルチオ基などのアルキルチオ基、
シアノ基、二トロ基、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒなどのハロゲン原
子などであることが好ましい． なおして表わされる連結基のうち特に好ましいものはジ
もしくはトリカルポシアニン色素を形成するのに必要な
連結基であって、より具体的には一般式Ｃｂ）、ｆｃ）
、ｆｄｌ、ｆｅ）、（ｆ１、ｆｇｌおよび（ｈ）で表わ
されるものである。

Ｘ−で表わされる陰イオンは、陽イオン部分の電荷を中
和するのに必要な数の陰電荷を供給するためのものであ
って、１価もしくは２価のイオンである。

Ｘ″で表わされる陰イオンの例としては、ＣＩＢｒ−、
！−などのハロゲンイオン、ｓｏ．”−Ｈ　Ｓ　０４−
　、Ｃ　Ｈ．Ｏ　Ｓ　０３−などのアルキル硫酸イオン
、バラトルエンスルホン酸イオン、ナフタレン〜１．５
−ジスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、トリ
フルオロメタンスルホン酸イオン、オクタンスルホン酸
イオンなどのスルホン酸イオン、酢酸イオン、ｐ−クロ
ロ安息香酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、シュウ酸
イオン、コハク酸イオンなどのカルボン酸イオン、ＰＦ
．ＢＦ，−　、ＣｆＯ．−　、Ｉ　Ｏ．−タングステン
酸イオン、タングストリン酸イオンなどのへテロポリ酸
イオン、ＨｔＰ　Ｏａ−　、Ｎ　Ｏｘ−　、ピクリン酸
イオンなどのフエノラートイオンなどが挙げられる．Ｘ
一で表わされる陰イオンとして好ましいものは、Ｃｊ！
−　、Ｂ　ｒ−　、ｒ−　、ＣＨｓＯＳＯｓＣｉＨｓＯ
ＳＯ３−　、パラ０トルエンスルホン酸イオン、ｐ−ク
ロロベンゼン久ルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオ
ン、ブタンスルホン酸イオン、ナフタレン−１．５−ジ
スルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオ
ンなどのバーフルオロスルホン酸イオン、ＰＦ＆−　、
ＢＦ．−　、ＣＮＯ．−などであり、特に好ましいもの
は、トリフルオ口メタンスルホン酸イオン、ＰＦ．−　
、ＣｌＯ．−であり、この中でも、爆発の心配が無い点
でトリフルオロメタンスルホン酸イオンとＰＦ＆−とが
最も好ましい． 一般式（Ｉ）で表わされる化合物の有するいずれの置換
基も置換基としてスルホン酸基などｐＫａ　（ＭＭＭ定
数）が２以下の基は好ましくなく、ｐＫａが３以上の基
が好ましい。とくに現像時の感材からの流出を容易にす
るためｐＫａが３以上１２以下の基、特に好ましくは４
以上１１以下の基を１個ないし４個存することが好まし
い。この様な基の例としてはカルボキシル基、フェノー
ル性の水酸基、−ＮＨＳＯエー基、〜ｃｏｃＨｚｃｏ−
などの活性メチレン基、などを挙げることができる。

以下に本発明において用いられる一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物の具体例を挙げるが、本発明の範囲はこれら
のみに限定されるものではない。

１． ＣｔＨｓ ＣｔＨｓ ＣｔＨｓ　　　　　Ｃ／Ｏ＃−　　　ＣｔＨｓ２． ＣＨｔＣＨ−ＣＨｚ ＣＯエＣｌ｛．＝ＣＨｇ ＣＨｔＣＨ−ＣＨｔ Ｃ　Ｉ　Ｏ＃− ＣＨｉＣＩＩ’Ｃｔ｛ｔ ＋１−Ｃ＃Ｈｌ ｎ−ＣＪｑ ローＣＪ＊ ＰＦ＆ ｎ−Ｃｅｌｌ． （Ｃ｝ｌ．），ＣｏよＨ （ＣＨ！）　ｓｃＯｚｌｌ Ｃ１１ｚＣｌｌＪｔｌ！ｉｏ＊ｃ｝［ｊ？Ｈ．ＣＨｔＮ
ＩＩＳＯ■ＣＩ｛３ ［ ＰＦ．− Ｃ冨Ｉｓ １−ＣＪ噂 Ｃ菖Ｈ， ｉ−ＣＪ， ＣＪｓ　　ｒ’Ｆｔｈ− Ｃ．ＨＳ 本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、例えば、
米国特許３，４３１，１１１号に記載されているように
、一般式（Ａ）で表わされるイミダゾキノキサリン誘導
体をオルトギ酸エステルなどのメチン源、テトラメトキ
シブロバンなどのトリメチン源、グルタコンアルデヒド
アセクール類や１．　　７−ジフェニル−１，７−ジア
ザー１．３５−ヘブタトリエンなどのペンタメチン源と
反応させて合成することができる． 一般式（Ａ） ＣＪｓ ＣＩ ＣｔＨｓ Ｒ’　　　　Ｙ 〔式中、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｚは一般式（Ｉ）におけると
同義の基を表わし、Ｙは陰イオンを表わす。〕このとき
通常は溶媒としてメタノール、エタノールなどのアルコ
ール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類
、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ビリジン、ビコ
リンなどの複素芳香族化合物などを用いる．また反応に
際し、酢酸ナトリウム、トリエチルアミンなどの塩基、
および無水酢酸などを添加すると反応が促進されること
がある． 次に一般式（Ｉ）で表わされる化合物の合成法につき、
合成例を挙げて説明する。

合成例１．化合物２の合成 １，３−ジアリル−２−メチルイミダゾー〔４．５−ｂ
〕キノキサリニウムパラトルエンスルホン酸塩８．６ｇ
に１，７−ジフェニル−１．７−ジアザー１．３．５−
へブタトルエン塩酸塩２．８ｇとビリジン２０−を加え
て加熱溶解した．この溶液に２−の無水酢酸を加え１０
分間還流した．反応液を室温まで冷却した後酢酸エチル
を添加して不溶物を集め、さらに酢酸エチルで洗浄した
．この不溶物にエタノールを加えて洗い、析出した金属
光沢の結晶を濾取した．この結晶をメタノールに溶解し
６０％の過塩素酸水溶液を添加して色素の過塩素酸塩を
析出せしめ、濾取しメタノールにて洗浄後乾燥した． 収量０．６ｇ，融点２２４．５−２２６℃合成例２，化
合物１６の合成 １．３−ジエチル−２−メチルイミダゾー〔４，５−ｂ
〕キノキサリニウム塩化物２．８ｇと１．５ｇのジエト
キシメチルアセテードを１０ｍｊのビリジンに加え１０
分間還流した。反応混合物を冷却した後、生じた固体を
濾取しエタノールで洗浄した．この固体をエタノールか
ら２回再結晶し、０．７ｇの化合物２を得た。融点２４
９−２５２℃． 合成例３．化合物１７の合成 １，３−ジエチル−２−メチルイミダゾ〔４．５−ｂ〕
キノキサリニウム塩化物２．８ｇと１．６ｇの１．１．
３−｝リメトキシブ口ペンを１０艷のピリジンに加え１
０分間還流した．冷却後反応混合物を濾過し、生じた固
体をエタノールで洗浄した．この固体をエタノールから
２回再結晶し、０．９ｇの化合物１８を得た． 融点２３０−２３２℃。

一般に一般式（Ｉ）の染料は惑光材料上の面積１ｄ当り
１〜１０００■程度用いられる。好ましくは、１ｒ＋｛
当り１〜８００■程度である。

一般式（Ｉ）に示される染料をフィルター染料又はアン
チハレーション染料として使用するときは、効果のある
任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５ないし、
３．５の範囲になるように使用するのが好ましい，添加
時期は塗布される前のいかなる工程でもよい． 本発明による染料は、乳剤層やその他の親水性コロイド
層のいずれにも用いることができる。

