JPH0638158B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、画質を改良したハロゲン化銀カラー感光材料
に関し、特に調子再現と色再現を改良したハロゲン化銀
カラー感光材料に関する。

（従来技術及びその問題点） ハロゲン化銀カラー感光材料（以下、感材という）にお
いては、支持体上に通常感色性の異なる複数の感光層が
設けられ、その各層に所定の写真用色素形成剤が配合さ
れている。そして、このようなハロゲン化銀カラー感光
材料からカラー写真画像を形成させるためには、大別し
て加色法と減色法とが採用され、発色現像法に従う後者
の方法では通常イエロー、マゼンタおよびシアンの３色
に発色する写真用カプラーを感光層に含有せしめ、画像
露光済の感材をカラー現像主薬によって発色現像処理す
る。この発色現像処理により、カラー現像主薬の芳香族
第一級アミンと写真用カプラーとが酸化カップリング反
応し、この結果、インドフエノール系又はアゾメチン系
の発色色素が生成する。

このようなハロゲン化銀カラー感光材料においては、従
来より、色再現性を損なうことなく彩度および飽和度が
高く、しかも微妙な陰影をも表現できるものが強く望ま
れていた。

しかしながら、彩度および飽和度を高くすることと、微
妙な陰影を表現することとは、本来相入れない要求とさ
れてきた。

即ち、彩度および飽和度を高くするためには、できるだ
け不要吸収の少ない発色色素を使用しなければならない
か、又はその不要吸収をできるだけ少なくすることが必
要である。一方、その不要吸収をほとんどなくしてしま
うと、こんどは陰影の形成に寄与している余色の吸収ま
でほとんどなくなってしまうために微妙な陰影を表現す
ることができなくなり、色再現性を充分に上げることは
できないことになるからである。

従来、シアン色素にはマゼンタ成分やイエロー成分の不
要吸収があり、またマゼンタ色素には、イエロー成分や
シアン成分の不要吸収があり、これが彩度の高い被写体
の色再現性の悪化を招来していた。このため、この不要
吸収による色再現性の悪化を改善するために、現像処理
時の層間、重層効果を向上させることが行われるが、こ
の場合、低、中濃度域においては、彩度や飽和度の色再
現性はあるものの、高濃度域においては、陰影の形成に
寄与している不要吸収をもそれだけ抑えられるために微
妙な陰影が表現できないという問題点があった。

（発明の目的） 本発明の目的は、特に、赤マゼンタの低濃度、中濃度域
において、色再現性を損うことなく、彩度および飽和度
が高く、しかも高濃度域において微妙な陰影の再現にす
ぐれたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

（発明の構成） 本発明の目的は、少なくとも１層のシアン発色赤感性、
マゼンタ発色緑感性およびイエロー発色青感性のハロゲ
ン化銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料であって、少なくとも１層の緑感性乳剤層中
に下記一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーの少なくとも
１種を含有し、かつ、発色現象によりイエローおよび／
またはマゼンタの画像濃度が0.7を越える濃度領域に、
シアン発色赤感性層の発色濃度とは無関係に、しかもイ
エローおよび／またはマゼンタの画像濃度が増加すると
共に増加するシアン濃度が付加される事を特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

本発明の発色現像により、イエローおよび／またはマゼ
ンタの画像濃度が0.7を越える濃度領域にシアン発色赤
感性層の発色濃度とは無関係に、しかもイエローおよび
／またはマゼンタの画像濃度が増加すると共に増加する
シアン濃度が付加される事について説明する。

少なくともそれぞれ１層のシアン発色赤感性、マゼンタ
発色緑感性およびイエロー発色青感性のハロゲン化銀乳
剤層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、シアンの階調は、赤感性乳剤層の発色によ
り発現する。又、赤感性層に隣接する緑感性又は青感性
の乳剤層の発色現像量が多く、赤感性層の発色現像量が
少ない場合に、赤感性層に隣接する乳剤層で生成した現
像主薬の酸化物が赤感性層へ拡散する事によって発現す
る混色によってもシアン発色する。

しかし、これらのシアン発色濃度は、シアン発色赤感性
層の発色濃度とは密接な関係が有る。又、上記のシアン
発色の混色は赤感性層に隣接する乳剤層の発色濃度が高
い程シアン発色の混色が多い。

一方、本発明は、イエローおよび／またはマゼンタの画
像濃度が0.7を越える濃度領域にシアン発色赤感性層の
発色濃度とは無関係に、しかもイエローおよび／または
マゼンタの画像濃度が増加すると共に増加するシアン濃
度が付加される様にするものであり、上記の混色や、赤
感性乳剤層のシアン発色とは全く別のものである。

さて、マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロン系カプ
ラーを使用すると、マゼンタ色素のイエロー成分、シア
ン成分の不要吸収が多いため、マゼンタや赤の様に低濃
度、中濃度の明るい鮮やかな色に対して、彩度が低い好
ましくない色再現となる。

一方、本発明の一般式（Ｉ）で表わされるマゼンタカプ
ラーを使用すると、その発色色素が、５−ピラゾロン系
カプラーの発色色素より短波長側のイエロー成分および
長波長側のシアン成分が少ないので、マゼンタや赤の色
再現に対して、彩度が高く好ましい結果となるが、逆に
高濃度部や陰影部にシアン成分が少ないが故に、微妙な
陰影の再現ができない、いわゆる赤メクラという好まし
くない結果を招来する。

そこで本発明の、一般式（Ｉ）で表わされるマゼンタカ
プラーを使用し、かつ、発色現像によりイエローまたは
マゼンタの画像濃度が0.7を越える濃度領域にシアン階
調が付加される事で、明度の高い鮮やかなマゼンタや赤
の色再現は保持されつつ、高濃度部や陰影部にシアン階
調が付加されいわゆる赤メクラは改善される。シアン階
調が付加される濃度領域は、イエローおよび／またはマ
ゼンタの1.0を越える濃度領域が好ましく、1.2を越える
濃度領域が特に好ましい。又、付加されるシアン階調の
最高濃度は、0.05〜0.50が好ましく、0.10〜0.40が特に
好ましい。又、シアン階調が付加される発色色素は、イ
エローよりもマゼンタの方が好ましい。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ11は水素原子または置換基を表わし、Ｘは水
素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ
およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ
−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一
方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ
が炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部であ
る場合を含む。さらにＲ11またはＸで２量体以上の多量
体を形成する場合も含む。またＺａ、ＺｂあるいはＺｃ
は置換メチンであるときはその置換メチンで２量体以上
の多量体を形成する場合も含む。） 一般式（Ｉ）で示される化合物において、多量体とは１
分子中に２つ以上の一般式（II）で表わされる基を有し
ているものを意味し、ビス体やポリマーカプラーもこの
中に含まれる。ここでポリマーカプラーは一般式（Ｉ）
で表わされる部分を有する単量体（好ましくはビニル基
を有するもの、以下ビニル単量体と呼ぶ）のみから成る
ホモポリマーでもよいし、芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とカップリングしない非発色性エチレン様単量体と
共重合ポリマーをつくってもよい。

一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、好ましいものは、下記一般式（II）、
（III）、（Ｖ）、（VI）、および（VIII）で表わされ
るものである。

一般式（Ｉ）、（II）、（III）、（Ｖ）、（VI）、（V
III）において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は互いに同じで
も異なっていてもよくそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ
基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミノ基、
カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基を表わし、Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、カルボキシ基または酸素原子、窒素
原子もしくはイオウ原子を介してカップリング位の炭素
と結合する基でカップリング離脱する基を表わす。
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³またはＸは２価の基となりビス体を形
成してもよい。

