JPH09120128A

JPH09120128A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH09120128A
Application number: JP27905995A
Authority: JP
Inventors: Seiwa Morita; 聖和森田; Takehiko Shoji; 武彦庄子; Tsukasa Ito; 司伊藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-10-26
Filing date: 1995-10-26
Publication date: 1997-05-06

Abstract

(57)【要約】【目的】高感度で色濁りの少なく、光学特性に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。【構成】支持体上に色形成性カプラーを含有する感光
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有し、且つ親水
性コロイド層にデキストランを含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を発色現像処理及び漂白処理及び／又
は定着処理を行ってカラー画像を得ることを特徴とする
画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はカラー写真感光材料
を用いた画像形成方法に関するものであり、特に高温処
理適性に優れ色濁りが少ない画像形成方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、高感度で
あること、階調性、鮮鋭性に優れていることから、今日
非常に広く実用に用いられ、その代表例の一つにハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料がある。

【０００３】しかしながら、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の現像処理は、いわゆる湿式処理であって、処理
液調製に手間がかかる、汚れる、種々の薬品を含んだ廃
液が出る、暗室が必要である、操作を始めてから最初の
プリントが得られるまでの時間が長い等の欠点があっ
た。こうした欠点を補い、前述したハロゲン化銀カラー
写真感光材料の長所を生かすため、これまでは、もっぱ
ら少数の大きな現像所においてカラーネガの現像からカ
ラープリントの作製までを熟練した技術者が集中して行
う方式がとられてきた。

【０００４】また最近では湿式処理という本質は変わり
がないものの、プリンター、自動現像機等の機器の改
良、現像処理液の改良、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料及びその包装形態の改良などが積み重ねられ、写真店
の店頭等の僅かなスペースでカラーネガの現像からカラ
ープリントの作製までを一貫して行うことができるいわ
ゆるミニラボが急速に普及してきている。

【０００５】このような中で、さらなる現像処理時間の
短縮化や写真廃液の削減といった環境条件に対する要求
は高く、近年現像温度を高温化する高温現像により現像
時間は著しく短縮され、また環境条件への対応から補充
量も低補充化され、従来の赤血塩からなる漂白液から、
エチレンジアミンテトラアセテート鉄塩（ＥＤＴＡ鉄
塩）のような重金属の有機錯塩を主体とする物に変わり
つつある。

【０００６】しかしながら、このような処理において
は、現像処理後に色濁りを引き起こし、商品価値を著し
く低下せしめるという問題があった。

【０００７】この対応策として、特公昭４２−７０５
号、特開昭６０−１５００５０号にはポリビニルピロリ
ドンを用いることが、特公昭４７−２０７３６号、同４
７−２０７３７号にはポリビニルアルコールを用いる技
術が開示されている。しかし、これらの技術はハロゲン
化銀の現像進行性を著しく抑制し現像が長時間になって
しまったり、添加したポリマーとゼラチンが相分離をお
こし、膜の光学特性が劣化してしまうという問題点があ
った。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は高温迅
速処理において色濁りの発生がなく、光学特性の優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料による画像形成方法を
提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、ハロゲン
化銀写真感光材料に用いるハロゲン化銀写真乳剤を鋭意
研究する中で、本発明の上記課題が以下の構成により解
決されることを見い出し、本発明を完成させるに到った
ものである。

【００１０】〔１〕支持体上に色形成性カプラーを含
有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有
し、且つ親水性コロイド層にデキストランを含有する親
水性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を発色現像処理及び漂白処理及び／又は定着処理を行
ってカラー画像を得ることを特徴とする画像形成方法。

【００１１】〔２〕前記感光性ハロゲン化銀乳剤層中
の少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が、９０ｍｏｌ
％以上のＡｇＣｌを含有することを特徴とする〔１〕記
載の画像形成方法。

