JPH0545022B2 - - Google Patents

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JPH0545022B2
JPH0545022B2 JP21970185A JP21970185A JPH0545022B2 JP H0545022 B2 JPH0545022 B2 JP H0545022B2 JP 21970185 A JP21970185 A JP 21970185A JP 21970185 A JP21970185 A JP 21970185A JP H0545022 B2 JPH0545022 B2 JP H0545022B2
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Japan
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Nobuo Koyakata
Tadahisa Sato
Kyoshi Nakajo
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS6279452A publication Critical patent/JPS6279452A/ja
Publication of JPH0545022B2 publication Critical patent/JPH0545022B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005—Combinations of couplers and photographic additives
    • G03C7/3008—Combinations of couplers having the coupling site in rings of cyclic compounds and photographic additives
    • G03C7/301—Combinations of couplers having the coupling site in pyrazoloazole rings and photographic additives

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はピラゟロアゟヌル系マれンタカプラヌ
ず、このカプラヌの色像圢成速床および極倧吞収
濃床を向䞊させるに有効な化合物ずを組み合せた
ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関するもので
ある。 埓来の技術 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を発色珟像す
るこずにより、酞化された芳銙族玚アミン系カ
ラヌ珟像䞻薬ずカプラヌが反応しお、むンドプ
ノヌル、むンドアニリン、むンダミン、アゟメチ
ン、プノキサゞン、プナゞン及び、それに類
する色玠ができ、色画像が圢成されるこずは良く
知られおいる。これらのうち、マれンタ色画像を
圢成するためには、−ピラゟロン、シアノアセ
トプノン、ピラゟロアゟヌル系カプラヌが䜿甚
される。 これらのマれンタ色画像圢成カプラヌのうち、
ピラゟロアゟヌル系カプラヌから圢成される色玠
は、430n付近の黄色成分の䞍芁吞収がなく、
長波長偎の裟切れもシダヌプで、マれンタ色画像
ずしお優れた分光吞収特性を瀺す。これらのピラ
ゟロアゟヌル系カプラヌ骚栌ずしお、叀くから英
囜特蚱1047612号に蚘茉されるピラゟロベンズむ
ミダゟヌル骚栌、米囜特蚱3725067号に蚘茉され
る1H−ピラゟロ〔−〕〔〕ト
リアゟヌル骚栌、たた最近にな぀おから提案され
おきた特開昭59−162548号に蚘茉される1H−む
ミダゟ〔−〕ピラゟヌル骚栌、特開昭59
−171956号に蚘茉される1H−ピラゟロ〔
−〕〔〕トリアゟヌル骚栌、特開昭
60−33552号に蚘茉される1H−ピラゟロ〔
−〕テトラゟヌル骚栌、特開昭60−43659号に
蚘茉される1H−ピラゟロ〔−〕テトラ
ゟヌル骚栌が知られおいる。 ずころが、このようなピラゟロアゟヌル系マれ
ンタカプラヌは、写真感床が比范的䜎く、発色性
も十分ずは蚀えなか぀た。 発明の目的 埓぀お、本発明の目的は、ピラゟロアゟヌル系
マれンタカプラヌの有する䞊蚘欠点を、他の写真
特性を䜎䞋させるこずなく改良し、感床および発
色性を向䞊させたハロゲン化銀カラヌ写真感光材
料を提䟛するこずにある。 発明の構成 本発明の目的は、䞋蚘䞀般匏〔〕、〔〕又は
〔〕で衚わされるピラゟロアゟヌル系カプラヌ
ず、䞀般匏(A)で衚わされる化合物ずを、同䞀写真
局に含有するこずを特城ずするハロゲン化銀カラ
ヌ写真感光材料によ぀お達成された。 䞊匏䞭、R11、R12及びR13はそれぞれ氎玠原子
たたは眮換基を衚わし、は氎玠原子たたは芳銙
族第䞀玚アミン珟像薬酞化䜓ずのカツプリング反
応により離脱しうる基を衚わす。R11、R12、R13
たたはで量䜓以䞊の倚量䜓を圢成する堎合も
含む。 䞀般匏(A) −―R′−o―― 䞊匏䞭、は眮換もしくは無眮換のアリヌル
基、眮換もしくは無眮換のアルキル基、眮換もし
くは無眮換のヘテロ環基、
【匏】たたは
【匏】基を衚わす。R′は眮換もしくは無眮換 のアルキレン基、眮換もしくは無眮換のアリヌレ
ン基、たたは眮換もしくは無眮換のアラルキレン
基を衚わし、は眮換もしくは無眮換のアルキル
基、たたは無眮換のアリヌル基を衚わす。ただ
し、ずが同時にアルキル基であるこずはな
く、、及びR′が互いに結合しお環を圢成す
るこずはない。R4、R5は眮換もしくは無眮換の
アルキル基、眮換もしくは無眮換のアリヌル基、
眮換もしくは無眮換のアミノ基、眮換もしくは無
眮換のアルコキシ基たたは眮換もしくは無眮換の
アリヌルオキシ基を衚わす。 は〜の敎数を衚わす。䜆し、該ピラゟロ
アゟヌル系カプラヌが1H−ピラゟロ−〔−
〕−−トリアゟヌル型カプラヌであるずきに
該感光材料が䞋蚘䞀般匏で衚わされる化合
物を含有するこずはない。 䞀般匏 䞀般匏䞭、は脂肪族基、シクロアルキ
ル基たたはアリヌル基を衚わし、は窒玠原子ず
共に〜員環の耇玠環を圢成するのに必芁な非
金属原子矀を衚わす。䜆し、該耇玠環を圢成する
窒玠原子を含む非金属原子の少なくずも぀以䞊
のヘテロ原子は互いに隣接しないヘテロ原子であ
る。 以䞋本発明に甚いられる化合物を曎に詳しく説
明する。 䞀般匏、又はにおいお倚量䜓
ずは分子䞭に぀以䞊の䞀般匏、又
はで衚わされる基を有しおいるものを意味
し、ビス䜓やポリマヌカプラヌもこの䞭に含たれ
る。ここでポリマヌカプラヌは䞀般匏、
又はで衚わされる郚分を有する単量
䜓奜たしくはビニル基を有するもの、以䞋ビニ
ル単量䜓ずいうのみからなるホモポリマヌでも
よいし、芳銙族第䞀玚アミン珟像薬酞化䜓ずカツ
プリングしない非発色性゚チレン様単量䜓ず共重
合ポリマヌを぀く぀おもよい。 䞀般匏、又はで衚わされるピ
ラゟロアゟヌル系マれンタカプラヌのうち、奜た
しいものは、䞀般匏で衚わされるものであ
る。 䞀般匏、又はにおいお、
R11、R12およびR13は互いに同じでも異な぀おい
おもよくそれぞれ氎玠原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリヌル基、ヘテロ環基、シアノ基、ア
ルコキシ基、アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、カルバモむルオキシ基、シ
リルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、りレむド基、むミド基、スル
フアモむルアミノ基、カルバモむルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリヌルオ
キシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモむル基、アシル基、スルフアモむル基、ス
ルホニル基、スルフむニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリヌルオキシカルボニル基を衚わし、
は氎玠原子、ハロゲン原子、カルボキシ基、た
たは酞玠原子、窒玠原子もしくはむオり原子を介