また一般式（II）、（III）、（Ｖ）、（VI）、（VII
I）で表わされるカプラー残基がポリマーの主鎖または
側鎖に存在するポリマーカプラーの形でもよく、特に一
般式で表わされる部分を有するビニル単量体から導かれ
るポリマーは好ましくは、この場合Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³ま
たはＸがビニル基を表わすか、連結基を表わす。

さらに詳しくはＲ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、
アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデ
シル基、２−〔α−｛３−（２−オクチルオキシ−５−
tert−オクチルベンゼンスルホンアミド）フェノキシ）
テトラデカンアミド〕エチル基、３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル基、アリル基、２−ドデ
シルオキシエチル基、１−（２−オクチルオキシ基−５
−tert−オクチルベンゼンスルホンアミド）−２−プロ
ピル基、１−エチル−１−｛４−（２−ブトキシ−５−
tert−オクチルベンゼンスルホンアミド）フェニル｝メ
チル基、３−フェノキシプロピル基、２−ヘキシルスル
ホニル−エチル基、シクロペンチル基、ベンジル基
等）、アリール基（例えば、フェニル基、４−ｔ−ブチ
ルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４
−テトラデカンアミドフェニル基等）、ヘテロ環基（例
えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニ
ル基、２−ベンゾチアゾリル基等）、シアノ基、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−メトキ
シエトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、２−メ
タンスルホニルエトキシ基等）、アリールオキシ基（例
えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ
−ブチルフェノキシ基等）、ヘテロ環オキシ基（例え
ば、２−ベンズイミダゾリルオキシ基等）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイルオキシ
基等）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−フェニル
カルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ
基等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオ
キシ基等）、スルホニルオキシ基（例えば、ドデシルス
ルホニルオキシ基等）、アシルアミノ基（例えば、アセ
トアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、
α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ド基、γ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ブチルアミド基、α−｛４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド基等）、ア
ニリノ基（例えば、フェニルアミノ基、２−クロロアニ
リノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ
基、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリ
ノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５−｛α
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデ
カンアミド｝アニリノ基等）、ウレイド基（例えば、フ
ェニルウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルウレイド基等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド基、３−ベンジルヒダントイニル基、４−（２−エ
チルヘキサノイルアミノ）フタルイミド基等）、スルフ
ァモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイルアミノ基、Ｎ−メチル−デシルスルファモイル
アミノ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ
基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、２−フェノ
キシエチルチオ基、３−フェノキシプロピルチオ基、３
−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ基等）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−ブトキ
シ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−ペンタデシ
ルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、４
−テトラデカンアミドフェニルチオ基等）、ヘテロ環チ
オ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基等）、アル
コキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ基、テトラデシルオキシカルボニルアミノ基
等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルアミノ基、２，４−ジ−tert−ブチ
ルフェノキシカルボニルアミノ基等）、とスルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ヘキサデカン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基、オキタデカンスルホンアミド
基、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホ
ンアミド基等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチル
カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−
メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−｛３−
（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）プロピル｝カ
ルバモイル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、
（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）アセチル基、
ベンゾイル基等）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモ
イル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基等）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル基、オキタンスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基
等）、スルフイニル基（例えば、オクタンスルフイニル
基、ドデシルスルフイニル基、フェニルスルフイニル基
等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルカルボ
ニル基、オクタデシルカルボニル基等）、アリールオキ
シカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル
基、３−ペンタデシルオキシ−カルボニル基等）を表わ
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子等）、カルボキシ基、または酸素
原子で連結する基（例えば、アセトキシ基、プロパノイ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、２，４−ジクロロベ
ンゾイルオキシ基、エトキソオキザロイルオキシ基、ピ
ルビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ
基、４−シアノフェノキシル基、４−メタンスルホンア
ミドフェノキシ基、４−メタンスルホニルフェノキシ
基、α−ナフトキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ
基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、
２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、２−フェネ
チルオキシ基、２−フェノキシエトキシ基、５−フェニ
ルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキソ
基等）、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼンスル
ホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンホルホンアミド基、
ペプタフルオロブタンアミド基、２，３，４，５，６−
ペンタフルオロベンズアミド基、オクタンスルホンアミ
ド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイルアミノ基、１−ピペリジル基、５，５
−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル
基、１−ベンジル−エトキシ−３−ヒダントイニル基、
２Ｎ−１，１−ジオキソ−３（２Ｈ）−オキソ−１，２
−ベンゾイソチアゾリル基、２−オキソ−１，２−ジヒ
ドロ−１−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル
基、３，５−ジエチル−１，２，４−トリアゾール−１
−イル−、５−または６−ブロモ−ベンゾトリアゾール
−１−イル、５−メチル−１，２，３，４−トリアゾー
ル−１−イル基、ベンズイミダゾリル基、３−ベンジル
−１−ヒダントイニル基、１−ベンジル−５−ヘキサデ
シルオキシ−３−ヒダントイニル基、５−メチル−１−
テトラゾリル基等）、アリールアゾ基（例えば、４−メ
トキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフェニル
アゾ基、２−ナフチルアゾ基、３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニルアゾ基等）、イオウ原子で連結する基（例
えば、フェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ
基、２−メトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、
４−メタンスルホニルフェニルチオ基、４−オクタンス
ルホンアミドフェニルチオ基、２−ブトキシフェニルチ
オ基、２−（２−ヘキサンスルホニルエチル）−５−te
rt−オクチルフェニルチオ基、ベンジルチオ基、２−シ
アノエチルチオ基、１−エトキシカルボニルトリデシル
チオ基、５−フェニル−２，３，４，５−テトラゾリル
チオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ドデシルチ
オ−５−チオフェニルチオ基、２−フェニル−３−ドデ
シル−１，２，４−トリアゾール−５−チオ基等）を表
わす。

一般式（II）および（III）のカプラーにおいては、Ｒ
¹²とＲ¹³が結合して５員ないし７員の環を形成してもよ
い。

Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³またはＸが２価の基となってビス体を
形成する場合、好ましくはＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³は置換また
は無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレ
ン基、１，１０−デシレン基、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ
₂ＣＨ₂−等）、置換または無置換のフェニレン基（例え
ば、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、 −ＮＨＣＯ−Ｒ¹⁴−ＣＯＮＨ−基（Ｒ¹⁴は置換または無
置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、例え
ば−ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ−、 −Ｓ−Ｒ¹⁴−Ｓ−基（Ｒ¹⁴は置換または無置換のアルキ
レン基を表わし、例えば、 −Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓ−、 を表わし、 Ｘは上記１価の基を適当なところで２価の基にしたもの
を表わす。

一般式（II）、（III）、（Ｖ）、（VI）および（VII
I）であらわされるものがビニル単量体に含まれる場合
のＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³またはＸであらわされる連結基は、
アルキレン基（置換または無置換のアルキレン基で、例
えば、メチレン基、エチレン基、１，１０−デシレン
基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−等）、フェニレン基
（置換または無置換のフェニレン基で、例えば、1,4−
フェニレン基、1,3−フェニレン基、 −ＮＨＣＯ−、ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−および
アラルキレン基（例えば、 から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。−ＮＨＣＯ
−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、 −ＣＯＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯ−、 −ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨＣＯ−、 なおビニル基は一般式（II）、（III）、（Ｖ）、（V
I）または（VIII）で表わされるもの以外に置換基をと
ってもよく、好ましい置換基は水素原子、塩素原子また
は炭素数１〜４個の低級アルキル基（例えばメチル基、
エチル基）を表わす。

