JPH03167546A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層に有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不后性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色および／または
溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有してな
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる。

このような着色層はフィルター層と呼ばれる。重層カラ
ー感光材料の如く写真乳剤層が複数ある場合にはフィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとづく画像のボケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。このような着色層はハレーショ
ン防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合には、
各層の中間にハレーション防止層がおかれることもある
。

さらにＸ線感光材料においては、クロスオーバー光を減
少させるようなクロスオーバーカットフィルターとして
、鮮鋭度向上のための着色層を設けることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジエーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、染料を層中
に含有させる。この染料は下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。つまりノ＼ロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えな
いこと。

（３）写真処理過程において脱色されるが、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており以下に挙げる染料が知られて
いる。例えば英国特許第５０６，３８５号、同１，１７
７，４２９号、同１，３１１，８８４号、同１，３３８
，７９９号、同ｌ，３８５，３７１号、同１，４６７，
２１４号、同１，４３３，１０２号、同１，５５３，５
１６号、特開昭４８−８５，１３０号、同４９−１１４
，４２０号、同５０−１４７．７１２号、同５５一１６
１．２３３号、同５８−１４３，３４２号、同５９−３
８，７４２号、同５９−１１１．６４１号、同５９−１
１１，６４０号、米国特許第３，２４７，１２７号、同
３，４６９，９８５号、同４，０７８，９３３号等に記
載されたピラゾロン核やバルビツール酸核を有するオキ
ソノール染料、米国特許第２．５３３，４７２号、同３
，３７９，５３３号、英国特許第１，２７８，６２１号
等記載されたその他のオキソノール染料、英国特許第５
７５，６９１号、同６８０，６３１号、同５９９．６２
３号、同７８６．９０７号、同９０７，１２５号、同１
，０４５，６０９号、米国特許第４，２５５，３２６号
、特開昭５９−２１１，０４３号等に記載されたアゾ染
料、特開昭５０−１００，１１６号、同５４−１１８，
２４７号、英国特許第２，０１４，５９８号、同７５０
，０３１号等に記載されたアゾメチン染料、米国特許第
２．８６５，７５２号に記載されたアントラキノン染料
、米国特許第２，５３８，００９号、同２，６８８，５
４１号、同２，５３８，００８号、英国特許第５８４，
６０９号、同１，　　２１０，　　２５２号、特開昭５
０−４０，６２５号、同５１−３，６２３号、同５１−
１０，９２７号、同５４−１１８，２４７号、特公昭４
８−３，２８６号、同５９−３７，３０３号等に記載さ
れたアリーリデン染料、特公昭２８−３，０８２号、同
４４−１６，５９４号、同５９−２８，８９８号等に記
載されたスチリル染料、英国特許第４４６，５８３号、
同１，３３５，４２２号、特開昭５９−２２８，２５０
号等に記載されたトリアリールメタン染料、英国特許第
１，０７５，６５３号、同ｌ，１５３，３４１号、同１
，２８４，７３０号、同１，４７５，２２８号、同１，
５４２，８０７号等に記載されたメロシアニン染料、米
国特許第２，８４３，４８６号、同３，２９４，５３９
号等に記載されたシアニン染料などが挙げられる。

これらの中で２個のピラゾロン核を有するオキソノール
染料は亜硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質をもち
、写真乳剤に悪い作用を及ぼすことが少く有用な染料と
して感光材料の染料に用いられてきた。

しかし、この系統に属する染料の中には写真乳剤そのも
のには影響が少くても分光増感された乳剤に対しては、
不必要な領域に分光増感したり、または増感色素を脱色
せしめることに起因すると思われる感度の低下をひきお
こす欠点を有している。

また近年行われるようになった現像処理の迅速化によっ
ては処理後に残るものがある。これを解決するために亜
硫酸イオンとの反応性の高い染料を用いることが提案さ
れているが、この場合には写真膜中での安定性が充分で
なく、経時によっては濃度の低下をおこし、所望の写真
的効果を得られないという欠点を有している。

他方、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーション防止層
である場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることが通
常必要とされる。なぜなら、そうでないと、フィルター
層としてあるいはハレーション防止層としての効果が低
下するだけでなく、他の層に対して有害な分光作用を及
ぼすことになるからである。特定の親水性コロイド層の
選択的着色のためには、いくつかの方法があるが、親水
性コロイド層に染料イオンと反対の荷電をもつ部分を含
む親水性ポリマーを媒染剤として共存させ、これと染料
分子との相互作用（荷電による吸引および疎水性結合と
考えられる）によって、染料を特定層中に局在化する方
法が最も多く用いられる。

しかし、媒染の方法を用いた場合、染料を加えた層と他
の親木コロイド層とが湿潤状態で接触すると、染料の一
部が前者から後者へ拡散することがしばしば生ずること
がある。このような染料の拡散は、媒染剤の化学構造に
依存することは勿論であるが、用いられた染料の化学構
造にも依存するものである。

また、高分子媒染剤が用いられた場合、写真処理、特に
処理時間の短縮された写真処理の後に、感光材料上の着
色の残留が特に生じ易い。これは、媒染剤の染料に対す
る結合力は現像液のようなアルカリ性の液中ではかなり
弱くなるけれども、なお若干の結合力が残っているため
染料あるいは可逆性脱色生成物が媒染剤を含む層中に残
留するからであると考えられる。

また染料を写真感光材料中の特定の層に留める他の手段
として特開昭５６−１２６３９号、同５２−９２７１６
号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号
、同５２−９２７１６号、同６３〜２７８３８号、同６
３−１９７９４３号、ヨーロッパ特許００１５６０１Ｂ
１号、同０２７６５６ｅＡｌ号、同２７４，７２３号、
同２７６，５６６号、同２９９，４３５号、公表特許公
表平１−５０２９１２号に開示されているように染料を
分散固体で存在させることが知られている。しかしなが
ら我々の実験によれば、これらは他層への拡散がみられ
ること更に迅速処理を行うと、写真処理の後に感光材料
中に染料の残留がみられ、所望の効果が得られなかった
。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的は第一に、写真処理により不可逆
的に脱色され、かつ写真乳剤の写真特性に悪影響をもた
ない染料によって親水性コロイド層が着色されたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第二に、所望の親水性コロイド層のみが
染料によって充分選択的に染色され、しかも写真処理に
より脱色性のすぐれた親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第三に、染色された親水性コロイド層が
経時しても、ハロゲン化銀乳剤層の写真特性に有害な影
響を与えない染色された親水性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） （１）前記の目的は下記一般式〔Ｉ〕で表わされる染料
を少なくとも一種含有させたハロゲン化銀写真感光材料
によって達成される。

一般式〔Ｉ〕 Ａは酸性核、Ｌ．、Ｌ！　、Ｌｓはメチンを表わし、Ｚ
は、５員の複素環を形成するに必要な非金属原子を表わ
す。ｎは０、ｌを表わす。

但し分子中にカルボキシル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基から選ばれるいずれかの基を少くとも一ケ
有している。

（２）一般式〔Ｉ〕の染料の少くとも一種が微粉末分散
体の形で含有していることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって達成される。

（３）一般式（１）の酸性核Ａが、５−ピラゾロン、イ
ソオキサゾロン・バルビツール酸、チオハルビツール酸
、ローダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキ
サゾリジンジオン、ピラゾリジンジオン、インダンジ才
ン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリドン、ｌ，２，
３．４−テトラヒドロキノリン−２，４ーシオン、３−
オキソー２，３−ジヒドロベンゾＣｄ）チオフエン−１
．　　１−ジオキシド、３−ジシアノメチン−２．３−
ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフエン−１．　　１−ジオキ
シドであることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
によって達成される。

（４）染料が一般式［ＩＤであることを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料によって達成される。

一般式〔ＩＩ〕 Ｒ， 式中、Ｒ１はアルキル、アリール、アルコキシカルポニ
ル、アリールオキシカルポニル、アルコキシ、アリール
オキシ、アシル、ヒドロキシ、アシルアミノ、シアノ、
ウレイド、アミノ基を表わし、Ｒ，アリール、アラルキ
ル基を表わす。Ｒ．　、Ｒ．はアルキル、アリール、ア
ルコキシ力ルボニル、水素原子を表わす。Ｚ１は５員の
複素環を形成するに必要な非金属原子を表わし、更に該
複素環はベンゾ縮環していてもよい。ｎはＯＳ　ｌを表
わす。

