JPH05289264A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色素形成速度が大きく、発色濃度が高いカプ
ラーの存在下で画像形成を行うことにより、カラー写真
感光材料の鮮鋭度向上及び高感度化を達成する。 【構成】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体上
の少なくとも１層の親水性コロイド層中に下記一般式の
カプラーを含有する。 一般式： (R¹COCHXCONR²R³)−(CONHSO₂R⁴）_n R¹ ：アルキル、アリール、ヘテロ環、−NR⁵R⁶ 又は−O
R⁷ R² ,R³ ：水素、アルキル、アリール又はヘテロ環 R⁴ ：アルキル、アリール、ヘテロ環又は−NR⁸R⁹ R⁵,R⁶,R⁸,R⁹：水素、アルキル、アリール又はヘテロ環 R⁷ ：アルキル、アリール又はヘテロ環 Xは：芳香族一級アミン現像主薬酸化体と反応した時ア
ニオンとして脱離する基 n：１以上の整数

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
り、更に詳しく言えば反応性が高い新規なカプラーの存
在下で画像形成を行うことにより、特に鮮鋭度向上及び
高感度化を達成し得るカラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料においては、該材料
に露光を与えた後、発色現像することにより、酸化され
た芳香族第一級アミン現像薬とカプラーとが反応し画像
が形成される。この方式においては減色法による色再現
法が用いられ、青、緑及び赤を再現する為にはそれぞれ
補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色画
像が形成される。各カプラーに要求される基本的性質と
しては単に色素を形成するだけでなく、形成された色素
の分光吸収特性が優れていること、色素形成速度が大き
いこと、発色濃度が高いこと及び形成色素の光、熱、湿
気に対する堅牢性が高いこと等の種々の特性を有するこ
とが望まれている。特に感光材料に対する高感度化、高
画質化が求められている昨今においては、色素形成速度
が大きく、発色濃度の高いカプラーの開発が強く求めら
れている。更にＤＩＲカプラー（芳香族第一級アミン現
像主薬の酸化体と反応したとき、現像抑制剤を放出する
カプラーであり、画質の鮮鋭度及び色再現性の向上の目
的で使用される。）を設計するに際しては、上記性質は
極めて重要な要素となる。イエローカプラーの場合、色
素形成速度を大きくする有効な手段のひとつは、カプラ
ー分子に酸性解離基もしくは高極性基を導入する方法で
あり、例えば特開昭５８−４２０４５号記載のｐ−ヒド
ロキシベンゼンスルホニル基またはｐ−ヒドロキシベン
ゼンスルフィニル基を導入したもの、英国特許９０９，
３１８号、特開昭６１−１２１０５４号及び特公昭６２
−６１２５１号記載のＮ−アシルスルファモイル基を導
入したもの等が挙げられるが、未だ十分でなく、更なる
改良が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色素
形成速度が大きく、発色濃度が高いカプラーの存在下で
画像形成を行うことにより、鮮鋭度向上及び高感度化を
達成し得るカラー写真感光材料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に設けられた少なくとも１層の親水性コロイド層中に
下記一般式（１）で示されるカプラー化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成された。 一般式（１） （Ｒ¹ＣＯＣＨＸＣＯＮＲ²Ｒ³）−（ＣＯＮＨＳＯ
₂Ｒ⁴）_n （式中、Ｒ¹ はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ または−ＯＲ⁷ を表し、Ｒ² 及びＲ³ はそ
れぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または
ヘテロ環基を表し、Ｒ⁴ はアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基または−ＮＲ⁸ Ｒ⁹ を表し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁸
及びＲ⁹ はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリ
ール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ⁷ はアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表し、Ｘは上記カプラー化
合物が、芳香族第一級アミン現像主薬酸化体と反応した
時アニオン（Ｘ^- ）として脱離し得る基を表し、ｎは１
以上の整数を表し、Ｒ¹ とＲ⁴ 、Ｒ² とＲ⁴ 、Ｒ³ とＲ
⁴ 、Ｒ² とＲ³ 、Ｒ⁵ とＲ⁶またはＲ⁸ とＲ⁹ は互いに
連結して環を形成していてもよい。）

【０００５】以下に本発明に用いる一般式（１）で表さ
れる化合物について詳しく述べる。一般式（１）におい
て、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸
及びＲ⁹ で表されるアルキル基としては炭素数３〜３０
であり、特に３〜２２が好ましく、直鎖または分岐、鎖
状または環状のいずれであってもよく、例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−ア
ミル、シクロプロピル、シクロヘキシル、２−エチルヘ
キシル、イソブチル、イソアミル、ｔ−オクチル、ネオ
ペンチル、ドデシル等が挙げられるが、これらは更に置
換されていてもよい。

