JPH0223339A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくはすぐれた画質を与えるハロゲン化
銀写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の、色再現性を改良す
る目的で近年マゼンタカプラーを従来のピラゾロン骨格
を有するカプラーからピラゾロアゾール類に変えて用い
ることが行なわれている。

それらの例としては米国特許３３６９８９７号記載のピ
ラゾロペンツイミダゾール類や米国特許３７２５０６７
号記載のピラゾロトリアゾール類のリサーチディスクロ
ージャーＩＩｋＬ２４２２０　　（Ｉ９８４年６月）に
記載のピラゾロテトラゾール類、及びリサーチディスク
ロージャーＮａ２４２３０（Ｉ９８４年６月）に記載の
ピラゾロピラゾール類があげられる。

これらのアゾール型色素を用いると、現像により生じた
マゼンタ色素の吸収のうちイエロー及びシアンの副吸収
成分が少なく色濁りが減少し、優れた色再現が得られる
。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらピラゾロアゾール型カプラーの多
くは、ハロゲン化銀に対する吸着性が強いため、好まし
からざる作用をおうおうにしてひきおこす。

特に、ハロゲン化銀への露光により生じる潜像が破壊さ
れ、保存中に感度が低下する現象を助長する。このこと
は、ハロゲン化銀写真感光材料に上記ピラゾロアゾール
型カプラーを使用する場合の重要な障害となっており、
解決が望まれていた。

したがって、本発明の目的は、感度、粒状性、及び色再
現性に優れ、かつ保存性に優れるハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

（発明が解決しようとする課題） 支持体上にそれぞれ少なくとも１１１の赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該乳剤層の少なくとも一
層に含まれるハロゲン化銀乳剤粒子の潜像分布が粒子内
部に少なくとも１つの極大値を有し、該極大値の存在位
置が粒子表面から０．０１μｍ未満の深さにあり、さら
に該写真感光材料が下記−最式（Ｉ）で示されるマゼン
タカプラーを前記少なくとも１層の緑感性乳剤層に含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
により達成された。

一般式（Ｉ） ここで潜像分布とは横軸に潜像の粒子表面からの深さ（
Ｘμｍ）、縦軸に潜像数（ｙ）をとるもので、Ｘは Ｚｃシｚｂ （式中、Ｒ１は水素原子または置換基を表わし、Ｘは水
素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカン
プリング反応により離脱しうる基を表す。Ｚａ、Ｚｂお
よびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ−
を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方
は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃの
ところで芳香環が縮合していてもよい。Ｒ１またはＸで
２量体以上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ
、ＺｂあるいはＺｃがＷ換メチンであるときは、その置
換メチンで２層体以上の多量体を形成する場合も含む、
） なお、上記の内部潜像型乳剤は、乳剤粒子表面にも最大
極大値の５分の１以上、１倍未満の潜像数を有すること
がより好ましい。

Ｓ：ハロゲン化銀乳剤平均粒子径（μｍ）Ａｇ’ｒ：未
露光の乳剤塗布試料に下記の処理を行った後の残存銀量 Ａ　ｇ　Ｏ、処理前の塗布銀量 であり、またｙは１／１００秒間白色露光を行った後、
下記の処理を行ったとき被り＋０．２の濃度を与える露
光量の逆数としたものである。上記潜像分布を求める際
の処理条件は、 Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェ ノール硫酸塩　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコル
ビン酸ナトリウ ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０ｇメタ硼酸ナトリウム　　　　　　　　　３５
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加
えて　　　　　　　１ｚ　（ｐＨ９，６）なる処理液に
無水亜硫酸ナトリウムをθ〜１０ｇ／ｌ添加し２５℃で
５分間処理するものである。

ここで無水亜硫酸ナトリウムの量をＯ〜１０ｇ／ｌまで
変化させることにより、処理中に現像されるハロゲン化
銀粒子中の潜像の表面からの深さが変化し、深さ方向の
潜像数の変化を知ることができる。

前記のようにして求められた潜像分布の極大値が表面か
ら０．０１μｍ以上の深い位置に存在する場合には、黒
白、カラーネガあるいはカラー反転感光材料に対して実
用されている現像液によって現像しても、現像不充分と
なり、実質的な感度は損われる。従って潜像分布の極大
値は０．０１μｍ未満にあることが必須である。

一方、従来報告されてきた内部潜像型乳剤の調製方法に
よればシェルの厚みを制御することで結果として表面感
度と内部感度の比率を変えていた。

しかしながら、本研究の結果から、ある処理に対し最適
な感度を発現させるためには粒子形成条件を制御し、潜
像分布のモード及び表面感度と内部感度の比率をも独立
にコントロールすることが好ましいことが明らかになっ
た。

たとえば潜像分布の極大値が０．０１．！Ｉｎ未満の位
置にあっても、表面における潜像数が上記極大値以上に
なると、前記文献Ａに記載されているような内部潜像型
乳剤の色増感効果が不充分となる。また表面の潜像数が
極大値の５分の１以下になると実用的な処理液で現像が
不充分となり実質的な感度を損うことになる。

一方、表面現像を行ったときの感度と、内部現像を行っ
たときの感度との差のみに着目した従来の内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子の設計基準も、最適な感度を達成するに
は不充分であることが明らかとなった。

すなわち、表面感度と内部感度との比率が同じ（例えば
表面感度が内部感度の２分の１）であっても潜像分布の
極大が、表面から０．０１μｍ以上の深い位置に存在す
る場合、実用的な処理によっては現像不充分となり該粒
子の最適感度を現出しえない。

さらに最適な感度を発現させるためには、潜像分布の極
大が存在する位置と、極大値と表面における潜像数との
差との両方を考慮した上で内部潜像型ハロゲン化銀粒子
を設計することが好ましいことが明らかとなった。

すなわち、より好ましい態様として本発明使用の乳剤の
潜像分布は、乳剤粒子表面にも最大極大値の５分の１以
上、１倍未満の潜像数を有することが好ましい。

前記実用的な処理液とは、表面潜像のみを現像するよう
にして意図してハロゲン化銀溶剤を除いた現像液や内部
潜像を現像するように意図して多量のハロゲン化ｔ！　
？’Ｊ剤を含んだ現像液ではない。

前者の現像液では本発明の内部潜像型乳剤の感度を最適
に発現させることは出来ず、また後者の場合、処理中に
ハロゲン化銀の溶解が進みすぎたり、伝染現像によって
粒状を変化させる。具体的には、現像液中にハロゲン化
銀溶剤として１０〇−以下のヨウ化カリウムもしくは１
００ｇ／β以下の亜硫酸ナトリウムか亜硫酸カリウムを
含むことが好ましい。この他、現像液中のハロゲン化銀
溶剤としてチオシアン酸力・リウムなどを用いることが
できる。

本発明の乳剤は当業界においてよく知られた方法で色増
感を施すことができる。増感色素の量はマイナスブルー
感度の最高を得る量とすべきもめであるが、この量は表
面潜像型乳剤において最高のマイナスブルー感度を得る
量と同程度のものであり、その量より甚だしく多量に色
素を添加することは粒子の現像を抑制するため好ましく
ない。

本発明の乳剤は色増感を施さない状態で使用することも
できる。この場合、文献Ａに記載された色増感性上の効
果は期待できないが、相反則特性、保存性上の効果が見
られる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、臭化銀
、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいず
れのハロゲン化銀を用いてもよい。

好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下の沃化銀を含
む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。

