JPH06148836A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 イエローカプラーの発色性能に優れ、かつイ
エロー色画像の光堅牢性に優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に少なくとも一層の感光性乳剤層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、アシ
ル基が３〜５員の環状アシル基であるアシルアセトアニ
リド型イエローカプラーまたはＮ，Ｎ−ジ置換カルバモ
イルアセトアニリド型イエローカプラーとスルホン系ま
たはスルホキシド系化合物とを同一層に含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、さらに詳しくは、特定のイエローカ
プラーとスルホニル基またはスルフィニル基を有する化
合物とを含有することにより、発色性能に優れ、かつイ
エロー色画像の光に対する堅牢性の改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、発色性、鮮鋭性、粒状性などのいわゆるフレッシ
ュ性能のみならず、様々なタフネス（感材の保存性能に
優れていること、写真性能の処理依存性が小さいこと、
画像の堅牢性に優れていること、など）が要求されてい
る。感材の保存性能については、保存期間中のカブリ、
感度の変動の小さいことが望まれている。また、写真性
能の処理依存性については、処理時間の短縮化や処理液
の低補充化の趨勢の中、脱銀性能向上が課題の一つであ
り、このため感光材料中の銀量の削減が望まれている。

【０００３】ところでこれらの感光材料の性能はカプラ
ーに依存する部分も大きい。カラー写真画像を形成する
イエローカプラーとしては、一般に活性メチレン化合
物、特にアシルアセトアニリド型カプラーが知られてお
り（T. H. ジェームス著、「ザ・セオリー・オブ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス」第４版、３５４〜３５
６頁）、中でもピバロイルアセトアニリド型カプラーが
カラーポジティブ感材を中心に広く用いられている。し
かしながら、このカプラーは低カップリング活性である
上、発色現像により生成するイエロー色素の分子吸光係
数が小さいことから、所定の画像濃度を得るためには多
くのカプラー、多くのハロゲン化銀を必要とし、結果と
して処理依存性の増大、鮮鋭性の劣化などを招くことか
ら改良が望まれていた。一方、ベンゾイルアセトアニリ
ド型カプラーは、一般にカップリング活性が高く、かつ
発色現像により生成するイエロー色素の分子吸光係数が
比較的大きいことから、カラーネガティブフィルムを中
心に広く利用されている。しかしながら、該色素画像の
分光吸収スペクトルは長波長側にプロードで緑色光領域
の吸収が大きく、色再現上必ずしも好ましいものではな
く、その上色素画像の熱・湿度に対する堅牢性が劣るた
め改良が強く望まれていた。

【０００４】ピバロイルアセトアニリド型カプラーやベ
ンゾイルアセトアニリド型カプラーなど従来のカプラー
のこれらの欠点を改良する目的で欧州特許（ＥＰ）第４
４７，９６９Ａ号明細書には環状アシルアセトアニリド
型カプラーが、同じく欧州特許第４８２，２５２Ａ号、
特開平４−１７４４２８号及び同４−１８４４３４号明
細書にはＮ，Ｎ−ジ置換カルバモイルアセトアニリド型
カプラーが開示されている。これらのカプラーは発色性
能に優れ、かつ得られる色素画像の分光吸収特性及び熱
・湿度に対する堅牢性に優れているものの、色素画像の
光に対する堅牢性に劣るという欠点を有していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、イエローカプラーの発色性に優れ、かつイエロー色
画像の光に対する堅牢性に優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記の感
光材料により達成される。支持体上に少なくとも一層の
感光性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、下記一般式（Ｙ−１）または（Ｙ−２）で表
されるイエローカプラーの少なくとも一種と下記一般式
（Ｉ）で表される非発色性の化合物の少なくとも一種と
を同一層に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 一般式（Ｙ−１）

【０００７】

【化４】

【０００８】一般式（Ｙ−２）

【０００９】

【化５】

【００１０】〔一般式（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）におい
て、Ｒ¹は水素原子を除く置換基を、ＱはＣとともに３
〜５員の炭化水素環または複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を、Ｘ¹及びＸ²は各々独立にアルキル基、
アリール基または複素環基を、Ｘは水素原子または発色
現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱し得
る基を、Ｙはアルキル基、アリール基または複素環基
を、それぞれ表す。ただし、Ｒ¹はＱと結合していても
よく、Ｘ¹とＸ²は互いに結合してＮとともに複素環を形
成するのに必要な非金属原子群であってもよい。〕 一般式（Ｉ）

【００１１】

【化６】

【００１２】〔一般式（Ｉ）において、Ｒ₁及びＲ₂はア
ルキル基、アリール基または複素環基を、ｎは１または
２の整数をそれぞれ表す。但し、Ｒ₁とＲ₂とは同じでも
異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していて
もよい。また、Ｒ₁とＲ₂の炭素原子数の総和は１２以上
である。〕

【００１３】以下に一般式（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）で
表わされるイエローカプラーについて詳しく述べる。一
般式（Ｙ−１）においてＲ¹は水素原子を除く一価の置
換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少な
くとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子を
環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わす。ここでＲ¹はＱと結合してビシクロ
環以上のポリシクロ環を形成していてもよい。Ｒ¹は好
ましくはハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換
されていてもよい総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０
の一価の基（例えばアルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基）または、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばア
リール基、アリールオキシ基、アリールチオ基）であっ
てその置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、アシル基がある。Ｒ¹は特に
好ましくはアルキル基（例えばメチル、エチル、イソブ
チル、ｎ−オクチル、ベンジル、ヘキサデシル、フェノ
キシメチル）である。

【００１４】Ｑは好ましくはＣとともに３〜５員のいず
れも置換されていてもよいＣ数３〜３０の炭化水素環又
は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ
原子を環内に含むＣ数２〜３０の複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。また、ＱがＣとともに作
る環は環内に不飽和結合を含んでいてもよい。ＱがＣと
ともに作る環の例としてシクロプロパン環、シクロブタ
ン環、シクロペンタン環、シクロプロペン環、シクロブ
テン環、シクロペンテン環、オキセタン環、オキソラン
環、１，３−ジオキソラン環、チエタン環、チオラン
環、ピロリジン環がある。置換基の例としてハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、アシル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基
がある。ＱはＲ¹と結合することにより、Ｑの結合する
Ｃとともにビシクロアルキル基以上のポリシクロアルキ
ル基を形成してもよい。このような基の例として、ビシ
クロ［２．１．０］ペンタン−１−イル基、ビシクロ
［２．２．０］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ［３．
１．０］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ［３．２．
０］ヘプタン−１−イル基、ビシクロ［３．３．０］オ
クタン−１−イル基、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン
−１−イル基、ビシクロ［４．２．０］オクタン−１−
イル基、ビシクロ［４．３．０］ノナン−１−イル基、
ビシクロ［５．１．０］オクタン−１−イル基、ビシク
ロ［５．２．０］ノナン−１−イル基、ビシクロ［１．
１．１］ペンタン−１−イル基、ビシクロ［２．１．
１］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ［２．２．１］ヘ
プタン−１−イル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン
−１−イル基、トリシクロ［３．１．１．０^3,6］ヘプ
タン−６−イル基、トリシクロ［３．３．０．０^3,7］
オクタン−１−イル基及びトリシクロ［３．３．１．０
^3,7］ノナン−３−イル基があり、これらの基は置換さ
れていてもよい。ここで、置換基の例として前記Ｑの説
明において挙げた置換基があり、置換位置はα位（結合
するカルボニル基についてβ位）を除く位置が好まし
い。Ｑが結合するＣとともに形成する環は３または４員
環が好ましく、３員環がさらに好ましい。Ｑが結合する
Ｃとともに形成する環は炭化水素環が好ましい。ＱとＲ
¹が結合するＣとともに形成するアルキル基のうち、１
−アルキルシクロプロパン−１−イル、ビシクロ［２．
１．０］ペンタン−１−イル基、ビシクロ［３．１．
０］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ［４．１．０］ヘ
プタン−１−イル基、ビシクロ［２．２．０］ヘキサン
−１−イル基、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１−
イル基、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン−１−イル基
及びトリシクロ［３．１．１．０^3,6］ヘプタン−６−
イル基が本発明において特に好ましい。

