JPH05224370A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】優れた感度及び階調を示し、保存性、特に潜像
安定性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供する。 【構成】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、下記一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式
〔Ｉ〕 【化１】 式中、、Ｒ₁ はアルキル基を表わし、Ｒ₁ 及びＲ₃ は水
素原子、アルキル基、又はアリール基を表わす。Ｒ₄ 及
びＲ₅ はアルキル基を表わし、Ｘは水素原子又は現像主
薬の酸化体とのカップリングにおいて脱離しうる置換基
を表わす。Ｙは置換基を表わし、ｎは０又は１を表わ
す。ｍは０〜３の整数を表わす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、該感光材料に用いられる
有用な１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕ト
リアゾール系マゼンタカプラーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，
２，４〕トリアゾール系マゼンタカプラーは特開昭５９
−１７１９５６号及び米国特許４，５４０，６５４号に
開示されている。これらのカプラーは色再現性に優れ、
色像の堅牢性が高く、合成的にも優れている事が知られ
ている。これらのカプラーの感度、及び階調等を改良す
る為に種々の検討がなされている。例えば、特開昭６１
−６５２４８号及び米国特許４，４４３，５３６号に開
示されている分子内にフェノール性の水酸基を有するカ
プラー、又、特開昭６１−６５２４６号、及び欧州特許
０，１７６，８０４号に開示されている分子内にスルホ
ンアミド基を有するカプラー、又、特開昭６２−１２
５，３４９号に開示されている分子内に２個のスルホン
アミド基を有するカプラー、更に特開昭６２−２０９４
６０号に開示されている分子内にスルホニル基を有する
カプラーなどがある。しかしながらこれらの特許に記載
されているカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材
料を、長期間保存すると、感度が低下するといった問題
点を有していることが判かった。又、特開昭６２−７９
４５１号、米国特許４，９００，６５５号、及び特開平
１−１０６，０５５号に記載されているＲ₅ が置換フェ
ニル基のカプラーも同様な問題点を有していた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
第１に優れた感度及び階調を示し保存性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、下記一般
式〔Ｉ〕で表わされるカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって解決された。一般式〔Ｉ〕

【０００５】

【化２】

【０００６】式中、Ｒ₁ はアルキル基を表わし、Ｒ₂ 及
びＲ₃ は水素原子、アルキル基、又はアリール基を表わ
す。ただし、Ｒ₂ とＲ₃ が同時に水素原子であることは
ない。Ｒ₄ はアルキル基を表わし、Ｒ₅ はアルキル基を
表わす。Ｘは水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップ
リングにおいて脱離し得る置換基を表わし、Ｙは置換基
を表わす。ｎは０又は１を表わし、ｍは０〜３の整数を
表わす。

【０００７】一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーについ
て更に詳しく説明する。Ｒ₁ はアルキル基を表わし、そ
のアルキル基とは直鎖又は分岐鎖の置換又は無置換のア
ルキル基を表し、置換アルキル基の置換基としては、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素、フッ素）、アリール基（例
えば、フェニル、ナフチル、ｐ−トリル）、ヘテロ環基
（例えば、４−ピリジル、２−フリル）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ドデシルオ
キシ、イソプロピルオキシ、ｔ−ブトキシ）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ、２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ、２−メト
キシフェノキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、エチルチオ、オクチルチオ、２−エチルヘキシルチ
オ、ドデシルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ）、アシル基（例えば、アセチル、ピバロイル、ベン
ゾイル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル
カルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−フェニル
カルバモイル）、アミド基（例えば、アセトアミド、ピ
バロイルアミド、テトラデカンアミド、ベンズアミ
ド）、ウレイト基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルウレイ
ド、Ｎ−フェニルウレイド）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イ
ソプロピルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル）、シアノ基等が挙げられる。好ましいＲ₁ は無置換
の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、最も好ましいＲ
₁ は、メチル基又はエチル基である。

【０００８】一般式〔Ｉ〕のＲ₂ 及びＲ₃ は水素原子又
はアルキル基又はアリール基を表わす。Ｒ₂ のアルキル
基とは前記のアルキル基で説明したのと同義である。ア
リール基とは置換又は無置換のアリール基を表わし、置
換アリール基の置換基としては前記Ｒ₁ の置換アルキル
基の置換基と同義である。Ｒ₂ 及びＲ₃ は好ましくは少
なくとも１つはアルキル基であり、最も好ましくはメチ
ル基である。

