JPH0675335A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】写真用フィルター染料のフィルター層への固定
化及び写真処理時のフィルター染料によるステインを軽
減させることを目的とする。 【構成】写真感光材料の特定の層に選択的に固定され、
写真感光材料の写真処理工程において容易に溶出する写
真用油溶性染料のフェノール基含有ポリマーによる分散
物を含む写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は特定層に特定の写真有用
物質の乳化物を有するハロゲン化銀写真感光材料に関
し、保存時に写真化学的に不活性であるとともに写真処
理時に容易に必要な反応性を有する写真有用物質を含有
する親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材
料に関するものである。特に、写真有用物質として染料
を用いた場合、写真化学的に不活性であるとともに写真
処理により容易に脱色、溶出される染料を含有する親水
性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料において、様
々な写真機能を発現するために種々の油溶性写真有用化
合物を親水性コロイド層中に導入して感光材料を構築し
ていることは公知である。この場合、特に多層型の感光
材料では特定層に目的の写真有用物質を止めてその機能
を発現させるために疎水性化合物を用いる。これらの疎
水性化合物は多くの場合油溶性物質であり写真感光材料
の親水性コロイド層中に導入するためには高沸点有機溶
媒と界面活性剤を用いて乳化物とし、塗布工程を経て製
造されている。

【０００３】しかしながらこれらの製造時には高沸点有
機溶媒を用いることによる弊害が顕在化しており、例え
ば、疎水性化合物として色素形成カプラーを用いた場合
には写真感光材料の保存経時による高沸点有機溶媒のし
みだしによる感光材料表面の汚れやカプラーの結晶析出
による反応性低下に基づく発色性低下等が大きな問題に
なる。特に疎水性化合物として染料を用いた場合には以
下に示すような問題が見られる。

【０００４】ハロゲン化銀写真感光材料において、特定
の波長域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層を着色することがしばしば行われる。
写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側に
着色層が設けられる。このような着色層はフィルター層
と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィルタ
ー層がそれらの中間に位置することもある。

【０００５】写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に
散乱された光が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層
と反対側の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層
中に入射することにもとづく画像のボケすなわちハレー
ションを防止することを目的として、写真乳剤層と支持
体の間、あるいは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレ
ーション防止層と呼ばれる着色層を設けることが行われ
る。写真乳剤層が複数ある場合には、それらの層の中間
にハレーション防止層がおかれることもある。写真乳剤
層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下（この現
象は一般にイラジエーションと呼ばれている）を防止す
るために、写真乳剤層を着色することも行われる。

【０００６】これらの着色すべき親水性コロイド層には
通常、染料を含有させる。この染料は、下記のような条
件を満足することが必要である。 (1) 使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 (2) 写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与えな
いこと。 (3) 写真処理過程において脱色されるか、または処理液
中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材料
上に有害な着色を残さないこと。 (4) 染着された層から他の層へ拡散しないこと。 (5) 溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ変
退色しないこと。

【０００７】特に、着色層がフィルター層である場合、
あるいは支持体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレー
ション防止層である場合には、それらの層が選択的に着
色され、それ以外の層に着色が実質的に及ばないように
することを必要とすることが多い。なぜなら、そうでな
いと、他の層に対して有害な分光的効果を及ぼすだけで
なく、フィルター層あるいはハレーション防止層として
の効果も減殺されるからである。しかし、染料を加えた
層と他の親水性コロイド層とが湿潤状態で接触すると、
染料の一部が前者から後者へ拡散することがしばしば生
ずる。このような染料の拡散を防止するために従来より
多くの努力がなされてきた。

【０００８】例えば、解離したアニオン性染料と反対の
電荷をもつ親水性ポリマーを媒染剤として層に共存さ
せ、染料分子との相互作用によって染料を特定層中に局
在化させる方法が、米国特許２，５４８，５６４号、同
４，１２４，３８６号、同３，６２５，６９４号等に開
示されている。

【０００９】しかしながら、このような媒染剤を用いた
染料の固定／脱色法は、アニオン染料に対し、多量の媒
染剤の使用を必要とするため、着色層の膜厚が必然的に
厚いものとなる。例えば、撮影材料のフィルター層とし
て用いた場合、この膜厚増は、得られる画像の鮮鋭度
（シャープネス）を悪化するという問題を引き起こす。
また、媒染剤を用いた系に於いては、着色染料の固定／
脱色以外にハロゲン化銀乳剤に用いた増感色素の脱色を
妨げないことが必要であるが、近年の感材の高画質化、
処理の迅速化の要望に対し、その脱色性能は、必ずしも
満足のいくレベルのものではない。

【００１０】また、水に不溶性の染料固体を用いて特定
層を染色する方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５
５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６３
−２７８３８号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第
１５，６０１号、同２７４，７２３号、同２７６，５６
６号、同２９９，４３５号、米国特許４，８０３，１５
０号、世界特許ＷＯ８８／０４７９４号等に開示されて
いる。また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定
層を染色する方法が米国特許第２，７１９，０８８号、
同２，４９６，８４１号、同２，４９６，８４３号、特
開昭６０−４５２３７号等に開示されている。

【００１１】このような染色法は、固定能／脱色能には
優れているが、その吸収は一般にブロードであり、例え
ば、ある特定の波長の光に対するフィルター染料として
用いようとした場合にしばしば問題となっていた。

【００１２】また、特開昭６１−２０４６３０号、同６
１−２０５９３４号、同６２−３２４６０号、同６２−
５６９５８号、同６２−９２９４９号、同６２−２２２
２４８号、同６３−４０１４３号、同６３−１８４７４
９号、同６３−３１６８５２号等には、油溶性の染料を
高沸点の有機溶剤とともに分散する手段が開示されてい
る。しかしながら、このような高沸点の有機溶剤の使用
は、着色層を軟化させ、膜強度を低下させるので、より
多量のゼラチンを必要とし、その結果膜厚を薄くしたい
という要望に対して逆の結果をもたらす。

【００１３】一方、特公昭５１−３９８５３号、特開昭
５１−５９９４３号、同５３−１３７１３１号、同５４
−３２５５２号、同５４−１０７９４１号、同５６−１
２６８３０号、同５８−１４９０３８号、米国特許４，
１９９，３６３号、同４，２０３，７１６号、同４，９
９０，４３５号等には、ポリマーの水分散物（ポリマー
ラテックス）に対し、染料等の疎水性化合物を有機溶剤
の溶液としたものを添加し、含浸させて、疎水性化合物
を充填したポリマーラテックスとする方法が開示されて
いる。この方法は、ポリマーの使用により、上記の高沸
点有機溶剤に基づく諸問題は無いが、含浸時のポリマー
ラテックス粒子の安定性が不十分で凝集を起こしやす
い、疎水性化合物を十分に含浸させるのに多量のポリマ
ーを必要とする、含浸に用いた水溶性の補助有機溶剤の
除去に手間がかかる、プロセスそのものが長時間を要
し、煩雑であるという欠点を有していた。

【００１４】本発明者らは、種々検討の結果、水不溶性
かつ有機溶剤可溶性の重合体と油溶性染料を含む混合溶
液を乳化分散することにより得られる分散物を用いるこ
とにより、染料の吸収特性、膜強度に悪影響を及ぼすこ
となく、特定層の選択的染色と、処理工程での脱色が可
能であることを見出した。しかしながら、有機溶剤可溶
性重合体と油溶性染料の相溶性は必ずしも十分でなく、
特に有機溶剤への溶解性が低い、ないしは、高融点の染
料に対して、吸収のブロード化、最大吸収波長に於ける
吸収強度低下の問題が顕在化した。

【００１５】これらの問題に対しては、分散に用いる重
合体の割合を増やす、あるいは、高沸点有機溶剤を染料
分散物中に併用することで、ある程度対応が可能であ
る。しかしながら、これらの対策はいずれも、染色層の
膜厚を増加させるものであり、高画質化のために、膜を
薄くしたいという要望に対し、逆の結果をもたらすもの
であった。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は製造適性に優れ、疎水性化合物の膜中反応性、膜強度
に悪影響を及ぼすことなく、特定の層に選択的に写真有
用化合物を固定し、かつ処理工程での反応性あるいは溶
出性に優れた新規な写真有用化合物の分散物を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、 1) 疎水性化合物を含む親油性微粒子を分散したハロゲ
ン化銀写真感光材料において、該微粒子が下記一般式
［Ｉ］で表される繰り返し単位を有する水不溶で有機溶
剤可溶の重合体または下記一般式［II］の少なくとも一
種と下記一般式［III または［IV］の少なくとも一種を
縮合重合して得られる水不溶で有機溶剤可溶の重合体を
含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料； 一般式［Ｉ］

【００１８】

【化７】

【００１９】式中、Ｒ¹ は水素原子、炭素数１〜４のア
ルキル基、ハロゲン原子を表し、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ は同じでも異なっていてもよく、水素原子、置換基、
ハロゲン原子を表す。Ｚは２価の連結基を表す。Ｇ¹ 、
Ｇ² はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく水酸
基または加水分解で水酸基を生成する基を表す。ｍ、
ｐ、ｑ、は０または１を示すが、ｐ＝１のときｑ＝０で
あり、ｐ＝０のときｑ＝１である。

【００２０】一般式［II］

【００２１】

【化８】

【００２２】一般式［III

【００２３】

【化９】

【００２４】一般式［IV

【００２５】

【化１０】

【００２６】式中、Ｇ³ は、水酸基、またはアルカリ加
水分解により水酸基を生成し得る基を表し、ｋは２以上
の整数を表わす。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は同じでも異なっていても
良く、水素原子又は置換基を表わす。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は水素
原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ
環基、アシル基、カルボキシル基、ホルミル基を表わ
す。ただし、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は同じであっても異なっていて
も良い。Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は同じであっても異なっていてもよ
くアルキル基を表わす。またＲ¹⁰、Ｒ¹¹が互いに連結し
て環状となっていてもよい。 2) 疎水性化合物が油溶性染料であることを特徴とする
上記 1) に記載のハロゲン化銀写真感光材料； 3) 油溶性染料が下記一般式［Ｖ］で表されることを特
徴とする上記 2) に記載のハロゲン化銀写真感光材料； 一般式［Ｖ］

【００２７】

【化１１】

【００２８】式中、Ｘ、Ｙは各々電子吸引性基を表す
か、ＸとＹで結合した酸性核を表し、Ａｒはフェニル基
または複素環基を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ は各々メチン
基を表し、ｎ₂ は０、１または２を表す。 4) 油溶性染料が下記一般式［VI で表される化合物で
あることを特徴とする2)に記載のハロゲン化銀写真感光
材料により達成された。一般式［VI

【００２９】

【化１２】

【００３０】式中、Ｒ²¹は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、−ＣＯＯＲ²⁷、−ＣＯＲ²⁷、−ＣＯＮＲ
²⁷Ｒ²⁸、−ＣＮ、−ＯＲ²⁷、−ＮＲ²⁷Ｒ²⁸、−Ｎ
（Ｒ²⁷）ＣＯＲ²⁸を表し、Ｑは酸素原子またはＮ−Ｒ²²
を表し、Ｒ²²は水素原子、アルキル基、アリール基、複
素環基を表し、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は水素原子、アルキル
基、アリール基を表し、Ｒ²⁴とＲ²⁵で６員環を形成して
もよい。Ｒ²⁶は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ミノ基を表し、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸は水素原子、アルキル基、ア
リール基を表す。ｎ₃ は０または１を表す。

【００３１】以下に本発明について詳細に説明する。ま
ず、本発明の一般式［Ｉ］で表される繰り返し単位を含
む水不溶性かつ有機溶剤可溶性の重合体について説明す
る。

【００３２】式中、Ｒ¹ は水素原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−ブチ
ル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）を
表し、このうち水素原子またはメチル基が特に好まし
い。Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、は同じでも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ
基、カルボキシル基、それぞれ置換又は無置換の、アル
キル基、アシルアミノ基、アシル基、スルホンアミド
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、カルバモ
イルアミノ基、スルファモイル基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルコキシスルホニル基またはアリーロキシスルホニル
基を表わし、またＲ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は隣接する基
が縮環して炭素環あるいはヘテロ環を形成しても良い。

【００３３】Ｇ¹ 、Ｇ² はそれぞれ同じでも異なってい
てもよく水酸基または加水分解で水酸基を生成する基を
示す。

【００３４】ｍ、ｐ、ｑ、ｒは０又は１を示すが、ｐ＝
１のときｑ＝０であり、ｐ＝０のときｑ＝１である。上
記一般式（Ｉ）で表わされる重合体においてＺで表わさ
れる連結基は具体的には、

