JP2000147725A - ハロゲン化銀写真感光材料およびそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 画像の色再現性に優れかつ保存性特に光照射
下での画像安定性が改良され、また未露光状態での経時
保存による性能安定性、処理条件の変動に対する性能品
質安定性の改良され、さらに迅速処理適性に優れた、ハ
ロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた画像形成方
法。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が下記式
（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素
形成カプラーを含有し、かつ、該マゼンタ色素形成カプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀と
マゼンタ色素形成カプラーのモル比ＭＡ／ＭＣ（ここで
ＭＡは該ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀の単位面
積当たりのモル数、ＭＣは該ハロゲン化銀乳剤層中のマ
ゼンタ色素形成カプラーの単位面積当たりのモル数）
が、３．１以上３．７以下であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料（以後、単に感光材料とも言う）及びそれを用
いた画像形成方法に関するものであり、特に得られた色
素画像の堅牢性、画質安定性に優れ、経時後の性能安定
性、迅速処理適性及び迅速処理時の性能安定性に優れた
ハロゲン化銀写真感光材料、画像形成方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、安価に安
定した品質で高画質の画像を提供する材料として今日ま
で広く用いられてきているが、ユーザーの高画質化、品
質安定化への要求はますます高まっている。高画質化の
要求に対しては、色再現性、階調再現性、鮮鋭性等の改
良が求められており、品質安定化の要求に対しては、感
光材料の製造安定性、未露光状態での経時保存での安定
性、現像処理時の性能変動性等の改良が必要となる。さ
らには、得られた画像の高い堅牢性も求められている。

【０００３】上記高画質化の要求に対して、近年、色再
現性を改良するピラゾロトリアゾール系のマゼンタ色素
形成カプラーが用いられてきているが、上記カプラーか
ら生成される画像色素は光に対する堅牢性に劣るという
問題点を有している。これに対してはカプラー及び色素
画像安定化剤の両面から改良技術が検討されており、た
とえば、特開昭６１−６５２４５号、同６１−１２０１
４６号、同６１−１２０１４７号、同６１−１２０１４
８号、同６１−１２０１４９号、同６１−１２０１５０
号、同６１−１２０１５１号等に記載された２級もしく
は３級アルキル基等が置換したピラゾロトリアゾール系
マゼンタ色素形成カプラー、特開昭５６−１５９６４４
号、同５９−１２５７３２号、同６１−１４５５５２
号、同６０−２６２１５９号、同６１−９０１５５号、
特開平３−３９９５６号等に記載されたフェノールもし
くはフェニルエーテル系化合物、特開昭６１−７３１５
２号、同６１−７２２４６号、同６１−１８９５３９
号、同６１−１８９５４０号、同６３−９５４３９号等
に記載されたアミン系化合物等が挙げられる。しかし、
これらの技術を用いた場合、色素形成カプラーの構造が
複雑であり分子量が大きいことや多量の油溶性添加剤を
用いなければならないため、写真構成層中の油溶性成分
の含有量が増大し、写真構成層の皮膜物性の劣化や、経
時での画像品質の劣化が生じたり、感光材料の未露光状
態での保存によって感度、階調、カブリ等の写真性能の
変動が増大するという問題が生ずる。これらの問題の改
良には、写真構成層のバインダーとして用いられている
ゼラチンの使用量を増大することが有効であるが、この
場合、写真感光材料の現像処理スピードの低下を招き、
近年重要視されている迅速処理適性が劣化するという問
題がある。

【０００４】特にカラーペーパー等の直接観賞用に用い
られる写真感光材料においては、安定した品質のプリン
トをすぐに鑑賞できることが求められており、現像処理
の迅速化、および、現像処理による品質変動の低減が求
められている。

【０００５】これに対して、現像処理液浴槽の形状をス
リット状にする方法、現像処理液を感光材料表面に塗布
もしくは吹き付ける方法、感光材料を現像処理直前にあ
らかじめ加温する方法等が提案されている。これらの方
法は、処理の迅速化や処理条件による性能変動を低減す
ることに有効であるが、上記ピラゾロトリアゾール系マ
ゼンタ色素形成カプラーを用いた感光材料の場合、未露
光状態での保存によって、感度、カブリ等の性能変動が
増大することが明らかになり、改良が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、本発明の目的は、色再現性に
優れ、かつ、得られた画像の保存性、特に、光照射下で
の画像安定性が改良されたハロゲン化写真銀感光材料を
提供することにあり、また、未露光状態での経時保存に
よる性能安定性、処理条件の変動に対する性能安定性が
改良され、品質安定性の改良されたハロゲン化銀写真感
光材料及びそれを用いた画像形成方法を提供することに
あり、さらには、迅速処理適性に優れたハロゲン化銀写
真感光材料及びそれを用いた画像形成方法を提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下のハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた画像形
成方法により達成されることを見いだした。

【０００８】１．支持体上に、少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が前記一般
式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色
素形成カプラーを含有し、かつ、該マゼンタ色素形成カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀
とマゼンタ色素形成カプラーのモル比ＭＡ／ＭＣ（ここ
でＭＡは該ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀の単位
面積当たりのモル数、ＭＣは該ハロゲン化銀乳剤層中の
マゼンタ色素形成カプラーの単位面積当たりのモル数）
が、３．１以上３．７以下であることを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。

【０００９】２．支持体上に、少なくとも一層のイエロ
ー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、少
なくとも一層のマゼンタ色素形成カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層、および少なくとも一層のシアン色素
形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該マゼンタ色素形成
カプラーの少なくとも一種が前記一般式（Ｍ−１）また
は（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーで
あり、かつ、該イエロー色素形成カプラーの少なくとも
一種が前記一般式（Ｙ−１）で表されるイエロー色素形
成カプラーであることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。

【００１０】３．支持体上に、少なくとも一層のイエロ
ー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、少
なくとも一層のマゼンタ色素形成カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層、および少なくとも一層のシアン色素
形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該マゼンタ色素形成
カプラーの少なくとも一種が前記一般式（Ｍ−１）また
は（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーで
あり、かつ、該イエロー色素形成カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層に水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリ
マー化合物及び前記一般式（Ａ−１）で表される化合物
が含有されることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。

【００１１】４．支持体上に、少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を現像
処理する画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真感
光材料のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が前記一
般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ
色素形成カプラーを含有し、かつ、該ハロゲン化銀写真
感光材料に処理液を塗布することを特徴とする画像形成
方法。

【００１２】５．前記処理液の塗布が直接または間接的
な塗りつけ塗布または気相を介した塗布であることを特
徴とする前記４記載の画像形成方法。

【００１３】６．前記処理液の塗布がローラー塗りつけ
又はスリット押し出し塗りつけであることを特徴とする
前記４又は５記載の画像形成方法。

【００１４】７．前記気相を介した塗布が、噴霧形式で
あることを特徴とする前記５記載の画像形成方法。

【００１５】８．前記処理液が、少なくとも二つの構成
液からなることを特徴とする前記４〜７のいずれか１項
に記載の画像形成方法。

【００１６】９．前記構成液の第一の構成液が現像主薬
を含有するものであり、第二の構成液がアルカリ剤を含
有するものであることを特徴とする前記８に記載の画像
形成方法。

【００１７】１０．支持体上に、少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理する画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真
感光材料のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が前記
一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼン
タ色素形成カプラーを含有し、かつ、該ハロゲン化銀写
真感光材料を現像処理前に４０℃以上に加熱することを
特徴とする画像形成方法。

【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１９】本発明の前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ
−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラー（以下、
マゼンタ色素形成カプラーを、単に、マゼンタカプラー
ともいう）について説明する。

【００２０】前記一般式（Ｍ−１）および（Ｍ−１′）
において、Ｒ_M1で表される置換基としては、アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデ
シル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル
基等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基等）、
アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複
素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラ
ジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾ
リル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル
基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子等）、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオ
キシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、
ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチル
オキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アル
コキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル
基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニ
ル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカ
ルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカル
ボニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスル
ホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルス
ルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シク
ロヘキシルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルア
ミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホ
ニルアミノ基等）、スルファモイル基（例えば、アミノ
スルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルア
ミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシ
ルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニ
ル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノス
ルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルア
ミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基
等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチル
ウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレ
イド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フ
ェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジル
アミノウレイド基等）、アシル基（例えば、アセチル
基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペン
チルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オク
チルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、
ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチ
ルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオ
キシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニル
オキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボ
ニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニル
カルボニルオキシ基等）、カルバモイル基（例えば、ア
ミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチ
ルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、
ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカ
ルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチル
ヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニ
ル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカ
ルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ア
ミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカ
ルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロ
ピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ
基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘ
キシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ
基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニル
アミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、スルホニ
ル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル
基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル
基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホ
ニル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル
基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例え
ば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブ
チルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘ
キシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフ
チルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、シアノ基、
ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基
等が挙げられ、これらの基は、更に上記の置換基によっ
て置換されていてもよい。これらのうちで、例えば、ア
ルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、ハロゲン原子、複素環、スルホニル、スルフィニ
ル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイ
ル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキ
シ、アミノ、アルキルアミノ、ウレイド、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボニル等の
各基が好ましく、更に好ましいものは、アルキル基であ
り、特に好ましくは、ｔ−ブチル基である。

【００２１】前記一般式（Ｍ−１）および（Ｍ−１′）
において、Ｒ_M2〜Ｒ_M5及びＲ_M7で表されるアルキル基と
しては、直鎖あるいは分岐のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、２−エ
チルヘキシル基、ドデシル基、１−ヘキシルノニル基等
が挙げられる。これらの基は更に前記Ｒ_M1で表される置
換基として挙げられた基等で置換されていてもよい。Ｒ
_M2及びＲ_M3で表されるアルキル基としてはメチル基が好
ましい。Ｒ_M7は水素原子が好ましい。

【００２２】前記一般式（Ｍ−１）および（Ｍ−１′）
において、Ｒ_M6で表されるアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基及び
アリールアミノ基としては、例えば前記Ｒ_M1の表すアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルアミノ基及びアリールアミノ基と同様な基
等が挙げられる。

【００２３】Ｘ_Mで表される、ハロゲン原子としては塩
素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙げられ、発色現像
主薬の酸化体との反応により脱離可能な基としては、例
えばアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシ
ルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオ
キシ、アリールオキシカルボニルオキシ、アルキルオキ
ザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキル
チオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオ
カルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原
子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニル
アミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシ
ル、等の各基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原
子、特に好ましくは塩素原子である。

【００２４】本発明の前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ
−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーの中では
前記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼンタ色素形成カプ
ラーが好ましく、さらに好ましく用いることのできるマ
ゼンタ色素形成カプラーは下記一般式（Ｍ−２）で表さ
れるマゼンタ色素形成カプラーである。

【００２５】

【化４】

【００２６】〔式中、Ｒ_M1及びＸ_Mはそれぞれ前記一般
式（Ｍ−１）におけるＲ_M1及びＸ_Mと同義である。Ｒ_M8
は置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、又
はアリール基を表す。Ｌは置換又は無置換のアルキレン
基を表し、Ｊは−（Ｃ＝Ｏ）−又は−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）−
を表す。〕 前記一般式（Ｍ−２）において、Ｒ_M8は置換又は無置換
のアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表
す。

