JP2559245B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀感光材料に関し、更に詳しく
は色汚染、色カブリの発生や経時安定性が改良されたハ
ロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、芳香族第
１級アミノ現像主薬を含有する発色現像液で処理するこ
とによりカラー画像を形成させる方法は従来から良く知
られている。

このようなカラー画像形成法において、上記の現像主
薬が空気中の酸素により酸化され、この現像主薬酸化体
が感材の未露光部または低露光部でカラーカプラーと反
応して色素を形成して色カブリを生起することは良く知
られている。

また、感光性が異なりかつ発色する色相の異なるカラ
ーカプラーを含有する乳剤層を二層以上有する通常のカ
ラー感材では、ひとつの感色性層における現像で生成し
た現像主薬酸化体が他の感色性層まで拡散し、カプラー
と反応して色汚染（混色）を起すことも知られている。

これら好ましくない色カブリ、色汚染を防止するため
のひとつの手段として、ハイドロキノン系化合物を用い
る方法が提案されている。

たとえば、米国特許2,360,290号、同2,419,613号、同
2,403,721号、同3,960,570号等にはモノ−ｎ−アルキル
ハイドロキノン類が、米国特許3,700,453号、特開昭49
−106329、同50−156438、西独特許公開2149789号など
にはモノ分岐アルキルハイドロキノン類が、米国特許2,
728,659号、同2,732,300号、同3,243,294号、同3,700,4
53号、英国特許752,146号、特開昭50−156438号、同53
−9528号、同54−29637号、特公昭50−21249号などにジ
アルキル置換ハイドロキノン類が、米国特許2,418,613
号にはアリールハイドロキノン類が記載されている。

これらの化合物は確かに色カブリ、色汚染防止にある
程度の効果を有しているが、その効果は小さく、また該
防止効果を発現した後着色物を生成するという問題点が
あつた。

そこで、アシル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル
基、ハロゲン化アルキル基などの電子吸引性基で核置換
されたハイドロキノンが米国特許第4,198,239号に提案
されている。これらは確かに色汚染防止能に優れている
ものであるが、着色物を生成する、感材製造中、保存中
に性能が劣化する、ハロゲン化銀乳剤をカブラセるなど
の問題があつた。

また、脂肪族アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基などで置換されたハイドロキノン類が米国特許4,198,
239号に提案されている。確かにこれらの化合物は色汚
染防止能もある程度高く、また着色も少なかつた。しか
しその色汚染防止能はまだまだ不充分であり、また感材
製造中などに結晶を析出するなど保存安定性にも問題が
あつた。

また、スルホン酸基を有するアルキル基、アラルキル
基、アシルアミノ基で置換されたハイドロキノン類が米
国特許第2,701,197号に提案されているが、これら化合
物は感材製造中、保存中に添加しない感材層にまで拡散
して、添加層の色汚染防止能、色カブリ防止能を劣化さ
せるばかりでなく、他層の写真性能も製造中、保存中に
変化させるという欠点があつた。

また、特開昭59−202465にはスルホンアミド基で置換
されたハイドロキノン類が記載されているが、その色汚
染防止能はまだ不充分であつた。

また特開昭57−22237には電子吸引性基を有するハイ
ドロキノン類、たとえばカルバモイル基で置換されたハ
イドロキノンが提案されているが、これらの化合物は感
材製造中および保存中に酸化されやすく、写真性能が変
化させる、酸化体の着色度が大きいなどの問題があつ
た。

また、ハイドロキノンの使用法としては、米国特許第
3,930,866号、米国特許第4,277,558号などがある。

また米国特許第4,277,558号はハイドロキノンとキノ
ンを併用するというものであり、本発明の化合物をこの
ような方法で用いると色汚染防止能をかえつて低下させ
る。

その他、アルキルハイドロキノンを色汚染防止剤とし
て用いることについては、英国特許558,258号、同557,7
50（対応米国特許2,360,290号）、同557,802号、同731,
301号（対応米国特許2,701,197号）、米国特許2,336,32
7号、同2,403,721号、同3,582,333号、西独特許公開2,5
05,061号（対応特開昭50−110337号）、特公昭56−4081
6号にも記載がある。

カラー拡散転写写真感材においても通常のカラー写真
感材と同様「色濁り」現象が起こることが知られてお
り、これを防止するために上記ハイドロキノン類が応用
されている。拡散転写感材の色濁り防止剤に用いるハイ
ドロキノンとしては、特開昭58−21249号に記載があ
る。

スルホンアミドフエノール類を拡散転写感材の色濁り
防止剤として用いることについては「リサーチ・デイス
クロージヤー」誌15162（1973年）83頁、特開昭55−721
58号、特開昭57−24941号（対応米国特許4,366,226号）
に記載がある。

さらに、ハイドロキノン骨格を高分子重合体に共有結
合で連結させて色汚染防止剤として用いることに関して
は、米国特許2,816,028号、同2,710,801号、同2,816,02
8号、特開昭57−17949号、同61−169844号などに記載が
ある。

またスルホンアミドフエノール骨格を高分子重合体に
共有結合で連結させて、色汚染防止剤として用いること
に関しては、特開昭59−206833号に記載がある。

一方ピロガロール誘導体が高い色カブリ防止能を有す
ることが特開昭58−156,933号に、また潜像退行防止能
を有することが特開昭58−17,431に記載されている。し
かし、これらは経時安定性が十分満足のいくレベルでな
く、更に改良が求められていた。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、近年、より高品質の写真に対する要望
が高まつておりカラー写真感光材料の製造技術におい
て、写真感度を低下させることなく色汚染をより一層効
率的に防止でき、鮮鋭度を向上させるために薄層化され
た感材にも添加可能で、長期保存後も性能の変化をきた
さず、さらに発色現像によつて形成された色素画像の光
堅牢性の改良にも寄与する新しい色汚染防止剤の開発が
強く望まれている。

本発明の第一の目的は、新規な色汚染防止剤を含有す
るカラー写真感光材料を提供することにある。本発明の
第二の目的は発色現像薬または電荷移動型黒白現像薬の
酸化体を効率よく除去する新規色汚染防止剤を含有する
カラー写真感光材料を提供することにある。本発明の第
三の目的は薄層化された感材を構成することが可能な新
規色汚染防止剤を含有するカラー写真感光材料を提供す
ることにある。本発明の第四の目的は長期保存後も性能
の変化をきたさない、特に潜像退行性の小さな写真感光
材料を提供することにある。

本発明の第５の目的は合成容易な新規高分子色汚染防
止剤を含有する写真感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は下記一般式（Ｉ）および（I
I）のそれぞれ少なくとも一種を酸またはアルカリ触媒
下重縮合して得られる下記一般式（Ａ）で表わされる繰
返し単位を有する実質的に水不溶性のポリマーを少なく
とも一種、ハロゲン化銀写真感光材料に含有させること
により達成された。

式中Ｇは、ヒドロキシル基、カルボンアミド基または
スルホンアミド基アルカリ加水分解によりヒドロキシル
基を生成し得る基を表わし、ｎは２以上の整数を表す。
ただし、Ｇはそれぞれ同じであっても異なっていても良
い。またR¹、R²は同じでも異なっていても良く、水素原
子又は置換基を表わす。

式中R³、R⁴は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、ヘテロ環基、アシル基、カルボキシル基、
ホルミル基を表わす。ただし、R³、R⁴は同じであっても
異なっていても良い。

以下、本発明のポリマーを重合体系色汚染防止剤と言
う。

一般式（Ｉ）について以下更に詳しく説明する。

R¹,R²は水素原子又は置換可能な基であるが、そのよ
うな基としては例えば、ハロゲン原子、シアノ基、スル
ホ基、カルボキシル基、それぞれ置換又は無置換のアル
キル基、アリール基、アラルキル基、アシルオキシ基、
アシルアミノ基、アミノ基、スルホンアミド基、アルコ
キシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アルールチ
オ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシスルホ
ニル基、アリーロキシスルホニル基、カルバモイルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルオキシ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカル
ボニルアミノ基、また、R¹、R²が隣接するときは縮環し
て炭素環あるいはヘテロ環を形成してもよい。

R³、R⁴のアルキル基は直鎖でも、分枝でもまた環状で
も良い。R³、R⁴のアリール基の例としてはフエニル基、
ナフチル基があり、R³、R⁴のアラル基の例としてはベン
ジル基、フェネチル基があり、またヘテロ環の例として
は含酸素環、含窒素環、含イオウ環、含酸素窒素環、含
イオウ一窒素環等があげられる。