但し、分子中にカルボキシル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基から選ばれるいずれかの基を少くとも一
ケ有している。

（５）一般式〔ＩＩ〕で表わされる染料の微粉末分散体
と一般式〔■〕で表わされる染料の微粉末分散体を各々
少くとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって達成される。

一般式［ＩＩ［） Ｒ７ Ｒ１、Ｒ！、Ｌｌ１Ｌ２、Ｌ′は各々一般式（ｎ）にお
けるＲ．　、Ｒｔ　、Ｌ．，Ｌ．、Ｌ，と同じ意味をも
ちｍは０、ｌ、２を表わす。但し、分子中にカルポキシ
ル基、スルホンアミド基、スルファモイル基から選ばれ
る基を少くとも一ケ有している。

更に詳しく一般式〔Ｉ〕について説明する。

式中Ａは酸性核を表わす。好ましい酸性核としては５−
ピラゾロン、イソオキサゾロン、バルビツール酸、チオ
バルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、チオヒダ
ントイン、オキサゾリジンジオン、ピラゾリジンジオン
、インダンジオン、ヒドロキシビリドン、ビラゾロビリ
ドン、ｌ，２，３．４−テトラヒドロキノリン−２，４
−シオン、３−オキソー２，３−ジヒドロベンゾ〔ｄ〕
チオフエン−１．　　１−ジオキシド、３−ジシアノメ
チン−２，３−ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフエン−１．
１−ジオキシドであり、更に好ましくは５一ピラゾロン
、イソオキサゾロン、バルビツール酸、オキサゾリジン
ジオン、ピラゾリジンジオン、インダンジオン、ヒドロ
キシビリドン、ビラゾロビリドンから選ばれる。Ｚを介
して形或される複素環としてはピロール、インドール、
ピラゾール、ビラゾロピリミドン、ベンゾインドールか
ら選ばれる。ｎは０、■を表わす。

次に一般式（ＩＩ）について詳しく説明する。

式中、Ｒ．は炭素数ｌ〜４の置換もしくは無置換のアル
キル基（例えば、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル
、２−クロロエチル、メトキシエチル、２−ヒドロキシ
エチルトリフルオロメチルなど）、炭素数６〜１０の置
換もしくは無置換のアリール基（例えばフエニル、トリ
ル、メトキシフエニル、クロロフエニル、ナフチル、カ
ルボキシフエニルなど）、炭素数１〜４の置換もしくは
無置換のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブ
トキシ、メトキシエトキシなど）、炭素数ｌ〜５の置換
もしくは無置換のアルコキシ力ルボニル基（例えば、メ
トキシ力ルボニル、エトキシカルボニル、２−メトキシ
エトキシカルボニル、ブトキシ力ルボニル、など）、炭
素数７〜ｌ２の置換もしくは無置換のアリールオキシ力
ルボニル基（例えばフエノキシ力ルボニル、メトキシフ
エニルカルボニル、クロロフエニルカルボニル、メチル
フエニル力ルボニルなど）炭素数６〜１０の置換もしく
は無置換のアリールオキシ基（例えばフエノキシ、メト
キシフエノキシなど）炭素数２〜５のアシル基（例えば
アシル、プロピオニル、ブタノイルなど）、ヒドロキシ
基、シアノ基、炭素数２〜ｌＯのアシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ、ペンゾイルアミノなど）、ウレイド
基（例えば、メチルウレイド、エチルウレイドなど）ア
ミノ基（例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、フエ
ニルアミノ、クロロフエニルアミノ、メトキシフエニル
アミノなど）などが好ましい。Ｒ２は炭素数６〜ｌ２の
置換もしくは無置換のアリール基（例えばフエニル、ｐ
一カルボキシフエニル、３，５−ジカルボキシフエニル
、０−カルポキシフエニル、クロロフエニル、メトキシ
フエニル、メチルフエニル、など）炭素数７〜ｌ２の置
換もしくは無置換のアラルキル基（例えばベンジル、２
−カルボキシベンジルなど）Ｒ＋　，Ｒ，は水素原子、
炭素数１〜ｌＯの置換もしくは無置換のアルキル基（例
えばメチル、エチル、プロビル、シアノエチル、メトキ
シエチルベンジル、カルボキシベンジルなど）炭素数６
〜ｌ２の置換もしくは無置換のアリール基（例えばフエ
ニル、ｐ−ジメチルアミノフエニル、ｐ−ジエチルアミ
ノーＯ−メチルフエニル、２，４．６−｝リメチル、ｐ
ーカルボキシフエニル、ｐ一エトキシ力ルポニルフエニ
ル、ｐ−メタンスルホニルアミノフエニルなど）などが
好ましい。Ｚを介して形成される複素環はインドール、
ビロール、ビラゾールなどが好ましい。ｎはＯもしくは
ｌを表わす。但し分子中にカルポキシル基、スルファモ
イル基、スルホンアミド基から選ばれる基を少くとも一
ケ有している。またこれらの基は分子中のアリール基に
結合しているのが好ましい。より好ましくはカルボキシ
ル基である。次に一般式（ＩＩＩ）について説明する。

式中、Ｒ’　．Ｒ”は各々一般式〔ＩＩ〕のＲＲ！につ
いて詳述したと同じ意味をもち、ｍはＯ、ｌ、２を表わ
す。

次に本発明の化合物の具体例を挙げるが本発明はこれら
に限定されるものではない。

一般式（１）および（ＩＩ）の具体例 ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ４４ ４５ ＣＨ． ＣＯＯＨ ＮＨＳＯ２ＣＨ． ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ５０ ５ｌ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＯＨ ６ｌ ○ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＮＨＳ０２　ＣＨａ ６６ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＮＨＳＯ２ＣＨ． ７０ ７２ ＣＨ． ＣＨｓ ＣＨｓ ＣＨ３　ＣＨ３ 本発明に用いられる一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合
物は特開昭６３−１９７９４３号、同５４−１１８２４
７号、同５９−１５４４３９号、同５６−１２６３９号
等に開示された方法に準じて合或することができる。以
下に合成例を示す。

合成例ｌ　（化合物ｌ） ｔ−ｐ一カルポキシフエニル−３−メチル−５−ピラゾ
ロン５ｇ１　３−ホルミルインドール３．７ｇをエタノ
ール６　０ｍｆに混合し４時間加熱還流する。室温まで
冷却し、黄色結晶を濾取したのち少量のエタノールで洗
浄し乾燥すると、化合物ｌが７．３ｇ得られた。融点３
００℃以上合或例２（化合物３） １−ｐ一カルボキシフエニル−３−エトキシカルボニル
−５−ピラゾロン６．９ｇ，３−ホルミルインドール４
．０ｇを原料に合成例ｌと同様の操作をすることで化合
物３が７ｇ得られた。融点；００℃以上 合成例３（化合物８） １−ｐ一カルボキシ−３−メチル−５−ピラゾロン５．
４ｇ，３−ホルミルー１−メチルインドール４．４ｇを
原料に合成例１と同様の操作により化合物８が８ｇ得ら
れた。融点３００００以上合成例４（化合物８） １−ｐ−カルボキシ−３−メチル−５−ピラゾロン５．
４ｇ，３−ホルミル−２−フエニルインドール５．５ｇ
を原料に合成例ｌと同様の操作により化合物８が７．５
ｇ得られた。融点３００°Ｃ以上 合成例５（化合物２６） １−ｐ−カルポキシ−３−メチル−５−ピラゾロン５．
４ｇ，２．５−ジメチル−１−ｐ−ジメチルアミノフエ
ニル−３−ホルミルピロール６．０ｇをエタノール６　
０ｍｌに混合し、２時間加熱還流する。室温に冷却した
のち濾取し、エタノールで洗浄すると化合物２６が９．
４ｇ得られた。

融点９．４ｇ 合成例６（化合物４０） １−ｐ−カルポキシフエニル−３−メチル−５−ピラゾ
ロン４．７ｇ，１．５−ジフエニル４ホルミルー３−メ
チルーピラゾール６．０ｇをエタノール５　０ｍｌに混
合し４時間加熱還流する。

