JPH05297540A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 省銀化可能なハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供する。 【構成】 支持体上に少なくとも一層の感光性乳剤層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、含窒
素６員複素環をもつ、特定のシアンカプラーと、３〜５
員の炭化水素環のような環状基を有するアシル基をアセ
トアミド基上に導入したアセトアミド型イエローカプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、さらに詳しくは、新規なシアンカプ
ラーと特定のイエローカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、発色性、鮮鋭性、粒状性などのいわゆるフレッシ
ュ性能のみならず、様々なタフネス（感材の保存性能に
優れていること、写真性能の処理依存性が小さいこと、
画像の堅牢性に優れていること、など）が要求されてい
る。感材の保存性能については、保存期間中のカブリ、
感度の変動の小さいことが望まれている。また、写真性
能の処理依存性については、処理時間の短縮化や処理液
の低補充化の趨勢の中、脱銀性能向上が課題の一つであ
り、このため感光材料中の銀量の削減が望まれている。

【０００３】ところでこれらの感光材料の性能はカプラ
ーに依存する部分も大きい。カラー写真画像を形成する
イエローカプラーとしては、一般に活性メチレン化合
物、特にアシルアセトアニリド型カプラーが知られてお
り（T. H. ジェームス著、「ザ・セオリー・オブ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス」第４版、３５４〜３５
６頁）、中でもピバロイルアセトアニリド型カプラーが
広く用いられている。しかしながら、このカプラーは低
カップリング活性である上、発色現像により生成するイ
エロー色素の分子吸光係数が小さいことから、所定の画
像濃度を得るためには多くのカプラー、多くのハロゲン
化銀を必要とし、結果として処理依存性の増大、鮮鋭性
の劣化などを招くことから改良が望まれていた。

【０００４】一方、カラー写真画像を形成するシアンカ
プラーとしては、一般にフェノール化合物またはナフト
ール化合物が知られている（前掲書３５８〜３６１
頁）。さらに最近では例えば米国特許第４，３３３，９
９９号に記載の２位にウレイド基を有するフェノール型
シアンカプラーが処理時の還元退色防止及びカラー画像
の暗堅牢性改良を目的として広く使用されるようになっ
てきている。しかしながら、これらのシアンカプラーか
ら得られるシアン色素の分子吸光係数は十分に大きいも
のではなく、依然として多くのハロゲン化銀を必要とし
ていた。結果として処理依存性、ことに脱銀性能におい
て不十分なレベルとなり、改良が望まれていた。また、
これらのカプラーを用いた感光材料は保存期間中のカブ
リ変動が大きい問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第一
に省銀化可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することであり、第二に保存期間中の写真性能、特にカ
ブリの変動の小さいハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的は
下記の感光材料により達成された。 （１）支持体上に少なくとも一層の感光性乳剤層を有す
るハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、下記一般式（Ｉ）で表わされるシア
ンカプラーを含有し、かつ下記一般式（Ｙ−１）、（Ｙ
−２）または（Ｙ−３）で表わされるイエローカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 一般式（Ｉ）

【化５】 （式中、Ｒ¹ は水素原子または置換基を、Ｒ² は置換基
を、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応により離脱し得る基を、Ｚ¹ は含窒素６員
複素環を形成するのに必要な非金属原子群をそれぞれ表
わす。ただし、該複素環に少なくとも一つの解離基を有
する。） 一般式（Ｙ−１）

【化６】 一般式（Ｙ−２）

【化７】 一般式（Ｙ−３）

【化８】 （一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−３）において、Ａｒはアリ
ール基を、Ｒ¹ は水素原子を除く置換基を、ＱはＣとと
もに３〜５員の炭化水素環または複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を、Ｘ¹ 及びＸ² はアルキル基、ア
リール基または複素環基を、Ｘは水素原子または発色現
像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱し得る
基を、Ｙはアルキル基、アリール基または複素環基を、
それぞれ表わす。ただし、Ｒ¹ はＱと結合していてもよ
く、Ｘ¹ とＸ² は互いに結合してＮとともに複素環を形
成するのに必要な非金属原子群であってもよい。）本発
明の感光材料は、カラー感光材料を内蔵し、露光機能を
有する感光材料包装ユニット、例えば富士写真フイルム
（株）製の「写るんです−Ｈｉ」に見られる如く、レン
ズ、露光機能、フラッシュ機能を備えた感光材料を内蔵
するユニットに用いることができる。

【０００７】以下に、一般式（Ｉ）について詳しく述べ
る。Ｒ¹ は、水素原子または置換基を表わし、Ｒ² は置
換基を表わす。Ｒ¹ 及びＲ² の置換基としては、アリー
ル基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、ホルミルアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテリルオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテリルチオ基、ヘテロ環
基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルファ
モイル基、スルホニル基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、イミド基、スルフィニル基、ホスホリル
基、カルボキシル基、ホスホノ基、無置換のアミノ基な
どがあげられる。これらのうち、さらに置換基を有する
ことのできる基は上記の置換基で置換されていてもよ
い。

【０００８】Ｒ¹ 及びＲ² の置換基としては、詳しくは
アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェニ
ル、ｍ−アセチルアミノフェニル、ｐ−メトキシフェニ
ル）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば
メチル、トリフルオロメチル、エチル、イソプロピル、
ヘプタフルオロプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、
ｎ−ドデシル）、シアノ基、アシル基（好ましくは炭素
数１〜３０、例えばアセチル、ピバロイル、ベンゾイ
ル、フロイル、２−ピリジルカルボニル）、カルバモイ
ル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルカルバ
モイル、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、
ｎ−オクチルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基
（好ましくは炭素数２〜３０、例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
７〜３０、例えばフェノキシカルボニル、ｐ−メトキシ
フェノキシカルボニル、ｍ−クロロフェノキシカルボニ
ル、ｏ−メトキシフェノキシカルボニル）、ホルミルア
ミノ基、アシルアミノ基｛好ましくは炭素数２〜３０の
アルキルカルボニルアミノ基（例えば、アセチルアミ
ノ、プロピオニルアミノ、シアノアセチルアミノ）、好
ましくは炭素数７〜３０のアリールカルボニルアミノ基
（例えば、ベンゾイルアミノ、ｐ−トルイルアミノ、ペ
ンタフルオロベンゾイルアミノ、ｍ−メトキシベンゾイ
ルアミノ）、好ましくは炭素数４〜３０のヘテリルカル
ボニルアミノ基（例えば、２−ピリジルカルボニルアミ
ノ、３−ピリジルカルボニルアミノ、フロイルアミ
ノ）｝、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭
素数２〜３０、例えばメトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、メトキシエトキシカルボニルア
ミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましく
は炭素数７〜３０、例えばフェノキシカルボニルアミ
ノ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルアミノ、ｐ−メ
チルフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−クロロフェノキ
シカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ましくは
炭素数１〜３０、例えばメタンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、ウ
レイド基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルウ
レイド、ジメチルウレイド、ｐ−シアノフェニルウレイ
ド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜
３０、例えばメチルアミノスルホニルアミノ、エチルア
ミノスルホニルアミノ、アニリノスルホニルアミノ）、
アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば
メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ｎ−ブチルアミノ）、アリールアミノ基（好
ましくは炭素数６〜３０、例えばアニリノ）、アルコキ
シ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメトキシ、エ
トキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエト
キシ、ｎ−ドデシルオキシ）、アリールオキシ基（好ま
しくは炭素数６〜３０、例えばフェノキシ、ｍ−クロロ
フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｏ−メトキシフ
ェノキシ）、ヘテリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜
３０、例えばテトラヒドロピラニルオキシ、３−ピリジ
ルオキシ、２−（１，３−ベンゾイミダゾリル）オキ
シ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、例
えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｔ−ブ
チルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３
０、例えばフェニルチオ）、ヘテリルチオ基（好ましく
は炭素数３〜３０、例えば２−ピリジルチオ、２−
（１，３−ベンゾオキサゾリル）チオ、１−ヘキサデシ
ル−１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ、１−
（３−Ｎ−オクタデシルカルバモイル）フェニル−１，
２，３，４−テトラゾリル−５−チオ）、ヘテロ環基
（好ましくは炭素数３〜３０、例えば２−ベンゾオキサ
ゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベ
ンズイミダゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１
−ピロリル、２−フラニル、２−ピリジル、３−ピリジ
ル）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、スルファモイル基（好ましくは
炭素数０〜３０、例えばメチルスルファモイル、ジメチ
ルスルファモイル）、スルホニル基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル）、アシルオキシ基（好ましく
は炭素数１〜３０、例えばホルミルオキシ、アセチルオ
キシ、ベンゾイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルカルバモイルオ
キシ、ジエチルカルバモイルオキシ）、イミド基（好ま
しくは炭素数４〜３０、例えば、こはく酸イミド、フタ
ルイミド）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えばジエチルアミノスルフィニル）、ホスホリル
基（好ましくは炭素数０〜３０、例えばジメトキシホス
ホリル）、カルボキシル基、ホスホノ基、無置換のアミ
ノ基である。

