JPH05313323A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH05313323A JP4143669A JP14366992A JPH05313323A JP H05313323 A JPH05313323 A JP H05313323A JP 4143669 A JP4143669 A JP 4143669A JP 14366992 A JP14366992 A JP 14366992A JP H05313323 A JPH05313323 A JP H05313323A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 色素形成速度が大きく、発色濃度が高く、且
つ堅牢な色素を形成するカプラーの存在下で画像形成を
行い、カラー写真感光材料の鮮鋭度向上、高感度化及び
高堅牢化を達成する。 【構成】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体上
の少なくとも1層の親水性コロイド層中に下記一般式の
カプラーを含有する。 一般式: R1OCOCHXCONR2R3 R1 :分岐鎖状もしくは環状のアルキル、アリール、又
はヘテロ環 R2 :水素、アルキル、アリール、又はヘテロ環 R3 :アルキル、アリール、又はヘテロ環 X :芳香族第一級アミン現像薬酸化体と反応した時ア
ニオンとして脱離する基R2 と R3 は互いに連結して環
を形成してもよい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は新規なイエローカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、更に詳しく言えば反応性が高く、その形成色
像の堅牢性が高い新規なイエローカプラーの存在下で画
像形成を行うことにより、特に鮮鋭度向上、高感度化及
び高堅牢化を達成し得るカラー写真感光材料に関する。
【0002】
【従来の技術】カラー写真感光材料においては、該材料
に露光を与えた後、発色現像することにより、酸化され
た芳香族第一級アミン現像薬とカプラーとが反応し画像
が形成される。この方式においては減色法による色再現
法が用いられ、青、緑及び赤を再現する為にはそれぞれ
補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画
像が形成される。各カプラーに要求される基本的性質と
しては単に色素を形成するだけでなく、形成された色素
の分光吸収特性が優れていること、色素形成速度が大き
いこと、発色濃度が高いこと、及び形成された色素の
光、熱、湿気に対する堅牢性が高いこと等の種々の特性
を有することが望まれている。特に感光材料に対する高
感度化、高画質化が求められている昨今においては、色
素形成速度が大きく、発色濃度の高いカプラーの開発が
強く求められている。更にDIRカプラー(芳香族第一
級アミン現像主薬の酸化体と反応したとき、現像抑制剤
を放出するカプラーであり、画質の鮮鋭度及び色再現性
の向上の目的で使用される。)を設計するに際しては、
上記性質は極めて重要な要素となる。イエローカプラー
の場合、色素形成速度を大きくする為のカプラー骨格の
設計としては英国特許1,204,680号、米国特許
4,149,886号、特開昭57−151944号記
載のマロンジアニリド骨格、仏国特許991,453
号、米国特許2,500,487号記載のアルコキシア
セトアニリド骨格等が提案されているが、いずれも色像
堅牢性が悪い為、画像形成用カプラーとしては実用化さ
れていない。しかしながら、後者は前者に比較して形成
色素の色相及び堅牢性共に良好である為、画像形成用カ
プラーとして使用可能なレベルにまで色像堅牢性を高め
る新たな分子設計が期待されていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色素
形成速度が大きく、発色濃度が高く、且つ堅牢な色素を
形成するイエローカプラーの存在下で画像形成を行うこ
とにより、鮮鋭度向上、高感度化及び高堅牢化を達成し
得るカラー写真感光材料を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に設けられた少なくとも1層の親水性コロイド層中に
下記一般式(1)で示されるカプラー化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成された。 一般式(1) R1OCOCHXCONR23 式(1)中、R1 は分岐鎖状もしくは環状のアルキル
基、アリール基またはヘテロ環基を表し、R2 は水素原
子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、
3 はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表
し、Xは上記カプラー化合物が、芳香族第一級アミン現
像主薬酸化体と反応した時離脱し得る基を表し、R2
3 は互いに連結して環を形成してもよい。
【0005】以下に本発明に用いる一般式(1)で表さ
れる化合物について詳しく述べる。一般式(1)におい
て、R1 で表される分岐鎖状もしくは環状のアルキル基
としては、分岐鎖を含めて炭素数3〜30であり、特に
3〜22が好ましく、鎖状又は環状のいずれであっても
よく、分岐鎖の位置は特に指定は無いが、式(1)の酸
素原子に結合している炭素原子上であることが好まし
く、例えばイソプロピル、t−ブチル、t−アミル、シ
クロヘキシル、2−エチルヘキシル、sec−ブチル、
イソブチル、イソアミル、t−オクチル、ネオペンチル
等が挙げられるが、これらは更に置換されていてもよ
い。
【0006】一般式(1)において、R2 及びR3 で表
されるアルキル基としては、炭素数1〜30であり、特
に1〜22が好ましく、直鎖または分岐、鎖状または環
状のいずれであってもよく、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、イソアミル、2−エチルヘキシ
ル、ドデシル、シクロヘキシル等が挙げられるが、これ
らは更に置換されていてもよい。
【0007】一般式(1)において、R1 、R2 及びR
3 で表されるアリール基としては炭素数6〜20であ
り、特に6〜10が好ましく、更に好ましくは6であ
り、例えばフェニル、ナフチル、アントラセニル等が挙
げられるが、これらは更に置換されていてもよい。
【0008】一般式(1)において、R1 、R2 及びR
3 で表されるヘテロ環基としては5〜7員環が好まし
く、ヘテロ原子としては窒素、酸素及び硫黄原子が好ま
しく、炭素数は1〜10が好ましく、例えば2−フリ
ル、2−チエニル、2−ピリジル、2−イミダゾリル、