加熱をやめ還流しなくなったら濾取し、冷エタノールで
洗浄すると化合物４０が９．１ｇ得られた。

融点２９８〜２９９℃ 本発明に用いられる一般式［Ｉ〔Ｉ〕の化合物は特開昭
６　４−４　０　８　２　７号、同５２−９２７１６号
、特願平１−１４２６８３号に記載された方法で合成で
きる。

合成例７（化合物■−３） ｔ−ｐ一力ルボキシ−３−メチル−５−ピラゾロン２．
２ｇと、ジメチルホルムアミド１　５ｍｌを混合し、ト
リエチルアミン３．　　５ｒｒｌ７を加えて溶解させる
。室温でグルタコンアルデヒドジアニルを１．４ｇ加え
２時間攪拌する。

濃塩酸２ｍｌを冷却下に滴下し、析出した結晶を濾取す
ると化合物Ｉ１１−３が２。２ｇ得られた。融点３００
℃以上 一般に一般式〔Ｉ〕の染料は感光材料上の面積ｌ一当り
１〜１００■程度用いられる。好ましくは、ｌｒｆ当り
１〜８００ｍｇ程度である。

一般式〔■〕に示される染料をフィルター染料又はアン
チハレーション染料として使用するときは、効果のある
任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５ないし、
３．５の範囲になるように使用するのが好ましい。添加
時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層やその他の親水性コロイド
層のいずれにも用いることができる。

■　本発明の染料を微粒子分散体として分散させる方法
としては弱アルカリ性溶液に溶解し、親水性コロイド層
に添加した後、ｐＨを調整し、弱酸性にして微結晶分散
体を生成せしめる方法、あるいは分散剤の存在下に公知
のミリング法、例えばポールミリング、サンドミリング
、コロイドミリングなどの方法を用いて形戊することが
できる。

また適当な溶媒、例えば、アルコール、特開昭４８−９
７１５号記載のハロゲン化アルコール、アセトン、水、
ビリジンなどあるいは、これらの混合溶媒などの中に溶
解した後、貧溶媒を添加して微粒子粉末を析出させても
よい。

分散体中の染料粒子は平均粒径がｌＯμｍ以下、より好
ましくは２μｍ以下であり特に好ましいのは０．５μ市
以下であり場合によってはＯ．　　ｌμｍ以下の微粒子
であることが更に好ましい。

■　化合物をオイル、すなわち実質的に水不溶で沸点が
約１６０℃以上の高沸点溶媒に溶解した液を親水性コロ
イド溶液に加えて分散する方法。この高沸点溶媒として
は、米国特許第２，３２２，０２７号に記載されている
ような、例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エス
テル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニルフオス
フエート、トリクレジルフオスフエート、ジオクチルブ
チルフオスフエート）、クエン酸エステル（例えばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば
安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチル
ラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキ
シエチルサクシネート、ジエチルアセレート）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）な
どが使用できる。また、沸点約３００Ｃないし約１５０
℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低
級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチ
ルアルコール、メチルイソブチルケトン、β一エトキシ
エチルアセテート、メチルセロソルブアセテートや水に
溶解しやすい溶媒、例えばメタノールやエタノール等の
アルコールを用いることもできる。

ここで染料と高沸点溶媒との使用比率としては１０−１
／１０（重量比）が好ましい。

■　本発明の染料およびその他の添加物を写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層充填ポリマーラテックス組或物
として含ませる方法。

前記ポリマーラテックスとしては例えば、ポリウレタン
ポリマー、ビニルモノマーから重合されるポリマー〔適
当なビニルモノマーとしてはアクリル酸エステル（メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、プチルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
ドデシルアクリレート、グリシジルアクリレート等）、
α一置換アクリル酸エステル（メチルメタクリレート、
プチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート等）、アクリルアミド（ブチルア
クリルアミド、ヘキシルアクリルアミド等）、α一置換
アクリルアミド（プチルメタクリルアミド、ジブチルメ
タクリルアミド等）、ビニルエステル（酢酸ビニル、酪
酸ビニル等）、ハロゲン化ビニル、（塩化ビニル等）、
ハロゲン化ビニリデン（塩化ビニリデン等）、ビニルエ
ーテル（ビニルメチルエーテル、ビニルオクチルエーテ
ル等）、スチレン、Ｘ一置換スチレン（α−メチルスチ
レン等）、核置換スチレン（ヒドロキシスチレン、クロ
ロスチレン、メチルスチレン等）、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、ブタジエン、アクリロニトリル等を挙げ
ることができる。これらは単独でも２種以上を組合せて
もよいし、他のビニルモノマーをマイナー成分として混
合してもよい。他のビニルモノマーとしては、イタコン
酸、アクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシアルキル
アクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、ス
ルホアルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリレ
ート、スチレンスルホン酸等が挙げられる。〕等を用い
ることができる。

これら充填ポリマーラテックスは、特公昭５ｌ−３９８
５３号、特開昭５１−５９９４３号、同５３−１３７１
３１号、同５　４−３　２　５　５　２号、同５４−１
０７９４１号、同５５−１３３４６５号、同５６−１９
０４３号、同５６−１９０４７号、同５６−１２６８３
０号、同５８−１４９０３８号に記載の方法に準じて製
造できる。

ここで染料とポリマーラテックスの使用比率としては１
０−１／１０（重量比）が好ましい。

■　化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。

この重合体の詳細については、特開昭６０−１５８４３
７号に記載されている。

■　上記■で高沸点溶媒に代えて、又は高沸点溶媒と併
用して親水性ポリマーを用いる方法。この方広に関して
は例えば米国特許３，　　６１９，　　１９５号、西独
特許１，９５７，４６７号に記載されている。

■　特開昭５９−１１３４３４号に記載されているよう
な側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基などを有するポ
リマーによるマイクロカプセル法。

また、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭５１−３９８３５号記載の親油性ポリマーのヒドロゾ
ルを添加してもよい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲン化
銀乳剤及び感光材料について詳述する。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶形を有す
るもの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結
晶形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の粒
子の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形
を使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい。好ましくは、
潜像が主として表面に形或されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０。５
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくは０．６ミクロン以上であり、平均アスペクト比
が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよう
な平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を円
近似した場合の直径で表わした分布において、標準偏差
Ｓを直径君で除した値Ｓ／ｎ）が２０％以下である単分
散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳剤
を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラフキデス（Ｐ
．　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著、シミー・工・フイジー
ク・フォトグラフィーク（　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ）　　（ボ
ールモンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィ
ン（Ｇ．　　Ｆ，　Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィ
ック・エマルジョン、ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
）（フオーカルプレス刊、ｌ９６６年）、ブイ・エル・
ゼリクマン（Ｖ．　Ｌ．　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　）ら著、
メーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィッ
ク、エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａ
ｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎＯフオーカルプレス刊、１９６４年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形戊時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３，２７１．１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４．２９７，４３９号、同第４，２７６，３７４号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同５　３−８　２　４　０　８号、同５　５−７　
７　７　３　７号など）、アミン化合物（例えば特開昭
５４−１００７１７号など）などを用いることができる
。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトボリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルポキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリーＮ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．
Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐａｎ）　，　Ｎαｌ　６．　
３　０頁（ｌ９６６）に記載されたような酵素処理ゼラ
チンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物を用
いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎメチロール系化合物（ジメチロー
ル尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲン
化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシーｌ，３．
５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活性
ビニル化合物（１．３−ビスビニルスルホニル−２−プ
ロパノール、■，２−ビス（ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテ
ルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル系
ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早く
硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ一カ
ルバモイルビリジニウム塩類（（１−モルホリノカルポ
ニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）やハ
ロアミジニウム塩類（１−（１−クロローｌ−ピリジノ
メチレン）ピロリジニウム　２一ナフタレンスルホナー
トなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ペンズ
インドレニン核、インドール核、ペンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ペンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ペンゾセレナゾール核、ペンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてビラゾリンー５一オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５，７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（例えば米国特許第３，７４３，５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許第３，６１５，６１３号、同３，
６１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，　
　６３５，　　７２１号に記載の組合わせは特に有用で
ある。

本技術に用いられるノ＼ロゲン化銀写真乳剤には、感光
材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で
、種々の化合物を含有させることができる。すなわちア
ゾール類、例えばペンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダ
ゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズ
イミダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メ
ルカブトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、アミノトリアゾール類、ペンゾトリアゾール類
、ニトロペンゾトリアゾール類、メルカブトテトラゾー
ル類（特にｌ−フエニルー５−メルカプトテトラゾール
）など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジ
ン類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３．
３ａ，？）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデ
ン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフ
イン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ
防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加
えることができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジエーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタ口シアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中曲滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以
上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３
層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。