R¹〜R⁴の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ
基、置換アルコキシ基、−NHCOR⁹で表わされる基（R⁹は
アルキル基、置換アルキル基、フエニル基、置換フエニ
ル基、アラルキル基、置換アラルキル基を表わす）、−
CHO基−NHSO₂R⁹（R⁹は上記と同義）、−SOR⁹（R⁹は上記
と同義）、−SO₂R⁹（R⁹は上記と同義）、−COR⁹（R⁹は
上記と同義）、 で表わされる基（R¹⁰、R¹¹は同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、フエニル
基、置換フエニル基、アラルキル基、置換アラルキル基
を表わす）、 （R¹⁰、R¹¹は上記と同義）、アミノ基（アルキル基で置
換されていてもよい）。水酸基や加水分解して水酸基を
形成する基が挙げるられる。

さらに、置換基中の置換アルキル基、置換アルコキシ
基、置換フエニル基、置換アラルキル基の置換基の例と
しては、水酸基、ニトロ基、炭素数１〜約４のアルコキ
シ基、−NHSO₂R⁹で表わされる基（R⁹は上記と同義）、 （R¹⁰、R¹¹は上記と同義）、 で表わされる基（R¹⁰、R¹¹は上記と同義）、−SO₂R⁹（R
⁹は上記と同義）、−COR⁹（R⁹は上記と同義）、ハロゲ
ン原子、シアノ基、アミノ基（アルキル基で置換されて
いてもよい）等が挙げられる。

Ｇはヒドロキシ基、加水分解等でヒドロキシル基を生
成する基、カルボンアミド又はスルホンアミド基であ
る。加水分解でヒドロキシル基を生成するヒドロキシ基
の置換基の例としては、アシル基（例えばアセチル基や
ベンゾイル基など）、オキシカルボニル基（例えばエト
キシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、tert
−ブチロキシカルボニル基又はフエノキシカルボニル基
など）、カルバモイル基（例えばN,N−ジメチルカルバ
モイル基やN,N−ジエチルガルバモイル基など）、スル
ホニル基（例えばメタンスルホニル基やベンゼンスルホ
ニル基など）、３−ケトブチル基、置換アミノメチル基
（例えばN,N−ジメチルアミノメチル基や1,5−ジケトピ
ロリジノメチル基など）やフタリド基などがあげらる。

カルボンアミド基は−NHCOR⁷で表わされ、R⁷はそれぞ
れ置換又は無置換のアルキル基、アリール基又はアラル
キル基を表わし、スルホンアミド基は−NHSO₂R⁷で表わ
される（R⁷は上記と同義）。

一般式（Ｉ）において好ましくは、R¹、R²は同じであ
っても異なっていてもよく、水素原子、スルホ基、カル
ボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜18の置換もしくは
無置換のアルキル基、炭素数１〜18の置換もしくは無置
換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜18
のアルキル基又は炭素数６〜24のフエニル基で置換され
たアミノ基（アルキル基単独又はヘテロ原子を介して縮
環してもよい）、炭素数６〜24の置換もしくは無置換の
フエニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜18のアル
キル基又は炭素数６〜24のフエニル基で置換されたカル
バモイル基又はスルファモル基（アルキル基単独又はヘ
テロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数１〜18の置
換もしくは無置換のアルキルスルホンアミド基又はアシ
ルアミノ基、炭素数６〜24の置換もしくは無置換のフエ
ニルスルホンアミド基又はアシルアミノ基。

炭素数１〜18の置換もしくは無置換のアルキル基スル
ホニル又は炭素数６〜24の置換もしくは無置換のフエニ
ルスルホニル基、炭素数２〜18の置換もしくは無置換の
アルコキシカルボニル基又は炭素数２〜25の置換もしく
は無置換のアリールオキシカルボニル基を表わす。又、
Ｇは、好ましくはヒドロキシル基、カルボアミド基また
はスルホンアミド基を表わし、ｎは１または２を表わ
す。

さらにR³、R⁴は好ましくは、水素原子、又はそれぞれ
置換、無置換の炭素数１〜18のアルキル基、炭素数７〜
25のアラルキル基、炭素数６〜24のフエニル基、ピリジ
ン環、及びフラン環を表わす。

一般式（Ｉ）において特に好ましくはR¹、R²は水素原
子、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１〜12の置換もし
くは無置換のアルキル基、炭素数１〜12の置換もしくは
無置換のアルコキシ基、無置換もしくは炭素数１〜６の
アルキル基又は炭素数６〜12のフエニル基で置換された
アミノ基（アルキル基単独又はヘテロ原子を介して縮環
してもよい）、炭素数６〜12置換もしくは無置換のフエ
ニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜６の置換もし
くは無置換のアルキル基又は炭素数６〜12の置換もしく
は無置換のフエニル基で置換されたカルバモイル基又は
スルフェモル基（アルキル基単独又はヘテロ原子を介し
て縮環してもよい）、炭素数１〜13のアシルアミノ基、
炭素数１〜３の置換もしくは無置換のアルキルスルホニ
ル基又は炭素数６〜12の置換もしくは無置換のフエニル
スルホニル基、炭素数１〜12の置換もしくは無置換のア
ルコキシカルボニル基、又は炭素数２〜12の置換もしく
は無置換のアルキルカルボニル基を表わし、Ｚは炭素環
を表わし、Ｇはヒドロキシ基、又はスルホンアミド基を
表わし、ｎは２又は３の整数を表わす。

一般式（II）において特に好ましくはR³とR⁴は水素原
子又はそれぞれ置換、無置換の炭素数１〜12のアルキル
基を表わす。

前記一般式（Ｉ）のうち好ましい化合物は一般式（II
I）、（IV）、（Ｖ）、（VI）で表わされ、さらに特に
好ましい化合物は一般式（Ｖ）、（VI）で表わされる。

一般式（III）（IV）、（Ｖ）、（VI）においてR₁及
びR₂は上記と同義である。

以下に（Ｉ）の具体例及び（II）の具体例を示すが、
勿論本発明はこれに限定されるものではない。

R₁は炭素数10〜18の混合アルキル基 II−１ HCHO II−２ CH₃CHO II−３ CH₃OCH₂CHO II−４ ^n-C₃H₇CHO II−５ ^n-C₇H₁₅CHO II−６ ^n-C₁₁H₂₃CHO II−11 CH₃COCHO II−17 OHC−CHO II−18 パラホルムアルデヒド 一般式（Ｉ）及び（II）のそれぞれ少なくとも一種を
用いたポリマーは（Ｉ）、（II）を一種づつ用い縮重合
しても良いし、また（Ｉ）、（II）を数種併用しても良
い。

さらにポリマーの性質（溶解度、分子量等）を変える
ため、任意の化合物を重合に際して加えても良いし、重
合後に加えてもよい。

このようなポリマーの性質を変える化合物としては、
以下の様な例があげられるが、勿論これに限定されるも
のではない。

各種溶媒、酸（無機，有機）、塩基（無機、有機、フ
ェノール類、塩（無機、有機）、エピクロヒドリン、メ
ラミン、リグニン、クロマン、インデン、キシレン、チ
オフェン、ポリアミド化合物、脂肪酸アミド、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニル化合物、エステル類、酸ハラ
イド、ハロゲン化アルキル、カルボン酸類。

本発明のポリマーは村山新一著、フエノール樹脂（19
81発行）に記載されている合成法に準じて、合成するこ
とができる。

本発明の写真感光材料において用いられるポリマーの
うち、一般式（Ｉ）で示される化合物の含量は10〜95重
量％が好ましい。

本発明において用いられる重合体系色汚染防止剤はポ
リマー中に長鎖アルキル（炭素数６以上）を含む場合は
平均分子量200〜10,000（特に好ましくは1,000〜8,00
0）が好ましい。また長鎖アルキルを含まない場合は平
均分子量500以上（特に好ましくは2,000〜20,000）が好
ましい。

分子量の制御は触媒量、反応温度、反応時間、
（Ｉ）、（II）比等で行うことができる。

さらに長鎖アルキルは縮合して得たポリマーに高分子
反応により導入することもできる。

次に本発明の代表的な本発明の化合物の合成法を具体
的に示す。

合成例１ 本発明の化合物１の合成 市販品カテコール22g（0.2モル）と市販品35％ホルマ
リン17g（0.2モル）にエタノール50mlを加え内温90℃に
保って撹拌する。