【００２７】Ｒ_M8で表されるアルキル基は、炭素数１〜
３２のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、２−エ
チルヘキシル基等がその代表例として挙げられる。

【００２８】Ｒ_M8で表されるアルキル基が置換基を有す
るとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）に
おけるＲ_M1と同様の基を挙げることができる。

【００２９】Ｒ_M8で表されるシクロアルキル基は、炭素
数３〜１２のものが好ましく、例えばシクロプロピル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−メチル
シクロプロピル基、アダマンチル基等がその代表例とし
て挙げられる。

【００３０】Ｒ_M8で表されるシクロアルキル基が置換基
を有するとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−
１）におけるＲ_M1と同様の基を挙げることができる。

【００３１】Ｒ_M8で表されるアリール基は、炭素数６〜
１４のものが好ましく、その代表例としてはフェニル
基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。

【００３２】Ｒ₂で表されるアリール基が置換基を有す
るとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）に
おけるＲ_M1と同様の基を挙げることができる。

【００３３】前記一般式（Ｍ−２）において、Ｌは置換
又は無置換のアルキレン基を表す。

【００３４】Ｌで表されるアルキレン基としては例え
ば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラ
メチレン基等が挙げられる。

【００３５】Ｌで表されるアルキレン基が置換基を有す
るとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）に
おけるＲ_M1と同様の基を挙げることができる。

【００３６】以下に、Ｌで表されるアルキレン基の代表
的具体例を示すが、Ｌはこれらに限定されない。

【００３７】

【化５】

【００３８】前記一般式（Ｍ−２）において、Ｌは置換
又は無置換のエチレン基が好ましく、特に好ましくは、
無置換のエチレン基である。

【００３９】前記一般式（Ｍ−２）において、Ｊは−
（Ｃ＝Ｏ）−又は−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）−を表す。

【００４０】以下に、本発明の前記一般式（Ｍ−１）ま
たは（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラー
の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。

【００４１】

【化６】

【００４２】

【化７】

【００４３】

【化８】

【００４４】

【化９】

【００４５】

【化１０】

【００４６】

【化１１】

【００４７】

【化１２】

【００４８】

【化１３】

【００４９】

【化１４】

【００５０】

【化１５】

【００５１】

【化１６】

【００５２】

【化１７】

【００５３】

【化１８】

【００５４】

【化１９】

【００５５】本発明の一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−
１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーは、ジャー
ナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ），パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ（１９７７），２０
４７〜２０５２、米国特許第３，７２５，０６７号、特
開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５
９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０
−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７
２９８２号、同６０−１９０７７９号、同６１−１８９
５３９号、同６１−２４１７５４号、同６３−１６３３
５１号、同６２−１５７０３１号、Ｓｙｎｔｈｅｓｅ
ｓ，１９８１年４０頁、同１９８４年１２２頁、同１９
８４年８９４頁、特開昭４９−５３５７４号、特開平７
−１７５１８６号、リサーチ・ディスクロージャー４０
３７６（１９９７年１１月発行）第８３９頁〜第８４２
頁、英国特許第１，４１０，８４６号、新実験化学講座
１４−III巻，１５８５〜１５９４頁（１９７７），丸
善刊、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．，３６巻，７５
頁（１９５３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７２
巻，２７６２頁（１９５０）、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，
II巻，３９５頁（１９４３）等を参考にして、当業者な
らば容易に合成することができる。

【００５６】本発明の一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−
１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーは、通常ハ
ロゲン化銀１モル当たり１×１０^-2ｍｏｌ〜８×１０^-1
ｍｏｌの範囲で用いることができるが、本発明の請求項
１記載のハロゲン化銀写真感光材料においては、前記Ｍ
Ａ／ＭＣが、３．１以上３．７以下であることが必要で
ある。

【００５７】本発明の一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−
１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーは他の種類
のマゼンタカプラーと併用することができる。

【００５８】本発明の一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−
１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーは、下記一
般式〔ＡＯ−Ｉ〕、〔ＡＯ−II〕及び／又は〔ＡＯ−II
I〕で表される色素画像安定化剤から選ばれる少なくと
も１種の色素画像安定化剤と併せて用いることが好まし
い。

【００５９】

【化２０】

【００６０】式中、Ｒ₁₁は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基又は下記残基を表す。

【００６１】

【化２１】

【００６２】ここでＲ₁₁ａ，Ｒ₁₁ｂ及びＲ₁₁ｃはそれぞ
れ一価の有機基を表す。Ｒ₁₂，Ｒ₁₃，Ｒ₁₄，Ｒ₁₅及びＲ
₁₆はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、或いはベンゼン
環に置換可能な基を表す。またＲ₁₁〜Ｒ₁₆は互いに結合
して５〜６員環を形成してもよい。

【００６３】

【化２２】

【００６４】式中、Ｒ₂₁は脂肪族基、芳香族基を表し、
Ｙは窒素原子と共に５〜７員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表す。

【００６５】

【化２３】

【００６６】式中、Ｒ₃₁はアルキル基を表し、Ｒ₃₂は置
換基を表す。ｌは０〜５の整数を表すが、ｌが２以上の
とき、複数のＲ₃₂は同じでも異なっていても良い。

【００６７】前記一般式〔ＡＯ−Ｉ〕において、Ｒ₁₁の
表すアルキル基、アリール基、複素環基としては、前記
一般式（Ｍ−１)において、Ｒ_M1等で表されるアルキル
基、アリール基として説明した基が、複素環基としては
例えばピラゾール基、２−イミダゾリル基、３−ピリジ
ル基、２−フリル基等が挙げられる。また、Ｒ₁₁ａ，Ｒ
₁₁ｂ，Ｒ₁₁ｃの表す一価の有機基としては、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハ
ロゲン原子等が挙げられる。Ｒ₁₁としては水素原子、ア
ルキル基が好ましい。Ｒ₁₂〜Ｒ₁₆で表されるベンゼン環
に置換可能な基としては、前記一般式（Ｍ−１）におい
て、Ｒ_M1等で表されるアルキル基、アリール基等が更に
置換されている場合の置換基として説明した基が挙げら
れる。Ｒ₁₂，Ｒ₁₃，Ｒ₁₅，Ｒ₁₆としては水素原子、ヒド
ロキシ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルアミノ基が好ましく、Ｒ₁₄はア
ルキル基、ヒドロキシ基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基が好ましい。またＲ₁₁とＲ₁₂は互いに
閉環し５員又は６員環を形成してもよく、その時のＲ₁₄
はヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基が好
ましい。またＲ₁₁とＲ₁₂が閉環し、メチレンジオキシ環
を形成してもよい。更にまた、Ｒ₁₃とＲ₁₄が閉環して５
員の炭化水素環を形成してもよく、その時のＲ₁₁はアル
キル基、アリール基、ヘテロ環基が好ましい。

【００６８】以下に一般式〔ＡＯ−Ｉ〕で表される化合
物の具体例を示す。

【００６９】

【化２４】

【００７０】

【化２５】

【００７１】以上の具体例の他に、前記一般式〔ＡＯ−
Ｉ〕で表される化合物の具体例としては、特開昭６０−
２６２１５９号公報の第１１頁〜１３頁に記載された例
示化合物Ａ−１〜Ａ−２８、同６１−１４５５５２号公
報の第８頁〜１０頁に記載された例示化合物ＰＨ−１〜
ＰＨ−２９、特開平１−３０６８４６号公報の第６頁〜
７頁に記載された例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−２１、同２−
９５８号公報の第１０頁〜１８頁に記載された例示化合
物Ｉ−１〜Ｉ−１３、Ｉ′−１〜Ｉ′−８、ＩＩ−１〜
II−１２、II′−１〜II′−２１、III−８〜III−１
４、IV−１〜IV−２４、Ｖ−１３〜Ｖ−１７、同３−３
９９５６号公報の第１０頁〜１１頁に記載された例示化
合物II−１〜II−３３等を挙げることができる。

【００７２】次に、前記一般式〔ＡＯ−II〕において、
Ｒ₂₁は脂肪族基、芳香族基を表すが、好ましくはアルキ
ル基、アリール基、複素環基であり、最も好ましくはア
リール基である。Ｙが窒素原子と共に形成する複素環と
しては、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、
チオモルホリン環、チオモルホリン−１，１−ジオン
環、ピロリジン環等が挙げられる。

【００７３】以下に一般式〔ＡＯ−II〕で表される化合
物の具体例を示す。

【００７４】

【化２６】

【００７５】以上の具体例の他に、前記一般式〔ＡＯ−
II〕で表される化合物の具体例としては、特開平２−１
６７５４３号公報の第８頁〜１１頁に記載された例示化
合物Ｂ−１〜Ｂ−６５、特開昭６３−９５４３９号公報
の第４〜７頁に記載された例示化合物（１）〜（１２
０）等を挙げることができる。

【００７６】前記一般式〔ＡＯ−III〕において、Ｒ₃₁
で表されるアルキル基としては、前記一般式（Ｍ−１）
において、Ｒ_M1等で表されるアルキル基として説明した
基が挙げられる。Ｒ₃₂で表される置換基としては、前記
一般式（Ｍ−１）において、Ｒ_M1の置換基として説明し
た基が挙げられる。

【００７７】上記Ｒ₃₁で表されるアルキル基としては、
炭素数１〜１６の無置換のアルキル基が好ましく、Ｒ₃₂
としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子が
好ましい。

【００７８】以下に、一般式〔ＡＯ−III〕で表される
化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００７９】

【化２７】

【００８０】

【化２８】

【００８１】前記一般式〔ＡＯ−Ｉ〕、一般式〔ＡＯ−
II〕及び一般式〔ＡＯ−III〕で表される色素画像安定
化剤の使用量は、本発明の一般式（Ｍ−１）または（Ｍ
−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーに対し
て、それぞれ５〜４００モル％であることが好ましく、
より好ましくは１０〜２５０モル％である。

【００８２】本発明の一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−
１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーと前記色素
画像安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましいが、
該カプラーが存在する層に隣接する層中に色素画像安定
化剤を用いてもよい。

【００８３】次に、前記一般式（Ｙ−１）で表されるイ
エロー色素形成カプラー（以下、本発明のイエローカプ
ラーということもある。）について説明する。

【００８４】前記一般式（Ｙ−１）において、Ｒ_Y1で表
される脂肪族基としては、直鎖、分岐または環状のアル
キル基、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、アダマンチル基、ｎ−ドデシル基、
１−ヘキシルノニル基等が挙げられる。これらＲ_Y1で表
されるアルキル基はさらに置換基を有していてもよく、
これら置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子等）、アリール基（例えば、フ
ェニル基、ｐ−ｔ−オクチルフェニル基等）、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基等）、アリールオキシ基（例
えば、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基等）、スル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル基等）、アシルア
ミノ基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基等）、スル
ホニルアミノ基（例えば、ｎ−ドデカンスルホニルアミ
ノ基等）、ヒドロキシ基等が挙げられる。