【０００６】一般式（１）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ で表され
るアリール基としては炭素数６〜２０であり、特に６〜
１０が好ましく、更に好ましくは６であり、例えばフェ
ニル、ナフチル、アントラセニル等が挙げられるが、こ
れらは更に置換されていてもよい。

【０００７】一般式（１）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ で表され
るヘテロ環基としては炭素数５〜７員環が好ましく、ヘ
テロ原子としては窒素、酸素及び硫黄原子が好ましく、
炭素数は１〜１０が好ましく、例えば２−フリル、２−
チエニル、２−ピリジル、２−イミダゾリル、２−
（１，３−オキサゾリル）、５−テトラゾリル、１−ピ
ペリジニル、５−インドリニル、１，３，４−チアジア
ゾール、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾチアゾ
ール−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル、１，
２，４−トリアゾール−５−イル、３−ピラゾリル、２
−モルホリル、４−モルホリル、２−キノリル、２−キ
ナゾリル等が挙げられるが、これらは更に置換されてい
てもよい。

【０００８】一般式（１）において、Ｘは該カプラー化
合物が芳香族一級アミン現像主薬酸化体と反応した時ア
ニオン（Ｘ^-）として離脱し得る基を表す。Ｘとして好
ましいものはアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ナ
フトキシ等）、ヘテロ環オキシ基、アリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基、カップリング位と窒素原子で結合するイ
ミド基（例えば２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリ
ジン−３−イル、２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾ
リジン−３−イル、３，５−ジオキソ−１，２，４−ト
リアゾリジン−４−イル、スクシンイミド、フタルイミ
ド、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−
イル等）、カップリング位と窒素原子で結合する不飽和
含窒素ヘテロ環基（例えば１−イミダゾリル、１−ピラ
ゾリル、１，２，４−トリアゾール−１（または４）−
イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、ベンゾト
リアゾール−１−イル、３−ピラゾリン−５−オン−１
−イル等）が挙げられる。

【０００９】これらの離脱基は、非写真性有用基または
写真性有用基もしくはその前駆体（例えば現像抑制剤、
現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、
カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、
現像主薬または電子移動剤）のいずれであってもよい。
Ｘが写真性有用基を表すとき具体的例としては従来知ら
れているものが有用である。例えば米国特許第４，２４
８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４３
８，１９３号、同４，４２１，８４５号、同４，６１
８，５７１号、同４，６５２，５１６号、同４，８６
１，７０１号、同４，７８２，０１２号、同４，８５
７，４４０号、同４，８４７，１８５号、同４，４７
７，５６３号、同４，４３８，１９３号、同４，６２
８，０２４号、同４，６１８，５７１号、同４，７４
１，９９４号、ヨーロッパ公開特許第１９３３８９Ａ
号、同３４８１３９Ａ号または同２７２５７３Ａ号に記
載のものが挙げられる。写真性有用基の中で好ましくは
現像抑制剤、電子移動剤、脱銀促進剤（漂白促進剤）ま
たは色素である。

【００１０】上記で説明したＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＸがアルキル、アリ
ールまたはヘテロ環であるかまたはそれらの基を含む場
合それらは置換基を有してもよく置換基の例としては以
下の基が挙げられる。ハロゲン原子（例えばフッソ原
子、塩素原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜
３０、好ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカ
ルボニル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好まし
くは２〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンア
ミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基
（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ
−メシルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数０
〜３０、好ましくは０〜２０。例えばＮ−ブチルスルフ
ァモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデ
シルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデシルオ
キシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６
〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカルボニル
基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。例えばフェ
ノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイル基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−プロパ
ノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルスルファ
モイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル）、スルホニル
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメタ
ンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、ドデカンスルホニル）、アルコキシカルボニルアミ
ノ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばエ
トキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニ
ルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、ドデシ
ルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウレイド
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−
フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド）、アリ
ール基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えば
フェニル、ナフチル、４−メトキシフェニル）、ヘテロ
環基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。ヘテロ原
子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原子を
少なくとも一個以上含み３〜１２、好ましくは５もしく
は６員環の、単環もしくは縮合環。例えば２−ピリジ
ル、４−ピリジル、４−ピリミジニル、３−ピラゾリ
ル、１−ピロリル、２，４−ジオキソ−１、３−イミダ
ゾリジン−１−イル、モルホリノ、インドリル）、アル
キル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直
鎖、分岐、環状、飽和、不飽和。例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ
−オクチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭素
数１〜３０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベ
ンゾイル）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好まし
くは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、
スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ましくは
０〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ
−ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルスルフ
ァモイルアミノ）またはＮ−スルホニルスルファモイル
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−
メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスルホニルスルファ
モイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモイル、Ｎ−
ヘキサデカンスルホニルスルファモイル）が挙げられ
る。上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。その
置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられる。

