JP2000131797A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】剛度が低くてもミニラボ搬送時にジャムトラブ
ルが無く、集積された葉書貼りポストカード用プリント
の枚数が数え易いハロゲン化銀写真感光材料を提供する
こと。 【解決手段】紙基体の両面にポリオレフィン樹脂による
被覆層が塗設された紙支持体上に感光性ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性親水コロイド層を少なくとも１層ず
つ塗設されたハロゲン化銀写真感光材料において、該支
持体の抄紙方向のテーバー剛度が１．５ｇ・ｃｍ〜１０
ｇ・ｃｍであり、かつ該支持体から最も離れた該非感光
性親水コロイド層にベタイン系界面活性剤を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、剛度が低くてもミニラボ処理での搬送時
に搬送不良の発生が無く、集積された葉書貼りポストカ
ード用プリントの枚数が数え易いハロゲン化銀写真感光
材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料は処理
の簡易化に伴い多様な使われ方をしており、紙支持体上
にハロゲン化銀乳剤層を設けたハロゲン化銀写真感光材
料おいても、普及しているＥ版サイズやＬ版サイズのプ
リントの他に、種々の形態に応用されている。その一例
としてポストカード用途が挙げられる。

【０００３】ポストカード用として使用されるカラーペ
ーパーでは、従来は、紙基体の両面にポリオレフィン樹
脂による被覆層が塗設された紙支持体（以下、ＲＣ原紙
と云う。）の中でも２００μｍ以上ある厚手のＲＣ原紙
を用いたハロゲン化銀写真感光材料より得たプリント写
真をそのまま「葉書」として利用することが行われてい
た。

【０００４】しかし、この様な利用方法であると、特に
年始の年賀シーズンなどには、年賀葉書の様なお年玉く
じつき葉書に比べ「お年玉くじ」が楽しめないという不
満が残るものであった。

【０００５】そこで薄手のＲＣ原紙を用いたハロゲン化
銀感光材料により得たプリント写真を、お年玉くじ付き
の年賀葉書の様な葉書に貼り付けて、ポストカードを作
成すると、ユーザーの好みの写真がそのまま「葉書」と
なりかつ年賀葉書の「お年玉くじ」も楽しめるといった
利点をもっており好都合であり、今ではこの種のポスト
カードが主流である。

【０００６】ところで、近年ミニラボが大変普及してい
る。ところが薄手ＲＣ原紙を用いたハロゲン化銀感光材
料では剛度が低くなるが、剛度、特にＲＣ原紙の抄紙方
向での剛度が低くなると、ミニラボ内の搬送時にハロゲ
ン化銀感光材料が変形して発生する搬送不良、いわゆる
ジャムトラブルを発生しやすくなる。ジャムトラブルが
発生すると、ミニラボは停止せざるえなくなり、ミニラ
ボ店の生産性に大きな障害となってしまうため、剛度の
低いハロゲン化銀写真感光材料をミニラボに用いても、
ジャムトラブルの発生しないハロゲン化銀写真感光材料
が望まれている。

【０００７】また葉書貼ポストカードでは、薄手ＲＣ原
紙を用いたハロゲン化銀写真感光材料を現像処理後に葉
書と貼り合わせた後、プリント面と葉書宛名面が合わさ
る様に集積されるが、このポストカードの枚数を手作業
等で数える場合に、これまでのハロゲン化銀写真感光材
料を用いたポストカードでは滑りが悪く極めて数え難く
てラボ等での作業性を大きく落とす問題があり、集積さ
れたポストカードの枚数を数え易いハロゲン化銀写真感
光材料についても望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、剛度が低くてもミニラボ搬送時にジャムトラブルが
無く、集積された葉書貼りポストカード用プリントの枚
数が数え易いハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成によって達成される。

【００１０】請求項１：紙基体の両面にポリオレフィン
樹脂による被覆層が塗設された紙支持体上に感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性親水コロイド層を少なく
とも１層ずつ塗設されたハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該支持体の抄紙方向のテーバー剛度が１．５〜１
０ｇ・ｃｍであり、かつ該支持体から最も離れた該非感
光性親水コロイド層にベタイン系界面活性剤を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１１】請求項２：紙基体の両面にポリオレフィン
樹脂による被覆層が塗設された紙支持体上に感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性親水コロイド層を少なく
とも１層ずつ塗設されたハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該支持体の厚さが１２０μｍ以上１８０μｍ以下
であり、かつ該支持体から最も離れた該非感光性親水コ
ロイド層にベタイン系界面活性剤を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。

【００１３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いる支持体としては、紙を基体とし、両面にポリオレ
フィン樹脂による被覆層を有するＲＣ原紙である。

【００１４】本発明のＲＣ原紙は、ハロゲン化銀写真感
光材料からのプリントの裏面側に葉書貼りをしてポスト
カード用に使用するのに適した厚さが必要であり、１２
０〜１８０μｍでよく、好ましくは１３０μｍ〜１７０
μｍである。

【００１５】また本発明のＲＣ原紙は、葉書貼りしたポ
ストカード用プリントの手触り感から、ＲＣ原紙の抄紙
方向のテーバー剛度（以下ＭＤ剛度と云う）は１．５ｇ
・ｃｍ〜１０ｇ・ｃｍであり、これよりＭＤ剛度が低す
ぎたり高すぎたりすると、手触り感で劣ることになり、
好ましくは２ｇ・ｃｍ〜９ｇ・ｃｍのＭＤ剛度である。
このテーバー剛度の測定はＪＩＳ Ｐ−８１２５に記載
されている方法により求めることができ、単位として
（ｇ・ｃｍ）で表される。