2−(1,3−オキサゾリル)、5−テトラゾリル、1
−ピペリジニル、5−インドリニル、1,3,4−チア
ジアゾール、ベンゾオキサゾール−2−イル、ベンゾチ
アゾール−2−イル、ベンゾイミダゾール−2−イル、
1,2,4−トリアゾール−5−イル、3−ピラゾリ
ル、2−モルホリル、4−モルホリル、2−キノリル、
2−キナゾリル等が挙げられるが、これらは更に置換さ
れていてもよい。
【0009】一般式(1)において、Xは該カプラー化
合物が芳香族第一級アミン現像主薬酸化体と反応した時
離脱し得る基を表す。Xとして好ましいものはアリール
オキシ基(例えばフェノキシ、ナフトキシ等)、ヘテロ
環オキシ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、カップ
リング位と窒素原子で結合するイミド基(例えば2,4
−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−3−イル、2,
4−ジオキソ−1,3−オキサゾリジン−3−イル、
3,5−ジオキソ−1,2,4−トリアゾリジン−4−
イル、スクシンイミド、フタルイミド、2,4−ジオキ
ソ−1,3−イミダゾリジン−1−イル等)、カップリ
ング位と窒素原子で結合する不飽和含窒素ヘテロ環基
(例えば1−イミダゾリル、1−ピラゾリル、1,2,
4−トリアゾール−1(または4)−イル、1,2,3
−トリアゾール−1−イル、ベンゾトリアゾール−1−
イル、3−ピラゾリン−5−オン−1−イル等)が挙げ
られる。
【0010】これらの離脱基は、非写真性有用基または
写真性有用基もしくはその前駆体(例えば現像抑制剤、
現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、
カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、
現像主薬または電子移動剤)のいずれであってもよい。
Xが写真性有用基を表すとき具体的例としては従来知ら
れているものが有用である。例えば米国特許第4,24
8,962号、同4,409,323号、同4,43
8,193号、同4,421,845号、同4,61
8,571号、同4,652,516号、同4,86
1,701号、同4,782,012号、同4,85
7,440号、同4,847,185号、同4,47
7,563号、同4,438,193号、同4,62
8,024号、同4,618,571号、同4,74
1,994号、ヨーロッパ特許公開第193,389A
号、同348,139A号または同272,573A号
に記載のものが挙げられる。写真性有用基の中で好まし
くは現像抑制剤、電子移動剤、脱銀促進剤(漂白促進
剤)または色素である。
【0011】上記で説明したR1 、R2 、R3 及びXが
アルキル、アリールまたはヘテロ環であるかまたはそれ
らの基を含む場合それらは置換基を有してもよく置換基
の例としては以下の基が挙げられる。ハロゲン原子(例
えばフッソ原子、塩素原子)、アルコキシカルボニル基
(炭素数2〜30、好ましくは2〜20。例えばメトキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシ
ルオキシカルボニル)、アシルアミノ基(炭素数2〜3
0、好ましくは2〜20。例えばアセトアミド、テトラ
デカンアミド、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)ブタンアミド、ベンズアミド)、スルホンアミド基
(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメタン
スルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデカ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド)、カルバ
モイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例え
ばN−ブチルカルバモイル、N,N−ジエチルカルバモ
イル、N−メシルカルバモイル)、スルファモイル基
(炭素数0〜30、好ましくは0〜20。例えばN−ブ
チルスルファモイル、N−ドデシルスルファモイル、N
−ヘキサデシルスルファモイル、N−3−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)ブチルスルファモイル、N,
N−ジエチルスルファモイル)、アルコキシ基(炭素数
1〜30、好ましくは1〜20。例えばメトキシ、ヘキ
サデシルオキシ、イソプロポキシ)、アリールオキシ基
(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。例えばフェノ
キシ、4−メトキシフェノキシ、3−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェノキシ、ナフトキシ)、アリールオキシ
カルボニル基(炭素数7〜21、好ましくは7〜11。
例えばフェノキシカルボニル)、N−アシルスルファモ
イル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜20。例えば
N−プロパノイルスルファモイル、N−テトラデカノイ
ルスルファモイル、N−ベンゾイルスルファモイル)、
スルホニル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。
例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル、ドデカンスルホニル)、アルコキシカル
ボニルアミノ基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0。例えばエトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオ
キシカルボニルアミノ)、シアノ基、ニトロ基、カルボ
キシル基、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基
(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメチル
チオ、ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチ
オ)、ウレイド基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0。例えばN−フェニルウレイド、N−ヘキサデシルウ
レイド)、アリール基(炭素数6〜20、好ましくは6
〜10。例えばフェニル、ナフチル、4−メトキシフェ
ニル)、ヘテロ環基(炭素数1〜20、好ましくは1〜