一般式（II）、（III）、（Ｖ）、（VI）および（VII
I）であらわされるものを含む単量体は芳香族一級アミ
ン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性エ
チレン様単量体と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、iso−ブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアクリルア
ミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物
（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、
ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホ
スチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例え
ばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および４−ビニルピ
リジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不
飽和単量体は２種以上を一緒に使用することもできる。
例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリレート、
スチレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリルアミ
ド、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等
である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは特にポリマーカ
プラーラテックスが好ましい。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法等
は、特開昭５９−１６２５４８号、同６０−４３６５９
号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、
同６０−１７２９８２号および米国特許第３，０６１，
４３２号等に記載されている。

本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーおよびこれら
のビニル単量体の具体例を示すが、これによって限定さ
れるものではない。

Ｍ−１ Ｍ−２ Ｍ−３ Ｍ−４ Ｍ−５ Ｍ−６ Ｍ−７ Ｍ−８ Ｍ−９ Ｍ−１０ Ｍ−１１ Ｍ−１２ Ｍ−１３ Ｍ−１４ Ｍ−１５ Ｍ−１６ Ｍ−１７ Ｍ−１８ Ｍ−１９ Ｍ−２０ Ｍ−２１ Ｍ−２２ Ｍ−２３ Ｍ−２４ Ｍ−２５ Ｍ−２６ Ｍ−２７ Ｍ−２８ Ｍ−２９ Ｍ−３０ Ｍ−３１ Ｍ−３２ Ｍ−３３ Ｍ−３４ Ｍ−３５ Ｍ−３６ Ｍ−３７ Ｍ−３８ Ｍ−３９ 一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾール系カプラー
の好ましいヘテロ環骨格構造は一般式（II）ないし（V
I）で表わされるが、この中でも特に色相の点が優れて
いるのは一般式（II）、（III）および（Ｖ）であり、
この順序で色相は良化する。一般式（II）、（III）、
（Ｖ）と（VI）の化合物は発色色素の堅牢性が高く、特
に光に対する堅牢性に優れている。特に一般式（Ｖ）の
化合物は、色相と堅牢性の両面で優れている。

一般式（Ｉ）で表わされる本発明のカプラーは、同一層
に存在するハロゲン化銀１モル当り１×１０^-3モル、好
ましくは５×１０^-2モル〜５×１０^-1モルの割合で乳剤
層に添加する。また２種以上の本発明のカプラーを同一
乳剤層に添加することもできる。

本発明の目的を達成する様なハロゲン化銀カラー写真感
光材料の構成は、以下の様な方法により具体的に実現さ
れる。

例１ 少なくとも１種のシアン発色赤感性層、マゼンタ発色緑
感性層、イエロ−発色青感性層を支持体上に有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の、少なくとも１層の緑感
性層に一般式（Ｉ）で表わされるカプラーの少なくとも
１種を含有し、緑感性層および／または青感性層の少な
くとも１層および／または、その隣接する非感光性層に
シアン発色カプラーを含有する事を特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

例２ 少なくとも２層のマゼンタ発色緑感性層および／または
少なくとも２層のイエロー発色青感性層を含有し、最も
高濃度部の調子再現を担う緑感性層および／または青感
性層および／またはその隣接する非感光性層にシアン発
色カプラーを含有する事を特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

例３ 緑感性層および／または青感性層および／またはその隣
接する非感光層に含有するシアン発色カプラーの、この
乳剤層が含有する主カプラーに対する相対的なカップリ
ング速度が0.7〜0.01である事を特徴とする例１、例２
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

例４ 少なくとも１層のシアン発色赤感性層、マゼンタ発色緑
感性層、イエロー発色青感性層を支持体上に有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の、少なくとも１層の緑感
性層に、一般式（Ｉ）で表わされるカプラーの少なくと
も１種を含有し、さらに上記感光性乳剤層の他に、緑感
性層又は青感性層に少なくとも１種のシアン発色カプラ
ーを含有する事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

例５ 発色現像により、イエローおよび／またはマゼンタの画
像濃度が0.7を越える濃度領域に付加させるシアン階調
を、シアン発色カプラーで行なう代わりに、５７０nm〜
６４９nmの分光波長域に吸収極大を有する少なくとも１
種の青発色カプラーで行なう事を特徴とする例１、２、
３および４のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

例６ 発色現像により、イエローおよび／またはマゼンタの画
像濃度が0.7を越える濃度領域に付加させるシアン階調
をシアン発色カプラーで行なう代わりに、一般式（IX）
で表わされる少なくとも１種の黒発色カプラーで行なう
事を特徴する例１、２、３および４のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

例７ 少なくとも１層のシアン発色赤感性層、イエロー発色青
感性層および少なくとも２層の感度の異なるマゼンタ発
色緑感性層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料の、最も低濃度部の調子再現を担う緑感性層の
一般式（Ｉ）および５−ピラゾロン系のマゼンタ発色カ
プラーの内、発色濃度で７０％以上を一般式（Ｉ）で表
わされるカプラーを含有し、最も高濃度部の調子再現を
担う緑感性層の一般式（Ｉ）および５−ピラゾロン系の
マゼンタ発色カプラーの内、発色濃度で７０％以上を５
−ピラゾロン系のマゼンタカプラーを含有する事を特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

５−ピラゾロン系カプラーの代表例は、米国特許第2,31
1,082号、同第2,343,703号、同第2,600,788号、同第2,9
08,573号、同第3,062,653号、同第3,152,896号および同
第3,936,015号などに記載されている。二当量の５−ピ
ラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第3,310,
619号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第4,3
51,897号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。

また欧州特許第73,636号に記載のバラスト基を有する５
−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

カプラーの相対的なカップリング速度は、シアンカプラ
ー及びマゼンタカプラーの場合には後述するＲＭ／ＲＮ
で示され、イエローカプラー及びシアンカプラーのうち
の２位にウレイド基を持つフェノール型カプラーの場合
には後述するＲｃ／Ｒｏで示される。

まず、ＲＭ／ＲＮ値の測定方法について述べる。

カプラーのカップリング反応性は、相互に明瞭に分離し
得る異なった色素を与える２種類のカプラーＭおよびＮ
を混合して乳剤に添加して発色現像することによって得
られる色像中のそれぞれの色素量を測定することによっ
て相対的な値として決定できる。

カプラーＭの発色の最高濃度を(DM)max、中途段階での
発色濃度をＤＭで表わし、またカプラーＮについてのそ
れをそれぞれ(DN)max、ＤＮで表わすとすれば、両カプ
ラーの反応活性の比ＲＭ／ＲＮは次の式で表わされる。

つまり、混合したカプラーを含む乳剤に、種々の段階の
露光を与え、発色現像して得られる数個のＤＭとＤＮの
値を、直交する２軸に としてプロットして得られる直線の勾配からカップリン
グ反応活性比ＲＭ／ＲＮが求められる。

ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにしてＲＭ／ＲＮの値を求めれば、カップ
リング反応性すなわちカップリング速度が相対的に求め
られる。

他方、イエローカプラー及びシアンカプラーのうちの２
位にウレイド基を有するフェノール型カプラーは使用す
るオイルの種類や量で反応性や色相が変化するなどのた
めに、前述のように比較カプラー（カプラーＮ）を共存
させて反応性を評価することは好ましくない。そこでイ
エローカプラー及びシアンカプラーのうちの２位にウレ
イド基を有するフェノール型カプラーについては、下記
のような反応性の評価を行なう。

目的のカプラーを単独で乳剤に添加して作成した試料を
露光して発色現像し、この時の発色色像の最高濃度を(D
o)maxとする。一方、発色現像液中に、その１当りに
1.5ｇのシトラジン酸を添加した現像液で処理した時の
発色色像の最高濃度を(Dc)maxとする。