【００１１】一般式（１）で示されるカプラーは、Ｘ、
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およ
びＲ⁹ で示される基において２価またはそれ以上の基を
介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体
（例えばテロマーまたはポリマー）を形成してもよい。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。

【００１２】次に一般式（１）で示される化合物におい
て好ましい範囲について述べる。Ｒ¹ としてはアルキル
基、アリール基または−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ が好ましい。Ｒ¹ が
アルキル基で表される時、特に好ましいものは三級のア
ルキル基であり、例えばｔ−ブチル、ｔ−アミル、シク
ロプロピルメチルまたはシクロプロピルエチル等を挙げ
ることができる。Ｒ¹ がアリール基で表される時、特に
好ましいものはフェニル基である。Ｒ¹ が−ＮＲ⁵ Ｒ⁶
で表される時、特に好ましいものはＲ⁵ もしくはＲ⁶ が
フェニル基のものであり、例えばＮ−アルキルアニリ
ノ、１−インドリニル等を挙げることができる。Ｒ² は
水素原子であるときが好ましい例である。Ｒ³ は好まし
くはアリール基であり、特に好ましくはフェニルまたは
ナフチルである時である。フェニル基のとき、さらに好
ましくはオルト位にハロゲン原子またはアルコキシ基を
有するフェニル基であるときである。Ｒ⁴ としてはアル
キル基またはアリール基が好ましい。Ｒ⁴ がアルキル基
で表される時、特に好ましくはメチル、エチルまたは炭
素数３〜３０のｎ−アルキルである。Ｒ⁴ がアリール基
で表される時、特に好ましくはフェニル基である。Ｘは
好ましくは含窒素ヘテロ環基である。特に好ましくは５
員環状イミド基（窒素原子でカップリング位と結合す
る）、１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、１，２，４
−トリアゾリル（１または４位でカップリング位と結合
する）、１−ベンゾトリアゾリル、または１，２，３−
トリアゾリルである。一般式（１）においてｎは好まし
くは１である。一般式（１）において−ＣＯＮＨＳＯ₂
Ｒ⁴ はカプラーのカップリング位の炭素上を除くいずれ
かの位置に置換する場合が好ましく、カプラーの色素形
成部、離脱基部もしくはその両者上に置換していてよ
い。−ＣＯＮＨＳＯ₂ Ｒ⁴ の置換位置として、より好ま
しくはＲ³ である。一般式（１）で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであるときが好ましい例である。
耐拡散型とは、分子が添加された層に不動化するため
に、十分に分子量を大きくする基を分子中に有するカプ
ラーのことである。通常、総炭素数８〜３０、好ましく
は１０〜２０のアルキル基または総炭素数４〜２０の置
換基を有するアリール基が用いられる。これらの耐拡散
基は分子中のいずれに置換されていてもよく、また複数
個有していてもよい。

【００１３】以下に一般式（１）で示されるカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００１４】

【化１】

【００１５】

【化２】

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】これらの化合物は一般式（２）もしくは一
般式（３）で表される化合物とＸＨ（但しＸは一般式
（１）のＸと同じ意味を表す。）を塩基の存在下に反応
させる方法などによって容易に合成できる。 一般式（２） （Ｒ¹ＣＯＣＨ（Ｂｒ）ＣＯＮＲ²Ｒ³）−（ＣＯＮＨＳ
Ｏ₂Ｒ⁴）_n 一般式（３） （Ｒ¹ＣＯＣＨ（Ｃｌ）ＣＯＮＲ²Ｒ³）−（ＣＯＮＨＳ
Ｏ₂Ｒ⁴）_n 本発明の化合物のうち代表的なものの合成例を次に挙げ
る。他の化合物も以下の例と同様にして合成することが
できる。

【００２４】合成例１．例示化合物（１）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００２５】

【化１０】

【００２６】化合物（Ａ−１）２５．０ｇ及び化合物
（Ａ−２）９．６９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
１５０ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン１４．５ｇを３０分間かけて滴下し、更に２時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（１）２０．１ｇを淡黄色ガラス状固体として得
た。

【００２７】合成例２．例示化合物（５）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００２８】

【化１１】

【００２９】化合物（Ａ−３）３０．０ｇ及び化合物
（Ａ−２）１０．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
１５０ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン１３．８ｇを３０分間かけて滴下し、更に１時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（５）２２．０ｇを無色油状物として得た。

【００３０】合成例３．例示化合物（１０）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００３１】

【化１２】

【００３２】化合物（Ａ−４）５５．０ｇ及び化合物
（Ａ−５）３５．６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
３００ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン２３．０ｇを４５分間かけて滴下し、更に３時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（１０）４６．２ｇを無色油状物として得た。