本発明の染料を微結晶分散体として分散させる方法とし
ては弱アルカリ性溶液に溶解し、親水性コロイド層に添
加した後、ｐＨｔｌ−調整し、弱酸性にして微結晶分散
体を生成せしめる方法、あるいは分散剤の存在下に公知
のミリング法、例えばボールミリング、サンドミリング
、コロイドミリングなどの方法を用いて形成することが
できる。また適当な溶媒、例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、プロビルアルコール、メチルセルソ
ルブ、特開昭４８−９７１５号、米国特許３，７５６，
８３０号に記載のハロゲン化アルコール、アセトン、水
、ビリジンなどあるいは、これらの混合溶媒などの中に
溶解され溶液の形で、乳剤へ添加することもできる。

分散体中の染料粒子はＩＯμｍ未満、より好ましくは、
１μｍ未満の平均粒子径を有する，親水性コロイドとし
ては、ゼラチンが代表的なものであるが、その他写真用
に使用しうるちのとして従来知られているものはいずれ
も使用できる．本発明に使用しうるハロゲン化銀乳剤は
、臭化銀、沃臭化銀、沃塩奥化銀、塩臭化銀および塩化
銀のいずれであってもよい。処理を迅速に行なえるとい
う観点からは塩化銀含有率が９５モル％以上の乳剤が好
ましい． 写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体の
ような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもの
でもよ《、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒ
ｅｇｕ　ｊａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい．種々の結晶形の
粒子の混合から成ってもよい．ハロゲン化銀粒子は内部
と表層とが異なる相をもっていても、均一な相から成っ
ていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子（例え
ばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成さｎ
るような粒子（例えば、同部潜像型乳剤、予めかぶらせ
た直接反転型乳剤）であってもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、厚みがＱ．ｊミ
クロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好ま
しくはｏ，ｔξクロン以上であり、平均アスベクト比が
！以上の粒子が全投影面積のｊＯチ以上を占めるような
平板粒子であってもよい，アスベクト比！以上の平板乳
剤粒子を本発明のフィルター染料と組合せて用いる事は
鮮鋭度と色再現性が著しく優れたノ１ロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供する上で好ましい。また、平板乳剤
及びその用い方については詳しくはリサーチ・デスクロ
ージャ（ＲＥＳＥＡＲＣ｝−Ｉ　ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ
）Ｉｔｅｍ　　２２！３１Ａ，ｐ．２０　〜ｐ．ｊｒ（
Ｊａｎ．，ｌ９！ｒ３）、同ＩｔｅｍＪ　ｊ　ｊ　Ｊ　
Ｏ　，　ｐ．コ３７〜ｐ．．２４ｔＱ（Ｍａｙ，ｚ　９
Ｐ１！）などに記載さｎている。

また、本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は平均粒径の
±４ｔ１７％以内の粒子サイズの粒子が粒子個数のタｊ
％以上を占めるような単分散の乳剤であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラフキデス（Ｐ
．Ｇ１ａｆｋｉｄｅｓ）著、シハー・工・フイジーク・
フォトグラフィーク（　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｒＰｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒｏｈｅｑｕｅ）　　（，ボー
ルモンテル社刊、／９１．７年）、ジー・エフ・ダフイ
ン（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・
エマルジョン・ケｉストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（フオーカ
ルプレス刊、／ＦＡｊ年）、ブイ・エル・ゼリクマン（
Ｖ．Ｌ．Ｚｅ　Ｉ　ｉｋｍａｎ）ら著、メーキング・ア
ンド・コーティング・フォトグラフィック・エマルジョ
ン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）（フォー力ルプレ
ス刊、／？６≠年）などに記載さｎた方法を用いて調製
することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えはア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンア／モン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３，２７／，／ｊ７号、同第
ｊ，ｊ７１１．６２ｔ号、同第ｊ　，７０４１　，／　
３０号、同第弘，２９７，≠３９号、同第≠．２７６．
３７≠号など）、チオン化合物（例えば特開昭！．３−
／≠≠３１？号、同第！３−４２１７０１号、同第６ｊ
−７７７３７号など八アミン化合物（例えば特開昭ｊ≠
一ｌ００７／７号など）などを用いることができる。

？・ロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において
、カドばウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩ま
たはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または
鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感さｎる。

化学増感のためには、例えばＨ．フリーゼル（ｈ．Ｆｒ
ｉｅｓｅｒ）編、デイー・グルンドラーゲン・デル・フ
ォトグラフイシエン・ブロツエセ・ミット・ジルベルハ
ロゲニデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓｓ
ｅｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）（ア
カデばツンエ　フエルラグスゲゼルシャクト／タＡｆ）
／，７ｊ〜７３≠頁に記載の方法を用いることができる
。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法：還元性物
ｆ（例えは、第一すず塩、アばン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアばジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えは、金錯塩のほか，
Ｐｔ，Ｉｒ，Ｐｄなどの周期律茨■族の金属の錯塩）を
用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる。

本発明に用いらｎる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含肩
させることができる。すなわち、アゾール類友とえぱベ
ンゾチアゾリウム塩、二トロインタソール類、トリアグ
ール類、ペンゾトリアゾール類、ペンズイミダゾール類
（特にニトローまたはハロゲン置換体）；ヘテロ環メル
カプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（特にｌ−フエニルー！−メルカプトテトラ
ゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基や
スルホン基などの水浴性基を臂する上記のへテロ環メル
カプト化合物類：チオケト化合物たとえばオキサゾリン
チオン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン類
（特にψ−ヒドロキシ置換（　’　＋　３ｒ　３３　＋
　７）テトラアザインデン類）：ベンゼンチオスルホン
酸類；ベンゼンスルフイン酸；などのようなカブリ防止
剤または安定剤とに知らｎた多くの化合物を加えること
ができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
几Ｄ）＆／７ｌ，≠３，■−Ｃ−Ｇに記載さｎた特許に
記載さｎている。色素形成カプラーとしては、減色法の
三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン）
を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の
、≠当量または２当量カプラーの具体例に前述ＲＤ／７
Ｊ弘３．■一ＣおよびＤ項記載の特許に記載さｎたカプ
ラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいに窒素原．子離脱型の
イエローカプラーがその代表例として挙げらｎる。α−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
注、特に光堅牢性が優ｎており、一方α−ペンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得らｎる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性の、ターピラゾロン系およびビラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げらｎる。

ｊ−ピラゾロン系カプラーは３一位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換さｎたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点て好ましいＯ 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水注で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。また湿度および
温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、
好ましく使用さｎ１その典型例を挙げると、米国特許第
３，７７２，．００２号に記載さｎたフェノール核のメ
タ一位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、コ，！−ジアシルアミノ置換フェノ
ール系カプラー、λ一位にフエニルウレイド基を肩しか
つよ一位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ーなどである。

発色色累が適度に拡散注を有するカプラーを併用して粒
状注を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第弘，Ｊ４ｆ！，，２３７号などにマゼンタカ
プラーの具体例が、また欧州特許第Ｐｔ，５７０号など
にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体
例が記載さｎている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化さｎた色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，≠ｊ／　，１
２０号などに記載さｎている。

ボリマー化マゼンタカプラーの具体例に、米国特許第’
１，３１．７，２１２号などに記載さ扛ている。

カップリングに伴って写真的に１用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる，現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ／７Ａ≠３，■
〜Ｆ項に記載さｎた特許のカプラーが有用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそｎらの前駆体を放出するカプラー
を使用することがでなる。このような化合物の具体例は
、英国特許第λ，０９７，／’７０号、同第２，／３／
，ｌｌｒｌ号に記載されている。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇また
は現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシドま
たはそのエーテル、エステル、アピンなどの誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体、３−ビラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはフィルター染料とし
て、あるいはイラジエーション防止ソノ他種々の目的で
、本発明に開示さｎる染料以外の公知の水溶性染料（例
えはオキソノール染料；へｉｔキンノール染料及びメロ
シアニン染料）と併用して用いてもよい。また分光増感
剤として本発明に示さｎる染科以外の公知のシアニン色
素、メロシアニン色素、へｉシアニン色素と併用して用
いてもよい。