【００１２】〔３〕〔１〕又は〔２〕記載のカラー写
真感光材料を３５℃以上で漂白処理を行うことを特徴と
する画像形成方法。

【００１３】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１４】本発明に用いられるデキストランは多糖類
の１種であり、Ｄ−グルコースの重合体である。例えば
デキストランは蔗糖溶液にデキストラン生成菌（ロイコ
ノストック、メゼンテロイデス等）を作用して得られる
ネイティブデキストランや酸、アルカリ、酵素により部
分分解重合法により分子量を低下させ得ることができ
る。

【００１５】本発明に用いられるデキストランの重量平
均分子量は、１，０００〜２，０００，０００、好まし
くは１０，０００〜１０００，０００、更に好ましくは
２０，０００〜５００，０００である。

【００１６】本発明に用いられるデキストランは、単独
もしくは分子量の異なる数種を混合して用いてもよく、
特に２種以上を混合して用いるのが好ましい。また、そ
の添加量は少なくとも１種を添加層中の全バインダーの
５〜５０重量％、特に１０〜４０重量％含有させること
が好ましい。

【００１７】本発明で用いられるデキストランは、何れ
のハロゲン化銀乳剤層に添加してもよく、また全部の乳
剤層や、非感光性コロイド層に添加してもよいが、好ま
しくは乳剤層又は乳剤層の隣接層に含有させられるのが
良い。

【００１８】デキストランのハロゲン化銀写真乳剤への
添加方法は、写真乳剤添加物の通常の添加方法に従えば
よい。たとえば水などの溶媒に溶解し、溶液として添加
したり、粉体のまま添加しても良いが、取り扱いの点か
らも溶解して用いるのが好ましい。また溶解して用いる
場合、その溶液に防腐剤を添加するのがより好ましい。

【００１９】デキストランは、写真用乳剤製造工程、或
いは写真乳剤製造後、塗布工程直前までのいかなる段階
で添加しても構わない。本発明における好ましい添加時
期は、ハロゲン化銀粒子形成終了から塗布液調整工程の
終了までの間である。

【００２０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
のバインダーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体を用
いるのが有利である。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラ
チンのほか、ブレティン・オブ・ザ・ソサエティ・オブ
・サイエンティフィック・フォトグラフィー・オブ・ジ
ャパン（Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐ
ａｎ）Ｎｏ．１６、３０頁（１９６６）に記載されたよ
うな酸処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラチンの加
水分解物や酸素分解物も用いることができる。ゼラチン
誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水
物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン
類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物
類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等種
々の化合物を反応させて得られるものが用いられる。そ
の具体例は米国特許２，６１４，９２８号、同３，１３
２，９４５号、同３，１８６，８４６号、同３，３１
２，５５３号、英国特許８６１，４１４号、同１，０３
３，１８９号、同１，００５，７８４号、特公昭４２−
２６８４５号などに記載されている。

【００２１】本発明のバインダーにフィラーを添加して
用いても良い。フィラーとしては、米国特許２，３７
６，００５号、同３，３２５，２８６号、特公昭４５−
５３３１号、同４６−２２５０６号、特開昭５１−１３
０２１７号記載の各種のモノマーを重合せしめたポリマ
ーラテックスや、特公昭４７−５０７２３号、特開昭６
１−１４０９３９号記載のコロイダルシリカ等の無機粒
子等をあげることができ、特にコロイダルシリカを用い
ることが好ましい。

【００２２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤はハ
ロゲン化銀として塩化銀、臭化銀、沃塩化銀、沃臭化
銀、塩臭化銀及び塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳
剤に使用される任意のものを用いることができる。好ま
しいハロゲン化銀写真乳剤の組成は、塩化銀を９０モル
％以上、更に好ましくは９５モル％以上含有する実質的
に沃化銀を含有しない塩臭化銀である。迅速処理性、処
理安定性からは、塩化銀を９７モル％以上含有するハロ
ゲン化銀乳剤がより好ましく、塩化銀を９８〜１００モ
ル％含有するハロゲン化銀乳剤が特に好ましい。