【００１５】一般式（Ｙ−２）において、Ｘ¹及びＸ²が
アルキル基を表わすとき、炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換ま
たは無置換のアルキル基である。アルキル基の例として
はメチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロプロピ
ル、アリル、ｔ−オクチル、ｉ−ブチル、ドデシル、２
−ヘキシルデシルが挙げられる。Ｘ¹及びＸ²が複素環基
を表わすとき炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、
ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または硫黄
原子を少なくとも一個以上含み、３〜１２、好ましくは
５もしくは６員環の、飽和もしくは不飽和、置換もしく
は無置換の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複
素環基の例としては、３−ピロリジニル、１，２，４−
トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、４−ピリミジ
ニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、２，４−ジオキ
ソ−１，３−イミダゾリジン−５−イルまたはピラニル
などが挙げられる。Ｘ¹及びＸ²がアリール基を表わすと
き、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の、置換もし
くは無置換のアリール基を表わす。アリール基の例とし
てはフェニル、ナフチルが代表的である。Ｘ¹とＸ²が互
いに結合し、Ｎとともに複素環基を形成するとき、複素
環基は、炭素数１〜２０、好ましくは１〜１５の、ヘテ
ロ原子として窒素原子以外に、例えば酸素原子または硫
黄原子を含んでもよく、３〜１２員環、好ましくは５も
しくは６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは
不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。この
複素環基の例としては、ピロリジノ、ピペリジノ、モル
ホリノ、１−ピペラジニル、１−インドリニル、１，
２，３，４−テトラヒドロキノリン−１−イル、１−イ
ミダゾリジニル、１−ピラゾリル、１−ピロリニル、１
−ピラゾリジニル、２，３−ジヒドロ−１−インダゾリ
ル、２−イソインドリニル、１−インドリル、１−ピロ
リル、４−チアジン−ｓ，ｓ−ジオキソ−４−イルまた
はベンズオキサジン−４−イルが挙げられる。

【００１６】Ｘ¹及びＸ²は置換されていてもよく、置換
基の例としてハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキル基、アリールオキ
シ基、カルボンアミド基及びスルホンアミド基がある。
Ｘ¹(Ｘ²)Ｎ−で表わされる基のうち、Ｘ¹とＸ²が互いに
結合した基が好ましく、さらに１−インドリニル基が好
ましい。

【００１７】一般式（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）におい
て、Ｙは好ましくはアリール基であり、さらに好ましく
は一般式（Ｙ−３）で表わされる基である。一般式（Ｙ
−３）

【００１８】

【化７】

【００１９】一般式（Ｙ−３）において、Ｒ²は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基またはアミノ基を、Ｒ₃はベンゼン環上に置
換可能な基を、ｋは０〜４の整数を、それぞれ表わす。
ただし、ｋが複数のとき、複数のＲ³は同じでも異なっ
ていてもよい。一般式（Ｙ−３）においてＲ²は好まし
くはハロゲン原子、いずれも置換されていてもよい、Ｃ
数１〜３０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオ
キシ基、Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０
のアミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基がある。

【００２０】一般式（Ｙ−３）において、Ｒ³は好まし
くはハロゲン原子、いずれも置換されてもよい、Ｃ数１
〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数
１〜３０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカ
ルボニル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル
基、Ｃ数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０の
スルホンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ
数０〜３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキ
ルスルホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル
基、Ｃ数１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルフ
ァモイルアミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニ
ルアミノ基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０の
アシル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ
基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わ
し、その置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、
ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキ
シ基がある。一般式（Ｙ−３）において、ｋは好ましく
は１または２の整数を表わし、Ｒ³の置換位置はアシル
アセトアミド基についてメタ位またはパラ位が好まし
い。

【００２１】一般式（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）におい
て、Ｘは好ましくは窒素原子でカップリング活性位に結
合する複素環基またはアリールオキシ基を表わす。Ｘが
複素環基を表わすとき、Ｘは好ましくはいずれも置換さ
れてもよい、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル基、オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、
１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イ
ル基、スクシンイミド基、１−ピラゾリル基または１−
イミダゾリル基から選ばれる基である。Ｘがアリールオ
キシ基を表わすとき、少なくとも一個の電子吸引性置換
基（例えばハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフ
ルオロメチル基、アシル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基）で置換されたアリールオ
キシ基が好ましい。Ｘは特に好ましくは前記の５員の複
素環基である。

【００２２】一般式（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）で表わさ
れるカプラーは、その置換基Ｒ¹、Ｘ¹、Ｘ²、Ｙ、Ｑま
たはＸにおいて、結合または２価以上の基を介して互い
に結合する２量体またはそれ以上の多量体を形成しても
よい。この場合、前記の各置換基において示した炭素原
子数範囲の規定外となってもよい。

【００２３】一般式（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）で表わさ
れるイエローカプラーは、生成するイエロー色素の分子
吸光係数が大きく、省銀化に有利であり、かつ色画像の
堅牢性に優れる。以下に一般式（Ｙ−１）及び（Ｙ−
２）で表わされるイエローカプラーの具体例を示す。

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】

【化１４】

【００３１】

【化１５】

【００３２】

【化１６】

【００３３】一般式（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）で表わさ
れるイエローカプラーは従来公知の合成方法、またはこ
れに準じた合成方法によって合成することができる。