本発明の写真乳剤には塗布助剤、帯電防止、スベリ注改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（例えは現
像促進、硬調化、増感冫など種々の目的で種々の界面活
注剤を含んでもよい。

１た、本発明の感元材料には退色防止剤、硬膜剤、色カ
ブリ防止剤、紫外線吸収剤、ゼラチン等の保護コロイド
、種々の添加剤に関して、具体的には、前述のＲＤ−／
７７μ３などに記載さｎている。

完灰（ｆ　ｉｎ　ｉｓｈｅｄ）乳剤は、適切な支持体、
例えばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、トリアセ
テートフイルム、ポリエチレンテレ７タレートフイルム
、その他のぱラスチツクベースまたはガラス板の上に塗
布さｎる。

本発明のノ・ロゲン化銀写冥感光材料としては、カラー
ボジフイルム、カラーぱーパー、カラーネガフイルム、
カラー反転（カプラーを含む場合もあシ、含まぬ場合も
ある）、製版用写真感光材料（例えはリスフイルム、リ
スデュープフイルムなど）、陰極線管ディスプレイ用感
光材料（例えば乳剤Ｘ線記録用感光材料、スクリーンを
用いる直接及び間接撮影用材料）、銀塩拡散転写プロセ
ス（Ｓｉｌｖｅｒ　　Ｓａｌｔ　　ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ
　　ｔｒａｎｓｆｅｒｐｒｏｃｅｓｓ）用感光材料、カ
ラー拡散転写プロセス用感光材料、ダイ・トランスファ
ー・プロセス（ｉｍｂｉｂｉｔｉｏｎ　　ｔｒａｎｓｆ
ｅｒ　　ｐｒｏｃｅｓｓ）用感光材料、熱現像用感光材
料、などを挙げることができる。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行えばよ
い。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、螢
光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセ
ノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど公
知の多種の光源をいずｎでも用いることができる。露光
時間は通常カメラで用いらｎる／／／０００秒からｌ秒
の露光時間以もちろん、／／／０００秒よシ短い露光、
たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた／／ＩＱ４
〜／／／０６秒の露光を用いることもできるし、ｌ秒エ
シ長い露光を用いることもできる。必要に応じて色フィ
ルターで露光に用いら１，る光の分光組成金調節するこ
とができる。露光にレーザー光を用いることもできる。

また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起させた
螢光体から放出する光によって露光されてもよい。

本発明を用いて作らｎる感光材料の写真処理には、前述
のＲＤ−／７４≠３に記載さｎているような公知の方法
及び公知の処理液のいずれをも通用することができる。

処理温度は普通ｉｔからよｏ６ｃの間に選は詐るが，／
Ｊ”Ｃよシ低い温度またはｊＯ’（：を越える温度とし
てもよい。特に色素像を形成すべき現像処理がら成るカ
ラー写真処理に適用すると好ましい効果を発現できる。

カラー現像液に、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水浴液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフエニレンジアだン類（例えは≠−
アばノーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチルー≠−
アミノーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、μ−アミ／−Ｎ−
工ｆ−ルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チルーｌ一アビノーＮ一エチルーＮ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチルーグーアばノーＮ一エチルー
Ｎ−β−メタンスルホアごトエチルアニリン、弘一アミ
ノー３−メチルーＮ一エチルーＮ一β−メトキシエチル
アニリンなど）を用いることができる。

この他Ｌ．Ｆ．Ａ．メソン著［フオトグラフィック・ブ
ロセシン・ケミストリー」、フオーカル・プレス刊（ｔ
？ｌ．Ａ年）（７）ｕ　ｊ　Ａ−．２　２　？頁、米国
特許２，／タ３，０／！号、同２，よタコ，３６４ｔ号
、特開昭μｇ−６弘９３３号などに記載のものを用いて
もよい。

現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、重亜硫駿塩
、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐ｝ｌ緩衝剤
、臭化物、沃化物、及びＭ機カプリ防止剤の如き現像抑
制剤ないし、カブリ防止剤など．を含むことができる。

又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアｉンの如
き保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレンｙ　＋）　
＝ｙ　−　ルＦ）　如キ’Ｋ　機溶剤、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アばン類の如き現像促
進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボ
ロン／Ｓイドライドの如きかぶらせ剤、ｌ−フエニルー
３−ビラゾリドンの如き補助現像薬、粘性付与剤、米国
特許≠，０１３　，７２３号に記載のポリカルボン酸系
キレート剤、西独公開（ＯＬＳ　）　２　，乙２２，？
！Ｑ号に記載の酸化防止剤を含有してもよい。

現像液のｐｌ−１はｒ以上が好ましく、更に２以上がよ
シ好ましい。また現像液中の亜硫醒塩又は重亜硫酸塩の
濃度はｌＯ　　モル／リットル以上であるのが好ましく
、更に／Ｏ　　モル／リットル以上がエシ好ましい。

定着液又は漂白定着液には亜硫酸塩又は重亜硫醒塩を含
むのが好ましい。

漂白液、漂白定着液及びそｎらの前浴には、漂白促進剤
として既に公知の化合物、例えば、米国特許第３１７３
１３１号明細書、ドイツ特許第ｌ２　１０１／　２号明
細書、同２０ｊｔヂ７κκ号明細書、特開昭３３−３２
７Ｊｔ号公報、同６３−ｊ７１ｒ３／号公報、同Ｊ７４
Ｚ／Ｊ’号公報、同！３−１，！７３２号公報、同６３
−７２ｔ２３号公報、同３．３−９！６３０号、同ｊ３
−タ！ｔ３ノ号公報、同！３−／０≠２３２号公報、同
３３−１２弘≠２≠号公報、同！３−／≠ｌｌ，２３号
公報、同！３−２１≠２６号公報、リサーチディスクロ
ジャー第ｉ７ｉｘタ号に記載のメルカプト基又は、ジス
ルフイド基を有する化合物、特開昭ｊＯ−／ｕＯ／２タ
号公報に記載さｎている如きチアゾリジン誘導体、特公
昭４ｔよーｒｉｏｔ号公報、特開昭！２−２０１ｒＪ２
号公報、同６３−３２７３ｊ号公報、米国特許第３７０
１，！ｌ，／号明細書に記載のチオ尿素誘導体、ドイツ
特許第／ｌ２７７ｔｒ号明Ｍ５書、特開昭！ＴＩ−１ｔ
２３！号公報に記載の沃化物，ドイツ特許第９１．１，
ＩＡ／０号明細書、同２７４＃弘３０号明細書に記載の
ポリエチレンオキサイド類、特公昭≠夕−１ｎＪ　ｔ号
公報．に記載のポリアミン化合物、特開昭弘デー弘２弘
３弘号公報、同弘ヂーｊＹＡ４ｃ弘号公報、同ｊ３−２
弘７２７号公報、同ｊ４Ｌ−３３７２７号公報、同ｒｚ
−２１ｒｊＯＡ号公報、同！ｒ−／ｔ３Ｐａｏ号公報な
どを併用することもできる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白の他定着
などの処理工程からなっている。ここで、定着工程また
は漂白定着工程の後には、水洗、安定化などの処理工程
を行なうことが一般的に行なわｎているが、水洗工程だ
けを行なったり逆に実質的な水洗工程を設けず安定化処
理工程だけを行なうなどの簡便な処理方法を用いること
もできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
さｎる処理液が用いらｎる。例えば、ｐ｝１３〜乙の緩
衝能を有する液、アルデヒド（例えはホルマリン）を含
Ｍした液などを用いることができる。安定液にμ、必要
に応じて螢光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ぱい剤、
硬膜剤、界面活注剤などを用いることができる。