【００３５】

【化１３】

【００３６】で表わされ、Ｊ¹ 、Ｊ² 、Ｊ³ は同じでも
異なっていてもよく、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮ
（Ｒ¹²）−（Ｒ¹²は水素原子又はそれぞれ置換又は無置
換のアルキル基、フェニル基を示す。）、−ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ¹²）−（Ｒ¹²は上記と同義）、−Ｎ（Ｒ¹²）ＣＯ−
（Ｒ¹²は上記と同義）、−Ｎ（Ｒ¹²）ＳＯ₂ −（Ｒ¹²は
上記と同義）、−Ｎ（Ｒ¹²）Ｒ¹³−（Ｒ¹²は上記と同
義、Ｒ¹³は炭素数１〜約４のアルキレン基）、−Ｎ（Ｒ
¹²）−Ｒ¹³−Ｎ（Ｒ¹⁴）−（Ｒ¹²、Ｒ¹³は上記と同義、
Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル基（炭素数１〜６）、置換ア
ルキル基（炭素数１〜６）を表わす。）、−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｎ（Ｒ¹²）−ＣＯＮ（Ｒ¹⁴）−（Ｒ¹²、Ｒ¹⁴は上
記と同義）、−Ｎ（Ｒ¹²）−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁴）−
（Ｒ¹²、Ｒ¹⁴は上記と同義）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−Ｎ（Ｒ¹²）ＣＯ₂ −（Ｒ¹²は上記と同義）、−ＯＣＯ
Ｎ（Ｒ¹²）−（Ｒ¹²は上記と同義）等を挙げることがで
きる。

【００３７】Ｘ¹ 、Ｘ² およびＸ³ は同じでも異なって
いてもよく、アルキレン基、置換アルキレン基、アリー
レン基、置換アリーレン基、アラルキレン基、置換アラ
ルキレン基を表わす。ｅ、ｆ、およびｇは０または１を
表わす。

【００３８】一般式（Ｉ）中のＲ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ の置換
可能な位置及び上記連結基Ｚに置換されていてもよい置
換基の例としてはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アル
コキシ基、−ＮＨＣＯＲ¹⁵で表わされる基（Ｒ¹⁵はアル
キル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル
基、アラルキル基、置換アラルキル基を表わす）、−Ｎ
ＨＳＯ₂ Ｒ¹⁵（Ｒ¹⁵は上記と同義）、−ＳＯＲ¹⁵（Ｒ¹⁵
は上記と同義）、−ＳＯ₂ Ｒ¹⁵（Ｒ¹⁵は上記と同義）、
−ＣＯＲ¹⁵（Ｒ¹⁵は上記と同義）、−ＣＯＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷で
表わされる基（Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷は同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、フェニル
基、置換フェニル基、アラルキル基、置換アラルキル基
を表わす）、−ＳＯ₂ ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷（Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷上記と同
義）、アミノ基（アルキル基で置換されていてもよ
い）、水酸基や加水分解して水酸基を形成する基が挙げ
られる。

【００３９】さらに一般式（Ｉ）の置換基中の置換アル
キル基、置換アルコキシ基、置換フェニル基、置換アラ
ルキル基の置換基の例としては、水酸基、ニトロ基、炭
素数１〜約４のアルコキシ基、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ¹⁵で表わ
される基（Ｒ¹⁵は上記と同義）、−ＮＨＣＯＲ¹⁵で表わ
される基（Ｒ¹⁵は上記と同義）、−ＳＯ₂ ＮＲ¹⁶Ｒ
¹⁷（Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷は上記と同義）、−ＣＯＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷で表
わされる基（Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷は上記と同義）、−ＳＯ₂ Ｒ¹⁵
（Ｒ¹⁵は上記と同義）、−ＣＯＲ¹⁵（Ｒ¹⁵は上記と同
義）、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基（アルキル基
で置換されていてもよい）等が挙げられる。

【００４０】以下に、一般式［Ｉ］で表わされる繰り返
し単位の好ましい例を単量体の形で例示するが、本発明
はこれに限定されるものではない。

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】本発明に用いられる重合体は一般に、一般
式（Ｉ）の繰返し単位を誘導しうる単量体の単独重合、
一般式（Ｉ）の繰返し単位を誘導しうる単量体どうしの
共重合、またはこれらの単量体と付加重合しうる他のエ
チレン性不飽和単量体との共重合等によって得られる。
これら単量体を重合させる時には、一般的に知られてい
る保護基（アセチル基、メチル基、エトキシカルボニル
基など）で前記一般式（Ｉ）で表わされる繰返し単位上
の水酸基を保護してから重合を行ってもよい。その場合
重合後に脱保護基反応を行わせることにより一般式
（Ｉ）の繰返し単位を得る。

【００４９】また高分子反応等によって結果的に（Ｉ）
の繰返し単位を生成せしめる合成法を用いてもよい。一
般式（Ｉ）の繰返し単位を誘導しうる単量体あるいはそ
の先駆体と付加重合しうる他のエチレン性不飽和単量体
としては、通常の重合温度（一般的には１０〜１２０
℃）で重合可能な単量体が原則的に使用できる。

【００５０】このような単量体としては、アクリル酸エ
ステル類、具体的には、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルア
クリレート、sec −ブチルアクリレート、tert−ブチル
アクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアク
リレート、tert−オクチルアクリレート、２−クロロエ
チルアクリレート、２−ブロモエチルアクリレート、４
−クロロブチルアクリレート、シアノエチルアクリレー
ト、２−アセトキシエチルアクリレート、ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、メトキ
シベンジルアクリレート、２−クロロシクロヘキシルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、フルフリル
アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、
フェニルアクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリ
レート、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルア
クリレート、２−メトキシエチルアクリレート、３−メ
トキシブチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリ
レート、２−iso −プロポキシアクリレート、２−ブト
キシエチルアクリレート、２−（２−メトキシエトキ
シ）エチルアクリレート、２−（２−ブトキシエトキ
シ）エチルアクリレート、ω−メトキシポリエチレング
リコールアクリレート（付加モル数ｎ＝９）、１−ブロ
モ−２−メトキシエチルアクリレート、１，１−ジクロ
ロ−２−エトキシエチルアクリレート等が挙げられる。
その他、下記のモノマー等が使用できる。

【００５１】メタクリル酸エステル類：その具体例とし
ては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリ
レート、sec −ブチルメタクリレート、tert−ブチルメ
タクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタク
リレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメ
タクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチ
ルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、スルホ
プロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルア
ミノエチルメタクリレート、２−（３−フェニルプロピ
ルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェ
ノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニル
メタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチレング
リコールモノメタクリレート、ジプロピレングリコール
モノメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレー
ト、３−メトキシブチルメタクリレート、２−アセトキ
シエチルメタクリレート、２−アセトアセトキシエチル
メタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、
２−iso −プロポキシエチルメタクリレート、２−ブト
キシエチルメタクリレート、２−（２−メトキシエトキ
シ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキシエトキ
シ）エチルメタクリレート、２−（２−ブトキシエトキ
シ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレン
グリコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝６）、アリ
ルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
メチルクロライド塩などを挙げることができる。

【００５２】ビニルエステル類：その具体例としては、
ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチ
レート、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、
ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、
ビニルフェニルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル
酸ビニルなど； アクリルアミド類：例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアクリ
ルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジルア
クリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メト
キシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアク
リルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリ
ルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエチル
アクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど；

【００５３】メタクリルアミド類：例えば、メタクリル
アミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリルア
ミド、プロピルメタクリルアミド、ブチルメタクリルア
ミド、tert−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシル
メタクリルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロ
キシメチルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリ
ルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フ
ェニルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、
ジエチルメタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタク
リルアミドなど；

【００５４】オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジ
エン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロ
プレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン等；
スチレン類：例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、
イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキ
シスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチ
ルエステルなど；

【００５５】ビニルエーテル類：例えば、メチルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエー
テル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノ
エチルビニルエーテルなど；

【００５６】その他として、クロトン酸ブチル、クロト
ン酸ヘキシル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチ
ル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイ
ン酸ジブチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、
フマル酸ジブチル、メチルビニルケトン、フェニルビニ
ルケトン、メトキシエチルビニルケトン、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオ
キサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル、メチレンマロンニトリル、
塩化ビニリデンなどを挙げる事ができる。

【００５７】また、本発明の有機溶剤可溶性重合体中に
は、染料の脱色性をより促進する目的で酸性基を有する
単量体を共重合することができる。このような単量体と
しては、アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；マレ
イン酸；イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸
モノメチル、イタコン酸モノエチルなど；マレイン酸モ
ノアルキル、例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン
酸モノエチルなど；シトラコン酸；スチレンスルホン
酸；ビニルベンジルスルホン酸；ビニルスルホン酸；ア
クリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリ
ロイルオキシメチルスルホン酸、アクリロイルオキシエ
チルスルホン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン
酸など；メタクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例
えば、メタクリロイルオキシメチルスルホン酸、メタク
リロイルオキシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキ
シプロピルスルホン酸など；アクリルアミドアルキルス
ルホン酸、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエ
タンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタ
ンスルホン酸など；メタクリルアミドアルキルスルホン
酸、例えば、２−メタクリルアミド−２−メチルエタン
スルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタ
ンスルホン酸など；が挙げられる。

【００５８】酸成分を有する単量体の共重合は染料種に
より、色相のブロード化、最大吸収波長の低下を引き起
こすことがあり、その使用量は限られたものとなる。色
相の変化がほとんどなくかつ脱色性を促進する単量体と
しては、その単独重合体がｐＨ＜６で水に不溶、ｐＨ＞
１０で水に可溶となる様な化合物が特に好ましい。以下
に、この様な疎水性の酸成分含有単量体を例示する。

【００５９】

【化２１】

【００６０】

【化２２】

【００６１】

【化２３】

【００６２】

【化２４】

【００６３】

【化２５】

【００６４】以上述べた酸はアルカリ金属（例えば、Ｎ
ａ、Ｋなど）またはアンモニウムイオンの塩であっても
よい。

【００６５】本発明の水不溶性かつ有機溶剤可溶性の重
合体中の、一般式［Ｉ］で表される繰返し単位の割合
は、用いる化合物の種類や化合物と重合体の混合比等に
より、その最適な範囲が異なるが、重量比で好ましくは
３０ないし１００％、特に好ましくは５０ないし１００
％である。重合体中の一般式［Ｉ］以外の単量体を用い
る場合、共重合体が水溶性とならない限りにおいて特に
制限はなく、好ましくは０ないし７０％、特に好ましく
は０ないし５０％である。

【００６６】また、重合体中の共重合成分として酸成分
を含有する単量体を用いる場合、その使用量は、用いる
染料種、染料と重合体の混合比、酸成分含有単量体の極
性により、種々変わり得るが、上記に挙げた親水性の酸
含有単量体の場合、全ポリマー成分に対し、好ましくは
０ないし３０重量％、特に好ましくは０ないし１５％で
あり、疎水性の酸含有単量体の場合、好ましくは０ない
し７０％、特に好ましくは０ないし５０％である。

【００６７】本発明に用いられる水不溶性かつ有機溶剤
可溶性の重合体について具体例を以下に例示するが、本
発明がこれらに限定されるものではない。各成分の比率
は、カッコ内に重量百分率比を表す。

【００６８】 Ｐ−１ Ｍ−１ 単独重合体 (100) （重量平均分子量 12400 ） Ｐ−２ Ｍ−２ 単独重合体 (100) （ 〃 16800 ） Ｐ−３ Ｍ−３ 単独重合体 (100) （ 〃 10600 ） Ｐ−４ Ｍ−５ 単独重合体 (100) （ 〃 9700 ） Ｐ−５ Ｍ−12 単独重合体 (100) （ 〃 11800 ） Ｐ−６ Ｍ−14 単独重合体 (100) （ 〃 20600 ）

【００６９】 Ｐ−７ M-1/M-2 共重合体 (50/50) （ 〃 14300 ） Ｐ-8〜10 M-1/メチルメタクリレート共重合体(x/y) Ｐ−８ x/y＝90/10( 〃 19900 ） Ｐ−９ x/y＝70/30( 〃 22400 ） Ｐ−10 x/y＝50/50( 〃 23500 ） Ｐ−11 M-2/メチルメタクリレート共重合体(80/20) ( 〃 17700 ） Ｐ−12〜13 M-1/アクリル酸共重合体(x/y) Ｐ−12 x/y＝95/5 ( 〃 15400 ） Ｐ−13 x/y＝90/10( 〃 19800 ）

【００７０】 Ｐ−14 M-2/メタクリル酸共重合体 (95/5) （重量平均分子量 9600 ） Ｐ−15 M-1/S-14 共重合体 （70/30 ） （ 〃 12100 ） Ｐ−16〜18 M-1/S-15 共重合体 (x/y) Ｐ−16 x/y＝90/10( 〃 7600 ） Ｐ−17 x/y＝70/30( 〃 10300 ） Ｐ−18 x/y＝50/50( 〃 13400 ） Ｐ−19 M-2/S-15 共重合体 （70/30 ） ( 〃 6500 ） Ｐ−20 M-10／ブチルアクリレート/S-13 共重合体(60/20/20)( 〃 12200 ） Ｐ−21 M-11／メチルアクリレート／2-アクリルアミド-2−メチルプロパンス ルホン酸ソーダ共重合体(60/37/3) ( 〃 21000 ）