【００８５】一般式（Ｙ−１）において、Ｒ_Y1で表され
る芳香族基としては、炭素数６から１４までのアリール
基（例えば、フェニル基、１−ナフチル基、９−アント
ラニル基等）が挙げられる。これらＲ_Y1で表されるアリ
ール基はさらに置換基を有していてもよく、これら置換
基としては、例えば、ニトロ基、シアノ基、アミノ基
（例えば、ジメチルアミノ基、アニリノ基等）、アルキ
ルチオ基（例えば、メチルチオ基等）、上記Ｒ_Y1で表さ
れる脂肪族基の説明で挙げたアルキル基と同義のアルキ
ル基、上記Ｒ_Y1で表される脂肪族基の説明でアルキル基
の置換基として挙げた置換基と同義の置換基が挙げられ
る。

【００８６】Ｒ_Y1は好ましくはアルキル基であり、分岐
アルキル基がさらに好ましく、ｔ−ブチル基が特に好ま
しい。

【００８７】一般式（Ｙ−１）において、Ｒ_Y2で表され
る耐拡散性の脂肪族基としては、炭素数８から２１の直
鎖、分岐または環状のアルキル基が好ましく、例えば、
２，６−ジメチルシクロヘキシル基、２−エチルヘキシ
ル基、イソトリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基等が挙げられる。Ｒ_Y2で表される耐拡散性のアルキ
ル基は、例えば、下記一般式（Ｙ−２）で表されるよう
な、中間に官能基を介する構造を有する基であってもよ
い。

【００８８】一般式（Ｙ−２） −Ｊ_Y−Ｘ_Y2−Ｒ₂₂ 一般式（Ｙ−２）において、Ｊ_Yは炭素数１から２０ま
での直鎮または分岐のアルキレン基、例えば、メチレン
基、１，２−エチレン基、１，１−ジメチルメチレン
基、１−デシルメチレン基等を表し、Ｒ₂₂は炭素数１か
ら２０までの直鎖または分岐のアルキル基、例えば、上
記Ｒ_Y1で表される脂肪族基の説明で挙げたアルキル基を
表す。

【００８９】Ｘ_Y2は、例えば、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝
Ｏ）−、−ＯＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ
Ｎ（Ｒ₂₃）−、−ＣＯＮ（Ｒ₂₃）ＳＯ₂−、−Ｎ
（Ｒ₂₃）−、−Ｎ（Ｒ₂₃）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ₂₃）ＳＯ₂
−、−Ｎ（Ｒ₂₃）ＣＯＮ（Ｒ₂₄）−、−Ｎ（Ｒ₂₃）ＣＯ
Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）_n−、−Ｓ（Ｏ）_nＮ（Ｒ₂₃）−、ある
いは−Ｓ（Ｏ）_nＮ（Ｒ₂₃）ＣＯ−（Ｒ₂₃、Ｒ₂₄は、水
素原子、前記一般式（Ｙ−１）におけるＲ_Y1で表される
アルキル基及びアリール基と同義の基を表す。ｎは０か
ら２までの整数を表す。）等の結合基を表す。また、Ｒ
₂₂とＪ_Yとは互いに結合し、環状構造を形成してもよ
い。

【００９０】Ｒ_Y2で表されるアルキル基はさらに置換基
を有していてもよく、置換基としては、例えば、前記一
般式（Ｙ−１）におけるＲ_Y1で表されるアルキル基の説
明において挙げた置換基と同義の基が挙げられる。

【００９１】一般式（Ｙ−１）において、Ｒ_Y2で表され
る耐拡散性の芳香族基としては、例えば、前記一般式
（Ｙ−１）におけるＲ_Y1で表されるアリール基の説明に
おいて挙げたアリール基が挙げられる。

【００９２】Ｒ_Y2で表されるアリール基はさらに置換基
を有していてもよく、置換基としては、例えば、前記一
般式（Ｙ−１）におけるＲ_Y1で表されるアリール基の説
明において挙げた置換基と同義の基が挙げられる。これ
ら置換基の内好ましい置換基は、炭素数４から１０の直
鎖または分岐のアルキル基である。

【００９３】一般式（Ｙ−１）において、Ｒ_Y3で表され
るハロゲン原子としては、例えば、塩素原子または臭素
原子が挙げられる。これらハロゲン原子の内好ましいハ
ロゲン原子は塩素原子である。

【００９４】一般式（Ｙ−１）において、Ｘ_Yは現像主
薬の酸化体とのカップリング時に離脱しうる含窒素複素
環基を表し、下記一般式〔III〕で表される。

【００９５】

【化２９】

【００９６】上記一般式〔III〕において、Ｚ₁は窒素原
子と共同して５〜６員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。

【００９７】非金属原子群を形成するのに必要な原子団
としては、例えば、置換、無置換のメチレン基及びメチ
ン基、＝Ｃ＝Ｏ、＝Ｎ−Ｒ₂₅（Ｒ₂₅は、水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基を表
す。）、−Ｎ＝、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）_m−（ｍは０から
２までの整数を表す。）等が挙げられる。

【００９８】本発明において、一般式〔III〕で表され
る含窒素複素環基は、下記一般式〔IV〕、〔Ｖ〕、〔V
I〕、〔VII〕、〔VIII〕または〔IX〕で表される含窒素
複素環基が好ましい。

【００９９】

【化３０】

【０１００】上記一般式〔IV〕、〔Ｖ〕、〔VI〕、〔VI
I〕または〔VIII〕において、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈は、そ
れぞれ含窒素複素環上に置換可能な基を表し、例えば、
前記一般式（Ｙ−１）において、Ｒ_Y1で表されるアルキ
ル基、アリール基の説明において挙げた置換基と同義の
基を挙げることができる。

【０１０１】上記一般式〔VIII〕において、Ｒ₂₉は、例
えば、前記一般式（Ｙ−１）においてＲ_Y1で表されるア
ルキル基、アリール基と同義の基を表し、更にまた、カ
ルボニル基（例えば、アセチル基、トリフルオロアセチ
ルピバロイル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル
基、ペンタフルオロベンゾイル基、３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾイル基等のアリールカルボ
ニル基等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
基、トリフルオロメタンスルホニル基等のアルキルスル
ホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等のアリールスル
ホニル基）等を表す。

【０１０２】上記一般式〔VII〕及び〔VIII〕におい
て、Ｚ₂は、＝Ｎ−Ｒ₄₀（Ｒ₄₀は、前記一般式〔III〕に
おける非金属原子群Ｚ₁を形成するのに必要な原子団の
説明において示したＲ₂₅と同義の基を表す。）、−Ｏ
−、−Ｓ（Ｏ）_k−（ｋは０から２までの整数を表
す。）を表す。

【０１０３】上記一般式〔IX〕において、Ｚ₃は、＝Ｎ
−Ｒ₄₁（Ｒ₄₁は、前記一般式〔III〕における非金属原
子群Ｚ₁を形成するのに必要な原子団の説明において示
したＲ₂₅と同義の基を表す。）、−Ｏ−を表す。

【０１０４】上記一般式〔IX〕において、Ｚ₄は、＝Ｎ
−Ｒ₄₂（Ｒ₄₂は、前記一般式〔III〕における非金属原
子群Ｚ₁を形成するのに必要な原子団の説明において示
したＲ₂₅と同義の基を表す。）、＝Ｃ（Ｒ₄₃）（Ｒ₄₄）
（Ｒ₄₃、Ｒ₄₄は、水素原子、前記一般式（Ｙ−１）にお
いて、Ｒ_Y1で表されるアルキル基、アリール基の説明に
おいて挙げた置換基と同義の基を表す。）を表す。

【０１０５】本発明において、一般式〔III〕で表され
る含窒素複素環基としては、上記一般式〔IX〕で表され
る含窒素複素環基が特に好ましい。

【０１０６】一般式（Ｙ−１）で表されるイエロー色素
形成カプラーには、いずれかの置換基において結合し、
ビス体、トリス体、テトラキス体、ポリマー体を形成し
たものも含まれる。

【０１０７】以下に、本発明に用いられる一般式（Ｙ−
１）で表されるイエロー色素形成カプラーの代表的具体
例を示すが、本発明で用いられる一般式（Ｙ−１）で表
されるイエロー色素形成カプラーは、これらによって限
定されるものではない。

【０１０８】

【化３１】

【０１０９】

【化３２】

【０１１０】

【化３３】

【０１１１】

【化３４】

【０１１２】

【化３５】

【０１１３】

【化３６】

【０１１４】本発明の一般式（Ｙ−１）で表されるイエ
ロー色素形成カプラーは従来公知の方法により容易に合
成することができる。以下に、本発明の一般式（Ｙ−
１）で表されるイエロー色素形成カプラーの代表的な合
成例を示す。

【０１１５】合成例 例示化合物（１９）を下記のスキームに従って合成し
た。

【０１１６】

【化３７】

【０１１７】ｉ）中間体（１９ｃ）の合成 ３４．８ｇ（０．２２モル）の（１９ａ）と７９．２ｇ
（０．２０モル）の（１９ｂ）を３００ｍｌのキシレン
中で生成するメタノールを留去しながら、加熱還流下
３．５時間反応させた。

【０１１８】反応終了後、溶媒を減圧回収し、残渣を３
００ｍｌのエタノールから再結晶することによって、中
間体（１９ｃ）を９１．８ｇ（収率８８％）得た。

【０１１９】ii）中間体（１９ｄ）の合成 ６０ｇ（０．１１５モル）の中間体（１９ｃ）を３００
ｍｌの酢酸エチル中に溶解し、約３０℃にて塩化スルフ
リル９．２４ｍｌ（０．１１５モル）をゆっくり滴下し
た。

【０１２０】滴下終了後、同温度にて約１時間攪拌し、
その後、溶媒を減圧回収することによって、中間体（１
９ｄ）が６５．６ｇ（収率１０３％）得られた。中間体
（１９ｄ）は、さらに精製することなく次工程に用い
た。

【０１２１】iii）例示化合物（１９）の合成 中間体（１９ｄ）１５ｇ（２６．９ミリモル）をアセト
ン４５ｍｌに溶解し、炭酸カリウム４．８３ｇ（３４．
９ミリモル）、（１９ｅ）４．５１ｇ（３４．９ミリモ
ル）を加え、加熱還流下４時間反応させた。反応終了
後、酢酸エチルと水を加え、有機層を抽出し、さらに希
塩酸水で洗浄後、３回水洗した。その後、溶媒を減圧回
収し、残渣を５０ｍｌのエタノールと１０ｍｌの酢酸エ
チルの混合溶媒により再結晶することによって、例示化
合物（１９）を１４．７ｇ（収率８４％）得た。

【０１２２】例示カプラー（１９）の構造は、ＮＭＲ、
ＩＲ及びマススペクトルにより確認した。

【０１２３】例示カプラー（１９）以外の例示カプラー
も、それらにそれぞれ対応する原料から出発し、上記合
成例に準じて合成された。

【０１２４】本発明の一般式（Ｙ−１）で表されるイエ
ロー色素形成カプラーは、１種または２種以上を組み合
わせて用いることができる。また、公知のあらゆるピバ
ロイルアセトアニリド系またはベンゾイルアセトアニリ
ド系イエローカプラーと併用することもできる。

【０１２５】次に、本発明において、イエロー色素形成
カプラーおよび前記一般式（Ａ−１）で表される化合物
と併せて用いられる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリ
マー化合物について説明する。