【０００９】一般式〔Ｉ〕のＲ₄ はアルキル基を表わ
す。このアルキル基とは直鎖又は分岐鎖の置換又は無置
換のアルキル基を表わし、置換アルキル基の置換基は、
前記Ｒ₁ で説明した置換基と同義である。より好ましい
Ｒ₂ は下記一般式〔II〕で表わされる。一般式〔II〕

【００１０】

【化３】

【００１１】式中、Ａは酸素原子、窒素原子又はイオウ
原子を表わし、Ｒ₆ はアルキル基、アリール基又はアシ
ル基を表わす。更に詳しく説明すると、Ａは酸素原子が
最も好ましい。Ｒ₆ はアルキル基、アリール基又はアシ
ル基を表わし、アルキル基とは、直鎖又は分岐鎖の置換
又は無置換のアルキル基を表わし、置換アルキル基の置
換基は前記Ｒ₁ で説明した置換基と同義である。アリー
ル基とは置換又は無置換のアリール基を表わし、置換ア
リール基の置換基は、前記Ｒ₁ で説明した置換基と同義
である。アシル基（例えば、アセチルプロパノイル、ブ
タノイル、ｔ−ブタノイル、シクロヘキサノイル、２−
エチルヘキサノイル、ドデカノイル、α−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサノイル）を表わす。最
も好ましいＲ₆ はメチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、フェニル基である。

【００１２】一般式〔Ｉ〕のＲ₅ はアルキル基を表わ
し、アルキル基とは、直鎖又は分岐鎖の置換又は無置換
のアルキル基を表わす。置換アルキル基の置換基として
は、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素）、ヒドロキ
シル基、シアノ基、アリール基（例えば、フェニル、ナ
フチル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキ
シ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、２−エチルヘキシ
ルオキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、ドデシル
オキシ、ヘキサデシルオキシ、エトキシエトキシ、フェ
ノキシエトキシ、４−メトキシフェノキシエトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ、４−メチルフェノキシ、４−エ
トキシカルボニルフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、４−エトキシフェノキシ）、アルキルチオ基（例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチ
オ、オクチルチオ、ドデシルチオ、ヘキサデシルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ピ
バロイルアミドフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−
オクチルフェニルチオ、４−ドデシルオキシフェニルチ
オ）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル）、ア
ミド基（例えば、アセトアミド、ブタンアミド、テトラ
デカンアミド、ヘキサヘデカンアミド、ベンズアミド、
２−ブトキシベンズアミド、２−ヘキサデシルオキシベ
ンズアミド、４−ドデシルオキシベンズアミド、４−ｔ
−ブチルベンズアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブタンアミド）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、オ
クタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、４−メチルベンゼンスルホン
アミド、４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド、
２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホ
ンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカル
バモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバ
モイル、Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−シクロヘキシ
ルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジイソプロピルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル、Ｎ−オクタデシル−Ｎ−メチルカルバモイ
ル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−ブチルスル
ファモイル、Ｎ−ヘキシルスルファモイル、Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−シブチ
ルスルファモイル）、ウレイド基（例えば、Ｎ−エチル
ウレイド、Ｎ−ブチルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレ
イド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイ
ド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、ウレタン基（例え
ば、メチルウレタン、エチルウレタン、プロピルウレタ
ン、ブチルウレタン、ドデシルウレタン、フェニルウレ
タン）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、プロピルオキシカルボ
ニル、イソプロピルオキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシ
カルボニル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニ
ル、エチルスルホニル、ブチルスルホニル、ドデシルス
ルホニル、ヘキサデシルスルホニル、オクタデシルスル
ホニル）、等が挙げられる。

【００１３】好ましいＲ₅ は炭素数の総和が、１４〜５
０のアルキル基であり、より好ましくは炭素数の総和が
１８〜３５のアルキル基である。

【００１４】一般式〔Ｉ〕のＸは、水素原子又は現像主
薬の酸化体とのカップリングにおいて脱離し得る置換基
を表わし、その置換基としては、ハロゲン原子、又は
Ｃ．Ｎ．Ｏ．Ｓ．Ｐ及びＨよりなる群より選ばれた、少
なくとも２つの原子を有する１価の基である。好ましく
は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ原子
としてＯ、Ｎ又はＳを含有する３ないし１０員環のヘテ
ロ環基、アシルオキシ基等を表わす。