この時、カプラーのカップリング発色性Ｒｃ／Ｒｏは、
(Dc)max／(Do)maxをもって相対的に評価することができ
る。

一般式（IX） 式中Ｘは水酸基又は を表わし、 Ｒ¹、Ｒ³は水素原子、置換又は無置換の、アルキル基、
アシル基、スルホニル基、アミド基、カルバモイル基、
ウレイド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル基又は芳香族一級アミン現
像薬とのカップリング反応で離脱し得る基を表わし、Ｒ
²、Ｒ⁴は水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換
の、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシ
ル基、スルホニル基、アミド基、カルバモイル基、ウレ
イド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、
アリーロキシカルボニル基を表わし、Ｒ⁵、Ｒ⁶は水素原
子、置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、アル
ケニル基、複素環基を表わす。Ｒ¹からＲ⁶までの炭素数
の総計は８以上であり、Ｒ¹、Ｒ³の少なくとも一方は水
素原子又は芳香族一級アミン現像薬とのカップリング反
応で離脱し得る基を表わす。

IX−１ IX−２ IX−３ IX−４ IX−５ IX−６ IX−７ IX−８ IX−９ IX−１０ 本発明は、種々の多層ハロゲン化銀カラー感光材料に適
用できる。カラーネガフィルム、カラーリバーサルフィ
ルム、反転カラーペーパー、カラーペーパー、カラーポ
ジフィルム、および大型カラープリントフィルムなどに
適用できる。

特に、カラーリバーサルフィルム、反転カラーペーパ
ー、カラーペーパー、カラーポジフィルム、大型カラー
プリントフィルムなどに好ましく適用できる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真材料に使用しうる色素
形成材（カラーカプラー）としては、 ａ）芳香族第一級アミンの酸化体とカップリングして有
色々素を形成しうるカプラー、ｂ）３−ピラゾロン類な
ど白黒現像薬の酸化体とのレドックス反応により、色素
放出がひき起される色素放出化合物などがある。

有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールもしく
はフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロア
ゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレ
ン化合物がある。本発明で使用しうるこれらのシアン、
マゼンタおよびイエローカプラーの具体例はリサーチ・
ディスクロージャ（ＲＤ）１７６４３（１９７８年１２
月）VII−Ｄ項および同１８７１７（１９７９年１１
月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子であ
る四当量カプラーよりも、カップリング離脱基で置換さ
れている二当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる
点で好ましい。さらに発色色素が適度の拡散性を有する
ようなカプラー、無呈色カプラーまたはカップリング反
応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしく
は現像促進剤を放出するカプラーも使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、耐拡散
性油溶性のアシルアセトアミド系カプラーが代表例とし
て挙げられる。その具体例は、米国特許第2,407,210
号、同第2,875,057号および同第3,265,506号などに記載
されている。本発明には、二当量イエローカプラーの使
用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,447,928
号、同第3,933,501号および同第4,022,620号などに記載
された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公
昭５８−１０７３９号、米国特許第4,401,752号、同第
4,326,024号、ＲＤ18053（１９７９年４月）、英国特許
第1,425,020号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,26
1,361号、同第2,329,587号および同第2,433,812号など
に記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその
代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリ
ド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れ
ており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラー
は高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、耐拡散
性油溶性の、インダゾロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げられ
る。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミ
ノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、
発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表
例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、同第
2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653号、同
第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載されて
いる。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基とし
て、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許第4,351,897号に記載されたアリール
チオ基が特に好ましい。また欧州特許第73,636号に記載
のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い
発色濃度が得られる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、耐拡散性
油溶性のナフトール系およびフェノール系のカプラーが
あり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール系カ
プラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第4,14
6,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号に記
載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラー
が代表例として挙げられる。またフェノール系カプラー
の具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,171
号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載され
ている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げる
と、米国特許第3,772,022号に記載されたフェノール核
のメタ−位にエチル基等、炭素数２以上のアルキル基を
有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第2,772,
162号、同第3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,33
4,011号、同第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729
号および欧州特許第121,365号などに記載された２，
５，−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび
米国特許第3,446,622号、同第4,333,999号、同第4,451,
559号および同第4,427,767号などに記載された２−位に
フェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基
を有するフェノール系カプラーなどである。特願昭５９
−９３６０５号、同５９−２６４２７７号および同５９
−２６８１３５号に記載されたナフトールの５−位にス
ルホンアミド基、アミド基などが置換したシアンカプラ
ーもまた発色画像の堅牢性に優れており、本発明で好ま
しく使用できる。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい。米国特許第4,163,670号および特公昭５７−３９
４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラーま
たは米国特許第4,004,929号、同第4,138,258号および英
国特許第1,146,368号などに記載のマゼンタ着色シアン
カプラーなどが典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366,237号および英国特許第2,125,570号に
マゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96,570号
および西独出願公開第3,234,533号にはイエロー、マゼ
ンタおよびシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号およ
び同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼ
ンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号、米
国特許第4,367,282号、特願昭６０−７５０４１号、お
よび同６０−１１３５９６号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明で使用するカプラーは、種々の公知の分散方法に
より感光材料中に導入できる。たとえば固体分散法、ア
ルカリ分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ま
しくは水中油滴分散法などを典型例として挙げることが
できる。水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上の高
沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれ
か一方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活
性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中
に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,32
2,027号などに記載されている。分散には転相を伴って
もよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水
洗または限外濾過法などによって除去または減少させて
から塗布に使用してもよい。

本発明に使用できる色素供与化合物としては現像の結果
として拡散性色素又はその前駆体を画像状に形成するも
のも使用でき、例えば色素現像薬や拡散性色素を放出す
る非拡散性カプラーも使用可能であるが、好ましくは色
素放出レドックス化合物（ＤＲＲ化合物として周知）で
ある。放出される色素はシアン、マゼンタおよびイエロ
ーの色素が特に有用である。

本発明のシアンカプラー、マゼンタカプラー、イエロー
カプラーの内、３つまたは２つのカプラーを、感光性乳
剤層あるいは隣接する非感光性層に含有させる場合、シ
アンカプラー、マゼンタカプラー、イエローカプラーを
混合して乳化分散した乳化分散物として、あるいは、別
々に乳化分散した乳化分散物として含有させることがで
きる。

同一感色性の２層以上で構成されたハロゲン化銀乳剤層
の主カプラーのカップリング速度は異なってもよい。

特に主カプラーに対して補助カプラーを添加する感色性
の層において、補助カプラーを添加する乳剤層と添加し
ない乳剤層の主カプラーのカップリング速度は異なって
もよい。

同一感色性の２層以上で構成された乳剤層の主カプラー
のカップリング速度を違える場合、補助カプラーを添加
する層の方の主カプラーのカップリング速度を、補助カ
プラーを添加しない層の主カプラーのカップリング速度
より速くするのが、混色を防止するという見地から好ま
しい。

本発明の写真材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明に用いられる写真材料の写真乳剤層には、臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のい
ずれのハロゲン化銀を用いてもよい。撮影用カラー写真
材料に対し好ましいハロゲン化銀は約１５モル％以下の
沃化銀を含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。特
に好ましいのは約２モル％から約１２モル％までの沃化
銀を含む沃臭化銀である。プリント用カラー写真材料に
対しては臭化銀、塩臭化銀および沃塩臭化銀が好まし
い。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒
子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるい
は広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0.1ミクロンよ
り大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約９５重
量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳剤が代
表的である。平均粒子直径が約0.25〜２ミクロンであ
り、少なくとも約９５重量％又は数量で少なくとも約９
５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範囲
内としたような乳剤を本発明で使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Gutoff,Photographic Science and Engineering)、第
１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
4,434,226号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,43
9,520号および英国特許第2,112,157号などに記載の方法
により簡単に調製することができる。平板状粒子を用い
た場合、増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向
上および鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引
用した米国特許第4,434,226号などに詳しく述べられて
いる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,146号、
米国特許第3,505,068号、同4,444,877号および特願昭５
８−２４８４６９号等に開示されている。また、エピタ
キシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合
されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。こ
れらの乳剤粒子は、米国特許第4,094,684号、同4,142,9
00号、同4,459,353号、英国特許第2,038,792号、米国特
許第4,349,622号、同4,395,478号、同4,433,501号、同
4,463,087号、同3,656,962号、同3,852,067号、特開昭
５９−１６２５４０号等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNO.１７６
４３および同NO.１８７１６に記載されており、その該
当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