【０１２６】本発明に用いられる水不溶性かつ有機溶媒
可溶性のポリマー化合物としては、 （１）ビニル重合体及び共重合体、（２）多価アルコー
ルと多塩機酸との縮重合体、（３）開環重合法により得
られるポリエステル、（４）その他、ポリカーボネート
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げら
れる。これらのポリマーは有機溶媒可溶性を失わない範
囲内で親水性基で修飾して水性ラテックスとして用いる
こともできる。

【０１２７】これら重合体の数平均分子量は特に制限は
ないが、好ましくは２０万以下であり、更に好ましくは
５，０００〜１０万である。

【０１２８】以下に好ましく用いられるポリマーの具体
例を示す。ただし、共重合体はモノマーの重量比を示し
た。

【０１２９】 （ＰＯ−１） ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド） （ＰＯ−２） Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−メチル
メタクリレート共重合体（６０：４０） （ＰＯ−３） ポリブチルメタクリレート （ＰＯ−４） メチルメタクリレート−スチレン共重合
体（９０：１０） （ＰＯ−５） Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−２−メ
トキシエチルアクリレート共重合体（５５：４５） （ＰＯ−６） ω−メトキシポリエチレングリコールア
クリレート（付加モル数ｎ＝９）−Ｎ−ｔ−ブチルアク
リルアミド共重合体（２５：７５）

【０１３０】

【化３８】

【０１３１】更に上記化合物以外にも、特開昭６４−５
３７号１０〜１５頁に記載の例示化合物Ｐ−１〜Ｐ−２
００等を挙げることができる。

【０１３２】これらの本発明に用いられる水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマー化合物はカプラーや高沸点有
機溶媒と共に加熱溶解後、乳化分散して添加することも
できるし、ポリマーラテックス水溶液の形で添加するこ
ともできる。ポリマーラテックス水溶液の形で添加する
場合、特開平８−２５４７７４号および同８−２５４７
８１号に記載された分散方法を好ましく用いることがで
きる。

【０１３３】次に、本発明においてイエロー色素形成カ
プラーおよび水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化
合物と併せて用いられる前記一般式（Ａ−１）で表され
る化合物について説明する。

【０１３４】前記一般式（Ａ−１）において、Ｒ_A1で表
される２級もしくは３級のアルキル基としては、炭素原
子数３〜３２のものが好ましく、例えばイソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基等が挙げられる。

【０１３５】Ｒ_A2で表されるアルキル基としては、炭素
原子数１〜３２のものが好ましく、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、
２−エチルヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等が挙
げられる。

【０１３６】Ｒ_A1、Ｒ_A2で表されるアルキル基は置換基
を有していても良く、その置換基としては、前記一般式
（Ｍ−１）におけるＲ_M1と同様の基を挙げることができ
る。

【０１３７】Ｒ_A3で表されるベンゼン環に置換可能な基
としては任意の脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子が挙
げられるが、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、
スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルオキシ基、ウレイド基、ウレタン基、カル
ボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、複素環基等の各基、ハロゲン原子等が好ましく、更
に好ましいものは、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシルアミノ基である。

【０１３８】以下に、本発明に用いられる一般式（Ａ−
１）で表される化合物の代表的具体例を示すが、本発明
に用いられる一般式（Ａ−１）で表される化合物はこれ
らによって限定されない。

【０１３９】

【化３９】

【０１４０】

【化４０】

【０１４１】

【化４１】

【０１４２】

【化４２】

【０１４３】

【化４３】

【０１４４】

【化４４】

【０１４５】これらの化合物は欧州特許−３１０，５５
２号に記載の方法により容易に合成できる。

【０１４６】一般式（Ａ−１）で表される化合物の中で
Ａ−２８が特に好ましく用いられる。

【０１４７】一般式（Ａ−１）で表される化合物の添加
量は０．０３×１０^-3〜３×１０^-3モル／ｍ²が好まし
く、０．０５×１０^-3〜１×１０^-3モル／ｍ²が更に好
ましい。

【０１４８】色素形成カプラー、色素画像安定化剤等の
疎水性化合物は、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有
機溶媒又は水不溶性高分子化合物と混合後、８０℃以上
に加熱して溶解するか、または必要に応じて低沸点有機
溶媒（酢酸エチル等）及び／又は水溶性有機溶媒を併用
して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中
に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジナイザー、コロイ
ドミル、フロージェットミキサー、超音波装置等の分散
手段を用いて乳化分散した後、目的とする親水性コロイ
ド層中に添加すればよい。低沸点有機溶媒を用いる場合
は、乳化分散後、または分散と同時に低沸点有機溶媒を
除去する工程を入れることがこのましい。

【０１４９】本発明に用いられる高沸点有機溶媒として
は、フタル酸エステル、燐酸エステル、脂肪酸エステル
等のエステル類、高級飽和または不飽和アルコール類、
アルキルフェノール類、有機酸アミド類、ケトン類、炭
化水素化合物等が挙げられる。これらの具体例として
は、例えば特開平１−１９６０４８号４〜７頁に記載の
例示化合物Ａ−１〜Ａ−１２０、８〜９頁に記載の例示
化合物II−１〜II−２９、１４〜１５頁に記載の例示化
合物Ｈ−１〜Ｈ−２２、特開平１−２０９４４６号３〜
７頁に記載の例示化合物Ｓ−１〜Ｓ−６９、特開昭６３
−２５３９４３号１０〜１２頁に記載の例示化合物Ｉ−
１〜Ｉ−９５、米国特許第５，４２９，９１３号２頁右
に記載の例示化合物（ａ−ｉ）〜（ａ−ｉＸ）、欧州特
許第０，５５０，３５９Ａ１号２２頁に記載の例示化合
物５−１〜５−１５等を挙げることができる。

【０１５０】次に本発明での処理液の塗布について説明
する。

【０１５１】本発明における、塗布とはシャワーによる
塗布、噴霧による塗布、塗り付け塗布、静電塗布等を意
味するが、本発明に於いては、気相を介することなく直
接または間接的に感光材料に塗り付け手段が、本願の効
果をより好適に奏する為、より好ましい態様の１つとし
て挙げることができる。

【０１５２】前記塗り付け手段の中でも、とりわけロー
ラー塗り付け手段またはスリット押し出し塗り付け手段
が好ましく用いられる。

【０１５３】本発明に於いては、処理液の塗布量は感光
材料１ｍ²当たり５〜１００ｍｌに制御されることが好
ましく、本発明の効果の点から、より好ましい塗布量は
１０〜６０ｍｌの範囲であり、特に好ましくは１５〜５
０ｍｌの範囲である。これら塗布量は、１つの処理液が
複数の構成液で成り立っている場合は、複数の構成液の
合計量で表される。

【０１５４】本発明の好ましい態様の１つに、処理液を
塗布した後、引き続く処理工程までの時間が２〜２０秒
となるよう制御する制御手段を有することであるが、と
りわけ３〜１５秒となる様に制御されることが本発明の
効果の点から好ましい。特に、５〜１２秒の範囲が好適
である。

【０１５５】本発明の好ましい態様の１つに、処理液が
少なくとも２つの構成液からなることが挙げられる。こ
れは、複数の濃厚処理液を感光材料表面で混合させ、溶
解度の点から１つの処理液では到底不可能な濃度以上の
濃厚な処理液を一時的に作製することが出来、これによ
って本発明の効果をより好適に奏することが出来る為で
ある。

【０１５６】これら複数の構成液の具体的な好ましい例
としては、第１の構成液が現像主薬を含有するものであ
って、第２の構成液がアルカリ剤を含有するものが挙げ
られる。現像主薬としては、アスコルビン酸、ハイドロ
キノン、メトールやフェニドン等の黒白現像主薬や、ｐ
−フェニレンジアミン誘導体発色現像主薬等が挙げられ
るが、本発明に於いては発色現像主薬を用いる際により
顕著に本発明の効果が発現する。

【０１５７】また、別なる好ましい態様として、第１の
構成液がアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を含有し、第
２の構成液がチオ硫酸塩及び／又はチオシアン酸塩から
選ばれる化合物を少なくとも１種含有するものが挙げら
れる。

【０１５８】下記に本発明に好ましく用いられるアミノ
ポリカルボン酸第２鉄錯塩である一般式〔Ｋ−Ｉ〕〜
〔Ｋ−IV〕で表される化合物について説明する。

【０１５９】

【化４５】

【０１６０】式中、Ａ₁〜Ａ₄は各々同一でも異なっても
よく、水素原子、ヒドロキシ基、−ＣＯＯＭ′、−ＰＯ
₃（Ｍ₁）₂、−ＣＨ₂ＣＯＯＭ₂、−ＣＨ₂ＯＨ又は置換基
を有してもよい低級アルキル基を表す。ただし、Ａ₁〜
Ａ₄の少なくとも１つは−ＣＯＯＭ′、−ＰＯ
₃（Ｍ₁）₂、−ＣＨ₂ＣＯＯＭ₂である。Ｍ₁、Ｍ₂、Ｍ′
は各々、水素原子、アンモニウム基、アルカリ金属又は
有機アンモニウム基を表す。

【０１６１】

【化４６】

【０１６２】式中、Ａ₁₁〜Ａ₁₄は各々同一でも異なって
もよく、−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＯＯＭ₃又は−ＰＯ₃（Ｍ₄）
₂を表す。Ｍ₃、Ｍ₄は各々、水素原子、アンモニウム
基、アルカリ金属又は有機アンモニウム基を表す。Ｘは
炭素数２〜６のアルキレン基又は−（Ｂ₁Ｏ）ｎ−Ｂ₂−
を表す。ｎは１〜８の整数を表わし、またＢ₁及びＢ₂は
各々同一でも異なってもよく、炭素数１〜５のアルキレ
ン基を表わす。

【０１６３】

【化４７】

【０１６４】式中、Ａ₂₁〜Ａ₂₄は各々同一でも異なって
もよく、−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＯＯＭ₅、−Ｎ〔（ＣＨ₂）
ｎ₅ＣＯＯＨ）〕〔（ＣＨ₂）ｎ₆ＣＯＯＨ）〕又は−Ｐ
Ｏ₃（Ｍ₆）₂を表す。Ｍ₅、Ｍ₆は各々水素原子、アンモ
ニウム基、アルカリ金属、置換基を有してもよい低級ア
ルキル基又は有機アンモニウム基を表す。Ｘ₁は炭素数
２〜６の直鎖または分岐のアルキレン基、環を形成する
飽和または不飽和の有機基、又は−（Ｂ₁₁Ｏ）ｎ₇−Ｂ
₁₂−を表す。ｎ₇は１〜８の整数を表わし、またＢ₁₁及
びＢ₁₂は各々同一でも異なってもよく、炭素数１〜５の
アルキレン基を表わす。ｎ₁〜ｎ₆は１〜４の整数を表
し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。

【０１６５】

【化４８】

【０１６６】式中、Ｍは水素原子、カチオン、又はアル
カリ金属原子を表し、ｎ₈は１〜３の整数を、Ａ₃₁〜Ａ
₃₄、Ｂ₃₁〜Ｂ₃₅は、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣｎＨ２ｎ＋１、
又は−（ＣＨ₂）ｍＸ₂を表し、ｎ、ｍはそれぞれ１〜
３、０〜３の整数を表し、Ｘ₂は−ＣＯＯＭ₇（Ｍ₇はＭ
と同義である。）、−ＮＨ₂、−ＯＨを表す。但しＢ₃₁
〜Ｂ₃₅の全てが水素原子であることはない。