しおカツプリング䜍の炭玠ず結合する基でカツプ
リング離脱する基を衚わす。R11、R12、R13たた
はは䟡の基ずなりビス䜓を圢成しおもよい。 たた䞀般匏、又はで衚わされ
るカプラヌ残基がポリマヌの䞻鎖たたは偎鎖に存
圚するポリマヌカプラヌの圢でよく、特に䞀般匏
で衚わされる郚分を有するビニル単量䜓から導か
れるポリマヌは奜たしく、この堎合R11、R12、
R13たたはがビニル基を衚わすか、連結基を衚
わす。 さらに詳しくはR11、R12及びR13はそれぞれ氎
玠原子、ハロゲン原子䟋えば、塩玠原子、臭玠
原子等、アルキル基䟋えば、メチル基、プロ
ピル基、−ブチル基、トリフルオロメチル基、
トリデシル基、−−ゞ−−アミルフ
゚ノキシプロピル基、アリル基、−ドデシル
オキシ゚チル基、−プノキシプロピル基、
−ヘキシルスルホニル−゚チル基、シクロペンテ
ル基、ベンゞル基、等、アリヌル基䟋えば、
プニル基、−−ブチルプニル基、
−ゞ−−アミルプニル基、−テトラデカン
アミドプニル基、等、ヘテロ環基䟋えば、
−フリル基、−チ゚ニル基、−ピリミゞニ
ル基、−ベンゟチアゟリル基、等、シアノ基、
アルコキシ基䟋えば、メトキシ基、゚トキシ
基、−メトキシ゚トキシ基、−ドデシルオキ
シ゚トキシ基、−メタンスルホニル゚トキシ
基、等、アリヌルオキシ基䟋えば、プノキ
シ基、−メチルプノキシ基、−−ブチル
プノキシ基、等、ヘテロ環オキシ基䟋えば、
−ベンズむミダゟリルオキシ基、等、アシル
オキシ基䟋えば、アセトキシ基、ヘキサデカノ
むルオキシ基、等、カルバモむルオキシ基䟋
えば、−プニルカルバモむルオキシ基、−
゚チルカルバモむルオキシ基、等、シリルオキ
シ基䟋えば、トリメチルシリルオキシ基、等、
スルホニルオキシ基䟋えば、ドデシルスルホニ
ルオキシ基、等、アシルアミノ基䟋えば、ア
セトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンア
ミド基、α−−ゞ−−アミルプノキ
シブチルアミド基、γ−−−ブチル−
−ヒドロキシプノキシブチルアミド基、α−
−−ヒドロキシプニルスルホニルプ
ノキシデカンアミド基、等、アニリノ基䟋
えば、プニルアミノ基、−クロロアニリノ
基、−クロロ−−テトラデカンアミドアニリ
ノ基、−クロロ−−ドデシルオキシカルボニ
ルアニリノ基、−アセチルアニリノ基、−ク
ロロ−−α−−−ブチル−−ヒドロキ
シプノキシドデカンアミドアニリノ基、
等、りレむド基䟋えば、プニルりレむド基、
メチルりレむド基、−ゞブチルりレむド
基、等、むミド基䟋えば、−スクシンむミ
ド基、−ベンゞルヒダントむニル基、−
−゚チルヘキサノむルアミノフタルむミド基、
等、スルフアモむルアミノ基䟋えば、
−ゞプロピルスルフアモむルアミノ基、−メチ
ル−−デシルスルフアモむルアミノ基、等、
アルキルチオ基䟋えば、メチルチオ基、オクチ
ルチオ基、テトラデシルチオ基、−プノキシ
゚チルチオ基、−プノキシプロピルチオ基、
−−−ブチルプノキシプロピルチオ
基、等、アリヌルチオ基䟋えば、プニルチ
オ基、−ブトキシ−−−オクチルプニル
チオ基、−ペンタデシルプニルチオ基、−
カルボキシプニルチオ基、−テトラデカンア
ミドプニルチオ基、等、ヘテロ環チオ基䟋
えば、−ベンゟチアゟリルチオ基、等、アル
コキシカルボニルアミノ基䟋えば、メトキシカ
ルボニルアミノ基、テトラデシルオキシカルボニ
ルアミノ基、等、アリヌルオキシカルボニルア
ミノ基䟋えば、プノキシカルボニルアミノ
基、−ゞ−tert−ブチルプノキシカルボ
ニルアミノ基、等、スルホンアミド基䟋えば、
メタンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホン
アミド基、ベンれンスルホンアミド基、−トル
゚ンスルホンアミド基、オクタデカンスルホンア
ミド基、−メチルオキシ−−−ブチルベン
れンスルホンアミド基、等、カルバモむル基
䟋えば、−゚チルカルバモむル基、−
ゞブチルカルバモむル基、−−ドデシルオ
キシ゚チルカルバモむル基、−メチル−−
ドデシルカルバモむル基、−−−ゞ
−tert−アミルプノキシプロピルカルバモ
むル基、等、アシル基䟋えば、アセチル基、
−ゞ−tert−アミルプノキシアセチ
ル基、ベンゟむル基、等、スルフアモむル基
䟋えば、−゚チルスルフアモむル基、
−ゞプロピルスルフアモむル基、−−ドデ
シルオキシ゚チルスルフアモむル基、−゚チ
ル−−ドデシルスルフアモむル基、−ゞ
゚チルスルフアモむル基、等、スルホニル基
䟋えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホ
ニル基、ベンれンスルホニル基、トル゚ンスルホ
ニル基、等、スルフむニル基䟋えば、オクタ
ンスルフむニル基、ドデシルスルフむニル基、フ
゚ニルスルフむニル基、等、アルコキシカルボ
ニル基䟋えば、メトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルカルボニル基、オ
クタデシルカルボニル基、等、アリヌルオキシ
カルボニル基䟋えば、プニルオキシカルボニ
ル基、−ペンタデシルオキシ−カルボニル基、
等を衚わし、は氎玠原子、ハロゲン原子䟋
えば、塩玠原子、臭玠原子、ペり玠原子、等、
カルボキシ基、たたは酞玠原子で連結する基䟋
えば、アセトキシ基、プロパノむルオキシ基、ベ
ンゟむルオキシ基、−ゞクロロベンゟむル
オキシ基、゚トキシオキザロむルオキシ基、ピル
ビニルオキシ基、シンナモむルオキシ基、プノ
キシ基、−シアノプノキシル基、−メタン
スルホンアミドプノキシ基、−メタンスルホ
ニルプノキシ基、α−ナフトキシ基、−ペン
タデシルプノキシ基、ベンゞルオキシカルボニ
ルオキシ基、゚トキシ基、−シアノ゚トキシ
基、ベンゞルオキシ基、−プネチルオキシ
基、−プノキシ゚トキシ基、−プニルテ
トラゟリルオキシ基、−ベンゟチアゟリルオキ
シ基、等、窒玠原子で連結する基䟋えば、ベ
ンれンスルホンアミド基、−゚チルトル゚ンス
ルホンアミド基、ペプタフルオロブタンアミド
基、−ペンタフルオロベンズ
アミド基、オクタンスルホンアミド基、−シア
ノプニルりレむド基、−ゞ゚チルスルフ
アモむルアミノ基、−ピペリゞル基、−
ゞメチル−−ゞオキ゜−−オキサゟリゞ
ニル基、−ベンゞル−゚トキシ−−ヒダント
むニル基、2N−−ゞオキ゜−2H−オ
キ゜−−ベンゟむルチアゟリル基、−オ
キ゜−−ゞヒドロ−−ピリゞニル基、む
ミダゟリル基、ピラゟリル基、−ゞ゚チル
−−トリアゟヌル−−むル、−た
たは−ブロモ−ベンゟトリアゟヌル−−む
ル、−メチル−−トリアゟヌル
−−むル基、ベンスむミダゟリル基、−ベン
ゞル−−ヒダントむニル基、−ベンゞル−
−ヘキサデシルオキシ−−ヒダントむニル基、
−メチル−−テトラゟリル基、等、アリヌ
ルアゟ基䟋えば、−メトキシプニルアゟ
基、−ピバロむルアミノプニルアゟ基、−
ナフチルアゟ基、−メチル−−ヒドコキシフ
゚ニルアゟ基、等、むオり原子で連結する基
䟋えば、プニルチオ基、−カルボキシプ
ニルチオ基、−メトキシ−−−オクチルフ
゚ニルチオ基、−メタンスルホニルプニルチ
オ基、−オクタンスルホンアミドプニルチオ
基、−ブトキシプニルチオ基、−−ヘ
ギサンスルホニル゚チル−−tert−オクチル
プニルチオ基、ベンゞルチオ基、−シアノ゚
チルチオ基、−゚トキシカルボニルトリデシル
チオ基、−プニル−−テトラ
ゟリルチオ基、−ベンゟチアゟリルチオ基、
−ドデシルチオ−−チオプニルチオ基、−
プニル−−ドデシル−−トリアゟ
リル−−チオ基、等を衚わす。 䞀般匏〔〕のカプラヌにおいおは、R12ず
R13が結合しお員ないし員の環を圢成しおも
よい。 R11、R12、R13たたはが䟡の基ずな぀おビ
ス䜓を圢成する堎合、奜たしくはR11、R12、R13
は眮換たたは無眮換のアルキレン基䟋えば、メ
チレン基、゚チレン基、10−デシレン基、−
CH2−CH2−−CH2−CH2−、等、眮換たた
は無眮換のプニレン基䟋えば、−プ
ニレン基、−プニレン基、
【匏】
【匏】等、 −NHCO−R14−CONH−基R14は眮換たた
は無眮換のアルキレン基たたはプニレ基を衚わ
し、䟋えば−NHCOCH2CH2CONH−、
【匏】等、 −−R14−基R14は眮換たたは無眮換の
アルキレン基を衚わし、䟋えば、 −−CH2CH2−−、
【匏】等を衚わし、は䞊 蚘䟡の基を適圓なずころで䟡の基にしたもの