【００３３】合成例４．例示化合物（１３）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００３４】

【化１３】

【００３５】化合物（Ａ−６）１３５ｇ及び化合物（Ａ
−５）９１．７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７０
０ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミン５
９．４ｇを５０分間かけて滴下し、更に３時間攪拌し
た。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。有
機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸で
洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（１３）９８．５ｇを淡黄色ガラス状固体として得
た。

【００３６】合成例５．例示化合物（２５）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００３７】

【化１４】

【００３８】化合物（Ａ−７）６２．０ｇ及び化合物
（Ａ−８）５７．９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
３００ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルアミ
ン３１．７ｇを６０分間かけて滴下し、更に３時間攪拌
した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出した。
有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希塩酸
で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例示化
合物（２５）５８．７ｇを無色油状物として得た。

【００３９】合成例６．例示化合物（２７）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００４０】

【化１５】

【００４１】化合物（Ａ−９）２５．０ｇ及び化合物
（Ａ−１０）２４．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド１５０ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルア
ミン１２．５ｇを２０分間かけて滴下し、更に１時間攪
拌した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希
塩酸で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を
濾去し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シ
リカゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例
示化合物（２７）２３．８ｇを無色油状物として得た。

【００４２】合成例７．例示化合物（３１）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００４３】

【化１６】

【００４４】化合物（Ａ−１１）４３．５ｇ及び化合物
（Ａ−１２）３６．８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド２５０ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルア
ミン１９．２ｇを３０分間かけて滴下し、更に１時間攪
拌した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希
塩酸で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を
濾去し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シ
リカゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例
示化合物（３１）３９．３ｇを淡黄色油状物として得
た。

【００４５】合成例８．例示化合物（３２）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００４６】

【化１７】

【００４７】化合物（Ａ−１３）１５．０ｇ及び化合物
（Ａ−１４）９．６５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド１００ｍｌに混合し、室温で攪拌した。トリエチルア
ミン６．１３ｇを１５分間かけて滴下し、更に１時間攪
拌した。反応混合物を水中へ注ぎ酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水、５％炭酸ナトリウム水溶液、次いで希
塩酸で洗浄後硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を
濾去し、溶媒を溜去すると、黄色油状物が得られた。シ
リカゲルクロマトグラフィーによって精製し、目的の例
示化合物（３２）１０．４ｇを無色ガラス状固体として
得た。

【００４８】一般式（１）で表されるカプラーは、感光
性ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合はその層のハロゲ
ン化銀１モル当り、非感光性層に添加する場合はそれに
隣接する感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀（２
つの感光性層に挟まれた場合は、含有量の多いハロゲン
化銀）１モル当り、１．０×１０^-3〜１．０モル、好ま
しくは２．０×１０^-2〜５．０×１０^-1モル、より好ま
しくは５．０×１０^-2〜４．０×１０^-1モル添加する。

【００４９】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間およ
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-1
13438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038
号公報に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62-200350 号、同62-206541 号、同62
-206543 号等に記載されているように支持体より離れた
側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設
置してもよい。具体例として支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）
／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／
高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の
順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL
／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができる。また
特公昭55-34932号公報に記載されているように、支持体
から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に
配列することもできる。また特開昭56-25738号、同62-6
3936号公報に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列するこ
ともできる。また特公昭49-15495号公報に記載されてい
るように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、
中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を
配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光
度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。この
ような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特
開昭59-202464 号公報に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。また、４層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第4,663,271 号、同4,705,744
号，同4,707,436 号、特開昭62-160448 号、同63-89850
号の公報に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度
分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主感光層に隣
接もしくは近接して配置することが好ましい。上記のよ
うに、それぞれの感光材料の目的に応じて種々の層構成
・配列を選択することができる。

【００５０】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ)No.
17643(1978年12月),22〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsi
on preparation and types）”、及び同No.18716 (1979
年11月), 648頁、同No.307105(1989年11月), 863〜865
頁、及びグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモ
ンテル社刊（P. Glafkides, Chimie et Physique Photo
graphique, Paul Montel, 1967) 、ダフィン著「写真乳
剤化学」, フォーカルプレス社刊（G. F. Duffin, Phot
ographic Emulsion Chemistry (Focal Press, 1966))、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（V. L. Zelikman et al., Making and Coat
ing Photographic Emulsion, Focal Press, 1964) など
に記載された方法を用いて調製することができる。

【００５１】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Science
and Engineering）、第14巻 248〜257 頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、３〜40nmが好ましく、５〜20nmが特に
好ましい。

【００５２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μｍ、特に0.05〜0.6 μｍが好ましい。ま
た、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子
でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平
均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【００５３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜100 モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5 μｍが好ましく、0.02〜0.2 μｍがより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／ｍ² 以下が好まし
く、4.5g／ｍ² 以下が最も好ましい。