【００７１】 Ｐ−22 M-2/M-10／メチルメタクリレート／ドデシルメタクリレート共重合体 (50/10/30/10) ( 〃 18700 ） Ｐ−23 M-4 ／ベンジルメタクリレート／S-8 共重合体(60/30/10) ( 〃 9600 ） Ｐ−24 M-3 ／シクロヘキシルメタクリレート／2-ヒドロキシエチルメタクリ レート共重合体 (50/30/20) ( 〃 17700 ） Ｐ−25 M-1 ／ブチルアクリレート共重合体 (60/40) ( 〃 12400 ） Ｐ−26 M-16／エチルメタクリレート共重合体 (50/50) ( 〃 23700 ） Ｐ−27 M-2/M-16／ブチルメタクリレート／S-18共重合体( 〃 20900 ） (40/20/20/20)

【００７２】 Ｐ−28 M-18／t-ブチルアクリルアミド/ メチルアクリレート共重合体 (60/20/20) （重量平均分子量 7300 ） Ｐ−29 M-2 ／ブチルアクリレート／N-アクリロイルモルホリン共重合体 (50/40/10) （ 〃 12300 ）

【００７３】 Ｐ−30 M-20 単独重合体 (100) （ 〃 19800 ） Ｐ−31 M-25 単独重合体 (100) （ 〃 22200 ） Ｐ−32 M-29 単独重合体 (100) （ 〃 14300 ） Ｐ−33 M-39 単独重合体 (100) （ 〃 15500 ） Ｐ−34 M-40 単独重合体 (100) （ 〃 13600 ）

【００７４】 Ｐ−35 M-20/M-39 共重合体 （50/50 ） （ 〃 21500 ） Ｐ−36〜38 M-39/メチルメタクリレート共重合体(x/y) Ｐ−36 x/y＝90/10( 〃 14200 ） Ｐ−37 x/y＝70/30( 〃 18800 ） Ｐ−38 x/y＝50/50 〃 26100 ） Ｐ−39 M-40／メチルメタクリレート共重合体 (80/20)（ 〃 14900 ） Ｐ−40〜41 M-39/アクリル酸共重合体 (x/y) Ｐ−40 x/y＝95/5 ( 〃 16500 ） Ｐ−41 x/y＝90/10( 〃 17200 ）

【００７５】 Ｐ−42 M-29／メタクリル酸共重合体 (95/5) 重量平均分子量 10200 ） Ｐ−43 M-39/S-14 共重合体 （70/30) （ 〃 13000 ） Ｐ−44〜46 M-39/S-15 共重合体 (x/y) Ｐ−44 x/y＝90/10( 〃 12000 ） Ｐ−45 x/y＝70/30( 〃 14200 ） Ｐ−46 x/y＝50/50( 〃 17500 ） Ｐ−47 M-39/S-15 共重合体 （70/30 ） ( 〃 15300 ） Ｐ−48 M-39／ブチルアクリレート/S-13 共重合体(60/20/20)( 〃 17200 ） Ｐ−49 M-39／メチルアクリレート／2-アクリルアミド-2−メチルプロパンス ルホン酸ソーダ共重合体(60/37/3) ( 〃 16300 ）

【００７６】つぎに、本発明のにおける一般式［II］の
少なくとも一種および一般式［IIIまたは［IV］の少な
くとも一種を酸またはアルカリ触媒下で縮合して得られ
る高分子化合物について説明する。

【００７７】

【化２６】

【００７８】

【化２７】

【００７９】

【化２８】

【００８０】式中、Ｇは、ヒドロキシル基、またはアル
カリ加水分解によりヒドロキシル基を生成し得る基を表
し、ｋは２以上の整数を表わす。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は同じでも
異なっていても良く、水素原子又は置換基を表わす。

【００８１】Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アシル基、カルボ
キシル基、ホルミル基を表わす。ただし、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は
同じであっても異なっていても良い。Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は同じ
であっても異なっていてもよくアルキル基を表わす。ま
たＲ¹⁰、Ｒ¹¹が互いに連結して環状となっていてもよ
い。

【００８２】一般式（II）について以下に更に詳しく説
明する。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は水素原子又は置換可能な基である
が、そのような基としては例えば、ハロゲン原子、シア
ノ基、スルホ基、カルボキシル基、それぞれ置換又は無
置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル
オキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、スルホンアミド
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシスルホニル基、アリーロキシスルホニル基、カルバ
モイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、カルバモイ
ルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロ
キシカルボニルアミノ基、また、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ が隣接する
ときは縮環して炭素環あるいはヘテロ環を形成してもよ
い。

【００８３】Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ のアルキル基は直鎖でも、分枝
でもまた環状でも良い。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹のアリール基の例と
してはフェニル基、ナフチル基があり、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ のア
ラルキル基の例としてはベンジル基、フェネチル基があ
り、またヘテロ環の例としては含酸素環、含窒素環、含
イオウ環、含酸素窒素環、含イオウー窒素環等があげら
れる。

【００８４】Ｒ⁶ 〜Ｒ⁹ の置換基としては、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換アルキル
基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ¹⁸
で表わされる基（Ｒ¹⁸はアルキル基、置換アルキル基、
フェニル基、置換フェニル基、アラルキル基、置換アラ
ルキル基を表わす）、−ＣＨＯ基−ＮＨＳＯ₂ Ｒ¹⁸（Ｒ
¹⁸は上記と同義）、−ＳＯＲ¹⁸（Ｒ¹⁸は上記と同義）、
−ＳＯ₂ Ｒ¹⁸（Ｒ¹⁸は上記と同義）、−ＣＯＲ¹⁸（Ｒ¹⁸
は上記と同義）、−ＣＯＮＲ³⁰Ｒ³¹で表わされる基（Ｒ
³⁰、Ｒ³¹は同じでも異なっていてもよく、水素原子、ア
ルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル
基、アラルキル基、置換アラルキル基を表わす）、−Ｓ
Ｏ₂ ＮＲ³⁰Ｒ³¹（Ｒ³⁰、Ｒ³¹は上記と同義）、アミノ基
（アルキル基で置換されていてもよい）。水酸基や加水
分解して水酸基を形成する基が挙げられる。

【００８５】さらに、置換基中の置換アルキル基、置換
アルコキシ基、置換フェニル基、置換アラルキル基の置
換基の例としては、水酸基、ニトロ基、炭素数１〜約４
のアルコキシ基、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ¹⁸で表わされる基（Ｒ
¹⁸は上記と同義）、−ＳＯ₂ＮＲ³⁰Ｒ³¹（Ｒ³⁰、Ｒ³¹は
上記と同義）、−ＣＯＮＲ³⁰Ｒ³¹で表わされる基
（Ｒ³⁰、Ｒ³¹は上記と同義）、−ＳＯ₂ Ｒ¹⁸（Ｒ¹⁸は上
記と同義）、−ＣＯＲ¹⁸（Ｒ¹⁸は上記と同義）、ハロゲ
ン原子、シアノ基、アミノ基（アルキル基で置換されて
いてもよい）等が挙げられる。

【００８６】Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹はアルキル基を表し、直鎖でも
分枝でも、環状でもよく、また置換されていても良い。
Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹のアルキル基の置換基としては、前記の
Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ で述べたものと同じ群から選ぶことができ
る。

【００８７】Ｇはヒドロキシ基、加水分解等でヒドロキ
シル基を生成する基、カルボンアミド又はスルホンアミ
ド基である。加水分解でヒドロキシル基を生成するヒド
ロキシ基の置換基の例としては、アシル基（例えばアセ
チル基やベンゾイル基など）、オキシカルボニル基（例
えばエトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル
基、tert−ブチロキシカルボニル基又はフェノキシカル
ボニル基など）、カルバモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイル基やＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基
など）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基やベ
ンゼンスルホニル基など）、３−ケトブチル基、置換ア
ミノメチル基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基
や１，５−ジケトピロリジノメチル基など）やフタリド
基などがあげられる。

【００８８】カルボンアミド基は−ＮＨＣＯＲ³²で表わ
され、Ｒ³²はそれぞれ置換又は無置換のアルキル基、ア
リール基又はアラルキル基を表わし、スルホンアミド基
は−ＮＨＳＯ₂ Ｒ³²で表わされる（Ｒ³²は上記と同
義）。

【００８９】一般式（II）において好ましくは、Ｒ⁶ 、
Ｒ⁷ は同じであっても異なっていてもよく、水素原子、
スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１
８の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜１８
の置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無
置換の炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数６〜２４
のフェニル基で置換されたアミノ基（アルキル基単独又
はヘテロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数６〜２
４の置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無
置換の炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数６〜２４
のフェニル基で置換されたカルバモイル基又はスルファ
モイル基（アルキル基単独又はヘテロ原子を介して縮環
してもよい）、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換の
アルキルスルホンアミド基又はアシルアミノ基、炭素数
６〜２５の置換もしくは無置換のフェニルスルホンアミ
ド基又はアシルアミノ基。

【００９０】炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のア
ルキルスルホニル基又は炭素数６〜２４の置換もしくは
無置換のフェニルスルホニル基、炭素数２〜１８の置換
もしくは無置換のアルコキシカルボニル基又は炭素数２
〜２５の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニ
ル基を表わす。又、Ｇは、好ましくはヒドロキシル基、
カルボアミド基またはスルホンアミド基を表わし、ｎは
１または２を表わす。

【００９１】さらにＲ⁸ 、Ｒ⁹ は好ましくは、水素原
子、又はそれぞれ置換、無置換の炭素数１〜１８のアル
キル基、炭素７〜２５のアラルキル基、炭素数６〜２４
のフェニル基、ピリジン環、及びフラン環を表わす。

【００９２】一般式（II）において特に好ましくは
Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は水素原子、スルホ基、カルボキシ基、炭素
数１〜１２の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数
１〜１２の置換もしくは無置換のアルコキシ基、無置換
もしくは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２
のフェニル基で置換されたアミノ基（アルキル基単独又
はヘテロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数６〜１
２置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置
換の炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基又
は炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のフェニル基で
置換されたカルバモイル基又はスルファモイル基（アル
キル基単独又はヘテロ原子を介して縮環してもよい）、
炭素数１〜１３のアシルアミノ基、炭素数１〜３の置換
もしくは無置換のアルキルスルホニル基又は炭素数６〜
１２の置換もしくは無置換のフェニルスルホニル基、炭
素数１〜１２の置換もしくは無置換のアルコキシカルボ
ニル基、又は炭素数２〜１２の置換もしくは無置換のア
ルキルカルボニル基を表わし、Ｇはヒドロキシ基、又は
スルホンアミド基を表わし、ｋは２又は３の整数を表わ
す。

【００９３】一般式(III）、(IV)において特に好ましく
はＲ⁸ とＲ⁹ は水素原子又はそれぞれ置換、無置換の炭
素数１〜１２のアルキル基を表わす。一般式(IV)におい
て、特に好ましくは、Ｒ¹⁰とＲ¹¹は炭素数１〜４の置換
もしくは無置換のアルキル基を表す。

【００９４】以下に（II）の具体例及び(III）、(IV)の
具体例を示すが、勿論本発明はこれに限定されるもので
はない。

【００９５】

【化２９】

【００９６】

【化３０】

【００９７】

【化３１】

【００９８】

【化３２】

【００９９】

【化３３】

【０１００】

【化３４】

【０１０１】

【化３５】

【０１０２】

【化３６】

【０１０３】

【化３７】

【０１０４】

【化３８】

【０１０５】

【化３９】

【０１０６】

【化４０】

【０１０７】

【化４１】

【０１０８】

【化４２】

【０１０９】

【化４３】

【０１１０】

【化４４】

【０１１１】

【化４５】

【０１１２】

【化４６】

【０１１３】

【化４７】

【０１１４】

【化４８】

【０１１５】

【化４９】

【０１１６】

【化５０】

【０１１７】

【化５１】

【０１１８】一般式（II）及び一般式（III)または（I
V）のそれぞれ少なくとも一種を用いたポリマーは（I
I）、（III)または（IV）を一種づつ用い縮重合しても
良いし、また（II）、（III)または（IV）を数種併用し
ても良い。また、ポリマーを合成する際には、一般式
（II）、（III)、（IV）以外の縮重合可能な低分子化合
物（例えば、置換フェノール類として、アルキルフェノ
ール類）を共重合成分として用いてもよい。さらにポリ
マーの性質（溶解度、分子量等）を変えるため、任意の
化合物を重合に際して加えても良いし、重合後に加えて
もよい。

【０１１９】このようなポリマーの性質を変える化合物
としては、以下の様な例があげられるが、勿論これに限
定されるものではない。各種溶媒、酸（無機、有機）、
塩基（無機、有機、フェノール類、塩（無機、有機）、
エピクロヒドリン、メラミン、リグニン、クロマン、イ
ンデン、キシレン、チオフェン、ポリアミド化合物、脂
肪酸アミド、ポリビニルアルコール、ポリビニル化合
物、エステル類、酸ハライド、ハロゲン化アルキル、カ
ルボン酸類。