を衚わす。 䞀般匏、又はであらわされる
ものがビニル単量䜓に含たれる堎合のR11、R12、
R13たたはであらわされる連結基は、アルキレ
ン基眮換たたは無眮換のアルキレン基で、䟋え
ば、メチレン基、゚チレン基、10−デシレン
基、−CH2CH2OCH2CH2−、等、プニレン基
眮換たたは無眮換のプニレン基で、䟋えば、
−プニレン基、−プニレン基、
【匏】
【匏】等 −NHCO−、−CONH−、−−、−OCO−お
よびアラルキレン基䟋えば、
【匏】等から遞ばれた ものを組合せお成立する基を含む。 奜たしい連結基ずしおは以䞋のものがある。 −NHCO−、−CH2CH2−、
【匏】−CH2CH2NHCO−、 −CONH−CH2CH2NHCO−、 −CH2CH2O−CH2CH2−NHCO−、 なおビニル基は䞀般匏、又は
で衚わされるもの以倖に眮換基をず぀おもよく、
奜たしい眮換基は氎玠原子、塩玠原子、たたは炭
玠数〜個の䜎玚アルキル基䟋えばメチル
基、゚チル基を衚わす。 䞀般匏、又はであらわされる
ものを含む単量䜓は芳銙族䞀玚アミン珟像薬の酞
化生成物ずカツプリングしない非発色性゚チレン
様単量䜓ず共重合ポリマヌを䜜぀おもよい。 芳銙族䞀玚アミン珟像薬の酞化生成物ずカツプ
リングしない非発色性゚チレン様単量䜓ずしおは
アクリル酞、α−クロロアクリル酞、α−アルキ
ルアクリル酞䟋えばメタクリル酞などおよび
これらのアクリル酞類から誘導される゚ステルも
しくはアミド䟋えばアクリルアミド、−ブチ
ルアクリルアミド、−ブチルアクリルアミド、
ゞアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、
メチルアクリレヌト、゚チルアクリレヌト、−
プロピルアクリレヌト、−ブチルアクリレヌ
ト、−ブチルアクリレヌト、iso−ブチルアク
リレヌト、−゚チルヘキシルアクリレヌト、
−オクチルアクリレヌト、ラりリルアクリレヌ
ト、メチルメタクリレヌト、゚チルメタクリレヌ
ト、−ブチルメタクリレヌトおよびβ−ヒドロ
キシメタクリレヌト、メチレンビスアクリルア
ミド、ビニル゚ステル䟋えばビニルアセテヌ
ト、ビニルプロピオネヌトおよびビニルラりレヌ
ト、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
芳銙族ビニル化合物䟋えばスチレンおよびその
誘導䜓、ビニルトル゚ン、ゞビニルベンれン、ビ
ニルアセトプノンおよびスルホスチレン、む
タコン酞、シトラコン酞、クロトン酞、ビニリデ
ンクロラむド、ビニルアルキル゚ヌテル䟋えば
ビニル゚チル゚ヌテル、マレむン酞、無氎マレ
むン酞、マレむン酞゚ステル、−ビニル−−
ピロリドン、−ビニルピリゞン、および−お
よび−ビニルピリゞン等がある。ここで䜿甚す
る非発色性゚チレン様䞍飜和単量䜓は皮以䞊を
䞀緒に䜿甚するこずもできる。䟋えば−ブチル
アクリレヌトずメチルアクリレヌト、スチレンず
メタクリル酞、メタクリル酞ずアクリルアミド、
メチルアクリレヌトずゞアセトンアクリルアミド
等である。 ポリマヌカラヌカプラヌ分野で呚知の劂く、固
䜓氎䞍溶性単量䜓カプラヌず共重合させるための
非発色性゚チレン様䞍飜和単量䜓は圢成される共
重合䜓の物理的性質およびたたは化孊的性質䟋
えば溶解床、写真コロむド組成物の結合剀䟋えば
れラチンずの盞溶性、その可撓性、熱安定性等が
奜圱響を受けるように遞択するこずができる。 本発明に甚いられるポリマヌカプラヌは氎可溶
性のものでも、氎䞍溶性のものでもよいが、その
䞭でも特にポリマヌカプラヌラテツクスが奜たし
い。 本発明にかかる代衚的なマれンタカプラヌおよ
びポリマヌカプラヌの具䜓䟋を瀺すが、これらに
よ぀お限定されるものではない。 − − − − − − − − − −10 −11 −12 −13 −14 −15 −16 −17 −18 −19 −20 −21 −22 −23 −26 −27 −28 −29 −30 −31 本発明の䞀般匏、又はで衚わ
されるカプラヌは、次に瀺す文献等に蚘茉の方法
に準じお合成するこずができる。 䞀般匏の化合物は、特開昭59−162548等
に、䞀般匏の化合物は、特公昭47−27411
等に、䞀般匏の化合物は、特開昭59−
171956および同59−27745等に、それぞれ蚘茉さ
れおいる。 たた、特開昭58−42045号、特開昭59−177533
号、特開昭59−174836号、特開昭59−177554号、
特開昭59−177557号、特開昭59−177556号特開昭
59−177555号等に蚘茉されおいる高発色性バラス
ト基は、䞊蚘䞀般匏、又はの化
合物のいずれにも適甚される。 䞀般匏(A) −―R′−o―― 匏䞭、は眮換もしくは無眮換のアリヌル基、
眮換もしくは無眮換のアルキル基、眮換もしくは
無眮換のヘテロ環基、
【匏】基、たたは
【匏】基を衚わす。R′は眮換もしくは無眮換 のアルキレン基、眮換もしくは無眮換のアリヌレ
ン基、たたは眮換もしくは無眮換のアラルキレン
基を衚わし、は眮換もしくは無眮換のアルキリ
ル基、たたは眮換もしくは無眮換のアリヌル基を
衚わす。ただし、ずが同時にアルキル基であ
るこずはなく、、及び‘が互いに結合しお
環を圢成するこずはない。R4、R5は眮換もしく
は無眮換のアルキル基、眮換もしくは無眮換のア
リヌル基、眮換もしくは無眮換のアミノ基、眮換
もしくは無眮換のアルコキシ基たたは眮換もしく
は無眮換のアリヌルオキシ基を衚わす。 は〜の敎数を衚わす。䜆し、該ピラゟロ
アゟヌル系カプラヌが1H−ピラゟロ−〔−
〕−−トリアゟヌル型カプラヌ䞀般匏〔〕
で衚されるであるずきに該感光材料が䞋蚘䞀般
匏で衚わされる化合物を含有するこずはな
い。 䞀般匏 䞀般匏䞭、は脂肪族基、シクロアルキ
ル基たたはアリヌル基を衚わし、は窒玠原子ず
共に〜員環の耇玠環を圢成するために必芁な
非金属原子矀を衚わす。䜆し、該耇玠環を圢成す
る窒玠原子を含む非金属原子の少なくずも぀以
䞊のヘテロ原子は互いに隣接しないヘテロ原子で
ある。 䞊蚘眮換アルキル基、眮換アリヌル基、眮換ア
ルキレン基、眮換アリヌレン基、眮換アラルキレ
ン基、眮換アルコキシ基たたは眮換アリヌルオキ
シ基の眮換基は、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リヌル基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ
基、アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキシ基、カムバモむルオキシ基、シリルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、ア
ニリノ基、りレむド基、むミド基、スルフアモむ
ルアミノ基、カルバモむルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリヌルオキシカルボ
ニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモむル
基、アシル基、スルフアモむル基、スルホニル
基、スルフむニル基、アコキシカルボニル基、ア
リヌルオキシカルボニル基、を衚わす。 䞀般匏(A)の化合物をさらに詳しく説明する。
はアリヌル基䟋えば、プニル基、−たたは
−ナフチル基、−クロロプニル基、−
−ブチルスルフアモむルプニル基、−
tert−オクチルプニル基、−ドデシルオキシ
プニル基、−ゞ−tert−ペンチル基、
−−゚チルヘキサンアミドプニル基、
等、アルキル基䟋えば、メチル基、゚チル基、
−゚チルヘキシル基、ベンゞル基、ヘキサデシ
ル基、ベンゟむルメチル基、−−ゞ−
tert−ペンチルカルバモむルメチル基、−ク
ロロ゚チル基、−プノキシ゚チル基、等、
ヘテロ環基䟋えば、−フリル基、−チ゚ニ
ル基、−ゞ−ブトキシ−−〔〕
トリアゞニル基、−ピリミゞル基、−ピ
リミゞニレン基、等、
【匏】基䟋えば、
【匏】基、
【匏】基、
【匏】基、
【匏】基、
【匏】基、
【匏】基、
【匏】基、等たた は
【匏】基䟋えばアセチル基、ベンゟむル 基、−クロロベンゟむル基、゚トキシカルボニ
ル基、
【匏】基、
【匏】基、 −ゞ−tert−ペンチルプノキシアセ
チル基、−〔α−−ゞ−tert−アミルフ
゚ノキシブチルアミド〕ベンゟむル基、−フ
゚ニルカルバモむル基、等を衚わす。 R′はアルキレン基䟋えば、−゚チレ