【００５４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【００５５】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-2835
51号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
欧州特許第317,308A号、米国特許第 4,420,555号、特開
平1-259358号に記載の染料を含有させることが好まし
い。本発明には種々のカラーカプラーを使用することが
でき、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャ
ーNo.17643 , VII−Ｃ〜Ｇ、及び同No.307105, VII−Ｃ
〜Ｇに記載された特許に記載されている。イエローカプ
ラーとしては、本発明の一般式（１）の化合物ととも
に、公知のカプラーを併用することもできる。例えば米
国特許第 3,933,501号、同 4,022,620号、同 4,326,024
号、同 4,401,752号、同 4,248,961号、特公昭 58-1073
9 号、英国特許第 1,425,020号、同 1,476,760号、米国
特許第 3,973,968号、同 4,314,023号、同4,511,649
号、欧州特許第 249,473A 号、等に記載のものを好まし
く併用できる。

【００５６】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同 4,351,897号、欧州特許第73,636
号、米国特許第 3,061,432号、同 3,725,067号、リサー
チ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６月）、特開
昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24230
（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-72238号、同
60-35730号、同55-118034 号、同60-185951 号、米国特
許第 4,500,630号、同 4,540,654号、同 4,556,630号、
国際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,052,212号、同
4,146,396号、同 4,228,233号、同 4,296,200号、同 2,
369,929号、同 2,801,171号、同 2,772,162号、同 2,89
5,826号、同 3,772,002号、同 3,758,308号、同 4,334,
011号、同 4,327,173号、西独特許公開第3,329,729
号、欧州特許第121,365A号、同249,453A号、米国特許第
3,446,622号、同 4,333,999号、同 4,775,616号、同
4,451,559号、同 4,427,767号、同 4,690,889号、同 4,
254,212号、同 4,296,199号、特開昭61-42658号等に記
載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、同64-5
54号、同64-555号、同64-556号に記載のピラゾロアゾー
ル系カプラーや、米国特許第 4,818,672号に記載のイミ
ダゾール系カプラーも使用することができる。ポリマー
化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第 3,4
51,820号、同4,080,211 号、同 4,367,282号、同 4,40
9,320号、同 4,576,910号、英国特許2,102,137 号、欧
州特許第341,188A号等に記載されている。

【００５７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第96,570号、西独特許（公開）第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643の VII−Ｇ項、同No.30710
5 の VII−Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同4,138,258 号、英
国特許第1,146,368 号に記載のものが好ましい。また、
米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。カップ
リングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合物も
また本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ No.17643, VII−Ｆ項
及び同No.307105, VII−Ｆ項に記載された特許、特開昭
57-151944 号、同57-154234 号、同60-184248 号、同63
-37346号、同63-37350号、米国特許第 4,248,962号、同
4,782,012 号に記載されたものが好ましい。ＲＤ No.11
449 、同No.24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白
促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間
を短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効
果が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,1
40号、同 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭60-10702
9 号、同60-252340 号、特開平1-44940 号、同1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。

【００５８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427 号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同 4,33
8,393号、同 4,310,618号等に記載の多当量カプラー、
特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
173,302A号、同313,308A号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等に記載
のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,181 号
に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【００５９】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が 175℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p- ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同2,541,230 号などに
記載されている。

【００６０】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63-257747 号、同62-272248 号、
および特開平1-80941 号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3- オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル-3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μｍ以下であることが好ま
しく、23μｍ以下がより好ましく、18μｍ以下が更に好
ましく、16μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photogr. S
ci. ＆Eng.),19卷, ２号,124〜129 頁に記載の型のスエ
ロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、３分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 に従
って計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する
側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜20μｍの親水
性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は 150〜
500 ％が好ましい。

【００６１】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ No.17643 の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の 880〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,N- ジエチルアニリン、3-
メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチル
アニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- メタ
ンスルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ
-N- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3
- メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β- ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル
-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【００６２】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより500 ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝ 処理液と空気との接触面積 (cm² ) ÷ 処理
液の容量 (cm² ) 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1-82033 号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭63-216050 号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【００６３】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III) の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄(III) 錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄(I
II) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
にアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常 4.0〜８であるが、処理の迅速化の
ためにさらに低いpHで処理することもできる。

【００６４】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の公報に記載されてい
る：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16235号に記載の沃化物塩；西独特許第966,41
0 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化合
物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；その
他特開昭49-40943号、同49-59644号、同53-94927号、同
54-35727号、同55-26506号、同58-163940 号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858 号、西
独特許第1,290,812 号、特開昭53-95630号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第4,552,834 号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。漂白液
や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを
防止する目的で有機酸を含有させることが好ましい。特
に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５である
化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ
酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に用いられる
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。ま
た、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着
液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニ
ル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第294,769A号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白
定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボ
ン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。本発明に
おいて、定着液または漂白定着液には、pH調整のために
pKaが 6.0〜9.0 の化合物、好ましくは、イミダゾー
ル、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾール、2-
メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を 0.1〜10モ
ル／リットル添加することが好ましい。