特に好ましいのは約０．　５モル％から約１５モル％ま
での沃化銀を含む沃臭化銀である。

粒子内の沃化銀分布の極大値は１つであっても複数であ
っても良い。また極大値における沃化銀含率は粒子全体
の平均沃化銀含率の２倍以上が好ましく、４倍以上がよ
り好ましく、沃化銀そのものであることが最も好ましい
、上記極大値の位置は内部の化学増感部以下であればど
こにあっても良い。極大値に至る沃化銀組成の変化勾配
は大きい程好ましく、極端な場合、エピタキシャル接合
を有していても良い。

沃化銀分布の極大値を形成する部位以外の結晶構造は−
様なものでも、異質なハロゲン組成からなる物でもよく
、層状構造をなしていてもよい。

これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１４６号
、米国特許筒３，５０５，０６８号、同４゜４４４．８
７７号等に開示されている。

また、本発明の粒子自体がエピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀と接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されてもよい。

これらの乳剤粒子は、米国特許筒４，０９４，６８４号
、同４，１４２，９００号、同４．　４５９゜３５３号
、英国特許第２．０３８，７９２号、米国特許筒４．３
４９，６２２号、同４．３９５．４７８号、同４，４３
３，５０１号、同４，４６３．０８７号、同３，６５６
，９６２号、同３゜８５２．０６７号、特開昭５９−１
６２５４０号等に開示されている。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でも
よく、また平板状球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよいが、レギュラー粒子が潜像分布をコ
ントロールする上で好ましい。また種々の結晶形の混合
物を用いてもよい。

アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も本発明
に好ましく用いられる。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、また狭い分布を有する単分散乳剤でも、
あるいは広い分布を有する乳剤でもよいが、単分散乳剤
が粒状性を良化する上で好ましい。

単分散乳剤としては、その少なくとも９５重量％が平均
粒子直径の±４０％以内にあるような乳剤が代表的であ
る。平均粒子直径は０．０５〜３ミクロンであり、少な
くとも９５重量％またはく粒子数）で少なくとも９５％
のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範囲内と
したような乳剤を本発明で使用できる。このような乳剤
の製造方法は米国特許筒３，５７４．６２８号、同第３
．６５５，３９４号及び英国特許第１．４１３．７４８
号に記載されている。また特開昭４８−８６００号、同
５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３−
１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４−９９
４１９号、同５Ｂ−３７６３５号、同５８−４９９３８
号などに記載されたような単分散乳剤も本発明で好まし
く使用できる。

内部潜像型乳剤を調製する方法は米国特許筒３゜９７９
．２１３号、同３，９６６．４７６号、同３．２０６，
３１３号、同３，９１７，４８５号、特公昭４３−２９
４０５号、特公昭４５−１３２５９号等に記載された方
法を利用することができるが、いずれの方法においても
、本特許請求範囲の潜像分布をもつ乳剤とするためには
、化学増感の方法や化学増悪後に沈澱させるハロゲン化
銀の蓋、沈澱の条件を調整しなければならない。

具体的には米国特許筒３．９７９．２１３号では表面が
化学増感された乳剤粒子上にコントロールダブルジェッ
ト法によって再びハロゲン化銀を沈澱させる方法によっ
て内部潜像型乳剤が調製されている。この特許中で実施
されている量のハロゲン化銀を粒子上に沈澱してしまう
と、全感度に対する表面感度の割合は１０分の１よりも
小さいものになってしまう。このため、本発明の潜像分
布とするためには化学増悪後に沈澱させるハロゲン化銀
の量は米国特許筒３，９７９．２１３号で実施されてい
るものよりも少なくなければならない。

また米国特許第３，９６６．４７６号でもコントロール
ダブルジェット法により化学増感後の乳剤粒子上にハロ
ゲン化銀を沈澱させる方法が実施されている。しかしな
がら、化学増感後ハロゲン化銀をこの特許で実施されて
いるような方法によって沈澱させると感光核を粒子内部
に埋めこむことはできない。したがって、上記特許で実
施された乳剤は、表面現像によっても元の表面を化学増
感された乳剤よりも、少なくとも０．０２４！ｏｇＥ以
上感度が上昇することになる。このため、本発明の潜像
分布とするためには、化学増悪後に沈澱させるハロゲン
化銀の量は米国特許第３，９６６゜４７６号で実施され
ているものよりも多くしたり沈澱条件（例えば沈澱中の
ハロゲン化銀の溶解度や可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩
を添加する速度）制御することが必要である。

本発明において粒子内潜像分布の種火の少なくとも１つ
は粒子表面より０．０１８ｍ未満にあり、好ましくは０
．００２μｍ　〜０．００８μｍにある。

本発明において平板粒子の製造時に、粒子成長を速める
為に、添加する銀塩溶液（例えばＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ水溶
液）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加
速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用
いられる。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１３３５．９
２５号、米国特許第３，６７２，９００号、同第３，６
５０．７５７号、同第４，２４２．４４５号、特開昭５
５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号等の記載
を参考にすることが出来る。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って１もしくは２以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許第２，
４４８，０６０号、同２，６２８，１６７号、同３．　
７３７３１３号、同３，７７２．０３１号、並びにリサ
ーチ・ディスクロージャー、１３４巻、１９７５年６月
、！３４５２に記載されるように銅、イリジウム、鉛、
ビスマス、カドミウム、亜鉛（硫黄、セレン及びテルル
などのカルコゲン化合物）、金および第■属貴金属の化
合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在
せしめることによってハロゲン化銀の特性をコントロー
ルできる。

特公昭５８−１４１０号、モイザー（Ｍｏｉｓａｒ）ら
著、ジャーナル・オブ・フォトグラフインク・サイエン
ス、２５巻、１９７７．１９〜２７頁に記載されるよう
にハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子の内部
を還元増感することができる。

化学的増悪は、ジェームス（Ｔ、　Ｉｆ、　Ｊａｍｅｓ
）著、ザ・セオリー・オプ・フォトグラフインク・プロ
セス、第４版、マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ、　
Ｈ，Ｊａｍｅｓ＋　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｔｈ
ｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、　４　
ｔｈ　ｅｄ　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、　１９７７　）　６
７〜？６頁に記載されるように活性ゼラチンを用いて行
うことができるし、またリサーチ・ディスクロ−ジ＋−
１２０巻、１９７４年４月、ｔｚｏｏａ；リサーチ・デ
ィスクロージャー、３４巻、１９７５年６月、１３４５
２、米国特許第２．６４２３６１号、同３，２９７．４
４６号、同３，７７２．０３１号、同３，８５７．７１
１号、同３９０１．７１４号、同４，２６６．０１８号
、および同３，９０４，４１５号、並びに英国特許第１
．３１５．７５５号に記載されるようにｐＡｇ５〜ｌＯ
，ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃において硫黄、セ
レン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウムまた
はこれら増感剤の複数の組合せを用いて行うことができ
る。化学増感は最適には、金化合物とチオシアネート化
合物の存在下に、また米国特許第３，８５７，７１１号
、同４゜２６６．０１８号および同４，０５４，４５７
号に記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿
素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物の
存在下に行う。化学増感助剤の存在下に化学増感するこ
ともできる。用いられる化学増感助剤には、アザインデ
ン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増
感の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとし
て知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の
例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４１１
゜９１４号、同３，５５４．７５７号、特開昭５８〜１
２６５２６号および前述ダフィン著「写真乳剤化学」、
１３８〜１４３真に記載されている。

化学増感に加えて、または代替して、米国特許第３．８
９１，４４６号および同３，９８４，２４９号に記載さ
れるように、例えば水素を用いて還元増感することがで
きるし、米国特許第２，５１８．６９８号、同２，７４
３，１８２号および同２．７４３．１８３号に記載され
るように塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンお
よびのような還元剤を用いて、または低ｐＡｇ　（例え
ば５未満）および／または高ｐＨ（例えば８より大）処
理によって還元増感することができる。また米国特許第
３，９１７，４８５号および同３，９６６．４７６号に
記載される化学増感法で色増感性を向上することもでき
る。