ン基、−プロピレン基、−ブチレン
基、−ブチレン基−ゞメチル−
−゚チレン基、−テトラフル
オロ−、−゚チレン基、−プニル−
−゚チレン基、等、アリヌレン基䟋えば、
−プニレン基、−プニレン基、
−テトラクロロ−−プニ
レン基、−ナフチレン基、−ゞアセ
チル−−プニレン基、−ゞ−プ
ニル−−プニレン基、等、アラルキレ
ン基䟋えば、ベンゞリレン基、
【匏】基、
【匏】基、
【匏】基、
【匏】基、
【匏】基、等を衚わす。 R4、R5のアルキル基、アリヌル基は、すでに
で説明したず同様のアルキル基、アリヌル基を
衚わし、R4、R5はアミノ基䟋えば、アミノ基、
アニリノ基、゚チルアミノ基、−ゞ゚チル
アミノ基、−メチル−−プニルアミノ基、
−−クロロ−−テロラデカンプルア
ミノ基、等、アルコキシ基䟋えば、メトキシ
基、゚トキシ基、ベンゞルオキシ基、メトキシ゚
トキシ基、ブトキシ゚トキシ基、−
−トリフルオロ゚トキシ゚トキシ基、等、
アリヌルオキシ基䟋えば、プニルオキシ基α
−たたはβ−ナフチルオキシ基、−ゞメト
キシ基、等を衚わす。 同䞀分子䞭にたたはR′が耇数個存圚する時
は、それぞれ互に同じでも異な぀おもよい。 䞀般匏(A)で衚わされる化合物のうち、特に奜た
しい化合物は䞋蚘䞀般匏−、−た
たは−で衚わされる。そのうちでも奜た
しい化合物は䞀般匏−で衚わされる。 䞀般匏−、−および−
においお、、R′、R4、R5、R6、およびは、
䞀般匏(A)に぀いお述べたずきず同じ意味を衚わ
し、ずは独立に〜の敎数を衚わす。同䞀
分子䞭に耇数のR′がある堎合、互に同じでも異
な぀おもよい。 R6はハロゲン原子、アルキル基、アリヌル基、
ヘテロ基、シアノ基、アルコキシ基、アリヌルオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カ
ルバモむルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニ
ルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、りレ
むド基、むミド基、スルフアモむルアミノ基、カ
ルバモむルアミノ基、アルキルチオ基、アリヌル
チオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリヌルオキシカルボニルアノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモむル基、アシル基、ス
ルフアモむル基、スルホニル基、スルフむニル
基、アコキシカルボニル基、アリヌルオキシカル
ボニル基、を衚わし、R6䞭で特に奜たしいもの
は、アシルアミノ基、スルフアモむルアミノ基、
カルバモむルアミノ基、スルホンアミド基、カル
バモむル基たたはスルフアモむル基である。 䞀般匏(A)で衚わされる化合物は、䟋えば、 −OH―R′−o―― ―――→ −HZ(A) ここに、はハロゲン原子、䟋えば塩玠原子、
臭玠原子、等を衚わす 等の反応により容易に合成するこずができる。 本発明に甚いられる䞀般匏(A)で衚わされる化合
物の具䜓䟋を以䞋に瀺すがこれに限定されるもの
ではない。 本発明における写真局ずは、ハロゲン化銀乳剀
局およびその隣接局をいう。 本発明の䞀般匏、又はで衚わ
されるピアゟロアゟヌル系カプラヌは、ハロゲン
化銀写真感光局に添加するのが奜たしいが、目的
により感光局に隣接する非感光局に添加しおもよ
い。その添加量は、同䞀局もしくは隣接局に存圚
するハロゲン化銀モル圓り×10-3〜×10-1
モル、奜たしくは×10-2〜×10-1モルの範囲
である。 本発明の䞀般匏(A)で衚わされる化合物は、䞀般
匏、又はで衚わされるカプラヌ
ず同䞀局に添加する。その添加量は、䞀般匏
、又はのカプラヌモル圓り、
0.1〜モル、奜たしくは0.5〜モルの範囲であ
る。たた、䞀般匏(A)で衚わされる化合物を感光材
料に添加するには、埌述のカプラヌを感光材料に
添加する方法に準じお行なうこずができる。た
た、䞀般匏(A)で衚わされる化合物ず䞀般匏、
又はで衚わされる化合物を同時に塗
垃液に添加しおもよいし、別々に添加しおも差支
えない。䞀般匏(A)で衚わされる化合物ず䞀般匏
、又はで衚わされるカプラヌず
混合し、塗垃液を添加するこずが最も奜たしい。 䞀般匏、又はで衚わされるカ
プラヌおよび䞀般匏(A)で衚わされる化合物は、そ
れぞれ同䞀局の皮以䞊甚いおもよいし、同䞀物
を異なる局に甚いおもよい。 本発明に甚いるこずができる有甚なカラヌカプ
ラヌはシアン、マれンタおよびむ゚ロヌ発色のカ
プラヌであり、これらの兞型䟋には、ナフトヌル
もしくはプノヌル系化合物、ピラゟロン系化合
物および開鎖もしくは耇玠環のケトンメチレン化
合物がある。本発明で䜿甚たたは䜵甚しうるこれ
らのシアン、マれンタおよびむ゚ロヌカプラヌの
具䜓䟋はリサヌチ・デむスクロヌゞダ
Research Disclosure176431978幎12月
−項および同187171979幎11月に匕甚された
特蚱に蚘茉されおいる。 感光材料に内蔵するカラヌカプラヌは、バラス
ト基を有するかたたはポリマヌ化されるこずによ
り耐拡散性であるこずが奜たしい。カツプリング
掻性䜍が氎玠原子の四圓量カラヌカプラヌよりも
離脱基で眮換された二圓量カラヌカプラヌの方
が、塗垃銀量が䜎枛でき高感床が埗られる。発色
色玠が適床の拡散性を有するようなカプラヌ、無
呈色カプラヌたたはカツプリング反応に䌎぀お珟
像抑制剀を攟出するDIRカプラヌもしくは珟像促
進剀を攟出するカプラヌもたた䜿甚できる。 本発明に䜿甚できるむ゚ロヌカプラヌずしお
は、オむルプロテクト型のアシルアセトアミド系
カプラヌが代衚䟋ずしお挙げられる。その具䜓䟋
は、米囜特蚱第2407210号、同第2875057号および
同第3265506号などに蚘茉されおいる。本発明に
は、二圓量む゚ロヌカプラヌの䜿甚が奜たしく、
米囜特蚱第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同第4022620号などに蚘茉された
酞玠原子離脱型のむ゚ロヌカプラヌあるいは特公
昭58−10739号、米囜特蚱第4401752号、同第
4326024号、RD180531979幎月、英囜特蚱第
1425020号、西独出願公開第2219917号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに蚘茉された窒玠原子離脱型のむ゚ロヌカプ
ラヌがその代衚䟋ずしお挙げられる。α−ピバロ
むルアセトアニリド系カプラヌは発色色玠の堅牢
性、特に光堅牢性が優れおおり、䞀方α−ベンゟ
むルアセトアニリド系カプラヌは高い発色濃床が
埗られる。 本発明に䜿甚できるマれンタカプラヌずしお
は、オむルプロテクト型の、むンダゟロン系もし
くはシアノアセチル系、奜たしくは−ピラゟロ
ン系のカプラヌが挙げられる。−ピラゟロン系
カプラヌは−䜍がアリヌルアミノ基もしくはア
シルアミノ基で眮換されたカプラヌが、発色色玠
の色盞や発色濃床の芳点で奜たしく、その代衚䟋
は、米囜特蚱第2311082号、同第2343703号、同第
2600788号、同第2908573号、同第3062653号、同
第3152896号および同第3936015号などに蚘茉され
おいる。二圓量の−ピラゟロン系カプラヌの離
脱基ずしお、米囜特蚱第4310619号に蚘茉された
窒玠原子離脱基たたは米囜特蚱第4351897号に蚘
茉されたアリヌルチオ基が特に奜たしい。たた欧
州特蚱第73636号に蚘茉のバラスト基を有する
−ピラゟロン系カプラヌは高い発色濃床が埗られ
る。 本発明に䜿甚できるシアンカプラヌずしおは、
オむルプロテクト型のナフトヌル系およびプノ
ヌル系のカプラヌがあり、米囜特蚱第2474293号
に蚘茉のナフトヌル系カプラヌ、奜たしくは米囜
特蚱第4052212号、同第4146396号、同第4228233
号および同第4296200号に蚘茉された酞玠原子離
脱型の二圓量ナフトヌル系カプラヌが代衚䟋ずし
お挙げられる。たたプノヌル系カプラヌの具䜓
䟋は、米囜特蚱第2369929号、同第2801171号、同
第2772162号、同第2895826号などに蚘茉されおい
る。 湿床および枩床に察し堅牢なシアンカプラヌ
は、本発明で奜たしく䜿甚され、その兞型䟋を挙