【００３４】合成例１ 例示カプラー（Ｙ−１−１）の
合成 合成スキーム

【００３５】

【化１７】

【００３６】Gotkis, D. et al, J. Am. Chem. Soc., 1
934,56, 2710に記載の方法により合成された１−メチル
シクロプロパンカルボン酸２５ｇ、塩化メチレン１００
ml、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１mlの混合物中に３
８．１ｇのオキザリルクロライドを室温にて３０分かけ
て滴下した。滴下後室温にて２時間反応しアスピレータ
減圧下塩化メチレン、過剰のオキザリルクロライドを除
去することにより１−メチルシクロプロパンカルボニル
クロライドの油状物を得た。マグネシウム６ｇ、四塩化
炭素２mlの混合物中にメタノール１００mlを室温にて３
０分間かけて滴下しその後時間加熱還流したのち３−オ
キソブタン酸エチル３２．６ｇを加熱還流下３０分間か
けて滴下する。滴下後さらに２時間加熱還流しメタノー
ルをアスピレータ減圧下完全に留去する。テトラヒドロ
フラン１００mlを反応物に加えて分散し、室温にて先に
得た１−メチルシクロプロパンカルボニルクロライドを
滴下する。３０分間反応後反応液を酢酸エチル３００m
l、希硫酸水で抽出、水洗後有機層を無水硫酸ナトリウ
ムにて乾燥後、溶媒を留去して２−（１−メチルシクロ
プロパンカルボニル）酢酸エチル（ａ）の油状物５５．
３ｇを得た。

【００３７】水冷下２，４−ジクロロ安息香酸２０２ｇ
を硫酸５００mlに溶解し、水冷下発煙硝酸７０ｇを６０
分間で滴下した。さらに３０分攪拌した後、反応液を２
kgの氷に加え攪拌した。析出した結晶をろ過し、水洗、
乾燥することにより、２，４−ジクロロ−５−ニトロ安
息香酸を２４２ｇ得た。２，４−ジクロロ−５−ニトロ
安息香酸２４２ｇ、テトラデカノール２２０ｇ、ｐ−ト
ルエンスルホン酸５ｇ及びトルエン５００mlの混合物
を、ウォーターセパレータにて水を留去しながら、８時
間加熱還流した。エバポレータにてトルエンを留去後、
メタノール１リットルを加え晶析した。析出した結晶を
ろ過し、メタノール洗浄後乾燥することにより、２，４
−ジクロロ−５−ニトロ安息香酸テトラデシルの結晶を
４１０ｇ得た。

【００３８】塩化アンモニウム１０ｇ、水２４０ml及び
イソプロパノール２．４リットルの混合物を加熱攪拌下
鉄粉３９０ｇを加え、さらに３０分間加熱還流した。
２，４−ジクロロ−５−ニトロ安息香酸テトラデシル４
１０ｇを３０分間で加え、さらに１．５時間加熱還流し
た。反応液をろ過後、ろ液を減圧下濃縮し、メタノール
１．５リットルを加えて晶析した。析出した結晶をろ
過、乾燥することにより、５−アミノ−２，４−ジクロ
ロ安息香酸テトラデシル（ｂ）の結晶を２９６ｇ得た。
化合物（ａ）４０．３ｇと化合物（ｂ）５１．３ｇの混
合物をアスピレータで減圧化、１４０℃で２時間攪拌し
た。過剰の化合物（ａ）を真空ポンプで減圧化留去し、
８０℃に冷却後メタノール１．５リットルを加えて晶析
した。析出した結晶をろ過、乾燥することにより、化合
物（ｃ）の結晶を５５ｇ得た。化合物（ｃ）４９．９ｇ
を塩化メチレン２００mlに溶解、氷冷下塩化スルフリル
１３．６ｇを滴下した。３０分間攪拌後反応液を水洗
し、分液し、塩化カルシウムを加えて乾燥した。塩化メ
チレン溶液を減圧化濃縮し、室温で攪拌した５−エトキ
シ−１−ベンジルイミダゾリジン−２，４−ジオン５９
ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０mlを加えた。
トリエチルアミン３５．３ｇを１時間で滴下し、さらに
５時間攪拌した。反応液に酢酸エチル３００mlを加え、
水洗、５％水酸化ナトリウム水溶液による洗浄、水洗を
順次行い分液し乾燥した。酢酸エチル溶液を減圧下濃縮
し、メタノール６００mlを加えて晶析した。析出した結
晶をろ過、メタノール洗浄、ついで乾燥することによ
り、例示カプラー（Ｙ−１−１）の結晶を６２．２ｇ得
た。本化合物の融点は６７〜６９℃であり、構造は元素
分析、 ¹Ｈ ＮＭＲスペクトル及びマススペクトルによ
り確認した。

【００３９】合成例２ 例示カプラー（Ｙ−２−１）の
合成 合成スキーム

【００４０】

【化１８】

【００４１】Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ml及
びアセトニトリル１００mlの混合溶媒に（ｄ）の３．５
ｇ、（ｅ）の１３ｇを溶解した。この溶液に、室温にて
Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド６ｇを溶解
したアセトニトリル溶液４０mlを滴下した。２時間反応
後、析出したＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシル尿素をろ別し
た。ろ液を水５００mlに添加し、酢酸エチル５００mlで
抽出した。分液ロートに移し水で洗浄した後油層を分離
した。溶媒を減圧で留去し残渣にヘキサンを加え結晶化
させた。１６．１ｇの（ｆ）を得た。（ｆ）の１６ｇを
ジクロロメタン１５０mlに混合した。臭素４．８ｇを含
むジクロロメタン１０mlの溶液を氷冷下（５℃〜１０
℃）滴下した。１０分間反応させた後分液ロートに移し
水洗浄した。油層（（ｇ）を含む）をとり、この溶液を
次工程で用いた。（ｈ）の８．２ｇおよびトリエチルア
ミン８．８mlをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６０ml
に加えた。この溶液に前記で得た（ｇ）のジクロロメタ
ン溶液を室温にて滴下した。１時間反応後酢酸エチル５
００mlを加え分液ロートに移し水洗浄した。希塩酸で中
和後再び水洗浄した。油層を分離し溶媒を減圧で留去し
た。残渣をカラムクロマトグラフィーにより分離・精製
した。充てん剤としてシリカゲル、溶離液として酢酸エ
チル／ヘキサン（１／１）を用いた。目的とする化合物
を含むフラクションを集め溶媒を減圧で留去することに
よりワックス状の例示カプラー（Ｙ−２−１）の１６．
３ｇを得た。本化合物の構造は、元素分析、¹Ｈ ＮＭ
Ｒスペクトル及びマススペクトルにより確認した。

【００４２】一般式（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）で表わさ
れるイエローカプラーは、感光材料中の感光性ハロゲン
化銀乳剤層もしくはその隣接層に添加することが好まし
く、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加することが特に好
ましい。カプラーの感光材料への添加量は、０．０００
１〜２．０ｇ／m²が一般的である。離脱基Ｘが写真有用
基成分（例えば現像抑制剤、現像促進剤、カブラセ剤、
漂白促進剤など）を含む場合、添加量は好ましくは０．
０００５〜０．５０ｇ／m²、より好ましくは０．０１〜
０．３０ｇ／m²であり、離脱基Ｘが写真性有用基成分を
含まない場合、添加量は好ましくは０．００１〜１．５
ｇ／m²、より好ましくは０．０１〜１．０ｇ／m²であ
る。一般式（Ｙ−１）または（Ｙ−２）で表わされるイ
エローカプラーは、それぞれ単一の種類のカプラーを用
いても２種以上混合して用いてもよい。また、一般式
（Ｙ−１）または（Ｙ−２）で表わされるイエローカプ
ラーの任意の組み合わせを選んで用いることもできる。
一般式（Ｙ−１）または（Ｙ−２）で表わされるイエロ
ーカプラーは主として青感性ハロゲン化銀乳剤層に添加
することが好ましい。