【０１６７】次に一般式〔Ｋ−Ｉ〕〜〔Ｋ−IV〕で表さ
れる化合物の好ましい例示化合物を以下に示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

【０１６８】

【化４９】

【０１６９】

【化５０】

【０１７０】

【化５１】

【０１７１】

【化５２】

【０１７２】

【化５３】

【０１７３】上記化合物は、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ₄、Ｌｉ等
の塩であっても良い。また上記化合物は結晶水を含有し
ていても良い。

【０１７４】上記化合物の中で好ましいものはＫ−Ｉ−
２、Ｋ−II−１、Ｋ−III−６、Ｋ−III−７、Ｋ−III
−８、Ｋ−IV−９、Ｋ−IV−１０であり、特に好ましい
ものはＫ−III−６、Ｋ−IV−１０である。

【０１７５】本発明で好ましく用いるチオ硫酸塩の具体
例としては、チオ硫酸アンモニウム塩、チオ硫酸ナトリ
ウム塩、チオ硫酸カリウム塩等が挙げられ、チオシアン
酸塩の具体例としては、チオシアン酸アンモニウム塩、
チオシアン酸ナトリウム塩、チオシアン酸カリウム塩等
が挙げられる。

【０１７６】本発明での処理液が現像液の場合の第１の
構成液とは、発色現像主薬もしくは黒白現像主薬を含有
する処理液であり、界面活性剤、発色現像主薬の可溶化
剤、保恒剤などが含まれていても良い。第２の構成液と
はアルカリ剤を主成分とする処理液であり、界面活性
剤、発色現像主薬の可溶化剤、保恒剤、キレート剤など
が含まれていても良い。

【０１７７】第１の構成液は通常、ｐＨが８以下で第２
の構成液はｐＨが８以上の液が好ましいが、より好まし
いのは第１の構成液のｐＨは４以下、第２の構成液のｐ
Ｈが１０以上である。

【０１７８】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
は、パラフェニレンジアミン系化合物が好ましく、パラ
フェニレンジアミン系化合物としては、水溶性基を有す
る化合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつかぶ
りの発生が少ないため好ましく用いられる。

【０１７９】また、水溶性基を有するｐ−フェニレンジ
アミン系化合物は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン等の水溶性基を有しないｐ−フェニレンジアミ
ン系化合物に比べ、感光材料の汚染がなくかつ皮膚につ
いても皮膚がカブレにくいという長所を有するばかりで
なく、特に本発明の発色現像液に組み合わせることによ
り、本発明の目的をより効率的に達成することができ
る。

【０１８０】水溶性基を有するパラフェニレンジアミン
系化合物としては、パラフェニレンジアミン系化合物の
アミノ基に又はベンゼン核上に少なくとも一つの水溶性
基を有するものが挙げられる。具体的な水溶性基として
は、−（ＣＨ₂）ｎ−ＣＨ₂ＯＨ、−（ＣＨ₂）ｍ−ＮＨ
ＳＯ₂−（ＣＨ₂）ｎＣＨ₃、−（ＣＨ₂）ｍ−Ｏ−（ＣＨ
₂）ｎ−ＣＨ₃、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＣｍＨ２ｍ＋１、
（ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表す。）−ＣＯＯ
Ｈ基，−ＳＯ₃Ｈ基等が好ましいものとして挙げられ
る。

【０１８１】本発明に好ましく用いられるパラフェニレ
ンジアミン系化合物の具体的化合物としては以下のもの
が挙げられる。

【０１８２】

【化５４】

【０１８３】

【化５５】

【０１８４】

【化５６】

【０１８５】

【化５７】

【０１８６】

【化５８】

【０１８７】上記例示した発色現像主薬の中でも、本発
明の効果の点から好ましいものは、（Ｃ−１）、（Ｃ−
２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）、（Ｃ−６）、（Ｃ−
７）及び（Ｃ−１５）であり、特に好ましいものは（Ｃ
−１）および（Ｃ−３）である。

【０１８８】上記パラフェニレンジアミン系化合物は通
常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩の形で
使用される。

【０１８９】添加量は通常１０ｇ／ｌ〜１５０ｇ／ｌの
範囲で用いられ、好ましくは１０ｇ／ｌ〜１００ｇ／
ｌ、より好ましくは１５ｇ／ｌ〜７０ｇ／ｌである。

【０１９０】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の可溶化剤は、トリエタノールアミン、ポリエチレング
リコール類、特願平７−１０７６９号に記載されている
パラトルエンスルホン酸等が挙げられる。添加量は通
常、１ｌ当たり１ｇ〜１００ｇで用いられ、好ましくは
５ｇ〜８０ｇ、より好ましくは１０ｇ〜５０ｇである。

【０１９１】本発明に好ましく用いられるアルカリ剤と
は、該アルカリ剤７．０ｇを純水に溶解して１ｌに仕上
げた時のｐＨが８．０以上のアルカリ性を呈するもので
あり、好ましい具体例としては、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸
三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二カリウム、
ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウ
ム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化リチウム、ケイ酸ナトリム等のア
ルカリ金属化合物が挙げられる。

【０１９２】本発明の効果の点からは、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ホウ酸ナトリ
ウム等が好ましく、本発明においてはとりわけ、この中
でも炭酸カリウムが特に好ましく用いられる。

【０１９３】これら、アルカリ金属化合物の添加量は通
常、１０ｇ／ｌ〜３００ｇ／ｌの範囲で用いられ、好ま
しくは１０ｇ／ｌ〜１５０ｇ／ｌ、より好ましくは２０
ｇ／ｌ〜１００ｇ／ｌである。

【０１９４】本発明に用いられる保恒剤は亜硫酸ナトリ
ウム、ヒドロキシルアミン及び特開平８−２９９２４号
第９〜１３頁に記載されているヒドロキシルアミン類が
挙げられる。

【０１９５】本発明に好ましく用いられる処理液の表面
張力は２０ｄｙｎｅ／ｃｍ〜４５ｄｙｎｅ／ｃｍである
ことが好ましい。より好ましくは２５ｄｙｎｅ／ｃｍ〜
３５ｄｙｎｅ／ｃｍである。表面張力を調整するために
は、特開平７−９２６３４号公報第３〜５頁で開示され
ているフッ素系活性剤や、特開平４−２９９３４０号公
報第１１〜３１頁で開示されているエチレンオキサイド
系やグリシドール系のノニオンタイプや水溶性有機シロ
キサン系等の活性剤を含有させることが好ましい。

【０１９６】ハロゲン化銀写真感光材料への処理液の供
給は感光材料への露光量に比例させることが好ましい。

【０１９７】〔加熱手段〕加熱手段により加熱された感
材の表面温度は、４０℃以上であることが好ましく、よ
り好ましくは４５℃〜９５℃である。また、感光材料の
耐熱性や処理の制御容易性から、更に感光材料のレチキ
ュレーション防止のために、５０℃〜９０℃が特に好ま
しい。

【０１９８】感光材料を加熱する加熱手段としては、熱
ドラムや熱ベルトなどの感材と接触して伝導により加熱
する伝導加熱手段や、ドライヤーなどの対流により加熱
する対流加熱手段や、赤外線や高周波の電磁波などの放
射により加熱する放射加熱手段などが挙げられる。

【０１９９】特に、伝導加熱手段が本発明においては好
ましく用いられる。

【０２００】感光材料はこれらの手段で処理液が供給さ
れる直前に加熱されていることが好ましい。更に供給さ
れている間及び次の漂白工程又は漂白定着工程に入るま
での間も、上記の手段で加熱し、所定の温度（４０℃以
上）に保つことが好ましく、処理液を感光材料に供給
後、２秒〜２０秒以内に引き続く漂白能を有する処理液
で処理することが本発明の効果の点から好ましい。

【０２０１】また、ハロゲン化銀写真感光材料の存在情
報によって、該加熱手段が加熱するように制御する加熱
制御手段を有することが、不要な加熱を防止でき好まし
い。これは、ハロゲン化銀写真感光材料を所定の搬送速
度で搬送する搬送手段と、加熱手段よりも該搬送手段の
搬送方向上流側の所定位置の該ハロゲン化銀写真感光材
料の存在を検出する感材検出手段とを有し、該感材検出
手段の検出に基づき、該加熱制御手段を制御することに
より達成できる。この場合の制御は、前記感材検出手段
が前記所定位置のハロゲン化銀写真感光材料の非存在又
は存在を検出してから所定時間経過後（直後を含む）か
ら該感材検出手段が該所定位置のハロゲン化銀写真感光
材料の存在又は非存在を検出してから所定時間経過後
（直後を含む）まで、前記加熱手段が所定の加熱をする
ように制御することが好ましい。

【０２０２】これら感光材料の加熱は、乳剤層のヒート
ダメージを最小に抑える観点と本願発明の効果の観点か
ら、非乳剤面、つまりベース面からの加熱が本発明にお
いて好適に用いられる。

【０２０３】〔処理液供給手段〕処理液の供給手段とし
ては、大別して、液体を噴射させて、いわば気相を介し
て供給する方法と処理液をローラーやコーター等で塗り
付けたり、直接接触させることで塗り付けする方法に分
けられる。

【０２０４】気相を介して供給する方法は、圧電素子の
振動を利用したピエゾ式インクジェットヘッドを用いて
液を飛翔させ感光材料に供給するもの、或いは突沸を利
用したサーマルジェットヘッドを用いて液を飛翔させる
ものが挙げられ、処理液の供給量を制御しうるし、感光
材料の処理位置をも選択しうるので好ましい。更にスプ
レーバーのように、液体を加圧して液を噴射させる方法
も挙げられる。

【０２０５】気相を介して供給する方法では、液滴で供
給されることが好ましく、１回に供給する処理液滴の体
積は０．１×１０^-6ｍｌ〜５０×１０^-6ｍｌが好まし
く、より好ましくは０．５×１０^-6ｍｌ〜５×１０^-6ｍ
ｌである。

【０２０６】次に本発明の好ましい態様である直接又は
間接塗り付け方法は、エアドクターコーター、ブレード
コーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズ
コーター、含浸コーター、リバースローラーコーター、
トランスファーロールコーター、カーテンコーター、ダ
ブルローラ、スライドホッパー、グラビアコーター、キ
スロールコーター、ビードコーター、キャストコータ
ー、スプレイコーター、カレンダーコーター、押出コー
ター等が挙げられる。本発明に好ましく用いられる塗り
付け方法は、塗布量及び処理液の均一塗布の観点でスク
イズコーター、グラビアコーター、含浸コーター、ビー
ドコーター、ブレードコーターである。

【０２０７】装置のコンパクト性、簡略さの点と本発明
で好ましい供給量を得られる観点で、ローラー塗り付け
手段又はスリット押しだし塗り付け手段が好ましい。

【０２０８】〔ローラー塗り付け手段の材質〕本発明に
好ましく用いられるローラー塗り付け手段の材質として
は、繊布、不繊布焼結体、多孔質材（例えばスポンジ
等）で耐薬品性を有する材質が好ましく、感光材料の乳
剤面への傷の付き難い点から、柔らかい材質が好まし
い。更に、ローラー表面が吸水性、保水性を有する材質
で構成されているか、またはこれらの材質で覆われてい
ることが本発明の効果の点から好ましく用いられる。