げるず、米囜特蚱第3772002号に蚘茉されたプ
ノヌル栞のメタ−䜍に゚チル基以䞊のアルキル基
を有するプノヌル系シアンカプラヌ、米囜特蚱
第2772162号、同第3758308号、同第4126396号、
同第4334011号、同第4327173号、西独特蚱公開第
3329729号および特願昭58−42671号などに蚘茉さ
れた−ゞアシルアミノ眮換プノヌル系カ
プラヌおよび米囜特蚱第3446622号、同第4333999
号、同第4451559号および同第4427767号などに蚘
茉された−䜍にプニルりレむド基を有しか぀
−䜍にアシルアミノ基を有するプノヌル系カ
プラヌなどである。 マれンタおよびシアンカプラヌから生成する色
玠が有する短波長域の䞍芁吞収を補正するため
に、撮圱甚のカラヌ感材にはカラヌドカプラヌを
䜵甚するこずが奜たしい。米囜特蚱第4163670号
および特公昭57−39413号などに蚘茉のむ゚ロヌ
着色マれンタカプラヌたたは米囜特蚱第4004929
号、同第4138258号および英囜特蚱第1146368号な
どに蚘茉のマれンタ着色シアンカプラヌなどが兞
型䟋ずしお挙げられる。 発色色玠が適床に拡散性を有するカプラヌを䜵
甚しお粒状性を改良するこずができる。このよう
ながけカプラヌは、米囜特蚱第4366237号および
英囜特蚱第2125570号にマれンタカプラヌの具䜓
䟋が、たた欧州特蚱第96570号および西独出願公
開第3234533号にはむ゚ロヌ、マれンタもしくは
シアンカプラヌの具䜓䟋が蚘茉されおいる。 色玠圢成カプラヌおよび䞊蚘の特殊カプラヌ
は、二量䜓以䞊の重合䜓を圢成しおもよい。ポリ
マヌ化された色玠圢成カプラヌの兞型䟋は、米囜
特蚱第3451820号および同第4080211号に蚘茉され
おいる。ポリマヌ化マれンタカプラヌの具䜓䟋
は、英囜特蚱第2102173号および米囜特蚱第
4367282号に蚘茉されおいる。 本発明で䜿甚する各皮カプラヌは、感光材料に
必芁ずされる特性を満たすために、感光盞の同䞀
局に二皮類以䞊を䜵甚するこずもできるし、たた
同䞀の化合物を異な぀た二局以䞊に導入するこず
もできる。 本発明に䜿甚するカプラヌは、皮々の公知分散
方法により感光材料䞭に導入でき、䟋えば固䜓分
散法、アルカリ分散法、奜たしくはラテツクス分
散法、より奜たしくは氎䞭油滎分散法などを兞型
䟋ずしお挙げるこずができる。氎䞭油滎分散法で
は、沞点が175℃以䞊の高沞点有機溶媒および䜎
沞点のいわゆる補助溶媒のいずれか䞀方の単独液
たたは䞡者混合液に溶解した埌、界面掻性剀の存
圚䞋に氎たたはれラチン氎溶液など氎性媒䜓䞭に
埮现分散する。高沞点有機溶媒の䟋は米囜特蚱第
2322027号などに蚘茉されおいる。分散には転盞
を䌎぀おもよく、たた必芁に応じお補助溶媒を蒞
留、ヌヌドル氎掗たたは限倖過法などによ぀お
陀去たたは枛少させおから塗垃に䜿甚しおもよ
い。 高沞点有機溶剀の具䜓䟋ずしおは、フタル酞゚
ステル類ゞブチルフタレヌト、ゞシクロヘキシ
ルフタレヌト、ゞ−−゚チルヘキシルフタレヌ
ト、デシルフタレヌトなど、リン酞たたはホス
ホン酞の゚ステル類トリプニルホスプヌ
ト、トリクレゞルホスプヌト、−゚チルヘキ
シルゞプニルホスプヌト、トリシクロヘキシ
ルホスプヌト、トリ−−゚チルヘキシルホス
プヌト、トリドデシルホスプヌト、トリブト
キシ゚チルホスプヌト、トリクロロプロピルホ
スプヌト、ゞ−−゚チルヘキシルプニルホ
スプヌトなど、安息銙酞゚ステル類−゚
チルヘキシルベンゟ゚ヌト、ドデシルベンゟ゚ヌ
ト、−゚チルヘキシル−−ヒドロキシベンゟ
゚ヌトなど、アミド類ゞ゚チルドデカンアミ
ド、−テトラデシルピロリドンなど、アルコ
ヌル類たたはプノヌル類む゜ステアリルアル
コヌル、−ゞ−tert−アミルプノヌルな
ど、脂肪族カルボン酞゚ステル類ゞオクチル
アれレヌト、グリセロヌルトリブチレヌト、む゜
ステアリルラクテヌト、トリオクチルシトレヌト
など、アニリン誘導䜓−ゞブチル−
−ブトキシ−−tert−オクチルアニリンなど、
炭化氎玠類パラフむン、ドデシルベンれン、ゞ
む゜プロピルナフタレンなどなどが挙げられ
る。たた補助溶剀ずしおは、沞点が玄30℃以䞊、
奜たしくは50℃以䞊玄160℃以䞋の有機溶剀など
が䜿甚でき、兞型䟋ずしおは酢酞゚チル、酢酞ブ
チル、プロピオン酞゚チル、メチル゚チルケト
ン、シクロヘキサノン、−゚トキシゞ゚チルア
セテヌト、ゞメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。 ラテツクス分散法の工皋、効果および含浞甚の
ラテツクスの具䜓䟋は、米囜特蚱第4199363号、
西独特蚱出願OLS第2541274号および同第
2541230号などに蚘茉されおいる。 本発明に甚いられるハロゲン化銀乳剀は、通垞
氎溶性銀塩䟋えば硝酞銀溶液ず氎溶性ハロゲ
ン塩䟋えば臭化カリりム、塩化ナトリりム、沃
化カリりムの単独もしくはこれらの混合物溶液
ずをれラチンの劂き氎溶性高分子溶液の存圚䞋で
混合しお補造される。こうしお補造されるハロゲ
ン化銀ずしおは、塩化銀、臭化銀のほかに、混合
ハロゲン化銀、䟋えば塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃
臭化銀などが代衚的である。本発明に奜たしく䜿
甚されるハロゲン化銀は沃化銀を含たないか含ん
でもモル以䞋の塩沃臭化銀、沃塩化銀たたは
沃臭化銀である。ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局
が異なる盞をも぀おいおも、接合構造を有するよ
うな倚局構造であ぀おもあるいは粒子党䜓が均䞀
な盞から成぀おいおもよい。たたそれらが混圚し
おいおもよい。たずえば異なる盞を有する塩臭化
銀粒子に぀いお蚀えば、平均ハロゲン組成より臭
化銀に富んだ栞たたは単䞀もしくは耇数の局を粒
子内に有した粒子であ぀おもよい。たた平均ハロ
ゲン組成より塩化銀に富んだ栞たたは単䞀もしく
は耇数の局を粒子内に有した粒子であ぀おもよ
い。したが぀お、粒子衚局は平均ハロゲン組成よ
り臭化銀に富んだ局あるいは逆により塩化銀に富
んだ局で芆われおいおもよい。ハロゲン化銀粒子
の平均粒子サむズ球状もしくは球に近い粒子の
堎合は粒子盎埄を、立方䜓粒子の堎合は、皜長を
それぞれ粒子サむズずしお投圱面積にもずづく平
均であらわすは、2Ό以䞋で0.1Ό以䞊が奜たしい
が、特に奜たしいものは1Ό以䞋0.15Ό以䞊である。
粒子サむズ分垃は狭くおも広くおもいずれでもよ
い。粒子数あるいは重量で平均粒子サむズの±40
以内に党粒子の90以䞊、特に95以䞊が入る
ような粒子サむズ分垃の狭い、いわゆる単分散ハ
ロゲン化銀乳剀を本発明に䜿甚するこずができ
る。たた感光材料が目暙ずする階調を満足させる
ために、実質的に同䞀の感色性を有する乳剀局に
おいお粒子サむズの異なる皮以䞊の単分散ハロ
ゲン化銀乳剀を同䞀局に混合たたは別局に重局塗
垃するこずができる。さらに皮類以䞊の倚分散
ハロゲン化銀乳剀あるいは単分散乳剀ず倚分散乳
剀ずの組合わせを混合あるいは重局しお䜿甚する
こずもできる。 本発明に䜿甚するハロゲン化銀粒子の圢は立方
䜓、八面䜓、十二面䜓、十四面䜓の様な芏則的
regularな結晶䜓を有するものでもよく、たた
球状などのような倉則的irregularな結晶圢
をも぀ものでもよく、たたはこれらの結晶圢の耇
合圢をも぀ものでもよい。たた平板状粒子でもよ
く、特に長さ厚みの比の倀が以䞊ずくに以
䞊の平均粒子が、粒子の党投圱面積の50以䞊を
占める乳剀を甚いおもよい。これら皮々の結晶圢
の混合から成る乳剀であ぀おもよい。これら各皮
の乳剀は朜像を䞻ずしお衚面に圢成する衚面朜像
型でも、粒子内郚に圢成する内郚朜像型のいずれ
でもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀は、P.グラフキデ
P.Glafkides著、“シミヌ・゚・フむゞヌク・
フオトグラフむヌクChimie et Physique
Photograpique、ポヌル・モンテルPaul
Montel瀟刊、1967幎、G.F.ダフむンG.F.
Dullin著、“フオトグラフむツク・゚マルゞペ
ン・ケミストリヌPhotographic Emulsion
Chemistry、”フオヌカルプレスFocal Press
刊、1966幎、V.L.ツ゚リクマンV.L.