【０１２０】本発明のポリマーの合成法は、特開平１−
２０６３３７、同１−２８９８２２、同１−２８９８２
５、特願平１−９７８７３、同１−３２９９６４等に詳
細に記載されており、また、村山新一著、フェノール樹
脂（１９８１年発行）に記載の合成法に準じて行うこと
もできる。

【０１２１】本発明の写真感光材料において用いられる
ポリマーのうち、一般式（II）で示される化合物の含量
は１０〜９５重量％が好ましい。本発明において用いら
れる重合体系色汚染防止剤はポリマー中に長鎖アルキル
（炭素数６以上）を含む場合は平均分子量２００〜１０
０，０００（特に好ましくは５００〜８０，０００）が
好ましい。また長鎖アルキルを含まない場合は平均分子
量５００以上（特に好ましくは１，０００〜１００，０
００）が好ましい。

【０１２２】分子量の制御は触媒量、反応温度、反応時
間、（II）と(III）または（IV）の比等で行うことがで
きる。さらに長鎖アルキルは縮合して得たポリマーに高
分子反応により導入することもできる。

【０１２３】以下に、本発明に用いられるポリマーの具
体例を示すが、本発明がこれらの化合物に限定されるも
のではない。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】

【表２】

【０１２６】上記に記載された本発明の重合体は２種類
以上を任意に併用しても良い。本発明の重合体の分子量
や重合度は、本発明の効果に対し実質上大きな影響が無
いが高分子量になるにつれ、補助溶剤に溶解する際に時
間がかかる等の問題や、溶液粘度が高いために乳化分散
しにくくなり、粗大粒子を生じ、その結果、染料の吸収
特性が劣化したり、塗布性の不良の原因となる等の問題
も起こし易くなる。その対策のために補助溶剤を多量に
用い溶液の粘度を下げることは新たな工程上の問題を引
き起こすこととなる。上記の観点から重合体の粘度は、
用いる補助剤１００ccに対し重合体３０ｇ溶解した時の
粘度が５０００cps 以下が好ましく、より好ましくは２
０００cps 以下である。また本発明に使用しうる重合体
の数平均分子量は好ましくは２０００以上３０万以下、
特に好ましくは３０００以上１０万以下である。

【０１２７】本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は
使用される重合体の種類に依り異なり、補助溶剤に対す
る溶解度や、重合度等、或いは、染料の溶解度等によっ
て広い範囲に渡って変化する。通常、少なくとも染料及
び重合体の二者が補助溶剤に溶解して成る溶液が水中も
しくは親水性コロイド水溶液中に容易に分散されるため
に十分低粘度となるのに必要な量の補助溶剤が使用され
る。重合体の重合度が高い程、溶液の粘度は高くなるの
で、重合体の補助溶剤に対する割合を重合体種によらず
一律に決めるのは難しいが、通常、約１：１から１：５
０（重量比）の範囲が好ましい。本発明の重合体の染料
に対する割合（重量比）は、１：２０から２０：１が好
ましく、より好ましくは、１：１０から１０：１であ
る。

【０１２８】本発明において使用することのできる写真
用疎水性化合物とは、写真用途に有用な任意の有機化合
物及び有機又は無機の染料および顔料を意味する。本発
明においては、油溶性の有機写真用物質を使用すること
が好ましい。ここで油溶性とは、室温（２０℃）におい
て、有機溶剤に３重量％以上溶解するものを言う。又、
有機溶媒とは、「溶剤ハンドブック」等に記載の有機溶
剤を意味し、それらの例としては、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、酢酸エチル、酢
酸イソプロピル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチル
ケトン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ベン
ゼン、トルエン、ジオキサン、アセトニトリル、ジクロ
ロメタン、クロロホルムなどを挙げることができる。

【０１２９】本発明の親油性微細分散物に使用し得る疎
水性化合物としては、色素像形成カプラー、色素像供与
レドックス化合物、ステイン防止剤、カブリ防止剤、紫
外線吸収剤、退色防止剤、混色防止剤、造核剤、色素画
像安定剤、ハロゲン化銀溶剤、漂白促進剤、フィルター
用色素及びこれらの前駆体、染料、及びこれらを分散す
るための媒体として用いられる分散用オイルや分散用ポ
リマーなどであり、これらの化合物の記載例としては、
リサーチ・ディスクロージャーNo．１７６４３、No．１
８７１６、No．３０７１０５号などの記載が挙げられ
る。 ａ）色素像形成カプラー 芳香族第一級アミン現像主薬の酸化生生物とカップリン
グして、有色又は無呈色の色素を形成する化合物はカプ
ラーと呼ばれる。カプラーとしては、イエロー、マゼン
タ、シアン及び黒色のカプラーが有用である。

【０１３０】本発明に使用できるイエローカプラーとし
ては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプ
ラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特
許第特許請求の範囲第２，４０７，２１０号、同第２，
８７５，０５７号および同第３，２６５，５０６号など
に記載されている。二当量イエローカプラーとしては米
国特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２
８号、同第３，９３３，５０１号および同第４，０２
２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエロ
ーカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特
許第４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４
号、リサーチ・ディスクロージャ１８０５３（１９７９
年４月）、米国特許第１，４２５，０２０号、西独出願
公開第２，２１９，９１７号、同第２，２６１，３６１
号、同第２，３２９，５８７号および同第２，４３３，
８１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカ
プラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイル
アセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光
堅牢性に優れており、一方αベンゾイルアセトアニリド
系カプラーは高い発色濃度が得られる。これらのうち、
例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２
２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４
０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９
６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，
６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載の
ものが好ましい。

【０１３１】本発明に使用できるマゼンタカプラーとし
ては、オイルプロテクト型の、インダソロン系もしくは
シアノアセトル系（好ましくは５−ピラゾロン系および
ピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾール系）のカ
プラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カピラーは３−
位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換さ
れたカプラーであることが、発色色素の色相や発色濃度
の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，３１
１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，６
００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３，
０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号および同
第３，９３６，０１５号などに記載されている。二当量
の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許
第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱基ま
たは米国特許第４，３５１，８９７号に記載されたアリ
ールチオ基が好ましい。また欧州特許第７３，６３６号
に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラー
の場合には高い発色濃度が得られる。

【０１３２】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第３，３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイ
ミダゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に記載
されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０（１
９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、欧州特許第１１９，８６
０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕ト
リアゾールは好ましい。これらのうち、特に米国特許第
４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧
州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３
２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．２４２２０（１９８４年６月）、特開昭
６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーN
o．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４
０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開Ｗ
Ｏ８８／０４７９５号等に記載のものが好ましい。

【０１３３】本発明に使用できるシアンカプラーとして
は、オイルプロテクト型のナフトール系およびフェノー
ル系のカプラーがあり、米国特許第２，４７４，２９３
号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特許
第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、
同第４，２２８，２３３号および同第４，２９６，２０
０号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系
カプラーが代表例として挙げられる。またフェノール系
カプラーの具体例は、米国特許第２，３６９，９２９
号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，１６
２号、同第２，８９５，８２６号などに記載されてい
る。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本
発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国
特許第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核
のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノ
ール系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２
号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９
６号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１
７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号および特
開昭５９−１６６９５６号などに記載された２，５−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許
第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、
同第４，４５１，５５９号および同第４，４２７，７６
７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有
しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カ
プラーなどである。

【０１３４】特開昭６０−２３７４４８号、同６１−１
５３６４０号、同６１−１４５５７号等に記載された５
−位がスルホンアミド基、アミド基などで置換されたナ
フトール系カプラーは発色色画像の堅牢性が特に優れ、
好ましいものである。さらに、特開昭６４−５５３号、
同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６
に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラー
も使用することができる。

【０１３５】これらのうち、米国特許第４，０５２，２
１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，
２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６
９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７
７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第
４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西
独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２
１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第
３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同
第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、
同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９
号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが特に
好ましい。

【０１３６】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。発色色素が適度な拡散性を有する
カプラーとしては、米国特許第４，３６６，２３７号、
英国特許第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５
７０号、西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記
載のものが好ましい。

【０１３７】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.
１７６４３のＶII−Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合物もま
た本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出する
ＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、ＶII〜Ｆ項
及び同No．３０７１０５、VII −Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６
２号、同４，７８２，０１２号に記載されたものが好ま
しい。また、Ｒ．Ｄ．No．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【０１３８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出するカプ
ラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に
記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。上
記のカプラー等は感光材料に求められる特性を満足する
ために同一層に二種以上を併用することができる。

【０１３９】ｂ）色素像供与レドックス化合物 本発明に使用し得る他の疎水性化合物としては、カラー
拡散転写法感光材料で使用される色素像供与レドックス
化合物がある。この化合物には当業者に公知のように、
ネガ型もしくはポジ型があり、アルカリ性の処理組成物
で処理されたときに最初は写真要素中で可動性である
か、もしくは非可動性である。本発明に有用なネガ型の
色素像供与化合物としては、酸化された発色現像薬と反
応して色素を形成又は放出するカプラーがあり、その具
体例は米国特許第３，２２７，５５０号及びカナダ国特
許第６０２，２０７号等に記載されている。

【０１４０】本発明に使用するのに好ましいネガ型の色
素像供与化合物としては、酸化状態にある現像薬或いは
電子移動剤と反応して色素を放出する色素放出レドック
ス化合物があり、その代表的な具体例は特開昭４８−３
３８２６号、同５１−１１３６２４号、同５４−５４０
２１号及び同５６−７１０７２号などに記載されてい
る。又、本発明で使用し得る非可動性のポジ型色素像供
与化合物としては、アルカリ性条件の写真処理中に全く
電子を受け取ることなく（即ち、還元されずに）、ある
いは少なくとも一つの電子を受け取った（即ち、還元さ
れた）後、拡散性色素を放出する化合物がある。

【０１４１】更に、最初からアルカリ性の写真処理条件
において、可動性であるポジ型の色素像供与化合物とし
て色素現像薬があり、これは本発明において有効であ
る。その代表的具体例は特公昭４８−３２１３０号及び
同５５−２２７８０号などに記載されている。本発明で
使用される色素像供与化合物から形成される色素は、既
成色素であるか、あるいは又、写真処理工程あるいは追
加処理段階において色素に変換し得る色素前駆体であっ
てもよく、最終画像色素は金属化されていてもいなくて
もよい。本発明に有用な代表的染料構造としては、アゾ
色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、フタロシ
アニン色素の金属化された、あるいは金属化されていな
い色素を挙げることができる。この中でアゾ系のシア
ン、マゼンタ及びイエローの色素は特に重要である。

【０１４２】また色素前駆体の一種として、感光要素中
では一時的に光吸収をシフトさせてある色素部分を有す
る色素放出レドックス化合物も本発明に使用することが
できる。本発明で使用するのに特に好ましい色素像供与
化合物としては、まず色素放出レドックス化合物（ＤＲ
Ｒ−化合物）があり、その具体例は前述の特開昭４８−
３３８２６号、同５１−１１３６２４号、同５４−５４
０２１号及び同５６−７１０７２号などに記されてい
る。ハロゲン化銀の現像によりクロス酸化され、アルカ
リ性条件下で拡散性色素を放出するレドックス母核の具
体例としては、

【０１４３】

【化５２】

【０１４４】等がある。別の型の特に好ましい色素像供
与化合物としてはポジ型に属するものがあり、特開昭５
３−１１０８２７号、同５３−１１０８２８号及び同５
６−１６４３４２号に記されており、この型のレドック
ス母核の具体例としては、次のものが挙げられる。

【０１４５】

【化５３】

【０１４６】次に、色素放出レドックス化合物の具体例
としては、特開昭６１−２５１８４１号公報に記載され
た化合物（２３〜２５頁に記載された（ＤＲ−１）〜
（ＤＲ−１４））を挙げることができる。

【０１４７】ｃ）紫外線吸収剤 本発明を実施するに適した紫外線吸収剤は、例えば特公
昭４２−２１６８７号、同４８−５４９６号、特開昭４
７−１０２６号、英国特許第１，２９３，９８２号等に
記載されている。これらのうち特に、油溶性の紫外線吸
収剤が好ましい。

【０１４８】ｄ）有機又は無機の染料 本発明に使用する染料又は顔料としては、アゾ系、アゾ
メチン系、オキソノール系、シアニン系、フタロシアニ
ン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、ジオキサジ
ン系、インジゴ系、ペリノン・ペリレン系、酸化チタ
ン、カドミニウム系、酸化鉄系、酸化クロム、カーボン
ブラック等の有機染顔料又は無機染顔料等があり、その
他着色剤として従来使用される公知の色素あるいはそれ
らの混合物いずれも使用し得る。本発明におけるこれら
染顔料は、製造直後の水性ペースト状態あるいは粉末状
態等いかなる状態でも使用することができる。特に、米
国特許第４４２０５５５号、特開昭６１−２０４６３０
号、同６１−２０５９３４号などに記載されている油溶
性染料の分散に本発明は有用である。