【０００９】好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少なくとも
一方が、ハメットの置換基定数σ_pの値が０．３５以上
の電子吸引性基であり、さらに好ましくはＲ¹ 、Ｒ² の
うち少なくとも一方がσ_p の値が０．６０以上の電子吸
引性基であり、特に好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少な
くとも一方がシアノ基である。

【００１０】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数について若干説明する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年L. P. Hammett により提
唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認め
られている。ハメット則により求められた置換基定数に
はσ_p 値とσ_m があり、これらの値は多くの一般的な成
書に見出すことができるが、例えば J. A. Dean 編、
「Lange's, Handbook of Chemistry」第１２版、１９７
９年（McGraw-Hill ）や「化学の領域」増刊、１２２
号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。
なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数
σ_p により限定したり、説明したりするが、これは上記
の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限
定されるという意味ではなく、その値が文献未知であっ
てもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に
含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもな
い。

【００１１】σ_p の値が０．３５以上の電子吸引性基と
してはシアノ基（σ_p 値０．６６）、ニトロ基（０．７
８）、カルボキシル基（０．４５）、パーフルオロアル
キル基（例えば、トリフルオロメチル（０．５４）、パ
ーフルオロブチル）、アシル基（例えば、アセチル
（０．５０）、ベンゾイル（０．４３））、ホルミル基
（０．４２）、スルホニル基（例えば、トリフルオロメ
タンスルホニル（０．９２）、メタンスルホニル（０．
７２）、ベンゼンスルホニル（０．７０））、スルフィ
ニル基（例えば、メタンスルフィニル（０．４９））、
カルバモイル基（例えば、カルバモイル（０．３６）、
メチルカルバモイル（０．３６）、フェニルカルバモイ
ル、２−クロロ−フェニルカルバモイル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル（０．４
５）、エトキシカルボニル、ジフェニルメチルカルボニ
ル）、複素環残基（例えば、ピラゾリル（０．３７）、
１−テトラゾリル（０．５０））、アルキルスルホニル
オキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ（０．３
６））、ホスホリル基（例えば、ジメトキシホスホリル
（０．６０）、ジフェニルホスホリル）、スルファモイ
ル基（０．５７）、ペンタクロロフェニル基、ペンタフ
ルオロフェニル基又はスルホニル基置換芳香族基（例え
ば、２，４−ジメタンスルホニルフェニル）などが好ま
しく挙げられる。σ_p の値が０．６０以上の電子吸引基
としては、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基などが好
ましく挙げられる。

【００１２】Ｘは水素原子または発色現像主薬、例えば
芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱しうる基（以下カップリング離脱基と呼
ぶ）を表わす。

【００１３】カップリング離脱基の具体例をあげると、
ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルコ
キシ基（例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエ
チルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（例えば４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、４−カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例
えばアセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイル
オキシ）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニ
ルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ
基（例えばジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブ
チリルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、アルコキ
シカルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキ
シ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキ
シカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオ
キシ）、アルキルチオ基（例えばカルボキシメチルチ
オ）、アリールチオ基（例えば２−ブトキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェニルチオ）、複素環チオ基（例えば
テトラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ
−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルアミノ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例
えばイミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラ
ゾリル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジ
ル）、イミド基（例えばスクシンイミド、ヒダントイニ
ル）、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ）、スルフィ
ニル基（例えば２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
フェニルスルフィニル）、スルホニル基（例えば２−ブ
トキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルスルホニル）
などがあり、これらの基はさらにＲ¹ の置換基として許
容された基で置換されていてもよい。また、炭素原子を
介して結合した離脱基として、アルデヒド類又はケトン
類で四当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラー
がある。本発明の離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤な
ど写真的有用基を含んでいてもよい。

【００１４】Ｚ¹ は含窒素６員複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わし、少なくとも１つの解離基を
有する。該含窒素６員複素環を構成するための４つの２
価の連結基としては、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ
＝、−ＣＨ（Ｒ）−、−ＣＨ＝、−Ｃ（Ｒ）＝、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −などが挙げられる。
（Ｒは置換基を表わし、Ｒ¹ 及びＲ² であげた置換基が
あげられる。）解離基としては、−ＮＨ−、−ＣＨ
（Ｒ）−など酸性プロトンを有するものが挙げられ、好
ましくは水中のｐＫａが３ないし１２の値をもつもので
ある。

【００１５】一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラー
は、好ましくは一般式（II）〜一般式(XIX) として表わ
すことができる。

【００１６】

【化９】

【００１７】

【化１０】

【００１８】

【化１１】

【００１９】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＸは一般式（Ｉ）
におけるものと同義である。Ｒ³ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 及
びＲ⁸ は水素原子または置換基を表わし、Ｒ⁴ は置換基
を表わす。ＥＷＧは、ハメットの置換基定数σ_p の値が
０．３５以上の電子吸引基を表わす。）

【００２０】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ の
置換基の例はＲ¹ 及びＲ² で説明したものと同様であ
る。