【００４３】次に一般式（Ｉ）で表わされる化合物につ
いて以下に詳細に述べる。

【００４４】Ｒ₁及びＲ₂は、置換されてもよいアルキル
基であるか、置換されても、縮環していても良いアリー
ル基、複素環基を表す。ここでいうアルキル基とは、直
鎖でも分岐でも環状でもよく、飽和でも不飽和でもよい
アルキル基である。

【００４５】Ｒ₁及びＲ₂のアルキル基、アリール基、複
素環基に置換してもよい基は、好ましくは、アルキル基
（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、オクチル、
シクロヘキシル、アリル、ベンジル）、アリール基（例
えば、フェニル、４−メチルフェニル、２−メトキシフ
ェニル、２−ナフチル）、複素環基（例えば、２−ピリ
ジル）、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭
素）、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシルオキシ）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−メチルフェノ
キシ、２−ナフチルオキシ）、エステル基（例えば、メ
トキシカルボニル、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、ベンゾイル）、アシルオキシ基
（例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、カル
バモイル基（例えばＮ−メチルカバモイル、Ｎ−フェニ
ルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル）、
アミド基（例えばアセトアミド、ベンゾイルアミド）、
スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル、フェニ
ルスルフィニル）、スルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル、ベンゼンスルホニル）であり、より好ましく
は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、エステル基、アシルオキシ基、カルバモイル
基、アミド基、スルフィニル基、スルホニル基である。

【００４６】Ｒ₁とＲ₂は同じでも異なってもよい。Ｒ₁
とＲ₂の炭素原子数の総和は１２以上であり、好ましく
は１６以上である。Ｒ₁とＲ₂は互いに連結して環を形成
してもよいが、Ｒ₁及びＲ₂にカプラー残基が含まれるこ
とはない。すなわち一般式（Ｉ）で表わされる化合物は
非発色性化合物である。

【００４７】以下にＲ₁、Ｒ₂の具体例を示す。

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】以下に本発明の化合物の具体例を示すが、
本発明はこれに限定されるものではない。

【００５２】

【化２２】

【００５３】

【化２３】

【００５４】

【化２４】

【００５５】

【化２５】

【００５６】

【化２６】

【００５７】

【化２７】

【００５８】

【化２８】

【００５９】

【化２９】

【００６０】

【化３０】

【００６１】

【化３１】

【００６２】

【化３２】

【００６３】

【化３３】

【００６４】

【化３４】

【００６５】以下に本発明の化合物の合成例を示す。

【００６６】１．Ｓ−５１，Ｓ−８７の合成

【００６７】

【化３５】

【００６８】チオール（１）８６．５ｇ（０．３mol)、
臭化ベンゼン（２）４７．１ｇ（０．３mol)、炭酸カリ
ウム５６ｇ（０．４mol)をジメチルアセトアミド１００
mlに溶かし、１００℃にて６時間加熱攪拌した。酢酸エ
チル、水を加えて抽出し、有機相を水で洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、濃縮して、スルフィド（３）
を得た。 収量 １０８．１ｇ（９８．８％）

【００６９】スルフィド（３）１０８．１ｇ（０．２９
６mol)を酢酸１００mlに溶解させ、タングステン酸ナト
リウム１ｇ、水酸化ナトリウム０．２ｇの水５ml溶液を
加え、氷冷下にて攪拌しながら過酸化水素水（３１％）
４９．４ｇ（０．４５mol)を３０分かけて滴下した。さ
らに３０分攪拌した後、５０℃にて１時間攪拌した。酢
酸エチルと水を加えて抽出し、有機相を水で洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：
５）にてＳ−５１とＳ−８７を注意深く分離・精製し
た。 収量 Ｓ−５１：５１．０ｇ（４５．２％） Ｓ−８７：５０．５ｇ（４３．０％） なお構造はＮＭＲ、マススペクトル、元素分析により、
確認した。

【００７０】２．化合物Ｓ−２４，Ｓ−６９の合成例

【００７１】

【化３６】

【００７２】４−ドデシルチオフェノール（１）４１．
８ｇ（０．１５mol)を、塩化メチレン３０mlに溶解し、
塩化スルフリル２０．３ｇ（０．１５mol)を１０分かけ
て滴下した。室温にて１時間攪拌した後、アスピレータ
ーにて、室温にて１時間減圧留去し、（２）を得た。
（２）は単離せず、そのまま、アニソール（３）１６．
２ｇ（０．１５mol)、塩化メチレン５０mlを加え、室温
にて２４時間攪拌した。塩化メチレンを留去した後、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキ
サン＝１：１０）にて精製し、スルフィド（４）を得
た。 収量 ４８．７ｇ（８４．４％）

【００７３】スルフィド（４）３８．５ｇ（０．１mol)
を酢酸５０mlに溶解し、室温にてタングステン酸ナトリ
ウム１ｇ、水酸化ナトリウム０．２ｇの水５ml溶液、過
酸化水素水（３１％）１５．２ｇ（０．１５mol)を加え
た後、７０℃に加熱して２時間攪拌した。酢酸エチルと
水を加えて抽出し、有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後濃縮した。シリカゲルカラムクロマト
グラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）にて、Ｓ
−２４とＳ−６９を分離・精製した。 収量 Ｓ−２４：１５．６ｇ（３８．９％） Ｓ−６９：１６．７ｇ（４０．１％） Ｓ−２４、Ｓ−６９の構造はＮＭＲ、マススペクトル、
元素分析により確認した。

【００７４】一般式（Ｉ）で表わされる化合物の感光材
料への添加量は、一般式（Ｙ−１）または（Ｙ−２）で
表わされるイエローカプラーの添加量１ｇ当たり０．０
１ｇ〜１００ｇ、好ましくは０．１ｇ〜１０ｇ、より好
ましくは０．３ｇ〜５ｇである。

【００７５】一般式（Ｙ−１）または（Ｙ−２）で表わ
されるイエローカプラー及び一般式（Ｉ）で表わされる
化合物は、種々の公知分散方法により感光材料に導入で
きる。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米
国特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以
上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。高沸点有機溶剤を用いないで分散してもよい。ラ
テックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックスの
具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許
出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号及び同２，５４
１，２３０号などに記載されている。一般式（Ｙ−１）
または（Ｙ−２）で表わされるイエローカプラー及び一
般式（Ｉ）で表わされる化合物は同時に一緒に溶解、分
散されても、別々に溶解、分散された後混合されてもよ
い。