また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い。高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形戊カブラーを、緑感性乳剤層に
マセンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写質や半導体レーザ
露光用としてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフイル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフインポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
ブロビレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料で顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２６８１２９４
号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号およ
び同第３５０８９４７号等に記載された塗布広によって
、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフイ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フイル
ム、カラーペーパー、カラーボジフイルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。リサーチ●ディスクロージャー、Ｎ（Ｌ１７１２３
（１９７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利
用することにより、または米国特許第４，１２６，４６
１号および英国特許第２，　　１０２，　　１３６号な
どに記載された黒発色カプラーを利用することにより、
Ｘ線用などの白黒感光材料にも本発明を適用できる。リ
スフイルムもしくはスキャナーフイルムなどの製版用フ
イルム、直医、間接医療用もしくは工業用のＸ線フイル
ム、撮影用ネガ白黒フイルム、白黒印画紙、ＣＯＭ用も
しくは通常マイクロフイルム、およびプリントアウト型
感光材料にも本発明を適用できる。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光グイオ一ド、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された螢光体から放出される螢光
面（ＣＲＴなど）、液晶（Ｌ　Ｃ　Ｄ）やランタンをド
ープしたチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利
用したマイクロシャツターアレイに線状もしくは面状の
光源を組み合わせた露光手段も使用することができる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調
整できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノーＮ，　Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルー
Ｎ一β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノーＮ一エチルーＮ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチル
ーＮ一β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐートルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方
が一般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ペン
ズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機熔剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、ｌ−フエニルー３−ビラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノボリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸
化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フエニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ビラゾリドン類またはＮ−
メチルーｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせ
て用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（■
）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、二トロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤とし
てはフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）も
しくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパノール四酢
酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩：過硫酸塩；マンガ
ン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることができる
。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）塩
、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）塩および過
硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さら
にエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂
白岐においても、一浴漂白定着液においても特に有用で
ある。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５　３−３　２　７　３　６号、同５３一５７８３１号
、同３７４１８号、同５　３−６　５　７３２号、同５
３−７２６２３号、同５　３−９　５　６３０号、同５
３−９５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−
１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５　３−
２　８　４　２　６号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎへ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフイド基を有する化合物：特開昭
５　０−１　４　０　１２９号に記載されている如きチ
アゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５
　２−２　０　８３２号、同５　３−３　２　７　３　
５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿
素誘導体；西独特許第１．１２７，７１５号、特開昭５
８−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６，
４１０号、同２，７４８．４３０号に記載のポリエチレ
ンオキサイド類；特公昭４　５−８　８　３　６号記載
のポリアミン化合物；その他特開昭４　９−４　２４３
４号、同４　９−５　９　６　４　４号、同５　３−９
　４９２７号、同５　４−３　５　７　２　７号、同５
５−２６５０６号および同５８−１６３９４０号記載の
化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。なかでも
メルカプト基またはジスルフイド基を有する化合物が促
進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８
９３，８５８号、西特許第１，２９０，８１２号、特開
昭５　３−９　５　６　３　０号に記載の化合物が好ま
しい。更に、米国特許第４５５２８３４号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
、これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウエスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス●アンド・エンジニアリング誌（Ｌ．　　Ｅ．　Ｗ
ｅｓｔ，　Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）．第６巻，３
４４〜３５９ページ（１　９　６　５）等に記載の化合
物を添加しても良い。特にキレート剤や防パイ剤の添加
が有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５　
７−８　５　４　３号記載のような多段向流安定化処理
工程を実施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向
流浴が必要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外
に画像を安定化する目的で各種化合物が添加される。例
えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種
の緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、
リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水、モリカルポン酸、ジカルボン酸、ポリカル
ボン酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのア
ルデヒドを代表例として挙げることができる。その他、
必要に応じてキレート剤（無機リン酸、アミノボリカル
ボン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ペンゾイ
ソチアゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾリンベン
ズイミダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニル
アミド、ペンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良
い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種のアンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着液
の（水洗一安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜ｌＯ分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１　４　８　５　０号および同１
５１５９号記載のシツフ塩基型化合物、同１３９２４号
記載のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９
２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記
載のウレタン系化合物をはじめとして、特開昭５　６−
６　２　３　５号、同５６−１６１３３号、同５　６−
５　９　２　３　２号、同５　６−６　７　８　４　２
号、同５６−８３７３４号、同５　６−８　３　７　３
　５号、同５　６−８　３　７　３　６号、同５　６−
８　９　７　３　５号、同５６−８１８３７号、同５６
−５４４３０号、同５６−１０６２４１号、同５６−１
０７２３６号、同５７−９７５３１号および同５　７−
８　３　５　６　５号等に記載の各種塩タイプのプレカ
ーサーをあげることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フエニル−
３−ビラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５　６−６　４　３　３　９号、同５７−１４
４５４７号、同５７−２１１１４７号、同５　８−５　
０　５　３　２号、同５　８−５　０　５３６号、同５
　８−５　０　５　３　３号、同５　８−５　０　５３
４号、同５８−５０５３５号および同５８−１１５４３
８号などに記載されている。

本発明における各種処理液はＩＯ℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達戒することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第２，２２６，７７０号または米国特許第３，
６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組或の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、染料層の
染料が、適正な分光吸収を有し染料層を選択的に染色し
他の層へは拡散しないというすぐれた効果を奏する。

本発明の化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料は写真
処理により容易に脱色または溶出し、低いＤｍｉｎを与
えると同時に感度を低下させないし、さらに保存による
感度低下も少ないという効果をもつ。

さらに本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、鮮鋭度が
向上した画像を与える。また本発明のハロゲン化銀写真
感光材料から得られた写真は、ステインを生じることな
く、長期間の保存にも安定で写真性能が低下することが
ない。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ （乳剤Ａの調製） 硝酸銀水溶液と、銀ｌモルあたり０．５ＸＩＯ−’モル
の六塩化口リジウム（ＩＩ［）酸アンモニウムを含む塩
化ナトリウム水溶液をダブルジェット法により３５°Ｃ
のゼラチン溶液中でｐＨを６．５になるようにコントロ
ールしつつ混合し、平均粒子サイズ０．０７μｍの単分
散塩化銀乳剤を作った。

粒子形成後、当業界でよく知られているフロキュレーシ
ョン法により可溶性塩類を除去し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチルーｌ，３，３ａ，７−テトラアザ
インデンおよび１−フエニルー５−メルカブトテトラゾ
ールを添加した。乳剤１ｋｇ中に含有されるゼラチンは
５５ｇ１銀は１０５ｇであった。（乳剤Ａ） （感光材料の作成） 前記乳剤Ａに、次に示す造核剤、造核促進剤を添加し、
次に、ポリエチルアクリレートラテツクス（３００■／
ホ）、さらに硬膜剤として２，４一ジクロル−６−ヒド
ロキシ１，３．５−｝リアジンナトリウム塩を添加して
、ｌｒｒ？あたり３。５ｇの銀量となるようにポリエチ
レンテレフタレート透明支持体上にハロゲン化銀乳剤層
を塗布し、さらにその上層にゼラチン（１．　　３ｇ／
ｒｒ？）、本遺挟剋 遣（』む【劃 ８撮（■／ｒｒＤ ９． ３ ２８． ０ 発明の化合物８　（０．　　１　ｇ／ｍ）　、塗布助剤
として、次の３つの界面活性剤、安定剤、およびマット
剤を含む保護層を塗布し、乾燥した。

（サンプル１） 毘亘這盟剋　　　　　　　　　　添加量（■／ｎｆ）Ｃ
Ｈ．ｃｏｏｃｔ Ｈ ＣＨＣＯＯＣ．Ｈ ３７ ＳＯｓＮａ Ｃ１ Ｆ ，ＳＯ． ＮＣＲ２ ＣＯＯＫ ２， ５ Ｃ＝Ｈ＋ 玄皇剋 チオクト酸 ６． ０ ヱヱ上ヱ ポリメチルメタクリレート （平均粒径２．５μ）９．０ なお本発明の化合物８は、次の手順で、分散物を作威し
て用いた。