ま之、安定化工程は、必要によシλ槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化（例えば２〜′？段）
として安定液を節減し、更に、水洗工程を省略すること
もできる。

水洗工程に用いらｎる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含石させることができる。例えば、無機リン酸
、アばノポリカルボン酸、Ｍ機リン酸等のキレート剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤ないし防ぱ
い剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾
燥負荷、ムラを防止するための界面活注剤などを用いる
ことができる．または、Ｌ．　　Ｅ．　Ｗｅｓｔ＋　　
”Ｗａｔｅｒ（ｌｕａｌｉｔｙ　Ｃｒｉｔｅｒｉａ　　
″″フオトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリング（Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．ａｎｄ　Ｅｎｇ．），
ｖｏｌ．９　　Ｎａ６　ｐａｇｅ　３　４　４〜３　５
　９（Ｉ　９　６　５）等に記載の化合物を用いること
もできる． また、水洗工程は、必要により２槽以上の槽を用いて行
なってもよく、多段向流水洗（例えば２〜９段）として
水洗水を節減してもよい．（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真怒光材料において、染料層の
染料が、適正な分光吸収を有し染料層を選択的に染色し
他の層へは拡散しないというすぐれた効果を奏する． 本発明の一般式（Ｉ）の化合物を含むハロゲン化銀写真
感光材料は写真処理により容易に脱色または溶出し、低
いＤＩＩＩｉｎを与えると同時に感度を低下させないし
、さらに保存による感度低下も少ないという効果をもつ
． さらに本発明のハロゲン化銀写真怒光材料は、鮮鋭度が
向上した画像を与える．また本発明のハロゲン化銀写真
怒光材料から得られた写真は、ステインを住しることな
く、長期間の保存にも安定で写真性能が低下することが
ない． 本発明の化合物は近赤外領域に吸収を持つので７００ｎ
ｍ以上に分光増感された感光材料に用いることが好まし
い． （実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する． 実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸溜水１０００ｍｌに添加し
、４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム３．３ｇを添加し
て温度を５２℃に上昇させた．この溶液にＮ，Ｎ’−ジ
メチルイミダゾリジン−２−チオン（Ｉ％水溶液）を３
．２ｍｌ添加した．続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸溜水２
００ｍｌに溶解した液と塩化ナトリウム１１．０ｇを蒸
溜水２００ｍｌに溶解した液とを、５２゛Ｃを保ちなが
ら１４分間かけて前記の液に添加混合した。さらに硝酸
銀１２８．０ｇを藤溜水５６０ｍｌに溶解した液と塩化
ナトリウム４４．０ｇ、ヘキサクロ口イリジウム（ＩＶ
）酸カリウム０．１■を蒸溜水５６０ｍｌに溶解した液
とを、５２℃を保ちながら２０分間かけて添加混合した
．５２℃で１５分間保った後、４０℃に降温し脱塩およ
び水洗を施した，さらに、石灰処理ゼラチンを加えて乳
剤（Ａ）を得た．得られた乳剤は平均粒子サイズ０．４
５μ、粒子サイズ分布の変動係敗Ｏ．Ｏａの立方体塩化
銀粒子を含むものであった． 乳剤（Ａ）とは、硝酸銀水溶液と一緒に添加する塩化ナ
トリウム水溶液を塩化ナトリウムと臭化カリウムの混合
溶液（合計のモル数は同じにし、モル比を９８：２とし
た）に変更することにより２モル％の臭化銀を含む塩臭
化銀乳剤（Ｂ）を得た．乳剤中に含まれるハロゲン化銀
粒子の平均粒子サイズを乳剤（Ａ）の場合と等しくする
ように、反応液の添加時間を調節した．得られた粒子は
立方体で粒子サイズの変動係数は０．０８であった．乳
剤（Ａ）とは、硝酸銀水溶液と一緒に添加する塩化ナト
リウム水溶液を塩化ナトリウムと臭化カリウムの混合溶
液（合計のモル数は同じにし、モル比を９：ｌとした）
に変更することによりｌＯモル％の臭化銀を含む塩臭化
銀乳剤（Ｃ）を得た．乳剤中に含まれるハロゲン化根粒
子の平均粒子サイズを乳剤（Ａ）の場合と等しくするよ
うに、反応液の添加時間を調節した．得られた粒子は立
方体で粒子サイズの変動係数は０．０９であった．こう
して得られた３種類の乳剤のｐＨおよび１）Ａｇを１！
節した後、トリエチルチオ尿素を添加して各々最通に化
学増感を施し、（Ａ〜１）、（Ｂ−１）および（Ｃ−１
）の乳剤を得た．また、これとは別に平均粒子サイズ０
．０５μの微粒子臭化銀乳剤（臭化銀１モル当り２，５
×１０゜ゝモルの６塩化イリジウム（ＩＶ）酸カリウム
含有）を調製した． 乳剤（Ａ）に対してハロゲン化銀として２モル％に相当
する量の乳剤（ａ−１）を添加した後にトリエチルチオ
尿素を添加して最適に化学増怒した乳剤を調製し、（Ａ
−２）とした。

これら４種類のハロゲン化銀乳剤には、各々安定剤とし
て以下の化合物をハロゲン化！！１モル当たり５．０Ｘ
１０−’モル添加した． 安定剤（Ｉ−１） 得られた４種類のハロゲン化銀乳剤についてＸ線回折法
によりハロゲン組成およびその分布を調べた． その結果、乳剤（Ａ−１＞は塩化銀１００％の、乳剤（
Ｂ−１）は塩化銀９８％（臭化銀２％）の、そして、乳
剤（Ｃ−１）は塩化１！９０％（臭化銀１０％）の単一
回折ピークを呈した．これに対して、乳剤（Ａ−２）に
ついては塩化銀１００％の主ピークの他に塩化銀７０％
（臭化銀３０％）に中心を持ち、塩化限６０％（臭化銀
４０％）の辺りまで裾を引いたブロードな副ピークを観
察することができた． （染料の固体微粒子分散） 次に示す組成の染料結晶を混練し、サンドミルにより微
粒子（その平均径が０．１５μｍ以下）に粉砕した．さ
らにクエン酸０．１ｇをとかした１０％石灰処理ゼラチ
ン水溶液の２５ｍｌ中に分散して、用いた砂をガラス・
フィルターを用いて除去した。湯を用いてガラスフィル
ター上の砂に吸着した染料も洗い落して７％ゼラチン水
溶液１０　０ｍｊ！をえた．これを染料の固体微粒子分
散体として用いる． 分散物Ａ 染料（ＩＺ）　　　　　　　　　　・・・　０．８ｇｌ
　（εノ　　　　　　　　　　・・・　１．５ｇ界面活
性剤（Ｃｐｄ−１０） ５％水溶液　　　　　　　　・・・　５ｍ１分敗物Ｂ 染料（Ｉ２）　　　　　　　　　・・・　０．８ｇ〃　
（Ｉ１）　　　　　　　　　　　・・・　１．５ｇ界面
活性剤（Ｃｐｃｌ−１０） ５％水溶液　　　　　　　　・・・　５ｍ！分敗物Ｃ 染料（Ｉ２）　　　　　　　　　　・・・　　　２ｇ界
面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ５％水溶液　　　　　　　　・・・　５ｒｔｌ（カラー
感光材料の作成） 次にカブラー等の乳化分散物を調製し、各ハロゲン化銀
乳剤と組み合わせてポリエチレンで両面ラミネートした
紙支持体上に塗布し、次に示した層構成の多層カラー感
光材料を作成した．（層構成） 以下に各層の組成を示す．数字は塗布量（ｇ／Ｍ；溶媒
についてはｍｌ／ｒ／）を表す．ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表す． 叉葺生 ポリエチレンラミネート紙 〔乳剤層のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｔ）と青味
染料（群青）を含む〕 第一　（ハレーション防止　） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８０染料（固
体微粒子分敗） 二　　（イエロー　色声） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増感色素　　（第１表） イエローカブラー（Ｙ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶　　媒（３ｏＩＶ６） ゼラチン 第三　（ご色方止　） ゼラチン フィルター染料（Ｄｙｅ−４） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶　　媒（Ｓｏｌｖ２） （Ｓｏｌｖ５） 四　（マゼンタ　色Ｐ） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増感色素　　（第１表） 強色増感剤　　　（第１表） マゼンタカブラー（Ｍ−１） マゼンタカブラー（Ｍ−２） （第１表） ０、　３０ ０．　１　２ ０．　１　３ ０．　０　９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） （Ｃｐｄ−８） （Ｃｐｄ−９） ｔ容　　　　　　媒　（Ｓｏｌｖｌ） （ＳＯＩＶ２） ゼラチン 第五　（紫外線ロ収　） ゼラチン フィルター染料（Ｄｙｅ−５） 紫外線吸収剤　（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶　　　　媒　（Ｓｏｌｖ３） 第六】」之１立１と ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増感色素　　（第１表） 強色増惑剤　　　（第１表） シアンカプラー　　（Ｃ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） （Ｃｐｄ−６） （Ｃｐｄ−７） ０．　２　３ 溶 媒 （ＳＯＩＶ４） ０。