【００７６】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、上記
以外のイエローカプラー（ピバロイルアセトアニリド型
カプラー、ベンゾイルアセトアニリド型カプラーな
ど）、マゼンタカプラー（５−ピラゾロン型カプラー、
ピラゾロトリアゾール型カプラー、イミダゾピラゾール
型カプラー、ピラゾロベンズイミダゾール型カプラーな
ど）やシアンカプラー（フェノール型カプラー、ナフト
ール型カプラー、５−アミドナフトール型カプラー、イ
ミダゾール型カプラー）と同一層に添加しても良い。こ
の場合、併用することにより、発色増強、発色色相の調
節、ブリーチ浴由来のステインの抑制、復色不良の改
良、色像の熱、湿度、光に対する堅牢性の向上などの効
果が期待される。

【００７７】ところで、感光材料にスルホン系もしくは
スルホキシド系化合物を含有せしめることはいくつか知
られている。例えば米国特許第４，１１３，４８８号明
細書にはフェノール系化合物とスルホン系もしくはスル
ホキシド系化合物を併用することでマゼンタ画像の光堅
牢性を改良する方法が、同４，７５８，４９８号明細書
にはスルホン系化合物を含有することで色画像の堅牢性
と白地のステインを改良する方法が、欧州特許第０，５
０９，３１１Ａ１号明細書にはスルホン系もしくはスル
ホキシド系化合物を含有することでマゼンタ色画像の光
安定性を改良する方法が、また同０，５１０，５７６Ａ
１号にはスルホキシド系化合物を含有することで５−ピ
ラゾロン型マゼンタカプラー使用時に漂白工程でのカッ
プリングに由来するステインを防止する方法が、それぞ
れ開示されている。しかしながら、これらの記述から本
発明、すなわち一般式（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）で表わ
される特定のイエローカプラーと一般式（Ｉ）で表わさ
れるスルホン系もしくはスルホキシド系化合物とを組み
合わさることによりイエロー色画像の光堅牢性が特異的
に改良されることは予想できるものではない。

【００７８】本発明において一般式（Ｉ）で表わされる
化合物は単一の化合物を使用しても、２種以上混合して
使用してもよい。特に式（Ｉ）のＲ₁とＲ₂が共通のスル
ホン系化合物とスルホキシド系化合物は合成時混合物と
して得られたり、保存時スルホキシド化合物からスルホ
ン系化合物に酸化されたりするための、混合状態で使用
されるのが現実的である。

【００７９】本発明において一般式（Ｉ）で表される化
合物および一般式（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）で表される
イエローカプラーと併用することのできるイエロー色素
形成カプラー（イエローカプラーともいう）は下記式
〔Ｙ〕により表される。

【００８０】

【化３７】

【００８１】式〔Ｙ〕において、Ｒ₁は３級アルキル基
またはアリール基を、Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原子
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、以下式〔Ｙ〕の説明において同
じ）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基ま
たはジアルキルアミノ基を、Ｒ₃はベンゼン環上に置換
可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現
像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基
（離脱基という）を、ｍは０〜４の整数をそれぞれ表わ
す。ただし、ｍが複数のとき、複数のＲ₃は同じでも異
なっていてもよい。

【００８２】ここで、Ｒ₃の例としてハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、複素
環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基があ
り、Ｘの離脱基の例として窒素原子でカップリング活性
位に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチ
オ基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、
複素環オキシ基、ハロゲン原子がある。Ｒ₁が３級アル
キル基である場合、シクロプロピル、シクロブチル、シ
クロペンチル、シクロヘキシルなどの環状構造を含んで
いてもよい。

【００８３】式〔Ｙ〕において、好ましくはＲ₁はｔ−
ブチル基、１−メチルシクロプロピル基、フェニル基ま
たはハロゲン原子、アルキル基もしくはアルコキシ基で
置換されたフェニル基であり、Ｒ₂はハロゲン原子、ア
ルコキシ基またはフェノキシ基であり、Ｒ₃はハロゲン
原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基または
スルファモイル基であり、Ｘはアリールオキシ基または
窒素原子でカップリング活性位に結合する５〜７員環の
さらにＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐを含んでもよい複素環基であり、
ｍは０〜２の整数である。

【００８４】式〔Ｙ〕で示されるカプラーは置換基
Ｒ₁、Ｘまたは、

【００８５】

【化３８】

【００８６】において２価もしくは２価以上の基を介し
て結合する２量体ないしそれ以上の多量体、単独重合体
または非発色性重合単位を含む共重合体であってもよ
い。

【００８７】以下に式〔Ｙ〕で表わされるカプラーの具
体例を示す。

【００８８】

【化３９】

【００８９】

【化４０】

【００９０】

【化４１】

【００９１】

【化４２】

【００９２】

【化４３】

【００９３】本発明において用いられるイエローカプラ
ーの前記以外の化合物例及び／またはこれらイエローカ
プラーの合成方法は例えば米国特許第3,227,554号、同
第3,408,194号、同第3,894,875号、同第3,933,501号、
同第3,973,968号、同第4,022,620号、同第4,057,432
号、同第4,115,121号、同第4,203,768号、同第4,248,96
1号、同第4,266,019号、同第4,314,023号、同第4,327,1
75号、同第4,401,752号、同第4,404,274号、同第4,420,
556号、同第4,711,837号、同第4,729,944号、欧州特許
第30,747A号、同第284,081A号、同第296,793A号、同第3
13,308A号、西独特許第3,107,173C号、特開昭58-42044
号、同59-174839号、同62-276547号、同63-123047号等
に記載されている。

【００９４】一般式（Ｉ）で表わされる化合物と併用す
ることのできるピラゾロアゾール系マゼンタカプラーは
式〔Ｍ〕で表わされる。

【００９５】

【化４４】

【００９６】ここでＲ₁は水素原子または置換基を表わ
す。Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環
は置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原
子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離
脱可能な基を表わす。

【００９７】式〔Ｍ〕で表わされるピラゾロアゾール系
カプラーの中でも、発色色素の吸収特性の点で、米国特
許第4,500,630号に記載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラ
ゾール類、米国特許第4,540,654号に記載のピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類、および
米国特許第3,725,067号に記載のピラゾロ〔５，１−
ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が好ましく、光堅牢
性の点で、これらのうちピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，
２，４〕トリアゾール類が特に好ましい。

【００９８】置換基Ｒ₁、ＸおよびＺで表わされるアゾ
ール環の置換基の詳細については、例えば米国特許第4,
540,654号明細書の第２カラム第41行〜第８カラム第27
行に記載されている。好ましくは特開昭61-65245号に記
載されるような分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３または６位に直結したピラゾロアゾールカプ
ラー、特開昭61-65246号に記載される分子内にスルホン
アミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭61
-147254号に記載されるアルコキシフェニルスルホンア
ミドバラスト基をもつピラゾロアゾールカプラー、特開
昭62-209457号もしくは同63-307453号に記載される６位
にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロトリ
アゾールカプラー、および特願平1-22279号に記載され
る分子内にカルボンアミド基をもつピラゾロトリアゾー
ルカプラーである。