10。ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を少なくとも一個以上含み3〜12、好ま
しくは5もしくは6員環の、単環もしくは縮合環。例え
ば2−ピリジル、4−ピリジル、4−ピリミジニル、3
−ピラゾリル、1−ピロリル、2,4−ジオキソ−1、
3−イミダゾリジン−1−イル、モルホリノ、インドリ
ル)、アルキル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和。例えばメチ
ル、エチル、イソプロピル、シクロプロピル、t−ペン
チル、t−オクチル、シクロペンチル、t−ブチル、s
−ブチル、ドデシル、2−ヘキシルデシル)、アシル基
(炭素数1〜30、好ましくは2〜20。例えばアセチ
ル、ベンゾイル)、アリールチオ基(炭素数6〜20、
好ましくは6〜10。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ)、スルファモイルアミノ基(炭素数0〜30、好ま
しくは0〜20。例えばN−ブチルスルファモイルアミ
ノ、N−ドデシルスルファモイルアミノ、N−フェニル
スルファモイルアミノ)またはN−スルホニルスルファ
モイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例え
ばN−メシルスルファモイル、N−エタンスルホニルス
ルファモイル、N−ドデカンスルホニルスルファモイ
ル、N−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル)が挙
げられる。上記の置換基はさらに置換基を有してもよ
い。その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げ
られる。
【0012】一般式(1)で示されるカプラーは、X、
1 、R2 およびR3 で示される基において2価または
それ以上の基を介して互いに結合する2量体またはそれ
以上の多量体(例えばテロマーまたはポリマー)を形成
してもよい。この場合、前記の各置換基において示した
炭素原子数範囲の規定外となってもよい。
【0013】次に一般式(1)で示される化合物におい
て好ましい範囲について述べる。R1 は分岐鎖状もしく
は環状のアルキル基またはアリール基が好ましい例であ
る。特に好ましいものはα−位分岐アルキル基またはオ
ルト位に置換基を有するフェニル基である。R2 は水素
原子であるときが好ましい例である。R3 は好ましくは
アリール基であり、特に好ましくはフェニルまたはナフ
チルである時である。フェニル基のとき、さらに好まし
くはオルト位にハロゲン原子またはアルコキシ基を有す
るフェニル基であるときである。Xは好ましくは含窒素
ヘテロ環基である。特に好ましくは5員環状イミド基
(窒素原子でカップリング位と結合する)、1−ピラゾ
リル、1−イミダゾリル、1,2,4−トリアゾリル
(1または4位でカップリング位と結合する)、1−ベ
ンゾトリアゾリル、または1,2,3−トリアゾリルで
ある。一般式(1)で示されるカプラーは、耐拡散型カ
プラーであるときが好ましい例である。耐拡散型とは、
分子が添加された層に不動化するために、十分に分子量
を大きくする基を分子中に有するカプラーのことであ
る。通常、総炭素数8〜30、好ましくは10〜20の
アルキル基または総炭素数4〜20の置換基を有するア
リール基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のい
ずれに置換されていてもよく、また複数個有していても
よい。以下に一般式(1)で示されるカプラーの具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0014】
【化1】
【0015】
【化2】
【0016】
【化3】
【0017】
【化4】
【0018】
【化5】
【0019】
【化6】
【0020】
【化7】
【0021】
【化8】
【0022】
【化9】
【0023】
【化10】
【0024】
【化11】
【0025】
【化12】
【0026】
【化13】
【0027】これらの化合物は一般式(2)もしくは一
般式(3)で表される化合物とXH(但しXは一般式
(1)のXと同じ意味を表す。)を塩基の存在下に反応
させる方法などによって容易に合成できる。 一般式(2) R1OCOCH(Br)CONR23 一般式(3) R1OCOCH(Cl)CONR23 本発明の化合物のうち代表的なものの合成例を次に挙げ
る。他の化合物も以下の例と同様にして合成することが
できる。
【0028】合成例1.例示化合物(1)の合成 下記合成ルートにより合成した。
【0029】
【化14】
【0030】化合物(A−1)20.0g及び化合物
(A−2)8.42gをN,N−ジメチルアセトアミド
100mlに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン11.1gを20分間かけて滴下し、更に1時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、5%炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物(1)16.0gを淡黄色油状物として得た。
【0031】合成例2.例示化合物(4)の合成 下記合成ルートにより合成した。
【0032】
【化15】
【0033】化合物(A−3)25.0g及び化合物
(A−4)8.21gをN,N−ジメチルアセトアミド
150mlに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン9.65gを15分間かけて滴下し、更に1時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、5%炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物(4)21.8gを無色油状物として得た。
【0034】合成例3.例示化合物(9)の合成 下記合成ルートにより合成した。
【0035】
【化16】
【0036】化合物(A−5)20.0g及び化合物
(A−6)16.5gをN,N−ジメチルアセトアミド
100mlに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン9.35gを20分間かけて滴下し、更に1時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、5%炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物(9)19.3gを無色ガラス状固体として得た。
【0037】合成例4.例示化合物(20)の合成 下記合成ルートにより合成した。