イエローカプラー（Ｙ−１） ゼラチン １． 七　　（　、ク　　Ｉ　　　） ゼラチン Ｏ． 紫外線吸収剤 （ＵＶ−１＞ ０． 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０． 溶 媒 （ＳＯＩＶ３） ０． 第ム１ヨ信わｔＷ ゼラチン １， ポリビニルアルコールのアクリル シアンカブラー（Ｃ−１） 変性共重合体 （変性度１７％） Ｏ． 流動パラフィン ０．　０　３ し！ 各層のゼラチン硬化剤としては、 １−オキシー Ｒ−Ｃｔ　ＨＳのもの、 Ｃ４Ｈ．のちのおよび ３， ジクロ口ーｓ−トリアジンナトリウム塩をゼラチン１ｇ
あたり１４． ０■用いた． し！ の２：４：４混合物（重量比） マゼンクカブラ−（Ｍ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） マゼンタカブラーＣＭ−２） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ　１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） の２：４ ：４混合物（重量比） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ＋ｃＨｚ　−ＣＨ＋−． Ｉ ＣＯＮＨＣａ　Ｈ＊（ｔ） （Ｃｐｄ−１３） ＣＨｔ　−ＣＨ−ＣＨｚ 媒（Ｓｏｌｖ−１） 媒（Ｓｏｌｖ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 界面活性剤（Ｃｐｃｌ−１０） （（，ｐｄ−１１） 媒（Ｓｏｌｖ−３） Ｃ○ＯＣ＊Ｈ＋ｑ ｌ （ＣＨｚ）ｓ ＣＯＯＣＩ　Ｈｌ？ 媒（Ｓｏｌｖ−４） 媒（Ｓｏｌｖ−５） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） Ｄｙｅ ■ Ｅｔ ハロゲン化鐵１モルあたり ３．２×１０一ＳＩＩ１０１ ２．７　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’閣ｌ ｐｙｅ ハロゲン化銀１モルあたり３， ５　×　１　０ ’ｍａｎ添 加した．及びＣｐｄ−１２を２． ６Ｘ１０−３モル／ Ａｇ併用した． ［）ｙｅ ハロゲン化銀１モルあたり１． ７　Ｘ　１　　０　−Ｓａａｏｌｌ 及びＣｐｄ−１２を２． ６　Ｘ　１　０−’モル／Ａｇと Ｃｐｄ−１３を１×１ ０４モル／Ａｇとを併用し た． 以上のサンプルについて、レーザー露光を与えた゛．増
悪色素としてＤｙｅ−１，Ｄｙｅ−２，Ｄｙｅ−３を用
いたサンプルについては露光装置−１で示すレーザー露
光装置を用いた。