触媒としてIN塩酸を3ml加え８時間反応させた。反応
後水蒸気蒸留により未反応のカテコールとホルマリンを
追い出し残存した樹脂をメタノール30mlに溶解し、水30
0mlに再沈澱させ精製し乾燥して目的物を18g得た（平均
分子量は1500であった）。

合成例２ 本発明の化合物２の合成 合成例１で得た本発明の化合物12.6g（ユニット当た
り0.1モル）とトリエチルアミン2.5g（0.025モル）THF1
00mlに溶かし、氷冷して内温10℃以下に保ち塩化パルミ
トイル6.9g（0.025モル）を滴下添加した。添加後室温
にて３時間反応させ、反応液を水500mlへ撹拌しながら
加えた。水200mlで３回洗浄した後、減圧下乾燥して目
的物（ポリマー２）を16.5g得た。

合成例３ 前述の方法に準じて本発明の化合物３〜23を
得た。

合成例４ 本発明の化合物24の合成 市販品ピロガロール10g（80mmol）とアセトン30g（0.
5mol）を室温にて撹拌して触媒としてオキシ塩化リン1.
2g（8mmol）を添加する。後にアセトンが還流するまで
加熱し８時間反応させて、さらにアセトン50gを加え、
室温まで冷却をする。冷却後反応液を水500mlに再沈澱
させ、沈澱物を３別乾燥する事により目的物12gを得
た。（平均分子量は3900であった。） 合成例５ 本発明の化合物25の合成 合成例４に準じてオキシ塩化リンだけを4.8g（32mmo
l）に変更して合成し、目的物11.8gを得た。（平均分子
量は9,000であった。） 合成例６ 前述の方法に準じて本発明化合物26〜38を得た。

合成例７ 本発明の化合物39の合成 Ｉ−１ 44g（0.4モル）とＩ−32 40.6g（0.2モル）
と市販品ホルマリン51g（0.6モル）にエタノール150ml
を加え、内温90℃で撹拌した。これに１規定塩酸3mlを
加え８時間撹拌した。その後水蒸気蒸留により未反応の
Ｉ−１とホルマリンを追出し、濃縮後カラム担体として
セファデックス、展開溶媒としてメタノール／アセトン
＝4/1（volume）を用いカラム精製して目的物43gを得
た。（平均分子量は1,100であった。） 合成例８ 前述の合成例に準じて本発明化合物40〜46を得た。

本発明の化合物は、ハロゲン化銀乳剤層に添加して
も、非感光性層に添加してもよいが、好ましくは非感光
性層に添加する。また、同一の化合物を異なる層に添加
しても、異なる２種以上の化合物を同一層に添加しても
よい。添加量は、一般式（Ｉ）に由来するユニツトに換
算して、１×10^-6〜１×10^-3モル/m²であり、好ましく
は10^-5〜10^-3モル/m²である。

本発明の化合物は、混色防止剤として用いることが好
ましいが、色カブリ防止剤としてハロゲン化銀乳剤層に
用いてもよく、その場合の添加量は、一般式（Ｉ）に由
来するユニツトに換算して1.0×10^-7〜1.0×10^-4モル/m
²、好ましくは1.0×10^-6〜1.0×10^-4モル/m²である。

本発明の化合物あるいは後述する本発明を併用しうる
カプラーまたは色素像供与化合物は、種々の公知分散方
法により感光材料中に導入でき、固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテツクス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができ
る。水中油滴分散法では、沸点が175℃以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,027
号などに記載されている。分散には転相を伴つてもよ
く、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗ま
たは限外濾過法などによつて除去または減少させてから
塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル
類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジドデシルフ
タレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類
（トリフエニルホスフエート、トリクレジルホスフエー
ト、２−エチルヘキシルジフエニルホスフエート、トリ
シクロヘキシルホスフエート、トリ−２−エチルヘキシ
ルホスフエート、トリドデシルホスフエート、トリブト
キシエチルホスフエート、トリクロロプロピルホスフエ
ート、ジ−２−エチルヘキシルフエニルホスホネートな
ど）、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾ
エート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−
ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド（ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、
アルコール類またはフエノール類（イソステアリルアル
コール、2,4−ジ−tert−アミノフエノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グ
リセロールトリブチレート、イソステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体
（N,N−ジブチル−２−ブトキシ−５−tert−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフイン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れ、また補助溶剤としては、沸点が約30゜ないし約160
℃のが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドなどが挙げられる。

ラテツクス分散法を本発明の化合物の分散に適用で
き、その工程、効果および含浸用のラテツクスの具体例
は、米国特許第4,199,363号、OLS第2,541,274号およびO
LS第2,541,230号などに記載されている。

本発明の化合物は好ましくはカプラー方式の通常カラ
ー写真感光材料、既成色素供与性化合物を使用するカラ
ー拡散転写写真感光材料に利用できる。

本発明の化合物をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ピールアパート）型あるいは特公昭46−
16356号、同48−33697号、特開昭50−13040号および英
国特許1,330,524号に記載されているような一体（イン
テグレーテツド）型、特開昭57−119345号に記載されて
いるような剥離不要型のフイルムユニツトの構成をとる
ことができる。

上記いずれの型のフオーマツトに於ても中和タイミン
グ層によつて保護されたポリマー酸層を使用すること
が、処理温度の許容巾を広くする上で有利である。カラ
ー拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれの
層に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分と
して処理液容器中に封じ込めて用いてもよい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギ
ユラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結
晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものある
いはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の微粒子
での投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ粒
子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるい
は広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の
方法で製造でき、例えばリサーチ・デイスクロージヤー
（RD）、No.17643（1978年12月）、22〜23頁、“I.乳剤
製造（Emulsion preparation and types）”および同、
No.18716（1979年11月）、648頁に記載の方法に従うこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides,Ch
imie et Physique Photographique Paul Montel,196
7）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フオーカルプレス
社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemistry
（Focal Press,1966）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フオーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et
al.Making and Coating Photographic Emulsion,Focal
Press,1964）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を
銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆
混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形
式としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定に
保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジ
エツト法を用いることもできる。この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

前記のレギユラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、
粒子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる。
詳しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Photographic Science and Eng
ineering）第６巻、159〜165頁（1962）；ジヤーナル・
オブ・フオトグラフイク・サイエンス（Journal of Pho
tographic Science）、12巻、242〜251頁（1964）、米
国特許第3,655,394号および英国特許第1,413,748号に記
載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0.1ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
95重量％が平均粒子直径の±40％内にあるようよ乳剤が
代表的である。平均粒子直径が約0.25〜２ミクロンであ
り、少なくとも約95重量％又は数量で少なくとも約95％
のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±20％の範囲内とし
たような乳剤を本発明で使用できる。このような乳剤の
製造方法は米国特許第3,574,628号、同第3,655,394号お
よび英国特許第1,413,748号に記載されている。また特
開昭48−8600号、同51−39027号、同51−83097号、同53
−137133号、同54−48521号、同54−99419号、同58−37
635号、同58−49938号などに記載されたような単分散乳
剤も本発明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガフト著、フ
オトグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻、248〜257頁（1970年）；米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520
号および英国特許第2,112,157号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた場
合、増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上お
よび鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用し
た米国特許第4,434,226号などに詳しく述べられてい
る。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていて
もよい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,146
号、米国特許第3,505,068号、同4,444,877号および特願
昭58−248469号等に開示されている。また、エピタキシ
ヤル接合によつて組成の異なるハロゲン化銀が接合され
ていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロ
ゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これら
の乳剤粒子は、米国特許第4,094,684号、同4,142,900
号、同4,459,353号、英国特許第2,038,792号、米国特許
第4,349,622号、同4,395,478号、同4,433,501号、同4,4
63,087号、同3,656,962号、同3,852,067号、特開昭59−
162540号等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分
光増感を行つたものを使用する。このような工程で使用
される添加剤はリサーチ・デイスクロージヤーNo.17643
および同No.18716に記載されており、その該当個所を後
掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、後
掲の表に記載個所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・テイスクロージヤー
（RD）No.17643、VII−Ｃ〜Ｄに記載された特許に記載
されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原
色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン）を発
色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、４
当量または２当量カプラーの具体例は前述RD17643、VII
−ＣおよびＤ項記載の特許に記載されたカプラーの外、
下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラ
スト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが
代表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,
407,210号、同第2,875,057号および同第3,265,506号な
どに記載されている。本発明には、二当量イエローカプ
ラーの使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第
3,447,928号、同第3,933,501号および同第4,022,620号
などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあ
るいは特公昭58−10739号、米国特許第4,401,752号、同
第4,326,024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第1,
425,020号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,36
1号、同第2,329,587号および同第2,433,812号などに記
載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表
例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系
カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れてお
り、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラ
スト基を介し疎水性の、インダゾロン系もしくはシアノ
アセチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾ
ロアゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン
系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシル
アミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発
色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2,
311,082号、同第2,343,703号、同第2,600,788号、同第
2,908,573号、同第3,062,653号、同第3,152,896号およ
び同第3,936,015号などに記載されている。二当量の５
−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第4,
310,619号に記載された窒素原子離脱基または米国特許
第4,351,897号に記載されたアリールチオ基が特に好ま
しい。また欧州特許第73,636号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第
3,369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好
ましくは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ
〔5,1−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイ
スクロージヤー24220（1984年６月）および特開昭60−3
3552号に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ
・デイスクロージヤー24230（1984年６月）および特開
昭60−43659号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で米国特許第4,500,630号に記載のイミダゾ〔1,2
−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,860A号
に記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールは
特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性
で耐拡散性のナフトール系およびフエノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール
系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号
に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カプ
ラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,1
71号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載さ
れている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げる
と、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール核
のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフエノ
ール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同第
3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、同
第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および欧州
特許第121,365号などに記載された2,5−ジアシルアミノ
置換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号などに記載された２−位にフエニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行う
ことが好ましい。米国特許第4,163,670号および特公昭5
7−39413号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラー
または米国特許第4,004,929号、同第4,138,258号および
英国特許第1,146,368号などに記載のマゼンタ着色シア
ンカプラーなどが典型例として挙げられる。その他のカ
ラードカプラーは前述RD17643、VII〜Ｇ項に記載されて
いる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して
粒状性を改良することができる。このようなカプラー
は、米国特許第4,366,237号および英国特許第2,125,570
号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96,5
70号および西独出願公開第3,234,533号にはイエロー、
マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載されて
いる。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量
体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色
素形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号お
よび同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マ
ゼンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号お
よび米国特許第4,367,282号に記載されている。