【００２１】一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは、Ｒ
¹ 〜Ｒ⁸ の基中に一般式（Ｉ）で表わされるカプラー残
基を有して二量体以上の多量体を形成してもよいし、ま
たＲ¹ 〜Ｒ⁸ の基が高分子鎖を有しており、単重合体も
しくは共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合した
単重合体もしくは共重合体とは一般式（Ｉ）で表わされ
るカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化
合物の単独もしくは共重合体が典型的である。この場
合、一般式（Ｉ）で表わされるカプラー残基を有する発
色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有されていて
もよく、共重合体成分としてアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、マレイン酸エステル類の如き非発色
性のエチレン型モノマーの１種又は１種以上を含む共重
合体であってもよい。

【００２２】次に本発明に用いられるカプラーの代表的
化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。以下に、化合物例に用いられる置換基を番号順
に記載する。

【００２３】

【化１２】

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【化１４】

【００２６】

【化１５】

【００２７】

【化１６】

【００２８】

【化１７】

【００２９】

【化１８】

【００３０】以下に本発明のカプラーの代表的化合物例
を表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】

【表４】

【００３５】

【表５】

【００３６】

【表６】

【００３７】次に本発明の代表的カプラーの合成例を示
す。

【００３８】（合成例１）カプラー(III) −１の合成

【００３９】

【化１９】

【００４０】２−アミノアセトフェノン塩酸塩とマロノ
ニトリルをアルカリ存在下縮合させることにより容易に
得られる２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピロー
ル（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシエチリデンマロン
酸ジエチル２５．３ｇをエタノール３００ｍｌに分散
し、これにナトリウムメチラートの２８％メタノール溶
液２２．０ｍｌを加え、５時間加熱還流した。冷却後、
酢酸エチルを加え、水洗した後、有機溶媒を濃縮し、析
出した結晶をろ取し、化合物ｂを１１．６ｇ得た。次い
で、これにファインオキソコール１６００ ５０ｍｌ、
チタニウムイソプロポキシド（Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｐｒ）
₄ ）２．０ｇを加え、油浴温度１３０−１４０℃にて６
時間加熱した。冷却後、シリカゲルクロマトグラフィー
（ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）にて精製し、カプラ
ー(III) −１ １４．７ｇを淡黄色の油状物として得
た。

【００４１】（合成例２）カプラー(III) −３の合成

【００４２】

【化２０】

【００４３】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシメチレンマロ
ン酸ジエチル２４．０ｇをエタノール４００ｍｌに分散
し、これにナトリウムメチラートの２８％メタノール溶
液２２．０ｍｌを加え、１時間加熱還流した。冷却後、
析出している結晶をろ取し、化合物ｃを２８．０ｇ得
た。次いで、これにファインオキソコール１６００ １
５０ｍｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｐｒ）₄ ４．０ｇを加え、油
浴温度１３０−１４０℃にて２時間加熱した。冷却後、
シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、カプラー(I
II) −３ ３６．２ｇを得た。

【００４４】（合成例３）カプラー（II）−１の合成

【００４５】

【化２１】

【００４６】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとｐ−オクタデシルオキ
シベンゾイル酢酸エチル４６．０ｇを酢酸３００ｍｌに
分散し、８時間加熱還流した。冷却後、酢酸エチル１リ
ットル、水１リットルを加え、析出した結晶をろ取し、
カプラー（II）−１ ２９．０ｇを得た。他の化合物に
ついても同様な方法で合成することができる。

【００４７】以下に一般式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）また
は（Ｙ−３）で表わされるイエローカプラーについて詳
述する。一般式（Ｙ−１）において、Ａｒは炭素原子数
（以下Ｃ数という）６〜３０のアリール基を表わし、縮
合環（例えば１−ナフチル、２−ナフチル、８−キノリ
ル、１−オキサインダン−７−イル）であっても置換さ
れていてもよい。置換基の例として、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、カルボ
ンアミド基及びスルホンアミド基があり、好ましい置換
基の例として塩素原子、低級アルキル基（メチル、エチ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、アルコキシ基（メト
キシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ヘ
キサデシルオキシ）及びカルボンアミド基（アセトアミ
ド、ベンズアミド）がある。一般式（Ｙ−１）において
Ｒ¹ は水素原子を除く一価の置換基を、ＱはＣとともに
３〜５員の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、
Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜５員の
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。こ
こでＲ¹ はＱと結合してビシクロ環以上のポリシクロ環
を形成していてもよい。Ｒ¹ は好ましくはハロゲン原
子、シアノ基、またはいずれも置換されていてもよい総
炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０の一価の基（例えば
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基）または、
Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばアリール基、アリール
オキシ基、アリールチオ基）であってその置換基として
は例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニ
トロ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、アシル基がある。Ｒ¹ は特に好ましくはアルキル基
（例えばメチル、エチル、イソブチル、ｎ−オクチル、
ベンジル、ヘキサデシル、フェノキシメチル）である。

【００４８】Ｑは好ましくはＣとともに３〜５員のいず
れも置換されていてもよいＣ数３〜３０の炭化水素環又
は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ
原子を環内に含むＣ数２〜３０の複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。また、ＱがＣとともに作
る環は環内に不飽和結合を含んでいてもよい。ＱがＣと
ともに作る環の例としてシクロプロパン環、シクロブタ
ン環、シクロペンタン環、シクロプロペン環、シクロブ
テン環、シクロペンテン環、オキセタン環、オキソラン
環、１，３−ジオキソラン環、チエタン環、チオラン
環、ピロリジン環がある。置換基の例としてハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、アシル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基
がある。ＱはＲ¹ と結合することにより、Ｑの結合する
Ｃとともにビシクロアルキル基以上のポリシクロアルキ
ル基を形成してもよい。このような基の例として、ビシ
クロ［２，１，０］ペンタン−１−イル基、ビシクロ
［２，２，０］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ［３，
１，０］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ［３，２，
０］ヘプタン−１−イル基、ビシクロ［３，３，０］オ
クタン−１−イル基、ビシクロ［４，１，０］ヘプタン
−１−イル基、ビシクロ［４，２，０］オクタン−１−
イル基、ビシクロ［４，３，０］ノナン−１−イル基、
ビシクロ［５，１，０］オクタン−１−イル基、ビシク
ロ［５，２，０］ノナン−１−イル基、ビシクロ［１，
１，１］ペンタン−１−イル基、ビシクロ［２，１，
１］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ［２，２，１］ヘ
プタン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン
−１−イル基、トリシクロ［３，１，１，０^3,6 ］ヘプ
タン−６−イル基、トリシクロ［３，３，０，０^3,7 ］
オクタン−１−イル基及びトリシクロ［３，３，１，０
^3,7 ］ノナン−３−イル基があり、これらの基は置換さ
れていてもよい。ここで、置換基の例として前記Ｑの説
明において挙げた置換基があり、置換位置はα位（結合
するカルボニル基についてβ位）を除く位置が好まし
い。Ｑが結合するＣとともに形成する環は３または４員
環が好ましく、３員環がさらに好ましい。Ｑが結合する
Ｃとともに形成する環は炭化水素環が好ましい。ＱとＲ
¹ が結合するＣとともに形成するアルキル基のうち、１
−アルキルシクロプロパン−１−イル、ビシクロ［２，
１，０］ペンタン−１−イル基、ビシクロ［３，１，
０］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ［４，１，０］ヘ
プタン−１−イル基、ビシクロ［２，２，０］ヘキサン
−１−イル基、ビシクロ［１，１，１］ペンタン−１−
イル基、ビシクロ［２，１，１］ヘキサン−１−イル基
及びトリシクロ［３，１，１，０^3,6 ］ヘプタン−６−
イル基が本発明において特に好ましい。