【０１４９】本発明における特に有用な油溶性染料につ
いて以下に説明する。本発明に用いられる特に有用な染
料は種々の周知の染料のいずれであってもよい。これら
の染料の構造としてはアリーリデン化合物、ヘテロ環ア
リーリデン化合物、アントラキノン類、トリアリールメ
タン類、アゾメチン色素、アゾ色素、シアニン、メロシ
アニン、オキソノール、スチリル色素、フタロシアニ
ン、インジゴその他のものがある。本発明に用いられる
染料は水不溶性であり、かつ酢酸エチルへの溶解度が１
０ｇ／リットル（４０℃）以上のものが好ましく、発色
団の構造は重要ではない。

【０１５０】アリーリデン化合物は酸性核とアリール基
が１つまたは複数のメチン基によって連結されたものを
表す。酸性核としては２−ピラゾリン−５−オン、２−
イソオキサゾリン−５−オン、バルビツール酸、２−チ
オバルビツール酸、ベンゾイルアセトニトリル、シアノ
アセトアミド、シアノアセトアニリド、シアノ酢酸エス
テル、マロン酸エステル、マロンジアニリド、ジメド
ン、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセトアニ
リド、マロノニトリル、１，２−ジヒドロ−６−ヒドロ
キシピリジン−２−オン、ピラゾリジン−３，５−ジオ
ン、ピラゾロ〔３，４−ｂ〕ピリジン−３，６−ジオ
ン、インダン−１，３−ジオン、ヒダントイン、チオヒ
ダントイン、２，５−ジヒドロ−フラン−２−オンなど
がある。アリール基としてはフェニル基があるが、これ
はアルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基等の電子供与
性基で置換されていることが好ましい。

【０１５１】ヘテロ環アリーリデン化合物は酸性核と複
素芳香環が１つまたは複数のメチン基によって連結され
たものを表す。酸性核としては上記のものがある。複素
芳香環としてはピロール、インドール、フラン、チオフ
ェン、ピラゾールクマリンなどがある。

【０１５２】アントラキノン類はアントラキノンに電子
供与性基または電子吸引性基が置換したものを表す。ト
リアリールメタン類は１つのメチン基に置換アリール基
（同一でも異なっていてもよい）が３つ結合した化合物
を表す。例えばフェノールフタレインがある。

【０１５３】アゾメチン色素は酸性核とアリール基が不
飽和窒素連結基（アゾメチン基）により連結されたもの
を表す。酸性核としては上記のものの他に写真用カプラ
ーとして知られているものを含む。インドアニリン類も
アゾメチン色素に属する。

【０１５４】アゾ色素はアリール基または複素芳香環基
がアゾ基によって連結されたものを表す。

【０１５５】シアニンは塩基性核２つが、１つまたは複
数のメチン基によって連結したものを表す。塩基性核と
してはオキサゾール、ベンゾオキサゾール、チアゾー
ル、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、キノリ
ン、ピリジン、インドレニン、ベンゾインドレニン、ベ
ンゾセレナゾール、イミダゾキノキサリン等の四級塩や
ピリリウムがある。

【０１５６】メロシアニン色素は上記の塩基性核と酸性
核が二重結合により連結しているか、または１つ以上の
メチン基によって連結しているものを表す。オキソノー
ル染料は上記の酸性核２つが、１つまたは３以上の奇数
個のメチン基によって連結されたものを表す。スチリル
色素は上記塩基性核とアリール基が、２つまたは４つの
メチン基で連結したものを表す。

【０１５７】フタロシアニンは金属に配位していても、
していなくともよい。インジゴは無置換、置換のインジ
ゴでよく、チオインジゴも含む。

【０１５８】本発明の染料は写真処理により脱色および
／または溶色する必要があり、このためには染料は解離
性基を有していることが好ましい。解離性基としてはカ
ルボキシ基、水酸基等も好ましいが特に好ましいのはス
ルホンアミド基、スルファモイル基、アシルスルファモ
イル基、スルホニルカルバモイル基、スルホンイミド基
等である。

【０１５９】本発明で用いられる染料として好ましいも
のは一般式（Ｖ）で表される染料である。一般式（Ｖ）
について詳細に説明する。Ｘ、Ｙで表される電子吸引性
基は各々シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ヒ
ドロキシエトキシカルボニル、ｔ−アミルオキシカルボ
ニル）、アリールオキシカルボニル（例えばフェノキシ
カルボニル、４−メトキシカルボニル）、アシル基（例
えばアセチル、ピバロイル、ベンゾイル、プロピオニ
ル、４−メタンスルホンアミドベンゾイル、４−メトキ
シ−３−メタンスルホンアミドベンゾイル、１−メチル
シクロプロピルカルボニル）、カルバモイル基（例えば
Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル、ピペリジン−１−イルカルボニル、Ｎ−（３−メタ
ンスルホンアミドフェニル）カルバモイル）スルホニル
基（例えばベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニ
ル）を表し、Ｘ、Ｙで結合した酸性核としては５または
６員環が好ましく、５員環としては例えば２−ピラゾリ
ン−５−オン、２−イソオキサゾリン−５−オン、ピラ
ゾリジン−３，５−ジオン、２，５−ジヒドロフラン−
２−オン、インダン−１，３−ジオンが好ましく、６員
環としては例えば、１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ
ピリジン−２−オン、バルビツール酸、チオバルビツー
ル酸が好ましい。

【０１６０】Ａｒで表されるフェニル基は電子供与性基
で置換されているフェニル基が好ましく、電子供与性基
としてはジアルキルアミノ基（例えばジメチルアミノ、
ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノ、ジ（ブトキシ
カルボニルメチル）アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシ
カルボニルメチルアミノ、ジ（シアノエチル）アミノ、
ピペリジニル、ピロリジニル、モルホリノ、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、エトキシカル
ボニルメトキシ）が好ましい。

【０１６１】Ａｒで表される複素環基としては５員環の
複素環が好ましく、例えばピロール、インドール、フラ
ン、チオフェンが特に好ましい。

【０１６２】Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ で表されるメチン基は置
換基を有していてもよいが無置換のメチン基が好まし
い。

【０１６３】また、本発明に用いられる染料として特に
好ましいものとして、一般式（VI）で表される染料が挙
げられる。一般式（VI）について詳細に説明する。

【０１６４】Ｒ²¹で表されるアルキル基は炭素数１から
８のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、第３ブチル、ノルマルブチル、１−メチルシク
ロプロピル、クロロメチル、トリフルオロメチル、エト
キシカルボニルメチルなどが好ましい。

【０１６５】Ｒ²¹で表されるアリール基は炭素数６から
１３のアリール基が好ましく、例えばフェニル、４−メ
トキシフェニル、４−アセチルアミノフェニル、４−メ
タンスルホンアミドフェニル、４−ベンゼンスルホン、
アミドフェニルが好ましい。

【０１６６】Ｒ²²で表されるアルキル基は炭素数１から
１８のアルキル基が好ましく例えばメチル、２−シアノ
エチル、２−ヒドロキシエチル、２−アセトキシエチル
等が好ましい。

【０１６７】Ｒ²²で表されるアリール基は炭素数６から
２２のアリール基が好ましく例えばフェニル、２−メト
キシ−５−エトキシカルボニルフェニル、３，５−ジ
（エトキシカルボニル）フェニル、４−ジ（エトキシカ
ルボニルメチル）アミノカルボニルフェニル、４−ノル
マルオクチルオキシカルボニルフェニル、４−ブタンス
ルホンアミドカルボニルフェニル、４−メタンスルホン
アミドカルボニルフェニル、３−スルファモイルフェニ
ル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−メタンス
ルホンアミドスルホニルフェニル、４−アセチルスルフ
ァモイルフェニル、４−プロピオニルスルファモイルフ
ェニル、４−Ｎ−エチルカルバモイルスルファモイルフ
ェニル等が好ましい。

【０１６８】Ｒ²²で表される複素環基としてはピリジ
ル、４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン−２−イ
ル、４−ヒドロキシ−６−第３ブチルピリミジン−２−
イル、スルホラン−３−イル等がある。

【０１６９】Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵で表されるアルキル基は
炭素数１から６のアルキル基が好ましく、例えばメチ
ル、エチル、プロピルが好ましい。特にメチル基は好ま
しい。

【０１７０】Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵で表されるアリール基は
炭素数６から１３のアリール基が好ましくフェニル基が
特に好ましい。Ｒ²⁴とＲ²⁵で形成する６員環は飽和、不
飽和、複素環のいずれでもよいがベンゼン環が特に好ま
しい。

【０１７１】Ｒ²⁶で表されるアルキル基は炭素数１から
１８のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチル、
エトキシカルボニルメチル、第３ブトキシカルボニルメ
チル、エトキシカルボニルエチル、ジメチルアミノメチ
ル、２−シアノエチル、３−アセトアミドプロピル、３
−プロピオニルアミノプロピル、３−ベンゼンスルホン
アミドプロピル、３−プロパンスルホンアミドプロピル
などが好ましい。

【０１７２】Ｒ²⁶で表されるアリール基は炭素数６から
２２のアリール基が好ましく例えばフェニル、２−メト
キシ−５−エトキシカルボニルフェニル、４−ジ（エト
キシカルボニルメチル）アミノカルボニルフェニル、４
−ノルマルオクチルオキシカルボニルフェニル、４−ヒ
ドロキシエトキシカルボニルフェニル、４−プロパンス
ルホンアミドフェニル、４−ブタンスルホンアミドカル
ボニルフェニル、４−メタンスルホンアミドカルボニル
フェニル、４−アセチルスルファモイルフェニル、４−
メタンスルホンアミドフェニルが好ましい。

【０１７３】Ｒ²⁶で表されるアミノ基は、ジアルキルア
ミノ基が好ましく例えばジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノが好ましい。

【０１７４】Ｒ²⁷、Ｒ²⁸で表されるアルキル基は炭素数
１から１２のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エ
チル、オクチル、ドデシル、シクロヘキシル、エトキシ
カルボニルメチル、エトキシカルボニルエチル、２−ヒ
ドロキシエチル、２−エトキシエチル、２−メタンスル
ホンアミドエチル、シアノエチル、２，２，３，３−テ
トラフルオロプロピル、クロロエチル、ブロモエチル、
アセトキシエチル、ジメチルアミノエチル等が好まし
い。

【０１７５】Ｒ²⁷、Ｒ²⁸で表されるアリール基は炭素数
６から１２のアリール基が好ましく例えばフェニル、４
−メトキシフェニル、３−メチルフェニルが好ましい。

【０１７６】一般式（VI）で表される化合物はスルホ
基、スルホ基の塩、カルボキシ基の塩を置換基として有
しないことが好ましい。一般式（VI）で表される化合物
は上記以外の解離性基を有していることが好ましく、例
えばスルホンアミド基、スルファモイル基、アシルスル
ファモイル基、スルホニルカルバモイル基、スルホンイ
ミド基、カルバモイルスルファモイル基、カルボキシ基
等が好ましい解離性基である。

【０１７７】次に本発明に用いられる染料の具体例を示
すが本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１７８】

【化５４】

【０１７９】

【化５５】

【０１８０】

【化５６】

【０１８１】

【化５７】

【０１８２】

【化５８】

【０１８３】

【化５９】

【０１８４】

【化６０】

【０１８５】

【化６１】

【０１８６】本発明の親油性微粒子とは、平均粒子径１
μｍ以下２０nm以上の上記疎水性化合物の球形又は不定
形粒子であり、特に水分散物の形態で用いられることが
好ましい。

【０１８７】本発明の親油性微粒子は、下記のいずれか
の方法で溶液状態に保った疎水性化合物を、本発明の重
合体の存在下に、水または親水性コロイド水溶液と混合
することによって、調製することができる。必要があれ
ば分散物粒子のサイズを更に微細にするために、後述の
ような分散機を用いても良い。本発明を実施するために
使用する乳化装置としては、大きな剪断力を有する高速
攪拌型分散機、高強度の超音波エネルギーを与える分散
機などがある。具体的には、コロイドミル、ホモジナイ
ザー、毛細管式乳化装置、液体サイレン、電磁歪式超音
波発生機、ポールマン笛を有する乳化装置などがある。
本発明で使用するのに好ましい高速攪拌型分散機は、デ
ィゾルバー、ポリトロン、ホモミキサー、ホモブレンダ
ー、ケディミル、ジェットアジターなど、分散作用する
要部が液中で高速回転（５００〜１５，０００rpm 、好
ましくは２，０００〜４，０００rpm ）するタイプの分
散機である。本発明で使用する高速攪拌型分散機は、デ
ィゾルバーないしは高速インペラー分散機とも呼ばれ、
特開昭５５−１２９１３６号にも記載されているよう
に、高速で回転する軸に鋸歯状のプレードを交互に上下
方向に折り曲げたインペラーを装着して成るも好ましい
一例である。