（染料分散物の調製） Ｉ液 ■液 ４０℃で■液を攪拌しながら、■液を少しずつ添加した
。

（比較サンプルの作戒） ｌ）実施例１で化合物８の代りに次の染料を用いてサン
プルを作威した（比較サンプル１−Ａ）東旦 （０．０７５ｇ／ｒｒｒ） ２）実施例ｌで化合物８の代りに次の染料を用いた。（
比較サンプルｌ−Ｂ） この染料は、ＷＯ８８／０４７９４に例示されている。

Ｏ ０．１ｇ／ｒｒｆ ３）実施例−１の本発明の化合物８を含む保護層の代り
に、次の保護層を用いて比較サンプルｌ−Ｃを作成した
。

翌処理里二±２　　　　　　　　　２．Ｏｇ／耐媒虫週 果魁 ７５ｇ／ｒｒ？ Ｃ＋　＋ＨｔｓＣＯＮｌ｛（ＣＨｇ）ｓｆ’（ＣＨｓ）
ｔ（ＣＨｔ）ｔｓＯｐ５３ｇ／ｒｒｒ ＣＨ．ＣＯＯＣ．Ｈ，． 會 ＣＨＣＯＯＣ．Ｈ，． １ ＳＯｓＮａ ０３７ ？−Ｆｒ■ＳＯ．．ＮＣＨｔ 曇 ＣＯＯＫ 玄皇剋 チオクト酸　　　　　　　　　　０．００６ヱヱ上週 ポリメチルメタクリレート （平均粒径２．５μ）　　　　　　０．００９（性能の
評価） （１）　　上記の３つのサンプルを、大日本スクリーン
■製明室プリンターＰ−６０７で、光学ウエッジを通し
て露光し次の現像液で３８℃、２０秒現像し、通常の方
法で定着し、水洗、乾燥した。

里全辰玉本皇左 ハイドロキノン　　　　　　　　　　３５．０ｇＮ−メ
チルーｐ−アミノフエ ノール１／２硫酸塩　　　　　　　０．８ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　１３．０ｇ第三リン酸カリウム
　　　　　　　７４．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　
　　　９０．０ｇエチレンジアミン四酢酸四ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　４．０ｇ５−メチルベンゾ
トリアゾール　　　０．６ｇ３−ジエチルアミノーｌ，
２一 プロパンジオール　　　　　　　１５．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　ｌ１（ｐＨ＝１　ｔ．５） その結果、実施例１および比較サンプル１−Ａは完全に
脱色されたが、比較サンプル１−Ｂとｌ一Ｃは、黄色の
ステインが残った。比較サンプル１−Ｂは、現像時間を
３０秒まで長くすると完全に脱色した。以上のように、
本発明の化合物は迅速に処理脱色される。

（２）調子可変性のテスト 上記４つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は（１１のテストと同様
に現像処理した。それぞれのサンプルに対して網点面積
が１：ｌに返えすことができる露光時間を決めたのち、
その露光時間の２倍、および４倍の露光時間の露光を行
ない、網点面積がどれだけ拡大するかを調べた。より大
きく拡大するほど調子可変性に優れていることを示す。

結果を表−１に示した。表一ｌからわかるように、比較
サンプルｌ−Ａは調子可変性が著しく低下するのに対し
て、本発明のサンプル１は調子可変性が高い。これは、
比較サンプル１−Ａに用いた染料が水溶性、拡散性のた
め、保存中に添加された層から、感光乳剤層まで均一に
拡散してしまっているため、露光時間を増やしても、そ
の染料によるイラジエーション防止効果によって網点面
積の拡大が抑えられたためである。一方、本発明の化合
物１０は、添加された層に固定されているので、高い調
子可変性を示している。

比較サンプル１−Ｂと１−Ｃも良好な調子可変性を示し
た。

（３）減力岐による汚染（ステイン）の評価上記（２）
で処理して得た本発明のサンプルおよび比較例のサンプ
ルのストリップを、次のファーマー減力液に２０℃で６
０秒間浸漬して水洗、乾燥した。その結果いずれのサン
プルも５０％の網点面積の所が約３３％にまで減力され
たが、比較サンプルｔ−Ｃには、全面にわたって褐色の
激しいステインが発生した。本発明のサンプルおよび比
較サンプル１−Ａ，１−Ｂにはステインは認められなか
った。

ファーマー減力液 使用時に第１液；第２液：水 ＝１００部＝５部＝１００部 に混合する。

以上の様に、本発明のサンプルは、脱色性、調子可変性
、および減カ性のいずれについても良好であった。

実施例２ 実施例１の化合物８の代りに化合物９、およびｌ２を用
いた。

実施例１と同様に脱色性、調子可変性および減カ性が秀
れていた。

実施例３ 前記実施例に記載したと同様にして製造した微結晶分散
体を下記内容の染料層として下塗済みの１７５μｍの青
色染色されたポリエチレンテレフタレートフイルム上に
下記の内容の乳剤層および表面保護層と共に、両面に塗
布し、写真材料３１〜３−６を作製した。

（染料層内容一片面あたり） ０ゼラチン　　　　　　　　　０．１２ｇ／ｒｒ？０染
料微結晶分散体　　　　　　表−２記載（乳剤層内容） 艮剋亘皇垂族史週製 水ｔｐ中に臭化カリ５ｇ、沃化カリ０．０５ｇ、ゼラチ
ン３０ｇ、チオエーテル ＨＯ（ＣＨｚ）＊Ｓ（ＣＨｔ）ｘｓ（ＣＨｚ）ｚＯＨ　
　の５％水溶液２．５ｃｃを添加し７５℃に保った溶液
中へ、攪拌しながら硝酸銀８．３３ｇの水溶液と、臭化
カリ５．９４ｇ、沃化カリ０．７２６ｇを含む水溶液と
をダブルジェット法により４５秒間で添加した。続いて
臭化カリ２．５ｇを添加したのち、硝酸銀８．３３ｇを
含む水溶液を７分３０秒かけて、添加終了時の流量が添
加開始時の２倍となるように添加した。引き続いて硝酸
銀１５３。３４ｇの水溶液と臭化カリの水溶液を、電位
をｐＡｇ８．１に保ちながらコントロールダブルジェッ
ト法で２５分間で添加した。この時の流量は添加終了時
の流量が、添加開始時の流量の８倍となるよう加速した
。

添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１５ＣＣを
添加し、さらに１％の沃化カリ水溶液５０ｃｃを３０秒
かけて添加した。このあと温度を３５°Ｃに下げ、沈降
法により可溶性塩類を除去したのち、４０℃昇温しでゼ
ラチン６８ｇとフェノール２ｇ、トリメチロールプロパ
ン７．５ｇを添加し、可性ソーダと臭化カリによりｐＨ
６．５５、ｐ　Ａ　ｇ　８．１０に調整した。

温度を５６℃に昇温したのち、下記構造の増感色素を７
３５■添加した。１０分後にチオ硫酸ナトリウム５水和
物５．５■、チオシアン酸カリ１６３■、塩化金酸３．
６■を添加し、５分後に急冷して固化させた。得られた
乳剤は全粒子の投影面積の総和の９３％がアスペクト比
３以上の粒子からなり、アスペクト比２以上のすべての
粒子についての平均の投影面積直径は０．８３μｍ、標
準偏差１８．５％、厚みの平均は０．１６１μｍでアス
ペクト比は５．１６であった。

この乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、薬品を添加して
塗布液とした。

・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ） −４−ジエチルアミノー１，３， 下記の ５−トリアジン　　　　　　　　９４．５■・ポリアク
リル酸ナトリウム （平均分子量４，１万）　　　　　　２．７ｇ・エチル
アクリレート／アクリル酸／ メタアクリル酸＝９５／２／３の 組或比の共重合可塑剤　　　　　２４．８ｇ・臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　７７ｍｇ乳剤層の塗布量
は片面あたり、 ・塗布銀量　　　　　　　　　　　１．７ｇ／ｒｒｒ・
塗布ゼラチン量　　　　　　　　１．７ｇ／ボ・ポリア
クリルアミド （平均分子量４，５万）　　　０．４７ｇ／ｒｒｒとし
た。