【0038】
【化17】
【0039】化合物(A−7)50.0g及び化合物
(A−8)38.1gをN,N−ジメチルアセトアミド
300mlに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン17.6gを30分間かけて滴下し、更に2時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、5%炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物(20)53.3gを淡黄色油状物として得た。
【0040】合成例5.例示化合物(21)の合成 下記合成ルートにより合成した。
【0041】
【化18】
【0042】化合物(A−9)25.0g及び化合物
(A−8)13.7gをN,N−ジメチルアセトアミド
150mlに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン6.33gを15分間かけて滴下し、更に1時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、5%炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物(21)22.5gを無色ガラス状固体として得
た。
【0043】合成例6.例示化合物(27)の合成 下記合成ルートにより合成した。
【0044】
【化19】
【0045】化合物(A−10)30.0g及び化合物
(A−11)22.1gをN,N−ジメチルアセトアミ
ド200mlに混合し、室温で攪拌した。トリエチルア
ミン10.3gを40分間かけて滴下し、更に3時間攪
拌した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水、5%炭酸ナトリウム水溶液、次いで希
塩酸で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を
濾去し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シ
リカゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例
示化合物(27)32.1gを淡黄色ガラス状固体とし
て得た。
【0046】本発明の一般式(1)で表されるイエロー
カプラーは、感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層も
しくはその隣接層に添加することが好ましく、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に添加することが特に好ましい。その
感光材料中への総添加量は、離脱基Xに写真性有用基の
成分が含まれる場合には、0.0001〜0.80g/
2 であり、好ましくは0.0005〜0.50g/m
2 、より好ましくは0.02〜0.30g/m2 であ
る。また、離脱基Xに写真性有用基の成分が含まれない
場合には、その添加量は0.001〜1.20g/
2 、であり、好ましくは0.01〜1.00g/
2 、より好ましくは0.10〜0.80g/m2であ
る。本発明のイエローカプラーは、離脱基Xが写真性有
用基であることが特に好ましい。本発明のイエローカプ
ラーは、後述のように通常のカプラーと同様にして添加
することができる。
【0047】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-1
13438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038
号公報に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62-200350 号、同62-206541 号、同62
-206543 号等に記載されているように支持体より離れた
側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設
置してもよい。具体例として支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)
/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL) /
高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の
順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL
/GH/GL/RL/RHの順等に設置することができる。また
特公昭55-34932号公報に記載されているように、支持体
から最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RLの順に
配列することもできる。また特開昭56-25738号、同62-6
3936号公報に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列するこ
ともできる。また特公昭49-15495号公報に記載されてい
るように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、
中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を
配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光
度の異なる3層から構成される配列が挙げられる。この
ような感光度の異なる3層から構成される場合でも、特
開昭59-202464 号公報に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。また、4層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第4,663,271 号、同4,705,744
号,同4,707,436 号、特開昭62-160448 号、同63-89850
号の公報に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度
分布が異なる重層効果のドナー層(CL) を主感光層に隣
接もしくは近接して配置することが好ましい。上記のよ
うに、それぞれの感光材料の目的に応じて種々の層構成
・配列を選択することができる。
【0048】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%か
ら約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)No.