【００９９】これらのカプラーのうち、ピラゾロトリア
ゾールカプラーの具体例を以下に列挙する。

【０１００】

【化４５】

【０１０１】

【化４６】

【０１０２】

【化４７】

【０１０３】

【化４８】

【０１０４】

【化４９】

【０１０５】

【化５０】

【０１０６】

【化５１】

【０１０７】

【化５２】

【０１０８】

【化５３】

【０１０９】式〔Ｍ〕で表わされるカプラーは、米国特
許第4,540,654号、同4,705,863号、特開昭61-65245号、
同62-209457号、同62-249155号、特公昭47-27411号、米
国特許第3,725,067号などに記載の方法により合成する
ことができる。

【０１１０】一般式（Ｉ）で表わされる化合物と併用す
ることのできるシアンカプラーの具体例を以下に列挙す
る。

【０１１１】

【化５４】

【０１１２】

【化５５】

【０１１３】

【化５６】

【０１１４】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-1
13438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038
号公報に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62-200350 号、同62-206541 号、同62
-206543 号等に記載されているように支持体より離れた
側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設
置してもよい。具体例として支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）
／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／
高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の
順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL
／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができる。また
特公昭55-34932号公報に記載されているように、支持体
から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に
配列することもできる。また特開昭56-25738号、同62-6
3936号公報に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列するこ
ともできる。また特公昭49-15495号公報に記載されてい
るように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、
中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を
配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光
度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。この
ような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特
開昭59-202464 号公報に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。また、４層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第4,663,271 号、同4,705,744
号，同4,707,436 号、特開昭62-160448 号、同63-89850
号の公報に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度
分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主感光層に隣
接もしくは近接して配置することが好ましい。上記のよ
うに、それぞれの感光材料の目的に応じて種々の層構成
・配列を選択することができる。

【０１１５】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ)No.
17643(1978年12月),22〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsi
on preparation and types）”、及び同No.18716 (1979
年11月), 648頁、同No.307105(1989年11月), 863〜865
頁、及びグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモ
ンテル社刊（P. Glafkides, Chimie et Physique Photo
graphique, Paul Montel, 1967) 、ダフィン著「写真乳
剤化学」, フォーカルプレス社刊（G. F. Duffin, Phot
ographic Emulsion Chemistry (Focal Press, 1966))、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（V. L. Zelikman et al., Making and Coat
ing Photographic Emulsion, Focal Press, 1964) など
に記載された方法を用いて調製することができる。

【０１１６】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Science
and Engineering）、第14巻 248〜257 頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、３〜40nmが好ましく、５〜20nmが特に
好ましい。

【０１１７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μｍ、特に0.05〜0.6 μｍが好ましい。ま
た、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子
でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平
均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１１８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜100 モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5 μｍが好ましく、0.02〜0.2 μｍがより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／ｍ² 以下が好まし
く、4.5g／ｍ² 以下が最も好ましい。

【０１１９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【０１２０】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-2835
51号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
欧州特許第317,308A号、米国特許第 4,420,555号、特開
平1-259358号に記載の染料を含有させることが好まし
い。本発明には種々のカラーカプラーを使用することが
でき、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャ
ーNo.17643 , VII−Ｃ〜Ｇ、及び同No.307105, VII−Ｃ
〜Ｇに記載された特許に記載されている。

【０１２１】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第 3,451,820号、同4,080,211 号、同
4,367,282号、同 4,409,320号、同 4,576,910号、英国
特許2,102,137 号、欧州特許第341,188A号等に記載され
ている。

【０１２２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第96,570号、西独特許（公開）第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643の VII−Ｇ項、同No.30710
5 の VII−Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同4,138,258 号、英
国特許第1,146,368 号に記載のものが好ましい。また、
米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。カップ
リングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合物も
また本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ No.17643, VII−Ｆ項
及び同No.307105, VII−Ｆ項に記載された特許、特開昭
57-151944 号、同57-154234 号、同60-184248 号、同63
-37346号、同63-37350号、米国特許第 4,248,962号、同
4,782,012 号に記載されたものが好ましい。ＲＤ No.11
449 、同No.24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白
促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間
を短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効
果が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,1
40号、同 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭60-10702
9 号、同60-252340 号、特開平1-44940 号、同1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。

【０１２３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427 号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同 4,33
8,393号、同 4,310,618号等に記載の多当量カプラー、
特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
173,302A号、同313,308A号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等に記載
のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,181 号
に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１２４】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が 175℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p- ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同2,541,230 号などに
記載されている。

【０１２５】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63-257747 号、同62-272248 号、
および特開平1-80941 号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル-p-ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、4-クロル-3,5-ジメチルフェノール、2-フェ
ノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダゾ
ール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが
好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用するこ
とができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィル
ム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下であることが好ま
しく、23μｍ以下がより好ましく、18μｍ以下が更に好
ましく、16μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photogr. S
ci. ＆Eng.),19卷, ２号,124〜129 頁に記載の型のスエ
ロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、３分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 に従
って計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する
側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜20μｍの親水
性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は 150〜
500 ％が好ましい。

【０１２６】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ No.17643 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の 880〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,N- ジエチルアニリン、3-
メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチル
アニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- メタ
ンスルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ
-N- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3
- メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β- ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル
-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3- ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【０１２７】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより500 ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積 (cm²)〕÷〔処理
液の容量 (cm³)〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1-82033 号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭63-216050 号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０１２８】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III) の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄(III) 錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄(I
II) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
にアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常 4.0〜８であるが、処理の迅速化の
ためにさらに低いpHで処理することもできる。

【０１２９】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の公報に記載されてい
る：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16235号に記載の沃化物塩；西独特許第966,41
0 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化合
物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；その
他特開昭49-40943号、同49-59644号、同53-94927号、同
54-35727号、同55-26506号、同58-163940 号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858 号、西
独特許第1,290,812 号、特開昭53-95630号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834 号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。漂白液
や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを
防止する目的で有機酸を含有させることが好ましい。特
に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５である
化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ
酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に用いられる
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。ま
た、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着
液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニ
ル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第294,769A号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白
定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボ
ン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。本発明に
おいて、定着液または漂白定着液には、pH調整のために
pKaが 6.0〜9.0 の化合物、好ましくは、イミダゾー
ル、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾール、2-
メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を 0.1〜10モ
ル／リットル添加することが好ましい。

【０１３０】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭62-183460 号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭62-183461 号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭60-191257
号、同60-191258 号、同60-191259 号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭60
-191257 号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０１３１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係はJournal of theSociety of Motion Picture and
Television Engineers 第64巻、P. 248〜253（1955年５
月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献
に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少
し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加によ
り、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に
付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の
処理において、このような問題が解決策として、特開昭
62-288838 号に記載のカルシウムイオン、マグネシウム
イオンを低減させる方法を極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭57-8542 号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴
剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で
30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材
料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。また、前記水洗
処理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例
として、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用され
る、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げ
ることができる。色素安定化剤としては、ホルマリンや
グルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール
化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド
亜硫酸付加物などを挙げることができる。この安定浴に
も各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【０１３２】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同 3,342,599号、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo.14,850 及び同No.15159に記載のシッフ塩基
型化合物、同No.13924号記載のアルドール化合物、米国
特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-13562
8 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。本
発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて、
発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3- ピラ
ゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭
56-64339号、同57-144547 号および同58-115438 号等に
記載されている。本発明における各種処理液は10℃〜50
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