【０２０９】繊布、不繊布の材質は、ポリオレフィン系
繊維、ポリエステル繊維、ポリアクリロニトリル系繊
維、脂肪族ポリアミド系繊維、芳香族ポリアミド系繊
維、ポリフェニレンサルファイド繊維等が好ましい。

【０２１０】多孔質材（例えばスポンジ等）の材質は、
塩化ビニル、シリコンゴム、ポリウレタン、エチレンプ
ロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、ポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）、ネオプレンゴム、ブチルゴム系繊維、アルキル
ベンゼンスルホン酸樹脂（ＡＢＳ），フェノール樹脂が
好ましい。また、ルピセル（商品名）、クラリーノ（商
品名）、ＰＯＲ（ウレタン粉砕物をバインダーで空隙を
保持した状態に固めたもの）も好ましい多孔質材であ
る。

【０２１１】本発明に好ましく用いられるローラーの好
ましい材質は、多孔質材であり、その具体的なものは上
述の通りである。これによって、ローラーは供給した処
理液を安定に塗布することが可能である。

【０２１２】本発明の塗布手段には処理液が供給される
が、その供給方法としては、ベローズポンプ、チューブ
ポンプやセラミックポンプ等の定量ポンプによって処理
液貯蔵容器から一定量送液され、単一又は複数のスリッ
トを有する筒状のノズルや、一列または千鳥状に並んだ
細孔を有する筒状のノズルから、塗布手段に供給される
のが好ましい。

【０２１３】本発明に好ましく使用されるローラは、回
転しながら感光材料をある程度圧着しながら搬送する機
能を併せて有することが好ましい。これによって、円滑
な搬送が可能となるばかりか、感光材料の写真処理能力
もより良好となる。

【０２１４】塗布量制御手段は処理液を感光材料に均一
に、かつ、微量を安定に塗布制御するものであり、例え
ばステッピングモーター、チューブポンプ、セラッミッ
クポンプ等を用いる手段がある。

【０２１５】特にインクジェット方式ではノズルを線状
に並べて、固定したヘッドで供給してもよいし、ヘッド
を走査させながら液を供給してもよい。

【０２１６】また、処理後供給口と感材乳剤面との距離
は、５０ミクロン以上（特に１ｍｍ以上）が、均一塗布
の観点から好ましく、また１０ｍｍ以下（特に５ｍｍ以
下）が飛散防止の観点で好ましい。

【０２１７】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
の組成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するもので
あってもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質
的に沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理
性、処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、よ
り好ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有する
ハロゲン化銀乳剤が好ましい。

【０２１８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲ
ン化銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃
度に臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子に
エピタキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳
剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に
組成の異なる領域が存在するだけであってもよい。ま
た、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化して
もよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化
銀粒子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好まし
い。

【０２１９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには重金属イオンを含有させるのが有利である。この
ような目的に用いることの出来る重金属イオンとして
は、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロ
ジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜
１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族
遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステ
ン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができ
る。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウ
ム、オスミウムの金属イオンが好ましい。

【０２２０】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【０２２１】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シ
アン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イ
オン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げる
ことができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン等が好ましい。

【０２２２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に重
金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物をハ
ロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、
ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意
の場所で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン
化銀乳剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と
一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたっ
て連続的に添加する事ができる。

【０２２３】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【０２２４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は任意のものを用いることが出来る。好ましい一つの
例は、（１００）面を結晶表面として有する立方体であ
る。また、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２
５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５
−４２７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラ
フィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃ
ｉ．）２１、３９（１９７３）等の文献に記載された方
法等により、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有
する粒子をつくり、これを用いることもできる。さら
に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

【０２２５】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分
散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が
特に好ましい。

【０２２６】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．
２μｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲で
ある。

【０２２７】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【０２２８】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径の分布は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に
好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であ
り、特に好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤
を２種以上同一層に添加する事である。ここで変動係数
は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定
義される。

【０２２９】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【０２３０】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【０２３１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたもので
あってもよい。該粒子は一時に成長させたものであって
もよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒
子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異な
ってもよい。

【０２３２】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【０２３３】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２９２１１６４号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０
１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用
いてもよい。

【０２３４】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【０２３５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増
感法を組み合わせて用いることが出来る。

【０２３６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に適
用するカルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレ
ン増感剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、
イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫
酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチア
シアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸
塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【０２３７】本発明に用いられるイオウ増感剤の添加量
としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待す
る効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロ
ゲン化銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの
範囲、好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が
好ましい。

【０２３８】本発明に用いられる金増感剤としては、塩
化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加すること
ができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチル
ローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化
合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化
合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通
常はハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１
０^-8モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１
０^-5モル〜１×１０^-8モルである。

【０２３９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化
学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。

【０２４０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカ
ブリを防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、
現像時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防
止剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用
いることのできる好ましい化合物の例として、特開平２
−１４６０３６号公報７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができ、さらに好
ましい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記
載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（II
ｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げ
ることができる。これらの化合物は、その目的に応じ
て、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、
化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添
加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場
合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×
１０^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終
了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×
１０^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調
製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜１×１０
^-1モル程度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜１×１０
^-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の
層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ²当り
１×１０^-9モル〜１×１０^-3モル程度の量が好ましい。

【０２４１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特開平３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡ
Ｉ−１〜１１の染料および特開平６−３７７０号公報記
載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に
記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の
写真特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好
ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報３ペー
ジ左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物
（１）〜（４５）を挙げることができる。

【０２４２】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度を０．７以上にする量が好ましく
さらには０．８以上にする事がより好ましい。

【０２４３】本発明に係わる感光材料中に、蛍光増白剤
を添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用
いられる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公
報記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【０２４４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
カラー写真感光材料として用いる場合には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感
されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン
化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わ
せて含有する。

【０２４５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用
いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用
いることができるが、青感光性増感色素としては、特開
平３−２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１
〜８を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることが
できる。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページ
に記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性
増感色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜
８が好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用い
るなどして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外
感光性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感
色素としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ペ
ージに記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いら
れる。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素
に特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の
強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５
号公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１
７を組み合わせて用いるのが好ましい。

【０２４６】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【０２４７】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【０２４８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸
収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得るい
かなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な
物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大
波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００
〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素
形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極
大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られて
いるものが代表的である。

【０２４９】本発明において、シアン色素形成カプラー
としてはナフトール系及びフェノール系カプラーを好ま
しく用いることができる。

【０２５０】特に本発明がカラーペーパー等の直接鑑賞
用の感光材料として用いられる場合には、色素画像の堅
牢性や色再現性の点で、例えば米国特許２，８９５，８
２６号、特開昭５０−１１２０３８号、同５３−１０９
６３０号、同５５−１６３５３７号、同６３−９６６５
６号に開示されている２，５−ジアシルアミノフェノー
ル系シアンカプラーや、米国特許３，７７２，００２
号、同４，４４３，５３６号等に記載の５位に炭素原子
数２以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラーが有利に用いられる。

【０２５１】又、ナフトール系、フェノール系シアンカ
プラー以外にも、特開平１−１５６７４８号、同３−１
７４１５３号、同３−１９６０３９号等に開示されてい
るイミダゾール系シアンカプラーや特開平２−１３６８
５４号、同３−１９６０３９号等に開示されているピラ
ゾロアゾール系シアンカプラー、ピラゾロアジン系シア
ンカプラー、更には、特開平３−１０３８４８号、同３
−１０３８４９号に開示されているヒドロキシピリジン
系シアンカプラー、ヒドロキシジアジン系シアンカプラ
ー、特開平３−２０６４５０号に開示されているアミノ
ピリジン系シアンカプラー、特開平１０−３１４７号、
同１０−２０４６２号、同１０−９７０４０号等に開示
されているピロロトリアゾール系シアンカプラー等が色
再現性、画像保存性、復色性の点で優れており、有利に
用いられる。

【０２５２】以下に、本発明に用いられるシアンカプラ
ーの具体例を示す。

【０２５３】

【化５９】

【０２５４】

【化６０】

【０２５５】

【化６１】

【０２５６】更に上記化合物以外にも、フェノール系シ
アンカプラーとして特開昭６３−９６６５６号４〜６頁
に記載の例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−３１、特開平１−１９
６０４８号１０〜１３頁に記載の例示化合物III−１〜I
II−３１，IV−１〜IV−２０、特開平３−１０９５４９
号９〜１１頁に記載の例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−２２、及
び特開昭６２−２１５２７２号９９〜１０３頁に記載の
例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−４２等を挙げることができ、フ
ェノール系以外のシアンカプラーとして特開平２−１３
６８５４号５〜７頁に記載の例示化合物Ａ−１〜Ａ−１
３，Ｂ−１〜Ｂ−１６，Ｃ−１〜Ｃ−８，Ｄ−１〜Ｄ−
８、特開平３−１０３８４８号７〜１３頁に記載の例示
化合物（１）〜（６９）、特開平３−１９６０３９号１
０〜１６頁及び１８〜２０頁に記載の例示化合物Ｃ−１
〜Ｃ−１０３，Ｄ−１〜Ｄ−３１、特開平１０−７７０
４０号６〜１４頁に記載の例示化合物（１）〜（３４）
等を挙げることができる。

【０２５７】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力を
調整するため用いられる界面活性剤として好ましい化合
物としては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とス
ルホン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。
具体的には特開昭６４−２６８５４号公報記載のＡ−１
〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を
置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分
散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加さ
れるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、および
塗布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１
０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより
好ましい。

【０２５８】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報３ページ記載の一般式
ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開
平３−１７４１５０号公報記載の一般式Ｂで示されるフ
ェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号公報記載
の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１
８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示
される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。
また特開平１−１９６０４９号公報記載の一般式Ｉ′で
示される化合物および特開平５−１１４１７号公報記載
の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シアン色
素用として好ましい。

【０２５９】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報９ページ左下欄に記
載の化合物（ｄ−１１）、同号公報１０ページ左下欄に
記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることがで
きる。また、これ以外にも米国特許４，７７４，１８７
号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。

【０２６０】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料に
は、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層
の間の層に添加して色濁りを防止したり、またハロゲン
化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好まし
い。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が
好ましく、さらに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンであ
る。特に好ましい化合物は特開平４−１３３０５６号公
報記載の一般式IIで示される化合物であり、同号公報１
３〜１４ページ記載の化合物II−１〜II−１４および１
７ページ記載の化合物１が挙げられる。

【０２６１】本発明に係わる感光材料中には紫外線吸収
剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の
耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の
一般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６
４６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭
６３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２
７Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示さ
れる化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般
式（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【０２６２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であ
るが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外
のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一ある
いは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

【０２６３】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物
を使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に
悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に
特開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤およ
び抗カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料また
は処理後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特
開平６−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号
公報記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。

【０２６４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いる支持体としては、どのような材質を用いてもよ
く、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆
した紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩
化ビニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙
などを用いることができる。なかでも、原紙の両面に耐
水性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂
としてはポリエチレンやポリエチレンテレフタレートま
たはそれらのコポリマーが好ましい。

【０２６５】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸
塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
あげられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化
チタンである。

【０２６６】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３重量％
以上が好ましく、さらには１５重量％が好ましい。

【０２６７】本発明に用いられる紙支持体の耐水性樹脂
層中の白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号公
報に記載の方法で測定することができる。この方法で測
定したときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変
動係数として０．２０以下であることが好ましく、０．
１５以下であることがより好ましい。

