JP2000010239A - ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】高速塗布適性に優れ、塗布故障の無い多層ハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供する。又、発汗や画像の滲
みが改善され、しかも経時鮮鋭性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料を提供する。 【解決手段】複数の写真構成層形成用塗布液を支持体上
に重層塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法に
おいて、支持体から最も離れた写真構成層を形成する塗
布液にベタイン型両性界面活性剤とスルホ琥珀酸エステ
ル型アニオン性界面活性剤を含有し、かつ支持体に最も
近い写真構成層を形成する塗布液に弗素系界面活性剤を
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高速塗布適性に優
れ、塗布故障がなく、発汗や画像の滲みが改善され、し
かも経時鮮鋭性に優れたハロゲン化銀写真感光材料の製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料（以
下、写真感光材料と記す）は、三酢酸セルロース（ＴＡ
Ｃ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、樹脂被
覆紙（ＲＣペーパー）等の支持体上に、感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び非感光性層のゼラチンを主成分とする親
水性コロイドから成る層を幾層か設けている。

【０００３】それらの層は種々の機能を有し、それらの
機能を満足させる為に、各層には無機又は有機の添加物
を含み、その目的、用途によって２層以上の構成層が支
持体上に塗布される。

【０００４】この様に、写真感光材料は幾層かの親水性
コロイド層から形成され、その製造に際して、これらの
塗布液を塗布筋、塗布ムラ、ハジキ、コメット等の塗布
故障なく均一に、かつ高速で薄膜塗布することが要求さ
れる。尚、ハジキとは主に表面張力上の理由で、塗布液
の広がりが不十分なために部分的に塗布されない現象が
生じることをいう。又コメットとは、デリヤギンら著
「フィルム塗布理論」（Ｂ．Ｍ．Ｄｅｒｙａｇｉｎ．
Ｓ．Ｍ．Ｌｅｖｉ．Ｆｉｌｍ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｔｈｅ
ｏｒｙ．Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ．１９６４）
１８３頁に詳しく述べられているように、塗布液中に含
まれる微量の油脂粒子、鉱油粒子や疎水性液体、固体が
核となって、その周囲も含めて局部的に塗布されない部
分の生ずる現象を言う。

【０００５】近年、塗布方式として連続同時多層塗布方
法がよく用いられているが、カラー写真感光材料の連続
同時多層塗布は最も困難な製造方法である。カラー写真
感光材料では、ハロゲン化銀乳剤の他に、カラーカプラ
ー、紫外線吸収剤等多くの水に難溶な添加剤をフタル酸
エステル系化合物等の高沸点有機溶剤と酢酸エチル等の
低沸点有機溶剤に溶かし、界面活性剤を含む親水性コロ
イドの溶液に乳化分散し、親水性コロイド層中に含有さ
れて用いられているため、連続同時多層塗布において塗
布故障を発生し易い問題があった。

【０００６】連続同時多層塗布での塗布故障を無くすた
めに、従来から種々の天然又は合成の界面活性剤を塗布
液に添加することが試行されている。

【０００７】天然の界面活性剤としては、例えばサポニ
ン、合成界面活性剤としては、例えば高級脂肪酸塩、高
級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸
塩、スルホ琥珀酸エステル塩、特公昭４７−９３０９
号、特開昭５４−１１１３３０号等に記載の含弗素界面
活性剤などのアニオン、ノニオン、カチオン及び両性の
界面活性剤が数多く有るが、これらは特定の写真用塗布
液にのみ良い結果を与えたり、又、塗布筋防止には効果
があるが、コメット防止には無効であったりするものが
多く、特に高速の連続同時多層塗布でのハジキやコメッ
ト抑制に対し効果が充分でなかった。

【０００８】連続同時多層塗布方法としては、スライド
ホッパー方式、カーテンコーティング方式の様な塗布方
式が周知であり慣用されている。特に、この様な塗布方
式を写真感光材料の製造に採用することが出来る。

【０００９】スライドホッパー方式、カーテンコーティ
ング方式の様な塗布方式の最も重要な課題は、塗布液を
如何に早く、安定に薄膜状にするかにある。この課題に
対して、工程装置に関する数多くの改良研究が為されて
きたが、装置や設備の改良だけでは不十分であり、塗布
液の物理特性での改良が望まれている。

【００１０】カラー写真感光材料の構成要素として近年
主流をなすものは、支持体上に所謂オイルプロテクト型
と称される方法により、親油性の色素形成カプラーや紫
外線吸収剤、抗酸化剤等の油溶性添加剤が高沸点の有機
溶媒に溶解された状態で、油滴粒子状に分散含有するハ
ロゲン化銀乳剤層を設けたものである。

【００１１】しかしこの様な油滴粒子を含有すると、現
像処理後に長期に保存したり、高温下や高湿下に置かれ
た場合、油滴粒子を構成する成分が、写真構成層の表面
に移動して発生するいわゆる発汗現象（以下、「発汗」
という）を起こしたり、油滴粒子中のカプラー色素が写
真構成層内を移動し画像が滲んだ状態（以下、「滲み」
という）となる。現像済のカラー写真感光材料における
発汗は光沢の悪化となり、滲みは著しい鮮鋭性の低下を
招く。

【００１２】ところで、近年、カラー現像処理は益々簡
易迅速化されつつあり、迅速処理が可能であり、かつ処
理において安定であることが望まれている。このような
写真感光材料は、極めて短時間の現像処理液浸漬で処理
される。

【００１３】又、環境保全、水資源、コスト、及び処理
機器の簡易化の観点から、処理時の水洗水量の低減が進
められている。又、単なる水による洗浄工程に代わり、
特開昭５７−８５４２号、同５８−１４８３４号、同５
８−１８６３１号、同５９−１８４３４５号等に記載の
各種薬剤を添加した液を用いて処理液量を低下させる方
法が知られている。

【００１４】このように現像処理の迅速化、水洗水量の
低減及び洗浄工程での薬剤の使用の場合、写真感光材料
から本来流出すべき界面活性剤が充分流出せず、処理後
の写真感光材料中に残存し易くなり、又、近年、コスト
上の点から試みられている補充処理液量の低減による処
理液中に流出する界面活性剤の濃縮化により、この様な
処理液で処理された写真感光材料中に処理液中の界面活
性剤が取り込まれて処理後の写真感光材料に残ったりす
るので、発汗や滲みが極めて悪化する傾向にある。