【００２３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤で
あってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成
の異なる領域が存在するだけであってもよい。また、組
成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。

【００２４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。

【００２５】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００２６】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオ
ン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニ
ア等を挙げることができる。中でも、シアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン
等が好ましい。

【００２７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加する事ができる。

【００２８】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００２９】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
（１００）面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４１８３７５６号、同４２２５６６６号、
特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号
や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイ
エンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９
（１９７３）等の文献に記載された方法等により、八面
体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつく
り、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する
粒子を用いてもよい。

【００３０】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。

【００３１】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μ
ｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲であ
る。

【００３２】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００３３】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましく
は０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。

【００３４】変動係数＝Ｓ／Ｒ（ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。）ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【００３５】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００３６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【００３７】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００３８】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２９２１１６４号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０
１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用
いてもよい。

【００３９】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような
化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終
了の後に添加して用いてもよい。

【００４０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。

【００４１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【００４２】本発明に係るイオウ増感剤の添加量として
は、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果
の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化
銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、
好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好まし
い。

【００４３】本発明に係る金増感剤としては、塩化金
酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することがで
きる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロー
ダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メル
カプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物
の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物
の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常は
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１０^-8
モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5
モル〜１×１０^-8モルである。

【００４４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。

【００４５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特開平３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡ
Ｉ−１〜１１の染料及び特開平６−３７７０号公報明細
書記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料とし
ては、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄
に記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化
合物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤
の写真特性への影響もなく、また残色による汚染もなく
好ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報３ペ
ージ左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物
（１）〜（４５）を挙げることができる。

【００４６】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
更には０．８以上にする事がより好ましい。

【００４７】本発明に係わる感光材料中に、蛍光増白剤
を添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用
いられる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公
報記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００４８】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シア
ンカプラーに組み合わせて任意の波長域の特定領域に分
光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハ
ロゲン化銀乳剤は一種又は、二種以上の増感色素を組み
合わせて含有させるのが好ましい。

【００４９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−
２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を
単独で又は組み合わせて好ましく用いることができる。
緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記載の
ＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素
としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好ま
しく用いられる。また、赤、緑、青感光性増感色素に特
開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強色
増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号公
報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を
組み合わせて用いるのが好ましい。

【００５０】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００５１】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよいが、固体分散物として添加することが好まし
い。

【００５２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸
収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得るい
かなる化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な
物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大
波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００
〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素
形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極
大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られて
いるものが代表的である。

【００５３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、
特開平４−１１４１５４号公報明細書５ページ左下欄に
記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラ
ーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公報明
細書５ページ右下欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ
−９として記載されているものを挙げることができる。

【００５４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるマゼンタカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ右上
欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報明細書４ページ左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜
ＭＣ−１１として記載されているものを挙げることがで
きる。上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、
同号公報明細書４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−
Ｉ）で表されるカプラーであり、そのうち、上記一般式
（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であるカプラーが耐
光性に優れ特に好ましい。同公報明細書５ページ上欄に
記載されているＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に
到る色の再現に優れ、更にディテールの描写力にも優れ
ており好ましい。

【００５５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラー、ベ
ンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーなどの公知
のイエローカプラーを用いることができる。

【００５６】また本発明に係るハロゲン化銀写真感光材
料には、上記のイエローカプラー以外にも特開平４−１
１４１５４号公報明細書３ページ右上欄に記載の一般式
（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを使用することができ
る。具体的な化合物は、同公報明細書３ページ左下欄以
降にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されているものを挙
げることができる。また、特開平６−６７３８８号公報
明細書記載の一般式［Ｉ］で示されるカプラーも使用す
ることができ、具体的には特開平４−１１４１５４号公
報明細書４ページ左下欄に記載されているＹＣ−８、Ｙ
Ｃ−９、及び特開平６−６７３８８号公報明細書１３〜
１４ページに記載のＮｏ（１）〜（４７）で示される化
合物をあげることができる。また、特開平４−８１８４
７号公報明細書１ページ及び同号公報明細書１１ページ
〜１７ページに記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合
物も使用することができる。