17643(1978年12月),22〜23頁, “I. 乳剤製造(Emulsi
on preparation and types)”、及び同No.18716 (1979
年11月), 648頁、同No.307105(1989年11月), 863〜865
頁、及びグラフキデ著「写真の物理と化学」,ポールモ
ンテル社刊(P. Glafkides, Chimie et Physique Photo
graphique, Paul Montel, 1967) 、ダフィン著「写真乳
剤化学」, フォーカルプレス社刊(G. F. Duffin, Phot
ographic Emulsion Chemistry (Focal Press, 1966))、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊(V. L. Zelikman et al., Making and Coat
ing Photographic Emulsion, Focal Press, 1964) など
に記載された方法を用いて調製することができる。
【0049】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約3以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Gutoff, Photographic Science
and Engineering)、第14巻 248〜257 頁(1970年);
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア/シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に
好ましい。
【0050】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア/シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6 μmが好ましい。ま
た、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子
でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平
均粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であるこ
とが好ましい。
【0051】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が0〜100 モル%であり、必要に応じて塩化銀お
よび/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)
が0.01〜0.5 μmが好ましく、0.02〜0.2 μmがより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m2 以下が好まし
く、4.5g/m2 以下が最も好ましい。
【0052】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1. 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 27頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク 27頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁
【0053】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-2835
51号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表平
1-502912号に記載された方法で分散された染料または欧
州特許第317,308A号、米国特許第 4,420,555号、特開平
1-259358号に記載の染料を含有させることが好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
No.17643 , VII−C〜G、及び同No.307105, VII−C〜
Gに記載された特許に記載されている。イエローカプラ
ーとしては、本発明の一般式(1)の化合物とともに、
公知のカプラーを併用することもできる。例えば米国特
許第 3,933,501号、同 4,022,620号、同 4,326,024号、
同 4,401,752号、同 4,248,961号、特公昭 58-10739
号、英国特許第 1,425,020号、同 1,476,760号、米国特
許第 3,973,968号、同 4,314,023号、同4,511,649 号、
欧州特許第 249,473A 号、等に記載のものを好ましく併
用できる。
【0054】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同 4,351,897号、欧州特許第73,636
号、米国特許第 3,061,432号、同 3,725,067号、リサー
チ・ディスクロージャーNo.242ー20(1984年6月)、特
開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo.242
30(1984年6月)、特開昭60-43659号、同61-72238号、
同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951 号、米国
特許第 4,500,630号、同 4,540,654号、同 4,556,630
号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好まし
い。シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフト
ール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,052,212号、
同 4,146,396号、同 4,228,233号、同 4,296,200号、同
2,369,929号、同 2,801,171号、同 2,772,162号、同
2,895,826号、同 3,772,002号、同 3,758,308号、同 4,
334,011号、同 4,327,173号、西独特許公開第3,329,729
号、欧州特許第121,365A号、同249,453A号、米国特許
第 3,446,622号、同 4,333,999号、同 4,775,616号、同
4,451,559号、同 4,427,767号、同 4,690,889号、同
4,254,212号、同 4,296,199号、特開昭61-42658号等に
記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、同64
-554号、同64-555号、同64-556号に記載のピラゾロアゾ
ール系カプラーや、米国特許第 4,818,672号に記載のイ
ミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同4,080,211 号、同 4,367,282号、同 4,
409,320号、同 4,576,910号、英国特許2,102,137 号、
欧州特許第341,188A号等に記載されている。
【0055】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公開)第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643の VII−G項、同No.30710
5 の VII−G項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同4,138,258 号、英
国特許第1,146,368 号に記載のものが好ましい。また、
米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。カップ
リングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合物も
また本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出す
るDIRカプラーは、前述のRD No.17643, VII−F項
及び同No.307105, VII−F項に記載された特許、特開昭
57-151944 号、同57-154234 号、同60-184248 号、同63
-37346号、同63-37350号、米国特許第 4,248,962号、同
4,782,012 号に記載されたものが好ましい。RD No.11
449 、同No.24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白
促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間
を短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効
果が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,1
40号、同 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭60-10702
9 号、同60-252340 号、特開平1-44940 号、同1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。
【0056】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427 号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同 4,33
8,393号、同 4,310,618号等に記載の多当量カプラー、
特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載のDI
Rレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出
カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしく
はDIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
173,302A号、同313,308A号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等に記載
のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,181 号
に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
【0057】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が 175℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類(ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス(2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル)フタレート、ビス(2,4-ジ-t- アミルフェニル)
イソフタレート、ビス(1,1-ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安息