【００１５】更に近年、迅速処理の観点から、バインダ
ーとして用いられるゼラチン量を減らして乳剤膜厚を薄
くすることにより現像性を上げる方法が行われている。
又、発色現像処理時間自体の迅速化が進むにつれ、処理
工程全体に対する乾燥工程の時間の割合が増大してお
り、現像処理後の乾燥の迅速化も求められている。写真
感光材料に含有されているゼラチン量が多いと、乾燥工
程に持ち込まれる感光材料中の水分量が増大するため
に、乾燥時間がかかったり、梅雨時など高湿条件下にお
いては乾燥不良を引き起こす等の問題から、迅速乾燥の
点からもゼラチン量の低減が望まれている。

【００１６】しかしながら、発汗や滲みの現象は、カラ
ー写真感光材料に用いられるゼラチン量を少なくする
と、より顕著となる。

【００１７】発汗による光沢劣化の改善は、特公昭５６
−２４２５６号等に記載の方法である程度改善される
が、油滴量に対しゼラチン量を多く使用しなければなら
ず、結果としてゼラチン付量の多いカラー写真感光材料
となり、迅速処理の有効な手段である低ゼラチン付量の
カラー写真感光材料とは相反するものである。

【００１８】近年の迅速処理、低補充処理化と低ゼラチ
ン付量の写真感光材料での発汗や滲みの改良は、益々重
要となっている。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、第１に高速塗布適性に優れ、塗布故障の無い多層ハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供すること、第２に発汗や
画像の滲みが改善され、しかも経時鮮鋭性に優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成によって達成される。

【００２１】（１）複数の写真構成層形成用塗布液を支
持体上に重層塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造
方法において、支持体から最も離れた写真構成層を形成
する塗布液に少なくとも１種のベタイン型両性界面活性
剤と少なくとも１種のスルホ琥珀酸エステル型アニオン
性界面活性剤を含有し、かつ支持体に最も近い写真構成
層を形成する塗布液に少なくとも１種の弗素系界面活性
剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。

【００２２】（２）複数の写真構成層形成用塗布液を支
持体上に重層塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造
方法において、支持体から最も離れた写真構成層を形成
する塗布液に少なくとも１種のベタイン型両性界面活性
剤と少なくとも１種のスルホ琥珀酸エステル型アニオン
性界面活性剤を含有し、かつ支持体に最も近い写真構成
層を形成する塗布液に少なくとも１種の前記一般式
〔Ｉ〕で示されるスルホ琥珀酸エステル型アニオン性界
面活性剤「化１」を含有するハロゲン化銀写真感光材料
の製造方法。

【００２３】（３）複数の写真構成層形成用塗布液を支
持体上に重層塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造
方法において、支持体から最も離れた写真構成層を形成
する塗布液と支持体に最も近い写真構成層を形成する塗
布液の両方に、少なくとも１種のベタイン型両性界面活
性剤と少なくとも１種のスルホ琥珀酸エステル型アニオ
ン性界面活性剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料の
製造方法。

【００２４】（４）複数の写真構成層形成用塗布液を支
持体上に重層塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造
方法において、支持体から最も離れた写真構成層を形成
する塗布液に少なくとも１種のベタイン型両性界面活性
剤と少なくとも１種のスルホ琥珀酸エステル型アニオン
性界面活性剤を含有し、かつ支持体に最も近い写真構成
層を形成する塗布液に少なくとも１種の弗素系界面活性
剤と少なくとも１種のベタイン型両性界面活性剤を含有
するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。

【００２５】（５）複数の写真構成層形成用塗布液を支
持体上に重層塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造
方法において、支持体から最も離れた写真構成層を形成
する塗布液に少なくとも１種のベタイン型両性界面活性
剤と少なくとも１種の弗素系界面活性剤を含有し、かつ
支持体に最も近い写真構成層を形成する塗布液に少なく
とも１種の弗素系界面活性剤を含有するハロゲン化銀写
真感光材料の製造方法。

【００２６】（６）複数の写真構成層形成用塗布液を支
持体上に重層塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造
方法において、支持体から最も離れた写真構成層を形成
する塗布液に少なくとも１種のベタイン型両性界面活性
剤と少なくとも１種の弗素系界面活性剤を含有し、かつ
支持体に最も近い写真構成層を形成する塗布液に少なく
とも１種の前記一般式〔Ｉ〕で示されるスルホ琥珀酸エ
ステル型アニオン性界面活性剤を含有するハロゲン化銀
写真感光材の製造方法。

【００２７】（７）複数の写真構成層形成用塗布液を支
持体上に重層塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造
方法において、支持体から最も離れた写真構成層を形成
する塗布液に少なくとも１種のベタイン型両性界面活性
剤と少なくとも１種の弗素系界面活性剤を含有し、かつ
支持体に最も近い写真構成層を形成する塗布液に少なく
とも１種のベタイン型両性界面活性剤と少なくとも１種
のスルホ琥珀酸エステル型アニオン性界面活性剤を含有
するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。

【００２８】（８）複数の写真構成層形成用塗布液を支
持体上に重層塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造
方法において、支持体から最も離れた写真構成層を形成
する塗布液と支持体に最も近い写真構成層を形成する塗
布液の両方に、少なくとも１種のベタイン型両性界面活
性剤と少なくとも１種の弗素系界面活性剤を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料の製造方法。

【００２９】以下、本発明の詳細について説明する。

【００３０】まず、本発明に用いるベタイン型両性界面
活性剤について説明する。

【００３１】ベタイン型両性界面活性剤としては、カル
ボキシベタイン型、スルホベタイン型、イミダゾリウム
型などがある。本発明に好ましく用いられるベタイン型
両性界面活性剤の若干の具体例を以下に示すが、本発明
はこれらに限定されない。

【００３２】

【化２】

【００３３】

【化３】

【００３４】

【化４】

【００３５】ベタイン型両性界面活性剤は、複数の写真
構成層形成用塗布液を支持体上に重層塗布する写真感光
材料の製造方法において、支持体から最も離れた写真構
成層を形成する塗布液及び／又は支持体に最も近い写真
構成層を形成する塗布液に添加されるが、その使用量は
塗布液１ｋｇ当たり０．００５〜５０ｇの範囲で添加で
きるが、好ましくは０．０５〜５ｇである。

【００３６】又、本発明において、ベタイン型両性界面
活性剤が支持体から最も離れた写真構成層及び／又は支
持体に最も近い写真構成層に添加される付量は、各々
０．１〜１０００ｍｇ／ｍ²であり、好ましくは１〜１
００ｍｇ／ｍ²である。