【００５７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加するの
に水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点
１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じ
て低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、
ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤
を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホ
モジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサ
ー、超音波分散機等を用いることができる。分散後、又
は、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。カプラーを溶解して分散するために用いるこ
との出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレ
ート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等
のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、ト
リオクチルフタレート等のリン酸エステル類、が好まし
く用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては
３．５〜７．０である事が好ましい。また二種以上の高
沸点有機溶媒を併用することもできる。

【００５８】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法をとることもできる。この
時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとし
ては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げ
ることができる。

【００５９】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には特開昭６４−２６８５４号公報明細書記載のＡ−１
〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を
置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分
散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加さ
れるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、及び塗
布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０
時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好
ましい。

【００６０】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報明細書３ページ記載の
一般式Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、
特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示
されるフェノール系化合物、特開平６４−９０４４５号
公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭
６２−１８２７４１号公報記載の一般式ＸII、ＸIII、
ＸIV、ＸＶで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用と
して好ましい。また特開平１−１９６０４９号公報記載
の一般式Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１
７号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロ
ー、シアン色素用として好ましい。

【００６１】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報明細書９ページ左下
欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ペ
ージ左下欄に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用
いることができる。また、これ以外にも米国特許４７７
４１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも
出来る。

【００６２】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料に
は、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層
の間の層に添加して色濁りを防止したり、またハロゲン
化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好まし
い。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が
好ましく、更に好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンであ
る。特に好ましい化合物は特開平４−１３３０５６号公
報記載の一般式IIで示される化合物であり、同号公報明
細書１３〜１４ページ記載の化合物II−１〜II−１４及
び１７ページ記載の化合物１が挙げられる。

【００６３】本発明に係わる感光材料中には紫外線吸収
剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の
耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の
一般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６
４６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭
６３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２
７Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示さ
れる化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般
式（Ｉ）、（ＩＩ）で示される化合物が挙げられる。

【００６４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であ
るが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子のグラフトポリマー、単一或いは共
重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイ
ドも用いることができる。

【００６５】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４９
０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物を
使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪
影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特
開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤及び抗
カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料又は処理
後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６
−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号公報明
細書記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。

【００６６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いる支持体としては、どのような材質を用いてもよ
く、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆
した紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩
化ビニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート支持体、三酢酸セル
ロース、バライタ紙などを用いることができる。なかで
も、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好
ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレンやポリエチレ
ンテレフタレート又はそれらのコポリマーが好ましい。

【００６７】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩
等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ
水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があ
げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チ
タンである。

【００６８】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３重量％
以上が好ましく、更には１５重量％が好ましい。

【００６９】本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の
白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号公報に記
載の方法で測定することができる。この方法で測定した
ときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数
として０．２０以下であることが好ましく、０．１５以
下であることがより好ましい。

【００７０】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下である
ほうが光沢性がよいという効果が得られより好ましい。
また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布され
た親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射濃度
バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶性染
料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好まし
い。

【００７１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接又は下塗層（支持体表
面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／又はその他の
特性を向上するための１又は２以上の下塗層）を介して
塗布されていてもよい。

【００７２】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【００７３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
用いて、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された
画像を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材
料上に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を
一旦デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極
線管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハ
ロゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよ
いし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化
させて走査することによって焼き付けてもよい。

【００７４】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【００７５】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【００７６】ＣＤ−１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミンＣＤ−２）２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエ
ンＣＤ−３）２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラ
ウリルアミノ）トルエンＣＤ−４）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アミノ）アニリンＣＤ−５）２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリンＣＤ−６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリ
ンＣＤ−７）Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノ
フェニルエチル）メタンスルホンアミドＣＤ−８）Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミンＣＤ−９）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−メトキシエチルアニリンＣＤ−１０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリンＣＤ−１１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【００７７】本発明に係る発色現像の処理温度は、３５
℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で
処理することが好ましい。