なお、分光増感剤および強色増感剤の添加は、ハロゲン
化銀粒子の形成時、形成直後、化学増感直前、化学増感
中、化学増感後または塗布液調製時のいずれでもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩、
テトラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼ
ンスルホン酸塩などが挙げられる。これらのジアミン類
は遊離状態よりも塩の方が一般に安定であり、好ましく
使用される。

アミノフェノール系誘導体としては例えば、ｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−
メチルフェノール、２−アミノ−３−メチルフェノー
ル、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼ
ンなどが含まれる。

この他Ｌ．Ｆ．Ａ．メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社
（１９６６年）(L.F.A.Mason,"Photographic Processin
g Chemistry",Focal Press)の２２６〜２２９頁、米国
特許第2,193,015号、同2,592,364号、特開昭４８−６４
９３３号などに記載のものを用いてもよい。必要に応じ
て２種以上の発色現像主薬を組み合わせて用いることも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤；臭化物、沃化物、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤；ヒド
ロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特許出願
（ＯＬＳ）第２６２２９５０号に記載の化合物、亜硫酸
塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類、チオ
シアン酸塩、３，６−チアオクタン−１，８−ジオール
のような現像促進剤；色素形成カプラー；競争カプラ
ー；ナトリウムボロンハイドライドのような造核剤；１
−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像薬；粘
性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、Ｎ−ヒ
ドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸およ
び、特開昭５８−１９５８４５号記載の化合物などに代
表されるアミノポリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１′−ジホスホン酸、リサーチ・ディスクロ
ージャー18170（１９７９年５月）記載の有機ホスホン
酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、エチレンジ
アミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン
酸などのアミノホスホン酸、特開昭５２−１０２７２６
号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１２７号、
同５５−４０２４号、同５５−４０２５号、同５５−１
２６２４１号、同５５−６５９５５号、同５５−６５９
５６号、およびリサーチ・ディスクロージャー１８１７
０号（１９７９年５月）記載のホスホノカルボン酸など
のキレート剤を含有することができる。

カラー現像主薬は、一般に発色現像液１ありり約0.1
ｇ−約３０ｇ濃度、更に好ましくは、発色現像液１あ
たり約１ｇ−約１５ｇの濃度で使用する。また、発色現
像液のpHは通常７以上であり、最も一般的には、約９〜
約１３で用いられる。また発色現像液はハロゲン化物、
カラー現像主薬等の濃度を調整した補充液を用いて、補
充量を低減することもできる。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノスルホネートなどのジヒド
ロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリドンな
どの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノールなどのアミノフェノール類などの公知の黒白
現像薬を単独であるいは組み合わせて用いることができ
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に一浴漂白定着（ブリックス）で行
なわれてもよいし、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を計るため、漂白処理後、漂白定着処理する処
理方法でもよい。漂白処理または漂白定着処理に用いら
れる漂白剤としては例えば鉄（III）、コバルト（II
I）、クロム（VI）、銅（II）などの多価金属の化合物
（例えばフェリシアン化物）、過酸類、キノン類、ニト
ロソ化合物；重クロム酸塩；鉄（III）もしくはコバル
ト（III）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン
酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化
水素；過マンガン酸塩などを用いることができる。これ
らのうち鉄（III）の有機錯塩および過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染の観点から好ましい。鉄（III）の有機錯
塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸もしく
はアミノポリホスホン酸またはそれらの塩を列挙する
と、 エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、 １，２−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 １，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸、 メチルイミノ二酢酸、 イミノ二酢酸、 ヒドロキシルイミノ二酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミン二プロピオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 ２−ホスホノブタン−１，２，４−三酢酸、 １，３−ジアミノプロパノール−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラメチレンホスホン酸、 エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレ
ンホスホン酸、 １，３−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチレンホスホン酸、 １−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸、 などを挙げることができる。

これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノジ
酢酸の鉄（III）錯塩が漂白力が高いことから好まし
い。

鉄（III）錯塩は１種一般的の既成の錯塩を使用しても
良く、あるいは鉄（III）塩（例えば硫酸第２鉄、塩化
第２鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第
２鉄など）とキレート剤（アミノポリカルボン酸，アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）とを溶液
中で作用させ第２鉄イオン錯塩としてもよい。溶液中で
錯塩を形成する場合、第２鉄塩、キレート剤の片方また
は両方が２種以上の併用であってもよい。既成錯塩、錯
塩形成いずれの場合も、キレート剤を化学量論以上に用
いてもよい。また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液
または漂白定着液には鉄以外のカルシウム、マグネシウ
ム、アルミニウム、ニッケル、ビスマス、亜鉛、タング
ステン、コバルト、銅等の金属イオンおよびこれらの錯
塩あるいは過酸化水素が入っていてもよい。

本発明に使用できる漂白処理または漂白定着処理用の過
硫酸塩は、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムの如きア
ルカリ金属過硫酸塩あるいは過硫酸アンモニウムなどで
ある。

漂白液または漂白定着液には、臭化物（例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム）または塩化
物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモ
ニウム）または沃化物（例えば沃化アンモニウム）の再
ハロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ硼酸、硼
砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリ
ウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのpH
緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれ
らのアルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸ア
ンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加す
ることができる。

漂白液１あたりの漂白剤の量は0.1〜２モルが適当で
あり、漂白液の好ましいpH範囲は、第２鉄イオン錯塩の
場合、0.5〜8.0、特にアミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機ホスホン酸の
第２鉄イオン錯塩の場合4.0〜7.0である。過硫酸塩の場
合は、0.1〜２モル／の濃度でpHが１〜５の範囲が好
ましい。

定着または漂白定着に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチ
オグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類など
の水溶性のハロゲン化銀溶剤であり、これらを１種ある
いは２種以上混合して使用することができる。さらに漂
白定着処理では特開昭５５−１５５３５４号に記載され
た定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物など
の組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いること
ができる。

定着または漂白定着処理の場合、定着剤濃度は0.2〜４
モル／が望ましい。また漂白定着処理においては、漂
白定着液１あたり、第２鉄イオン錯塩は0.1〜２モ
ル、定着剤は0.2〜４モルの範囲が望ましい。また、定
着、漂白定着液のpHは、通常4.0〜9.0が好ましく、特に
好ましくは5.0〜8.0である。

定着液または漂白定着液には、漂白液に添加することの
できる前述の添加剤以外に保恒剤として亜硫酸塩（例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム）、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジ
ン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えばアセ
トアルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを含有させるこ
とができる。更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有
機溶媒を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている；米国特
許第3,893,858号、西独特許第1,290,812号、同2,059,98
8号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６
号、リサーチ・ディスクロージャーNO.１７１２９号
（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２
９号に記載されている如きチアゾリジン誘導体；特公昭
４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３
−３２７３５号、米国特許第3,706,561号に記載のチオ
尿素誘導体；西独特許第1,127,715号、特開昭５８−１
６２３５号に記載の沃化物；西独特許第966,410号、同
2,748,430号に記載のポリエチレンオキサイド類；特公
昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その他
特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、同
５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−
２６５０６号および同５８−１６３９４０号記載の化合
物および沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフイド基を有する化合物が促進効
果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858
号、西独特許第1,290,812号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加しても良い。