【００１５】更に詳しくは、Ｘは水素原子、ハロゲン原
子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ、メトキシカルボニルメトキ
シ、メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、
フェノキシ、４−メチルフェノキシ、４−メトキシカル
ボニルフェノキシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ、４−
シアノフェノキシ）、アルキルチオ基（例えば、ドデシ
ルチオ、ヘキサデシルチオ、１−エトキシカルボニルド
デシルチオ）、アリールチオ基（例えば、２−ピバロイ
ルアミドフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチ
ルチオ、２−ベンジルオキシカルボニルアミノフェニル
チオ）、ヘテロ環基（例えば、１−ピラゾリル、４−メ
トキシ−１−ピラゾリル、４−クロル−１−ピラゾリ
ル、４−シアノ−１−ピラゾリル、４−アセチルアミノ
−１−ピラゾリル、１−イミダゾリル）、アシルオキシ
基（例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ）等を表わ
す。最も好ましいＸはクロル原子又はアリールオキシ基
である。

【００１６】一般式〔Ｉ〕のＹは置換基を表わし、その
置換基としては、前記Ｒ₁ の置換アルキル基の置換基と
同義である。ｎは、０又は１を表わし、ｎ＝１が好まし
い。ｍは０〜３の整数を表わし、ｍ＝０が好ましい。更
に一般式〔Ｉ〕において、−ＮＨＣＯＲ₅ の置換位置は
−ＯＲ₄ に対して、パラ位が好ましい。

【００１７】次に本発明における、代表的カプラーの具
体例を示すが、これらによって限定されるものではな
い。

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】

【化１３】

【００２８】

【化１４】

【００２９】

【化１５】

【００３０】

【化１６】

【００３１】

【化１７】

【００３２】

【化１８】

【００３３】

【化１９】

【００３４】

【化２０】

【００３５】

【化２１】

【００３６】

【化２２】

【００３７】

【化２３】

【００３８】

【化２４】

【００３９】

【化２５】

【００４０】

【化２６】

【００４１】

【化２７】

【００４２】次に本発明のカプラーの一般的合成法につ
いて述べる。１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
４〕トリアゾール骨格の合成法は特開昭６０−１９７６
８８号及び特開平３−１８４９８０号に記載されてい
る。すなわち、以下に示す、合成スキーム〔Ａ〕に従っ
て合成することができる。 合成スキーム〔Ａ〕

【００４３】

【化２８】

【００４４】又、脱離基が酸素原子で形結合したカプラ
ーの合成法は、特開平２−３００１５５に記載の方法で
２−アシル−２−アリールオキシアセトニトリル類を合
成した後に、前記の合成法に従って合成することができ
る。すなわち、以下に示す合成スキーム〔Ｂ〕に従って
合成することができる。 合成スキーム〔Ｂ〕

【００４５】

【化２９】

【００４６】又、Ｎ−ヘテロ環基の導入については特開
平２−５９５８４号に記載されている。すなわち以下に
示す合成スキーム〔Ｃ〕に従って合成することができ
る。 合成スキーム〔Ｃ〕

【００４７】

【化３０】

【００４８】更に脱離基がイオウ原子で結合したカプラ
ーの合成は米国特許３，２２７，５５４号に記載の方法
に従って合成できる。又、カップリング活性位にハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子）等を有するカプラ
ーとメルカプタン類を塩基の存在下で反応させて得るこ
ともできる。

【００４９】次に具体的な合成例を記す。

【００５０】合成例−１（例示カプラー Ｍ−１） 合成スキーム〔Ｄ〕

【００５１】

【化３１】

【００５２】合成例−１（例示カプラー Ｍ−１） ２−クロル−５−ニトロベンゼンスルホン酸ソーダ（化
合物〔Ｉ〕）３１１ｇにエチレングリコールモノエチル
エーテル１０００mlと水酸化ナトリウム５４ｇを加えて
７５〜８０℃に加熱し攪拌した。３時間加熱、攪拌を行
なった後に５０℃に冷却してから水５０mlと、濃塩酸２
０mlを加え、しばらく攪拌した後に不溶解物を除去し
た。この濾液を、還元鉄３２０ｇ、塩化アンモニア３２
ｇ、水２００mlの加熱液の中へ攪拌下、ゆっくり滴下し
た。滴下終了後、約３時間加熱攪拌を行なった。この反
応液を熱時減圧濾過して不溶解物を除去した。濾液を減
圧下、濃縮すると結晶が析出した。残留物にエタノール
５００mlを加えて結晶を分散させた後濾取し、５−アミ
ノ−２−（２−エトキシエトキシ）ベンゼンスルホン酸
ソーダ（化合物〔III 〕）を１８２ｇ（５３．５％）得
た。融点は２３０℃以上であった。