また特願昭５９−１２２９８１号や同５９−１２２９８
４号に記されている酸化剤を用いた増感法も適用するこ
とができる。

物理熟成前後の乳剤から可溶性根塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキエレーション沈降法または限外
漏過法などに従う。

本発明で便用する乳剤の化学熟成および分光増感で使用
される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー漱
１７６４３　（Ｉ９７８年１２月）および回磁１８７１
６　（Ｉ９７９年１１月）に記載されており、その該当
個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

ここで分光増感色素、かぶり防止剤および安定剤は写真
乳剤製造工程のいかなる工程に存在させて用いることも
できるし、製造後塗布直前までのいかなる段階に存在さ
せることもできる。前者の例としては、ハロゲン化銀粒
子形成工程、物理熟成工程、化学熟成工程などである。

即ち、分光増悪色素、かぶり防止剤および安定剤は、本
来の機能以外に、乳剤に対する強い吸着性などその他の
性質を利用して、化学増悪様の形成位置の限定に用いた
り、異なるハロゲン組成の接合構造粒子を得る時に過度
のハロゲン交換を停止させ、異種ハロゲンの接合構造を
保持させる目的などにも使われる。これらについては特
開昭５５−２６５８９号、特開昭５８−１１１９３５号
、特開昭５８２８７３８号、特開昭６２−７０４０号、
米国特許第３．６２８，９６０号、同第４．　２２５．
　６６６号の記載を参考にすることができる。

添加すべき分光増感色素、かぶり防止剤および安定剤の
一部もしくは全量を化学増感剤を添加する前に加え、次
に化学増感剤を添加して化学熟成を行なった場合、化学
増悪様がハロゲン化銀粒子上に形成される位置は、増感
色素、かぶり防止剤および安定剤の吸着していない場所
に限定される為に、潜像分散が防止され、写真特性が向
上する為特に好ましい。特にハロゲン化銀粒子の（Ｉ１
１）面に選択的に吸着する増悪色素、かぶり防止剤およ
び安定剤を添加するさい、化学増悪様は六角平板粒子を
用いた場合にエツジ部にのみ限定して形成される為特に
好ましい。

一般には、上記添加剤が、平板状粒子の主要表面を形成
する結晶表面に優先的に吸着されることによって、化学
増悪様が平板状粒子の互いに異なる結晶表面で生ずるの
である。

また化学増感をハロゲン化銀溶剤の存在下で行うことも
有効である。用いられるハロゲン化銀溶剤の種類はチオ
シアｔ、−トおよび特願昭６１−２９９１５５号記載の
溶剤を用いることができろ。

用いる溶剤の１ａ度はｌ　Ｏ−’〜１０−’　ｍｏｌ／
　１が好ましい。

上述の技法のいずれか一方、または両者と組合わせて、
またはこれらとは独立して第３の技法として、化学増感
の直前または化学増感の間に、粒子表面に沈でんを生成
し得るチオシアン酸根、リン酸銀、炭酸銀等のような銀
塩、並びに酢酸銀、トリフルオロ酢酸娘および硝酸銀の
ような可７容性銀塩、並びに平板粒子表子表面上にオス
トワルド熟成しえる微細なハロゲン化銀（即ち、臭化銀
、ヨウ化銀および／または塩化銀）粒子を導入すること
かできる。例えばりツブマン乳剤を化学増感の過程で導
入することができる。

また、本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、アンテナ色
素で分光増感される系であってもよい。

アンテナ色素による分光増感については、特願昭６１−
５１３９６号、同６１−２８４２７１号、同６１−２８
４２７２号の記載を参考にすることができる。

ハロゲン化銀乳剤の製造工程で使用される添加剤はリサ
ーチ・ディスクロージャーｍ１７６４３および開−１８
７１６に記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。

本発明に使用できる公知の写真添加剤も上記の２つのリ
サーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記の
表に関連する記載箇所を示した。

本発明の感光材料には、前記乳剤とともに通常のいわゆ
る「表面潜像型乳剤」を使用することができる。

本発明に使用する通常のハロゲン化銀写真乳剤は、公知
の方法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー、１７６巻、磁１７６４３　　（Ｉ９７８年１２月）
、２２〜２３頁、“１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”およ
び同１８７巻、−１８７１６（Ｉ９７９年１１月）、６
４８真に記載の方法に従うことができる。

添加剤種類　　　１？Ｄ１７６４３　　　ＲＤ１８７１
６１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤
　　　　　同上 ４　　増　　　白　　　剤　　　２４頁８　色素画像安
定剤 ２５貞 ９　　硬　　　膜　　　剤　　　２６頁　　　６５１頁
左欄１０　　バイ　ンダー　　２６頁　　　　同上１１
　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄（■）
で表されるものである。

−ｉ式（Ｉ）で示されるマゼンタ色素形成カプラーにお
いて、多量体とは１分子中に２つ以上の−ｍ式（Ｉ）で
表される基を有しているものを意味し、ビス体やポリマ
ーカプラーもこの中に含まれる。ここでポリマーカプラ
ーは一般式（］）で表される部分を有する単量体（好ま
しくはビニル基を有するもの、以下ビニル単量体と呼ぶ
）のみから成るホモポリマーでもよいし、芳香族第一級
アミン現像薬酸化体とカップリングしない非発色性エチ
レン様単量体と共重合体ポリマーをつくってもよい。

−ｍ式（Ｉ）で表されるマゼンタ色素形成カプラーのう
ち、好ましいものは、下記一般式（■）、（Ｉ［［）、
（ｒＶ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）、（■）および（ＩＩ） （ＩＩＩ） （ＩＶ） （Ｖ） （Ｖｌ） （■） １１Ｎ−Ｎ （■） 一般式（ｎ）〜（組で表わされるカプラーのうち、本発
明の目的に好ましいものは一般式（［ｌ）、（Ｖ）およ
び（Ｖｌ）であり、さらに好ましいものは一般式（Ｖｌ
）で表わされるものである。

一般式（ＩＩ）〜（■）において、Ｒ１１，Ｒｏｇおよ
びＲｌｇは互いに同じでも異なっていてもよくそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシル
アミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルフ
ァモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わ
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基または
酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカップ
リング位の炭素と結合する基でカップリング離脱する基
を表わす。Ｒ目、Ｒ１、Ｒ１３またはＸは２価の基とな
りビス体を形成してもよい。

また一般式（ＩＩ）〜（■）で表わされるカプラー残基
がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプラ
ーの形でもよく、特に一般式で表わされる部分を有する
ビニル単憤体から導かれるポリマーは好ましく、この場
合Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３またはＸがビニル基を表わす
か、連結基を表わす。