香酸エステル類(2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p- ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類(N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類(イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど)、脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2-エチ
ルヘキシル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS)第 2,541,274号および同2,541,230 号などに
記載されている。
【0058】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63-257747 号、同62-272248 号、
および特開平1-80941 号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3- オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル-3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-(4-チアゾリル)ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm以下であることが好ま
しく、23μm以下がより好ましく、18μm以下が更に好
ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨潤速度T
1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度T1/2 は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン(A.Green)らによりフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photogr. S
ci. &Eng.),19卷, 2号,124〜129 頁に記載の型のスエ
ロメーター(膨潤計)を使用することにより、測定で
き、T1/2 は発色現像液で30℃、3分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度T
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 %が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚 に従
って計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する
側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水
性コロイド層(バック層と称す)を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は 150〜
500 %が好ましい。
【0059】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD No.17643 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の 880〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,N- ジエチルアニリン、3-
メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチル
アニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- メタ
ンスルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ
-N- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3
- メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル)アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル)アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル)アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル)アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル)アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル)アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル)アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル)アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル)アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル)アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル)アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル)アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル)-N-(4-ヒドロキシブチル)アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル)ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル)アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル)アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β- ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル
-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル)アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル)ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ2種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ(o- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。
【0060】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは9〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料1平方メートル当たり3リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより500 ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、開口率=[処理液と空気との接触面積 (cm2 )]÷
[ 処理液の容量 (cm3 )]上記の開口率は、0.1 以下で
あることが好ましく、より好ましくは 0.001〜0.05であ
る。このように開口率を低減させる方法としては、処理
槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、
特開平1-82033 号に記載された可動蓋を用いる方法、特
開昭63-216050 号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。発色現像処理の時
間は、通常2〜5分の間で設定されるが、高温高pHと
し、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、
更に処理時間の短縮を図ることもできる。
【0061】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III) の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄(III) 錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄(I
II) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
にアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常 4.0〜8であるが、処理の迅速化の
ためにさらに低いpHで処理することもできる。
【0062】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の公報に記載されてい
る:米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号(1978年7月)などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物;特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体;特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16235号に記載の沃化物塩;西独特許第966,41
0 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化合
物類;特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物;その
他特開昭49-40943号、同49-59644号、同53-94927号、同
54-35727号、同55-26506号、同58-163940 号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858 号、西
独特許第1,290,812 号、特開昭53-95630号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834 号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。漂白液
や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを
防止する目的で有機酸を含有させることが好ましい。特
に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2〜5である
化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ
酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に用いられる