【００３７】次に弗素系界面活性剤について説明する。

【００３８】本発明において好ましく用いられる含弗素
アニオン界面活性剤としては、次の一般式〔ＦＡ〕で示
されるものが挙げられる。

【００３９】一般式〔ＦＡ〕 （Ｃｆ）−（Ｙ）_n 式中、Ｃｆは少なくとも３個の弗素原子と少なくとも２
個の炭素原子を含むｎ価の基を表し、Ｙは−ＣＯＯ
Ｍ¹、−ＳＯ₃Ｍ¹、−ＯＳＯ₃Ｍ¹又は−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｍ¹）₂を表し、Ｍ¹は水素原子、金属原子又はアンモニ
ウム基を表し、ｎは１又は２である。

【００４０】更に好ましく用いられる含弗素アニオン界
面活性剤としては、下記一般式〔ＦＡ′〕で表される。

【００４１】

【化５】

【００４２】式中、Ｒｆ¹及びＲｆ²は各々、炭素原子数
３〜２０で少なくとも１個の弗素原子が置換されたアル
キル基又はアリール基を表し、Ｍ¹は前記一般式〔Ｆ
Ａ〕におけるＭ¹と同義である。

【００４３】以下に含弗素アニオン界面活性剤の具体例
を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。

【００４４】

【化６】

【００４５】

【化７】

【００４６】

【化８】

【００４７】

【化９】

【００４８】

【化１０】

【００４９】

【化１１】

【００５０】

【化１２】

【００５１】本発明に用いられる含窒素カチオン界面活
性剤は下記一般式〔ＦＫ〕で表される化合物である。

【００５２】一般式〔ＦＫ〕 Ｒ′ｆ−Ｇ−Ｊ⁺Ｌ^- 式中、Ｒ′fは炭素原子数１〜２０の炭化水素基であ
り、少なくとも一つの水素原子は弗素原子で置換されて
いる。Ｇは化学結合手又は２価の連結基を表す。Ｊ⁺は
カチオン性基、Ｌ^-はカウンターアニオンを表す。

【００５３】Ｒ′ｆの例としては−Ｃ_kＦ_2k+1（ｋ＝１
〜２０、特に３〜１２）、−Ｃ_qＨＦ_2q、−Ｃ_qＦ
_2q+1（ｑ＝２〜２０、特に３〜１２）を挙げることがで
き、Ｇの例としては、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁）（ＣＨ₂）_p−，
−ＣＯＮ（Ｒ₁）（ＣＨ₂）_p−，−ＯＡＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁）
（ＣＨ₂）_p−，−ＯＡＣＯＮ（Ｒ₁）（ＣＨ₂）_p−，−
ＯＡＯ（ＣＨ₂）_p−，−ＯＡ（ＣＨ₂）_p−，−Ｏ（ＣＨ
₂ＣＨ₂Ｏ）_q（ＣＨ₂）_p−，−Ｏ（ＣＨ₂）_p−，−Ｎ
（Ｒ₁）（ＣＨ₂）_p−，−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁）（ＣＨ₂）_pＯ
（ＣＨ₂）_r−，−ＣＯＮ（Ｒ₁）（ＣＨ₂）_pＯ（ＣＨ₂）
_r−，−ＯＡＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁）（ＣＨＲ₁）_pＯＡ−，−
（ＣＨ₂）_p（ＣＨＯＨ）_s（ＣＨ₂）_r−等を挙げること
ができる。ここでＲ₁は水素原子又は炭素原子数１〜６
のアルキル基（置換基を有してもよい）を表し、Ａはア
ルキレン基、アリーレン基を表し、ｐ，ｒ，ｓは各々０
〜６、ｑは１〜２０である。

【００５４】Ｊ⁺の例としては、−Ｎ⁺（Ｒ₁）₃，−Ｎ⁺
（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃）₃，−Ｎ⁺Ｃ₄Ｈ₈Ｏ（Ｒ₁），−Ｎ
⁺（Ｒ₁）（Ｒ₂）（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃），−Ｎ⁺Ｃ
₅Ｈ₅，−Ｎ⁺（Ｒ₁）（Ｒ₂）（ＣＨ₂）_pＣ₆Ｈ₅，−Ｎ
⁺（Ｒ₁）（Ｒ₂）（Ｒ₂）等を挙げることができる。ここ
でＲ₂は上記Ｒ₁と同義である。

【００５５】更にＬ^-の例としては、Ｉ^-，Ｃｌ^-，Ｂ
ｒ^-，ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-，ＣＨ₃−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₃ ^-等を挙げる
ことができる。

【００５６】以下に本発明の好ましく用いられる含弗素
カチオン界面活性剤の具体例を挙げるが、これらに限定
されない。

【００５７】

【化１３】

【００５８】

【化１４】

【００５９】本発明に用いられる含弗素ノニオン界面活
性剤は下記一般式〔ＦＮ〕で表される化合物である。

【００６０】 一般式〔ＦＮ〕 Ｒｆ−（Ｇ¹）_n1−（Ｅ）_mＨ 式中、Ｒｆは炭素原子数３〜２０で少なくとも１個の弗
素原子が置換されたアルキル基又はアリール基を表し、
Ｇ¹は２価の連結基を表し、Ｅはエチレンオキシド基を
表し、ｎ₁は１又は２を表し、ｍは１〜２０の整数を表
す。

【００６１】以下に含弗素ノニオン界面活性剤の具体例
を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。

【００６２】

【化１５】

【００６３】弗素系界面活性剤においては、弗素系アニ
オン界面活性剤が最も好ましい。

【００６４】本発明の弗素系界面活性剤は、複数の写真
構成層形成用塗布液を支持体上に重層塗布するに当た
り、支持体から最も離れた写真構成層を形成する塗布液
及び／又は支持体に最も近い写真構成層を形成する塗布
液に添加されるが、その使用量は塗布液１ｋｇ当たり
０．００５〜５０ｇの範囲で添加でき、好ましくは０．
０５〜５ｇである。

【００６５】又、本発明の弗素系界面活性剤が支持体か
ら最も離れた写真構成層及び／又は支持体に最も近い写
真構成層に添加される付量は、各々０．１〜１０００ｍ
ｇ／ｍ²であり、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ²であ
る。