【０１８８】本発明に従って疎水性化合物を含む親油性
微粒子の分散物（以下、「水性分散物」という）を調製
する際には、種々のプロセスに従うことができる。疎水
性化合物を有機溶媒に溶解するときは、前述の高沸点有
機物質、水非混和性低沸点有機溶媒または水混和性有機
溶媒の中から任意に選択された一種、又は二種以上の任
意の複数成分混合物に溶解し、次いで本発明の一般式
（Ｉ）で表わされる重合体の存在下で、水中あるいは親
水性コロイド水溶液中に分散せしめる。この場合、本発
明の重合体は疎水性化合物を含む溶液あるいは水、もし
くは親水性コロイド水溶液の少なくともいずれか一方に
共存せしめる。

【０１８９】疎水性化合物を含む油性液と、水性液との
混合方法としては、攪拌下に水性液中に油性液を加える
いわゆる順混合法でも、その逆の逆混合法でもよいが、
とりわけ逆混合法のうちの一種である転相法が、より微
細な水性分散物を与える点で好ましい。本発明に使用す
る重合体の使用量は、使用する疎水性化合物、高沸点有
機溶媒、低沸点有機溶媒または水混和性有機溶媒の種類
と量、場合によっては併用する界面活性剤の種類と量な
どによって最適量が変化するが、使用可能な範囲は分散
される物質即ち、疎水性化合物、高沸点有機溶媒および
水非混和性有機溶媒の総和に対しての０．１〜５００重
量％であり好ましくは５０〜３００重量％である。

【０１９０】本発明においては、疎水性化合物を水中又
は親水性コロイド組成物中のいずれにおいても安定に分
散することができるが、親水性コロイド組成物に分散す
ることが好ましい。本発明に用いられる親水性コロイド
組成物中の親水性コロイドとしては、通常ハロゲン化銀
写真感光材料に使用される結合剤または保護コロイドが
用いられる。写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。例えば、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質を用いることができる。

【０１９１】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解
物、ゼラチン酵素分散物も用いることができる。ゼラチ
ン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無
水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルト
ン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物
類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等種
々の化合物を反応させて得られるものが用いられる。油
溶性染料をフィルター染料又はアンチハレーション染料
として使用するときは、効果のある任意の量を使用でき
るが、光学濃度が０．０５ないし３．５の範囲になるよ
うに使用するのが好ましい。添加時期は塗布される前の
いかなる工程でも良い。具体的な染料の量は、染料、分
散ポリマー、分散方法などによって異なるが一般に１０
^-3ｇ／m²〜３．０ｇ／m²、特に１０^-3ｇ／m²〜１．０ｇ
／m²の範囲に好ましい量を見出すことができる。

【０１９２】本発明による疎水性化合物の分散物は、目
的に応じて任意の位置に組み込むことができる。即ち下
塗り層中、ハロゲン化銀乳剤層と支持体の間のアンチハ
レーション層中、ハロゲン化銀乳剤層中、発色剤層中、
中間層中、保護層中、ハロゲン化銀乳剤層に対し支持体
の反対側のバック層中、その他の補助層中の親水性コロ
イド中に添加することができる。必要に応じて、１層の
みならず複数の層中に添加してもよいし、複数の分散物
を１層あるいは複数の層中に独立にあるいは混合して使
用してもよい。本発明の分散物は、他の各種の水溶性の
写真有用化合物（例えば染料）、媒染剤に吸着させた水
溶性の写真有用化合物、固体微粒子状分散物あるいは本
発明の重合体を含有しない疎水性化合物の分散物と必要
に応じて組み合わせて使用することができる。

【０１９３】本発明の疎水性化合物の分散物は、あらゆ
る写真感光材料に用いることができる。例えば、黒白フ
ィルム、Ｘレイ用フィルム、製版用フィルム、黒白印画
紙、マイクロ用フィルム等の黒白感光材料、カラーネガ
フィルム、カラー反転フィルム、カラーポジフィルム、
カラー印画紙、カラー反転印画紙、等のカラー感光材料
である。

【０１９４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、通
常、この分野で用いられるハロゲン化銀乳剤等が適用さ
れる。例えば、特開平３−１３９３６号、同３−１３９
３７号公報中に記載されているハロゲン化銀乳剤等が適
用できる。さらに具体的には特開平３−１３９３６号公
報の第(8) 頁右下欄８行目の「本発明に使用されるハロ
ゲン化銀粒子は、」から同公報第(15)頁左上欄９行目の
「きる。」までに記載のハロゲン化銀写真乳剤、それを
含む感材の層構成、添加剤等、その支持体、さらにその
処理方法、露光方法等が本発明においても同様に採用さ
れる。

【０１９５】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
が好ましい。

【０１９６】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。

【０１９７】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-11343
8 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号明
細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含
まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を
含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハ
ロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるいは
英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。

【０１９８】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。また、４層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１９９】色再現性を改良するために、米国特許第4,
663,271 号、同第 4,705,744号，同第 4,707,436号、特
開昭62-160448 号、同63- 89850 号の明細書に記載の、
BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して
配置することが好ましい。上記のように、それぞれの感
光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択するこ
とができる。

【０２００】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【０２０１】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、３〜40nmが好ましく、５〜20nmが特に
好ましい。

【０２０２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μｍ、特に0.05〜0.6μｍが好ましい。ま
た、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子
でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平
均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０２０３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μｍがより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／m²以下が好まし
く、4.5g／m²以下が最も好ましい。

【０２０４】本発明の写真感光材料には前記の本発明の
親油性微粒子を含む層、又は他層に本発明とは関りな
く、公知の写真用添加剤を併用することができる。公知
の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・ディスクロー
ジャーに記載されており、下記の表に関連する記載箇所
を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マット剤 878〜879頁

【０２０５】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。

【０２０６】前記の様に本発明には種々の公知のカラー
カプラーを併用することができ、その具体例は前出のリ
サーチ・ディスクロージャーNo.17643、VII −Ｃ〜Ｇ、
および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に
記載されている。イエローカプラーとしては、例えば米
国特許第3,933,501 号、同第 4,022,620号、同第 4,32
6,024号、同第 4,401,752号、同第 4,248,961号、特公
昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,020号、同第 1,47
6,760号、米国特許第 3,973,968号、同第 4,314,023
号、同第4,511,649 号、欧州特許第 249,473A 号、等に
記載のものが好ましい。

【０２０７】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【０２０８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,1８１号に記載のカップリング
時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補
正するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出す
る化合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII
−Ｆ項及び同No.307105 、VII −Ｆ項に記載された特
許、特開昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248
号、同63-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962
号、同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.
No.11449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂
白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時
間を短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロ
ゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その
効果が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像
促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,09
7,140号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同5
9-170840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60
-107029号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-
45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も好ましい。

【０２０９】その他、本発明の感光材料に併用すること
のできる化合物としては、米国特許第 4,130,427号等に
記載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第
4,338,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプ
ラー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載
のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラ
ー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物
もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州
特許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号
等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に
記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,77
4,181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。

【０２１０】ここで併用できるカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【０２１１】カラー感光材料中には、フェネチルアルコ
ールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、および特
開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾリン -3-
オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、フェノー
ル、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フェノキシ
エタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダゾール等
の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。

【０２１２】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁
右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記
載されている。

【０２１３】本発明のカラー感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下で
あることが好ましく、23μｍ以下がより好ましく、18μ
ｍ以下が更に好ましく、16μｍ以下が特に好ましい。ま
た膜膨潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下が
より好ましい。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる。例えば、エー・グリーン（A.Green)らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に
記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することに
より、測定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の1/2 に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。また、膨潤率は 1
50〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚に従って計算できる。本発明の感光材料は、乳剤
層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜20
μｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を設けるこ
とが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フ
ィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤等を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤
率は150〜500％が好ましい。

【０２１４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。

【０２１５】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより 500ミリリットル以下にすることもでき
る。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面
積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止
することが好ましい。処理槽での写真処理液と空気との
接触面積は、以下に定義する開口率で表わすことができ
る。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０２１６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（III)錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄
（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（III)
錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さ
らにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液におい
ても、漂白定着液においても特に有用である。これらの
アミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は
漂白定着液のpHは通常 4.0〜８であるが、処理の迅速化
のためにさらに低いpHで処理することもできる。

【０２１７】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／リットル添加することが好ましい。

【０２１８】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０２１９】本発明のうち、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経る
のが一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料
の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更
には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等
の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し
得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と
水量の関係は、Journal of the Society of Motion Pic
ture and Television Engineers第64巻、P. 248〜253
(1955年５月号）に記載の方法で、求めることができ
る。前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量
を大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間
の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が
感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー
感光材料の処理において、このような問題が解決策とし
て、特開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マ
グネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（19
86年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いる
こともできる。本発明の感光材料の処理における水洗水
のpHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましく
は25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本
発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によっ
て処理することもできる。このような安定化処理におい
ては、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

【０２２０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。ハロゲン化銀
カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発
色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色
現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例
えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニリン系化
合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ塩基型化
合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135628 号記
載のウレタン系化合物を挙げることができる。ハロゲン
化銀カラー感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進
する目的で、各種の1-フェニル-3-ピラゾリドン類を内
蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭56-64339号、同
57-144547号、および同58-115438号等に記載されてい
る。本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、
より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆
により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を
達成することができる。また、本発明のハロゲン化銀感
光材料は米国特許第 4,500,626号、特開昭60-133449
号、同59-218443 号、同61-238056 号、欧州特許210,66
0A2 号などに記載されている熱現像感光材料にも適用で
きる。以下に本発明を実施例により、更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０２２１】

【実施例】

＜実施例１＞ ＜試料１０１〜１０７の作成＞下塗りを施した三酢酸セ
ルロールフィルム支持体上に、下記に示すような組成の
層を塗設し、試料１０１〜１０７を作成した。各成分に
対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗設量を示す。

【０２２２】 第１層 染料 高沸点有機溶剤又はポリマー ｝下記表−３に示した量 ゼラチン ３．５０ｇ／m² 第２層 Ｈ−１ ０．１２ｇ／m² Ｂ−１（直径１．７μm ） ０．０５ｇ／m² Ｂ−２（直径１．７μm ） ０．１０ｇ／m² ゼラチン ２．００ｇ／m²

【０２２３】第１層の染料は以下の方法で得られる乳化
分散物を塗設した。染料２×１０^-3モルと高沸点有機溶
剤又は高分子重合体（ポリマー）２ｇを酢酸エチル２０
mlに溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム０．２ｇを含む１０％ゼラチン溶液５０mlと混
合し、高速回転ホモジナイザーを用いて乳化分散した。

【０２２４】

【表３】

【０２２５】

【化６２】

【０２２６】これら試料の吸収スペクトルの吸光度及び
半値巾（λmax のピークの1/2 の巾）÷吸光度により色
相の評価をした。また脱色性能（処理後の残色濃度と処
理前の染料濃度の比率）を未処理試料の吸収の測定と処
理液Ａに３０秒浸漬し、乾燥後の吸収を測定することに
より行った。

【０２２７】さらに試料の膜強度を下記の接着性能によ
り評価した。粘着性の強い接着テープを上記記載に貼り
付け、１０回こすりつけた後室温１日放置した後、はが
してその密着性の強度を比較した。結果を〇（大変良
い）、△（普通）、×（不良）で評価した。以上の結果
を表３に示す。表１の結果から本発明のポリマーを用い
た試料は染料の吸収特性、脱色性能、膜物性の点で優れ
ていることが明らかである。

【０２２８】＜実施例２＞下塗りを施した三酢酸セルロ
ースフィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層
を重層塗布し、多層カラー感光材料である試料２０１を
作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で
表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算
の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０２２９】 （試料２０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０

【０２３０】 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥＸ−１ ０．１８ ＥＸ−３ ０．０２０ ＥＸ−１２ ２．０×１０^-3 Ｕ−１ ０．０６０ Ｕ−２ ０．０８０ Ｕ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４

【０２３１】 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤 Ａ 銀 ０．２０ 乳剤 Ｂ 銀 ０．３０ 増感色素 I ６．９×１０^-5 増感色素 II １．８×１０^-5 増感色素 III ３．１×１０^-4 ＥＸ−２ ０．１７ ＥＸ−１０ ０．０２０ ＥＸ−１４ ０．１７ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７

【０２３２】 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤 Ｄ 銀 ０．８５ 増感色素 I ３．５×１０^-4 増感色素 II １．６×１０^-5 増感色素 III ５．１×１０^-4 ＥＸ−２ ０．２０ ＥＸ−３ ０．０５０ ＥＸ−１０ ０．０１５ ＥＸ−１４ ０．２０ ＥＸ−１５ ０．０５０ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ゼラチン １．３０

【０２３３】 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤 Ｅ 銀 １．５５ 増感色素 I ２．４×１０^-4 増感色素 II １．０×１０^-4 増感色素 III ３．４×１０^-4 ＥＸ−２ ０．０９７ ＥＸ−３ ０．０１０ ＥＸ−４ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．６３