【００５３】前記の方法で得た化合物〔III 〕１８２ｇ
にＤＭＡｃ５５０mlを加えて、水冷下、攪拌した。この
溶液に２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）オク
タン酸クロライド（化合物〔IV〕２１６ｇを滴下した。
滴下終了後、ピリジン４９mlを滴下した。水冷下で２時
間攪拌した後、酢酸エチル１０００mlと水１５００mlを
加えた。水層を除去した後酢酸エチル溶液を食塩水で３
回洗浄した。この酢酸エチル溶液を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを留去し、化合物
〔Ｖ〕を得た。

【００５４】前記の方法で得た化合物〔Ｖ〕４００ｇに
ＤＭＡｃ４００mlとアセトニトリル５００mlを加えて室
温で攪拌した。この溶液にオキシ塩化リン２２０mlをゆ
っくり滴下した。滴下終了後４０〜５０℃に加熱し２時
間攪拌を続けた。反応終了後、反応液を氷１kgの中に攪
拌下ゆっくり注いだ。分離した油状物を酢酸エチル１０
００mlで抽出した。この酢酸エチル溶液を食塩水で洗浄
した後、無水硫酸マグネシウムで攪拌した。減圧下で酢
酸エチルを留去し、スルホン酸クロライド（化合物〔V
I〕）３０６ｇ（７４．７％）油状物であった。 プロトンＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ppm ）（多重度、積分値）８．０〜７．８３（ｍ、
３Ｈ）、７．２５（ｄ、１Ｈ）、７．２〜７．０（ｍ、
２Ｈ）、６．６５（ｄ、１Ｈ）、４．６９（ｔ、１
Ｈ）、４．３０（ｔ、２Ｈ）、３．８７（ｔ、２Ｈ）、
３．６３（ｑ、２Ｈ）、２．２０〜０．５５（ｍ、３８
Ｈ）

【００５５】前記の特開昭６０−１９７６８８号に記載
の方法で得たアミン体（化合物〔VII 〕）１６５．５ｇ
にＤＭＡｃ３００mlと酢酸エチル６００mlを加えて、水
冷下で攪拌した。この溶液に前記の方法で得たスルホン
酸クロライド（化合物〔VI〕）２５５ｇを滴下した。滴
下終了後３０分間攪拌し、次いでトリエチルアミン６
２．８mlを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌を続
けた。この溶液に塩酸１０mlと水１０００mlを加えて３
０分間攪拌した後に減圧下で不溶解物を除去した。濾液
に酢酸エチル５００mlを加えて抽出した。この酢酸エチ
ル溶液を食塩水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウ
ムで攪拌した。減圧下で酢酸エチルを留去した後、残留
物にn-Hexane. ２０００mlと酢酸エチル１５０mlを加え
ると結晶が析出した。この結晶を濾取、乾燥して例示カ
プラー Ｍ−１ ２０２ｇ（５６．３％）を得た。融点
は１０５〜１０６℃であった。このカプラーはジアステ
レオマーの混合物であった。 プロトンＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ppm ）（多重度、積分値）１０．７５（Ｓ、０．７
Ｈ）、１０．６５（Ｓ、０．３Ｈ）、８．０（Ｓ、０．
７Ｈ）、７．９６（Ｓ、０．３Ｈ）、７．７０（ｄ，
ｄ、１Ｈ）、７．３０〜６．９５（ｍ、３Ｈ）、６．８
７〜６．１８（ｍ、２Ｈ）、６．３８（ｄ、０．７
Ｈ）、６．３１（ｄ、０．３Ｈ）、４．８６〜４．７０
（ｍ、１Ｈ）、４．１０〜３．２０（ｍ、９Ｈ）、２．
３１（Ｓ、３Ｈ）、２．２１〜２．０３（ｍ、２Ｈ）、
１．９４（ｑ、２Ｈ）、１．８〜１．１０（ｍ、２８
Ｈ）、１．８９（ｔ、３Ｈ）、０．７５〜０．５５
（ｍ、６Ｈ）

【００５６】（合成例２〜１１）合成例１と同様にして
Ｍ−２〜Ｍ−１２を合成した。これらのカプラーのＮＭ
Ｒを表１及び表２に示した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【００６０】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【００６１】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【００６２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【００６３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m² 以下が好まし
く、4.5g/m² 以下が最も好ましい。

【００６４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【００６５】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、等に記載のものが好ましい。