【００７８】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、更に２５秒以内の範囲で行うことが更に好ましい。

【００７９】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【００８０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。好ましく
は漂白処理は定着処理と同時に行なわれるほうが良く、
処理温度は３０℃以上、特に３５℃以上が好ましい。定
着処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。また、水
洗処理の代替として、安定化処理を行なってもよい。本
発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に用いる現
像処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感
光材料をはさんで搬送するローラートランスポートタイ
プであっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエ
ンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリッ
ト状に形成して、この処理槽に処理液を供給するととも
に感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプ
レー方式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエ
ッブ方式、粘性処理液による方式なども用いることがで
きる。大量に処理する場合には、自動現像機を用いてラ
ンニング処理されるのが通常だが、この際、補充液の補
充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も好ましい
処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加
することであり、公開技報９４−１６９３５に記載の方
法が最も好ましい。

【００８１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【００８２】実施例１坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤
層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸
化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリ
エチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。この
反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を
設け、更に以下の表１に示す構成の各層を塗設し、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料１０１を作製した。また硬
膜剤として（Ｈ−１）及び（Ｈ−２）を添加した。

【００８３】

【表１】

【００８４】画像安定剤Ａ：Ｐ−ｔ−オクチルフェノー
ルＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−４：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＮＰ：ジノニルフタレートＤＯＰ：ジオクチルフタレートＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレートＰＶＰ：ポリビニルピロリドンＨ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジン・ナトリウムＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキ
ノンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイド
ロキノンＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テト
ラデシルハイドロキノンＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン

【００８５】

【化１】

【００８６】

【化２】

【００８７】

【化３】

【００８８】

【化４】

【００８９】

【化５】

【００９０】

【化６】

【００９１】

【化７】

【００９２】

【化８】

【００９３】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【００９４】（Ａ液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ液）塩化ナトリウム１０２．７ｇＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次に
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ）液と（Ｄ）液
の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にして平
均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩
化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−
１Ｂを得た。

【００９５】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【００９６】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次に平均粒径０．５０
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【００９７】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【００９８】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【００９９】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１００】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素ＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸまた赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当たり２．０×１０^-3添加した。

【０１０１】ここで増感色素ＲＳ−１、ＲＳ−２は、特
願平５−９８０９４号明細書の８７ページに記載の方法
によって得た増感色素が固体微粒子で存在している添加
液により添加した。

【０１０２】試料１０１の作製において、下記表２の如
く本発明のデキストラン又はプルランをそれぞれ表２記
載の層に記載量をゼラチンと置換して添加した以外同様
にして試料１０２〜１１６を作製した。試料１０１〜１
１６を２５℃−５５％ＲＨの雰囲気に保ち、常法により
露光時間０．５秒で青色光及び白色光で光楔露光した
後、下記現像処理工程により現像処理を行った。また無
露光の試料も同時に現像処理を行った。

【０１０３】〔基準条件〕処理工程処理温度時間補充量発色現像３８．０±０．３℃ ４５秒８０ｃｃ漂白定着３５．０±０．５℃ ４５秒１２０ｃｃ安定化３０〜３４℃ ６０秒１５０ｃｃ乾燥６０〜８０℃ ３０秒現像処理液の組成を下記に示す。

【０１０４】発色現像液タンク液及び補充液タンク液補充液純水８００ｍｌ８００ｍｌトリエチレンジアミン２ｇ３ｇジエチレングリコール１０ｇ１０ｇ臭化カリウム０．０１ｇ − 塩化カリウム３．５ｇ − 亜硫酸カリウム０．２５ｇ０．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩６．０ｇ１０．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン６．８ｇ６．０ｇトリエタノールアミン１０．０ｇ１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ２．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ２．５ｇ炭酸カリウム３０ｇ３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１０５】漂白定着液タンク液及び補充液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩６５ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１０６】安定化液タンク液及び補充液ｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇ塩化ビスマス（４５％水溶液）０．６５ｇ硫酸マグネシウム・７水塩０．２ｇＰＶＰ１．０ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．５ｇニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩１．５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１０７】〔試験方法〕｛光沢性｝光沢性は無露光の現像済み試料を目視にて判
断し以下のように５段階評価した。Ａは優良、Ｂは良
好、Ｃはやや劣化、Ｄは劣化、Ｅは著しい劣化とし、
Ｃ，Ｄ、Ｅは光沢が不足しているか、異常であり実用に
は耐えない。