【０１３３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。

【０１３４】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている。 ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１３５】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【０１３６】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.065 ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン 0.18 ＥｘＣ−２ 0.020 ＵＶ−１ 0.060 ＵＶ−２ 0.080 ＵＶ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.020 ゼラチン 1.04

【０１３７】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１３８】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１３９】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.022 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20

【０１４０】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10

【０１４１】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１４２】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.90

【０１４３】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.44

【０１４４】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１４５】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.032 ＥｘＹ−２ 0.72 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.10

【０１４６】第12層（中感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.15 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78

【０１４７】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.20 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.86

【０１４８】第14層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【０１４９】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【０１５０】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１５１】

【表１】

【０１５２】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１５３】

【化５７】

【０１５４】

【化５８】

【０１５５】

【化５９】

【０１５６】

【化６０】

【０１５７】

【化６１】

【０１５８】

【化６２】

【０１５９】

【化６３】

【０１６０】

【化６４】

【０１６１】

【化６５】

【０１６２】

【化６６】

【０１６３】

【化６７】

【０１６４】

【化６８】

【０１６５】

【化６９】

【０１６６】

【化７０】

【０１６７】表−Ａに示す通り試料１０１の第１１層、
１２層及び１３層のＥｘＹ−２〔前記イエローカプラー
（12）に同じ〕を表−Ａに記載のイエローカプラーに等
モルで置き換え、さらに一般式（Ｉ）で表わされる化合
物をＥｘＹ−２またはこれを置き換えたカプラーに対し
て等重量になるように添加した以外は試料１０１と同様
にして試料１０２〜１４８を作成した。

【０１６８】

【表２】

【０１６９】

【表３】

【０１７０】

【表４】

【０１７１】得られた試料にセンシトメトリー用ウェッ
ジを介して白色光で露光した後、下記の現像処理を行な
った。現像処理済の試料について青色光にて濃度測定を
行ない、特性曲線よりガンマを求めた。結果を表−Ａに
示すが、ガンマが大きいほどイエローカプラーの発色性
能が優れていると言える。次に各試料にキセノン光源に
より１０万ルックスの光照射を３日間行ない、初濃度が
イエロー最小濃度＋１．５の濃度を与える露光点での濃
度残存率を求めた。結果を表−Ａに示す。

【０１７２】

【０１７３】次に、処理液の組成を記す。

【０１７４】

【０１７５】

【０１７６】

【０１７７】表−Ａにおいて、ＥｘＹ−２は前記イエロ
ーカプラー（12）と同じ構造のベンゾイル型カプラーで
あり、イエローカプラー（８）（前記）はピバロイル型
イエローカプラーである。表−Ａより一般式（Ｙ−１）
及び（Ｙ−２）で表わされる本発明のイエローカプラー
を用いた試料ではガンマが大きく、イエローカプラーの
発色性能が優れていることがわかる。一方、本発明のイ
エローカプラーの色画像の光堅牢性は従来のイエローカ
プラーに比べて劣るものが多いが、一般式（Ｉ）で表わ
される化合物を併用することにより、特異的に光堅牢性
が改良されることがわかる。これは従来のイエローカプ
ラーが一般式（Ｉ）の化合物と併用されても光堅牢性が
ほとんど改良されないことと較べると驚くべきことであ
る。また、ベンゾイル型イエローカプラーを用いた試料
１０１〜１０４はイエロー色画像の暗堅牢性が他の試料
に比較して大きく劣っていた。

【０１７８】本発明の試料１１０〜１１８、１２０〜１
２３、１２５〜１２８、１３０〜１３２、１３４〜１３
８、１４０、１４２、１４４、１４５、１４７、１４８
のそれぞれについて第２層（0.24ｇ／m²）、第３層（0.
30ｇ／m²）、第４層（0.20ｇ／m²）、第５層（0.12ｇ／
m²）、第７層（0.33ｇ／m²）、第８層（0.13ｇ／m²）、
第９層（0.10ｇ／m²）、第10層（0.16ｇ／m²）または第
14層（0.28ｇ／m²）のいずれかの層に表−Ａの各試料の
欄に記載の一般式（Ｉ）の化合物を（ ）内に示した添
加量で添加したが、表−Ａに示した効果は同様に得られ
ている。

【０１７９】実施例２ 試料２０１の作製 下塗りを施した厚み 127μｍの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料２０１とした。数字はm²当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

【０１８０】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.20 ｇ ゼラチン 1.9 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.1 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.04 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.1 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.1 ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.1 ｇ

【０１８１】第２層：中間層 ゼラチン 0.40 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.1 ｇ 染料Ｄ−４ 0.8 mg

【０１８２】第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.06μｍ、変動係数18％、ＡｇＩ 含量１モル％） 銀量 0.05 ｇ ゼラチン 0.4 ｇ

【０１８３】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.3 ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.2 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−１ 0.15 ｇ カプラーＣ−２ 0.05 ｇ カプラーＣ−３ 0.05 ｇ カプラーＣ−９ 0.05 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.1 ｇ

【０１８４】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.3 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−１ 0.2 ｇ カプラーＣ−２ 0.05 ｇ カプラーＣ−３ 0.2 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.1 ｇ

【０１８５】第６層：高感度赤性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 1.1 ｇ カプラーＣ−１ 0.3 ｇ カプラーＣ−２ 0.1 ｇ カプラーＣ−３ 0.7 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.1 ｇ

【０１８６】第７層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 添加物Ｍ−１ 0.3 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ 2.6 mg 染料Ｄ−５ 0.02 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02 ｇ

【０１８７】第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.06μｍ、変動係数16％、 ＡｇＩ含量 0.3モル％） 銀量 0.02 ｇ ゼラチン 1.0 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.2 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.1 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.1 ｇ

【０１８８】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.2 ｇ ゼラチン 0.5 ｇ カプラーＣ−４ 0.1 ｇ カプラーＣ−７ 0.05 ｇ カプラーＣ−８ 0.20 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.04 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 10 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.02 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.1 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ

【０１８９】第10層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.3 ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.6 ｇ カプラーＣ−４ 0.1 ｇ カプラーＣ−７ 0.2 ｇ カプラーＣ−８ 0.1 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.05 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.05 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.01 ｇ

【０１９０】第11層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.5 ｇ ゼラチン 1.0 ｇ カプラーＣ−４ 0.3 ｇ カプラーＣ−７ 0.1 ｇ カプラーＣ−８ 0.1 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.08 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.04 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.02 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.02 ｇ

【０１９１】第12層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.05 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.05 ｇ

【０１９２】第13層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.07 ｇ ゼラチン 1.1 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.01 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.01 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.01 ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.05 ｇ

【０１９３】第14層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ

【０１９４】第15層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.3 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−５ 0.2 ｇ カプラーＣ−６ 0.4 ｇ