【０２３４】 第６層（中間層） ＥＸ−５ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０

【０２３５】 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤 Ｃ 銀 ０．４０ 増感色素 IV ２．６×１０^-5 増感色素 V １．８×１０^-4 増感色素 VI ６．９×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０１５ ＥＸ−６ ０．１３ ＥＸ−７ ０．０２０ ＥＸ−８ ０．０２５ ＥＸ−１６ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３

【０２３６】 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤 Ｄ 銀 ０．５５ 増感色素 IV ２．１×１０^-5 増感色素 V １．５×１０^-4 増感色素 VI ５．８×１０^-4 ＥＸ−６ ０．０４７ ＥＸ−７ ０．０１８ ＥＸ−８ ０．０１８ ＥＸ−１６ ０．０５４ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．５０

【０２３７】 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤 Ｅ 銀 １．１０ 増感色素 IV ４．６×１０^-5 増感色素 V １．０×１０^-4 増感色素 VI ４．０×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０１３ ＥＸ−１１ ０．０６０ ＥＸ−１３ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１５ ＨＢＳ−２ ０．０５ ゼラチン １．２５

【０２３８】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０５５ ＥＸ−５ ０．１２ ＨＢＳ−２ ０．０８ ゼラチン ０．６０

【０２３９】 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤 Ｃ 銀 ０．２０ 増感色素 VII ８．６×１０^-4 ＥＸ−８ ０．０４２ ＥＸ−９ ０．７２ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０

【０２４０】 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤 Ｄ 銀 ０．４５ 増感色素 VII ７．４×１０^-4 ＥＸ−９ ０．１５ ＥＸ−１０ ７．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８

【０２４１】 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤 Ｆ 銀 ０．８０ 増感色素 VII ２．８×１０^-4 ＥＸ−９ ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．６９

【０２４２】 第１４層（第１保護層） 乳剤 Ｇ 銀 ０．２０ Ｕ−４ ０．１１ Ｕ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００

【０２４３】 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 １．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 １．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０

【０２４４】更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、
防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするため
に、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｂ−
６、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−
６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ
−１２、Ｆ−１３、Ｆ−１４、Ｆ−１５、Ｆ−１６及
び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウ
ム塩が含有されている。前記の乳剤Ａ〜Ｇは表４に示し
た。

【０２４５】

【表４】

【０２４６】

【化６３】

【０２４７】

【化６４】

【０２４８】

【化６５】

【０２４９】

【化６６】

【０２５０】

【化６７】

【０２５１】

【化６８】

【０２５２】

【化６９】

【０２５３】

【化７０】

【０２５４】

【化７１】

【０２５５】

【化７２】

【０２５６】

【化７３】

【０２５７】

【化７４】

【０２５８】

【化７５】

【０２５９】

【化７６】

【０２６０】

【化７７】

【０２６１】＜試料２０２の作成＞次いで試料２０１の
第１０層の黄色コロイド銀の代わりに本発明の染料Ｄ−
２５を０．２０ｇ／m²と分散媒として高沸点有機溶媒Ｈ
ＳＢ−２を０．４０ｇ／m²へ置き換えた以外は試料２０
１と同様にして試料２０２を作成した。 ＜試料２０３、２０４の作成＞次に試料２０２の第１０
層の高沸点有機溶媒ＨＳＢ−２を比較ポリマーPolymer-
1, Polymer-2へ等重量で置き換えた以外は試料２０２と
同様にして試料２０３，２０４を作成した。 ＜試料２０５、２０６の作成＞試料２０２の第１０層の
高沸点有機溶媒ＨＳＢ−２に代えて、本発明のポリマー
Ｐ−２、Ｐ−１６を等重量で用いた以外は試料２０２と
同様にして試料２０５、２０６を作成した。

【０２６２】こうして得られた試料について、光学ウェ
ッジを通して白色光で露光を与えた後、自動現像機を用
い、以下に記載の方法で処理した（予め、液の累積補充
量が、その母液タンク容量の３倍になるまで処理し
た）。 処理方法（Ａ） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 ３８℃ 33ミリリットル 20リットル 漂 白 ６分30秒 ３８℃ 25ミリリットル 40リットル 水 洗 ２分10秒 ２４℃ 1200ミリリットル 20リットル 定 着 ４分20秒 ３８℃ 25ミリリットル 30リットル 水洗 (1) １分05秒 ２４℃ (2)から(1) への 10リットル 向流配管方式 水洗 (2) １分00秒 ２４℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 １分05秒 ３８℃ 25ミリリットル 10リットル 乾 燥 ４分20秒 ５５℃ 補充量は３５mm巾１m 長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 沃化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ〕−２−メチルアニリン 硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.10 （漂白液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリ ウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 10.0 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（２７％） 6.5ミリリットル 4.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.0 5.7 （定着液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸ナトリウム 7.0 8.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 5.5 チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 170.0ミリリットル 200.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.7 6.6 （安定液） 母液(g) 補充液(g) ホルマリン（３７％） 2.0ミリリットル 3.0ミリリットル ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 10) 0.3 0.45 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 0.08 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 5.0-8.0 5.0-8.0

【０２６３】処理後、各試料の濃度測定を行い、青感性
層のかぶり部の濃度（Ｄ_B (min))を試料２０１に対する
相対値で読みとり、（△Ｄ_B (min))染料の脱色性の評価
を当てた。また、緑感性層の感度を、試料２０１に対す
る相対値で評価した。第５表から明らかなように、本発
明に係わる試料では、試料２０１同等のＤ_B(min) を与
える。すなわち、脱色性が優れていることを示してい
る。また、本発明の試料では、著しく緑感性層の感度を
高めることができる。これは本発明の染料の吸収特性が
優れていることによる。またイエローフィルターとして
の機能評価を次のように行った。試料２０１の第１０層
の黄色コロイド銀（フィルター）を除去したときのイエ
ローフィルターで吸収されるべき青色光の下層への透過
による緑感層の感光（すなわちハロゲン化銀の固有感度
による感光）によるマゼンタ濃度で評価した。すなわち
各試料に青色分解露光を施し、先の処理方法Ａで処理し
た後のマゼンタ濃度を測定した。イエローフィルターを
除去した試料のマゼンタ濃度のレベルを光漏れ１００
％、試料２０１のマゼンタ濃度のレベルを０％とし、他
を評価した。第５表からわかるように本発明の試料は試
料２０１と同様の十分なイエローフィルター効果を示
し、青色光の下層への透過を防いでいる。

【０２６４】

【表５】

【０２６５】第５表の結果より本発明の試料は脱色性
能、膜物性に優れ高感度化が達成できることが明らかで
ある。また以下の処理方法Ｂを施しても、処理方法Ａの
場合と同様、本発明の試料は脱色性と下層の緑感光性の
感度上昇が優れている結果を得た。

【０２６６】 処理方法Ｂ 工程 処理時間 処理温度 ^*補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 37.8 ℃ 25ミリリットル 10リットル 漂 白 45秒 38℃ 5ミリリットル 4リットル 漂白定着(1) 45秒 38℃ − 4リットル 漂白定着(2) 45秒 38℃ 30ミリリットル 4リットル 水 洗(1) 20秒 38℃ − 2リットル 水 洗(2) 20秒 38℃ 30ミリリットル 2リットル 安 定 20秒 38℃ 20ミリリットル 2リットル 乾 燥 １分 55℃ ＊補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たりの量

【０２６７】漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ(2)
から(1) への向流方式であり、また漂白液のオーバーフ
ロー液は全て漂白定着(2) へ導入した。尚、上記処理に
おける漂白定着液の水洗工程への持込量は３５mm巾の感
光材料１ｍ長さ当り２ミリリットルであった。

【０２６８】 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ５．０ ６．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ５．０ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．３ ０．５ 沃化カリウム １．２mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ ３．６ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．７ ６．２ 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ １０．００ １０．１５ （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモ ニウム一水塩 １４４．０ ２０６．０ １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ２．８ ４．０ 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ アンモニア水（２７％） １０．０ １．８ 酢酸（９８％） ５１．１ ７３．０ 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ ４．３ ３．４ （漂白定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム 二水塩 ５０．０ − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ ２５．０ 亜硫酸アンモニウム １２．０ ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700g/リットル) 290.0ミリリットル 320.0ミリリットル アンモニア水（２７％） 6.0ミリリットル 15.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ ６．８ ８．０ （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。 （安定液）母液、補充液共通 （単位ｇ） ホルマリン（３７％） 1.2 ミリリットル 界面活性剤 ０．４ ［ C₁₀H₂₁-O-(CH₂CH₂O)₁₀-H ］

【０２６９】実施例３ 試料３０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料３０１とした。数字はm²当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

【０２７０】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ

【０２７１】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ mg

【０２７２】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変 動係数１８％ ＡｇＩ含量１モル％ ） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ

【０２７３】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ

【０２７４】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ

【０２７５】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ

【０２７６】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．００２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ

【０２７７】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動係数 １６％、ＡｇＩ含量０．３モル％ ） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ

【０２７８】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ

【０２７９】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ

【０２８０】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ

【０２８１】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ

【０２８２】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ

【０２８３】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ

【０２８４】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ ｇ

【０２８５】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ

【０２８６】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．６ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ

【０２８７】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ

【０２８８】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ

【０２８９】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ

【０２９０】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【０２９１】

【表６】

【０２９２】

【表７】

【０２９３】

【表８】

【０２９４】

【化７８】

【０２９５】

【化７９】

【０２９６】

【化８０】

【０２９７】

【化８１】

【０２９８】

【化８２】

【０２９９】

【化８３】

【０３００】

【化８４】

【０３０１】

【化８５】

【０３０２】

【化８６】

【０３０３】

【化８７】

【０３０４】

【化８８】

【０３０５】

【化８９】

【０３０６】

【化９０】

【０３０７】

【化９１】

【０３０８】（試料３０２の作成）試料３０１の第１３
層の黄色コロイド銀のかわりに実施例２の試料２０２で
用いた染料Ｄ−２５を０．２５ｇ／m²、またＨＳＢ−２
を０．５０ｇ／m²になるよう塗布した以外は試料３０１
と同様にして試料３０２を作成した。 （試料３０３〜３０６の作成）試料３０２の第１３層の
分散媒ＨＳＢ−２に代えて比較ポリマーPolymer-1, Pol
ymer-2, 本発明のポリマーＰ−２、Ｐ−１６への等重量
で置き換えた以外は試料３０２と同様にして試料３０３
〜３０６をを作成した。

【０３０９】得られた試料について、光学ウェッジを通
して白色光で露光を与えた後、自動現像機を用いて以下
の処理方法ＣおよびＤで処理した。その結果、いずれの
処理においても実施例２と同様の結果を得た。すなわち
本発明の試料は、比較試料に対しイエローフィルターの
機能は十分なまま緑感光性層の感度が高く、かつイエロ
ーのDminは比較試料３０１と同等かあるいは小さい値を
示した。又、高湿条件下に保存した時の減感、最大濃度
の低下が極めて少なかった。 処理方法（Ｃ）

【０３１０】 処理工程 時間 温 度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 ３８℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 第一水洗 ２分 ３８℃ 4リットル 7500ミリリットル／m² 反 転 ２分 ３８℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 発色現像 ６分 ３８℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 調 整 ２分 ３８℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 漂 白 ６分 ３８℃ 12リットル 220ミリリットル／m² 定 着 ４分 ３８℃ 8リットル 1100ミリリットル／m² 第二水洗 ４分 ３８℃ 8リットル 7500ミリリットル／m² 安 定 １分 ２５℃ 2リットル 1100ミリリットル／m²

【０３１１】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 1.5g 1.5g ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 30g 30g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20g 20g 炭酸カリウム 15g 20g 重炭酸ナトリウム 12g 15g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン 1.5g 2.0g 臭化カリウム 2.5g 1.4g チオシアン酸カリウム 1.2g 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg − ジエチレングリコール 13g 15g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０３１２】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 3.0g タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０３１３】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0g リン酸３ナトリウム・１２水塩 36g 36g 臭化カリウム 1.0g − ヨウ化カリウム 90mg − 水酸化ナトリウム 3.0g 3.0g シトラジン酸 1.5g 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２ 硫酸・１水塩 11g 11g ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0g 1.0g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０３１４】 〔調整液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 8.0g 8.0g 亜硫酸ナトリウム 12g 12g １−チオグリセロール 0.4g 0.4g ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30g 35g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０３１５】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 2.0g 4.0g エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモ ニウム・２水塩 120g 240g 臭化カリウム 100g 200g 硝酸アンモニウム 10g 20g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０３１６】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80g タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.60 ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。

【０３１７】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02g 0.03g ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.3 g 0.3 g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0 処理方法（Ｄ）