Zelikman他著、メヌキング・アンド・コヌテ
むング・フオトグラフむツク・゚マルゞペン
Making and Coating Photogrophac
Emulsion”、フオヌカル・プレスFocal
Press刊、1964幎などに蚘茉された方法を甚
いお調敎するこずができる。すなわち、酞性法、
䞭性法、アンモニア法等のいずれでもよく、たた
可溶性銀塩ず可溶性ハロアン塩を反応させる圢匏
ずしおは片偎混合法、同時混合法、それらの組合
わせなどのいずれを甚いおもよい。粒子の銀むオ
ン過剰の䞋においお圢成させる方法いわゆる逆
混合法を甚いるこずもできる。同時混合法の䞀
぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生成する液盞䞭の
pAgを䞀定に保぀方法、すなわちいわゆるコント
ロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚いるこずもでき
る。この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サ
むズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀が埗られる。 ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理熟成の過皋に
おいお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩たたはその錯塩、ロゞりム塩た
たはその錯塩、鉄塩たたは鉄錯塩などを共存させ
おもよい。 ハロゲン化銀乳剀は粒子圢成埌通垞物理熟成、
脱塩および化孊熟成を行぀おから塗垃に䜿甚す
る。 公知のハロゲン化銀溶剀の存圚䞋で物理熟成を
行うず、芏則的な結晶圢を有し、均䞀に近い粒子
サむズ分垃を有する単分散乳剀が埗られる。 本発明に䜿甚するハロゲン化銀乳剀は、硫黄も
しくはセレン増感、還元増感、貎金属増感などの
単独もしくは䜵甚により化孊増感するこずができ
る。即ち、掻性れラチンや銀ず反応しうる硫黄を
含む化合物を甚いる硫黄増感法、還元性物質を甚
いる還元増感法、金局化合物を甚いる貎金属増感
法などを単独で、たたは組合わせお甚いるこずが
できる。 本発明に甚いられる写真乳剀は、写真甚増感色
玠によ぀お分光増感される。甚いられる色玠に
は、シアニン色玠、メロンシアニン色玠、耇合シ
アニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロポヌラ
ヌシアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチリル色
玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含される。特
に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシアニン色
玠および耇合メロシアニン色玠に属する色玠であ
る。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に、匷色増感の目的でしばしば甚いられる。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀お、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含
んでもよい。䟋えば、含窒玠異節環基で眮換され
たアミノスチルベン化合物たずえば米囜特蚱第
2933390号、同3635721号に蚘茉のもの、芳銙族
有機酞ホルムアルデヒド瞮合物たずえば米囜特
蚱第3743510号に蚘茉のもの、カドミりム塩、ア
ザむンデン化合物などを含んでもよい。米囜特蚱
第3615613号、同3615641号、同3617295号および
同3635721号に蚘茉の組合せは特に有甚である。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ベンズむミダゟリりム塩、むミダゟヌル類、
ベンズむミダゟヌル類奜たしくは−ニトロベ
ンズむミダゟヌル類、ニトロむンダゟヌル類、
ベンゟトリアゟヌル類奜たしくは−メチルベ
ンゟトリアゟヌル類、トリアゟヌル類などメ
ルカプト化合物類、䟋えばメルカプトチアゟヌル
類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトベンズオキサ
ゟヌル類、メルカプトオキサゞアゟヌル類、メル
カプトチアゞアゟヌル類、メルカプトトリアゟヌ
ル類、メルカプトテトラゟヌル類特に−プ
ニル−−メルカプトテトラゟヌルなど、メル
カプトピリミゞン類、メルカプトトリアゞン類な
ど䟋えばオキサゟリンチオンのようなチオカル
ボニル化合物アザむンデン類、たずえばトリア
ザむンデン類、テトラアザむンデン類特に−
ヒドロキシ−−メチル−3aテ
トラアザむンデン、ペンタアザむンデン類な
どベンれンチオスルホン酞類、ベンれンスルフ
むン酞類、ベンれンスルホン酞アミド類䟋えば
アデニンなどのプリン類、などのようなカブリ防
止剀たたは安定剀ずしお知られた倚くの化合物を
加えるこずができる。 カブリ防止剀たたは安定剀のさらに詳しい具䜓
䟋およびその䜿甚法に぀いおは、䟋えば米囜特蚱
第3954474号、同3982947号、特公昭52−28660号、
リサヌチ・デむスクロヌゞダヌResearch
Disclosure176431978幎12月〜およ
びE.J.バヌE.J.Birr著、“スタビリれヌシペ
ン・オブ・フオトグラフむツク・シルバヌ・ハラ
むド・゚マルゞペンズStabilization of
Photographic Silver Halide Emulsion”、フ
オヌカル・プレスFocal Press刊、1974幎
刊などに蚘茉されおいる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は、色カブリ
防止剀もしくは混色防止剀ずしお、ハむドロキノ
ン誘導䜓、アミノプノヌル誘導䜓、アミン類、
没食子酞誘導䜓、カテコヌル誘導䜓、アスコルビ
ン酞誘導䜓、無呈色カプラヌ、スルホンアミドフ
゚ノヌル誘導䜓などを含有しおもよい。 本発明の感光材料には、皮々の退色防止剀を甚
いるこずができる。有機退色防止剀ずしおはハむ
ドロキノン類、−ヒドロキシクロマン類、−
ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類、−
アルコキシプノヌル類、ビスプノヌル類を䞭
心ずしたヒンダヌドプノヌル類、没食子酞誘導
䜓、メチレンゞオキシベンれン類、アミノプノ
ヌル類、ヒンダヌトアミン類およびこれら各化合
物のプノヌル性氎酞基をシリル化、アルキル化
した゚ヌテルもしくぱステル誘導䜓が代衚䟋ず
しお挙げられる。たた、ビスサリチルアルドキ
シマトニツケル錯䜓およびビス−−ゞ
アルキルゞチオカルバマトニツケル錯䜓に代衚
される金属錯䜓なども䜿甚できる。 有機退色防止剀の具䜓䟋は以䞋の特蚱の明现曞
に蚘茉されおいる。 ハむドロキノン類は米囜特蚱第2360290号、同
第2418613号、同第2700453号、同第2701197号、
同第2728659号、同第2732300号、同第2735765号、
同第3982944号、同第4430425号、英囜特蚱第
1363921号、米囜特蚱第2710801号、同第2816028
号などに、−ヒドロキシクロマン類、−ヒド
ロキシクマラン類、スピロクロマン類は米囜特蚱
第3432300号、同第3573050号、同第3574627号、
同第3698909号、同第3764337号、特開昭52−
152225号などに、スピロむンダン類は米囜特蚱第
4360589号に、−アルコキシプノヌル類は米
囜特蚱第2735765号、英囜特蚱第2066975号、特開
昭59−10539号、特公昭57−19764号などに、ヒン
ダヌドプノヌル類は米囜特蚱第3700455号、特
開昭52−72225号、米囜特蚱第4228235号、特公昭
52−6623号などに、没食子酞誘導䜓、メチレンゞ
オキシベンれン類、アミノプノヌル類はそれぞ
れ米囜特蚱第3457079号、同第4332886号、特公昭
56−21144号などに、ヒンダヌドアミン類は米囜
特蚱第3336135号、同第4268593号、英囜特蚱第
1326889号、同第1354313号、同第1410846号、特
公昭51−1420号、特開昭58−114036号、同59−
53846号、同59−78344号などに、プノヌル性氎
酞基の゚ヌテル、゚ステル誘導䜓は米囜特蚱第
4155765号、同第4174220号、同第4254216号、同
第4264720号、特開昭54−145530号、同55−6321
号、同58−105147号、同59−10539号、特公昭57
−37856号、米囜特蚱第4279990号、特公昭53−
3263号などに、金属錯䜓は米囜特蚱第4050938号、
同第4241155号、英囜特蚱第2027731(A)号などにそ
れぞれ蚘茉されおいる。これらの化合物は、それ
ぞれ察応するカラヌカプラヌに察し通垞ないし
100重量をカプラヌず共乳化しお感光局に添加
するこずにより、目的を達するこずができる。シ
アン色玠像の熱および特に光による劣化を防止す
るためには、シアン発色局に隣接する䞡偎の局に
玫倖線吞収剀を導入するこずが有効である。 本発明の感光材料においお、芪氎性コロむド局
䞭に玫倖線吞収剀を添加するこずができる。䟋え
ば米囜特蚱第3553794号、同第4236013号、特公昭
51−6540号および欧州特蚱第57160号などに蚘茉
されたアリヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌ
ル類、米囜特蚱第4450229号および同第4195999号
に蚘茉されたブタゞ゚ン類、米囜特蚱第3705805
号および同第3707375号に蚘茉された桂皮酞゚ス
テル類、米囜特蚱第3215530号および英囜特蚱第
1321355号に蚘茉されたベンゟプノン類、米囜
特蚱第3761272号および同第4431726号に蚘茉され
たような玫倖線吞収残基をも぀高分子化合物を甚
いるこずができる。米囜特蚱第3499762号および
同第3700455号に蚘茉された玫倖線吞収性の螢光
増癜剀を䜿甚しおもよい。玫倖線吞収剀の兞型䟋
はリサヌチ・デむスクロヌゞダヌResearch
DisclosureNo.242391984幎月などに蚘茉さ
れおいる。 本発明の感光材料は、フむルタヌ染料ずしお、
たたはむラゞ゚ヌシペンもしくはハレヌシペン防
止その他皮々の目的のために芪氎性コロむド局䞭
に氎溶性染料を含有しおもよい。このような染料
ずしお、オキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、アントラ
キノン染料、アゟ染料が奜たしく䜿甚され、この
他にシアニン染料、アゟメチン染料、トリアリヌ
ルメタン染料、フタロシアニン染料も有甚であ
る。油溶性染料を氎䞭油滎分散法により乳化しお
芪氎性コロむド局に添加するこずもできる。 本発明の感光材料の乳剀局や䞭間局に甚いるこ
ずのできる結合剀たたは保護コロむドずしおは、
れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以倖の
芪氎性コロむドも甚いるこずができる。 れラチンずしおは汎甚の石灰凊理れラチンのほ
か、酞凊理れラチンや“ブレテむン・オブ・ザ・
゜サ゚テむ・オブ・サむ゚ンテむフむツク・フオ
トグラフむヌ・オブ・ゞダパンBulletin of
the Society of Scientific Photography of
Japan、No.16、30頁1966に蚘茉されたよう
な酵玠凊理れラチンを甚いおも良く、たた、れラ
チンの加氎分解物や酵玠分解物も甚いるこずがで
きる。 本発明の感光材料は、写真感光局あるいはバツ
ク局を構成する任意の芪氎性コロむド局に無機あ
るいは有機の硬膜剀を含有せしめおもよい。 本発明の感光材料は塗垃助剀、垯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改
良たずえば珟像促進、硬調化、増感など皮々
の目的で䞀皮以䞊の界面掻性剀を含んでもよい。 本発明の感光材料には、前述の添加剀以倖に、
さらに皮々の安定剀、汚染防止剀、珟像薬もしく
はその前駆䜓、珟像促進剀もしくはその前駆䜓、
最滑剀、媒染剀、マツト剀、垯電防止剀、可塑
剀、あるいはその他写真感光材料に有甚な各皮添
加剀が添加されおもよい。これらの添加剀の代衚
䟋はリサヌチ・デむスクロヌゞダヌResearch
Disclosure、176431978幎12月および同18716
1979幎11月に蚘茉されおいる。 本発明は支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる分
光感床を有する倚局倚色写真材料にも適甚でき
る。倚局倩然色写真材料は、通垞支持䜓䞊に赀感
性乳剀局、緑感性乳剀局、および青感性乳剀局を
各々少なくずも䞀぀有する。これらの局の順序は
必芁に応じお任意にえらべる。奜たしい局配列の
順序は支持䜓偎から赀感性、緑感性、青感性たた
は支持䜓偎から青感性、赀感性、緑感性である。
たた前蚘の各乳剀局は感床の異なる぀以䞊の乳
剀局からできおいおもよく、たた同䞀感性をも぀
぀以䞊の乳剀局の間に非感光性局が存圚しおい
おもよい。赀感性乳剀局にシアン圢成カプラヌ
を、緑感性乳剀局にマれンタ圢成カプラヌを、青
感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプラヌをそれぞれ含
むものが通垞であるが、堎合により異なる組合わ
せをずるこずもできる。 本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剀局
の他に、保護局、䞭間局、フむルタヌ局、ハレヌ
シペン防止局、バツク局などの補助局を適宜蚭け
るこずが奜たしい。 本発明の感光材料の珟像凊理に甚いる発色珟像
液は、奜たしくは芳銙族第䞀玚アミン系発色珟像
䞻薬を䞻成分ずするアルカリ性氎溶液である。こ
の発色珟像䞻薬ずしおは、アミノプノヌル系化
合物も有甚であるが、−プニレンゞアミン系
化合物が奜たしく䜿甚され、その代衚䟋ずしお
−メチル−−アミノ−−ゞ゚チルアニリ
ン、−メチル−−アミノ−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−
−アミノ−−゚チル−−β−メタンスルホン
アミド゚チルアニリン、−メチル−−アミノ
−−゚チル−−β−メトキシ゚チルアニリン
およびこれらの硫酞塩、塩酞塩もしくは−トル
゚ンスルホン酞塩などが挙げられる。これらのゞ
アミン類は遊離状態よりも塩の方が䞀般に安定で
あり、奜たしく䜿甚される。 発色珟像液は、アルカリ金属の炭酞塩、ホり酞
塩もしくはリン酞塩のようなPH緩衝剀、臭化物、
沃化物、ベンズむミダゟヌル類、ベンゟチアゟヌ
ル類もしくはメルカプト化合物のような珟像抑制
剀たたはカブリ防止剀などを含むのが䞀般的であ
る。たた必芁に応じお、ヒドロキシルアミンたた
は亜硫酞塩のような保恒剀、トリ゚タノヌルアミ
ン、ゞ゚チレングリコヌルのような有機溶剀、ベ
ンゞルアルコヌル、ポリ゚チレングリコヌルのよ
うな珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競争カプラ
ヌ、ナトリりムボロンハむドラむドのような造栞
剀、−プニル−−ピラゟリドンのような補
助珟像薬、粘性付䞎剀、アミノポリガルボン酞、
アミノポリホスホン酞、アルキルホスホン酞、ホ
スホノカルボン酞に代衚されるような各皮キレヌ
ト剀、西独特蚱出願公開第2622950号に蚘茉
の酞化防止剀などを発色珟像液に添加しおもよ
い。 反転カラヌ感光材料の珟像凊理では、通垞黒癜
珟像を行぀おから発色珟像する。この黒癜珟像液
には、ハむドロキノンなどのゞヒドロキシベンれ
ン類、−プニル−−ピラゟリドンなどの
−ピラゟリドン類たたは−メチル−−アミノ
プノヌルなどのアミノプノヌル類など公知の
黒癜珟像薬を単独であるいは組み合わせお甚いる
こずができる。 発色珟像埌の写真乳剀は通垞挂癜凊理される。
挂癜凊理は定着凊理ず同時に行なわれおもよい
し、個別に行なわれおもよい。挂癜剀ずしおは䟋
えば鉄、コバルト、クロム、銅
などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノン
類、ニトロン化合物等が甚いられる。代衚的挂癜
剀ずしおプリシアン化剀重クロム酞塩鉄
もしくはコバルトの有機錯塩、䟋え
ば゚チレンゞアミン四酢酞、ゞ゚チレントリアミ
ン五酢酞、ニトリロトリ酢酞、−ゞアミノ
−−プロパノヌル四酢酞などのアミノポリカル
ボン酞類もしくはク゚ン酞、酒石酞、リンゎ酞な
どの有機酞の錯塩過硫酞塩マンガン酞塩ニ
トロ゜プノヌルなどを甚いるこずができる。こ
れらのうち゚チレンゞアミン四酢酞鉄塩お
よび過硫酞塩は迅速凊理ず環境汚染の芳点から奜
たしい。さらに゚チレンゞアミン四酢酞鉄
錯塩は独立の挂癜液においおも、䞀济挂癜定着液
においおも特に有甚である。 挂癜液や挂癜定着液には必芁に応じお各皮促進
剀を䜵甚しおも良い。䟋えば臭玠むオン、沃玠む
オンの他、米囜特蚱第370561号、特公昭45−8506
号、同49−26586号、特開昭53−32735号、同53−
36233号および同53−37016号に瀺されるようなチ
オ尿玠系化合物特開昭53−124424号、同53−
95631号、同53−57831号、同53−32736号、同53
−65732号、同54−52534号および米囜特蚱第
3893858号などに瀺されるようなチオヌル系化合
物特開昭49−59644号、同50−140129号、同53
−28426号、同53−141623号、同53−104232号お
よび同54−35727号などに蚘茉のヘテロ環化合
物特開昭52−20832号、同55−25064号および同
55−26506号などに蚘茉のチオ゚ヌテル系化合
物特開昭48−84440号に蚘茉の䞉玚アミン類
特開昭49−42349号に蚘茉のチオカルバモむル類
などの化合物を、単独で䜿甚しおもあるいは二皮
以䞊を䜵甚しおも良い。臭玠むオン、沃玠むオ
ン、チオヌル系もしくはゞスルフむド系の化合物
は、奜たしい挂癜促進剀である。撮圱甚のカラヌ
感光材料を挂癜定着するずきに、これらの挂癜促
進剀は特に有効である。 定着剀ずしおはチオ硫酞塩、チオシアン酞塩、
チオ゚ヌテル系化合物チオ尿玠類、倚量の沃化物
等をあげる事ができるが、チオ硫酞流酞塩の䜿甚
が䞀般的である。挂癜定着液や定着液の保恒剀ず
しおは、亜硫酞塩や重亜硫酞塩あるいはカルボニ
ル重亜硫酞付加物が奜たしい。 挂癜定着凊理もしくは定着凊理の埌は通垞、氎
掗凊理が行なわれる。氎掗凊理工皋には、沈殿防
止や、節氎の目的で、各皮の公知化合物を添加し
おも良い。䟋えば沈殿を防止するためには、無機
リン酞、アミノポルカルボン酞、有機リン酞等の
硬氎軟化剀、マグネシりム塩やアルミニりム塩に
代衚される硬膜剀、あるいは也燥負荷やムラを防
止するための界面掻性剀等を必芁に応じお添加す
るこずができる。あるいはL.E.り゚ストL.E.