実施例に用いる露光装置を以下に示す．（露光装置−１
） レーザーとして半導体レーザーＡＩＧａｌｎＰ（発振波
長、約６７０ｎｍ）、半導体レーザーＧａＡＩＡｓ（発
振波長、約７　５　０　ｎ　ｍ）　．．　ＧａＡＩＡｓ
＜発振波長、約８３０ｎｍ）を用いた．レーザー光はそ
れぞれ回転多面体により、走査方向に対して垂直方向に
移動するカラー印画紙上に、順次走査露光できるような
装置を組み立てた．露光量は、 半導体レーザーの露光時間を電気的にコントロールした
．（本発明に用いた露光装置は本出願人による特願昭６
３−２２６５５２号明細書に詳しい）前記の露光装置−
１を用い、光束波長約６７０ｎｍ、約７５０ｎｍ、およ
び約８３０ｎｍの半導体レーザー光により、夫々かかれ
た線巾が約５０μｍになるように出力を調節し露光した
．下記に示す処理工程に通し現像した． 他方、各試料にＣＴＦ測定用チャートを密着し、解像力
測定のための露光した．用いた照明は、キセノン光源に
日本真空光学■製のバンドバスフィルターＩ　Ｆ−Ｓ型
の橿大透過波長、６７ｎｍ、７５０ｎｍおよび８３０ｎ
ｍの夫々のフィルターを通し、ＮＤフィルターを用いて
光量を調節して用いた．ｎ光秒数は約１０−４秒であっ
た．下記に示す処理工程に通し現像した．えられたイエ
ローマゼンタおよびシアン発色像を、ミクロ反射濃度計
を用い５μｍ×４００μｍのアバーチャで濃度測定して
ＣＴＦ曲線を求めた． 半導体レーザー光による露光でえた線画のエッジの切れ
のシャープさ、およびＣＴＦ値０．５における線数／鶴
の値を、第２表に示す．用いた処理工程および各処理液
の組成を次に示す． 処ユエ凰　　　　ｉ一皮　　　　片一皿カラー現像　　
　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　　３０〜３５
℃　　　４５秒リンス■　　　　３０〜３５℃　　　２
０秒リンス■　　　　３０〜３５℃　　　２０秒リンス
■　　　　３０〜３５℃　　　２０秒リンス■　　　　
３０〜３５℃　　　２０秒乾　　　燥　　　　　７０〜
８０℃　　　　６０秒（リンス■→■への３タンク向流
方式とした．）各処理液の組成は以下の通りである． 左上二里ｌ虱 水 エチレンジアミンーＮ，Ｎ，Ｎ， Ｎ−テトラメチルホスホン酸 トリエチレンジアミン（Ｉ，４ ジアザビシクロ（２，２．２） オクタン） 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ一エチルーＮ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇＮ，Ｎ−ジ
エチルヒド口キジルアミン　４．２ｇ５．　０ｇ １．　４ｇ ２５ｇ １．　５ｇ ８　０　０ｍｌ 螢光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ　　ＣＫ チバガイギ　） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 皇亘足ｉ遜 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ウム 臭化アンモニウム ２．０ １０００ｍ＋！ １０．１０ ４００ｍｊ！ １　　０　０ｍｊ！ １８ｇ ５５ｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃） ユｌス丘 イオン交換水（カルシウム、 々３ｐＰｍ以下） ３ｇ ４０ｇ １０００ｍＪ ５．５ マグネシウムは各 第２表 本発明により、解像力やエッジの切れを著しく改良する
ことができる．とくに試料−４や試料６は、イエロー、
マゼンタ、およびシアン色像にわたり優れたエッジの切
れを示す．試料−６は第二Ｎ（シアン発色）がやや低悪
になるが、とくにイエロー、マゼンタ、およびシアン色
像の彩度も高く　（色分離がよい）優れた画像をえた．
実施例−２ 実施例−１の試料−１において、第５層にＤｙｅ−５を
塗布膜ｄ当り３０＋ｎｇに増量添加して試料一７をえた
。試料−７および試料−２について、前記のキセノン光
源に７５０ｎｍの極大透過率をもつバントバスフィルタ
ーを通してえた照明により光喫露光した．さらに前記の
現像処理工程を通して現像し、えたマゼンタ色像を濃度
測定して怒度比較した．他方、実施例，＋　１と同様に
して解像力（ＣＴＦ５　０％における線数／１ｌ）をえ
た．この結果を第３表に示す． 解像力を試料−２と同等にするように、従来の方法によ
り染料を増量すると、惑度がより著しく低下し、カブリ
　（残色分を含む）がより多くなる傾向を示した． 実施例３ ゼラチン５０ｇを水で溶解し、その中に第１表に示す染
料を３．１ｇそれぞれ添加した．さらに界面活性剤とし
てドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの４重量％水溶液
を３０ｍ１硬膜剤として１ーヒドロキシ−３．５−ジク
ロロトリアジンナトリウム塩の１重量％水溶液を４５＋
ｎＪ加え、更に次に示す染料の固体微粒子分散体を加え
た．即ち、組成の染料結晶を、混練し、サンドミルによ
り微粒子（その平均径が０．１５μｍ以下）に粉砕した
．さらにクエン酸０．１ｇをとかした１０％石灰処理ゼ
ラチン水溶液の２５ｍｊ中に分散して、用いた砂をガラ
ス・フィルターを用いて除去した．湯を用いてガラスフ
ィルター上の砂に吸着した染料も洗い落して７％ゼラチ
ン水溶液１００ｍＡをえた． 分散物Ａ 染料（６〕　　　　　　　　　　　・・・１．５ｇ界面
活性剤（Ｃｐｄ−ＩＱ） ５％水溶液　　　　　　　　　・・・　５ｍ１分散物Ｂ 染料（Ｉ１フ　　　　　　　　　　・・・１．５ｇ界面
活性剤（Ｃｐｄ−１０） ５％水溶液　　　　　　　　　・・・　５ｍｌ一方比較
のために染料ａの溶液を上記６，１１と同量加えて全１
１ｊ！になるようにＵｊ４製した．このゼラチン含有水
溶液をポリエチレンでコートされた祇支持体上に乾燥膜
厚が４μｍになるように塗布した．一方金及びイオウ化
合物によって化学増感された塩沃奥化銀（臭素含育量３
０モル％、ヨード含有量０．１”Ｅル％、ハロゲン化銀
の平均直径は０．３０ミクロン）乳剤１　ｋ＋ｒに下記
Ｄｙｅ−７の０．０５重量％メタノール溶液５ＱｍＪを
加え、ＣＰｄ−１２の１．０重量％メタノール溶液３０
ｍｉ’，Ｃｐｄ−１３の０．５重量％溶液２　０ｍｌ及
びＣｐｄ−１４の０．　　６重量％溶液４　０ｍｌとを
加え、さらにドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ４．０
重量％水溶液３０ｍｌを加え、１−ヒドロキシ−３．５
−ジクロロトリアジンナトリウム塩１．０重量％水溶液
を３５ｍｌ加えて攪拌し、前記の支持体上のゼラチン塗
布面の上に塗設した．さらにその上に保護層としてゼラ
チン、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを含む水溶液
を塗布した． こうして作製したフイルム（Ａ＞７６０ｎｍの発光ダイ
オード（Ｂ）７８３ｎｍの半導体レーザーでそれぞれ露
光を行ない富士写真フイルム製現像液ＬＤ−８　３　５
を用いて自動現像機ＦＧ−８００ＲＡ（富士写真フイル
ム社製）で３８℃２０秒処理したを行った． 画質の評価はｌ　（フリンジが多く非常に画質が悪い）
から５　（フリンジがなく、シャープな画像）までの５
段階で行った．残色の評価は１　（残色が非常に多い）
から５　（残色が全くない）までの５段階で行った．な
お、フリンジや残色の評価の場合は、機器による測定よ
り目視の方が感度高く評価でき、かつ実際の惑光材料の
使用においても目視で評価されている． 結果を第４表に示す． ＣＨ３ ＣＨｊ　　　ｒｅ ｃｐａ−＋４ ＣＨｔ　−ＣＨ＝ＣＨｔ 第 ４表 比較染料ａは英国特許４３４，８７５号記載の下記の染
料である． 第１表から明らかなように本発明の分散物を使用した場
合は、良好な画質と残色の少ない画像を得ることができ
る． 実施例４ ゼラチン７５ｇを含む水溶液中へ硝酸ｍＭ　１　ｋｇを
含む２ｋｇの水溶液と臭化カリ７０ｇと塩化ナトリウム
３５９ｇとを含む２ｋｇの水溶液とを同時に一定の速度
で３０分間添加した．次に可溶性塩類を除去した後ゼラ
チンを加え化学熟成を施して塩臭化銀乳剤（粒子サイズ
０．３０μｍ．．ＢｒｌＯモル％）を得た． この乳剤に更にハロゲン化！！１モル当り、下記の増感
色素Ｄｙｅｓを４×ｌＯ゜５モルと実施例１に示したＣ
ｐｄ−１２を２Ｘ１０−’モル、Ｃｐｄ一１３をｓｘｔ
ｏ−’モルを添加し、次に硬膜剤として１−ヒドロキシ
−３，５−ジクロロトリアジンナトリウム塩、塗布助剤
としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩を加え
、ポリエチレンテレフタレートフイルム上に１ぱあたり
銀ｔ４ｇになるように塗布した． 次に下記組成の染料結晶を、混練し、サンドミルにより
微粒子（その平均径が０．１５μｍ以下）に粉砕した．
さらにクエン酸０．１ｇをとかした１０％石灰処理ゼラ
チン水溶液の２５ｍｌ中に分散して、用いた砂をガラス
・フィルターを用いて除去した．湯を用いてガラスフィ
ルター上の砂に吸着した染料も洗い落して７％ゼラチン
水溶液１００ｍｊ！をえた． 分散物Ｄ てドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩を加えて゛
保護層として前記ハロゲン化銀乳剤含有層の上に塗布し
た．（試料１） 一方比較のために上記染料を含まない以外は全く同様に
調製した保護層を塗布した試料を作製した．（試料２） このようにして得られた試料を冨士写真フイルム■製セ
ーフライトフィルター１ｈ４ＬＤを通してタングステン
ランプで５０分間光照射し、セーフライト安全性のテス
トを行った．テストに用いた際の現像は富士写真フイル
ム製のＬＤ−　８　３　５で３８℃２０秒であった．得
られたカプリ値を第５表に示す． Ｄ７＠−６ このようにして得られた染料の固体微粒子分散体を含む
ゼラチン水溶液にマット剤としてポリメチルメタアクリ
レートを加え、更に塗布助剤としＩ ＣｔＨｓ 第５表 本発明の試料はセーフライト照射後のｆｏｇ増加が少な
く、また、現像処理後の残色もない．結晶分散体を下記
内容の染料層として下塗済みの１７５μｍの青色染色さ
れたポリエチレンテレフタレートフイルム上に下記の内
容の乳剤層および表面保護層と共に、両面に塗布し、写
真材料５−１〜５−６を作製した． （染料層内容一片面あたり） ０ゼラチン　　　　　　　　　０．１２ｇ／ポ０染料微
結晶分散体　　　　　　第６表に記載（乳剤層内容） １月１塵血鬼鬼且袈 水ｌｌ中に臭化カリ５ｇ，沃化カリ０．０５ｇ、ゼラチ
ン３０ｇ１チオエーテル ＨＯ（ＣＨｚ）ｚｓ（Ｃ｝ｌ２）ｚｓ（ＣＨｚ）ｔｏ　
Ｈの５％水溶液２．５ｃｃを添加し７５℃に保った溶液
中へ、攪拌しながら硝Ｍ銀８。３３ｇの水溶液と、臭化
カリ５．９４ｇ，沃化カリ０．７２６ｇを含む水溶液と
をダブルジエ・冫ト法により４５秒間で添加した．続い
て臭化カリ２．５ｇを添加したのち、硝酸銀８．３３ｇ
を含む水溶液を７分３０秒かけて、添加終了時の流量が
添加開始時の２倍となるように添加した．引き続いて硝
酸≦艮１５３．３４ｇの水？容？＆と臭化カリの水溶液
を、電位をｐＡｇ８．１に保ちながらコントロールダブ
ルジェット法で２５分間で添加した．この時の流量は添
加終了時の流量が、添加開始時の流量の８倍となるよう
加速した．添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液
１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化カリ水溶液５０ｃ
ｃを３０秒かけて添加した．このあと温度を３５℃に下
げ、沈降法により可溶性塩類を除去したのち、４０℃昇
温しでゼラチン６８ｇとフェノール２ｇ、トリメチロー
ルブロバ７７．５ｇを添加し、可性ソーダと臭化カリに
よりｐＨ６．５５、ｐ　Ａ　ｇ　８．１０に調整した。