カツプリングに伴つて写真的に有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは前述のRD17643、VII〜Ｆ項
に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭57−
151944号に代表される現像液失活型；米国特許第4,248,
962号および特開昭57−154234号に代表されるタイミン
グ型；特願昭59−39653号に代表される反応型であり、
特に好ましいものは、特開昭57−151944号、同58−2179
32号、特願昭59−75474号、同59−82214号、同59−8221
4号および同59−90438号等に記載される現像液失活型DI
Rカプラーおよび特願昭59−39653号等に記載される反応
型DIRカプラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もし
くは現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラ
ーを使用することができる。このような化合物の具体例
は、英国特許第2,097,140号、同第2,131,188号に記載さ
れている。ハロゲン化銀に対して吸着作用を有するよう
な造核剤などを放出するカプラーは特に好ましく、その
具体例は、特開昭59−157638および同59−170840などに
記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の
RD.No,17643の28頁および同、No.18716の647頁右欄から
648頁左欄に記載されている。

本発明に従つたカラー写真感光材料は、前述のRD、N
o.17643の28〜29頁および同、No.18716の651左欄〜右欄
に記載された通常の方法によつて現像処理することがで
きる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もし
くは定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施
す。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するの
が一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわり
に特開昭57−8543号記載のような多段向流安定化処理が
代表例として挙げられる。本工程の場合には２〜９槽の
向流浴が必要である。本安定化浴中には画像を安定化す
る目的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを調整す
る（例えばpH3〜８）ための各種の緩衝剤（例えば、ホ
ウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水
酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モノカルボ
ン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせ
て使用）やホルマリンなどを代表例として挙げることが
できる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾ
イソチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベ
ンズイミダゾール、ハロゲン化フエノールなど）、界面
活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用し
てもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上
併用してもよい。

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明の化合物をカラー拡散転写写真感光材料に使用
するとき、ハロゲン化銀乳剤層と組合せて使用される色
素像供与化合物は、ネガ型もしくはポジ型であり、アル
カリ性の処理組成物で処理されたときに、最初は写真要
素中で可動性であるか、あるいは非可動性である。

本発明に有用なネガ型の色素像供与化合物としては、
酸化された発色現像薬と反応して色素を形成または放出
するカプラーがあり、その具体例は米国特許3,227,550
号およびカナダ国特許602,607号等に記載がある。本発
明に使用するのに好ましいネガ型の色素像供与化合物と
しては、酸化状態にある現像薬あるいは電子移動剤と反
応して色素を放出する色素放出レドツクス化合物があ
り、その代表的な具体例は米国特許3,928,312号、同4,1
35,929号、同4,055,428号、同4,336,322号、同4,053,31
2号などに記載されている。

本発明で使用しうる非可動性のポジ型色素供与化合物
としては、アルカリ性条件の写真処理中に、全く電子を
受け取ることなく（すなわち、還元されずに）、あるい
は、少なくとも１つの電子を受け取つた（すなわち、還
元された）後、拡散性色素を放出する化合物があり、そ
の具体例は、米国特許4,199,354号、同3,980,479号、同
4,199,355号、同4,139,379号、同4,139,389号、同4,23
2,107号及び特開昭53−69033号に記されている。

さらに、最初からアルカリ性の写真処理条件下におい
て可動性のポジ型の色素像供与化合物も本発明の写真要
素に有用である。この代表例が色素現像薬であり、その
代表的具体例は、米国特許3,482,972号および同3,880,6
58号などに記載されている。

本発明で使用される色素像供与化合物から形成される
色素は、既成色素であるか、あるいはまた写真処理工程
あるいは追加処理段階において色素に変換しうる色素前
駆体であつてもよく、最終画像色素は金属錯体化されて
いてもいなくてもよい。本発明に有用な代表的染料構造
としては、アゾ色素、アゾメチル色素、アントラキノン
色素、フタロシアニン色素の金属錯体化された、あるい
は金属錯体化されていない色素を挙げることができる。
この中で、シアン、マゼンタおよびイエローの色素が特
に重要である。

また色素前駆体の一種として、感光要素中では一時的
に光吸収をシフトさせてある色素部分を有する色素放出
レドツクス化合物も本特許に使用することができ、その
具体例は米国特許4,310,612号、同Ｔ−999,003号、同3,
336,287号、同3,579,334号、同3,982,946号、英国特許
1,467,317号および特開昭57−158638号などに記載され
ている。

色素放出レドツクス化合物を用いて、カラー拡散転写
画像を得るためにプロセスについては、「フオトグラフ
イツク・サイエンス・エンド・エンジニアリング」（Ph
otographic Science and Engineering）誌、vol 20、N
o.:4、P.155〜164、July/August 1976に記載されてい
る。

上記プロセスにおいて、色素放出レドツクス化合物を
クロス酸化できるものである限り、どのようなハロゲン
化銀現像薬でも使用することができる。このような現像
薬は、アルカリ性処理組成物の中に含ませてもよいし、
写真要素の適当な層に含ませてもよい。本発明において
使用しうる現像薬の例をあげると次の通りである：特開
昭56−16131号に記載のハイドロキノン類、アミノフエ
ノール類、フエニレンジアミン類、ピラゾリジノン類
〔例えばフエニドン、１−フエニル−３−ピラゾリジノ
ン、ジメゾン（即ち１−フエニル−4,4−ジメチル−３
−ピラゾリジノン）、１−ｐ−トリル−４−メチル−４
−オキシメチル−３−ピラゾリジノン、１−（４′−メ
トキシフエニル）−４−メチル−４−オキシメチル−３
−ピラゾリジノン、１−フエニル−４−メチル−４−オ
キシメチル−３−ピラゾリジノン〕など。

カラー拡散転写法に従つた写真要素を処理するのに使
用する処理組成物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウムのような塩基を
含みpH約９以上であることが適当であり、好ましくは1
1.5以上のアルカリ強度を持つ。処理組成物は亜硫酸ナ
トリウム、アスコルビン酸塩、ピペリジノヘキソーズレ
ダクトンの如き酸化防止剤を含有してもよいし、又臭化
カリウムのような銀イオン濃度調節剤を含有し得る。又
ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメ
チルセルロースの如き粘度増加化合物が含有してもよ
い。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。一般用もしくは映画用のカラーネガフイルム、スラ
イド用もしくはテレビ用のカラー反転フイルム、カラー
ペーパー、カラーポジフイルム、カラー拡散転写直接ポ
ジ感材料およびカラー反転ペーパーなどを代表例として
挙げることができる。本発明はまた、リサーチ・デイス
クロージヤー17123（1978年７月）などに記載の三色カ
プラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