【００６６】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、本発明の
一般式〔Ｉ〕で表わされるもの以外に米国特許第 4,31
0,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,636号、米
国特許第 3,061,432号、同第3, 725,067 号、リサーチ
・ディスクロージャーNo.24220（1984年６月）、特開昭
60-33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24230
（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-72238号、同
60-35730号、同55-118034 号、同60-185951 号、米国特
許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第 4,556,630
号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好まし
い。シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフト
ール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,052,212号、
同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第 4,296,200
号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、同第 2,77
2,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002号、同第
3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,327,173号、
西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 121,365A
号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622号、同第
4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,451,559号、
同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第 4,254, 2
12号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号等に記載
のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、同64-554
号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロアゾール系
カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載のイミダゾ
ール系カプラーも使用することができる。ポリマー化さ
れた色素形成カプラーの典型例は、米国特許第 3,451,8
20号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、同第 4,4
09,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,102,137
号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【００６７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を
放出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ
項及び同No.307105 、VII −Ｆ項に記載された特許、特
開昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、
同63-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、
同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1
1449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,1
40号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-1
70840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-10
7029号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-456
87号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【００６８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【００６９】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【００７０】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。

【００７１】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-
N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【００７２】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【００７３】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【００７４】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【００７５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【００７６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【００７７】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【００７８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。

【００７９】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００８０】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００８１】 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3

【００８２】 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４

【００８３】 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−４ ０．１７ ＥｘＣ−７ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０７０ ＵＶ−２ ０．０５０ ＵＶ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７

【００８４】 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．２０ ＥｘＣ−２ ０．０５０ ＥｘＣ−４ ０．２０ ＥｘＣ−５ ０．０５０ ＥｘＣ−７ ０．０１５ ＵＶ−１ ０．０７０ ＵＶ−２ ０．０５０ ＵＶ−３ ０．０７０ ゼラチン １．３０

【００８５】 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０９７ ＥｘＣ−２ ０．０１０ ＥｘＣ−３ ０．０６５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．６３

【００８６】 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０

【００８７】 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．３０ ＥｘＳ−４ ２．６×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．８×１０^-4 ＥｘＳ−６ ６．９×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０２１ ＥｘＭ−２ ０．２６ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＹ−１ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３

【００８８】 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．５５ ＥｘＳ−４ ２．２×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．５×１０^-4 ＥｘＳ−６ ５．８×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．０９４ ＥｘＭ−３ ０．０２６ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．５０

【００８９】 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−４ ４．３×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ３．３×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．００５ ＥｘＭ−１ ０．０１３ 比較カプラー ａ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．３０

【００９０】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３５ Ｃｐｄ−１ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．９５

【００９１】 第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０４２ ＥｘＹ−２ ０．７２ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０

【００９２】 第１２層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ ７．４×１０^-4 ＥｘＣ−７ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−２ ０．１５ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８

【００９３】 第１３層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−７ ２．８×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．６９

【００９４】 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００

【００９５】 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 １．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 １．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０

【００９６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ためにＷ−１ないしＷ−３、Ｗ−４ないしＢ−６、Ｆ−
１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【００９７】

【表３】

【００９８】表３において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特願平２−３４０９０号の実施例に
従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナ
トリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施
されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特願平２−３４０９０号に記載さているような転位線
が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【００９９】

【化３２】

【０１００】

【化３３】

【０１０１】

【化３４】

【０１０２】

【化３５】

【０１０３】

【化３６】

【０１０４】

【化３７】

【０１０５】

【化３８】

【０１０６】

【化３９】

【０１０７】

【化４０】

【０１０８】

【化４１】

【０１０９】

【化４２】

【０１１０】

【化４３】

【０１１１】

【化４４】

【０１１２】次いで試料２０１の第９層の比較カプラー
ａを等モルの比較カプラーｂに置きかえた以外は試料２
０１と同様にして試料２０２を作製した。更に、本発明
に係わるマゼンタカプラーを用いて、全く同様にして、
試料２０３〜２０７を作製した。また第７層、第８層の
カプラーＥｘＭ−２を比較カプラーあるいは、本発明の
カプラーに置きかえ、試料２０８〜２１４を作製した。

【０１１３】こうして得られた試料２０１〜２１４に白
色光でウェッジ露光（１／１００秒）を与え、以下に示
すカラー現像処理を行なった。

【０１１４】

【０１１５】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭素カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル pH １０．０５