【００６６】次に本発明のスルホ琥珀酸型界面活性剤に
ついて説明する。

【００６７】本発明のスルホ琥珀酸型界面活性剤は下記
一般式〔Ｓ〕で表される。

【００６８】

【化１６】

【００６９】式中、Ｍ¹¹は水素原子又は金属原子を表
し、Ｒ¹¹及びＲ¹²は各々、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシル基、アルケニル基又はアリールオキシ基を表
す。

【００７０】一般式〔Ｓ〕で表されるスルホ琥珀酸型界
面活性剤の中でも、前記一般式〔Ｉ〕で表されるスルホ
琥珀酸型界面活性剤が好ましい。

【００７１】

【化１７】

【００７２】式中、Ｍは水素原子又は金属原子を表し、
Ｒ¹及びＲ²は各々、アルキル基、アリール基、アルコキ
シル基、アルケニル基又はアリールオキシ基を表す。た
だし、Ｒ¹とＲ²に含まれる炭素原子数の合計は１４以下
である。

【００７３】以下に一般式〔Ｓ〕又は〔Ｉ〕で表される
スルホ琥珀酸型界面活性剤の代表的具体例を示すが、本
発明はこれに限定されない。

【００７４】

【化１８】

【００７５】

【化１９】

【００７６】本発明の一般式〔Ｓ〕、一般式〔Ｉ〕で表
されるスルホ琥珀酸型界面活性剤は、複数の写真構成層
形成用塗布液を支持体上に重層塗布するに当たり、支持
体から最も離れた写真構成層を形成する塗布液及び／又
は支持体に最も近い写真構成層を形成する塗布液に添加
されるが、その使用量は塗布液１ｋｇ当たり０．００５
〜５０ｇの範囲で添加でき、好ましくは０．０５〜５ｇ
である。

【００７７】又、本発明において、本発明の一般式
〔Ｓ〕又は〔Ｉ〕で表されるスルホ琥珀酸型界面活性剤
が、支持体から最も離れた写真構成層及び／又は支持体
に最も近い写真構成層に添加される付量は、各々０．１
〜１０００ｍｇ／ｍ²であり、好ましくは１〜１００ｍ
ｇ／ｍ²である。

【００７８】本発明の写真感光材料の製造に用いる塗布
手段は、スライドホッパー塗布装置であることが好まし
い。又、本発明の塗布液を重層塗布するのに好ましい方
法としては、スライドホッパービード塗布方法、スライ
ドホッパーカーテン塗布方法が挙げられる。

【００７９】塗布速度は、生産性向上の観点から１８０
ｍ／分以上とすることができ、２００ｍ／分以上の如き
高速塗布にも対応可能であり、更には２５０ｍ／分以上
の高速塗布速度で本発明の効果を遺憾なく発揮するが、
勿論、１８０ｍ／分以下の塗布速度であっても、本発明
の効果を妨げるものではない。又、塗布時の塗布層の合
計湿潤膜厚は１００μｍ以下、更には９０μｍ以下でも
本発明の効果を遺憾なく発揮する。

【００８０】写真感光材料の製造において、重層塗布に
用いる各層塗布液の粘度は１〜３００ｍＰａ・ｓが好ま
しい。塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤
を用いてもよい。

【００８１】又、重層塗布に用いる各層塗布液のスライ
ドホッパーのスリット出口の流量は、各層０．１ｃｃ／
ｃｍ／ｓｅｃ以上が好ましく、全流量が０．５〜５０ｃ
ｃ／ｃｍ／ｓｅｃであることが好ましい。

【００８２】写真感光材料の製造において、主なる溶媒
は水であり、２〜２０層の多層同時塗布に適用できる。

【００８３】写真感光材料の製造において、必要に応じ
て支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を
施した後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電
防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防
止性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するため
の１又は２以上の下塗層）を介して塗布されてもよい。

【００８４】写真感光材料に用いる支持体としては、ど
のような材質を用いてもよく、ポリエチレン（ＰＥ）や
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）で被覆した紙、
天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニル
シート、白色顔料を含有してもよいポリプロピレン、Ｐ
ＥＴ支持体、バライタ紙などを用いることができる。中
でも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が
好ましい。耐水性樹脂としてはＰＥやＰＥＴ又はそれら
のコポリマーが好ましい。

【００８５】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩等の
シリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和
物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げら
れる。白色顔料として好ましくは硫酸バリウム、酸化チ
タンである。

【００８６】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良する上で１３重量％以
上が好ましく、１５重量％が更に好ましい。

【００８７】紙支持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分
散度は、特開平２−２８６４０号に記載の方法で測定す
ることができる。この方法で測定した時に、白色顔料の
分散度が前記特許に記載の変動係数として０．２０以下
であることが好ましく、０．１５以下であることがより
好ましい。

【００８８】又、反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂
中や塗布された親水性コロイド層中に、処理後の白地部
の分光反射濃度バランスを調整し白色性を改良するため
群青、油溶性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加
することが好ましい。

【００８９】本発明の写真感光材料に用いる写真乳剤の
組成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであ
ってもよい。

【００９０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属イオンを含有させるのが有利である。このよ
うな目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、
鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウ
ム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０
族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移
金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガ
リウム、クロムの各イオンを挙げることができる。中で
も、鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オ
スミウムの金属イオンが好ましい。これらの金属イオン
は、塩や、錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加すること
ができる。

【００９１】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子又はイオンとしてシアン化物イオン、チ
オシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、
硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げることが
できる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン酸イオ
ン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イ
オン等が好ましい。

【００９２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体あるいは一部に亘って連続
的に添加することができる。

【００９３】ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることが出来る。好ましい一つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。又、米国特許４
１８３７５６号、同４２２５６６６号、特開昭５５−２
６５８９号、特公昭５５−４２７３７号や、ザ・ジャー
ナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐ
ｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９（１９７３）等の
文献に記載された方法等により、八面体、十四面体、十
二面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用いるこ
ともできる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよ
い。ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる粒子が好
ましく用いられる。

【００９４】ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、迅速処理性及び感度、他の写真性能などを考慮する
と、好ましくは０．１〜１．２μｍ、更に好ましくは
０．２〜１．０μｍの範囲である。

【００９５】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
て可成り正確にこれを表すことができる。

【００９６】ハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、好まし
くは変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５
以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好ましくは
変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以上同一層に
添加することである。ここで、変動係数は粒径分布の広
さを表す係数であり、次式によって定義される。

【００９７】変動係数＝Ｓ／Ｒ（Ｓは粒径分布の標準偏
差、Ｒは平均粒径を表す）ここでいう粒径とは、球状の
ハロゲン化銀粒子の場合はその直径、又、立方体や球状
以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像
に換算した時の直径を表す。