以下、実施例を持つて本発明を詳細に説明するが、本
発明は、これらに限定されるものではない。

以下の、実施例で用いた比較化合物は、下記の物であ
る。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料101を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀
のg/m²単位で表わした量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg/m²単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりの
モル数で示した。

第１層（ハレーシヨン防止層） 黒色コロイド銀 ……0.2 ゼラチン ……1.3 ExM−９ ……0.06 UV−１ ……0.03 UV−２ ……0.06 UV−３ ……0.06 Solv−１ ……0.15 Solv−２ ……0.15 Solv−３ ……0.05 第２層（中間層） ゼラチン ……1.0 UV−１ ……0.03 ExC−４ ……0.02 ExF−１ ……0.004 Solv−１ ……0.1 Solv−２ ……0.1 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ag I 4モル％、均一Ag I型、球相当径0.
5μ、球相当径の変動係数20％、板状粒子、直径／厚み
比3.0） 塗布銀量 ……1.2 沃臭化銀乳剤（Ag I 3モル％、均一Ag I型、球相当径0.
3μ、球相当径の変動係数15％、板状粒子、直径／厚み
比1.0） 塗布銀量 ……0.6 ゼラチン ……1.0 ExS−１ ……４×10^-4 ExS−２ ……５×10^-5 ExC−１ ……0.05 ExC−２ ……0.50 ExC−３ ……0.03 ExC−４ ……0.12 ExC−５ ……0.01 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ag I 6モル％、コアシエル比1:1の内部
高Ag I型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数15％、
板状粒子、直径／厚み比5.0） 塗布銀量 ……0.7 ゼラチン ……1.0 ExS−１ ……３×10^-4 ExS−２ ……2.3×10^-5 ExC−６ ……0.11 ExC−７ ……0.05 ExC−４ ……0.05 Solv−１ ……0.05 Solv−３ ……0.05 第５層（中間層） ゼラチン ……0.5 Cpd−１ ……0.1 Solv−１ ……0.05 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ag I 4モル％、コアシエル比1:1の内部
高Ag I型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係数15％、
板状粒子、直径／厚み比4.0） 塗布銀量 ……0.35 沃臭化銀乳剤（Ag I 3モル％、均一Ag I型、球相当径0.
3μ、球相当径の変動係数25％、板状粒子、直径／厚み
比1.0） 塗布銀量 ……0.19 ゼラチン ……1.02 ExS−３ ……５×10^-4 ExS−４ ……３×10^-4 ExS−５ ……１×10^-4 ExM−８ ……0.36 ExM−９ ……0.07 ExM−10 ……0.02 ExY−11 ……0.03 Solv−１ ……0.3 Solv−４ ……0.05 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ag I 4モル％、コアシエル比1:3の内部
高Ag I型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数20％、
板状粒子、直径／厚み比5.0） 塗布銀量 ……0.8 ゼラチン ……0.5 ExS−３ ……５×10^-4 ExS−４ ……３×10^-4 ExS−５ ……１×10^-4 ExM−８ ……0.1 ExM−９ ……0.02 ExY−11 ……0.03 ExC−２ ……0.03 ExM−14 ……0.01 Solv−１ ……0.2 Solv−４ ……0.01 第８層（中間層） ゼラチン ……0.5 Cpd−１ ……0.05 Solv−１ ……0.02 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（Ag I 2モル％、コアシエル比2:1の内部
高Ag I型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数15％、
板状粒子、直径／厚み比6.0） 塗布銀量 ……0.35 沃臭化銀乳剤（AgI 2モル％、コアシエル比1:1の内部高
Ag I型、球相当径0.4μ、球相当径の変動係数20％、板
状粒子、直径／厚み比6.0） 塗布銀量 ……0.20 ゼラチン ……0.5 ExS−３ ……８×10^-4 ExY−13 ……0.11 ExM−12 ……0.03 ExM−14 ……0.10 Solv−１ ……0.20 第10層（イエローフイルター層） 黄色コロイド銀 ……0.05 ゼラチン ……0.5 Cpd−２ ……0.13 Solv−１ ……0.13 Cpd−１ ……0.10 第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ag I 4.5モル％、均一Ag I型、球相当径
0.7μ、球相当径の変動係数15％、板状粒子、直径／厚
み比7.0） 塗布銀量 ……0.3 沃臭化銀乳剤（Ag I 3モル％、均一Ag I型、球相当径0.
3μ、球相当径の変動係数25％、板状粒子、直径／厚み
比7.0） 塗布銀量 ……0.15 ゼラチン ……1.6 ExS−６ ……２×10^-4 ExC−16 ……0.05 ExC−２ ……0.10 ExC−３ ……0.02 ExY−13 ……0.07 ExY−15 ……1.0 Solv−１ ……0.20 第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ag I 10モル％、内部高Ag I型、球相当
径1.0μ、球相当径の変動係数25％、多重双晶板状粒
子、直径／厚み比2.0） 塗布銀量 ……0.5 ゼラチン ……0.5 ExS−６ ……１×10^-4 ExY−15 ……0.20 ExY−13 ……0.01 Solv−１ ……0.10 第13層（第１保護層） ゼラチン ……0.8 UV−４ ……0.1 UV−５ ……0.15 Solv−１ ……0.01 Solv−２ ……0.01 第14層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ag I2モル％、均一Ag I型、球相当
径0.07μ） ……0.5 ゼラチン ……0.45 ポリメチルメタクリレート粒子 直径1.5μ ……0.2 Ｈ−１ ……0.4 Cpd−５ ……0.5 Cpd−６ ……0.5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−３
（0.04g/m²）界面活性剤Cpd−４（0.02g/m²）を塗布助
剤として添加した。

Solv−１ リン酸トリクレジル Solv−２ フタル酸ジブチル （試料102〜104の作成） 試料101の第５層のCpd−１を、比較化合物Ａ、Ｂ、お
よびＣに等重量置き換えた以外は、試料101と同様にし
て試料102から試料104を作成した。

（試料105〜108の作成） 試料201の第５層のCpd−１を、本発明の重合体
（３）、（４）、（８）、および（13）に等重量置き換
えた以外は、試料101と同様にして試料105から試料108
を作成した。

上記試料101を露光したのち、富士写真フイルム
（株）製カラーネガプロセサーFP−350を用い以下に記
載の方法で、（液の累積補充量がその母液タンク容量の
３倍になるまで）処理した。

尚、上記処理における、漂白定着液の水洗工程への持
入量は35m/m巾の感光材料1m長さ当り2mlであつた。

次に、処理液の組成を記す。

（漂白定着液） 母液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩50.0
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 240.0ml アンモニア水（27％） 6.0ml 水を加えて 1.0 pH 7.2 （水洗液） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型アニオン
交換樹脂（同アンバーライトIR−400）を充填した混床
式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン
濃度を3mg/以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム20mg/と硫酸ナトリウム150mg/を添
加した。

この液のpHは6.5−7.5の範囲にあつた。

（安定液） 母液、補充液共通（単位ｇ） ホルマリン（37％） 2.0 ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度10） 0.3 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 0.05 水を加えて 1.0 pH 5.0−8.0 その後、続けて 上記試料を赤色像様露光後、上記処理工程にて、カラ
ー現像処理を行つた。

各々現像された試料を緑色フイルターを用いてマゼン
タ発色濃度を測定した。シアン最大発色濃度を与える露
光量でのマゼンタ濃度とシアン最低濃度を与える露光量
でのマゼンタ濃度との差（Ｄ−１）を求めて、シアン発
色部のマゼンタへの混色を調べ、結果を第１表にまとめ
た。

また、上記試料を40℃80％の状態に４日間放置した
後、緑色像様露光を行い、上記処理工程にてカラー現像
処理を行つた。

各々現像された試料を緑色フイルターを用いてマゼン
タ発色濃度を測定した。マゼンタ最大発色濃度（Ｄ−
２）を第１表にまとめた。

Ｄ−１の数値が小さい方が、色汚染が少ないことを示
している。従つて、本発明の化合物は、色汚染防止性能
に優れていることが解る。また、本発明の化合物は、Ｄ
−２の値が小さくならないことからも、保存性にも優れ
ていることが解る。