West著、“りオヌタヌ・クオリテむ・クラむテ
リアWater Quality Criteria”、“フオトグラ
フむツク・サむ゚ンス・アンド・゚ンゞニアリン
グPhotographic Science and Engineering”、
第巻、344〜359ペヌゞ1965等に蚘茉の化合
物を添加しおも良い。 氎掗工皋は槜以䞊の槜を向流氎掗にし、節氎
するのが䞀般的である。曎には、氎掗工皋のかわ
りに特開昭57−8543号蚘茉のような倚段向流安定
化凊理工皋を実斜しおもよい。本工皋の堎合には
〜槜の向流济が必芁である。本安定化济䞭に
は画像を安定化する目的で各皮化合物が添加され
る。䟋えば膜PHを調敎する䟋えばPH〜た
めの各皮の緩衝剀䟋えば、ホり酞塩、メタホり
酞塩、ホり砂、リン酞塩、炭酞塩、氎酞化カリ、
氎酞化ナトリりム、アンモニア氎、モノカルボン
酞、ゞカルボン酞、ポリカルボン酞などを組み合
わせお䜿甚やホルマリンなどを代衚䟋ずしお挙
げるこずができる。その他、必芁に応じお硬氎軟
化剀無機リン酞、アミノポリカルボン酞、有機
リン酞、アミノポリホスホン酞、ホスホノカルボ
ン酞など、界面掻性剀、螢光増癜剀、硬膜剀な
どの各皮添加剀を䜿甚しおもよく、同䞀もしくは
異皮の目的の化合物を二皮以䞊䜵甚しおも良い。 たた、凊理埌の膜PH調敎剀ずしお塩化アンモニ
りム、硝酞アンモニりム、硫酞アンモニりム、リ
ン酞アンモニりム、亜硫酞アンモニりム、チオ硫
酞アンモニりム等の各皮アンモニりム塩を添加す
るのが奜たしい。 本発明のハロゲン化銀カラヌ感光材料には凊理
の簡略化および迅速化の目的でカラヌ珟像䞻薬を
内蔵しおも良い。内蔵するためには、カラヌ珟像
䞻薬の各皮プレカヌサヌを甚いるのが奜たしい。
䟋えば米囜特蚱第3342597号蚘茉のむンドアニリ
ン系化合物、同第3342599号、リサヌチ・デむス
クロヌゞダヌResearch Disclosure14850号
および同15159号蚘茉のシツフ塩基型化合物、同
13924号蚘茉のアンドヌル化合物、米囜特蚱第
3719492号蚘茉の金属塩錯䜓、特開昭53−135628
号蚘茉のりレタン系化合物をはじめずしお、特開
昭56−6235号、同56−16133号、同56−59232号、
同56−67842号、同56−83734号、同56−83735号、
同56−83736号、同56−89735号、同56−81837号、
同56−54430号、同56−106241号、同56−107236
号、同57−97531号および同57−83565号等に蚘茉
の各皮塩タむプのプレカヌサヌをあげるこずがで
きる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ感光材料は、必芁
に応じお、カラヌ珟像を促進する目的で、各皮の
−プニル−−ピラゟリドン類を内蔵しおも
良い。兞型的な化合物は特開昭56−64339号、同
57−144547号、同57−211147号、同58−50532号、
同58−50536号、同58−50533号、同58−50534号、
同58−50535号および同58−115438号などに蚘茉
されおいる。 本発明における各皮凊理液は10℃〜50℃におい
お䜿甚される。33℃ないし38℃の枩床が暙準的で
あるが、より高枩にしお凊理を促進し凊理時間を
短瞮したり、逆により䜎枩にしお画質の向䞊や凊
理液の安定性を改良を達成するこずができる。た
た、感光材料の節銀のため西独特蚱第2226770号
たたは米囜特蚱第3674499号に蚘茉のコバルト補
力もしくは過酞化氎玠補力を甚いた凊理を行぀お
もよい。 実斜䟋 以䞋に、本発明を実斜䟋をも぀お曎に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるわけでは
ない。 実斜䟋  䟋瀺カプラヌ−12.8にトリ−゚
チルヘキシルホスプヌト25ml、酢酞゚チル25
mlを加えお加熱溶解した。䞀方、れラチン10ド
デシルベンれンスルホン酞ナトリりム1.0を含
む氎溶液100mlに先のカプラヌ溶液を添加し、高
速機械撹拌によ぀おカプラヌ溶液の埮现な乳化分
散物を調補した。この乳化分散物の党量をBr50
モル含有する塩臭化銀乳剀100Ag6.5を
含むに加え、硬膜剀ずしおの−ゞク
ロロ−−ヒドロキシ−−トリアゞンナトリり
ム塩10mlを添加し、銀塗垃量が200mgm2になる
ように䞡面をポリ゚チレンでラミネヌトした玙支
持䜓䞊に塗垃し、この塗垃局の䞊局にれラチン局
を塗垃しお詊料を䜜成した。これを詊料ずす
る。 次に、䟋瀺カプラヌ−12.8ず共に、
カプラヌず等モル量の添加化合物(1)、(4)、(11)およ
び25を加えた以倖は䞊述の方法ず同様にしお
乳化分散物を調敎し、同䞀乳剀を同量䜿甚し同じ
支持䜓䞊に塗垃Ag量が同量になるように塗垃し
お詊料を䜜成した。これらの詊料をそれぞれ、
、およびずする。 これらの詊料からに1000C.M.Sのり゚ツゞ
露光を䞎え、次に瀺す凊理液で凊理した。 珟像液 ベンゞルアルコヌル 15ml ゞ゚チレントリアミン酢酞  KBr 0.4 Na2SO3  Na2CO3 30 ヒドロキシアミン硫酞塩  −アミノ−−メチル−β−メタンスルホ
ンアミド゚チルアニリン・2H2SO4・H2O
4.5 氎で1000mlにする PH10.1 挂癜定着液 チオ硫酞アンモニりム70wt 150ml Na2SO3  Na〔FeEDTA〕 40 EDTA  氎で1000mlにする PH6.8 凊理工皋 枩床 時間 珟像液 33℃ 分30秒 挂癜定着液 33℃ 分30秒 氎掗 28〜35℃ 分 このようにしお埗られた各詊料のマれンタ色画
像は色盞良奜でか぀圩床の高い色画像であ぀た。
これらの色画像の写真特性を枬定したずころ次に
瀺す結果を埗た。
【衚】 これらの結果か、本発明の添加剀を添加するこ
ずによ぀お感床、階調、最高濃床のいずれにおい
おもすぐれた写真特性を瀺すこずがわか぀た。 実斜䟋  䞡面をポリ゚チレンでラミネヌトした玙支持䜓
に第局最䞋局から順次第局最䞊局た
で衚に蚘茉したように塗垃し、カラヌ写真感光
材料、、、、、、を䜜成した。 この時第局に䜿甚したマれンタカプラヌの乳
化分散物及び乳剀を含む塗垃液組成は実斜䟋に
準じお調補した液を䜿甚した。
【衚】
【衚】 これらの詊料からに−−の色分解
フむルタヌを付し、実斜䟋ず党く同様の露光を
䞎え、凊理を行な぀た。
【衚】 これらの結果は、重局詊料においおも本発明の
添加剀は発色胜力の向䞊に寄䞎し優れた写真特性
を䞎えるこずがわかる。詊料、は、本発明の
添加剀を溶媒ずしお䜿甚したものであるが同様に
優れた写真特性を䞎えるこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋の詊料の添加化合物(1)を䟋瀺化合物
(13)に等モル量で眮き換えた以倖は詊料ず党く同
様にしお䞋蚘衚の劂き詊料を䜜成した。曎に、
実斜䟋の詊料、、、のカプラヌを本発
明のカプラヌ−22又は−26に等モル
量で眮き換えた以倖は詊料、、、ず党く
同様にしお䞋蚘衚の劂き詊料〜を䜜成した。
これらの詊料を実斜䟋の蚘茉の方法で露光及び
凊理を行い埗られた色画像を写真特性を枬定し
た。 詊料の結果も合わせお衚に瀺す。
【衚】 これらの結果から、本発明の添加剀を䜿甚する
こずによ぀お、感床、階調、最高感床のいずれか
においおも優れた写真特性を瀺すこずが刀぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏〔〕、〔〕又は〔〕で衚わさ
    れるピラゟロアゟヌル系カプラヌず、䞀般匏(A)で
    衚わされる化合物ずを、同䞀写真局に含有するこ
    ずを特城ずするハロゲン化銀カラヌ写真感光材
    料。 䞊匏䞭、R11、R12及びR13はそれぞれ氎玠原子
    たたは眮換基を衚わし、は氎玠原子たたは芳銙
    族第䞀玚アミン珟像薬酞化䜓ずのカツプリング反
    応により離脱しうる基を衚わす。R11、R12、R13
    たたはで量䜓以䞊の倚量䜓を圢成する堎合も
    含む。 䞀般匏(A) −―R′−o―― 䞊匏䞭、は眮換もしくは無眮換のアリヌル
    基、眮換もしくは無眮換のアルキル基、眮換もし
    くは無眮換のヘテロ環基、【匏】基、たたは 【匏】を衚わす。R′は眮換もしくは無眮換の アルキレン基、眮換もしくは無眮換のアリヌレン
    基、たたは眮換もしくは無眮換のアラルキレン基
    を衚わし、は眮換もしくは無眮換のアルキル
    基、たたは眮換もしくは無眮換のアリヌル基を衚
    わす。ただし、ずが同時にアルキル基である
    こずはなく、、及びR′が互いに結合しお環
    を圢成するこずはない。R4、R5は眮換もしくは
    無眮換のアルキル基、眮換もしくは無眮換のアリ
    ヌル基、眮換もしくは無眮換のアミノ基、眮換も
    しくは無眮換のアルコキシ基たたは眮換もしくは
    無眮換のアリヌルオキシ基を衚わす。は〜
    の敎数を衚わす。 䜆し、該ピラゟロアゟヌル系カプラヌが1H−
    ピラゟロ−〔−〕−−トリアゟヌル型カ
    プラヌであるずきに該感光材料が䞋蚘䞀般匏
    で衚わされる化合物を含有するこずはない。 䞀般匏 䞀般匏䞭、は脂肪族基、シクロアルキ
    ル基たたはアリヌル基を衚わし、は窒玠原子ず
    共に〜員環の耇玠環を圢成するのに必芁な非
    金属原子矀を衚わす。䜆し、該耇玠環を圢成する
    窒玠原子を含む非金属原子の少なくずも぀以䞊
    のヘテロ原子は互いに隣接しないヘテロ原子であ
    る。
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