（表面保護層の内容） 表面保護層の塗布量は片面あたり下記の量となった。

●ゼラチン　　　　　　　　　　　１．４ｇ／ｒｒｒ・
ポリアクリルアミド （平均分子量４． ５万） ０． ２　３　ｇ／ｉ ・マット剤（平均粒径３， ５μｍ） ０． ０５ｇ／ボ ポリメチルメタアクリレート／ メタアクリル酸＝９＝ １の共 重合体 ２２． ５■／ボ ・Ｃ．．Ｈ．．０ （ＣＨ２ ＣＨ． Ｏ） 。Ｈ ２０■／耐 ・Ｃ． Ｈ ，Ｓｏ２　Ｎ Ｃ （ＣＨ． ＣＨ２ ０） ５Ｈ ・Ｃ８ Ｈ ？ＳＯ■ Ｎ （Ｃ｝１ｚＣ｝１２０）＜（Ｃ｝ｌ！）．ＳＯｓＮａ１
０■／ｄ ・４−ヒドロキシ−６〜メチルー Ｌ　　３，３ａ，”ｔ−テトラザ インデン　　　　　　　　　２１．７■／ｒｄ硬膜剤は
、ｌ，２−ビス（スルホニルアセトアミド）エタンを片
側当り５７■／ポとなるように塗布した。

（写真性能の評価） 写真材料３−１〜３−６の露光には、スクリーンとして
富士写真フイルム株式会社ＧＲＥＮＥＸシリーズのＧ−
４スクリーンを使用した。常法にしたがい、Ｇ−４スク
リーン２枚の間に写真材料３−１〜３−６を密着するよ
うにはさみ込み、水ファントーム１０ｃｍを通してＸ線
露光を行った。

露光後の処理は、現像液に．富士写真フイルム（掬製Ｒ
Ｄ−ＩＩＩを用いて３５℃で、定着液に同社製の富士Ｆ
を用いて、同社製ＦＰＭ−４　０　０　０により自動現
像機処理を行った。

感度は写真材料３−１を１００とした相対感度で示した
。

（鮮鋭度（ＭＴＦ）の測定） 前記の６４スクリーンと自動現像機処理の組み合わせで
のＭＴＦを測定した。３０μｍＸ５００μｍのアバーチ
ュアで測定し、空間周波数が１．０サイクル／ｍｍのＭ
ＴＦ値を用いて光学濃度が１．０の部分にて評価した。

（残色の評価） さらに前記の写真材料の未露光フイルムを前記の処理を
行い、残色のレベルを官能評価した。

Ａ・・・ほとんど残色があるのがわからない状態Ｃ・・
・残色があることは気づくが、実用上あまり気にならな
い状態 Ｅ・・・はっきり残色が残っており、残色が実技上気に
なってしまう状態 とし、ＢＳＤは中間的な状態とした。

以上の評価の結果を試料内容と共に表−２に示す。

表−２より、本発明の写真材料３−４〜３−６が、相対
感度、鮮鋭度（ＭＴＦ）　、残色のバランスの点ですぐ
れていることがわかる。

比較化合物ｌ 比較化合物２ Ｃ．　　Ｉ．　　Ａｃｉｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　　ｌ　９　
　（Ｃ．　　Ｉ．　　４２．６８５）実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上にコロ
ナ放電処理の後、ゼラチン下塗り層、または以下の染料
分散物を用いて紙支持体試料Ａ、ＢおよびＣをえた。

染料の分散法 次に示す染料の結晶を、混練し、サンドミルにより、微
粒子化した。さらにクエン酸０．５ｇをとかした１０％
石灰処理ゼラチン水溶液２５ｍｌ中に分散し、用いた砂
をガラス・フィルターを用本発明の化合物　８　　　　
・・・・・・・・・　１．Ｏｇ本発明の化合物　７０　
　　　　・・・・・・・・・　１．６ｇいて除去し、さ
らにガラス・フィルター上の砂に付着した染料を除去し
７％ゼラチン溶液１００Ｊを加えた。（染料微粒子の平
均粒径は０．１５μｍであった。） 本発明の化合物　８　　　　・・・・・・・・・　１。

Ｏｇ本発明の化合物　Ｉ１１−３　　　・・・・・・・
・・　１．６ｇも同様にして調整した。

紙支持体Ａ　下塗層 ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・０．　　
８ｇ／ｆｆｌ紙支持体Ｂ　ハレーション防止層 ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・０．６ｇ
／ｍ本発明の化合物　８　　　・・・・・・・・・　２
５ｍｇ／ｒｒｒ本発明の化合物　７０　　　　・・・・
・・・・・　４０■／耐紙支持体Ｃ　ハレーション防止
層 ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・０．６ｇ
／ｒｒｒ本発明の化合物　８　　　・・・・・・・・・
　４０■／ｒ＋？本発明の化合物　ｍ−３　　・・・・
・・・・・　６５ｏ＋ｇ／ｔｒｆ紙支持体試料ＡＳＢお
よびＣの上に以下に示す層構成の多層カラー印画紙試料
４−１ないし４−４を得た。

塗布液は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ．−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１
０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方
塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの
ものと０．７０μｍのものとの３二７混合物（銀モル比
）粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０１各
乳剤とも臭化銀０．　　２モル％を粒子表面に局在含有
）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイ
ズ乳剤に対しては、それぞれ２．０×１０−１モル加え
、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０
−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組威となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、「一オ
キシ−３．５−ジクロローｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．　６　Ｘ　１　０８モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、 赤感性乳剤 層に対し、１−（５−メチルウレイドフエニル）−５−
メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル
当たり８．５×ｌＯ″ｓモル、７．７×１０１モル、２
．５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４一ヒドロ
キシー６−メチル−１．３．３ａ，７−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×ｌＯ〜４
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

紙支持体試料Ａの一つには、その乳剤層に下記の比較染
料を添加した。

・・・・・・７． ５■／ｒｄ よ び ＨＯ ０Ｈ ２１■／ｄ （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯｚ）と青味染料（群青）を含む〕に下
塗り層、ハレーション防止層を設けた試料ＡＳＡ，Ｂ，
Ｃの４種 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　ｌ．８６イエローカブラー
ｊＥｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏ　ｌｖ−１）　　　
　　　　　０．　　３　５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（ｃｐｃｉ−ｓ）　　　　　　Ｏ。０８溶媒（Ｓｏ　ｌ
ｖ−１）　　　　　　　　０．　　１　６溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４）　　　　　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．　　５５μ
ｍのものと、０．３９μｍのものとの１：３混合物（Ａ
ｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０
．０８、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に
局在含有させた）　　　　　　　　　　　　　　０．１
２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼン
タカブラー（ＥｘＭ）　　　　　　０．２０色像安定剤
（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　ｏ，０３色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−３）　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ
−４）　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）
　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　
　　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５μｍのものとの１＝４混゜合物（Ａｇ
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．
１１，各乳剤ともＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　０．　６モル％を粒
子表面の一部に局在含有させた＞　　　　　　　　　　
　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．
３４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３２
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．１７色像
安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．４０色像安定剤
（Ｃｐｄ−８）　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−
６）　　　　　　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏ　ｌｖ−５
）　　　　　　　　０．　　０　８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度！ ７％） ０． ｌ７ 流動バラフイ ン ０． Ｏ３ （ＥｘＹ）イエローカプラ− ＣＨ． との１： １混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカブラー のｌ： Ｉ混合物 （モル比） （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラ− ＣＩ Ｒ＝Ｃ＊　Ｈｓ と Ｃ．　Ｈ． と ＣＩ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （ＨＩ （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 Ｃ００Ｃｔ　Ｈｓ （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 ＯＨ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 弐ＣＨａ　−ＣＨナフ １ ＣＯＮＨＣ．　Ｈｓ（ｔ） 平均分子量 ６０， ＯＯＯ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 ＣＨ， ＣＨ． （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ ■） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ ２） 溶 媒 の２： ｌ混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ ４） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５） 媒 ＣＯＯ（，Ｈ．１ （ＣＨｓ）− ｌ ＣＯＯＣ．Ｈ，， （Ｓｏｌｖ−６） 媒 えられた試料４−１ないし４−４について、感光計（富
士写真フイルム（掬製、ＦＷＨ型、光源の色温度３，２
００°Ｋ）を用いて青、緑と赤の各フィルターを通して
センシトメトリー用の階段露光を与えた。他方、解像力
（ＣＴＦ）測定のための露光を行い、その後、次に示す
現像処理を行った。えられた試料を濃度測定して表−３
に示す結果をえた。