実施例２ 透明なポリエチレンテレフタレートフイルム支持体上
に下記の層を順次塗布して感光シートＡを作製した。

（１） コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−N,N,
N−トリヘキシルアンモニウムクロリド〕3.0g/m²、ゼラ
チン3.0g/m²を含有する媒染層。

（２） 二酸化チタン20g/m²、ゼラチン2.0g/m²を含有
する光反射層。

（３） カーボンブラツク3.0g/m²、とゼラチン2.0g/m²
を含有する遮光層。

（４） 下記構造のマゼンタ色素放出レドツクス化合物
0.65g/m²とゼラチン1.2g/m²とを含有する層。

（５） 緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の
量で1.2g/m²）、ゼラチン（1.3g/m²）、下記構造の造核
剤（0.04mg/m²）及び２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシ
ルハイドロキノン・ナトリウム塩（0.12g/m²）を含有す
る層。

（６） 本発明の化合物（２）、0.45g/m²とトリシクロ
ヘキシルホスフエート0.2g/m²を含有する層。

（７） 下記構造のイエロー色素放出レドツクス化合物
0.75g/m²とトリシクロヘキシルホスフエート0.2g/m²及
びゼラチン1.2g/m²を含有する層。

（８） ゼラチン（1.0g/m²）を含有する層。

同様の方法で、感光シートＢ、Ｃ、および比較試料と
して感光シートＤを作つた。

感光シートB:感光シートＡの層（６）の色汚染防止剤と
して本発明の化合物（５）同一重量に置き換えた以外
は、Ａと同一の感光シート。

感光シートC:感光シートＡの層（６）の色汚染防止剤と
して比較化合物Ａ同一重量に置き換えた以外は、Ａと同
一の感光シート。

感光シートD:感光シートＡの層（７）及び層（８）を塗
布しない以外はＡと同一の感光シート。

透明なポリエステル支持体上に、順次以下の層を塗布
したカバーシートを作製した （１） ポリアクリル酸17g/m²、Ｎ−ヒドロキシサクシ
ンイミドベンゼンスルホネート0.06g/m²とエチレングリ
コール0.5g/m²とを含む、厚さ７ミクロンに塗布した
層。

（２） 酢酸セルロース（酢化度54）を厚さ２ミクロン
に塗布したタイミング層。

（３） 塩化ビニリデンとアクリル酸との共重合ラテツ
クスを厚さ４ミクロンに塗布したタイミング層。

下記の組成の処理液を作製した。

上記感光シートＡ〜Ｄをウエツジ露光後、前記の処理
液を含む容器及びカバーシートと共に一体化させて、25
℃及び35℃の条件で押圧部材により処理液を80ミクロン
の厚みに展開して転写色画像を得た。転写画像をカラー
濃度計で測定しDg（緑フイルター濃度）、Db（青フイル
ター濃度）の値を得た。Dg＝2.0の時のDbの値を第２表
に示す。

ここで作つた感光シートＡ〜Ｃにおいて、色汚染防止
剤を含む層（６）は、緑感性ハロゲン化銀乳剤を含む層
（５）で発生した現像薬酸化体がハロゲン化銀乳剤層
（５）と組合さつていないイエロー色素放出レドツクス
化合物を含む層（７）の方向へ層（６）を通過して拡散
した時、この現像薬酸化体と反応してイエロー色素の放
出を防止する（これによつてマゼンタの色にごり、即ち
マゼンタにイエローが混じりマゼンタ色相が悪化するこ
とを防止する）ために塗布したものである。従つて感光
シートＡ、Ｂ、Ｃにおける色汚染防止剤を含む層（６）
の能力はDb−Db（感光シートＤ）の値、即ち色にごり度
で判断できる。本発明の化合物を用いた感光シートＡ、
Ｂ、は、比較用の感光シートＣ、Ｄに比べこの色にごり
度の値が著しく小さく、色汚染防止能が高いことが明ら
かである。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料を作製し
た。塗布液は下記の様にして作成した。

（第１層塗布液調整） イエローカプラー（ExY−１）各々19.1gおよび色像安
定剤（Cpd−１）4.4gに酢酸エチル27.2CCおよび高沸点
溶媒（Solv−１）7.7CC（8.0g）を加え溶解し、この溶
液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8CCを
含む10％ゼラチン水溶液185CCに乳化分散させた。この
乳化分散物と乳剤EM7及びEM8とを混合溶解し、以下の組
成になるようゼラチン濃度を調節し第一層塗布液を調整
した。第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同
様の方法で調整した。各層のゼラチン硬化剤としては2,
4−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Cpd−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙（第一層側のポリエチレンに
白色顔料TiO₂）と青味染料を含む。） 第一層（青感層） 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM7） ……0.15 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM8） ……0.15 ゼラチン ……1.86 イエローカプラー（ExY−１） ……0.82 色像安定剤（Cpd−１） ……0.19 溶媒（Solv−１） ……0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン ……0.99 混色防止剤（Cpd−３） ……0.05 第三層（緑感層） 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM9） ……0.12 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM10） ……0.24 ゼラチン ……1.24 マゼンタカプラー（ExM−１） ……0.39 色像安定剤（Cpd−４） ……0.25 色像安定剤（Cpd−５） ……0.12 溶媒（Solv−２） ……0.25 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン ……1.60 紫外線吸収剤（Cpd−6/Cpd−7/Cpd−８＝3/2/6:重量
比） ……0.70 混色防止剤（Cpd−９） ……0.05 溶媒（Solv−３） ……0.42 第五層（赤感層） 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM−11） ……0.07 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM12） ……0.16 ゼラチン ……0.92 シアンカプラー（ExC−１） ……1.46 シアンカプラー（ExC−２） ……1.84 色像安定剤（Cpd−7/Cpd−8/Cpd−10＝3/4/2:重量比）
……0.17 分散用ポリマー（Cpd−11） ……0.14 溶媒（Solv−１） ……0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ……0.54 紫外線吸収剤（Cpd−6/Cpd−8/Cpd−10＝1/5/3:重量
比） ……0.21 溶媒（Solv−４） ……0.08 第七層（保護層） ゼラチン ……1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） ……0.17 流動パラフイン ……0.03 また、この時、イラジエーシヨン防止染料としては、
Cpd−12、Cpd−13を用いた。更に各層には、乳化分散剤
塗布助剤として、アルカノールXC（Dupont社）、アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及
びMagefacx F−120（大日本インキ社製）を用いた。ハ
ロゲン化銀の安定化剤として、Cpd−14、Cpd−15を用い
た。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

なお、粒子径はμｍで表わしている。

Solv−１ ジブチルフタレート Solv−２ トリクレジルホスフエート Solv−３ トリオクチルホスフエート Solv−４ トリノニルホスフエート （試料302〜303の作成） 試料301の第２層の混色防止剤（Cpd−３）を、比較化
合物Ａ、およびＢに等重量置き換えた以外は、試料301
と同様にして試料302および303を作成した。

（試料304〜306の作成） 試料301の第２層の混合防止剤（Cpd−３）を、本発明
の化合物（１）、（６）、および（10）に等重量置き換
えた以外は、試料301と同様にして試料304から試料306
を作成した。

上記試料を青色像様露光後、下記処理工程にて、カラ
ー現像処理を行つた。

各々現像された試料を緑色フイルターを用いてマゼン
タ発色濃度を測定した。イエロー最大発色濃度を与える
露光量でのマゼンタ濃度とイエロー最低発色濃度を与え
る露光量でのマゼンタ濃度との差を求めて、イエロー発
色部のマゼンタへの混色を調べ、結果を第３表にまとめ
た。

処理工程 温 度 時 間 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 30〜35℃ 45秒 リンス−１ 30〜35℃ 20秒 リンス−２ 30〜35℃ 20秒 リンス−３ 30〜35℃ 20秒 リンス−４ 30〜35℃ 30秒 乾 燥 70〜80℃ 60秒 （リンス４→１への３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 800 ml エチレンジアミン−N,N,N,N−テトラメチレンホスホン
酸 1.5g トリエチレンジアミン（1,4ジアザビシクロ（2,2,2）オ
クタン） 5.0g 塩化ナトリウム 1.4g 炭酸カリウム 25.0g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.2g螢光増白剤（UVITEX CRチバガイギ社） 2.0g 水を加えて 1000ml pH（25℃）10.10 漂白定着 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 18g エチレンジアミン四酢酸鉄（ ）アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 3g 臭化アンモニウム 40g氷酢酸 8g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 5.5 リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm以
下） 本発明の化合物は比較例に比べ混色が少ないことが解
る。