定着工程または漂白定着工程の後には、水洗および安定
化などの処理工程を行うことが一般的である。

水洗処理工程及び安定化処理工程には、沈澱防止や水洗
水の安定化目的で、各種の公知化合物を添加しても良
い。例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機
ホスホン酸等のキレート剤、各種のバクテリアや藻やカ
ビの発生を防止する殺菌剤や防カビ剤（例えば、ジャー
ナル・オブ・アンチバクテリアル・アンド・アンチフュ
ンガル・エージェンツ(J.Antibact.Antifung.Agents)vo
l.１１、NO.５、ｐ２０７〜２２３（１９８３）に記載
の化合物および堀口博著“防金防黴の化学”に記載の化
合物）、マグネシウム塩、アルミニウム塩、ビスマス塩
などに代表される金属塩、アルカリ金属およびアンモニ
ウム塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面
活性剤等を必要に応じて添加することができる。あるい
はウェスト著 フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング誌(Phot.Sci.Eng.)、第６巻、３
４４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添
加しても良い。特にキレート剤や殺菌剤防バイ剤の添加
が有効である。

水洗工程は２槽以上の多段向流水洗（たとえば２〜９
槽）にし、水洗水を節減するのが一般的である。更に
は、水洗工程のかわりに特開昭５７−８５４３号記載の
ような多段向流安定化処理工程を実施してもよい。本安
定化浴中には前述の添加剤以外に画像を安定化する目的
で各種化合物が添加される。例えば膜pHを調整する（例
えばpH３〜９）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、
メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カ
リ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて
使用）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙
げることができる。その他、キレート剤（無機リン酸、
アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤、防バイ
剤（チアゾール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェ
ノール、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾールな
ど）、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤金属塩などの各
種添加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の
化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化する
ために好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節銀の
ため西独特許第2,226,770号または米国特許第3,674,499
号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用い
た処理または米国特許第3,923,511号に記載の一浴現像
漂白定着処理を行ってもよい。

また各処理時間は、迅速化を計るため必要に応じて支障
のない範囲内で標準時間より短くすることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬またはそれらのプ
レカーサーを内蔵しても良い。内蔵するためには、プレ
カーサーの方が感光材料の安定性を高める点で好まし
い。現像薬プレカーサーの具体例は、例えば米国特許第
3,342,597号記載のインドアニリン系化合物、同第3,34
2,599号、リサーチ・ディスクロージャー１４８５０号
（１９７６年８月）および同１５１５９号（1976年１１
月）記載のシッフ塩基型化合物、同13924号記載のアル
ドール化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯
体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合
物があり、特開昭５６−６２３５号、同５６−１６１３
３号、同５６−５９２３２号、同５６−６７８４２号、
同５６−８３７３４号、同５６−８３７３５号、同５６
−８３７３６号、同５６−８９７３５号、同５６−８１
８３７号、同５６−５４４３０号、同５６−１０６２４
１号、同５６−１０７２３６号、同５７−９７５３１号
および同５７−８３５６５号等に記載された各種の塩タ
イプのプレカーサーも本発明で使用できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、カラー現像を
促進するため、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン
類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭５６−６
４３３９号、同５７−１４４５４７号、同５７−２１１
１４７号、同５８−５０５３２号、同５８−５０５３６
号、同５８−５０５３３号、同５８−５０５３４号、同
５８−５０５３５号および同５８−１１５４３８号など
に記載されている。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用い
て、液組成の変動を防止することによって一定の仕上が
りが得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補
充量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー等を設けても良い。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

（実施例） 以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明
は、これらに限定されるわけではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料１０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.25ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.04ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.1 ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.1 ｇ／m² 高沸点有機溶媒Ｏ−１ 0.1 cc／m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第２層：中間層 化合物 Ｈ−１ 0.05ｇ／m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ 0.05cc／m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・0.5 ｇ／m² （ヨード含量４モル％、平均粒子サイズ0.3μ） カプラー Ｃ−１ 0.2 ｇ／m² カプラー Ｃ−１ 0.05ｇ／m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ 0.12cc／m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第４層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・0.8 ｇ／m² （ヨード含量2.5モル％、平均粒子サイズ0.55μ） カプラー Ｃ−１ 0.55ｇ／m² カプラー Ｃ−２ 0.14ｇ／m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ 0.33cc／m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚2.5μ） 第５層：中間層 化合物 Ｈ−１ 0.1 ｇ／m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ 0.1 cc／m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第６層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・0.7 ｇ／m² （ヨード含量３モル％、平均粒子サイズ0.3μ） カプラー Ｃ−３ 0.35ｇ／m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ 0.26cc／m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第７層：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・0.7 ｇ／m² （ヨード含浸2.5モル％、平均粒子サイズ0.8μ） カプラー Ｃ−４ 0.25ｇ／m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ 0.05cc／m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚2.5μ） 第８層：中間層 化合物 Ｈ−１ 0.05ｇ／m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ 0.1 cc／m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第９層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀 0.1 ｇ／m² 化合物 Ｈ−１ 0.02ｇ／m² 化合物 Ｈ−２ 0.03ｇ／m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ 0.04cc／m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第10層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・・0.6 ｇ／m² （ヨード含量2.5モル％、平均粒子サイズ0.7μ） カプラー Ｃ−５ 0.5 ｇ／m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ 0.1 cc／m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚1.5μ） 第11層：第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・・1.1 ｇ／m² （ヨード含量2.5モル％、平均粒子サイズ1.2μ） カプラー Ｃ−５ 1.2 ｇ／m² 高沸点有機溶媒Ｏ−２ 0.23cc／m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚３μ） 第12層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.02ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.03ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.03ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.29ｇ／m² 高沸点有機溶媒Ｏ−１ 0.28cc／m² を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第13層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・0.1 ｇ／m² （ヨード含量１モル％、平均粒子サイズ0.06μ） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子1.5μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚0.8μ） 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、お
よび界面活性剤を添加した。

試料１０２の作製 試料１０１の第６層、第７層のＣ−３、Ｃ−４カプラー
の代わりにＭ−５を用いる以外は試料１０１と全く同様
にして試料１０２を作製した。

試料１０３、１０４の作製 試料１０１のそれぞれ第７層または第１１層にシアン発
色カプラーＣ−６（Ｃ−３との相対カップリング速度RC
／RM＝0.6、Ｃ−５との相対カップリング速度RC／RY＝
0.6）を発色現像により最高発色濃度が0.2になる様に添
加する以外は、試料１０１と全く同様にして試料103、
１０４を作製した。

試料１０５〜１０９の作製 試料１０２の第１表に示した層に、シアン発色カプラー
Ｃ−６（Ｍ−５との相対カップリング速度RC／RM＝0.
5）を発色現像により、最高発色濃度が0.2になる様に添
加する以外は試料１０２と全く同様にして、試料１０５
〜１０９を作製した。

試料１１０の作製 試料１０２の第７層に、青色発色カプラーＣ−７を、発
色現像により、最高発色濃度が0.2になる様に添加する
以外は、試料１０２と全く同様にして試料１１０を作製
した。

試料１１１の作製 試料１０２の第７層に、黒色発色カプラーIX−１を発色
現像により、最高発色濃度が0.2になる様に添加する以
外は、試料１０２と全く同様にして試料１１１を作製し
た。

試料１１２の作製 試料１０２の第７層のカプラーＭ−５を用いる代わり
に、Ｃ−３を使用する以外は、試料１０２と全く同様に
して試料１１２を作製した。

これらの試料１０１〜１１２を用いて、鮮やかな赤に微
妙な陰影のある被写体を撮影し、以下の現像処理を行な
った。

処理工程 工程 時間 温度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 〃 反 転 ２分 〃 発色現像 ６分 〃 調 整 ２分 〃 漂 白 ６分 〃 定 着 ４分 〃 水 洗 ４分 〃 安 定 １分 常 温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いた。