さらに詳しくはＲ１１、Ｒｌｇ及びＲｌｎはそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素）、アルキ
ル基（例えば、メチル、プロピル、Ｌ−ブチル、トリフ
ルオロメチル、トリデシル、３（２，４−ジー１−アミ
ノフェノキシ）プロピル、アリル、２−ドデシルオキシ
エチル、３−フェノキシプロビル、２−へキシルスルホ
ニル−エチル、シクロペンチル、ヘンシル）、アリール
基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２．
４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミド
フェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、２−チ
エニル、２−ピリミジニル、２−ヘンゾチアヅリル）、
シアノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ
、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキシ
、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ１
＆（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−
ｔ−ブチルフェノキシ〉、ヘテロ環オキシ基（例えば、
２ベンズイミダプリルオキシ）、アシルオキシ基（例え
ば、アセトキシ、ヘキサデカノイルオキシ）、カルバモ
イルオキシ基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基
（例えば、トリメチルシリルオキシ）、スルホニルオキ
シ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ）、アシルア
ミノ基（例えば、アセトアミド、ヘンズアミド、テトラ
デカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド、ｒ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）ブチルアミド、α−（４−（４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）デカンアミド
）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロ
アニリノ、２−クロロ５−テトラデカンアミドアニリノ
、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ
、Ｎアセチルアニリノ、２−クロロ−５−（α−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミ
ド）アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイ
ド、メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）、イ
ミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、３−ペンジルヒ
ダントイニル、４（２−エチルヘキサノイルアミン）フ
タルイミド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、
Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−デ
シルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば
、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−
フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、
３−　（４−１−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ
−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフ
ェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラ
デカンアミドフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（例えば
、２−ベンゾチアゾリルチオ）、アルコキシカルボニル
アミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラ
デシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカル
ボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ
、２４−ジーｔｅｒ　Ｌ−ブチルフェノキシカルボニル
アミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホン
アミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカン
スルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベ
ンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ
−エチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル
、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ
−メチ・ルーＮ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−＋３−　
（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル
）カルバモイル）、アシル基（例えば、アセチル基、（
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフヱノキシ）アセチル１
　ベンゾイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル
、Ｎ（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ
−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、ＮＮ−ジエチ
ルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル）、スルフィニ）Ｌ４　（Ｎえば、
オクタンスルフィニル、ドデシルスルフィニル、フェニ
ルスルフィニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシ
ルカルボニル、オクタデシルカルボニル）、アリールオ
キシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル
、３−ペンタデシルオキシ−カルボニル）を表わし、Ｘ
は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、ヨウ
素）、カルボキシ基、または酸素原子で連結する基（例
えば、アセトキシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオ
キシ、２．４−ジクロロヘンジイルオキシ、エトキシオ
キザロイルオキシ、ビルビニルオキシ、シンナモイルオ
キシ、フェノキシ、４−シアノフェノキシル、４−メタ
ンスルホンアミドフェノキシ、４−メタンスルホニルフ
ェノキシ、α−ナフトキシ、３−ペンタデシルフェノキ
シ、ヘンシルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、２−
シアノエトキシ、ヘンシルオキシ、２−フェネチルオキ
シ、２−フエノキソエトキシ、５−フェニルテトラプリ
ルオキシ、２ヘンゾチアゾリルオキシ）、窒素原子で連
結する基（例えば、ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチ
ルトルエンスルホンアミド、ベブタフルオロブタンアミ
ド、２，３．４．５．６−ベンタフルオロヘンズアミド
、オクタンスルホンアミド、ｐ−シアノフェニルウレイ
ド、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ、１−ピペ
リジル、５．５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オ
キサゾリジニル、１−ベンジル−エトキシ−３−ヒダン
トイニル、２Ｎ−１，１−ジオキソ−３（２Ｈ）−オキ
ソ１．２−ベンゾイソチアゾリル、２−オキソ−１２−
ジヒドロ−１−ピリジニル、イミダゾリル、ピラゾリル
、３．５−ジエチル−１，２，４−）リアゾール−１−
イル、５−または６−プロモヘンヅトリアゾールー１−
イル、５−メチル−１２，３，４−トリアゾール−１−
イル、ヘンスイミダヅリル、３−へンジルーｌ−ヒダン
トイニル、１−ベンジル−５−ヘキサデシルオキシ−３
−ヒダントイニル、５−メチル−１−テトラゾリル）、
アリールアゾ基（例えば、４−メトキシフェニルアゾ、
４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２ナフチルアゾ、
３−メチル−４−ヒドロキシフェニルアゾ）、イオウ原
子で連結する基（例えば、フェニルチオ、２−カルボキ
シフェニルチオ、２メトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ、４−メタンスルホニルフェニルチオ、４−オク
タンスルホンアミドフェニルチオ、２−ブトキシフエニ
ルチオ、２−　（２−ヘキサンスルホニルエチル）−５
ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ、ヘンシルチオ、２−
シアノエチルチオ、ｌ−エトキシカルボニルトリデシル
チオ、５−フェニル−２，３，４゜５−テトラゾリルチ
オ、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ドデシルチオ−５
−チオフェニルチオ、２−フェニル−３−ドデシル−１
，２，４−）リアゾリル−５−チオ）を表わす。

一般式（Ｉｔ）および（［ｌ）のカプラーにおいては、
ＲｅｇとＲ１３が結合して５員ないし７員の環を形成し
てもよい。

Ｒｌ　ｌ、ＲＩＺ、Ｒ１３またはＸが２価の基となって
ビス体を形成する場合、好ましくはＲ”、Ｒ１２Ｒ１３
は置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレン
基、エチレン基、１．ｔｏ−デシレン基、ＣＨ２ＣＩ、
−０−ＣＨ□ＣＨ□−等）、置換または無置換のフェニ
レン基（例えば、１．　４−フェニレン、１．　３−フ
ェニレン −ＮＨＣＯ−Ｒ”−ＣＯＮＨ−５（Ｒ”は置換または無
置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、例え
ば−Ｎ　ＨＣＯＣＨ２ＣＨｚ　ＣＯＮ　Ｈ−ＣＨ） −Ｎ　ＨＣＯＣＨｚ　Ｃ−ＣＨｚ　ＣＯＮ　ＨＨ５ −３−Ｒ”−３−基（Ｒ１４は置換または無置換のアル
キレン基を表わし、例えば −Ｓ　　ＣＨｚ　ＣＨｇ　−Ｓ　１ ＣＨ。

Ｓ　−ＣＨｔ　ＣＣＨｚ　−Ｓ　　）を表わし、ＸはＣ
Ｈ。

上記１価の基を適当なところで２価の基にしたものを表
わす。

−Ｉ）逅１式　（■夏ン　、　　（■口〕　、　　（Ｉ
Ｖ）　　、　　（■）　　、　　（Ｖｌ）　　、（■）
および（■）であられされるものがビニル単量体に含ま
れる場合のＲ”、Ｒｅｇ、Ｒ１３または×であられされ
る連結基は、アルキレン基（置換または無置換のアルキ
レン基で、例えば、メチレン、エチレン、１．１０−デ
シレン、 −ＣＨｔＣＨｚＯＣＨｇＣＨ２）　、フェニレン基（置
換または無置換のフェニレン基で、例えば、１、　４−
フェニレン、１．３−フェニレン、Ｃｐ 組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−ＮＨＣＯＣＨｚＣＨｚ −Ｎ　Ｆｉ　ＣＯ−−ＣＯＮ　Ｈ ＯＣＯ およびアラルキレン基（例えば、 −ＣＯＮＨＣＨｚＣＨｚＮＨＣ０− ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＯＣＨｔ　ＣＨｚ　−Ｎ　ＨＣ０なお
ビニル基は一般式（ＩＩ）、（ＩＩ［）、（ＩＶ）、（
Ｖ）、（Ｖｌ）、（■）または（■）で表わされるもの
以外に置換基をとってもよく、好ましい置換基は水素原
子、塩素原子または炭素数１〜４個の低級アルキル基（
例えばメチル、エチル）を表わす。