実施例４ トリアセテートベース上に、次の第１層から第14層を
重層塗布したカラー写真感光材料（試料401）を作成し
た。

（感光層組成） 以下に成分とg/m²単位で示した塗布量を示す。なお、
ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。

第１層（アンチハレーシヨン層） 黒色コロイド銀 ……0.30 ゼラチン ……2.50 UV−１ ……0.05 UV−２ ……0.10 UV−３ ……0.10 Solv−１ ……0.10 第２層（中間層） ゼラチン ……0.50 第３層（低感度赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（Ag I 4モル％、立方体、平均粒子
サイズ0.3μ、s/r＝0.15） ……0.50 ExS−１ ……1.40×10^-3 ExS−２ ……6.00×10^-5 ゼラチン ……0.80 ExC−１ ……0.20 ExC−２ ……0.10 Solv−２ ……0.10 第４層（中感度赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（Ag I＝2.5モル％、14面体、平均
粒子サイズ0.45μ、s/r＝0.15） ……0.50 ExS−１ ……1.60×10^-3 ExS−２ ……6.00×10^-5 ゼラチン ……1.00 ExC−１ ……0.30 ExC−２ ……0.15 Solv−２ ……0.20 第５層（高感度赤感層） 単分散沃臭化銀乳剤（Ag I＝2.5モル％、14面体、平均
粒子サイズ0.60μ、s/r＝0.15） ……0.30 ExS−１ ……1.60×10^-3 ExS−２ ……6.00×10^-5 ゼラチン ……0.70 ExC−１ ……0.20 ExC−２ ……0.10 Solv−２ ……0.12 第６層（中間層） ゼラチン ……1.0 Cpd−１ ……0.1 Solv−１ ……0.03 Solv−２ ……0.08 Solv−３ ……0.12 Cpd−２ ……0.25 第７層（低感度緑感層） 沃臭化銀乳剤（Ag I＝3.0モル％、正常晶、双晶混合、
平均粒子サイズ0.3μ） ……0.65 ExS−３ ……3.30×10^-3 ExS−４ ……1.50×10^-3 ゼラチン ……1.50 ExM−１ ……0.10 ExM−２ ……0.25 Solv−２ ……0.30 第８層（高感度緑感層） 平板状沃臭化銀乳剤（Ag I＝2.5モル％、直径／厚み比
が５以上の粒子が全粒子の投影面積の50％、粒子の平均
厚み0.15μ） ……0.70 ExS−３ ……1.30×10^-3 ExS−４ ……5.00×10^-4 ゼラチン ……1.00 ExM−３ ……0.25 Cpd−３ ……0.10 Cpd−４ ……0.05 Solv−２ ……0.05 第９層（中間層） ゼラチン ……0.50 第10層（イエローフイルター層） イエローコロイド銀 ……0.10 ゼラチン ……1.00 Cpd−１ ……0.05 Solv−１ ……0.03 Solv−２ ……0.07 Cpd−２ ……0.10 第11層（低感度青感層） 沃臭化銀乳剤（Ag I＝2.5モル％、正常晶、双晶混合、
平均粒子サイズ0.7μ） ……0.55 ExS−５ ……1.00×10^-3 ゼラチン ……0.90 ExY−１ ……0.50 Solv−２ ……0.10 第12層（高感度青感層） 平板状沃臭化銀乳剤（Ag I＝2.5モル％、直径／厚みの
比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の50％、粒子の平
均厚み0.13μ） ……1.00 ExS−５ 1.70×10^-3 ゼラチン ……2.00 ExY−１ ……1.00 Solv−２ ……0.20 第13層（紫外線吸収層） ゼラチン ……1.50 UV−１ ……0.02 UV−２ ……0.04 UV−３ ……0.04 Cpd−５ ……0.30 Solv−１ ……0.30 Cpd−６ ……0.10 第14層（保護層） 微粒子沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒子サイズ0.05
μ） ……0.10 ゼラチン ……2.00 Ｈ−１ ……0.30 Cpd−２ ポリ（エチルアクリレート） Solv−1;ジブチルフタレート Solv−2;トリクレジルホスフエート Solv−3;トリノニルフォスフエート Ｈ−1;1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン （試料402〜403の作成） 試料401の第６層の化合物（Cpd−１）を、比較化合物
Ｂ、およびＣに等重量置き換えた以外は、試料401と同
様にして試料402及び403を作成した。

（試料404〜407の作成） 試料401の第６層の化合物（Cpd−１）を、本発明の化
合物（２）、（８）、（14）、および（21）に等重量置
き換えた以外は、試料401と同様にして試料404から試料
407を作成した。

以上のようにして、作成した試料401を像様露光後、
自動現像機を用いて以下に記載の方法で、第一現像液の
累積補充量が、そのタンク容量の３倍になるまで処理し
た。

その後、上記試料401〜407を赤色像様露光後、下記反
転処理工程にて、カラー現像処理を行つた。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

第二水洗液 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型アニオン
交換樹脂（同じアンバーライトIR−400）を充填した混
床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオ
ン濃度を3mg/以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌ
ール酸ナトリウム20mg/と硫酸ナトリウム1.5g/を添
加した。この液のpHは6.5〜7.5の範囲にある。

各々現像された試料を赤色フイルターを用いてシアン
発色濃度を測定した。シアン最大発色濃度（Ｄ−１）と
シアン最低発色濃度（Ｄ−２）を調べ、結果を第４表に
まとめた。

また、青色フイルターを用いてイエロー最大発色濃度
を緑色フイルターを用いてマゼンタ最大発色濃度を調
べ、結果を第４表にまとめた。

第４表より、本発明を用いた、試料404〜407は、比較
試料に比べシアン最低発色濃度（Ｄ−２）の値が低く、
色汚染防止に有効であること、また、他層の発色への影
響も問題ないことが解る。

実施例５ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料である試料501を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表わした塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料501） 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 ……銀0.18 ゼラチン ……0.40 第２層；中間層 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ……0.18 EX−１ ……0.07 EX−３ ……0.02 EX−12 ……0.002 Ｕ−１ ……0.06 Ｕ−２ ……0.08 Ｕ−３ ……0.10 HBS−１ ……0.10 HBS−２ ……0.02 ゼラチン ……1.04 第３層（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径0.
6μ、粒径に関する変動係数0.15） ……銀0.55 増感色素Ｉ ……6.9×10^-5 増感色素II ……1.8×10^-5 増感色素III ……3.1×10^-4 増感色素IV ……4.0×10^-5 EX−２ ……0.350 HBS−１ ……0.005 EX−10 ……0.020 ゼラチン ……1.2 第４層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀10モル％、平均粒径0.
7μ、平均アスペクト比5.5、平均厚み0.2μ）……銀1.0
増感色素Ｉ ……5.1×10^-5 増感色素II ……1.4×10^-5 増感色素III ……2.3×10^-4 増感色素IV ……3.0×10^-5 EX−２ ……0.400 EX−３ ……0.050 EX−10 ……0.015 ゼラチン ……1.30 第５層（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀16モル％、平均粒径1.1μ）
……銀1.60 増感色素IX ……5.4×10^-5 増感色素II ……1.4×10^-5 増感色素III ……2.4×10^-4 増感色素IV ……3.1×10^-5 EX−３ ……0.240 EX−４ ……0.120 HBS−１ ……0.22 HBS−２ ……0.10 ゼラチン ……1.63 第６層（中間層） EX−５ ……0.040 HBS−１ ……0.020 ゼラチン ……0.80 第７層（第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径0.
6μ、平均アスペクト比6.0、平均厚み0.15）……銀0.40
増感色素Ｖ ……3.0×10^-5 増感色素VI ……1.0×10^-4 増感色素VII ……3.8×10^-4 EX−６ ……0.260 EX−１ ……0.021 EX−７ ……0.030 EX−８ ……0.025 HBS−１ ……0.100 HBS−４ ……0.010 ゼラチン ……0.75 第８層（第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳吸（ヨウ化銀９モル％、平均粒径0.
7μ、粒径に関する変動係数0.18） ……銀0.80 増感色素Ｖ ……2.1×10^-5 増感色素VI ……7.0×10^-5 増感色素VII ……2.6×10^-4 EX−６ ……0.180 EX−８ ……0.010 EX−１ ……0.008 EX−７ ……0.012 HBS−１ ……0.160 HBS−４ ……0.008 ゼラチン ……1.10 第９層（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀12モル％、平均粒径1.0μ）
……銀1.2 増感色素Ｖ ……3.5×10^-5 増感色素VI ……8.0×10^-5 増感色素VII ……3.0×10^-4 EX−６ ……0.065 EX−11 ……0.030 EX−１ ……0.025 HBS−１ ……0.25 HBS−２ ……0.10 ゼラチン ……1.74 第10層（イエローフイルター層） 黄色コロイド銀 ……銀0.05 EX−５ ……0.08 HBS−３ ……0.03 ゼラチン ……0.95 第11層（第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径0.
6μ、平均アスペクト比5.7、平均厚み0.15）……銀0.24 増感色素VIII ……3.5×10^-4 EX−９ ……0.85 EX−８ ……0.12 HBS−１ ……0.28 ゼラチン ……1.28 第12層（第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀10モル％、平均粒径0.
8μ、粒径に関する変動の係数0.16） ……銀0.45 増感色素VIII ……2.1×10^-4 EX−９ ……0.20 EX−10 ……0.015 HBS−１ ……0.03 ゼラチン ……0.46 第13層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀14モル％、平均粒径1.3μ）
……銀0.77 増感色素VIII ……2.2×10^-4 EX−９ ……0.20 HBS−１ ……0.07 ゼラチン ……0.69 第14層（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、平均粒径0.07μ）
……銀0.5 Ｕ−４ ……0.11 Ｕ−５ ……0.17 HBS−１ ……0.90 ゼラチン ……1.00 第15層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子（直径約1.5μｍ）……0.5
4 Ｓ−１ ……0.15 Ｓ−２ ……0.05 ゼラチン ……0.72 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や
界面活性剤を添加した。