【０３１８】 処理工程 時間 温 度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 ３８℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 第一水洗 45秒 ３８℃ 2リットル 2200ミリリットル／m² 反 転 45秒 ３８℃ 2リットル 1100ミリリットル／m² 発色現像 ６分 ３８℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 漂 白 ２分 ３８℃ 4リットル 860ミリリットル／m² 漂白定着 ４分 ３８℃ 8リットル 1100ミリリットル／m² 第二水洗(1) １分 ３８℃ 2リットル − 第二水洗(2) １分 ３８℃ 2リットル 1100ミリリットル／m² 安 定 １分 ２５℃ 2リットル 1100ミリリットル／m² 乾 燥 １分 ６５℃ − − ここで第二水洗の補充は、第二水洗(2) に補充液を導
き、第二水洗(2) のオーバーフロー液を第二水洗(1) に
導く、いわゆる向流補充方式とした。

【０３１９】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 30 g 30 g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 g 20 g 炭酸カリウム 33 g 33 g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 2.0g 2.0g 臭化カリウム 2.5g 1.4g チオシアン酸カリウム 1.2g 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg − 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０３２０】 〔第一水洗液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸 2.0g タンク液に同じ リン酸２ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 7.00 ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０３２１】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 3.0g タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8 g 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０３２２】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0g リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 g 36 g 臭化カリウム 1.0g − ヨウ化カリウム 90mg − 水酸化ナトリウム 3.0g 3.0g シトラジン酸 1.5g 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２ 硫酸・１水塩 11 g 11g ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0g 1.0g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０３２３】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 10.0g タンク液に同じ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウ ム・２水塩 120g 臭化カリウム 100g 硝酸アンモニウム 10g 漂白促進剤 0.005モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂ ・2HCl 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。

【０３２４】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 5.0g タンク液に同じ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウ ム・２水塩 50g チオ硫酸アンモニウム 80g 亜硫酸ナトリウム 12.0g 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.60 ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。

【０３２５】〔第二水洗液〕
〔タンク液、補充液とも〕 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと
硫酸ナトリウム１．５ｇ／リットルを添加した。この液
のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

【０３２６】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ホルマリン（３７％） 0.5ミリリットル タンク液に同じ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.3 g トリアゾール 1.7 g ピペラジン・６水和物 0.6 g 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 調整せず

【０３２７】

【発明の効果】本発明では特定の重合体を用いることに
より、染料の吸収特性、脱色性、膜物性の点ですぐれた
効果を有する。

【手続補正書】

【提出日】平成５年１１月２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】 式中、Ｒ¹ は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハ
ロゲン原子を表し、Ｒ ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は同じでも
異なっていてもよく、水素原子、置換基を表す。Ｚは２
価の連結基を表す。Ｇ¹ 、Ｇ² はそれぞれ同じであって
も異なっていてもよく水酸基または加水分解で水酸基を
生成する基を表す。ｍ、ｐ、ｑ、は０または１を示す
が、ｐ＝１のときｑ＝０であり、ｐ＝０のときｑ＝１で
ある。一般式［II］

【化２】 一般式［III

【化３】 一般式［IV

【化４】 式中、Ｇ³ は、水酸基、またはアルカリ加水分解により
水酸基を生成し得る基を表し、ｋは１以上の整数を表わ
す。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は同じでも異なっていても良く、水素原
子又は置換基を表わす。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アシル
基、カルボキシル基、ホルミル基を表わす。ただし、Ｒ
⁸ 、Ｒ⁹ は同じであっても異なっていても良い。Ｒ¹⁰、
Ｒ¹¹は同じであっても異なっていてもよく、アルキル基
を表わす。またＲ¹⁰、Ｒ¹¹が互いに連結して環状となっ
ていてもよい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】式中、Ｇ³ は、水酸基、またはアルカリ加
水分解により水酸基を生成し得る基を表し、ｋは１以上
の整数を表わす。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は同じでも異なっていても
良く、水素原子又は置換基を表わす。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は水素
原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ
環基、アシル基、カルボキシル基、ホルミル基を表わ
す。ただし、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は同じであっても異なっていて
も良い。Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は同じであっても異なっていてもよ
くアルキル基を表わす。またＲ ¹⁰、Ｒ¹¹が互いに連結し
て環状となっていてもよい。 2) 疎水性化合物が油溶性染料であることを特徴とする
上記 1) に記載のハロゲン化銀写真感光材料； 3) 油溶性染料が下記一般式［Ｖ］で表されることを特
徴とする上記 2) に記載のハロゲン化銀写真感光材料； 一般式［Ｖ］

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】

【化１５】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４３】

【化１６】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４４】

【化１７】

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４５】

【化１８】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４６】

【化１９】

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４７】

【化２０】

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５１】メタクリル酸エステル類：その具体例とし
ては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリ
レート、sec −ブチルメタクリレート、tert−ブチルメ
タクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタク
リレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメ
タクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチ
ルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、スルホ
プロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルア
ミノエチルメタクリレート、２−（３−フェニルプロピ
ルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェ
ノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニル
メタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチレング
リコールモノメタクリレート、ジプロピレングリコール
モノメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレー
ト、３−メトキシブチルメタクリレート、２−アセトキ
シエチルメタクリレート、２−アセトアセトキシエチル
メタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、
２−iso −プロポキシエチルメタクリレート、２−ブト
キシエチルメタクリレート、２−（２−メトキシエトキ
シ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキシエトキ
シ）エチルメタクリレート、２−（２−ブトキシエトキ
シ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレン
グリコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝６）、アリ
ルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
エステルクロライド塩などを挙げることができる。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６０】

【化２２】

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８０】式中、Ｇは、ヒドロキシル基、またはアル
カリ加水分解によりヒドロキシル基を生成し得る基を表
し、ｋは１以上の整数を表わす。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は同じでも
異なっていても良く、水素原子又は置換基を表わす。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８２】一般式（II）について以下に更に詳しく説
明する。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は水素原子又は置換可能な基である
が、そのような基としては例えば、ハロゲン原子、シア
ノ基、スルホ基、カルボキシル基、それぞれ置換又は無
置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル
オキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、スルホンアミド
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、
カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、カル
バモイルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、また、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ が
隣接するときは縮環して炭素環あるいはヘテロ環を形成
してもよい。

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８４】Ｒ⁶ 〜Ｒ⁹ の置換基としては、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換アルキル
基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ¹⁸
で表わされる基（Ｒ¹⁸はアルキル基、置換アルキル基、
フェニル基、置換フェニル基、アラルキル基、置換アラ
ルキル基を表わす）、−ＣＨＯ、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ¹⁸（Ｒ
¹⁸は上記と同義）、−ＳＯＲ¹⁸（Ｒ¹⁸は上記と同義）、
−ＳＯ₂ Ｒ¹⁸（Ｒ¹⁸は上記と同義）、−ＣＯＲ¹⁸（Ｒ¹⁸
は上記と同義）、−ＣＯＮＲ³⁰Ｒ³¹で表わされる基（Ｒ
³⁰、Ｒ³¹は同じでも異なっていてもよく、水素原子、ア
ルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル
基、アラルキル基、置換アラルキル基を表わす）、−Ｓ
Ｏ₂ ＮＲ³⁰Ｒ³¹（Ｒ³⁰、Ｒ³¹は上記と同義）、アミノ基
（アルキル基で置換されていてもよい）。水酸基や加水
分解して水酸基を形成する基が挙げられる。

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９２】一般式（II）において特に好ましくは
Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は水素原子、スルホ基、カルボキシ基、炭素
数１〜１２の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数
１〜１２の置換もしくは無置換のアルコキシ基、無置換
もしくは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２
のフェニル基で置換されたアミノ基（アルキル基単独又
はヘテロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数６〜１
２置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置
換の炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基又
は炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のフェニル基で
置換されたカルバモイル基又はスルファモイル基（アル
キル基単独又はヘテロ原子を介して縮環してもよい）、
炭素数１〜１３のアシルアミノ基、炭素数１〜３の置換
もしくは無置換のアルキルスルホニル基又は炭素数６〜
１２の置換もしくは無置換のフェニルスルホニル基、炭
素数１〜１２の置換もしくは無置換のアルコキシカルボ
ニル基、又は炭素数２〜１２の置換もしくは無置換のア
ルキルカルボニル基を表わし、Ｇはヒドロキシ基、又は
スルホンアミド基を表わし、ｋは１ないし３の整数を表
わす。

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１９】このようなポリマーの性質を変える化合物
としては、以下の様な例があげられるが、勿論これに限
定されるものではない。各種溶媒、酸（無機、有機）、
塩基（無機、有機）、フェノール類、塩（無機、有
機）、エピクロヒドリン、メラミン、リグニン、クロマ
ン、インデン、キシレン、チオフェン、ポリアミド化合
物、脂肪酸アミド、ポリビニルアルコール、ポリビニル
化合物、エステル類、酸ハライド、ハロゲン化アルキ
ル、カルボン酸類。

【手続補正１６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２４】

【表１】

【手続補正１７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２５】

【表２】

【手続補正１８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２８】本発明において使用することのできる写真
用疎水性化合物とは、写真用途に有用な任意の有機化合
物を意味する。本発明においては、油溶性の有機写真用
物質を使用することが好ましい。ここで油溶性とは、室
温（２０℃）において、有機溶剤に３重量％以上溶解す
るものを言う。又、有機溶媒とは、「溶剤ハンドブッ
ク」等に記載の有機溶剤を意味し、それらの例として
は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノール、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、
アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、
シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、ジオキサン、
アセトニトリル、ジクロロメタン、クロロホルムなどを
挙げることができる。

【手続補正１９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７８】

【化５４】

【手続補正２０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７９】

【化５５】

【手続補正２１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８０】

【化５６】

【手続補正２２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８２】

【化５８】

【手続補正２３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８３】

【化５９】

【手続補正２４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８４】

【化６０】

【手続補正２５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２２４】

【表３】

【手続補正２６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２２５】

【化６２】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 疎水性化合物を含む親油性微粒子を分散
   したハロゲン化銀写真感光材料において、該微粒子が下
   記一般式［Ｉ］で表される繰り返し単位を有する水不溶
   で有機溶剤可溶の重合体または下記一般式［II］の少な
   くとも一種と下記一般式［III または［IV］の少なくと
   も一種を縮合重合して得られる水不溶で有機溶剤可溶の
   重合体を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。一般式［Ｉ］ 【化１】 式中、Ｒ¹ は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハ
   ロゲン原子を表し、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は同じでも
   異なっていてもよく、水素原子、置換基を表す。Ｚは２
   価の連結基を表す。Ｇ¹ 、Ｇ² はそれぞれ同じであって
   も異なっていてもよく水酸基または加水分解で水酸基を
   生成する基を表す。ｍ、ｐ、ｑ、は０または１を示す
   が、ｐ＝１のときｑ＝０であり、ｐ＝０のときｑ＝１で
   ある。一般式［II］ 【化２】 一般式［III 【化３】 一般式［IV 【化４】 式中、Ｇ³ は、水酸基、またはアルカリ加水分解により
   水酸基を生成し得る基を表し、ｋは２以上の整数を表わ
   す。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は同じでも異なっていても良く、水素原
   子又は置換基を表わす。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は水素原子、アルキ
   ル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アシル
   基、カルボキシル基、ホルミル基を表わす。ただし、Ｒ
   ⁸ 、Ｒ⁹ は同じであっても異なっていても良い。Ｒ¹⁰、
   Ｒ¹¹は同じであっても異なっていてもよく、アルキル基
   を表わす。またＲ¹⁰、Ｒ¹¹が互いに連結して環状となっ
   ていてもよい。
2. 【請求項２】 疎水性化合物が油溶性染料であることを
   特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。
3. 【請求項３】 油溶性染料が下記一般式［Ｖ］であるこ
   とを特徴とする請求項２に記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。一般式［Ｖ］ 【化５】 式中、Ｘ、Ｙは各々電子吸引性基を表すか、ＸとＹで結
   合した酸性核を表し、Ａｒはフェニル基または複素環基
   を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ は各々メチン基を表し、ｎ₂
   は０、１または２を表す。
4. 【請求項４】 油溶性染料が下記一般式［VI で表され
   る化合物であることを特徴とする請求項２に記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料。一般式［VI 【化６】 式中、Ｒ²¹は水素原子、アルキル基、アリール基、−Ｃ
   ＯＯＲ²⁷、−ＣＯＲ²⁷、−ＣＯＮＲ²⁷Ｒ²⁸、−ＣＮ、−
   ＯＲ²⁷、−ＮＲ²⁷Ｒ²⁸、−Ｎ（Ｒ²⁷）ＣＯＲ²⁸を表し、
   Ｑは酸素原子またはＮ−Ｒ²²を表し、Ｒ²²は水素原子、
   アルキル基、アリール基、複素環基を表し、Ｒ²³、
   Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は水素原子、アルキル基、アリール基を表
   し、Ｒ²⁴とＲ²⁵で６員環を形成してもよい。Ｒ²⁶は水素
   原子、アルキル基、アリール基、アミノ基を表し、
   Ｒ²⁷、Ｒ²⁸は水素原子、アルキル基、アリール基を表
   す。ｎ₃ は０または１を表す。