処理工程ではカラー現像のタンク容量の２倍補充するま
で、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

処理工程　　ｌ　　　ＩＩ１’ｔＪ　　　補充液１　タ
ンク容量カラー現像　　３５°０　　４５秒　　１６１
　ｍ／　　　　１　７　Ａ漂白定着　３０〜３５°０　
４５秒　　２１５　７ｎｌ１　７　１リンス■　３０〜
３５６Ｃ　２０秒　　−　　　　１０１リンス■　３０
〜３５°Ｃ　２０秒　　−　　　　１０１リンス■　３
０〜３５°０　２０秒　　３５０　ｄ　　　　１　０　
１乾燥　７０〜８０℃６０秒 ＊補充量は感光材料１ｄあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

△ラ：己謹！縁　　　　　　　　　タンク液　櫃五韮水
　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｄ　　８
００　，ｖ４エチレンジアミンーＮ．　Ｎ， Ｎ．　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　１．５ｇ　　２．０ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　０，０１５ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　　８．０ｇ　　１２．０ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　２５ｇ２５ｇＮ−エチルーＮ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩　　　　５，Ｏｇ　　７．０ｇＮ
，　Ｎ−ビス（カルポキシ メチル）ヒドラジン　　　　　５．５ｇ　　７．０ｇ蛍
光増白剤（ＷＨ　Ｉ　ＴＥＸ　　４　Ｂ，住友　　製）
　　　　　　　　　　１．０　　　２．０水を加えて　
　　　　　　　　　ＩＯＯＷ　　１０００ｄｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　１０．０５　　　１０．４５星亘
皇亘里（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４　０　０ｍｌチオ硫酸アンモ
ニウム（ＴＯ％）　　　１００ｍｌ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｄ
Ｉ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５．ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム　５ｇアンモニウム　　　　
　　　　　４０ 水を加えて　　　　　　　　　　１　０　０　０ｍｌｐ
Ｈ（２５℃）６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 本発明による染料をハレーション防止層に用いると、比
較的感度の低下が少くまた残色がめだたない。この程度
の量を用いることにより、解像力を著しく改良すること
ができる。また一般式〔Ｉ〕と一般式［ＩＩ［）を用い
ることにより更に残色がめだたなくなる。

実施例５ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料５０１を作製した。

（感光層の組或） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒ？単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇｌｒｄ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのう
ちの一つを代表して載せた。

ＵＶ；紫外線吸収剤、ＳｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣシアンカブラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ　；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ　；添加剤１層（ハレーション　止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　２．９ＵＶ−１　　　　　
　　　　　　　　　０．　　０３ＵＶ−２　　　　　　
　　　　　　　　０．　　０６ＵＶ−３　　　　　　　
　　　　　　　０．　　０７Ｓｏｌｖ−２　　　　　　
　　　　　　０．　　０８ＥｘＦ−１０．０１ ＥｘＦ−２０．０１ 第２層（低感　　感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均一Ａｇｌ型、球
相当径０．　　４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板
状粒子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．　　４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　　８ＥｘＳ
−１　　　　　　　　　　２．３Ｘ１０”ＥｘＳ−２　
　　　　　　　　　１．４Ｘ１０−’ＥｘＳ−５　　　
　　　　　　　２．３ＸＩＯ−’ＥｘＳ−７　　　　　
　　　　　８．ＯＸＩＯ−＠ＥｘＣ−１０．１７ ＥｘＣ−２０．０３ ＥｘＣ−３０．１３ ３層（中感　　感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　６モル％、コアシエル比２：
ｌの内部高Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径
の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均一Ａｇｌ型、球
相当径０．　　４μｍ１球相当径の変動係数３７％、板
状粒子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．　　１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ．ＯＥｘＳ−１
　　　　　　　　　　　　２ＸＩＯ−’ＥｘＳ−２　　
　　　　　　　　１．　　２ｘｔｏ−”ＥｘＳ−５　　
　　　　　　　　　　２Ｘ１０−’ＥｘＳ−７　　　　
　　　　　　　　７Ｘ１０−’ＥｘＣ−１０．３１ ＥｘＣ−２０，０１ ＥｘＣ−３０．０６ ４層（　感度、感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　６モル％、コアシエル比２：
ｌの内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の
変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ＥｘＣ−１ 塗布銀量　　０．　　９ ０．８ １．６ＸＩＯ−″ １．６ＸｌＯ−’ １．６Ｘ１０−’ ６Ｘ１０−’ ０．０７ ＥｘＣ−４０．０５ Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
　　０７Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．　　２０Ｃｐｄ−７　　　　　　　　　　　　
　４．６Ｘ１０−’巖１亘』史胆亘と ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　　６ＵＶ−
４　　　　　　　　　　　　　　０．　　０３ＵＶ−５
　　　　　　　　　　　　　　０．　　０４ｃｐｄ−ｉ
　　　　　　　　　　　　　ｏ．　　１ポリエチルアク
リレートラテツクス　０．０８Ｓｏｌｖ−１　　　　　
　　　　　　　　０．　　０５６層（低感　　感乳弟層
） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　４モル％、均一Ａｇｌ型、球
相当径０．　　４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０．ｌ８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＳ−３
　　　　　　　　　　　　２Ｘ１０−’ＥｘＳ−４　　
　　　　　　　　　　７Ｘ１０−’ＥｘＳ−５　　　　
　　　　　　　　１ｘｌＯ−’ＥｘＭ−５０．１１ ＥｘＭ−７０．０３ ＥｘＹ−８０．０１ Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　０．　
　０９Ｓｏｌｖ−４　　　　　　　　　　　　　　　　
０．　　０１第７層（　感　５感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　４モル％、コアシエル比ｌ：
１の表面高ＡｇＩ型、球相当径０。５μｍ、球相当径の
変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　　６ＥｘＳ
−３　　　　　　　　　　　　２　Ｘ　１　０−’Ｅｘ
Ｓ−４　　　　　　　　　　　　７　Ｘ　ｌ　Ｏ−’Ｅ
ｘＳ−５　　　　　　　　　　　　１　Ｘ　ｌ　Ｏ−’
ＥｘＭ−５０．１７ ＥｘＭ−７０．０４ ＥｘＹ−８０．０２ Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　０．　　１４Ｓ
ｏｌｖ−４　　　　　　　　　　　　０．　　０２第８
層（　感ち感し剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ８．７モル％、銀量比３：４：２
の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量は内部から２４モル、Ｏ
モル、３モル％、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み比１。６） 塗布銀量　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　　８ＥｘＳ−
４　　　　　　　　　　５．２ＸｌＯ−’ＥｘＳ−５　
　　　　　　　　　　　１ＸＩＯ−’ＥｘＳ−８　　　
　　　　　　　０．３ＸｌＯ−’ＥｘＭ−５０．Ｉ ＥｘＭ−６０．０３ ＥｘＹ−８０．０２ ＥｘＣ−１０．０２ ＥｘＣ−４０．０１ Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　０．　　２５Ｓ
ｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　０．　０６Ｓｏ　ｌ
ｖ−４　　　　　　　　　　　０．．　０　１Ｃｐｄ−
７　　　　　　　　　　　　１ＸＩＯ−’玉工員』虫盟
亘と ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐｄ−１
　　　　　　　　　　　　　０．０４ポリエチルアクリ
レートラテツクス　０．１２Ｓｏｌｖ−１　　　　　　
　　　　　　　０．０２第１０層（　感層に　　る重層
効果のドナー層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　６モル％、
コアシエル比２：ｌの内部高ＡｇＩ型、球相当径０，７
μｍ１球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚
み比２．０） 塗布銀量　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ１球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．　　ＯＥｘＳ
−３　　　　　　　　　　　　６Ｘ１０−’ＥｘＭ−１
０　　　　　　　　　　　　０．１９Ｓｏｌｖ−１　　
　　　　　　　　　　０．２０１１　　　（イエローフ
ィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−２　　　　
　　　　　　　　　０．１３Ｓｏｌｖ−１　　　　　　
　　　　　　０，　　１３Ｃｐｄ−１　　　　　　　　
　　　　　０．０７Ｃｐｄ−６　　　　　　　　　　　
　　０．００２８−１　　　　　　　　　　　　　　　
０．１３１２層（低感　　感乳印層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０。７μｍ、球相当径の変動係数ｌ５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　３モル％、均一Ａｇｌ型、球
相当径０．　　３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板
状粒子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．ｌ５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８ＥｘＳ−６
　　　　　　　　　　　　９ＸｌＯ−’ＥｘＣ−１０．
０６ ＥｘＣ−４０．０３ ＥｘＹ−９０．１４ ＥｘＹ−１１　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
　　８９Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　０．　　４２２上１里ユ土摺厘と ゼラチン　　　　　　　　　　　　０，　　７ＥｘＹ−
１２　　　　　　　　　　　　０．　　２０Ｓｏｌｖ−
１　　　　　　　　　　　　０．３４１４層（．感　感
剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．　　０μｍ、球相当径の変動係数２５％
、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　　
　塗布銀量　　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　
　０．　　５ＥｘＳ−６　　　　　　　　　　　　１Ｘ
ＩＯ−１ＥｘＹ−９０．０１ ＥｘＹ−１　１　　　　　　　　　　　　０．　２０Ｅ
ｘＣ−１０．０２ ．Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　０．　　１０
第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　２モル％、均一Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　　９ＵＶ−
４　　　　　　　　　　　　　　０．１１ＵＶ−５　　
　　　　　　　　　　　　０．　　１６Ｓｏｌｖ−５　
　　　　　　　　　　　０，　　０２Ｈ−１　　　　　
　　　　　　　　　　０．１３Ｃｐｄ−５　　　　　　
　　　　　　　０．１０ポリエチルアクリレートラテツ
クス　０．０９７１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　２モル％、均一ＡｇＩ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチ
ルメタアクリレート粒子 （直径１，５μｍ）　　　　　　　　　０．　　２８−
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ．１７各層には
上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３　（０．
０３ｇ／ポ）、界面活性剤Ｃｐｄ−　４　（０．　０　
３　ｇｌｒｄ’）を塗布助剤として添加した。