【００９８】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００９９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を造った後で成長させてもよい。種粒子を
造る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【０１００】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を
反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混
合法、それらの組合せなど、何れでもよいが、同時混合
法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式
として特開昭５４−４８５２１号等に記載されるｐＡｇ
コントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

【０１０１】又、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装
置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供
給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等に
記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液
を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５
０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行う装置などを
用いてもよい。

【０１０２】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合
物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終了の
後に添加して用いてもよい。

【０１０３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることができる。

【０１０４】適用できるカルコゲン増感剤としては、硫
黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いるこ
とができるが、硫黄増感剤が好ましい。硫黄増感剤とし
ては、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、
アリルイソチアシアナート、シスチン、ｐ−トルエンチ
オスルホン酸塩、ローダニン、無機硫黄等が挙げられ
る。

【０１０５】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。

【０１０６】ハロゲン化銀乳剤の化学増感法として、還
元増感法を用いてもよい。

【０１０７】ハロゲン化銀乳剤には、写真感光材料の調
製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変
動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目
的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることができ
る。このような目的に用いることのできる好ましい化合
物の例として、特開平２−１４６０３６号７頁下欄に記
載された一般式（II）で表される化合物を挙げることが
でき、更に好ましい具体的な化合物としては、同特許の
８頁に記載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−
１）〜（IIｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エ
トキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化
合物を挙げることができる。これらの化合物は、その目
的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増
感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの
工程で添加される。

【０１０８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤としては、
画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤を用いて、現像を行うことによりネガ画像を
形成する乳剤を用いてもよい。又、粒子表面が予めかぶ
らされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画
像露光後カブリ処理（造核処理）を施し、次いで表面現
像を行うか、又は画像露光後、カブリ処理を施しながら
表面現像を行うことにより直接ポジ画像を得ることがで
きる乳剤を用いることができる。尚、内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主として内部
に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜像が形成さ
れるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤を言う。

【０１０９】写真感光材料には、イラジエーション防止
やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有す
る染料を用いることができる。この目的で、公知の化合
物を何れも用いることができるが、特に可視域に吸収を
有する染料としては、特開平３−２５１８４０号３０８
頁に記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６−３７７
０号記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料と
しては、特開平１−２８０７５０号の２頁左下欄に記載
の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が
好ましい分光特性を有し、写真乳剤の写真特性への影響
もなく、又、残色による汚染もなく好ましい。好ましい
化合物の具体例として、同公報３頁左下欄〜５頁左下欄
に挙げられた例示化合物（１）〜（４５）を挙げること
ができる。

【０１１０】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好まし
く、更には０．８以上にすることがより好ましい。

【０１１１】本発明の写真感光材料をカラー写真感光材
料として用いる場合には、イエローカプラー、マゼンタ
カプラー、シアンカプラーに組み合わせて４００〜９０
０ｎｍの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化
銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は１種又
は２種以上の増感色素を組み合わせて含有する。

【０１１２】ハロゲン化銀乳剤に用いる分光増感色素と
しては、公知の化合物を何れも用いることができるが、
好ましい青感光性増感色素としては、特開平３−２５１
８４０号２８頁に記載のＢＳ−１〜８を単独で、又は組
み合わせて用いることができる。緑感光性増感色素とし
ては、同公報２８頁に記載のＧＳ−１〜５が好ましく用
いられる。赤感光性増感色素としては、同公報２９頁に
記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。又、半導体
レーザーを用いるなどして赤外光により画像露光を行う
場合には、赤外感光性増感色素を用いる必要があるが、
該赤外感光性増感色素としては、特開平４−２８５９５
０号６〜８頁に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好まし
く用いられる。又、これらの赤外、赤、緑、青感光性増
感色素に特開平４−２８５９５０号８〜９頁に記載の強
色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号
１５〜１７頁に記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み合
わせて用いるのが好ましい。

【０１１３】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。増感色素の添加方法としては、メタノール、エ
タノール、弗素化アルコール、アセトン、ジメチルホル
ムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶液とし
て添加してもよいし、固体分散物として添加してもよ
い。

【０１１４】本発明の写真感光材料に用いられるカプラ
ーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有す
るカップリング生成物を形成し得る如何なる化合物をも
用いることができるが、特に代表的なものとしては、波
長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイ
エロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに
分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、
波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有する
シアン色素形成カプラーとして知られているものが代表
的である。

【０１１５】好ましく用いることのできるシアンカプラ
ーとしては、特開平４−１１４１５４号５頁左下欄に記
載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラー
を挙げることができ、具体的な化合物は、同公報５頁右
下欄〜６頁左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記載され
ている。

【０１１６】好ましく用いることのできるマゼンタカプ
ラーとしては、特開平４−１１４１５４号４頁右上欄に
記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラ
ーを挙げることができ、具体的な化合物は、同公報４頁
左下欄〜５頁右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１として記載
されている。上記マゼンタカプラーの内、より好ましい
のは同号公報４頁右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表
されるカプラーであり、その内、上記一般式（Ｍ−Ｉ）
のＲ_Mが３級アルキル基であるカプラーが、耐光性に優
れ特に好ましい。同公報５頁上欄に記載されているＭＣ
−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に到る色の再現に優
れ、更にディテールの描写力にも優れており好ましい。

【０１１７】好ましく用いることのできるイエローカプ
ラーとしては、特開平４−１１４１５４号３頁右上欄に
記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げるこ
とができ、具体的な化合物は、同公報３頁左下欄以降に
ＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されている。中でも、同
公報一般式［Ｙ−１］のＲ_Y1がアルコキシ基であるカプ
ラー又は特開平６−６７３８８号記載の一般式［Ｉ］で
示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再現でき好ま
しい。この内、特に好ましい化合物例としては、特開平
４−１１４１５４号４頁左下欄に記載されているＹＣ−
８、ＹＣ−９、及び特開平６ー６７３８８号１３〜１４
頁に記載のＮｏ．（１）〜（４７）で示される化合物を
挙げることができる。更に最も好ましい化合物は、特開
平４−８１８４７号１頁及び同号公報１１〜１７頁に記
載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物である。