第一現像液 水 ７００ml ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ チレンホスホン酸５ナトリウ ム塩 ３ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ハイドロキノン・モノスルフオ ネート ３０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４ −ヒドロキシメチル−３−ピ ラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ ヨウ化カリウム（0.1％溶液） ２ml 水を加えて １０００ml 反転液 水 ７００ml ニトリロ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・５ナトリ ウム塩 ３ｇ 塩化第１スズ（２水塩） １ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ml 発色現像液 水 ７００ml ニトリロ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・５ナトリ ウム塩 ３ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム （１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） ９０ml 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 1.5ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルフオンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニ リン・硫酸塩 １１ｇ エチレンジアミン ３ｇ 水を加えて １０００ml 調整液 水 ７００ml 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン・テトラ酢酸 ナトリウム（２水塩） ８ｇ チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 ３ml 水を加えて １０００ml 漂白液 水 ８００ml エチレンジアミンテトラ酢酸ナ トリウム（２水塩） ２ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 （III）アンモニウム（２水塩） １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 水を加えて １０００ml 定着液 水 ８００ml チオ硫酸ナトリウム 80.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 水を加えて １０００ml 安定液 水 ８００ml ホルマリン（３７重量％） 5.0ｇ 富士ドライウエル（富士フィル ム（株）製界面活性剤） 5.0ml 水を加えて １０００ml 結果を第１表に示す。

第１表から、本発明は比較例に比べて、彩度と陰影の描
写の両方に優れている事がわかる。

試料の作成に用いた化合物は次のとおりである。

Ｃ−１ Ｃ−２ Ｃ−３ Ｃ−４ Ｃ−５ Ｃ−６ Ｃ−７ Ｕ−１ Ｕ−２ Ｕ−３ Ｕ−４ Ｈ−１ Ｈ−２ Ｈ−３ Ｏ−１ Ｏ−２ Ｓ−１ Ｓ−２ Ｓ−３ Ｓ−４ Ｓ−５ 実施例２ 下記に示すように、ポリエチレンで両面ラミネートされ
た紙支持体上に、次の第１層（最下層）〜第１１層を塗
布し、多層カラー感光材料を作成した（ここで、mg／m²
は塗布量を表す）。これを試料２０１とする。

試料２０２の作製 試料２０１の第５層、第６層のマゼンタカプラー＊９の
代わりに、Ｍ−５を使用する以外は試料２０１と全く同
様にして、試料２０２を作製した。

試料２０３の作製 試料２０１の第６層に、シアンカプラーＣ−６（マゼン
タカプラー＊９との相対カップリング速度RC／RM＝0.
6）を発色現像により最高発色濃度が0.15になる様に添
加する以外は試料２０１と全く同様にして試料２０３を
作製した。

試料２０４ 試料２０２の第５層に、シアンカプラーＣ−６を発色現
像により最高発色濃度が0.15になる様に添加する以外は
試料２０２と全く同様にして試料２０４を作製した。

試料２０５ 試料２０２の第６層に、シアンカプラー＊17（マゼンタ
カプラー＊９との相対カップリング速度RC／RM＝1.0）
を発色現像により最高発色濃度が0.15になる様に添加す
る以外は試料２０２と全く同様にして試料２０３を作製
した。

試料２０６の作製 試料２０５の第６層のシアンカプラー＊１７の代わりに
Ｃ−６を使用する以外試料２０５と全く同様にして試料
２０６を作製した。

試料２０７の作製 試料２０２の第９層と第１０層との間に、第９層のイエ
ローカプラー＊５をシアンカプラーＣ−６に代えた組成
の層を発色現像によりシアンの最高発色濃度が0.15によ
る様に設ける以外は試料２０２と全く同様にして試料２
０７を作製した。

試料２０８の作製 試料２０２の第６層と第７層との間に、第６層のマゼン
タカプラー＊９をシアンカプラーＣ６に代えた組成の層
を発色現像によりシアンの最高発色濃度が0.15になる様
に設ける以外は試料２０２と全く同様にして試料２０７
を作製した。

試料２０９の作製 試料２０２の第６層と、第７層との間に、第６層のマゼ
ンタカプラー＊９を黒発色カプラーIX−１に代えた組成
の層を、発色現像によりシアン成分の最高発色濃度が0.
15による様に設ける以外は試料２０２と全く同様にして
試料２０９を作製した。

試料２１０の作製 試料２０２の第６層と、第７層との間に、第６層のマゼ
ンタカプラー＊９を青発色カプラーＣ−７に代えた組成
の層を発色現像によりシアン成分の最高発色濃度が0.15
による様に設ける以外は、試料２０２と全く同様にし
て、試料２１０を作製した。

これらの試料２０１〜２１０を用いて、鮮やかな赤に微
妙な陰影のあるカラーリバーサルフィルムをオリジナル
にして、プリント露光し、以下の現像処理を行なった。

処理工程 第１現像（白黒現像） ３８℃１′１５″ 水 洗 ３８℃２′１５″ 反転露光 少なくとも100Lux以上 カラー現像 ３８℃１′３０″ 水 洗 ３８℃ ４５″ 漂白定着液 ３８℃２′ 水 洗 ３８℃２′１５″ 計１０′ 〔処理液組成〕 第１現像液（白黒現像） エチレン・ジアミン四酢酸・ ２ナトリウム塩（２水塩） 3.0ｇ 炭酸水素ナトリウム 2.3ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン 0.45ｇ 無水亜硫酸カリウム ４７ｇ ハイドロキノン ６ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 沃化カリウム（0.1％） ３ml ジエチレングリコール 20.0ml チオシアン酸カリウム 1.0ｇ 水を加えて １ カ性ソーダを加えて（pH：10.2）にする。

カラー現像液 ベンジルアルコール １２ml ニトリロ・Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・５ナトリ ウム塩 3.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 7.5ｇ 炭酸カリウム 32.0ｇ 臭化カリウム 0.3ｇ 沃化カリウム（0.1％） 90.0ml 苛性ソーダ 2.3ｇ Ｎ・エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミド・エチル）− ３−メチル−４−アミノアニ リン・硫酸塩 11.0ｇ エチレングリコール ２０ml エチレンジアミン ３ｇ 水を加えて １ （pH：10.75） 漂白定着液 ５−アミノ−２−メルカプト− １，３，４−チアジアゾール 1.0ｇ 臭化アンモニウム 50.0ｇ アンモニア水（２８％） 30.0ml エチレンジアミンテトラ酢酸 鉄（III）アンモニウム・１ 水塩 ４５ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ２ナトリウム・２水塩 ２ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １０ｇ チオ硫酸アンモニウム 160.0ml 氷酢酸 5.9ml 水を加えて １ （pH：6.7） 第２表から、本発明は比較例に比べて、彩度と陰影の描
写の両方に優れていることがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした支持体上に、次の第
１層（最下層）〜第８層（最上層）を順次塗布して試料
３０１を作製した。