【００４９】一般式（Ｙ−３）において、Ｘ¹ 及びＸ²
がアルキル基を表わすとき、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換
または無置換のアルキル基である。アルキル基の例とし
てはメチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロプロピ
ル、アリル、ｔ−オクチル、ｉ−ブチル、ドデシル、２
−ヘキシルデシルが挙げられる。Ｘ¹ 及びＸ² が複素環
基を表わすとき炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０
の、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含み、３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、飽和もしくは不飽和、置換も
しくは無置換の、単環もしくは縮合環の複素環基であ
る。複素環基の例としては、３−ピロリジニル、１，
２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、４−
ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、２，４
−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イルまたは
ピラニルなどが挙げられる。Ｘ¹ 及びＸ² がアリール基
を表わすとき、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０
の、置換もしくは無置換のアリール基を表わす。アリー
ル基の例としてはフェニル、ナフチルが代表的である。
Ｘ¹ とＸ² が互いに結合し、Ｎとともに複素環基を形成
するとき、複素環基は、炭素数１〜２０、好ましくは１
〜１５の、ヘテロ原子として窒素原子以外に、例えば酸
素原子または硫黄原子を含んでもよく、３〜１２員環、
好ましくは５もしくは６員環の、置換もしくは無置換
の、飽和もしくは不飽和の、単環もしくは縮合環の複素
環基である。この複素環基の例としては、ピロリジノ、
ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニル、１−イン
ドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−１
−イル、１−イミダゾリジニル、１−ピラゾリル、１−
ピロリニル、１−ピラゾリジニル、２，３−ジヒドロ−
１−インダゾリル、２−イソインドリニル、１−インド
リル、１−ピロリル、４−チアジン−ｓ，ｓ−ジオキソ
−４−イルまたはベンズオキサジン−４−イルが挙げら
れる。

【００５０】Ｘ¹ 及びＸ² は置換されていてもよく、置
換基の例としてハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、アリールオ
キシ基、カルボンアミド基及びスルホンアミド基があ
る。Ｘ¹ （Ｘ² ）Ｎ−で表わされる基のうち、Ｘ¹ とＸ
² が互いに結合した基が好ましく、さらに１−インドリ
ニル基が好ましい。一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−３）にお
いて、Ｙは好ましくはアリール基であり、さらに好まし
くは一般式（Ｙ−４）で表わされる基である。 一般式（Ｙ−４）

【００５１】

【化２２】

【００５２】一般式（Ｙ−４）において、Ｒ² は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基またはアミノ基を、Ｒ₃ はベンゼン環上に置
換可能な基を、ｋは０〜４の整数を、それぞれ表わす。
ただし、ｋが複数のとき、複数のＲ³ は同じでも異なっ
ていてもよい。一般式（Ｙ−４）においてＲ² は好まし
くはハロゲン原子、いずれも置換されていてもよい、Ｃ
数１〜３０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオ
キシ基、Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０
のアミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基がある。

【００５３】一般式（Ｙ−４）において、Ｒ³ は好まし
くはハロゲン原子、いずれも置換されてもよい、Ｃ数１
〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数
１〜３０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカ
ルボニル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル
基、Ｃ数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０の
スルホンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ
数０〜３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキ
ルスルホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル
基、Ｃ数１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルフ
ァモイルアミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニ
ルアミノ基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０の
アシル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ
基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わ
し、その置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、
ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキ
シ基がある。

【００５４】一般式（Ｙ−４）において、ｋは好ましく
は１または２の整数を表わし、Ｒ³の置換位置はアシル
アセトアミド基についてメタ位またはパラ位が好まし
い。一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−３）において、Ｘは好ま
しくは窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環
基またはアリールオキシ基を表わす。Ｘが複素環基を表
わすとき、Ｘは好ましくはいずれも置換されてもよい、
イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、オキサ
ゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、１，２，４−
トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル基、スクシ
ンイミド基、１−ピラゾリル基または１−イミダゾリル
基から選ばれる基である。Ｘがアリールオキシ基を表わ
すとき、少なくとも一個の電子吸引性置換基（例えばハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル
基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基）で置換されたアリールオキシ基が好ま
しい。Ｘは特に好ましくは前記の５員の複素環基であ
る。

【００５５】一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−３）で表わされ
るカプラーは、その置換基Ａｒ、Ｒ¹ 、Ｘ¹ 、Ｘ² Ｙ、
ＱまたはＸにおいて、結合または２価以上の基を介して
互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体を形成し
てもよい。この場合、前記の各置換基において示した炭
素原子数範囲の規定外となってもよい。一般式（Ｙ−
１）〜（Ｙ−３）で表わされるイエローカプラーのう
ち、一般式（Ｙ−２）及び（Ｙ−３）で表わされるイエ
ローカプラーは、生成するイエロー色素の分子吸光係数
が大きく、省銀化に有利であり、かつ色画像の堅牢性に
優れることから、本発明において好ましく用いられる。
また、一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーから得
られるシアン画像における青色光域、緑色光域の不要吸
収は小さく、一方、一般式（Ｙ−２）及び（Ｙ−３）で
表わされるイエローカプラーから得られるイエロー画像
における緑色光域の不要吸収も小さい。従ってこれらの
カプラーの組み合わせは高い色純度及び好ましい色再現
性を実現する。

【００５６】以下に一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−３）で表
わされるイエローカプラーの具体例を示す。

【００５７】

【化２３】

【００５８】

【化２４】

【００５９】

【化２５】

【００６０】

【化２６】

【００６１】

【化２７】

【００６２】

【化２８】

【００６３】

【化２９】

【００６４】

【化３０】

【００６５】

【化３１】

【００６６】一般式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）または（Ｙ
−３）で表わされるイエローカプラーは従来公知の合成
方法、またはこれに準じた合成方法によって合成するこ
とができる。

【００６７】合成例１ 例示カプラー（Ｙ−２−１）の
合成 合成スキーム

【００６８】

【化３２】

【００６９】Gotkis, D. etal, J. Am. Chem. Soc., 19
34, 56, 2710に記載の方法により合成された１−メチル
シクロプロパンカルボン酸２５ｇ、塩化メチレン１００
ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ ｍｌの混合物
中に３８．１ｇのオキザリルクロライドを室温にて３０
分かけて滴下した。滴下後室温にて２時間反応しアスピ
レータ減圧下塩化メチレン、過剰のオキザリルクロライ
ドを除去することにより１−メチルシクロプロパンカル
ボニルクロライドの油状物を得た。マグネシウム６ｇ、
四塩化炭素２ｍｌの混合物中にメタノール１００ｍｌを
室温にて３０分間かけて滴下しその後時間加熱還流した
のち３−オキソブタン酸エチル３２．６ｇを加熱還流下
３０分間かけて滴下する。滴下後さらに２時間加熱還流
しメタノールをアスピレータ減圧下完全に留去する。テ
トラヒドロフラン１００ｍｌを反応物に加えて分散し、
室温にて先に得た１−メチルシクロプロパンカルボニル
クロライドを滴下する。３０分間反応後反応液を酢酸エ
チル３００ｍｌ、希硫酸水で抽出、水洗後有機層を無水
硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去して２−（１−
メチルシクロプロパンカルボニル）−３−オキソブタン
酸エチル（ａ）の油状物５５．３ｇ得た。