一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖ
ｌ）、（■）および（■）であられされるものを含む単
量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマー
を作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタクリル）およびこれらのアクリル酸類から誘導され
るエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド、ｎ
−ブチルアクノルアミド、ｔ−フチルアクリルアミド、
ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、（−ブチルアクリ
レート、ｉｓｏ　−ブチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒド
ロキシメタクリレート）、メチレンジビスアクリルアミ
ド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニル
プロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例
えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、ジビ
ニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチ
レン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニ
リデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビ
ニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マレイン酸、
マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ
ビニルピリジンおよび２−および４−ビニルピリジン等
がある。ここで使用する非発色性エチレン様不飽和単量
体は２種以上を一緒に使用することもできる。例えばｎ
−ブチルアクリレートとメチルアクリレート、スチレン
とメタクリル酸、メタクリル酸とアクリルアミド、メチ
ルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水工）容性のものでもよいが、その中でも特にポ
リマーカプラーラテックスが好ましい。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表されるピラゾロア
ゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法等は、
特開昭５９−１６２５４８、同６０−４３６５９、同５
９−１７１９５６、同６゜１７２９８２、同６０−３３
５５２および米国特許３，０６１，４３２等に記載され
ている。

本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーおよびこれら
のビニル単量体の具体例を示すが、これらによって限定
されるものではない。

（Ｍ−２） ＣｈＨ日 （Ｍ−４） （Ｍ−７） ｌｚｓ （Ｍ （Ｍ−８＞ （Ｍ （Ｍ Ｃｓｌｌｔｖ（ｔ） （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−１ Ｃｓｌｌｔｖ（ｔ） （Ｍ （Ｍ−１５） ＣａＨ＋７（ｔ） Ｃ、Ｉ！　９ Ｃ，Ｈ （Ｍ−１６＞ （Ｍ （Ｍ Ｉ （Ｍ−２３） 本発明に用いられる前記以外のカラーカプラーの具体例
は例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１１１
７６４３、■−ｃ〜Ｇに記載の特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒（Ｍ （Ｍ−２０） ＣＩＩｘ＝Ｃ−Ｃ１ｌｓ （Ｍ−２１＞ ＯＣ，ｌ＋。

Ｃ１゜Ｌ＋ ３．９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同
第４．３２６．０２４号、同第４．４０１７５２号、特
公昭５８−１０７３９号、英国特許第１．４２５，０２
０号、同第１．　４７６、　７６０号、等に記載のもの
が好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４０５２．２１２号
、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８．２３３
号、同第４．　２９６．　２００号、同第２．３６９．
９２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２．７７２
．１６２号、同２．８９５．８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３
４０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開
筒３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１３６５Ａ号
、米国特許筒３．４４６．６２２号、同第４．３３３，
９９９号、同第４．　４５１．　５５９月、同第４．４
２７，７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー黒１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４．９２９号、同第
４．　１３８．　２５８号、英国特許第１．１４６．３
６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、英国特許第２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カンブリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭り９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号等
に記載のＤＩＲリドックス化合物放出カプラー、欧州特
許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

ラテンラス分散法の工程、効果、および含浸用のラテツ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、西
独特許出１１１（ＯＬＳ）第２．５４１２７４号および
同第２．５．４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、漱１７６４３の２８頁、および同障１８７１６の６
４７右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。本発明はまた
、リサーチ・ディスクロージャー隘１７１２３　（Ｉ９
７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用した
白黒感光材料にも適用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ〜β−メタンスルホンアミ１゛エチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐ）ｌ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また、必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン（Ｉ，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕
オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、■−フェニルー３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ　Ｈ９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ＩＩに
感光材料１平方メートル当たり３β以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ［
Ｉ）、クロム（Ｖｌ）　、ｗ４（ｎ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物−重クロム酸塩
；鉄（［［［）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩ）！！塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（［［Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［１）ｉｆｆ塩を
用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８で
あるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理
することもできる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２５３
　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１Ｏ分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒＝５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８，５４３号、５８−１４８３４
号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、逼影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

（実施例） 下記に実施例により本発明をさらに詳しく説明する。

（実施例１） 表１のような乳剤１−１２を調製した。

（表１） １　　立方体　　　　２　　　０．３１μｍ　　　　１
２　　　　　　　　　　　４　　　　０．１６μｌ１１
１３　　平板状　　　　２　　　０．８２μ鋼　　　１
４　　立方体　　　２　　　０．３１　、ＩＪｍ　　　
４５　　　　　　　　　　　４　　　　０．１６μｍ　
　　　４６　　平板状　　　２　　　０．８２μｍ　　
　４７　　立方体　　　　２　　　０．３１μｍ＋　　
　３８　　　　　　　　　　　４　　　　０．１６μ１
ｌ１３９　　平板状　　　　２　　　０．８２μ１３１
Ｏ立方体　　　２　　　０．３１μｍ　　　２１１４ｏ
、１６μ涌　　　２ １２　　　平板状　　　　２　　　０．８２μｍ　　　
２注）前記記載の方法で求めた潜像分布は下記の如きで
あった。

１、表面における潜像数は最大極大値の０．３〜０．６
であり、かつ極大値が表面から０．００３　μｎ〜０．
００６　μｍの深さにあツタ。

２、潜像数の極大は０．　００３　μｍ　〜０．００６
μｍの深さにあったが、表面における潜像数は検出限界
以下であった。

３、表面における潜像数は最大臘大値の０．５であった
が、極大値が表面から０．０４μｍのところにあった。

４、潜像分布の最大極大値は表面にあった。

乳剤１〜１２の調製法を下記に示す。

（乳剤１） ７２℃に保たれたゼラチン水溶液（０，０３７％）中に
、銀電位（ＳＣＥ）＋８０ｍＶに保ちながら１５％硝ｆ
ｆ１銀水溶液と、ＫＢｒ、Ｋｌを含む水溶液とを５５分
間かけてダブルジェットで添加しく１００）晶癖を有す
る単分散乳剤（稜長０．３０μｍ）を調製した。次に、
このコア乳剤に化学増感剤としてチオ硫酸ナトリウムと
塩化金酸ナトリウムを加え５５分間化学熟成を行った。

その後、２５分間かけて温度を５０℃まで下げ、再び１
５％硝酸銀水溶液とＫＢｒ、Ｋｌを含む水溶液を５分間
かけて添加することによりシェルを沈澱させ、最後サイ
ズ０．３Ｊμｍ平均ヨウ化銀含有率２モル％とした。こ
れをフロキュレージロン沈降法によって可溶性銀塩を除
去し乳剤１を得た。

（乳剤２） 乳剤１において化学増感前の粒子を０．１５μｍヨウ化
恨含化率含有率％とし乳剤２を調製した。

ここで、粒子形成中と化学熟成時の電位は＋９０ｍＶと
し、またチオ硫酸ナトリウムは２倍、塩化金酸ナトリウ
ムは２．６倍、それぞれ乳剤ｌより多く添加した。さら
に粒子表面が化学増感されることを防ぐため銀電位は＋
ｌＯｍＶに保ちながらシェルの沈澱を行った。

（乳剤３） 乳剤１において、化学増感前の粒子を０．８μｍ１アス
ペクト比５の平板状のものを用い乳剤３を調製した。こ
こで、粒子形成とシェルの沈澱時の電位は−１０ｍＶ、
化学熟成時の電位は＋３０ｍＶとした。また化学増感剤
の量は乳剤ｌの・３分の１倍量を添加した。また硝酸銀
水溶液は７％に希釈したものを用いた。

（乳剤４〜６） 乳剤１〜３においてシェルの沈澱に用いた硝酸銀とＫＢ
ｒ、Ｋｌ水溶液をコアの粒子形成時に合わせて添加し、
化学増感剤はフロキュレーション沈降によって可溶性根
塩を除去した後に添加することによって乳剤４〜６を調
製した。

（乳剤７〜９） 乳剤１〜３において、コア粒子形成において添加する硝
酸銀量を３０％減じ、逆に滅したのと同量の硝酸銀量を
シェルの沈澱に用いることによって乳剤７〜９を得た。