【０１１８】用いられるカプラーやその他の有機化合物
を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合に
は、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒
に、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併
用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段として
は、攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージ
ェットミキサー、超音波分散機等を用いることができ
る。分散後、又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去す
る工程を入れてもよい。カプラーを溶解して分散するた
めに用いることのできる高沸点有機溶媒としては、ジオ
クチルフタレート、ジ−ｉ−デシルフタレート、ジブチ
ルフタレート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホ
スフェート、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステ
ル類が好ましく用いられる。又、高沸点有機溶媒の誘電
率としては３．５〜７．０であることが好ましい。又、
２種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【０１１９】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分
散手段により乳化分散する方法をとることもできる。こ
の時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーと
しては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙
げることができる。

【０１２０】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には、特開昭６４−２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１
１が挙げられる。これらの分散液は、通常ハロゲン化銀
乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に
添加される迄の時間、及び塗布液に添加後塗布までの時
間は短い方が良く、各々１０時間以内が好ましく、３時
間以内、２０分以内がより好ましい。

【０１２１】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号３頁記載の一般式Ｉ及びII
で示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１７
４１５０号記載の一般式IIIＢで示されるフェノール系
化合物、特開昭６４−９０４４５号公報の一般式Ａで示
されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号記
載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯体が、
特にマゼンタ色素用として好ましい。又、特開平１−１
９６０４９号記載の一般式Ｉ′で示される化合物及び特
開平５−１１４１７号記載の一般式IIで示される化合物
が特にイエロー、シアン色素用として好ましい。

【０１２２】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号９頁左下欄に記載の化合
物（ｄ−１１）、同号公報１０頁左下欄に記載の化合物
（Ａ′−１）等の化合物を用いることができる。又、こ
れ以外にも米国特許４,７７４,１８７号に記載の蛍光色
素放出化合物を用いることもできる。

【０１２３】本発明の写真感光材料には、現像主薬酸化
体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加し
て色濁りを防止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加
してカブリ等を改良することが好ましい。このための化
合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好
ましくは２，５ージーｔ−オクチルハイドロキノンのよ
うなジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい化
合物は特開平４−１３３０５６号記載の一般式IIで示さ
れる化合物であり、同号公報１３〜１４頁記載の化合物
II−１〜II−１４及び１７頁記載の化合物１が挙げられ
る。

【０１２４】写真感光材料中には、紫外線吸収剤を添加
してスタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性
を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤とし
てはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化
合物としては、特開平１−２５０９４４号記載の一般式
III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号
記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１８
７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４
−１６３３号記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平
５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示さ
れる化合物Ｕなどが挙げられる。

【０１２５】本発明の写真感光材料には、バインダーと
してゼラチンを用いるが、必要に応じて他のゼラチン誘
導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラ
チン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
又は共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コ
ロイドも、ゼラチンと併せて用いることができる。

【０１２６】本発明の写真感光材料に含有されるゼラチ
ン量の総和は、処理工程の迅速化、乾燥工程の迅速化か
ら７ｇ／ｍ²以下が好ましく、６．５ｇ／ｍ²以下がより
好ましい。下限については特に制限はないが、一般的に
は物理特性あるいは写真性能の面から４．０ｇ／ｍ²以
上であることが好ましい。ゼラチン量は、パギイ法に記
載された水分の測定法で、１１．０％の水分を含有した
ゼラチンの重量に換算して求められる。

【０１２７】用いられるゼラチンのゼリー強度（パギイ
法による）は、好ましくは２５０ｇ以上であり、特に好
ましくは２７０ｇ以上である。又、ゼラチンのカルシウ
ム含有量（パギイ法による）は、１０００ｐｐｍ以下が
好ましい。ゼラチン中のカルシウム量を低減させるに
は、一般にイオン交換樹脂カラムによる処理が用いられ
る。用いられるゼラチンの分子量としては特に制限は無
いが、好ましくは平均分子量で１万〜２０万である。

【０１２８】上記ゼラチンは、石灰処理ゼラチンであっ
ても酸処理ゼラチンであってもよく、又、牛骨、牛皮、
豚皮などの何れを原料として製造されたゼラチンでもよ
いが、好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処理ゼラ
チンである。

【０１２９】これらバインダーの硬膜剤としては、ビニ
ルスルホン型硬膜剤、クロロトリアジン型硬膜剤、高分
子硬膜剤、カルボキシル基活性型硬膜剤を単独又は併用
して使用することが好ましい。特開昭６１−２４９０５
４号、同６１−２４５１５３号に記載の化合物を使用す
ることが好ましい。

【０１３０】又、写真性能や画像保存性に悪影響する黴
や細菌の繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平３−１
５７６４６号記載のような防腐剤及び抗黴剤を添加する
ことが好ましい。又、感光材料あるいは処理後の試料の
表面の物性を改良するため、保護層に特開平６−１１８
５４３号や特開平２−７３２５０号記載の滑り剤を添加
することが好ましい。

【０１３１】本発明の写真感光材料を用いて、写真画像
を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリント
しようとする写真感光材料上に光学的に結像させて焼き
付けてもよいし、画像を一旦デジタル情報に変換した
後、その画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この
像をプリントしようとする写真感光材料上に結像させて
焼き付けてもよいし、デジタル情報に基づいてレーザー
光の強度を変化させて走査することによって焼き付けて
もよい。

【０１３２】本発明は現像主薬を写真感光材料中に内蔵
していない感光材料に適用することが好ましく、特に直
接鑑賞用の画像を形成する写真感光材料に適用すること
が好ましい。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパ
ー、ポジ画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光
材料、カラープルーフ用感光材料を挙げることができ
る。特に反射支持体を有する写真感光材料に適用するこ
とが好ましい。

【０１３３】発色現像に用いられる芳香族１級アミン現
像主薬としては、公知の化合物を用いることができる。
これらの化合物の例として下記の化合物を挙げることが
できる。

【０１３４】ＣＤ−１：Ｎ，Ｎ−ジエチルーｐ−フェニ
レンジアミン ＣＤ−２：２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３：２−アミノー５ー（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエン ＣＤ−４：４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βーヒドロキシエチ
ルアミノ）アニリン ＣＤ−５：２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ）アニリン ＣＤ−６：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ＣＤ−７：４−アミノ−３−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン ＣＤ−８：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−９：４−アミノ−３−メチル−（Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチル）アニリン ＣＤ−１０：４−アミノ−３−メチル−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１：４ーアミノ−３−メチル−（Ｎ−エチル−
Ｎ−γーヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記色現像液を任意のｐＨ域で使用
できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０で
あることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０１３５】発色現像の処理温度は、３５〜７０℃が好
ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好ま
しいが、処理液の安定性からは余り高くない方が好まし
く、３７〜６０℃で処理することが好ましい。