温度を５６℃に昇温したのち、下記構造の増恣色素を７
３５■添加した．１０分後にチオ硫酸ナトリウム５水和
物５．５■、チオシアン酸カリ１６３弯、塩化金酸３．
６■を添加し、５分後に急冷して固化させた．得られた
乳剤は全粒子の投影面積の総和の９３％がアスペクト比
３以上の粒子からなり、アスベクト比２以上のすべての
粒子についての平均の投影面積直径は０．８３μｍ、標
準偏差１８，５％、厚みの平均は０．１６１！Ｊｍでア
スペクト比は５．１６であった． この乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添
加して塗布液とした． ●２，６−ビス（ヒドロキシアミ ノ）−４−ジエチルアミノ− １，　　３．　　５−トリアジン　　　　９　４．　５
　ｗ會ポリアクリノレ酸ナトリウム （平均分子ｉｔ４．１万）　　　　２．７ｇ●エチルア
クリレート／アクリル酸／ メタアクリル酸−９５／２／３の 組成比の共重合可塑剤　　　　　２　４．　８　ｇ骨臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　７７■乳剤層の塗
布量は片面あたり、 ＠塗布銀量　　　　　　　　　　　１．７ｇ／ｎ？醗塗
布ゼラチン１　　　　　　　　　１．７ｇ／ボ−ポリア
クリルアミド （平均分子量４，５万）　　　　０．４７ｇ／イとした
， （表面保！！層の内容） 表面保８１ＪｉＪの塗布量は片面あたり下記の量となっ
た． 壷ゼラチン　　　　　　　　　　　Ｉ．４ｇ／ｃｄ●ボ
リアクリルアミド （平均分子ｉ１４．５万）　　　　　０．２３ｇｌｒｄ
会マット剤（平均粒径３．５μｍ） ０．　０　５　ｇ　／　ｒｄ ポリメチルメタアクリレート／ メタアクリル酸−９：１０共 重合体 ●Ｃ＋ｉＨ３ｓＯ（ＣＨｘＣＨ！０）＋。Ｈ●ＣＩＨ，
ｆｆｓｏ１Ｎ（ＣＨｔＣＨｔＯ）＋ｓＨＣ ＣｓＨｔ ２２．５ｇ／ｎ？ ２０■／イ ５■／− ＠ＣｓＨ＋ｔｓＯｔＮ（ＣＨｚＣＨｇＯ）＊（ＣＨｚ）
ａｓＯＪａＣ３　Ｈフ　　　　　　　　　　　　１■／
ｄ０Ｈ ●４−ヒドロキシ−６−メチルー １．３．３ａ．７−テトラザ インデン　　　　　　　　２１．７■／ｄ硬膜荊は、１
．２−ビス（スルホニルアセトアミド）エタンを片側当
り５７■／Ｉ＋｛となるように塗布した． （写真性能評価） 写真材料５−１〜５−６の露光には、スクリーンとして
富士写真フイルム株式会社ＧＲＥＮＥＸシリーズのＧ−
４スクリーンを使用した．常法にしたがい、Ｇ−４スク
リーン２枚の間に写真材料５−１〜５−６を密着するよ
うにはさみ込み、水ファントームＬｏｗを通してＸ線露
光を行った．露光後の処理は、現像液に富士写真フイル
ム側製ＲＤ−Ｉ［を用いて３５℃で、定着液に同社製の
冨士Ｆを用いて、同社製ＦＰＭ−４０００により自動現
像機処理を行った． 感度は写真材料５−１を１００とした相対感度で示した
． （鮮鋭度（ＭＴＦ）の測定） 前記のＧ４スクリーンと自動現像機処理の組み合わせで
のＭＴＦを測定した．３０μｍＸ５００μｍのアバーチ
ュアで測定し、空間周波数が１．０サイクル／１鳳のＭ
ＴＦ値を用いて光学濃度が１．０の部分にて評価した． （残色の評価） さらに前記の写真材料の未露光フィルムを前記の処理を
行い、残色のレベルを官能評価した．Ａ・・・ほとんど
残色があるのがわからない状態Ｃ・・・残色があること
は気づくが、実用上あまり気にならない状態 Ｅ・・・はっきり残色が残っており、残色が実技上気に
なってしまう状態 とし、Ｂ，Ｄは中間的な状態とした． 以上の評価の結果を試料内容と共に表に示す．表より、
本発明の写真材料５−４〜５−６が、相対感度、鮮鋭度
（ＭＴＦ），残色のバランスの点ですぐれていることが
わかる． 第６表 比較化合物　１ 比較化合物　２ Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　　ＶｉｏｌｅＬ１９　（Ｃ．Ｉ、４
２，６８５）実施例 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体の上にコロ
ナ放電処理の後、ゼラチン下塗り層、または以下の染料
分散物を用いて紙支持体試料Ａ、ＢおよびＣをえた． （染料の分散法） 次に示す染料の結晶を、混練し、サンドミルにより、微
粒子化した．さらにクエンＭ０．５ｇをとかした１０％
石灰処理ゼラチン水溶液２５ｍｌ中に分散し、用いた砂
をガラス・フィルターを用いて除去し、さらにガラス・
フィルター上の砂に本発明の化合物（Ｉｇ）　　　・・
・・・・１．Ｏｇ本発明の化合物（Ｉ１）　　　　・・
・・・・１．６ｇ付着した染料を除去し７％ゼラチン溶
液ｌｏｏｍｌを加えた．（染料微粒子の平均粒径は０．
１５μｍであった．） 祇支持体Ａ　下塗層 ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．８ｇ／ｍ
祇支持体Ｂ　ハレーション防止層 ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．６ｇ／ｍ
本発明の化合物（ｌＺ）　　　　・・・・・・２５■／
ｄ本発明の化合物（Ｉ１）　　　・・・・・・４０■／
ｒｒｌ紙支持体Ｃ　ハレーション防止層 ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・ｏ．　　６ｇ
／ｍ本発明の化合物（Ｉ２）　　　　・・・・・・４０
■／ｄ本発明の化合物（Ｉｌ）　　　・・・・・・６５
■／ｄ紙支持体試料Ａ，ＢおよびＣの上に以下に示す層
構成の多層カラー印画紙試料４−１ないし４一４をえた
． 塗布液は、下記のように調製した． −　楡　゛のＬ法 イエローカブラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｔｖ−３
）と（ＳＯＩＶ−６）各４．　１ｇを加えて溶解し、こ
の溶液をｌＯ％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
３　ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化
分散させた．一方塩臭化銀乳剤（８０．０モル％、立方
体、平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０８のも
のと、臭化銀８０．０モル％、立方体、平均粒子サイズ
０．６２μ、変動係数０．０７のものとを１：３の割合
（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増悪したものに下記に示
す青惑性増悪色素を銀１モル当たり５．ＯＸｌＯ−’モ
ル加えたものを調製した．前記の乳化分散物とこの乳剤
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗
布液を調製した．第二層から第七層用の塗布液も第一層
塗布液と同様の方法で調製した．各層のゼラチン硬化剤
としては、１−オキシ−３．５−ジクロ口一ｓ−トリア
ジンナトリウム塩を用いた． 各層の分光増感色素として下記のものを用いた．！１口
１１』１厘 ｌ ＳＯｉ （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり５． ３ｏｗ （ハロゲン化銀１モル当たり４． ＯＸＩＯ”’モル） ＳＯｓ　Ｈ−Ｎ　（ＣＺ　Ｈ５）３ ＱＸＩＯ−’モル） お よ び ＳＯｉ ＳＯｓ　Ｈ　＝Ｎ　（Ｃｔ　Ｈｓ）ｓ （ハロゲン化銀１モル当たり７． ０×１０４モル） ＣオＨｓ　　　ド　　　　　ＣｓＨｏ （ハロゲン化１！１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．　６　Ｘ　１　０　−”モル添加した
．層に対し、１−（５−メチルウレイドフエニル）−５
−メルカブトテトラゾールをそれぞれハロゲン化！！　
１　−Ｅ　ノレ当たり４．　Ｏ　ｘ　１　０−”モル、
３．　０　Ｘ　１０−’モル、１．ＯＸＩＯ−’モル、
また２−メチル−５一ｔ−オクチルハイドロキノンをそ
れぞハロゲン化銀１モル当たり８Ｘ１０−’モル、２　
Ｘ　１０−”、２　Ｘ　１０−”添加した． また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４７ヒドロキ
シ−６−メチル−１．３，３ａ，７−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１．２Ｘ１０−
”モル、１．ＩＸ１０−”モル添加した． 祇支持体試料Ａの一つには、その乳剤層に下記の比較染