【０１０８】｛相対感度｝得られた試料をＰＤＡ−６５
濃度計（コニカ株式会社製）を用いて感度を測定した。
感度は濃度０．７５を与える露光量の逆数に基づいて定
義し、標準試料である１０１の感度を１００として相対
値で表した。

【０１０９】｛耐湿Ｙステイン｝試料を６５℃，８０％
ＲＨの雰囲気下に１４日間放置した前と後の未発色部の
青色濃度を測定し、前後の変化量で示した。

【０１１０】｛残銀｝漂白定着処理を表２に記載の時間
で変化させて処理し、残留銀量を蛍光Ｘ線により測定を
行った。

【０１１１】結果を表２に示す。

【０１１２】

【表２】

【０１１３】表２の結果からわかるように、本発明の化
合物を用いた試料では光沢の低下が少なくまた感度への
悪影響がなく、脱銀速度も各漂白時間で速くなっている
ことがわかる。

【０１１４】実施例２実施例１で作製した試料１０１、１０５、１１０を自動
現像機（コニカ（株）製ＮＰＳ−８６８Ｊ；処理ケミカ
ルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを使用）を用いて露光現像済
みのコニカカラーＬＶ−４００を通して露光後、現像・
漂白処理を行った。本自動現像機の温度を変化させ同じ
シーンのネガフイルムからプリントを行った。この間に
現像されたプリントを見たところ、試料１０１では、温
度が低くなるとシアン色方向にシフトが見られた。本発
明の試料１０５、１１０は温度にかかわらずプリントの
色の変化が見られず、安定したプリントの仕上がりが得
られることがわかった。

【０１１５】実施例３坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤
層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸
化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリ
エチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。この
反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を
設け、さらに以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン
化銀写真感光材料を作製した。塗布液は下記のごとく調
製した。

【０１１６】イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、
色素画像安定化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−
２）３．３４ｇ、（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防
止剤（ＨＱ−１）０．３４ｇ、高沸点有機溶媒（ＤＢ
Ｐ）３．３３ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）１．６
７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２
０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１０％ゼ
ラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用い
て乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。
この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀
乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１１７】この分散液を下記条件にて作製したハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１０１）（銀８．５０ｇ含有）と
混合し、第１層塗布液を調製した。第２層塗布液も上記
第１層塗布液と同様に調製した。また、硬膜剤として第
２層に（Ｈ−１）を添加した。塗布助剤としては、界面
活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力
を調整した。

【０１１８】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５，−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ンＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＮＰ：ジノニルフタレート（高塩化銀単分散乳剤（ＥＭＰ−１）の調整）４０℃に
保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０１１９】（Ａ液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ液）塩化ナトリウム１０２．７ｇＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０−８モルＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０−５モル臭化カリウム１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１２０】（塩臭化銀単分散乳剤（ＥＭＰ−２）の調
整）高塩化銀単分散乳剤（ＥＭＰ−１）の調整におい
て、（Ｃ液）及び（Ｄ液）を下記の（Ｃ２液）及び（Ｄ
２液）に変えた以外同様にして平均粒径０．７１μｍ、
粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９０モル％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１２１】（Ｃ２液）塩化ナトリウム９２．９ｇＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０−８モル／モルＡｇＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０−５モル／モルＡｇ臭化カリウム２１．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ２液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ（塩臭化銀単分散乳剤（ＥＭＰ−３）の調整）高塩化銀
単分散乳剤（ＥＭＰ−１）の調整において、（Ｃ液）及
び（Ｄ液）を下記の（Ｃ３液）及び（Ｄ３液）に変えた
以外同様にして平均粒径０．７１μｍ、粒径分布の変動
係数０．０７、塩化銀含有率８０モル％の単分散立方体
乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【０１２２】（Ｃ３液）塩化ナトリウム８２．６ｇＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０−８モル／モルＡｇＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０−５モル／モルＡｇ臭化カリウム４２．０ｇ水を加えて６００ｍｌ（Ｄ３液）硝酸銀３００ｇ水を加えて６００ｍｌ（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）上記ＥＭＰ−１〜３
に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を
行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１０１）〜
（Ｅｍ−Ｂ１０３）を得た。