【００７０】水冷下２，４−ジクロロ安息香酸２０２ｇ
を硫酸５００ｍｌに溶解し、水冷下発煙硝酸７０ｇを６
０分間で滴下した。さらに３０分撹拌した後、反応液を
２ｋｇの氷に加え撹拌した。析出した結晶をろ過し、水
洗、乾燥することにより、２，４−ジクロロ−５−ニト
ロ安息香酸を２４２ｇ得た。２，４−ジクロロ−５−ニ
トロ安息香酸２４２ｇ、テトラデカノール２２０ｇ、ｐ
−トルエンスルホン酸５ｇ及びトルエン５００ｍｌの混
合物を、ウォーターセパレータにて水を留去しながら、
８時間加熱還流した。エバポレータにてトルエンを留去
後、メタノール１リットルを加え晶析した。析出した結
晶をろ過し、メタノール洗浄後乾燥することにより、
２，４−ジクロロ−５−ニトロ安息香酸テトラデシルの
結晶を４１０ｇ得た。

【００７１】塩化アンモニウム１０ｇ、水２４０ｍｌ及
びイソプロパノール２．４リットルの混合物を加熱撹拌
下鉄粉３９０ｇを加え、さらに３０分間加熱還流した。
２，４−ジクロロ−５−ニトロ安息香酸テトラデシル４
１０ｇを３０分間で加え、さらに１．５時間加熱還流し
た。反応液をろ過後、ろ液を減圧下濃縮し、メタノール
１．５リットルを加えて晶析した。析出した結晶をろ
過、乾燥することにより、５−アミノ−２，４−ジクロ
ロ安息香酸テトラデシル（ｂ）の結晶を２９６ｇ得た。
化合物（ａ）４０．３ｇと化合物（ｂ）５１．３ｇの混
合物をアスピレータで減圧化、１４０℃で２時間撹拌し
た。過剰の化合物（ａ）を真空ポンプで減圧化留去し、
８０℃に冷却後メタノール１．５リットルを加えて晶析
した。析出した結晶をろ過、乾燥することにより、化合
物（ｃ）の結晶を５５ｇ得た。化合物（ｃ）４９．９ｇ
を塩化メチレン２００ｍｌに溶解し、氷冷下塩化スルフ
リル１３．６ｇを滴下した。３０分間撹拌後反応液を水
洗し、分液し、塩化カルシウムを加えて乾燥した。塩化
メチレン溶液を減圧化濃縮し、室温で撹拌下５−エトキ
シ−１−ベンジルイミダゾリジン−２，４−ジオン５９
ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌを加え
た。トリエチルアミン３５．３ｇを１時間で滴下し、さ
らに５時間撹拌した。反応液に酢酸エチル３００ｍｌを
加え、水洗、５％水酸化ナトリウム水溶液による洗浄、
水洗を順次行い分液し乾燥した。酢酸エチル溶液を減圧
下濃縮し、メタノール６００ｍｌを加えて晶析した。析
出した結晶をろ過、メタノール洗浄、ついで乾燥するこ
とにより、例示カプラー（Ｙ−２−１）の結晶を６２．
２ｇ得た。本化合物の融点は６７〜６９℃であり、構造
は元素分析 ¹Ｈ ＮＭＲスペクトル及びマススペクトル
により確認した。

【００７２】合成例２ 例示カプラー（Ｙ−３−１）の
合成 合成スキーム

【００７３】

【化３３】

【００７４】Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌ
及びアセトニトリル１００ｍｌの混合溶媒に（ｄ）の
３．５ｇ、（ｅ）の１３ｇを溶解した。この溶液に、室
温にてＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド６ｇ
を溶解したアセトニトリル溶液４０ｍｌを滴下した。２
時間反応後、析出したＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシル尿素
をろ別した。ろ液を水５００ｍｌに添加し、酢酸エチル
５００ｍｌで抽出した。分液ロートに移し水で洗浄した
後油層を分離した。溶媒を減圧で留去し残渣にヘキサン
を加え結晶化させた。１６．１ｇの（ｆ）を得た。
（ｆ）の１６ｇをジクロロメタン１５０ｍｌに混合し
た。臭素４．８ｇを含むジクロロメタン１０ｍｌの溶液
を氷冷下（５℃〜１０℃）滴下した。１０分間反応させ
た後分液ロートに移し水洗浄した。油層（（ｇ）を含
む）をとり、この溶液を次工程で用いた。（ｈ）の８．
２ｇおよびトリエチルアミン８．８ｍｌをＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド１６０ｍｌに加えた。この溶液に前記
で得た４のジクロロメタン溶液を室温にて滴下した。１
時間反応後酢酸エチル５００ｍｌを加え分液ロートに移
し水洗浄した。希塩酸で中和後再び水洗浄した。油層を
分離し溶媒を減圧で留去した。残渣をカラムクロマトグ
ラフィーにより分離・精製した。充てん剤としてシリカ
ゲル、溶離液として酢酸エチル／ヘキサン（１／１）を
用いた。目的とする化合物を含むフラクションを集め溶
媒を減圧で留去することによりワックス状の例示カプラ
ー（Ｙ−３−１）の１６．３ｇを得た。本化合物の構造
は元素分析、¹Ｈ ＮＭＲスペクトル及びＭＡＳＳスペ
クトルにより確認した。

【００７５】一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラー
は、感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはそ
の隣接層に添加することが好ましく、感光性ハロゲン化
銀乳剤層に添加することが特に好ましい。カプラーの感
光材料への添加量は０．０００１〜２．０ｇ／ｍ² であ
り、好ましくは０．０１〜１．００ｇ／ｍ² である。一
般式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）または（Ｙ−３）で表わさ
れるイエローカプラーは、感光材料中の感光性ハロゲン
化銀乳剤層もしくはその隣接層に添加することが好まし
く、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加することが特に好
ましい。カプラーの感光材料への添加量は、０．０００
１〜２．０ｇ／ｍ² が一般的である。離脱基Ｘが写真有
用基成分（例えば現像抑制剤、現像促進剤、カブラセ
剤、漂白促進剤など）を含む場合、添加量は好ましくは
０．０００５〜０．５０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．
０１〜０．３０ｇ／ｍ² であり、離脱基Ｘが写真性有用
基成分を含まない場合、添加量は好ましくは０．００１
〜１．５ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．０１〜１．０ｇ
／ｍ² である。一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラ
ー及び一般式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）または（Ｙ−３）
で表わされるイエローカプラーは、それぞれ単一の種類
のカプラーを用いても２種以上混合して用いてもよい。
また、一般式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）または（Ｙ−３）
で表わされるイエローカプラーの任意の組み合わせを選
んで用いることもできる。一般式（Ｉ）で表わされるシ
アンカプラーは主として赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に
添加することが好ましく、一般式（Ｙ−１）、（Ｙ−
２）または（Ｙ−３）で表わされるイエローカプラーは
主として青感性ハロゲン化銀乳剤層に添加することが好
ましい。一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーと一
般式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）または（Ｙ−３）で表わさ
れるイエローカプラーは発色画像の色味の調節、層間効
果の調節、発色画像の堅牢化などの目的で同一層に添加
することもできる。