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。ま
た、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着
液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニ
ル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第294,769A号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白
定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボ
ン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。本発明に
おいて、定着液または漂白定着液には、pH調整のために
pKaが 6.0〜9.0 の化合物、好ましくは、イミダゾー
ル、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾール、2-
メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を 0.1〜10モ
ル/リットル添加することが好ましい。
【0063】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭62-183460 号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭62-183461 号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭60-191257
号、同60-191258 号、同60-191259 号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭60
-191257 号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。
【0064】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係はJournal of theSociety of Motion Picture and
Television Engineers 第64巻、P. 248〜253(1955年5
月号)に記載の方法で、求めることができる。前記文献
に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少
し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加によ
り、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に
付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の
処理において、このような問題が解決策として、特開昭
62-288838 号に記載のカルシウムイオン、マグネシウム
イオンを低減させる方法を極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭57-8542 号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(1986年)三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴
剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で
30秒〜5分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材
料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。また、前記水洗
処理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例
として、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用され
る、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げ
ることができる。色素安定化剤としては、ホルマリンや
グルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール
化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド
亜硫酸付加物などを挙げることができる。この安定浴に
も各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。
【0065】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同 3,342,599号、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo.14,850 及び同No.15159に記載のシッフ塩基
型化合物、同No.13924号記載のアルドール化合物、米国
特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-13562
8 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。本
発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて、
発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3- ピラ
ゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭
56-64339号、同57-144547 号および同58-115438 号等に
記載されている。本発明における各種処理液は10℃〜50
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
【0066】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。
【0067】
【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【0068】実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。 (感光層の組成)各層に使用する素材の主なものは下記
のように分類されている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収
剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機
溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬
化剤 ExS:増感色素 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/m2 単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg/m2 単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
【0069】第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.25 ゼラチン 0.90 ExM−1 1.0×10-2 HBS−1 3.0×10-2
【0070】第2層(中間層) ゼラチン 0.80 UV−1 3.0×10-2 UV−2 6.0×10-2 UV−3 7.0×10-2 ExF−1 1.0×10-3 HBS−2 7.0×10-2
【0071】第3層(低感度赤感乳剤層) 乳剤A 銀 0.15 乳剤B 銀 0.20 ゼラチン 1.50 ExS−1 1.0×10-4 ExS−2 3.0×10-4 ExS−3 1.0×10-5 ExC−1 0.11 ExC−3 0.11 ExC−4 3.0×10-2 ExC−7 1.0×10-2 HBS−1 7.0×10-3
【0072】第4層(中感度赤感乳剤層) 乳剤C 銀 0.25 乳剤D 銀 0.35 ゼラチン 1.50 ExS−1 1.0×10-4 ExS−2 3.0×10-4 ExS−3 1.0×10-5 ExC−1 0.16 ExC−2 8.0×10-2 ExC−3 0.17 ExC−7 1.5×10-2 ExY−1 2.0×10-2 ExY−2 1.0×10-2 Cpd−10 1.0×10-4 HBS−1 0.10
【0073】第5層(高感度赤感乳剤層) 乳剤E 銀 0.60 ゼラチン 1.20 ExS−1 1.0×10-4 ExS−2 3.0×10-4 ExS−3 1.0×10-5 ExC−5 7.0×10-2 ExC−6 8.0×10-2 ExC−7 1.5×10-2 HBS−1 0.11 HBS−2 8.0×10-2
【0074】第6層(中間層) ゼラチン 0.50 P−2 0.17 Cpd−1 0.10 Cpd−4 0.17 HBS−1 5.0×10-2
【0075】第7層(低感度緑感乳剤層) 乳剤F 銀 0.10 乳剤G 銀 0.15 ゼラチン 0.50 ExS−4 5.0×10-4 ExS−5 2.0×10-4 ExS−6 0.3×10-4 ExM−1 3.0×10-2 ExM−2 0.20 ExY−1 3.0×10-2 Cpd−11 7.0×10-3 HBS−1 0.20
【0076】第8層(中感度緑感乳剤層) 乳剤H 銀 0.55 ゼラチン 1.00 ExS−4 5.0×10-4 ExS−5 2.0×10-4 ExS−6 3.0×10-5 ExM−1 3.0×10-2 ExM−2 0.25 ExM−3 2.5×10-2 ExY−1 4.0×10-2 Cpd−11 9.0×10-3 HBS−1 0.20
【0077】第9層(高感度緑感乳剤層) 乳剤I 銀 0.45 ゼラチン 0.90 ExS−4 2.0×10-4 ExS−5 2.0×10-4 ExS−6 2.0×10-5 ExS−7 3.0×10-4 ExM−1 2.5×10-2 ExM−4 3.9×10-2 ExM−5 2.6×10-2 ExY−1 1.2×10-2 Cpd−2 1.0×10-2 Cpd−9 2.0×10-4 Cpd−10 2.0×10-4 HBS−1 0.20 HBS−2 5.0×10-2
【0078】第10層(イエローフィルター層) ゼラチン 0.50 黄色コロイド 8.0×10-2 Cpd−1 0.20 HBS−1 0.15
【0079】第11層(低感度青感乳剤層) 乳剤J 銀 0.10 乳剤K 銀 0.20 ゼラチン 1.00 ExS−8 2.0×10-4 ExY−1 9.0×10-2 ExY−3 0.90 Cpd−2 1.0×10-2 HBS−1 0.30
【0080】第12層(高感度青感乳剤層) 乳剤L 銀 0.40 ゼラチン 0.60 ExS−8 1.0×10-4 ExY−3 0.15 Cpd−2 1.0×10-3 HBS−1 4.0×10-2
【0081】
【0082】第14層(第2保護層) ゼラチン 0.40 B−1(直径 1.5μm) 0.10 B−2(直径 1.5μm) 0.10 B−3 2.0×10-2 H−1 0.40
【0083】更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性、及び塗布性をよくするために、下
記のCpd−3、Cpd−5ないしCpd−8、P−