【００６５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭62-183460 号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭62-183461 号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭60-191257
号、同60-191258 号、同60-191259 号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭60
-191257 号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【００６６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係はJournal of theSociety of Motion Picture and
Television Engineers 第64巻、P. 248〜253（1955年５
月号）に記載の方法で、求めることができる。前記文献
に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少
し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加によ
り、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に
付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材料の
処理において、このような問題が解決策として、特開昭
62-288838 号に記載のカルシウムイオン、マグネシウム
イオンを低減させる方法を極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭57-8542 号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴
剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で
30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材
料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処理するこ
ともできる。このような安定化処理においては、特開昭
57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。また、前記水洗
処理に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例
として、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用され
る、色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げ
ることができる。色素安定化剤としては、ホルマリンや
グルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール
化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド
亜硫酸付加物などを挙げることができる。この安定浴に
も各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【００６７】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同 3,342,599号、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo.14,850 及び同No.15159に記載のシッフ塩基
型化合物、同No.13924号記載のアルドール化合物、米国
特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-13562
8 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。本
発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて、
発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3- ピラ
ゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭
56-64339号、同57-144547 号および同58-115438 号等に
記載されている。本発明における各種処理液は10℃〜50
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

【００６８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。

【００６９】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロースフィルム
支持体上に下記に示す組成の各層を塗布し、感光材料１
０１を作製した。 （１）乳剤層 平板状乳剤（沃化銀４モル％、平均アスペクト比７．５ 平均粒径１．１０μｍ） 銀として １．００ｇ／ｍ² 比較用カプラーＣ−１ ０．９０ｇ／ｍ² トリクレジルフォスフェート ０．２５ｇ／ｍ² ゼラチン ２．８０ｇ／ｍ²

【００７０】 （２）保護層 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン ナトリウム ０．１０ｇ／ｍ² ゼラチン １．８０ｇ／ｍ²

【００７１】（試料１０２〜１０４）試料１０１の乳剤
層に添加されている比較用カプラーＣ−１を表１に示し
たカプラーに等モルで置き換えて試料１０２〜１０４を
作製した。これら試料にセンシトメトリー用の白色光を
与え、下記カラー現像処理を行った。現像済試料のイエ
ロー濃度を測定し、（カブリ＋０．２）の濃度を与える
露光量の逆数の対数で示される相対感度、最大発色濃度
及びガンマ（カブリ＋0.2とカブリ＋1.2 の点を結んだ
直線の傾き）を求め表１に示した。

【００７２】

【表１】

【００７３】表１に示されているように、本発明の試料
は比較用試料に比べて高感度で硬調で発色濃度も高く、
本発明の有効性が示されている。ここで用いた現像処理
は下記のとおりである。

【００７４】（処理方法） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ２分15秒 38℃ 漂 白 １分00秒 38℃ 漂白定着 ３分15秒 38℃ 水洗 (1) 40秒 35℃ 水洗 (2) １分00秒 35℃ 安 定 40秒 38℃ 乾 燥 １分15秒 55℃

【００７５】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5 mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ〕−２−メチルアニリン 硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 10.05

【００７６】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005 モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂・2HCl アンモニア水（27％） 15.0 ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 6.3

【００７７】 （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム二水塩 50.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700g/リットル) 240.0 ミリリットル アンモニア水（27％） 6.0 ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 7.2

【００７８】（水洗液）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーラ
イトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水して
カルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム20mg／リットルと硫酸ナトリウム0.15ｇ／リットル
を添加した。この液のpHは 6.5〜7.5 の範囲にあった。

【００７９】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度10） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール −１−イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【００８０】実施例２ 試料１０１の乳剤層の平板状乳剤を単分散八面体乳剤
（沃化銀１１モル％、コア２０モル％、シェル２モル％
のコア／シェル型粒子、平均粒径０．３４μｍ、粒子径
の変動係数０．１４）銀として０．５０ｇ／ｍ² に置き
換え、かつカプラーＣ−１をＣ−３として試料２０１を
作製した。試料２０１のカプラーＣ−３を表２に示した
カプラーに等モルで置き換えて試料２０２〜２０６を作
製した。これら試料を実施例１と同様の方法で評価し、
その写真性能の結果を表２にまとめた。