HBS−１ トリクレジルフオスフエート HBS−２ ジブチルフタレート HBS−３ ビス（２−エチルエキシル）フタレート （試料502〜504の作成） 試料501の第６層のEX−５を、比較化合物Ａ、Ｂ、お
よびＣに等重量置き換えた以外は、試料501と同様にし
て試料502から試料504を作成した。

（試料505〜508の作成） 試料501の第６層のEX−５を、本発明の重合体
（２）、（４）、（９）、および（22）に等重量置き換
えた以外は、試料501と同様にして試料505から試料508
を作成した。

上記試料を赤色像様露光後、下記処理工程にて、カラ
ー現像処理を行つた。

各々現像された試料を緑色フイルターを用いてマゼン
タ発色濃度を測定した。シアン最大発色濃度を与える露
光量でのマゼンタ濃度とシアン最低発色濃度を与える露
光量でのマゼンタ濃度との差（Ｄ−１）を求めて、シア
ン発色部のマゼンタへの混色を調べ、結果を第５表にま
とめた。

次に、処理液の組成を記す。

（水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型アニオン
交換樹脂（同アンバーライトIR−400）を充填した混床
式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン
濃度を3mg/以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム20mg/と硫酸ナトリウム1.5g/を添加
した。この液のpHは6.5−7.5の範囲にある。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ） ホルマリン（37％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度10） 0.3 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0 pH5.0−8.0 本発明の試料（505〜508）は比較例に比べ混色が少な
い事が解る。

実施例６（試料601〜604の作成） 実施例１の試料101の第５層のCpd−１を、本発明の重
合体（27）、（31）、（35）、および（42）に等重量置
き換えた以外は、試料101と同様にして試料601から試料
614を作成した。

上記試料を赤色像様露光後、実施例１の処理工程に
て、カラー現像処理を行ない実施例１と同様の評価を行
った。その結果を第６表にまとめた。

試料101〜104は実施例１の結果 Ｄ−１の数値が小さい方が、色汚染が少ないことを示
している。従って、本発明の化合物は、色汚染防止性能
に優れていることが解る。また、本発明の化合物は、Ｄ
−２の値が小さくならないことからも、保存性にも優れ
ていることが解る。

実施例７ 実施例２と同様にして感材シートＥおよびＦを作っ
た。

感光シートE:感光シートＡの層（６）の色汚染防止剤と
して本発明の化合物（29）同一重量に置き換えた以外
は、Ａと同一の感光シート。

感光シートF:感光シートＡの層（６）の色汚染防止剤と
して本発明の化合物（37）同一重量に置き換えた以外
は、Ａと同一の感光シート。

更に、実施例２と同様にしてカバーシートを作成し
た。

上記感光シートＥ、Ｆおよび実施例２の感光シート
Ｃ、Ｄをウエッジ露光後、実施例２に記載の処理液を含
む容器及びカバーシートと共に一体化させて、25℃およ
び35℃の条件で押圧部材により処理液を80ミクロンの厚
みに展開して転写色画像を得た。転写画像をカラー濃度
計で測定しDg（緑フイルター濃度）、Db（青フイルター
濃度）の値を得た。Dg＝2.0の時のDbの値を第７表に示
す。

ここで作った感光シートＣ〜Ｆにおいて、色汚染防止
剤を含む層（６）は、緑感性ハロゲン換銀乳剤を含む層
（５）で発生した現像薬酸化体がハロゲン化銀乳剤層
（５）と組み合わさっていないイエロー色素放出レドツ
クス化合物を含む層（７）の方向へ層（６）を通過して
拡散した時、この現像薬酸化体と反応してイエロー色素
の放出を防止する（これによってマゼンタの色にごり、
即ちマゼンタにイエローが混じりマゼンタ色相が悪化す
ることを防止する）ために塗布したものである。従って
感光シートＥ、Ｆにおける色汚染防止剤を含む層（６）
の能力はDb−Db（感光シートＤ）の値、即ち色にごり度
で判断できる。本発明の化合物を用いた感光シートＥ、
Ｆは、比較用感光シートＣ、Ｄに比べこの色にごり度の
値が著しく小さく、色汚染防止能が高いことが明らかで
ある。

実施例８ （試料801〜803の作成） 実施例３の試料301の第２層の混色防止剤（Cpd−３）
を、本発明を化合物（26）、（30）、および（45）に等
重量置き換えた以外は、試料301と同様にして試料801か
ら試料803を作成した。

上記試料を青色像様露光後、実施例３記載の処理工程
にて、カラー現像処理を行い、同様に評価し結果を第８
表にまとめた。

試料301〜303は、実施例３の結果。

本発明の化合物は比較例に比べ混色が少ないことが解
る。

実施例９ （試料901〜914の作成） 実施例４の試料401の第６層の化合物（Cpd−１）を、
本発明の化合物（29）、（33）、（38）、および（41）
に等重量置き換えた以外は、試料401と同様にして試料9
01から試料904を作成した。

実施例４と同様に、ランニングした後、試料401〜407
を赤色像様露光後、実施例４記載の反転処理工程にて、
カラー現像処理を行い同様に評価した。

試料401〜403は実施例４の結果 第９表より、本発明を用いた、試料901〜904は、比較
試料に比べシアン最低発色濃度（Ｄ−２）の値が低く、
色汚染防止に有効であること、また、他層の発色への影
響も問題ないことが解る。

実施例10 （試料1001〜1004の作成） 実施例５の試料501の第６層のXE−５を、本発明の化
合物（28）、（34）、（39）、および（42）に等重量置
き換えた以外は、試料501と同様にして試料1001から試
料1004を作成した。

上記試料を赤色像様露光後、実施例５記載の処理工程
にて、カラー現像処理を行い、同様の評価を行った。

その結果を第10表にまとめた。

試料501〜504は、実施例５の結果。

本発明の試料（1001〜1004）は比較例（501〜504）に
比較して混色が少ないことが解る。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−206833（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−169844（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−4070（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−147157（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）および（II）のそれぞれ
   少なくとも一種を酸またはアルカリ触媒下重縮合して得
   られる下記一般式（Ａ）で表わされる繰返し単位を有す
   る実質的に水不溶性のポリマーを少なくとも一種含有す
   る事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 式中Ｇは、ヒドロキシル基、カルボンアミド基、スルホ
   ンアミド基またはアルカリ加水分解によりヒドロキシル
   基を生成し得る基を表わし、ｎは２以上の整数を表わ
   す。ただし、Ｇはそれぞれ同じであっても異なっても良
   い。またR¹、R²は同じでも異なっていても良く、水素原
   子又は置換基を表わす。 式中R³、R⁴は水素原子、アルキル基、アリール基、アラ
   ルキル基、ヘテロ環基、アシル基、カルボキシル基、ホ
   ルミル基を表わす。ただし、R³、R⁴は同じであっても異
   なっていても良い。