（乳剤１０〜１２） 乳剤１〜３において、シェルの沈澱時、温度を４５°Ｃ
１硝酸銀の添加速度を５倍、１μ電位を下げ（乳剤１０
では＋３０ｍＶ、乳剤１１．１２では一２０ｍＶ）また
、化学増悪剤添加時の銀電位を上げ、表面の潜像数が少
なくなるように条件を調整し乳剤１０〜１２を調製した
。

下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試料
ｌｏｔを作成した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　０．２５ｇ／ｎ（紫外
線吸収剤Ｕ−１０，１０ｇ／ｎ（ Ｕ−２０，１０ｇ／ｄ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１　　０．　０２ｇ／ｃｄゼラ
チン　　　　　　　　　　１．９０ｇ／ｎｆ第２層；中
間層−１ 化合物ＣｐｄＤ　　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ／ｆｆｌ高
沸点有機溶媒０ｉ１３　　　０．０４ｇ／ｎ（ゼラチン
　　　　　　　　　　　０．４ｇ／ゴ第３層；中間層−
２ 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０
６μ、Ａｇ＋含！ｔ１モル％）銀ｊｉ　　０．　０５ｇ
／ｎｆ ０．４ｇ＃ｄ ゼラチン 第４層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびｓ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．　２μでＡｇｌ含量５モル％の単分
散立方体と平均粒径０．　１μでＡｇｌ含量５モル％の
単分散立方体の１対ｌの混合物）　　　銀量　　０．４
ｇ／ｒ４カプラーＣ−１０，２ｇ／１ Ｃ−２０，０５ｇ１０ｆ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　ｌ　−１０，１ｃｃ／ｎ（ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　０．　８ｇ／ｒｄ第５層：第
２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．３μのＡｇｌ含量４モル％の単分散
立方体乳剤） １艮四　　　　　０．　　４ｇ／ｉ カプラーＣ−１０，２ｇ／ｎ（ Ｃ−３０，２ｇ／イ ｃ−２０，０５ｇ／ｍ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　　１　　０．１ｃｃ／ｆｆｌゼ
ラチン　　　　　　　　　　　０．　３ｇ／ｍ第６層：
第３赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．４μのＡｇｌ含量２モル％の単分散
立方体） ｔｉｌＩ　　　Ｏ，４ｇ／ｒ／ カプラーＣ−３、０，７ｇ／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．１ｇ／ｎ？第７Ｎ
＝中間層−３ 染料Ｄ−１０，０２ｇ＃ｒ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６ｇ／ｆｆｌ第８
層：中間層−４ 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含量１モル％を技量　　　
０．０５ｇ／ｎ（ 化合物ＣｐｄＡ　　　　　　　　　Ｏ，Ｉｇ／ｎ？化合
物ＣｐｄＥ　　　　　　　　　Ｏ，Ｉｇ／ｎ（ゼラチン
　　　　　　　　　　　１．０ｇ／ｎ（第９層：第１緑
感乳削層 増悪色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された表２記載
の沃臭化銀乳剤 銀量　　　０．５ｇ／イ カプラーＣ４０，３ｇ／イ 化合物ＣｐｄＢ　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ／ｍゼラチ
ン　　　　　　　　　　　０．　５ｇ／ｎ（第１０層；
第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する表２記載の沃臭
化銀乳剤 ＩＩＩ　　　　　　０．　　４ｇ／耐 カデカプラーＣ−４０，３ｇ／ｎ（ 化合物ＣｐｄＢ　　　　　　　　０．０３ｇ／耐ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　０．６ｇ／ｎ（第１１１１：
第３緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する表２記載の沃臭
化銀乳剤 ｉ反量　　　　　０．５ｇ／醒 カプラーＣ−４０，８ｇ／ｎ？ 化合物ＣｐｄＢ　　　　　　　　０．０８ｇ／ｎ（ゼラ
チン　　　　　　　　　　　１．０ｇ／ｍ第１２層：中
間層−５ 染料Ｄ−２０，０５ｇ／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．　６８／ｎ（第１
３層：黄色フィルター層 黄色コロイド恨　　　　　　　　　０．　１ｇ／ｎ（化
合物ＣｐｄＡ　　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ／ｉｆゼラチ
ン　　　　　　　　　　　１．１ｇ／ｎ（第１４層：中
間層−６ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．　４ｇ／ｎ（第１
５層；第１青感乳剤層 増悪色素Ｓ−５およびＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方体
乳剤と平均粒径０．１μＡｇ＋含量３モル％の単分散立
方体乳剤とのｌ：ｌ混合物）　　　　銀１　　０．６ｇ
／ｎ（カプラーＣ−５０，６ｇ／ｃｄ ｇ／チン　　　　　　　　　　　０．８ｇ／イ第１６層
：第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−７およびＳ−８を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μ、アスペクト比７／Ｊｌ含量２モル％
の平板状乳剤） 銀量　　０．　４ｇ／ｃｄ カプラーＣ−５０，３ｇ／ｎ（ Ｃ−６０，３ｇ／イ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．９ｇ／ｍ第１７層
；第３青惑乳剤層 増感色素Ｓ−７およびＳ−８を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径１．θμ、アスペクト比７のＡｇｌ含量２モル
％の平板状乳剤） 銀量　　０．４ｇ／耐 カプラーＣ−６０，７ｇ／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　　　１．　２ｇ／ｎ（第１
８層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１０，０４ｇ／ｎ（ 〃Ｕ３　　　　０．０３ｇ／ｎ（ ’　　　Ｕ　　４　　　　０．０３ｇ／ｎ（＃Ｕ−５０
，０５ｇ／ｎ？ −Ｕ−６０，０５ｇ／ｎ？ 化合物ＣｐｄＣ０，８ｇ／耐 Ｄ−３０，０５ｇ／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．７ｇ／ｆｆｌ第１
９層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ　Ａｇｌ含Ｎ１モル％）ＳＲ景　
　０．１ｇ／ｍ ポリメチルメククリレート粒 子（平均粒径１，５μ）　　　　０．　１ｇ／ｎ？メチ
ルメタクリレートとアク リル酸の４；６の共重合体 （平均粒径１．５μ）　　　　　　０．１ｇ／ｎ？シリ
コンオイル　　　　　　　０．０３ｇ／ｎｆフン素含有
活面活性剤Ｗ−１３■／Ｍ Ｗ−２５■／ｄ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．　８ｇ／ｎ（各層
には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１および界面
活性剤を添加した。

本実施例で使用する化合物の構造式を下記に示す。

Ｃ３Ｌ ｔｃｓＨ＋ ＋Ｃ１ｈ−Ｃｌｌ　　、　　　　　　　Ｃｔｌｚ−Ｃ１
ｌ＋ｏ、　ｓｐｄＡ ｐｄＥ ｐｄＢ ｐａｃ ｉ１ ｉ１ フタル酸ジブチル リン酸トリクレジル ｐｄＤ ０Ｈ ＣＺ　ＩＩ　５ Ｃ、ＩＩ　５ （ＣＨｚ）　ａｓＯｓ。

Ｃ６１１ ５ＯＪＮ（ＣＪｓ）３ （Ｃ１ｌり　４ＳＯ，ｅ ｚＨｓ ＳＯユＮａ Ｈ−１ Ｃ１ｌ＠　＝　ＣＩＩＳＯｚＣＨｚＣＯＮｔｌＣＪＩｚ
Ｃｌｌ５ＯｚＣＨｚＣＯＮｔｌＣＪＩｚＣＨ緑惑性層（
第９層、第１０層、第１１層）のマゼンタカプラー、及
び用いる乳剤を表２のごとく変えて、他は試料１０１と
同様に試料１０２〜１３０を作成した。