【０１２３】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤ＳＴＡＢ−４３×１０−４モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−１４×１０−４モル／モルＡｇＸ増感色素ＢＳ−２１×１０−４モル／モルＡｇＸＳＴＡＢ−４：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンここで増感色素ＢＳ−１、ＢＳ−２は、特願平５−９８
０９４号明細書の８７ページに記載の方法によって得た
増感色素が固体微粒子で存在している添加液により添加
した。

【０１２４】試料３０１の作製において、バインダーを
下記表３のごとく変え、表３に示す化合物を添加した以
外同様にして試料３０２〜３１４を作製した。試料３０
１〜３１４を２５℃−５５％ＲＨの雰囲気に保ち、常法
により露光時間０．５秒で光楔露光した後、下記現像処
理工程により現像処理を行った。

【０１２５】処理工程処理温度時間補充量発色現像３８．０±０．３℃ ４５秒８０ｃｃ漂白定着表３記載表３記載１２０ｃｃ安定化３０〜３４℃ ６０秒１５０ｃｃ乾燥６０〜８０℃ ３０秒現像処理液の組成を下記に示す。

【０１２６】発色現像液タンク液及び補充液タンク液補充液純水８００ｍｌ８００ｍｌトリエチレンジアミン２ｇ３ｇジエチレングリコール１０ｇ１０ｇ臭化カリウム０．０１ｇ − 塩化カリウム３．５ｇ − 亜硫酸カリウム０．２５ｇ０．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩６．０ｇ１０．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン６．８ｇ６．０ｇトリエタノールアミン１０．０ｇ１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ２．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ２．５ｇ炭酸カリウム３０ｇ３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１２７】漂白定着液タンク液及び補充液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩６５ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１２８】安定化液タンク液及び補充液ｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇ塩化ビスマス（４５％水溶液）０．６５ｇ硫酸マグネシウム・７水塩０．２ｇＰＶＰ１．０ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）２．５ｇニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩１．５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１２９】得られた試料をＰＤＡ−６５濃度計（コニ
カ株式会社製）を用いて青濃度を測定した。感度は濃度
０．７５を与える露光量の逆数に基づいて定義し、試料
３０１の感度を１００として相対値で表した。結果を表
３に示す。

【０１３０】

【表３】

【０１３１】上記の結果からわかるように、本発明の化
合物を用いたロゲン化銀乳剤の試料では感度低下がな
く、脱銀性に優れていることがわかる。

【０１３２】

【発明の効果】本発明により、高感度で色濁りの少な
く、光学特性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に色形成性カプラーを含有する
感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有し、且つ
親水性コロイド層にデキストランを含有する親水性コロ
イド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色
現像処理及び漂白処理及び／又は定着処理を行ってカラ
ー画像を得ることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】前記感光性ハロゲン化銀乳剤層中の少な
くとも１層のハロゲン化銀乳剤層が、９０ｍｏｌ％以上
のＡｇＣｌを含有することを特徴とする請求項１記載の
画像形成方法。
【請求項３】請求項１又は２記載のカラー写真感光材
料を３５℃以上で漂白処理を行うことを特徴とする画像
形成方法。