【００８１】

【表２】

【００８２】表２から、本発明のカプラーを用いた試料
は高感度で硬調であり、かつ最大発色濃度が高いことが
明らかである。

【００８３】実施例３ 試料２０１のカプラーＣ−３ (0.90ｇ／ｍ² ）をＣ−２
(0.80ｇ／ｍ² ）に置き換え、かつトリクレジルフォス
フェート (0.25ｇ／ｍ² ）をジブチルフタレート (0.20
ｇ／ｍ² ）に置き換えて試料３０１とした。試料３０１
のカプラーＣ−２を表３に示したカプラーに等モルまた
は半分モルで置き換え試料３０２〜３０５を作製した。
これら試料を実施例１と同様の方法で評価し、結果を表
３にまとめた。

【００８４】

【表３】

【００８５】表３より、本発明のカプラーを含有する試
料は硬調で発色濃度も高いことが明らかである。

【００８６】実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料４０１を作成した。 （感光層の組成）各層に使用する素材の主なものは下記
のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ² 単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｍ² 単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

【００８７】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 2.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 3.0×10^-2

【００８８】第２層（中間層） ゼラチン 0.90 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 ＥｘＦ−１ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−２ 7.0×10^-2

【００８９】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.15 乳剤Ｂ 銀 0.25 ゼラチン 1.50 ＥｘＳ−１ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-5 ＥｘＣ−１ 0.11 ＥｘＣ−３ 0.11 ＥｘＣ−４ 3.0×10^-2 ＥｘＣ−７ 1.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 7.0×10^-3

【００９０】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.25 乳剤Ｄ 銀 0.45 ゼラチン 2.00 ＥｘＳ−１ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-5 ＥｘＣ−１ 0.16 ＥｘＣ−２ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 0.17 ＥｘＣ−７ 1.5×10^-2 カプラーＣ−５ 2.0×10^-2 ＥｘＹ−２ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−１０ 1.0×10^-4 ＨＢＳ−１ 0.10

【００９１】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 0.60 ゼラチン 1.20 ＥｘＳ−１ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-5 ＥｘＣ−５ 7.0×10^-2 ＥｘＣ−６ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−７ 1.5×10^-2 ＨＢＳ−１ 8.0×10^-2 ＨＢＳ−２ 8.0×10^-2

【００９２】第６層（中間層） ゼラチン 0.60 Ｐ−２ 0.17 Ｃｐｄ−１ 0.10 Ｃｐｄ−４ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2

【００９３】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 0.10 乳剤Ｇ 銀 0.15 ゼラチン 0.50 ＥｘＳ−４ 5.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−６ 0.3×10^-4 ＥｘＭ−１ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−２ 0.20 カプラーＣ−５ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−１１ 7.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【００９４】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 0.55 ゼラチン 0.80 ＥｘＳ−４ 5.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−６ 3.0×10^-5 ＥｘＭ−１ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−２ 0.25 ＥｘＭ−３ 1.5×10^-2 カプラーＣ−５ 4.0×10^-2 Ｃｐｄ−１１ 9.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【００９５】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｉ 銀 0.45 ゼラチン 0.90 ＥｘＳ−４ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−６ 2.0×10^-5 ＥｘＳ−７ 3.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−４ 3.9×10^-2 ＥｘＭ−５ 2.6×10^-2 カプラーＣ−５ 2.0×10^-2 Ｃｐｄ−２ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−９ 2.0×10^-4 Ｃｐｄ−１０ 2.0×10^-4 ＨＢＳ−１ 0.20 ＨＢＳ−２ 5.0×10^-2

【００９６】第10層（イエローフィルター層） ゼラチン 0.60 黄色コロイド 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−１ 0.20 ＨＢＳ−１ 0.15

【００９７】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｊ 銀 0.10 乳剤Ｋ 銀 0.20 ゼラチン 1.00 ＥｘＳ−８ 2.0×10^-4 ＥｘＹ−１ 1.0×10^-2 カプラーＣ−５ 0.12 ＥｘＹ−３ 0.90 Ｃｐｄ−２ 1.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 0.30

【００９８】第12層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｌ 銀 0.40 ゼラチン 0.40 ＥｘＳ−８ 1.0×10^-4 ＥｘＹ−３ 0.12 カプラーＣ−５ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−２ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 4.0×10^-2

【００９９】

【０１００】第14層（第２保護層） ゼラチン 0.50 Ｂ−１（直径 1.5μｍ） 0.10 Ｂ−２（直径 1.5μｍ） 0.10 Ｂ−３ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.40

【０１０１】更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性、及び塗布性をよくするために、下
記のＣｐｄ−３、Ｃｐｄ−５ないしＣｐｄ−８、Ｐ−
１、Ｐ−２、Ｗ−１ないしＷ−３を添加した。上記の他
に、さらにＢ−４、Ｆ−１ないしＦ−１１、鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、及びロジウム塩が適
宜、各層に含有されている。次に本発明に用いた乳剤の
一覧表および化合物の化学構造式または化学名を下に示
した。