【００７６】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層及び非感光性層の層数及び層順に特に制限はない。
典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写
真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、及び
赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、
多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般
に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、または同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間及び最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載
されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていて
もよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいて
もよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀
乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英
国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳
剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることが
できる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くな
るように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層
の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特
開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、
同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に
記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、または
ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置する
ことができる。また特公昭５５−３４９３２号公報に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもで
きる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９
３６号明細書に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に
配列することもできる。また特公昭４９−１５４９５号
公報に記載されているように上層を最も感光度の高いハ
ロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロ
ゲン化銀乳剤層、下層を中層よりもさらに感光度の低い
ハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度
が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配
列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構
成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書
に記載されているように、同一感色性層中において支持
体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感
度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、高感度乳剤
層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤
層／中感度乳剤層／高感度乳剤層などの順に配置されて
いてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如く配
列を変えてよい。色再現性を改良するために、米国特許
第４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、
同第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、Ｇ
Ｌ、ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。上記のように、それぞれの
感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択する
ことができる。

【００７７】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍ
に至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写
真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎo.１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３
頁、 "Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）" 、及び同Ｎo.１８７１６（１９７９年１１月）、
６４８頁、同Ｎo.３０７１０５（１９８９年１１月）、
８６３〜８６５頁、及びグラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, Paul Montel, 1967 ）、ダフ
ィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.
F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry(Focal P
ress, 1966)）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and CoatingPhotographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【００７８】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペ
クト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff,
Photographic Science and Engineering）、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第
２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。結晶構造は一様なものでも、内部
と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、
層状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接
合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていて
もよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化
銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結
晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像
を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に
形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を
有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であること
が必要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４
７４０号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよい。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方
法は、特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。
この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ま
しい。

【００７９】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ
ャーＮo.１７６４３、同Ｎo.１８７１６及び同Ｎo.３０
７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表に
まとめた。本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀
乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒
子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類
以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができ
る。米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２
６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒
子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感
光性ハロゲン化銀乳剤層及び／または実質的に非感光性
の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子内部ま
たは表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料
の未露光部及び露光部を問わず、一様に（非像様に）現
像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調製法
は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９−２
１４８５２号に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異
なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または
表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることが
できる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子
サイズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとして
は０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍ
が好ましい。また、粒子形状については特に限定はな
く、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよい
が、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少
なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を
有するもの）であることが好ましい。

【００８０】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀
及び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハ
ロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均
値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜
０．２μｍがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通
常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。こ
の場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、化学的に増感され
る必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、こ
れを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾ
ール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もし
くはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の
安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロ
ゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させ
ることができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、好ま
しくは６．５ｇ／ｍ² 以下であり、より好ましくは６．
０ｇ／ｍ² 以下である。

【００８１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜 868頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 4 増白剤 24頁 647頁右欄 868頁 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜 870頁 安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜 650頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄 872頁 〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜 875頁 10 バインダー 26頁 651頁左欄 873〜 874頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜 876頁 表面活性剤 13 スタチック防 27頁 650頁右欄 876〜 877頁 止剤 14 マット剤 878〜 879頁

【００８２】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国
特許第４，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２
号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５
１号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号
に記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関
係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤または
それらの前駆体を放出する化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４
７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法
で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国
特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８
号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明に
は種々のカラーカプラーを使用することができ、その具
体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮo.１７６
４３、 VII−Ｃ〜Ｇ、及び同Ｎo.３０７１０５、VII −
Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。本発明にお
いて前記一般式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）または（Ｙ−
３）で表わされるイエローカプラーと併用しうるイエロ
ーカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３３，５
０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，
０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４
８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第
１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米
国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２
３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，
４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

【００８３】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、本発明
のポリマーカプラーをはじめとして、米国特許第４，３
１０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許
第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、
同第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮo.２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮo.２４
２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０，６５４
号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。また前記一
般式（Ｉ）のシアンカプラーと併用しうるシアンカプラ
ーとしては、フェノール系及びナフトール系カプラーが
挙げられ、米国特許第４，０５２，２１２号、同第４，
１４６，３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第
４，２９６，２００号、同第２，３６９，９２９号、同
第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、
同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２，００２
号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４，０１
１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，
３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同
第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２
号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７５，６１
６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７
６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２５４，
２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭
６４−５５３号、同６４−５５４号、同６４−５５５
号、同６４−５５６号に記載のピラゾロアゾール系カプ
ラーや、米国特許第４，８１８，６７２号に記載のイミ
ダゾール系カプラーも使用することができる。ポリマー
化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第３，
４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、同第４，
３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０号、同第
４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１３７
号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号等に記載されてい
る。

【００８４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西
独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが
好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラー
ド・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮo.１
７６４３の VII−Ｇ項、同Ｎo.３０７１０５の VII−Ｇ
項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３
９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合物もま
た本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出する
ＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、 VII−Ｆ項
及び同Ｎo.３０７１０５、VII −Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、同６３−３７３５０号、米国特許第４，２４８，９
６２号、同４，７８２，０１２号に記載されたものが好
ましい。ＲＤＮo.１１４４９、同２４２４１、特開昭６
１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
は、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに有効
であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる
感光材料に添加する場合に、その効果が大である。現像
時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプ
ラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同第
２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、
同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。ま
た、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３４
０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号に
記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶ
らせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化
合物も好ましい。

【００８５】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【００８６】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキ
シルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類
（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類
（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類
（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニ
リン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフ
ィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラテック
ス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願
（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号及び同第２，５４
１，２３０号などに記載されている。

【００８７】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、及び特開平１−８０９４１号に記載の
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル
ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロ
ル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタ
ノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等
の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。本発明は種々のカラー感光材料に適用することがで
きる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、ス
ライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラ
ーペーパー、カラーポジフィルム及びカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。本発明に使
用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎo.１
７６４３の２８頁、同Ｎo.１８７１６の６４７頁右欄か
ら６４８頁左欄、及び同Ｎo.３０７１０５の８９７頁に
記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有する
側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下で
あることが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１
８μｍ以下がさらに好ましく、１６μｍ以下が特に好ま
しい。また、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好まし
く、２０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿
度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨
潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従
って測定することができる。例えば、エー・グリーン
（A. Green）らによりフォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Photogr. Sci., Eng.
），１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽
和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。膜膨
潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤
を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えること
によって調整することができる。また、膨潤率は１５０
〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件
下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）
／膜厚 に従って計算できる。本発明の感光材料は、乳
剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜
２０μｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を設け
ることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収
剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止
剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、
表面活性剤等を含有させることが好ましい。このバック
層の膨潤率は１５０〜５００％が好ましい。