【０２６８】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下であ
るほうが光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布
された親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射
濃度バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好
ましい。

【０２６９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他
の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介
して塗布されていてもよい。

【０２７０】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０２７１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
用いて、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された
画像を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材
料上に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を
一旦デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極
線管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハ
ロゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよ
いし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化
させて走査することによって焼き付けてもよい。

【０２７２】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０２７３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートランスポートタイプであっても、
ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト
方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成し
て、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を
搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処
理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘
性処理液による方式なども用いることができる。大量に
処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処理
されるのが通常だがこの際、補充液の補充量は少ない程
好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は、補
充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであ
り、公開技報９４−１６９３５に記載の方法が最も好ま
しい。

【０２７４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０２７５】（実施例１）坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パル
プの両面に高密度ポリエチレンをラミネートし、紙支持
体を作製した。但し、乳剤層を塗布する側には、表面処
理を施したアナターゼ型酸化チタンを１５重量％の含有
量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートし、反
射支持体を作製した。この反射支持体をコロナ放電処理
した後、ゼラチン下塗層を設け、さらに以下に示す構成
の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料を作製し
た。塗布液は下記のごとく調製した。

【０２７６】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、（ＳＴ−２）
３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．３４ｇ、
画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）３．
３３ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）１．６７ｇに酢
酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２０％界面
活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン水
溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分
散させてイエローカプラー分散液を作製した。この分散
液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤と混
合し第１層塗布液を調製した。

【０２７７】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１および表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。

【０２７８】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように
添加した。

【０２７９】

【表１】

【０２８０】

【表２】

【０２８１】ＳＵ−２：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジ（２−（エチルヘキシル））
・ナトリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン ＨＢＳ−１：オレイルアルコール Ｈ−１：テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル]ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：Ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０２８２】

【化６２】

【０２８３】

【化６３】

【０２８４】

【化６４】

【０２８５】

【化６５】

【０２８６】

【化６６】

【０２８７】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０２８８】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次に
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ）液と（Ｄ）
液の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にして
平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、
塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ
−１Ｂを得た。

【０２８９】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０２９０】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次に平均粒径０．５０
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０２９１】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０２９２】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０２９３】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０２９４】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾ ール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール また赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル当り２．０×１０^-3添 加した。

【０２９５】

【化６７】

【０２９６】

【化６８】

【０２９７】このようにして作製した試料を試料１０１
とする。つぎに試料１０１と同様にして、表３に記載の
内容を変更した以外は試料１０１と同一の各試料を作製
した。

【０２９８】得られた試料を常法に従って緑色光によっ
てウェッジ露光後、下記の処理工程に従って処理した試
料の階調γと最小濃度Ｄｍｉｎを求めた。更に、未露光
試料を高温条件下（５５℃）に６日間保存した試料を用
いて同様な評価を行い未露光試料の保存による階調の変
動幅Δγおよび最小濃度の増大幅ΔＤｍｉｎを求めた。

【０２９９】Δγ＝｜高温保存後のγ−高温保存前のγ
｜ ΔＤｍｉｎ＝高温保存後のＤｍｉｎ−高温保存前のＤｍ
ｉｎ なお、ここでγとは濃度０．８と１．８を得るために必
要な各々の露光量の対数の差の逆数で表される値であ
る。

【０３００】 処理工程 処理温度 時間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安定化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 各処理液の組成を以下に示す。なお、各処理液の補充量
は感光材料１ｍ²当たり８０ｃｃ．である。

【０３０１】 発色現像液 タンク液 補充液 純水 ８００ｃｃ． ８００ｃｃ． トリエタノールアミン １０ｇ １８ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ ９ｇ 塩化カリウム ２．４ｇ − １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ １．８ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 ５．４ｇ ８．２ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．０ｇ １．８ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ ２７ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨを１０．１０に、補充液は ｐＨを１０．６０に調整する。

【０３０２】 漂白定着液（タンク液と補充液は同一） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｃｃ． 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｃｃ． 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨを５．７に 調整する。

【０３０３】 安定化液（タンク液と補充液は同一） Ｆ−１ １．０ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムでｐＨを７．０に 調整する。

【０３０４】結果を表３に示す。

【０３０５】

【表３】

【０３０６】

【化６９】

【０３０７】表３から明らかなように、本発明のマゼン
タカプラーを用い、前記Ｍ_A／Ｍ_Cの値が本発明の範囲内
にある（本発明の請求項１記載の発明の構成の）試料
は、いずれも未露光時の保存前後における階調および最
小濃度の変動の小さい優れた試料であることがわかる。

【０３０８】実施例２ 実施例１における試料１０１の第１層のイエローカプラ
ーＹ−１及び第３層のマゼンタカプラーＭＭ−１をそれ
ぞれ等モルの下記表４に示す化合物に変更する以外は実
施例１と同様にして、試料２０１〜２１４を作製した。

【０３０９】得られた試料を常法に従って白色光によっ
てウエッジ露光後、実施例１の処理工程に従って処理し
た試料の青色濃度に対する階調（γ_B）と緑色濃度に対
する階調（γ_G）との階調バランス（γ_B／γ_G）を求め
る評価を、ランニング開始直後と、発色現像液のタンク
容量の２倍量の発色現像補充液を補充するまでランニン
グ処理した後とに行い、階調バランスのランニングによ
る変動Δ（γ_B／γ_G）を求めた。結果を表４に示す。

【０３１０】

【表４】

【０３１１】

【化７０】

【０３１２】表４から明らかなように、本発明のイエロ
ーカプラーと本発明のマゼンタカプラーを組み合わせた
（本発明の請求項２記載の発明の構成の）試料はランニ
ングによる階調バランスの変動が小さく、優れた試料で
あることがわかる。

【０３１３】実施例３ 実施例２における試料２０４の第１層のイエローカプラ
ー（２４）及び第３層のマゼンタカプラーＭＭ−１をそ
れぞれ等モルの下記表５に示す化合物に変更し、さら
に、第１層に前記一般式（Ａ−１）で表される化合物、
および／または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
化合物を下記表５に示すように添加する以外は実施例２
と同様にして、試料３０１〜３１８を作製した。得られ
た試料を常法に従って白色光によってウエッジ露光後、
実施例１の処理工程に従って処理した。処理後の試料を
日光下で２ヶ月間保存し、それぞれブルー初期濃度１．
０、グリーン初期濃度１．０、レッド初期濃度１．０に
おける色素残存率（％）を求めた。

【０３１４】また、退色後のカラーバランスのずれを目
視および上記色素残存率により評価した。

【０３１５】評価ランク ×：明らかにカラーバランスが悪い △：わずかにカラーバランスが劣る ○：カラーバランスが優れる（鮮やか） ◎：カラーバランスが特に優れる（特に鮮やか） 結果を表５に示す。

【０３１６】

【表５】

【０３１７】

【化７１】

【０３１８】表５から明らかなように、本発明の請求項
３記載の発明の構成の試料はいずれもＢ，Ｇ，Ｒの残存
率が高く、かつ、退色後のカラーバランスにも優れた試
料であることがわかる。

【０３１９】実施例４ 実施例３で作製した試料３０３，３１２，３１６，３１
７及び３１８を常法により白色光でウエッジ露光した
後、下記、処理Ａ，処理Ｂの二種の処理を行った。得ら
れた試料のニュートラルウエッジ画像の最大濃度部の緑
色光反射濃度をＸ−ｒｉｔｅ３１０濃度計（Ｘ−ｒｉｔ
ｅ社製）を用いて１０点測定し、１０点のうちの最大濃
度と最小濃度との濃度差を濃度ムラとして評価した。ま
た、上記試料を未露光の状態で高温高湿条件下（４０
℃，８０％相対湿度）に７日間保存した試料を用いて同
様な露光、処理を行い、得られたニュートラルウエッジ
画像の緑色濃度に対する階調γ（濃度０．８と１．８を
得るために必要な各々の露光量の対数の差の逆数）を求
め、未露光試料の保存による階調の変動幅Δγを求め
た。

【０３２０】Δγ＝｜高温高湿条件下で保存した試料の
γ−未保存の試料のγ｜ 処理Ａ：自動現像機としてコニカ（株）製ＮＰＳ−８６
８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを使用し、
プロセス名ＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニング処理し
た。但し現像処理時間は１０秒とした。

【０３２１】処理Ｂ： 〔装置〕図１は、実施例４の自現機の主要部の概略構成
図である。処理液により処理されるハロゲン化銀写真感
光材料Ｐの搬送経路上流には、ハロゲン化銀写真感光材
料Ｐを加熱する加熱手段１０がある。加熱手段１０に
は、加熱ドラム１１がある。また、加熱ドラム１１の下
側に出口側ローラー１２がある。加熱ドラム１１の左側
に入口側ローラー１３がある。出口側ローラー１２の左
側で入口側ローラー１３の上側に圧着ベルト駆動ローラ
ー１４がある。圧着ベルト１５が、出口側ローラー１
２、入口側ローラー１３及び圧着ベルト駆動ローラー１
４に架け渡され、加熱ドラム１１の周面の９０°の区間
に渡って加熱ドラム１１に圧接されながら動くことによ
り、加熱ドラム１１に感材Ｐの乳剤面を圧着して搬送さ
せる。これらにより、感材Ｐは加熱される。

【０３２２】加熱ドラム１１の感材Ｐの搬送経路下流に
処理液塗布手段２０がある。処理液塗布手段２０は、感
材Ｐを処理する第１の構成液（ａ）を収容する処理液容
器２５を有する。処理液容器２５は外気に対して密閉さ
れており、フレキシブルな容器である。処理液供給手段
２６としてはスリット状コーターを使用する。これによ
り、処理液供給手段２６が、加熱手段１０により加熱さ
れた感材Ｐの乳剤面に第１の構成液（ａ）を供給する。

【０３２３】引き続き、第２の構成液（ｂ）を同様にし
て感光材料Ｐの乳剤面にチューブポンプ（ＢＰ）にて処
理液供給手段２８としてはスリット状コーターで供給す
る。第１の構成液（ａ）の供給後０．５秒後に第２の構
成液（ｂ）が供給される。

【０３２４】処理液供給手段２６、２８により第１の構
成液（ａ），第２の構成液（ｂ）を供給される所の感材
の搬送経路上流側から下流側にかけて加熱する第二加熱
手段３０がある。第二加熱手段３０には、加熱ローラー
３１、駆動ローラー３２、加熱ベルト３３がある。加熱
ベルト３３は加熱ローラー３１と駆動ローラー３２に掛
け渡されている。加熱ローラー３１は、処理液供給手段
２６、２８により処理液（Ｐ１）を供給される先の感材
Ｐの搬送経路上流側にあり、加熱ベルト３３を加熱す
る。加熱ローラー３１より感材Ｐの搬送経路下流側にあ
る駆動ローラー３２は加熱ベルト３３を駆動させる。こ
れにより、加熱ベルト３３が加熱された状態で感材Ｐを
加熱する。そして、処理液供給手段２６、２８が、第二
加熱手段３０により加熱されている最中のハロゲン化銀
写真感光材料の乳剤面に処理液を供給することになる。
また、処理液供給手段２６、２８により処理液をその乳
剤面に供給されたハロゲン化銀写真感光材料を、第二加
熱手段３０が加熱することになる。