【０１３６】発色現像時間は、従来、一般には３分３０
秒程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好ま
しく、更に２５秒以内の範囲で行うことがより好まし
い。

【０１３７】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１３８】写真感光材料は、発色現像後、漂白処理及
び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行
ってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわ
れる。又、水洗処理の代替として安定化処理を行っても
よい。

【０１３９】写真感光材料の現像処理に用いる現像処理
装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料
を挟んで搬送するローラートランスポートタイプであっ
ても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレス
ベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形
成して、この処理槽に処理液を供給すると共に感光材料
を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、
処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、
粘性処理液による方式なども用いることができる。大量
に処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処
理されるのが通常だが、この際、補充液の補充量は少な
いほど好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態
は、補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加すること
であり、公開技報９４−１６９３５号に記載の方法が最
も好ましい。

【０１４０】本発明をカラープルーフ用感光材料に適用
した場合には、画像の形成に光源部走査露光方式の自動
現像機を用いることが好ましい。特に好ましい画像形成
のための機器、システムの具体例としては、コニカ社製
ＫｏｎｓｅｎｓｕｓＬ、Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ５７０、Ｋ
ｏｎｓｅｎｓｕｓII等を挙げることができる。

【０１４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１４２】実施例１ 坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。ただし、乳
剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型
酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポ
リエチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。こ
の反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層
を設け、表１及び表２に示す構成の各層を全湿潤膜厚７
５μｍで塗布し、写真感光材料を作製した。

【０１４３】この時の塗布は、米国特許３，５０８，９
４７号に記載のカーテン方式の塗布方法で、塗布速度２
１０ｍ／分で行った。尚、塗布液は下記の如く調製し
た。

【０１４４】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ，（ＳＴ−２）３．３４
ｇ，（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）５．０ｇ及び（ＤＮＰ）１．６７ｇに酢酸
エチル６０ｍｌを加え溶解し、１０％界面活性剤（ＳＵ
−１）５ｍｌを含有する７％ゼラチン水溶液３２０ｍｌ
に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエロ
ーカプラー分散液５００ｍｌを作製した。

【０１４５】この分散液を下記条件にて調製した青感性
ハロゲン化銀乳剤と混合した後、例示スルホ琥珀酸型界
面活性剤（Ｓ−７）を塗布液１リットルに対し０．５ｇ
相当となるよう添加し、第１層塗布液を調製した。

【０１４６】第７層塗布液 高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）２．０ｇ及び（ＤＩＤＰ）２
ｇに酢酸エチル６ｍｌを加えて混合し、１０％界面活性
剤（ＳＵ−１）２ｍｌを含有する７％ゼラチン水溶液４
０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させて
７０ｍｌの高沸点有機溶媒の乳化分散液を作製した。こ
の分散液を１１％ゼラチン水溶液に混合した後、平均粒
径２μｍの二酸化珪素の分散液を加え、更に塗布用とし
てスルホ琥珀酸型界面活性剤（Ｓ−７）を塗布液１リッ
トルに対し２ｇ相当となるよう添加し、第７層塗布液を
調製した。

【０１４７】第２層〜第６層塗布液も上記第１層又は第
７層塗布液と同様にして、表１及び表２の塗布量になる
ように各塗布液を調製した。

【０１４８】

【表１】

【０１４９】

【表２】

【０１５０】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５ ：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘ
キシルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１５１】

【化２０】

【０１５２】

【化２１】

【０１５３】

【化２２】

【０１５４】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０１５５】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１５６】次に、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして、平均粒径０．６４μｍ、変動係数
０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体
乳剤ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【０１５７】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂを得た。

【０１５８】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更し
た以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１５９】次に、平均粒径０．５０μｍ、変動係数
０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１６０】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇを得た。

【０１６１】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更し
た以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又、平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１６２】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒを得た。

【０１６３】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 尚、赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒには強色増感剤
（ＳＳ−１）をハロゲン化銀１モル当たり２．０×１０
^-3モル添加した。

【０１６４】ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール

【０１６５】

【化２３】

【０１６６】

【化２４】

【０１６７】こうして得られた多層感光材料試料を試料
１０１とした。

【０１６８】次に、試料１０１の第１層と第７層に添加
している塗布用の界面活性剤を、表３、表４に示す如く
変更した以外は全く試料１０１と同様にして、試料１０
２〜１２７を塗布して作製した。

【０１６９】得られた各試料について、塗布故障評価と
して、塗布試料１０ｍ²当たりのハジキの数を調べた。

【０１７０】得られた結果を表３、表４に示す。

【０１７１】

【表３】

【０１７２】

【表４】

【０１７３】塗布性能の評価において、カーテン塗布の
場合、塗布速度を増加させると同伴エアー等によりカー
テン膜の安定性が劣化し、正常な塗布が出来なくなる
が、試料１０１〜１２７と同じ塗布液を用い、カーテン
塗布時の塗布速度を増加させて、正常な塗布が出来る限
界の塗布速度を最高塗布速度として求めた。

【０１７４】その結果、本発明の試料は塗布故障が改善
され、高速塗布が可能となり、優れた製造適性を有する
ことが判る。

【０１７５】実施例２ 実施例１の試料１０１〜１２７について以下の評価を行
った。

【０１７６】＜発汗性の評価＞各試料に白色光で均一に
露光した後、下記の現像処理工程Ａを行った。処理済み
試料を８５℃・６０％ＲＨ条件下に１０日間保存し、試
料表面への油剤の発汗による光沢劣化を目視で５段階評
価した。

【０１７７】 ◎：発汗が見られない ○：発汗が殆ど見られない △：発汗が見られるが、商品として可 ×：発汗が可成り見られ、商品として不可 ××：発汗が甚だしく、画質を大きく損ねる ＜滲みの評価＞各試料に解像力テストチャートを緑色光
で焼き付け、現像処理工程Ａを行った後、処理済み試料
を８５℃・６０％ＲＨ条件下に１０日間保存し、色素画
像の滲みの度合いを目視で５段階評価した。

【０１７８】 ◎：滲みが見られない ○：滲みが殆ど見られない △：滲みが見られるが、商品として可 ×：滲みが可成り見られ、商品として不可 ××：滲みが甚だしく、鮮鋭性が劣り画質を大きく損ね
る ＜経時での鮮鋭性低下の評価＞各試料に解像力テストチ
ャートを赤色光で焼き付け、現像処理工程Ａを行った
後、得られたシアン画像をマイクロデンシトメーターＰ
ＤＭ−５Ｄ（コニカ社製）にて濃度測定して、下記式で
示される値を即の鮮鋭性とした。