【００８８】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎo.１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎo.１８
７１６の６５１左欄〜右欄、及び同Ｎo.３０７１０５の
８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。本発明の感光材料の現像処理に
用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系
発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。
この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物
も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好
ましく使用され、その代表例としては３−メチル−４−
アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−
ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−エ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）ア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３
−プロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−
Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル
−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ
−３−エチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２
−メチルプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ，Ｎ−ビス（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシ
ペンチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
（５−ヒドロキシペンチル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブ
チル）アニリン、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミ
ノ−３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペン
チル）アニリン、４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など挙げられ
る。これらの中で、特に３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれ
らの塩酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩
が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用
することもできる。発色現像液はアルカリ金属の炭酸
塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩
化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、
ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような
現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，
Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【００８９】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル
当たり３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン
濃度を低減させておくことにより５００ｍｌ以下にする
こともできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気
との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気
酸化を防止することが好ましい。処理槽での写真処理液
と空気との接触面積は、以下に定義する開口率で表わす
ことができる。すなわち 開口率＝［処理液と空気との接触面積(cm²) ］÷［処理
液の容量(cm³) ］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。発色現像処理の時間
は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温高ｐＨと
し、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、
さらに処理時間の短縮を図ることもできる。

【００９０】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行われてもよい。さらに処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、また
は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に
実施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III) の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄(III) 錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理するこ
ともできる。

【００９１】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮo.１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−
９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５
０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，
５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の
他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させ
ることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐｋａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液
や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、
多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩
の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最
も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用も好ま
しい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸
塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧
州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物
が好ましい。さらに、定着液や漂白定着液には液の安定
化の目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホ
ン酸類の添加が好ましい。本発明において、定着液また
は漂白定着液には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜
９．０の化合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチ
ルイミダゾール、１−エチルイミダゾール、２−メチル
イミダゾールの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル
／リットル添加することが好ましい。

【００９２】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、さらに好ましくは１分〜２分である。また、処理温
度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工
程においては、撹拌ができるだけ強化されていることが
好ましい。撹拌強化の具体的方法としては、特開昭６２
−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の
噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号
の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、さらには液
中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させな
がら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することに
よってより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環流量を増加させる方法が挙げられる。このような撹拌
向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにお
いても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、
定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるもの
と考えられる。また前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤
を使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増
加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させる
ことができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像
機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２
５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送
手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−
１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は
前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処
理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果
は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低
減に特に有効である。

【００９３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal ofthe Society of Motion Pictur
e and Television Engineers 第６４巻、ｐ．２４８〜
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、
４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水
洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得る
が、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好まし
くは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。
さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−
１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。また、前記水洗処理
に続いて、さらに安定化処理する場合もあり、その例と
して、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用され
る、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げ
ることができる。色素安定化剤としては、ホルマリンや
グルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロー
ル化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒ
ド亜硫酸付加物などを挙げることができる。この安定浴
にも各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【００９４】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮo.１４８５０号及び同Ｎ
o.１５１５９号に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎo.１
３９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３，７
１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５
６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応
じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル
−３−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合
物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７
号、及び同５８−１１５４３８号等に記載されている。
本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。

【００９５】

【実施例】次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成） 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００９６】 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２０ 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４

【００９７】 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．００５０ ＥｘＣ−８ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．０１０ ゼラチン ０．８７

【００９８】 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−３ ０．００７０ ＥｘＣ−４ ０．０９０ ＥｘＣ−５ ０．０２５ ＥｘＣ−７ ０．００１０ ＥｘＣ−８ ０．００７０ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ ＨＢＳ−１ ０．０１０ ゼラチン ０．７５

【００９９】 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１２ ＥｘＣ−３ ０．０４５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−８ ０．０２５ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．２０ 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．５０ ゼラチン １．１０

【０１００】 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−４ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．３３ ＥｘＭ−３ ０．０８６ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．７３ 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−４ ３．２×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．４×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１３ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．９０

【０１０１】 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２５ ＥｘＳ−４ ３．７×１０^-5 ＥｘＳ−５ ８．１×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．０４０ ＥｘＭ−５ ０．０１９ Ｃｐｄ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．４４ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３０ Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０

【０１０２】 第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０４０ ＥｘＹ−２ ０．０９４ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０ 第１２層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．５６ ＥｘＳ−７ ７．４×１０^-4 ＥｘＣ−７ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−２ ０．１９６ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８

【０１０３】 第１３層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 １．００ ＥｘＳ−７ ４．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．２６ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．８６ 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００ 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０

【０１０４】さらに、各層に適宜、保存性、処理性、圧
力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくす
るために、Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、
Ｆ−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金
塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１０５】

【表７】

【０１０６】表７において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子及び粒子構造を有する正常晶粒子には
特開平３−２３７４５０号に記載されているような転位
線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１０７】

【化３４】

【０１０８】

【化３５】

【０１０９】

【化３６】

【０１１０】

【化３７】

【０１１１】

【化３８】

【０１１２】

【化３９】

【０１１３】

【化４０】

【０１１４】

【化４１】

【０１１５】

【化４２】

【０１１６】

【化４３】

【０１１７】

【化４４】

【０１１８】

【化４５】

【０１１９】

【化４６】

【０１２０】

【化４７】

【０１２１】

【化４８】

【０１２２】試料１０１の第３層の銀及びＥｘＣ−１、
ＥｘＣ−４、第４層の銀及びＥｘＣ−１、ＥｘＣ−４、
第１１層の銀及びＥｘＣ−２、第１２層の銀及びＥｘＣ
−２を表８、表９及び表１０に示す通りに置き換え、試
料１０２〜１３０を作成した。

【０１２３】

【表８】

【０１２４】

【表９】

【０１２５】

【表１０】

【０１２６】ここでＥｘＣ−１は米国特許第４，３３
３，９９９号に記載の例示カプラー７であり、ＥｘＣ−
４は同特許請求の範囲に包含されるカプラーであり、と
もに２位にウレイド基を有するフェノール型シアンカプ
ラーである。また、ＥｘＣ−２はResearch Disclosure
誌１８０５３号（１９７９年）に記載の例示カプラー
（１４）であり、ピバロイルアセトアニリド型イエロー
カプラーである。以上の試料について、発色性能、脱銀
性能及び潜像保存性能のテストを行った。テストの概要
は次の通りであり、結果は表８、結果は９、表１０に示
した。

【０１２７】（１）発色性能 センシトメトリー用ウェッジを通して白色露光を行った
後、処理工程Ａにより処理を行い、赤色光及び青色光に
てセンシトメトリーを行う。ここで残存銀（脱銀不良に
よる）のセンシトメトリーへの影響を排除するため脱銀
工程へを２回通し、十分に脱銀が行われる。赤色光によ
るセンシトメトリーカーブにおける最小濃度＋１．２の
露光点におけるガンマ値（γ_R ）及び同じく青色光によ
るセンシトメトリーカーブにおける最小濃度＋１．２の
露光点におけるガンマ値（γ_B ）を求め、発色性能を評
価する。