【０１９５】第16層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.5 ｇ ゼラチン 0.9 ｇ カプラーＣ−５ 0.1 ｇ カプラーＣ−６ 0.5 ｇ

【０１９６】第17層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｍ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｎ 銀量 0.2 ｇ ゼラチン 1.2 ｇ カプラーＣ−５ 0.1 ｇ カプラーＣ−６ 0.9 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ

【０１９７】第18層：第１保護層 ゼラチン 0.7 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.2 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.05 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.3 ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ 0.4 ｇ 染料Ｄ−１ 0.15 ｇ 染料Ｄ−２ 0.05 ｇ 染料Ｄ−３ 0.1 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ

【０１９８】第19層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.1 mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.4 ｇ

【０１９９】第20層：第３保護層 ゼラチン 0.4 ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径 1.5μｍ） 0.1 ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６ の共重合体（平均粒径 1.5μｍ） 0.1 ｇ シリコーンオイル 0.03 ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0 mg 界面活性剤Ｗ−２ 0.03 ｇ

【０２００】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【０２０１】

【表５】

【０２０２】

【表６】

【０２０３】

【表７】

【０２０４】

【化７１】

【０２０５】

【化７２】

【０２０６】

【化７３】

【０２０７】

【化７４】

【０２０８】

【化７５】

【０２０９】

【化７６】

【０２１０】

【化７７】

【０２１１】

【化７８】

【０２１２】

【化７９】

【０２１３】

【化８０】

【０２１４】

【化８１】

【０２１５】

【化８２】

【０２１６】

【化８３】

【０２１７】

【化８４】

【０２１８】

【化８５】

【０２１９】得られた試料２０１において第１５層〜第
１７層に本発明の添加剤Ｓ−２４、Ｓ−４６、Ｓ−８４
をイエローカプラーＣ−５／Ｃ−６の総重量の５０％添
加した以外、試料２０１と同様にして試料２０２〜２０
４を作成した。又、試料２０１〜２０４において第１５
層〜第１７層のイエローカプラーＣ−５／Ｃ−６を表−
Ｂに示した本発明のイエローカプラーに、Ｃ−５／Ｃ−
６の合計のモル数と等モル置きかえした試料を同様にし
て作成し、試料２０５〜２１６とした。

【０２２０】得られた試料２０１〜２１６をストリップ
ス状に裁断後、ウェッジ露光を与え下記の現像処理工程
に通した。得られた現像済試料を濃度測定し、イエロー
最大発色濃度を求めた。これら試料のＩＳＯ感度を測定
したところＩＳＯ ９５〜１１０であった。次に光堅牢
性を評価するために３０万ルクスの照度をもつＸｅ退色
試験器にて試料の乳剤面より１週間照射し再度濃度測定
をおこなった。得られた結果を表−Ｂにまとめて示し
た。

【０２２１】

【表８】

【０２２２】表−Ｂより本発明のイエローカプラーと添
加剤をくみあわせると最大発色濃度が高く、光堅牢性も
向上していることは明らかである。更に試料２０６にお
いて本発明の添加剤Ｓ−２４、Ｓ−４６、Ｓ−８４を第
１８層、第１３層に０．２ｇ／m²添加し、同様な処理・
評価をおこなったが表−Ｂと同様な結果が得られた。ま
た、すべての赤感性乳剤層、緑青性乳剤層に本発明の添
加剤Ｓ−２４、Ｓ−４６、Ｓ−８４をカプラーの５０wt
％添加し、同様な処理・評価をおこなったが表−Ｂと同
様な結果が得られた。

【０２２３】

【０２２４】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 20 ｇ 重炭酸ナトリウム 12 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg ― ジエチレングリコール 13 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２２５】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス タンク液 ホン酸・５ナトリウム塩 3.0 ｇ に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 ml 水を加えて 1000 ml ｐＨ 6.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２２６】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ ― ヨウ化カリウム 90 mg ― 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）−３−メチル−４−アミノ アニリン・３／２硫酸・１水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２２７】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 8.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸または水酸化ナトリウムで調整した。

【０２２８】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III） ・アンモニウム・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２２９】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ に同じ 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０２３０】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量 2,000） 0.1 ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ 7.0 7.0

【０２３１】実施例３ 特開平４−２９８７４３号公報に記載の実施例２のカラ
ー印画紙試料Ｃの第一層のイエローカプラー（ＥｘＹ）
を本発明のイエローカプラー（Ｙ−１−３）、（Ｙ−１
−４）、（Ｙ−１−７）、（Ｙ−１−８）または（Ｙ−
１−９）に等モルで置き換え、同時に同じく第一層の溶
媒Ｓｏｌｖ−３及びＳｏｌｖ−７を本発明の一般式
（Ｉ）で表わされる化合物Ｓ−１、Ｓ−２４、Ｓ−４
６、Ｓ−６９、Ｓ−８４、Ｓ−８７、Ｓ−１００または
Ｓ−１０３のいずれかに等重量で置き換えて本発明の試
料を作成した。

【０２３２】得られた各試料について実施例２に記載の
方法で露光、現像処理及びセンシトメトリー（青色フィ
ルターを通してのイエロー発色濃度測定）を行ない、次
いで同様の光堅牢性及び暗堅牢性の評価を行なったとこ
ろ本発明の試料はガンマが大きく、かつ最大発色濃度が
高く、かつイエロー色画像の光及び暗堅牢性に優れてい
ることがわかる。さらにこれら試料の第二層〜第七層に
前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物のいずれかを０．
１ｇ／m²ずつ添加しても同様の効果が得られる。

【０２３３】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、イエローカプラーの発色性能に優れ、かつイエロ
ー色画像の光堅牢性に優れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性乳剤
   層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   下記一般式（Ｙ−１）または（Ｙ−２）で表されるイエ
   ローカプラーの少なくとも一種と下記一般式（Ｉ）で表
   される非発色性の化合物の少なくとも一種とを同一層に
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 一般式（Ｙ−１） 【化１】 一般式（Ｙ−２） 【化２】 〔一般式（Ｙ−１）及び（Ｙ−２）において、Ｒ¹は水
   素原子を除く置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化
   水素環または複素環を形成するのに必要な非金属原子群
   を、Ｘ¹及びＸ²は各々独立にアルキル基、アリール基ま
   たは複素環基を、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸
   化体とのカップリング反応により離脱し得る基を、Ｙは
   アルキル基、アリール基または複素環基を、それぞれ表
   す。ただし、Ｒ¹はＱと結合していてもよく、Ｘ¹とＸ²
   は互いに結合してＮとともに複素環を形成するのに必要
   な非金属原子群であってもよい。〕 一般式（Ｉ） 【化３】 〔一般式（Ｉ）において、Ｒ₁及びＲ₂はアルキル基、ア
   リール基または複素環基を、ｎは１または２の整数をそ
   れぞれ表す。但し、Ｒ₁とＲ₂とは同じでも異なっていて
   もよく、互いに結合して環を形成していてもよい。ま
   た、Ｒ₁とＲ₂の炭素原子数の総和は１２以上である。〕