（表２） １０１　　　　Ｃ−４ １０２Ｍ−２３ １０３Ｍ−２３ １０４Ｍ−２３ １０５Ｍ−２３ １０６Ｍ−２３ ←　　　　　←　　　　５ ←　　　　　←　　　　５ ←　　　　　←　　　　２ ←　　　　　−５ ←　　　　　←　　　　２ ←　　　　　←　　　　２ １２７　　　　Ｃ−４−８７ｇ １２８　　　　Ｃ−４←　　　　−１１１０１２１２９
Ｍ−２３−←　　　　８　　７　　９１３０　　　　Ｍ
−２３←　　　　←　　　　１１　　　１０　　　１２
試料１０１〜１３０を連続ウェッジを介して露光を行な
い、すぐに現像処理を行った場合と４５’ｃ　５５％の
加温加湿状態で７日間の後に下記の現像処理（現像処理
ｌ）を行なった場合の各濃度点での怒度の低下を表３に
示す。

（表３） Δ５Ｏ１５ΔＳ１．０　　　Δ３１０ １０１　　比較例　　−０，０３−０，０３−０，０２
１０２比較例　　−０，１２−０，１１−０，１０１０
３本発明　　−０，０２−０，０４−０，０３１０４−
０，０６−０，０２−０，０３１０５−０，０１−０，
０１−０，０３１０６−０，０１−０，０１−０，０ １０７比較例　　−０，０８−０，０６−０，０６１０
８本発明　　−０，０２−０，０３−０，０４１０９−
０，０５−０，０２−０，０２ｖｌ−４ ｍ４ 本発明 比較例 本発明 比較例 本発明 比較例 ０、０Ｉ Ｏ，０１ ０、１２ −０．０２ ０、０２ −０．０２ −０．０２ ０、０２ −０．０２ ０、０２ ０、０１ ０、０２ ０、０２ ０、０１ ０、０２ ０、０２ −０．０２ ０、０２ ０、０２ ０、０６ ０、０１ ０、０１ ０、１１ Ｏ．０３ ０、０１ ０、０１ −０．０２ ０、０２ ０、０２ ０、０２ ０、０１ ０、０２ ０、０２ ０、０１ ０、０１ ０、０２ ０、０１ ０、０２ ０、０２ ０、０６ −０．０２ ０、０１ −０．０９ −０．０３ ０、０２ −０．０１ ０、０２ −０．０１ ０、０２ ０、０２ ０、Ｏｌ −０．０１ −０．０１ −０．０２ −０．０１ ０、０２ ０、Ｏｌ ｏ．ｏｉ −０．０１ ０、０４ １３０　　本発明　　−０，０３−０，０３−０，０２
なお、本発明の緑感性層にピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーを用いた試料は従来型であるピラゾロン系マゼ
ンタカプラーを用いた試料（Ｉ０１，１１６，１２７，
１２８）に比べ色再現性に顕著にすぐれ、また本発明の
内増型乳剤を用いた試料は、それを用いない試料（Ｉ０
１，１０２，１０７，１１２）に比べ粒状性にすぐれる
ものであった。

ピラゾロアゾール型マゼンタカプラーを使用して悪化す
る潜像保存性が内潜型乳剤を使用することで大巾に良化
していることが明らかである。

現像処理１゜ 処理工程 工程　　　時間　　温度 第一現像　　６分　　３８℃ 水　　　洗　　　２分 反　　転　　　２分 発色現像　　６分 調　　　整　　　２分 漂　　　白　　　６分　　　３８℃ 定　　着　　　４分 水　　　洗　　　４分 安　　定　　　１分　　常　温 乾　　　燥 処理液は以下のものを用いた。

星二曳皇血 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルフ ォネート 炭酸ナトリウム（−水塩） ｌ−フェニル−４メチル−４ ヒドロキシメチル−３ピ ラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ７０〇− ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ｇ ２、５ｇ １、　２ｇ ヨウ化カリウム（０，１％水 溶液） 水を加えて 反転被 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ”−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 塩化第１スズ（三水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化すトリウム 氷酢酸 水を加えて 光亘貝１撤 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ〜トリ メチレンホスホン酸・五す 一 ０００ｍｆ ７００扉ｅ ｇ ｇ ０．１ｇ ｇ ５ｄ １　０００ｄ １００扉ｅ トリウム塩 ｇ 亜硫酸ナトリウム 第３リン酸ナトリウム（Ｉ２ ｇ 水塩） 臭化カリウム ヨウ化カリウム（０，１％水 ン容液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ＝３−メチル−４−アミノ アニリン・硫酸塩 ３６−シチアオクタンー１ ８−ジオール 水を加えて ｇ 皿塾浪 水 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナト リウム（三水塩） チオグリセリン ６ｇ ｇ ０ｍ１ ｇ １、５ｇ ｇ ０００ｄ ｌ　２．０ ７００扉ｅ ２ｇ ｇ ０、４ｄ 氷酢酸 水を加えて 塁亘瓜 水 エチレンジアミン四酢酸ナト リウム（三水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［［）アンモニウム（三水 塩） 臭化カリウム 水を加えて 定看盪 水 チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 且足蒐 水 ホルマリン（３７重量％） ００ｄ ｇ 　２０ｇ 　００ｇ ０００ｄ ８０．０ｇ ５、０ｇ ５、０ｇ ０００ｄ ５、０− 富士ドライウェル（富士フィ ルム■製界面活性剤１１　　　　　　５．　０ｄ水を加
えて　　　　　　　　　　１０００ｍ＆実施例２゜ 下塗りを施こした三酢酸セルロースフィルム支持体上に
、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光
材料である試料２０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布試料３７は次の通りである。

塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／−単位で表わした量を、またカプラ、添加剤および
ゼラチンについては８／ｒｄｉｔ１位で表わした量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。