第１層：青感性乳剤層 塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％ 0.6μ）銀 mg／m² イエローカプラー mg／m² （＊２５） カプラー溶媒（＊２６） mg／m² ゼラチン mg／m² 第２層：中間層 ゼラチン １０００mg／m² 第３層：第１緑感性乳剤層 塩臭化銀乳剤（臭化銀７０モル％ 0.4μ）銀 １００mg／m² 増感色素（＊２８） 0.25mg／m² マゼンタカプラー ６５mg／m² （＊２３） カプラー溶媒（＊２４） ４０mg／m² ゼラチン ２１５mg／m² 第４層：第２緑感性乳剤層 塩臭化銀乳剤（臭化銀７０モル％ 0.5μ）銀 １００mg／m² 増感色素（＊２８） 0.25mg／m² マゼンタカプラー ６５mg／m² （＊２３） カプラー溶媒（＊２４） ４０mg／m² ゼラチン ２１５mg／m² 第５層：中間層 紫外線吸収剤（＊２０） ６００mg／m² 紫外線吸収剤溶媒 ３００mg／m² （＊２１） ゼラチン ８００mg／m² 第６層：中間層 ゼラチン ５００mg／m² 第７層：赤感性乳剤層 塩臭化銀乳剤（臭化銀５０モル％ 0.4μ）銀 ３００mg／m² 増感色素（＊２７） 0.04mg／m² シアンカプラー ４００mg／m² （＊２２） カプラー溶媒（＊２１） ４００mg／m² ゼラチン １０００mg／m² 第８層：紫外線吸収層 紫外線吸収剤（＊２０） ６００mg／m² 紫外線吸収剤溶媒 ３００mg／m² （＊２１） ゼラチン ８００mg／m² 第９層：保護層 ゼラチン １０００mg／m² 各層には、上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、
および界面活性剤を添加した。

（＊２０）紫外線吸収剤：２−（２−ヒドロキシ−３−
sec−ブチル−５−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール （＊２１）溶 媒：ジブチルフタレート （＊２２）カプラー：２−［α−（２，４−ジ−tert−
ペンチルフエノキシ）ブタンアミド］−４，６−ジクロ
ロ−５−エチルフェノール （＊２３）カプラー：１−（２，４，６−トリクロロフ
ェニル）−３−（２−クロロ）−５−テトラデカンアミ
ド）アニリノ−４−（２−ブトキシ−５−tert−オクチ
ルフェニルチオ）−２−ピラゾリン−５−オン （＊２４）溶 媒：トリクレジルホスフエート （＊２５）カプラー：α−ピバロイル−α−（２，４−
ジオキシ−５，５′−ジメチルオキサゾリジン−３−イ
ル）−２−クロロ−５−［α−（２，４−ジ−tert−ペ
ンチルオキシ）ブタンアミド］アセトアニリド （＊２６）溶 媒：ジオクチルブチルホスフエート （＊２７）分光増感色素 （＊２８）分光増感色素 （＊２９） 試料３０２〜３０４の作製 試料３０１の第３層、第４層のマゼンタカプラー＊２３
の代わりに、それぞれＭ−５、Ｍ−３６、Ｍ−３７を使
用する以外は試料３０１と全く同様にして試料３０２〜
３０４を作製した。

試料３０５の作製 試料３０１の第３層に、シアンカプラー＊２９（カプラ
ー＊２３との相対カップリング速度Ｒ_(*29)／Ｒ_(*23)＝
0.6）を発色現像により最大発色濃度が0.15になる様に
含有させる以外は試料３０１と全く同様にして試料３０
５を作製した。

試料３０６の作製 試料３０３の第４層に、シアンカプラー＊２９（カプラ
ーＭ−３６との相対カップリング速度Ｒ_(*29)／Ｒ
_(M-36)＝0.6）を発色現像により最大発色濃度が0.15に
なる様に含有させる以外は試料３０３と全く同様にし
て、試料３０６を作製した。

試料３０７の作製 試料３０３の第３層にシアンカプラー＊２２（カプラー
Ｍ−３６との相対カップリング速度Ｒ_(*22)／Ｒ_(M-36)
＝0.8）を発色現像により最大発色濃度が0.15になる様
に含有させる以外は試料３０３と全く同様にして試料３
０７を作製した。

試料３０８〜３１０の作製 それぞれ試料３０３、３０２、３０４の第３層にシアン
カプラー＊２９（カプラーＭ−５、Ｍ−３７との相対カ
ップリング速度Ｒ_(*29)／Ｒ_(M-5)＝0.61、Ｒ_(*29)／Ｒ
_(M-37)＝0.58）を発色現像により最大発色濃度が0.15に
なる様に含有させる以外はそれぞれ３０３、３０２、３
０４と全く同様にして試料３０８、３０９、３１０を作
製した。

カラーネガフィルムが、鮮やかな赤に微妙に陰影のある
被写体を撮影し、上記試料３０１〜310を用いてプリン
トをし、以下の現像処理をした。

その結果を第３表に示す。

処理工程（３３℃） 各処理工程の成分は下記の通りである。

発色現像液 ベンジルアルコール １５ml ジエチレングリコール ５ml 炭酸カリウム ２５ｇ 塩化ナトリウム 0.1ｇ 臭化ナトリウム 0.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ２ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 ４ｇ 水を加えて１としＮａＯＨを加えて pH１０にする。

漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ ＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム塩 ６５ｇ 水を加えて１としpH6.8に合わせる。

第３表から、本発明は比較例に比べて、彩度と陰影の描
写の両方に優れている事がわかる。

実施例４ 試料１１３〜１１６の作製 実施例１の試料１０２の第６層、第７層のカプラーＭ−
５の代わりに、Ｍ−２１、Ｍ−２４、Ｍ−２６、Ｍ−２
５を用いる以外は、試料１０２と全く同様にして試料１
１３〜１１６を作製した。

試料１１９〜１２２の作製 実施例１の試料１０５の第６層、第７層のカプラーＭ−
５の代わりに、Ｍ−２１、Ｍ−２４、Ｍ−２６、Ｍ−２
５を用いる以外は、試料１０５と全く同様にして試料１
１９〜１２２を作製した。

試料１２５〜１２８の作製 実施例１の試料１０６の第６層、第７層のカプラーＭ−
５の代わりに、Ｍ−２１、Ｍ−２４、Ｍ−２６、Ｍ−２
５を用いる以外は、試料１０６と全く同様にして試料１
２５〜１２８を作製した。

これらの試料１０１〜１０３、１０５、１０６、１１３
〜１１６、１１９〜１２２、１２５〜１２８を用いて、
実施例１と同様鮮やかな赤に微妙な陰影のある被写体を
撮影し、実施例１と同様の現像処理をした。その結果を
下記第４表に示す。

第４表から、本発明は比較例に比べて、彩度と陰影の描
写の両方に優れている事がわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくともそれぞれ１層のシアン発色赤感
   性、マゼンタ発色緑感性およびイエロー発色青感性のハ
   ロゲン化銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料であって、少なくとも１層の緑感性乳剤
   層中に下記一般式（II）、（III）、（Ｖ）、（VI）ま
   たは（VIII）で表わされるカプラーの少なくとも１種を
   含有し、かつ、発色現像によりイエローおよび／または
   マゼンタの画像濃度が0.7を越える濃度領域にシアン発
   色赤感性層の発色濃度とは無関係に、しかもイエローお
   よび／またはマゼンタの画像濃度が増加すると共に増加
   するシアン階調が付加される事を特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式（II）、（III）、（Ｖ）、（VI）または（VII
   I）において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は互いに同じでも
   異なっていてもよくそれぞれ水素電子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
   ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、
   スルホニルオキシ基、、アシルアミノ基、アニリノ基、
   ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミノ基、カル
   バモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
   ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
   ールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カ
   ルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、スルホニ
   ル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル基または
   アリールオキシカルボニル基を表わし、Ｘは水素原子、
   ハロゲン原子、カルボキシ基または酸素原子、窒素原子
   もしくはイオウ原子を介してカップリング位の炭素と結
   合する基でカップリング離脱する基を表わす。Ｒ¹¹、Ｒ
   ¹²、Ｒ¹³またはＸは２価の基となりビス体を形成しても
   よい。 また一般式（II）、（III）、（Ｖ）、（VI）または（V
   III）で表わされるカプラー残基がポリマーの主鎖また
   は側鎖に存在するポリマーカプラーの形でもよい。