ＵＶ−４ ｘ：ｙ＝７０：３０　（ｗｔｊｓＤ Ｓｏｌｖ １ リン酸トリクレジル Ｓｏｌｖ ２ フタル酸ジブチル ＥｘＦ ｌ Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）！ ＥｘＦ−２ ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ ４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ ８ ＥｘＣ−１ ＣＨ． ＥｘＭ−５ ＥｘＭ　　６ ＥｘＭ−７ Ｃ１ Ｃｌ ＥｘＭ １０ ＣＨｓ ＥｘＹ １１ ＥｘＹ−１２ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−２ Ｃ．Ｈ． ＣＯＯＨ Ｃｐｄ−５ ＣＨｓ Ｈ Ｈ Ｈ ０Ｈ Ｈ ｌ ＣＨ２＝ＣＨ ＳＯ２ ＣＨ．−ＣＯＮＨ−ＣＨ． ＣＨ．＝ＣＨ−ＳＯ．−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２尚、
第１１層のＣｐｄ−２はＣｐｄ−１及び３０１ｖ−１を
共に酢酸エチルに６０℃で加熱溶解させ、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン水溶液中に、
家庭用ミキサーを用いて乳化分散して、ハロゲン化銀乳
剤と混合した。

（試料５０２の作製） 試料５０１第１１層のＣｐｄ−２の代りに、本発明の化
合物−１をＣｐｄ−２と等モルで置き換えた。本発明の
化合物−１の分散法は下記に示す。

尚、Ｃｐｄ−２を除＜Ｃｐｄ−１とＳｏｌｖ−１の分散
物は試料５０１を作製する際と同様の方法で得た。それ
以外は試料５０１と同様に作製した。

本発明の化合物−１の分散法； 第■液注射器の筒に入れ、 口径０． ２ｍｍのノズ ルから第■液中に噴出させる事によって例示化合物一ｌ
の微細な分散物を得た。この分散物から限外濾過膜を用
いてメチルエチルケトンとドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを除去した。

（試料５０３の作製） 試料５０２の第１１層の本発明の化合物−１の代りに本
発明の化合物−３を用いた以外は試料５０２と同様に作
製した。

（試料５０４の作製） 試料５０２の第１１層の本発明の化合物一ｌの代りにＣ
ｐｄ−８を用いた以外は試料５０２と同様に作製した。

以上の如くのカラー写真感光材料試料５０１〜５０４を
露光したのち、表−４に記載の方法で処理した。

表 ４ 処理方注 次に、処理液の組成を記す。

及負里翌鷹 （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデンー ｉ，　　ｔ−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 １．０ ４−〔Ｎ一エチルーＮ−（β −ヒドロキシエチル）アミ ノ〕−２−メチルアニリン 硫酸塩 水を加えて ｐＨ 涙亘韮 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 ４．５ １．０１ １０．０５ （単位ｇ） １２０．０ １０．０ １００．０ １０．０ ０．　０　０　５モル アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ １５．０ｍｆ １．　Ｏｌ ６．３ 漂白定着液 （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム三水塩　　　　　　５０．０エチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　５．　　０亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アン
モニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　２４０．０ｍｌアンモ
ニア水（２７％）　　　　　　６．　　０ｍｊ！水を加
えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ　　　　　　
　　　　　　　　　７．　　２Δ逸亘 水道水をＨ型強酸性カチオナ交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩ　Ｒ−　１　２　０　Ｂ）と
、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫
酸ナトリウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは
６．　　５−７．５の範囲にある。

玄皇底 （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　２．　　０ｍｌ
ポリオキシエチレンーｐ−モ ノノニルフエニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　ｌ．ＯｆｆｐＨ　　　　　　
　　　　　　　５．　　０−８．　　０得られた試料を
センシトメトリーを行い、表５に示す結果を得た。

表 ５ 処理残色１： 〔本実施例の処理で得られたＤｍｉｎ　　（最小濃度）
〕−〔更にＳＳ３０ｇ／ｌの液でＩＯ分間処理して得ら
れたＤｍｉｎ） 本発明の染料をイエローフィルター層に用いる事によっ
て感度低下が小さく、処理残色が少ないカラー写真感光
材料を得る事ができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕の染料を少くとも一種含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ａは酸性核、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３はメチンを表わし
   、Ｚは、５員の複素環を形成するに必要な非金属原子を
   表わす。ｎは０、１を表わす。 但し分子中にカルボキシル基、スルホンアミド基、スル
   ファモイル基から選ばれるいずれかの基を少くとも一ケ
   有している。
2. （２）一般式〔 I 〕の染料の少くとも一種が微粉末分
   散体の形で含有していることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）酸性核Ａが、５−ピラゾロン、イソオキサゾロン
   ・バルビツール酸、チオバルビツール酸、ローダニン、
   ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾリジンジオ
   ン、ピラゾリジンジオン、インダンジオン、ヒドロキシ
   ピリドン、ピラゾロピリドン、１，２，３，４−テトラ
   ヒドロキノリン−２，４−ジオン、３−オキソ−２，３
   −ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフエン−１，１−ジオキシ
   ド、または３−ジシアノメチン−２，３−ジヒドロベン
   ゾ 〔ｄ〕チオフエン−１，１−ジオキシドであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。
4. （４）一般式〔 I 〕の染料が一般式〔II〕であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１はアルキル、アリール、アルコキシカルボ
   ニル、アリールオキシカルボニル、アルコキシ、アリー
   ルオキシ、アシル、ヒドロキシ、アシルアミノ、シアノ
   、ウレイド、またはアミノ基を表わし、Ｒ＿２はアリー
   ル、アラルキル基を表わす。Ｒ＿３、Ｒ＿４は各々アル
   キル、アリール、アルコキシカルボニルまたは水素原子
   を表わす。Ｚ＿１は５員の複素環を形成するに必要な非
   金属原子を表わし、更に該複素環はベンゾ縮環していて
   もよい。ｎは０、１を表わす。但し、分子中にカルボキ
   シル基、スルホンアミド基、スルファモイル基から選ば
   れるいずれかの基を少くとも一ケ有している。
5. （５）一般式〔II〕で表わされる染料の微粉末分散体と
   一般式〔III〕で表わされる染料の微粉末分散体を各々
   少くとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３は上述と同じ
   意味をもちｍは０、１、２を表わす。但し、分子中にカ
   ルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基か
   ら選ばれる基を少くとも一ケ有している。