第１Ｎ（ハレーション防止Ｍ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．３カラードカプラーＣ−１
０，１６ 紫外線吸収剤ＵＶ−１０，１ 間上　ＵＶ−２０，２ 分散オイルＯｉ　ｌ−１ 同上０４１−２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ） ゼラチン カラードカプラーＣ−２ 分散オイルＯｆ　ｌ−１ 第３Ｎ（第１Ｊ感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（′６．化！Ｉ２モル％、０．３μ） ゼラチン 増感色素＋　　　　　　　　　１゜ 増感色素１１　　　　　　　　３゜ 増感色素■ カプラーＣ−３ カプラーＣ−４ カプラーＣ−８ カプラーＣ−２ 分散オイルＯｆ　１−１ ０、０１ ０、０　■ ０、　ｌ　５ １、Ｏ Ｏｌ　０２ ０．１ 平均粒径 恨０．　４ ０．６ ０ＸＩＯ−’ ｏ　ｘ　ｔ　ｏ−’ ｌＸｌ０−’ ０．０６ ０．０６ ０．０４ ０．０３ ０．０３ 同上０ｉ１−３ 第４層（第２赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 ０．５μ） 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ カプラーＣ−３ カプラーＣ−４ カプラーＣ−８ カプラーＣ−２ 分散オイルＯｉ　ｌ−１ 同上０ｆｆ−３ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 １．３μ） ゼラチン 増悪色素■ 増感色素■ ＋１感色素■ ０．０１２ 平均粒径 ０．７ ＩＸＩＯ−’ ３Ｘ１０−’ ｌ　Ｘ　１０−’ ０．２４ ０．２１！ ０．０，１ ０．０４ ０．１５ ０．０２ 平均粒径 恨１．０ １、　０ １　Ｘ　１０−’ ３　Ｘ　１０−’ Ｉ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’ カプラーＣ−６ カプラーＣ−７ 分散オイルＯｉ　ｌ−１ 同上０ｉ１−２ 第６層（中間層） ゼラチン 化合物Ｃｐｄ−Ａ 分散オイルＯｉ　ｌ−１ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（表４に記載） 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ ゼラチン カプラーＣ−９ カプラーＣ−５ カプラーＣ−１ 分散オイル０ｆｆ−１ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（表４に記載） １．０ ０、０３ ０．０５ ０、３０ ５　Ｘ　１　０−’ ０、　３ＸＩＯ−’ ２　Ｘ　Ｉ　　Ｏ−’ １、　０ ０．２ ０、０３ ０、０３ ０、　５ ０、　４ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ カプラーＣ−９ カプラーＣ−１ カプラーＣ−１０ カプラーＣ−５ 分散オイル０１１−１ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（表４に記ａ） ゼラチン 増感色素■ 増感色素■ カプラーＣ−１１ カプラーＣ−１２ カプラーＣ〜１３ カプラーＣ−１ カプラーＣ−１５ 分散オイル０４ｌ−１ 同上Ｏｉ　１−２ ５ＸｌＯ−’ ２　Ｘ　１　０−’ ０．３Ｘ１０−’ ０、２５ ０、０３ ０、０１５ ０、０１ ０．２ 銀０．８５ １．０ ３．５ｘｌＯ−’ １．４ＸＩＯ−’ ０、０１ ０、０３ ０、２０ ０、０２ ０、０２ ０、２０ ０、０５ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン 黄色コロイド銀 化合物ｃｐａ−ｓ 分散オイル０ｉｌ−１ 第１１層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、径０．３μ）　
　　　　　　銀０゜ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１゜増感色素ＩＸ　
　　　　　　　　　　２ＸカプラーＣ−１４０ カプラーＣ−５０゜ 分散オイル０ｉｌ−１０゜ 第１２層（第２青惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 １．３μ） ゼラチン 増感色素■ カプラーＣ−１４ 分散オイルＯｉｌ 平均粒径 銀０．５ ０．６ ＩＸＩＯ−’ ０．０７ 第１３層（第１保護層） ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕｖ−１ 同上　ＵＶ−２ 分散オイル０ｉｌ−１ 分散オイル０ｉｌ−２ 第１４層（第２保ｇ１層） 微粒子臭化銀（平均粒径０゜ ０７μ） ０、　５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４５ポリメチル
メタアクリレート 粒子（直径１．５μ）０．２ 硬膜剤Ｈ−１Ｏ，４ ホルムアルデヒドスカベンジヤー Ｓ−１０，５ ホルムアルデヒドスカベンジヤー Ｓ−２０，５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＣＮ Ｕ■ ノン酸トリクレジル ｉ１ フタル酸ジブチル ｉ１ フタル酸ビス （２−エチルへキシル） ｆｌａｃ　−　Ｃ　−　Ｃｌｌｚ ＣＩ＋□ Ｃ（Ｃ１１３）３ ｍ７ ０■ ＱＣ）ｌ＊ｃｆｂｓｃＨｚｃＯＯｌｌ ０■ （ｎ）ＣＪｑ （ｎ）ＣＪ＋ａ ＣＨ。

ＣＯＯＣ４）＋９ −ｔＯ Ｃ−１１ ＣＪｓ ｐ　ｄＡ ｐｄＢ ０■ （Ｃｔｌ　ｚ）　３Ｓ０３゜ （ＣＨＩ）　、ｌ５ＯＪａ （ＣＨｘ）ｓｓＯＪａ 増感色素■ Ｃ，ｌＩ。

増感色素■ 増感色素■ Ｃ，１１゜ Ｊｓ （ＣＪＩり　４ＳＯ３゜ （ＣＨｚ）４ｓＯｚＮａ ＣＩｌ□＝ＣＨ−５ｏ□−ＣＨｚ　　Ｃ０Ｎ）ｌ−ＣＨ
ｚＣＩ＋２”ＣＩｌ　　ＳＯｇ　　ＣＩｌｇ−ＣＯＮＩ
Ｉ−Ｃ）ｌｘ■ 現像処理２ カラー現像　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　２分ｌ　Ｏ秒 定　　　　着　　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　３分１５秒 安　　定　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４・　０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　１
．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４ｇ４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 重亜硫酸ナトリウム ４、５ｇ １、０　Ａ ｐＨＩＯ，０ １００゜ １５０゜ １０゜ １゜ Ｈ６ ０ｇ １、　０ｇ ４、０ｇ １７５．０＋ｄ ４、６ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０βｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０ｄポリオ
キシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１．０１緑感性乳剤層（第７
層、第８層、第９層）のマゼンタカプラー及び使用する
乳剤を表４に示すごとく変えて、他は試料２０１と同様
に試料２０２〜２１０を作成した。

（表４） ２０１（従来型ピラゾロンカプラー）　５２０２　　　
　Ｍ−２３←　　　　　←　　　　５２０３　　　　　
　　　　　　←　　　　　←　　　　５２０４　　　　
　　　　　−　　　　　←　　　　５２０５　　　　　
　　　　−　　　　←　　　　２２０７　　　　Ｍ−２
３←　　　　← ２０８　　　　Ｍ−１８−− ２０９Ｍ−１２←　　　　　← ２１０　　　　Ｍ−１３←　　　　← 試料２０１〜２１０を連続ウニ・ンジを介して露光を行
ないすぐにフリーザー保存したものと４５℃５５％の加
温加湿状態で７日間の後にとりだしたものを同時に現像
し、各濃度点での感度の低下を表５に示す、（現像処理
２） （表５） ΔＳ０．。

２０１　　比較例　　−０，０４ ２０２比較例　　−０，１４ ２０３本発明　　−〇、０３ ２０４　　　　　　　　　−０．０３ ２０５　　　　　　　　　−０．０３ ２０６　　比較例　　−０，０３ ２０７本発明　　−０，０２ ΔＳＯ，Ｓ −０，０３ 〜０．１３ 〜０．０４ 〜０．０２ −０．０２ −０．０２ −０．０３ ２０８　　本発明　　−０，０３−０，０２２０９〃−
０，０２−０，０２ ２１０〃−０，０２−０，０２ ピラゾロアゾール使用により悪化する潜像の保存性が、
本発明により大巾に改良されている。

なお、本発明のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを
使用した試料は従来のピラゾロン系マゼンタカプラーを
使用した試料（２０１，２０６）に比べ、色再現性に顕
著にすぐれ、また本発明の内漕型乳剤を使用した試料は
、用いない試料（２０１，２０２）に比べ粒状性にすぐ
れるものであった。

（発明の効果） 本発明によれば、感度対粒状性比にすぐれ、かっ色再現
性に顕著にすぐれるハロゲン化銀カラー写真感光材料が
得られる。しかも上記感光材料はとくに高温下での潜像
保存性にすぐれるものであり、実用上のメリットは大で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤感性乳剤層、緑
   感性乳剤層、及び青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、該乳剤層の少なくとも一層
   に含まれるハロゲン化銀乳剤粒子の潜像分布が粒子内部
   に少なくとも１つの極大値を有し、該極大値の存在位置
   が粒子表面から０．０１μｍ未満の深さにあり、さらに
   該写真感光材料が下記一般式（ I ）で示されるマゼン
   タカプラーを前記少なくとも１層の緑感性乳剤層に含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素原子または置換基を表わし、Ｘは
   水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカ
   ップリング反応により離脱しうる基を表す。Ｚａ、Ｚｂ
   およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ
   −を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
   方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ
   のところで芳香環が縮合していてもよい。Ｒ＾１または
   Ｘで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。また、
   Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは、そ
   の置換メチンで２量体以上の多量体を形成する場合も含
   む。）