【０１０２】

【表４】

【０１０３】

【表５】

【０１０４】表４および表５において、 （１）各乳剤は特開平2-191938号の実施例に従い、二酸
化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還
元増感されている。 （２）各乳剤は特開平3-237450号の実施例に従い、各感
光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの
存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１０５】

【化１８】

【０１０６】

【化１９】

【０１０７】

【化２０】

【０１０８】

【化２１】

【０１０９】

【化２２】

【０１１０】

【化２３】

【０１１１】

【化２４】

【０１１２】

【化２５】

【０１１３】

【化２６】

【０１１４】

【化２７】

【０１１５】

【化２８】

【０１１６】

【化２９】

【０１１７】

【化３０】

【０１１８】

【化３１】

【０１１９】

【化３２】

【０１２０】

【化３３】

【０１２１】（試料４０２〜４０８）試料４０１の第４
層、第７層、第８層、第９層、第１１層および第１２層
のカプラーＣ−５を表６に示したモル比で比較用カプラ
ー及び本発明のカプラーに置き換えて試料４０２〜４０
８を作製した。カプラーの添加量は白色像様露光後、下
記カラー現像処理した感度、ガンマがほぼ等しくなるよ
うに決定した。これら試料に緑色像様露光を与え、下記
カラー現像処理を行った。マゼンタ濃度（カブリ＋１．
０）におけるイエロー濃度からイエローカブリ濃度を減
じた値を色濁り度とし、表６に示した。またシアン画像
の２５サイクル／ｍｍにおけるＭＴＦ値を求めた。ＭＴ
Ｆ値の測定は“The Theory of Photographic Process 3
rd. ed. ”（マックミラン社発行：ミース著）に記載の
方法にならった。

【０１２２】以上の如くのカラー写真感光材料を露光し
たのち、自動現像機を用い以下に記載の方法で、（現像
液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になるまで）処
理した。 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 38℃ 22ミリリットル 20リットル 漂 白 3分00秒 38℃ 25ミリリットル 40リットル 水 洗 30秒 24℃ 1200ミリリットル 20リットル 定 着 3分00秒 38℃ 25ミリリットル 30リットル 水洗 (1) 30秒 24℃ (2) から(1) へ 10リットル の向流配管方式 水洗 (2) 30秒 24℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 38℃ 25ミリリットル 10リットル 乾 燥 4分20秒 55℃ 補充量は35mm巾１ｍ長さ当たり

【０１２３】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.3 ヨウ化カリウム 1.5mg ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ〕−２−メチルアニリン 硫酸塩 4.5 6.2 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.15

【０１２４】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム 三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.08 0.09 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（27％） 6.5ミリリットル 4.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.0 5.7

【０１２５】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 290.0ミリリットル 320.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.7 7.0

【０１２６】 （安定液） タンク液／補充液共通(g) ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度10） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１ −イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5

【０１２７】

【表６】

【０１２８】表６から本発明のカプラーはカップリング
活性が高いため、添加量が少なくとも充分な現像抑制を
示すこと、色濁り度で表わされる色再現性とＭＴＦ値で
表わされる鮮鋭性に優れることが明らかである。

【０１２９】

【発明の効果】本発明による色素形成速度が大きく、発
色濃度の高いカプラーを用いることにより、色再現性お
よび鮮鋭性に優れたカラー画像が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 神尾 隆義 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 御林 慶司 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に設けられた少なくとも１層の
   親水性コロイド層中に下記一般式（１）で示されるカプ
   ラー化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式（１） （Ｒ¹ＣＯＣＨＸＣＯＮＲ²Ｒ³）−（ＣＯＮＨＳＯ
   ₂Ｒ⁴）_n （式中、Ｒ¹ はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
   −ＮＲ⁵ Ｒ⁶ または−ＯＲ⁷ を表し、Ｒ² 及びＲ³ はそ
   れぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基または
   ヘテロ環基を表し、Ｒ⁴ はアルキル基、アリール基、ヘ
   テロ環基または−ＮＲ⁸ Ｒ⁹ を表し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁸
   及びＲ⁹ はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリ
   ール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ⁷ はアルキル基、ア
   リール基またはヘテロ環基を表し、Ｘは上記カプラー化
   合物が、芳香族第一級アミン現像主薬酸化体と反応した
   時アニオン（Ｘ^- ）として脱離し得る基を表し、ｎは１
   以上の整数を表し、Ｒ¹ とＲ⁴ 、Ｒ² とＲ⁴ 、Ｒ³ とＲ
   ⁴ 、Ｒ² とＲ³ 、Ｒ⁵ とＲ⁶またはＲ⁸ とＲ⁹ は互いに
   連結して環を形成していてもよい。）