【０１２８】（２）脱銀性能 センシトメトリー用ウェッジを通して白色露光を行った
後処理工程Ａ及びＢの別々の処理を行い、青色光にてセ
ンシトメトリーを行う。次に所定の露光点（高露光部）
における処理工程ＢとＡとの濃度差ΔＤ_B を求める。こ
こでΔＤ_B が大きいほど残存銀量が多い（脱銀不良）と
言える。 （３）保存性能 センシトメトリー用ウェッジを通して露光後、一方をフ
リーザーに入れて１４日間保存し、もう一方を３０℃相
対湿度８０％の条件で１４日間保存し、両者を処理工程
Ａにて処理した。次に赤色光にてセンシトメトリーを行
い、フリーザー保存品に対する最小濃度の差（ΔＤ_R ：
カブリ濃度）を求める。

【０１２９】処理方法 工程Ａ 処理時間 処理温度 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ 漂 白 ３分００秒 ３８℃ 水 洗 ３０秒 ２４℃ 定 着 ３分００秒 ３８℃ 水 洗 (1) ３０秒 ２４℃ 水 洗 (2) ３０秒 ２４℃ 定 着 ３分００秒 ３８℃ 水 洗 (1) ３０秒 ２４℃ 水 洗 (2) ３０秒 ２４℃ 安 定 ３０秒 ３８℃ 乾 燥 ４分２０秒 ５５℃

【０１３０】 工程Ｂ 処理時間 処理温度 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ 漂 白 ３分００秒 ３８℃ 水 洗 ３０秒 ２４℃ 定 着 ３分００秒 ３８℃ 水 洗 (1) ３０秒 ２４℃ 水 洗 (2) ３０秒 ２４℃ 安 定 ３０秒 ３８℃ 乾 燥 ４分２０秒 ５５℃

【０１３１】次に、処理液の組成を示す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０５ （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 １００．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．０８ 臭化アンモニウム １４０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ アンモニア水（２７％） ６．５ｍｌ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．０

【０１３２】 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ 亜硫酸アンモニウム ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） ２９０．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．７ （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１３３】表８、表９、表１０において、第３、第
４、第１１及び第１２層のカプラー量及び銀量は試料１
０１の値を１００とする相対モル比で示した。表８、表
９、表１０より、本発明のイエローカプラー及びシアン
カプラーを使用した場合に、銀量を大幅に削減しても比
較試料と同等以上のガンマ値を与え、かつ脱銀性能に優
れ、しかも保存性能に優れていることがわかる。

【０１３４】実施例２ 実施例１の試料１０１〜１３０をそれぞれ１３５サイズ
に裁断し、パーフォレーション加工を行った後、特開平
１−１１６６３８号明細書第２５ページ第１図に示す撮
影機能を賦与した感光材料包装ユニットを作製した。次
にこれらの試料について実施例１と同様のテストを行っ
たところ、実施例１と同様の効果が得られた。 実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（３０１）を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。

【０１３５】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ｃｃに溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０ｃｃ及び
クエン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇ
に乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭
化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大
サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：
７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、
それぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀
０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製され
た。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ，Ｂが銀
１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．
０×１０^-4、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ
２．５×１０^-4モル添加されている。また、この乳剤の
化学熟成は硫黄増感と金増感剤が添加して行われた。前
記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製し
た。第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様
の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１
−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣｐｄ−１
５をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ² と５０ｍｇ／ｍ
² となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳
剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１３６】

【表１１】

【０１３７】

【表１２】

【０１３８】

【表１３】

【０１３９】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4、
２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。また、イラジエーション防止のために、乳剤層に
下記の染料（カッコ内は塗布量を表わす）を添加した。

【０１４０】

【化４９】

【０１４１】試料（３０１）の構成を表１４〜表１７に
示した。また表におけるカプラー等添加物の化学構造は
以下の通りである。

【０１４２】

【表１４】

【０１４３】

【表１５】

【０１４４】

【表１６】

【０１４５】

【表１７】

【０１４６】

【化５０】

【０１４７】

【化５１】

【０１４８】

【化５２】

【０１４９】

【化５３】

【０１５０】

【化５４】

【０１５１】

【化５５】

【０１５２】

【化５６】

【０１５３】

【化５７】

【０１５４】試料（３０３）の第一層のイエローカプラ
ー、イエローカプラー量、銀量及び第五層のシアンカプ
ラー、シアンカプラー量、銀量を表１８、表１９に示す
通りに置き換え、試料（３０１）〜（３２０）を作製し
た。ここで、表においてカプラー量、銀量は試料（３０
１）の値を１００とする相対モル比で示した。

【０１５５】

【表１８】

【０１５６】

【表１９】

【０１５７】上記感光材料を光学くさびを通して露光
後、次の工程で処理した。 処理工程 温度 時間 カラー現像 ３５℃ ４５秒 漂白定着 ３５℃ ４５秒 リンス(1) ３５℃ ３０秒 リンス(2) ３５℃ ３０秒 リンス(3) ３５℃ ３０秒 乾 燥 ８０℃ ６０秒 （リンスは（３）から（１）への３タンク向流方式とし
た。）

【０１５８】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 ８００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３ −ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ 塩化カリウム ２．５ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ 炭酸カリウム ２７．０ｇ 蛍光像白剤 （ＷＨＩＴＥＸ ４ 住友化学製） １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス （スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ５．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン・ ３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて） １０．０５

【０１５９】 〔漂白定着液〕 水 ６００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて） ５．８ 〔リンス液〕 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ ｐＨ ６．５

【０１６０】表１８及び表１９において、Ｄ_B は青色光
で濃度測定を行ったときの最大発色濃度を、Ｄ_R は赤色
光で濃度測定を行ったときの最大発色濃度をそれぞれ表
わす。表１８及び表１９より、本発明のシアンカプラー
とイエローカプラーとを組み合わせることにより、銀量
を大幅に削減しても十分な発色濃度を与えることがわか
る。またこれら本発明の感光材料は脱銀性能、保存性能
も良好である。

【０１６１】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、使用銀量を低減して十分な発色濃度を与え、脱銀
性能、保存性能も優れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性乳剤
   層を有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、下記一般式（Ｉ）で表わさ
   れるシアンカプラーを含有し、かつ下記一般式（Ｙ−
   １）、（Ｙ−２）または（Ｙ−３）で表わされるイエロ
   ーカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子または置換基を、Ｒ² は置換基
   を、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体とのカッ
   プリング反応により離脱し得る基を、Ｚ¹ は含窒素６員
   複素環を形成するのに必要な非金属原子群をそれぞれ表
   わす。ただし、該複素環に少なくとも一つの解離基を有
   する。） 一般式（Ｙ−１） 【化２】 一般式（Ｙ−２） 【化３】 一般式（Ｙ−３） 【化４】 （一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−３）において、Ａｒはアリ
   ール基を、Ｒ¹ は水素原子を除く置換基を、ＱはＣとと
   もに３〜５員の炭化水素環または複素環を形成するのに
   必要な非金属原子群を、Ｘ¹ 及びＸ² はアルキル基、ア
   リール基または複素環基を、Ｘは水素原子または発色現
   像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱し得る
   基を、Ｙはアルキル基、アリール基または複素環基を、
   それぞれ表わす。ただし、Ｒ¹ はＱと結合していてもよ
   く、Ｘ¹ とＸ² は互いに結合してＮとともに複素環を形
   成するのに必要な非金属原子群であってもよい。）