1、P−2、W−1ないしW−3を添加した。上記の他
に、さらにB−4、F−1ないしF−11、鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、及びロジウム塩が適
宜、各層に含有されている。次に本発明に用いた乳剤の
一覧表および化合物の化学構造式または化学名を下に示
した。
【0084】
【表1】
【0085】
【表2】
【0086】表1および表2において、 (1)各乳剤は特開平2-191938号の実施例に従い、二酸
化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還
元増感されている。 (2)各乳剤は特開平3-237450号の実施例に従い、各感
光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの
存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 (3)平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4)平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。
【0087】
【化20】
【0088】
【化21】
【0089】
【化22】
【0090】
【化23】
【0091】
【化24】
【0092】
【化25】
【0093】
【化26】
【0094】
【化27】
【0095】
【化28】
【0096】
【化29】
【0097】
【化30】
【0098】
【化31】
【0099】
【化32】
【0100】
【化33】
【0101】(試料102〜117の作製)試料101
の第12層のExY−3を表3に示したような比較用カ
プラー及び本発明のカプラーに等モルで置き換えて試料
102〜110を作製した。更に、本発明のカプラーは
試料101と相対感度が同じになるようにその添加量を
調整し試料111〜117を作製した。
【0102】これら試料に白色像様露光を与えた後、下
記のカラー現像処理を行い、イエロー濃度測定を行っ
た。相対感度(カブリ+0.3を与える露光量の逆数の
対数で試料101を0とした相対値)を求めた。また、
粒状測定用パターンを露光して現像し、48μm口径で
測定したRMS粒状度を求め、表3に示した。
【0103】
【表3】
【0104】比較試料101〜103と同じカプラーモ
ル塗布量で作製した本発明の試料104〜110は、比
較試料に比べ高感度であること、また相対感度を同じよ
うにして作製した本発明の試料111〜117は、比較
試料に比べ粒状性に優れるかもしくは高感度であること
が、表3よりわかる。
【0105】カラー現像処理は下記のように行った。 (処理方法) 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 38℃ 45ミリリットル 10リットル 漂 白 1分00秒 38℃ 20ミリリットル 4リットル 漂白定着 3分15秒 38℃ 30ミリリットル 8リットル 水洗 (1) 40秒 35℃ (2) から(1) へ 4リットル の向流配管方式 水洗 (2) 1分00秒 35℃ 30ミリリットル 4リットル 安 定 40秒 38℃ 20ミリリットル 4リットル 乾 燥 1分15秒 55℃ 補充量は35mm巾1m長さ当たり
【0106】次に、処理液の組成を記す。 (発色現像液) (単位 g) タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 ヨウ化カリウム 1.5 mg ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 4−〔N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミ ノ〕−2−メチルアニリン硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH 10.05 10.10
【0107】 (漂白液) タンク液、補充液共通(単位 g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005 モル (CH3)2N-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-N(CH3)2・2HCl アンモニア水(27%) 15.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル pH 6.3
【0108】 (漂白定着液) (単位g) タンク液 補充液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 50.0 ― エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 240.0 ml 400.0 ml アンモニア水(27%) 6.0 ml ― 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH 7.2 7.3
【0109】(水洗液) タンク液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3mg/リットル以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/リット
ルと硫酸ナトリウム0.15g/リットルを添加した。
この液のpHは6.5〜7.5の範囲にあった。
【0110】 (安定液) タンク液、補充液共通(単位 g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニル エーテル(平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イル メチル)ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル pH 8.5
【0111】実施例2 試料101の第4層、第7層、第8層、第9層および第
11層のExY−1を比較用カプラーおよび本発明のカ
プラーに等モルで置き換え、試料201〜209を作製
した。これら試料に青色均一露光を与えた後、緑色像様
露光を与え、下記カラー現像処理を行った。マゼンタ濃
度(カブリ+1.0)におけるイエロー濃度から、マゼ
ンタカブリ濃度点におけるイエロー濃度を減じた値を色
濁り度として求めた。また、これら試料に白色像様露光
を与え、下記カラー現像処理を行った。得られた画像
を、50℃、相対湿度70%に63日間保存した場合、
および2万ルックスの螢光灯を乳剤面側から7日間照射
した場合について、初期のイエロー濃度が2.5におけ
る低下濃度(数値が小さい程、濃度の低下が少ないこと
を示す)を求めた。結果を表4に示した。
【0112】
【表4】
【0113】表4より、本発明のカプラーを含有する試
料203〜209は、比較用カプラーを含有する試料1
01、201および202に比べ、色濁り度で表される
色再現性に優れかつイエロー画像の保存性に優れること
が明らかである。
【0114】カラー現像処理は下記のとおり行った。 (処理方法) 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 38℃ 22ミリリットル 20リットル 漂 白 3分00秒 38℃ 25ミリリットル 40リットル 水 洗 30秒 24℃ 1200ミリリットル 20リットル 定 着 3分00秒 38℃ 25ミリリットル 30リットル 水洗 (1) 30秒 24℃ (2) から(1) へ 10リットル の向流配管方式 水洗 (2) 30秒 24℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 38℃ 25ミリリットル 10リットル 乾 燥 4分20秒 55℃ 補充量は35mm巾1m長さ当たり
【0115】次に、処理液の組成を記す。 (発色現像液) (単位 g) タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.3 ヨウ化カリウム 1.5 mg ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 4−〔N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミ ノ〕−2−メチルアニリン硫酸塩 4.5 6.2 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH 10.05 10.15
【0116】 (漂白液) (単位 g) タンク液 補充液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール 0.08 0.09 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水(27%) 6.5 ml 4.0 ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH 6.0 5.7
【0117】 (定着液) (単位 g) タンク液 補充液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 290.0 ml 320.0 ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH 6.7 7.0
【0118】 (安定液) タンク液、補充液共通(単位 g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニル エーテル(平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イル メチル)ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル pH 8.5
【0119】比較用カプラーの構造式を以下に示した。
【0120】
【化34】
【0121】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は色素形成速度が大きく、発色濃度が高い、且つ形成
色素の堅牢性の高い新規なイエローカプラーを含有して
おり、画像の鮮鋭度向上、色再現性向上、高感度化及び
高色像堅牢性を達し得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 御林 慶司 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に設けられた少なくとも1層の
    親水性コロイド層中に下記一般式(1)で示されるカプ
    ラー化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
    ラー写真感光材料。 一般式(1) R1OCOCHXCONR23 式(1)中、R1 は分岐鎖状もしくは環状のアルキル
    基、アリール基またはヘテロ環基を表し、R2 は水素原
    子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、
    3 はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表
    し、Xは上記カプラー化合物が、芳香族第一級アミン現
    像主薬酸化体と反応した時離脱し得る基を表し、R2
    3 は互いに連結して環を形成してもよい。
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