【０１１６】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ０．００５モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂・2HCl アンモニア水（２７％） １５．０ミリリットル 水を加えて １．０リットル pH ６．３

【０１１７】 （漂白定着塩） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２４０．０ミリリットル アンモニア水（２７％） ６．０ミリリットル 水を加えて １．０リットル pH ７．２

【０１１８】（水洗液）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーラ
イト１Ｒ−４００）を充填した混床式カラムに通水して
カルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リ
ットルを添加した。この液のpHは６．５〜７．５の範囲
にあった。

【０１１９】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル pH ８．５

【０１２０】処理済試料について緑色フィルターを通し
て濃度測定を行ない、（最小濃度＋０．２）の濃度を与
える露光量の逆数の求め、試料１０１の値を１００とし
た時の相対値をもって相対感度の評価を行なった。

【０１２１】次に、上記サンプルとは別に試料１０１〜
１１４を２組用意し、それぞれに白色光でウェッジ露光
（１／１００秒）を与えた後、１組は、５０℃３０％Ｒ
Ｈの条件に１０日間保存し、他の１組は、５℃５５％Ｒ
Ｈの条件に１０日間保存した。その後、これらの試料を
同時に、前述の処理工程に通した。処理済の試料を緑色
フィルターを用いて濃度測定した。

【０１２２】５℃５５％ＲＨ保存サンプルの（最小濃度
＋０．２）の濃度を与える露光量を読みとり、その逆数
の対数をＳ^r _G とした。同様に、５０℃３０％ＲＨ保存
サンプルについても（最小濃度＋０．２）の濃度を与え
る露光量の逆数の対数を計算し、Ｓ^S _G とした。それら
の差（△Ｓ＝Ｓ^S _G −Ｓ^r _G ）を潜像安定性の尺度として
評価した。以上の結果をまとめて表４に示す。

【０１２３】

【表４】

【０１２４】

【化４５】

【０１２５】

【化４６】

【０１２６】

【化４７】

【０１２７】

【化４８】

【０１２８】

【化４９】

【０１２９】

【化５０】

【０１３０】

【化５１】

【０１３１】表４より明らかなように、本発明に係わる
カプラーを用いた試料においては、高感度化および潜像
保存性に優れていることがわかる。この理由は、比較カ
プラーに代表されるような従来のカプラーにおいては、
処理中あるいは露光後の感材保存中に、ハロゲン化銀乳
剤となんらかの相互作用を起こし、現像を抑制する作用
があるのに対し、本発明の構造を有するカプラーでは、
発色性能を落とさずに、上述のような相互作用を改良し
たことによると考えられる。

【０１３２】実施例２ ハロゲン化銀カラー感光材料として、欧州特許ＥＰ０，
３５５，６６０Ａ２号（対応：特願平１−１０７０１１
号、ＵＳＳ．Ｎ．０７／３９３，７４７）公報の実施例
２に記載の試料No. ２１４（多層カラーペーパー）を使
用した。ただし、ビスフェノール化合物として該公報に
記載のIII −２３の替りにIII −１０を、又、イエロー
カプラー（ＥｘＹ）、シアンカプラー（ＥｘＣ）、画像
安定化剤（Ｃｐｄ−８）、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）、オキ
ソノール染料として、それぞれ下記の化合物に変更し
た。更に、防腐剤（防菌防黴剤）として下記の化合物を
使用した。

【０１３３】

【化５２】

【０１３４】

【化５３】

【０１３５】

【化５４】

【０１３６】

【化５５】

【０１３７】

【化５６】

【０１３８】このカラー感光材料を上記欧州特許公報の
実施例２と同様の方法で露光した後に、５０℃−３０％
ＲＨ下で２日間放置し、実施例２と同様な方法にて処理
した。写真性変化を、露光後直ちに処理した感光材料と
比較した所、本発明の実施例１と同様な写真特性の変化
が小さく良好な結果が得られた。

フロントページの続き (72)発明者 佐藤 忠久 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、下記一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。一般式〔Ｉ〕 【化１】 式中、Ｒ₁ はアルキル基を表わし、Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素
   原子、アルキル基、又はアリール基を表わす。ただし、
   Ｒ₂ とＲ₃ が同時に水素原子であることはない。Ｒ₄ 及
   びＲ₅ はアルキル基を表わし、Ｘは水素原子又は現像主
   薬の酸化体とのカップリングにおいて脱離しうる置換基
   を表わす。Ｙは置換基を表わし、ｎは０又は１を表わ
   す。ｍは０〜３の整数を表わす。