【０３２５】その後、処理液供給手段２６、２８により
発色現像処理された感材Ｐは漂白定着処理液槽ＢＦで漂
白定着処理され、安定化処理槽ＳＴで安定化処理され
る。

【０３２６】図２は第二加熱手段３０の概略構成図であ
る。吸引ポンプ３４によって、１５ｍｍ間隔で直径５ｍ
ｍの穴が開いている加熱ベルト３７上の感材Ｐをベルト
に吸引圧着させる。加熱ベルト３７には面ヒータが入っ
ており、感材Ｐを所定の温度に加熱することが出来る。
駆動モーター３５で加熱ベルト３７は駆動される。ま
た、３６は吸引口、３８は加熱ローラーである。

【０３２７】〔加熱条件〕表面温度８０℃の加熱ドラム
１１により感材乳剤面温度を８０℃にする。

【０３２８】〔第二加熱条件〕表面温度８０℃の加熱ベ
ルト３７により、感材Ｐの支持体面から加熱し、感材乳
剤面温度を８０℃に保つ。

【０３２９】〔供給ヘッド〕スリット状コーターの供給
ヘッドを使用する。図３、図４（ａ），（ｂ）はスリッ
ト状コーターヘッドの一例を示す断面図である。２６は
処理液供給手段である。また、Ｐ１は処理液、Ｐは感光
材料、３３は加熱ベルト、３０は第二加熱手段である。
この供給ヘッドは感光材料の搬送方向と垂直である。処
理液供給口２２の間隔は最近接供給口との縁間距離２０
０μｍである。

【０３３０】ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ²当たりの
各構成液（ａ）及び（ｂ）の供給量は各２０ｍｌであ
り、合計量は４０ｍｌである。

【０３３１】 ｛処理液容器（ａ，ｂ）内の処理液処方｝ （処理液処方：１リットルあたり） 第１の構成液（ａ） 水 ５００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ３．０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ２０．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド） エチル）アニリン硫酸塩（ＣＤ−３） ４３．０ｇ 水を加えて１ｌとし水酸化カリウム又は５０％硫酸を用いてｐＨ２．０に調整 する。

【０３３２】 第２の構成液（ｂ） 水 ５００ｍｌ 塩化カリウム １０．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ３．０ｇ 炭酸カリウム ８２．０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 １５．０ｇ 水を加えて１ｌとし水酸化カリウム又は５０％硫酸を用てｐＨ１３．５に調整 する。

【０３３３】（漂白定着・安定処理工程）コニカ株式会
社ＣＰＫ−２−２８プロセス用処理剤を用いて下記処理
工程で処理を行った。

【０３３４】 処理工程 処理時間 処理温度 補充量（１ｍ²当たり） 発色現像（ＣＤ） １０秒 ８０℃ ４０ｍｌ 漂白定着（ＢＦ） ２８秒 ３８℃ １００ｍｌ 安定（ＳＴ） １０秒×３ ３８℃ ２４８ｍｌ 乾燥（Ｄｒｙ） ２０秒 ４０〜８０℃ 安定槽は３槽カウンターカレント方式で行った。

【０３３５】結果を表６に示す。

【０３３６】

【表６】

【０３３７】表６から明らかな様に本発明のマゼンタカ
プラーを含有する試料に、処理液を塗布する現像処理方
法を施した場合（本発明の請求項４〜９のいずれか１項
記載の発明の構成の場合）、濃度ムラが小さく、かつ、
未露光試料の保存による階調変動も小さいことがわか
る。

【０３３８】実施例５ 実施例４で用いた試料と同じ試料について、実施例４と
同様に未露光時の高温高湿条件下での保存を行った試料
と行っていない試料とを準備し、それぞれ実施例４の処
理Ｂと同じ処理を施した。ただし、処理Ｂにおける試料
の加熱条件、第二加熱条件を３０℃，５０℃，７０℃と
変化させた。得られた試料の緑色光最大反射濃度
Ｄ_max、実施例４と同様な方法で求めた濃度ムラおよび
未露光試料の保存による緑色光最小反射濃度の増大幅Δ
Ｄ_minを求めた。

【０３３９】結果を表７に示す。

【０３４０】

【表７】

【０３４１】表７から明らかなように、本発明のマゼン
タカプラーを含有した試料を現像処理前に４０℃以上に
加熱する本発明の画像形成方法（本発明の請求項１０記
載の発明の構成）においては、高い最高濃度が得られ、
濃度ムラも小さく、かつ未露光試料の保存による最小濃
度の増大も小さいことがわかる。

【０３４２】実施例６ 実施例４で用いた処理液供給ヘッド部を気相を介して処
理液を供給するピエゾ型インクジェット式のアレイ状供
給ヘッドに替えて実施例４と同様な実験評価を行った。

【０３４３】｛処理液容器（ａ，ｂ）内の処理液処方｝
実施例４と同じ。

【０３４４】（漂白定着・安定化処理工程）実施例４と
同じ。

【０３４５】（感光材料）実施例４と同じ。

【０３４６】実施例４と同様に、特定の感光材料と処理
方法を組み合わせた本発明の画像形成方法（本発明の請
求項４〜１０のいずれか１項記載の発明の構成）におい
ては、迅速処理適性があり、濃度ムラが小さく、未露光
試料の保存による階調変動が小さいという本発明の効果
が見られた。

【０３４７】以上、実施例で実証した如く、本発明によ
るハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた画像形成
方法は、得られた画像の光照射下での画像安定性に優
れ、未露光状態での経時保存による性能安定性、処理条
件の変動に対する性能安定性に優れ、迅速処理が可能
で、形成された画像のムラが少なく、優れた効果を有す
る。

【０３４８】

【発明の効果】本発明により、色再現性に優れ、かつ、
得られた画像の保存性、特に、光照射下での画像安定性
が改良されたハロゲン化写真銀感光材料を提供するこ
と、また、未露光状態での経時保存による性能安定性、
処理条件の変動に対する性能安定性が改良され、品質安
定性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料及びそれを
用いた画像形成方法を提供すること、さらには、迅速処
理適性に優れたハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用
いた画像形成方法を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例４の自現機の主要部の概略構成図であ
る。

【図２】第二加熱手段３０の概略構成図である。

【図３】スリット状コーターヘッドの一例を示す断面図
である。

【図４】スリット状コーターヘッドの他の一例を示す断
面図である。

【符号の説明】

１０ 加熱手段 １１ 加熱ドラム １２ 出口側ローラー １３ 入口側ローラー １４ 圧着ベルト駆動ローラー ２０ 処理液塗布手段 ２５ 処理液容器 ２６ 処理液供給手段 ２８ 処理液供給手段 ３０ 第二加熱手段 ３１ 加熱ローラー ３２ 駆動ローラー ３３ 加熱ベルト ａ 第１の構成液 ｂ 第２の構成液 Ｐ１ 処理液 Ｐ ハロゲン化銀写真感光材料（感光材料）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｄ 5/04 Ｇ０３Ｄ 5/04 Ｚ 5/06 5/06

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも一層のハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が下記一般
   式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色
   素形成カプラーを含有し、かつ、該マゼンタ色素形成カ
   プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀
   とマゼンタ色素形成カプラーのモル比ＭＡ／ＭＣ（ここ
   でＭＡは該ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀の単位
   面積当たりのモル数、ＭＣは該ハロゲン化銀乳剤層中の
   マゼンタ色素形成カプラーの単位面積当たりのモル数）
   が、３．１以上３．７以下であることを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ_M1は水素原子又は置換基を表し、Ｒ_M2及びＲ
   _M3はアルキル基、Ｒ_M4及びＲ_M5は水素原子またはアルキ
   ル基を表す。Ｊ_Mは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ_M7ＣＯ
   −または−ＮＲ_M7ＳＯ₂−を表し、Ｒ_M7は水素原子また
   はアルキル基を表す。Ｒ_M6はアルキル基、アリール基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基ま
   たはアリールアミノ基を表す。Ｘ_Mは水素原子、ハロゲ
   ン原子または発色現像主薬の酸化体との反応により脱離
   可能な基を表す。〕
2. 【請求項２】 支持体上に、少なくとも一層のイエロー
   色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、少な
   くとも一層のマゼンタ色素形成カプラーを含有するハロ
   ゲン化銀乳剤層、および少なくとも一層のシアン色素形
   成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料において、該マゼンタ色素形成カ
   プラーの少なくとも一種が前記一般式（Ｍ−１）または
   （Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーであ
   り、かつ、該イエロー色素形成カプラーの少なくとも一
   種が下記一般式（Ｙ−１）で表されるイエロー色素形成
   カプラーであることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 【化２】 〔式中、Ｒ_Y1は脂肪族基、芳香族基を表し、Ｒ_Y2は耐拡
   散性の脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｒ_Y3は水素原子又
   はハロゲン原子を表す。Ｘ_Yは現像主薬の酸化体とのカ
   ップリング時に脱離しうる５又は６員の含窒素環基を表
   す。〕
3. 【請求項３】 支持体上に、少なくとも一層のイエロー
   色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、少な
   くとも一層のマゼンタ色素形成カプラーを含有するハロ
   ゲン化銀乳剤層、および少なくとも一層のシアン色素形
   成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料において、該マゼンタ色素形成カ
   プラーの少なくとも一種が前記一般式（Ｍ−１）または
   （Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーであ
   り、かつ、該イエロー色素形成カプラーを含有するハロ
   ゲン化銀乳剤層に水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマ
   ー化合物及び下記一般式（Ａ−１）で表される化合物が
   含有されることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 【化３】 〔式中、Ｒ_A1は２級もしくは３級のアルキル基を表し、
   Ｒ_A2はアルキル基を表す。Ｒ_A3はベンゼン環に置換可能
   な基を表し、ｑは０から３の整数を表す。ｑが２以上の
   場合、複数のＲ_A3は同一であっても異なってもよい。〕
4. 【請求項４】 支持体上に、少なくとも一層のハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を現像処
   理する画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真感光
   材料のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が前記一般
   式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色
   素形成カプラーを含有し、かつ、該ハロゲン化銀写真感
   光材料に処理液を塗布することを特徴とする画像形成方
   法。
5. 【請求項５】 前記処理液の塗布が直接または間接的な
   塗りつけ塗布または気相を介した塗布であることを特徴
   とする請求項４記載の画像形成方法。
6. 【請求項６】 前記処理液の塗布がローラー塗りつけ又
   はスリット押し出し塗りつけであることを特徴とする請
   求項４又は５記載の画像形成方法。
7. 【請求項７】 前記気相を介した塗布が、噴霧形式であ
   ることを特徴とする請求項５記載の画像形成方法。
8. 【請求項８】 前記処理液が、少なくとも二つの構成液
   からなることを特徴とする請求項４〜７のいずれか１項
   に記載の画像形成方法。
9. 【請求項９】 前記構成液の第一の構成液が現像主薬を
   含有するものであり、第二の構成液がアルカリ剤を含有
   するものであることを特徴とする請求項８に記載の画像
   形成方法。
10. 【請求項１０】 支持体上に、少なくとも一層のハロゲ
    ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を現像
    処理する画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真感
    光材料のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が前記一
    般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ
    色素形成カプラーを含有し、かつ、該ハロゲン化銀写真
    感光材料を現像処理前に４０℃以上に加熱することを特
    徴とする画像形成方法。