料を添加した． また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、 赤感性乳剤 ５■／ｄ （層構成） 以下に各層の組成を示す．数字は塗布！　（ｇ／ｄ）を
表す．ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す． 叉且生 ポリエチレンラミネート祇［第一層側のポリエチレンに
白色顔料（Ｔ’＋Ｃｈ）と青味染料（群青）を含む］に
下塗り層、ハレーション防止層を設けた試料Ａ，Ｂ，Ｃ
の４種 玉二ｉ」ｉ皿１し 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：８０モル％）２１■／
ｄ ゼラチン イエローカブラー（Ｅ 色像安定剤（Ｃｐｄ− ＃　　　（ｃｐｃｔ− 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ｌ（Ｓｏｌｖ−６） 第二　（一色防止　） ゼラチン ０．　２　６ １．　８　３ ｘＹ）　　　　　　　０．８３ １）　　　　　　　　　０．１９ ７）　　　　　　　　　０．　　０８ ０．１８ ０．　１　８ ０．　９　９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．０８溶媒（
Ｓｏｌｖ　　１）　　　　　　　　０．１６＃　（Ｓｏ
ｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　０．　　０８茅＝
１ＬＩＬ竪ＩＬ 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９Ｑモル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４７μ、変動係数０．１２のものと、ＡｇＢ
　ｒ　９　０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６
μ、変動係数０．０９のものとを１：１の割合（Ａｇモ
ル比）で混合）　　　　　　　　　　　　　　　０．１
６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼン
タカプラ−（ＥｘＭ）　　　　　　０．３２色像安定剤
（Ｃｐｄ〜３）　　　　　　　０．２０（Ｃｐｄ−８）
　　　　　　　０．０３＃　　　（Ｃｐｄ−４）　　　
　　　　Ｏ−　　０１’　　　　（Ｃｐｄ−９）　　　
　　　　０．０４冫容媒　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　
　　　　　　　　　　０．　　６５四　　（紫　　　一
　収　） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・　５Ｂ紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止則
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ
−５）　　　　　　　　　０．２４里１１ヨＯ冒ｌｍ 塩臭化！！（ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子サ
イズ０．４９μ、変動係数０，０８のものとＡｇＢｒ７
０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ、変動係
数０．１０のものとを１：２の割合（Ａｇモル比）で混
合）０．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカ
ブラー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３０色像安定剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．１７＃　　　（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　
　　　　　　　　０．２０六　　（　、　　　　　　　
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　　０．０８呈上Ｉ二孟ｔｉ虹 ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン １．　３３ ０．　１　７ ０。　０３ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５＞ 混色防止剤 （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 ＋ＣＩ−１２　−ＣＨト１一 ＣＯＮＨＣ．Ｈ雫（Ｉ） 平均分子量 ８０， Ｏ００ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 の２　：　４　：　４ｆｉ金物（重量比）（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 （Ｓｏ＋ｖ−２） 媒 の２：１混合物（容量比） （ＳＯＩＶ〜３） 媒 （３ｅｌｖ−４） 媒 （Ｓｏｌｖ−１） （３ｏ１ｖ−５） 媒 ＣＯＯＣｓ　Ｈａｙ （ＣＨＪｓ ｌ ＣＯＯＣｓ　Ｈ＋ｔ （３ｏ１ｖ−６）溶媒 （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカブラー （ＥｘＹ）イエローカブラー （ＥｘＭ）マゼンタカブラー 得られた試料６−１ないし６−４について、惑光計（富
士写真フイルム側製、ＦＷＨ型、光源の色温度３，２０
０°Ｋ）を用いて青、緑と赤の各フィルターを通してセ
ンシトメトリー用の階段露光を与えた．他方、解像力（
ＣＴＦ）測定のための露光を行い、その後、次に示す現
像処理を行った．えた試料を濃度測定して第７混色防止
剤に示す結果をえた． 第７表 ？ ■■」 本発明による染料をハレーション防止層に用いると、比
較的感度の低下が少くまた残色がめだたない．この程度
の量を用いることにより、解像力を著しく改良すること
ができる． （処理工程） 処旦工■ 発色現像 漂白定着 水　　洗 乾　　燥 （処理液） ｌ亘星像丘 水 ジエチレントリアミン五酢酸 ニトリロ三酢酸 １−ヒドロキシエチリデン−１， １−ジホスホン酸（６０％溶液） ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ一エチルーＮ−（β−メタン スルホンアミドエチル）一３ 豊一皿 ３分３０秒 １分３０秒 ３分 １分 ｉ一皮 ３　７℃ ３３℃ ２４〜３４℃ ７０〜８０℃ ８　０　０ｍｊ １．　０ｇ ２．０ｇ １．　　Ｏｎ７ １　５ｍ！ １　　０ｒｎｌ ２．Ｏｇ １．　　０ｇ ３０ｇ 一メチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　４．５ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（ＷＲＩＴＥ
Ｘ４， 》１．０ 水を加えて　　　　　　　　　１　０　０　０ｍｌｐＨ
（２５℃）　　　　　　　　　１０．２５盈亘定ｌ辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　４　０　０ｍ
１チオ硫酸アンモニウム（７０χ）　　　１５０ｍｊ！
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二 ウム　　　　　　　　　　　　５ 水を加えて　　　　　　　　　１　０　０　０ｍｊ！ｐ
Ｈ（２５℃）　　　　　　　　　　　６．７０支持体試
料Ｂ’ＰＣを用い、その上に高塩化銀乳剤層を設けてえ
た迅速現像可能なカラー印画紙（ＥＰ第２７３４２９号
、同第２７３４３０号や特願昭６３−７８６１号明細書
に記載の多ｊｉｆ！成をもつような）について、同様な
結果が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる染料の固体微粒子分散
   体を含む親水性コロイド層を有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はアルキル基、アルケニル基又
   はアリール基を表わし、Ｌはメチン基又は３、５もしく
   は７個のメチン基が共役二重結合により連結されて生じ
   る連結基を表わし、Ｚは芳香族環を完成するための原子
   群を表わし、Ｘ＾−は陰イオンを表わす。