【０１７９】即の鮮鋭性（％）＝（３本／ｍｍの密線プ
リント画像のＤ_max−Ｄ_min）／（大面積部でのＤ_max−
Ｄ_min） ここで、Ｄ_maxは最高濃度を、Ｄ_minは最低濃度を示す。

【０１８０】次に上記の即の鮮鋭性評価の試料を、７５
℃・相対湿度６０％の高温・高湿下に１４日間保存した
後、前記即と同様に鮮鋭性の評価を行った。

【０１８１】経時保存での鮮鋭性の劣化の程度を下記式
で求めた。

【０１８２】鮮鋭性劣化度＝（高温・高湿下１４日の鮮
鋭性）／（即の鮮鋭性） この値が１に近いほど経時での鮮鋭性劣化が小さいこと
を示す。

【０１８３】結果を併せて表５に示す。

【０１８４】 （現像処理工程Ａ） 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１８５】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１８６】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１８７】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１８８】

【表５】

【０１８９】表５の結果から、本発明の試料は発汗や画
像の滲みが改善され、経時の鮮鋭性にも優れることが判
る。

【０１９０】実施例３ 実施例１の試料１０１〜１２７について、実施例２の現
像処理工程Ａに代えて下記現像処理工程Ｂを用いた以外
は実施例２と同様の評価を行ったところ、本発明の効果
が有効であることを確認した。

【０１９１】 （現像処理工程Ｂ） 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２２秒 ８１ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２２秒 ５４ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ２５秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１９２】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル） ヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルｌとし、タンク液はｐＨ＝
１０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１９３】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム ２水塩 １００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チア ジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｍｌ ２５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．
５に調整する。

【０１９４】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１９５】実施例４ 実施例３において、自動現像機としてコニカ社製ＮＰＳ
−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを使
用し、プロセスＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニング処
理した。実施例２と同様の評価を行ったとろろ、本発明
の効果が有効であることを確認した。

【０１９６】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、塗布故障が
軽減され、かつ高速塗布性に優れると共に、発汗や画像
の滲みが改善され、経時の鮮鋭性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料が得られる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１１年４月２８日（１９９９．４．２
８）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７１】

【表３】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７２】

【表４】

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 複数の写真構成層形成用塗布液を支持体
   上に重層塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
   において、支持体から最も離れた写真構成層を形成する
   塗布液に少なくとも１種のベタイン型両性界面活性剤と
   少なくとも１種のスルホ琥珀酸エステル型アニオン性界
   面活性剤を含有し、かつ支持体に最も近い写真構成層を
   形成する塗布液に少なくとも１種の弗素系界面活性剤を
   含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
   製造方法。
2. 【請求項２】 複数の写真構成層形成用塗布液を支持体
   上に重層塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
   において、支持体から最も離れた写真構成層を形成する
   塗布液に少なくとも１種のベタイン型両性界面活性剤と
   少なくとも１種のスルホ琥珀酸エステル型アニオン性界
   面活性剤を含有し、かつ支持体に最も近い写真構成層を
   形成する塗布液に少なくとも１種の下記一般式〔Ｉ〕で
   示されるスルホ琥珀酸エステル型アニオン性界面活性剤
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   の製造方法。 【化１】 〔式中、Ｍは水素原子又は金属原子を表し、Ｒ¹及びＲ²
   は各々、アルキル基、アリール基、アルコキシル基、ア
   ルケニル基又はアリールオキシ基を表す。ただし、Ｒ¹
   とＲ²に含まれる炭素原子数の合計は１４以下であ
   る。〕
3. 【請求項３】 複数の写真構成層形成用塗布液を支持体
   上に重層塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
   において、支持体から最も離れた写真構成層を形成する
   塗布液と支持体に最も近い写真構成層を形成する塗布液
   の両方に、少なくとも１種のベタイン型両性界面活性剤
   と少なくとも１種のスルホ琥珀酸エステル型アニオン性
   界面活性剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料の製造方法。
4. 【請求項４】 複数の写真構成層形成用塗布液を支持体
   上に重層塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
   において、支持体から最も離れた写真構成層を形成する
   塗布液に少なくとも１種のベタイン型両性界面活性剤と
   少なくとも１種のスルホ琥珀酸エステル型アニオン性界
   面活性剤を含有し、かつ支持体に最も近い写真構成層を
   形成する塗布液に少なくとも１種の弗素系界面活性剤と
   少なくとも１種のベタイン型両性界面活性剤を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方
   法。
5. 【請求項５】 複数の写真構成層形成用塗布液を支持体
   上に重層塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
   において、支持体から最も離れた写真構成層を形成する
   塗布液に少なくとも１種のベタイン型両性界面活性剤と
   少なくとも１種の弗素系界面活性剤を含有し、かつ支持
   体に最も近い写真構成層を形成する塗布液に少なくとも
   １種の弗素系界面活性剤を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
6. 【請求項６】 複数の写真構成層形成用塗布液を支持体
   上に重層塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
   において、支持体から最も離れた写真構成層を形成する
   塗布液に少なくとも１種のベタイン型両性界面活性剤と
   少なくとも１種の弗素系界面活性剤を含有し、かつ支持
   体に最も近い写真構成層を形成する塗布液に少なくとも
   １種の前記一般式〔Ｉ〕で示されるスルホ琥珀酸エステ
   ル型アニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
7. 【請求項７】 複数の写真構成層形成用塗布液を支持体
   上に重層塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
   において、支持体から最も離れた写真構成層を形成する
   塗布液に少なくとも１種のベタイン型両性界面活性剤と
   少なくとも１種の弗素系界面活性剤を含有し、かつ支持
   体に最も近い写真構成層を形成する塗布液に少なくとも
   １種のベタイン型両性界面活性剤と少なくとも１種のス
   ルホ琥珀酸エステル型アニオン性界面活性剤を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方
   法。
8. 【請求項８】 複数の写真構成層形成用塗布液を支持体
   上に重層塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法
   において、支持体から最も離れた写真構成層を形成する
   塗布液と支持体に最も近い写真構成層を形成する塗布液
   の両方に、少なくとも１種のベタイン型両性界面活性剤
   と少なくとも１種の弗素系界面活性剤を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。