【００１６】本発明のＲＣ原紙に用いられる基紙は、一
般に写真印画紙に用いられる原料から選択できる。例え
ば天燃パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの
混合物の他、各種の抄き合わせ紙用原料を挙げることが
できる。一般に針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パ
ルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然
パルプが広く応用できる。中性紙、酸性紙他いかなるも
のでもよいが、写真用印画紙グレードの原紙を使用する
ことが好ましく、特に写真用印画紙グレードの中性紙が
好ましい。基紙の厚さはＲＣ原紙厚１００〜１７０μｍ
とするための厚さであり、５０〜１５０μｍが好まし
い。

【００１７】本発明のＲＣ原紙の基紙の両面に被覆する
ポリオレフィン樹脂層のうち好ましくはポリエチレンで
ある。被覆層のうちハロゲン化銀乳剤層が塗設される側
の樹脂層（以下、表樹脂層という）に白色顔料を含有す
るＲＣ原紙である。

【００１８】表裏樹脂層の厚さはホストカード用途か
ら、１０μｍ以上、４０μｍ以下が好ましい。

【００１９】ＲＣ原紙に用いられる白色顔料としては、
無機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸
塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
挙げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化
チタンであり、より好ましいのは酸化チタンである。

【００２０】ＲＣ原紙の表樹脂層中に含有される白色顔
料の量は９重量％以上が好ましい。鮮鋭性を改良するう
えでは13重量％以上が好ましい。

【００２１】本発明のＲＣ原紙の耐水性樹脂層中の白色
顔料の分散度は、特開平2-28640号公報に記載の方法で
測定することができる。この方法で測定したときに、白
色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数として0.20
以下であることが好ましく、0.15以下であることがより
好ましい。

【００２２】またＲＣ原紙の白色顔料含有耐水性樹脂中
や塗布された親水性コロイド層中に処理後の白地部の分
光反射濃度バランスを調整し白色性を改良するため群
青、油溶性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加す
ることが好ましい。

【００２３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、必要に応じてＲＣ原紙表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他
の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介
して塗布されていてもよい。

【００２４】本発明のベタイン型界面活性剤について説
明する。

【００２５】ベタイン型両性界面活性剤としては、カル
ボキシベタイン型、スルホベタイン型、イミダゾリウム
型などがある。本発明に好ましく用いられるベタイン型
両性界面活性剤の若干の具体例を以下に示すが、本発明
はこれらに限定されない。

【００２６】

【化1】

【００２７】

【化２】

【００２８】

【化３】

【００２９】本発明のベタイン型界面活性剤のＲＣ原紙
から最も離れた非感光性親水コロイド層に添加される付
量は、０．５〜５００ｍｇ／ｍ²であり、好ましくは１
〜１００ｍｇ／ｍ²である。

【００３０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、感
光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親水コロイド層
から選ばれる少なくとも一層に、フッ素系界面活性剤を
添加することが好ましい。以下でフッ素系界面活性剤に
ついて説明する。

【００３１】本発明において好ましく用いられる含弗素
アニオン界面活性剤としては、次の一般式〔ＦＡ〕で示
されるものが挙げられる。

【００３２】一般式〔ＦＡ〕 （Ｃｆ）−（Ｙ）_nn 式中、Ｃｆは少なくとも３個の弗素原子と少なくとも２
個の炭素原子を含むｎ価の基を表し、Ｙは−ＣＯＯ
Ｍ¹、−ＳＯ₃Ｍ¹、−ＯＳＯ₃Ｍ¹又は−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｍ¹）₂を表し、Ｍ¹は水素原子、金属原子又はアンモニ
ウム基を表し、ｎは１又は２である。

【００３３】更に好ましく用いられる含弗素アニオン界
面活性剤としては、下記一般式〔ＦＡ′〕で表される。

【００３４】

【化４】

【００３５】式中、Ｒｆ¹及びＲｆ²は各々、炭素原子数
３〜２０で少なくとも１個の弗素原子が置換されたアル
キル基又はアリール基を表し、Ｍ¹は前記一般式〔Ｆ
Ａ〕におけるＭ¹と同義である。

【００３６】以下に含弗素アニオン界面活性剤の具体例
を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】

【００３９】

【化７】

【００４０】

【化８】

【００４１】

【化９】

【００４２】

【化１０】

【００４３】

【化１１】

【００４４】本発明に用いられる含窒素カチオン界面活
性剤は下記一般式〔ＦＫ〕で表される化合物である。

【００４５】 一般式〔ＦＫ〕 Ｒ′ｆ−Ｇ−Ｊ⁺Ｌ^-- 式中、Ｒ′fは炭素原子数１〜２０の炭化水素基であ
り、少なくとも一つの水素原子は弗素原子で置換されて
いる。Ｇは化学結合手又は２価の連結基を表す。Ｊ⁺は
カチオン性基、Ｌ^-はカウンターアニオンを表す。

【００４６】Ｒ′ｆの例としては−Ｃ_kＦ_2k+1（ｋ＝１
〜２０、特に３〜１２）、−Ｃ_qＨＦ _2q、−Ｃ_qＦ
_2q+1（ｑ＝２〜２０、特に３〜１２）を挙げることがで
き、Ｇの例としては、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁）（ＣＨ₂）_p−，
−ＣＯＮ（Ｒ₁）（ＣＨ₂）_p−，−ＯＡＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁）
（ＣＨ₂）_p−，−ＯＡＣＯＮ（Ｒ₁）（ＣＨ₂）_p−，−
ＯＡＯ（ＣＨ₂）_p−，−ＯＡ（ＣＨ₂）_p−，−Ｏ（ＣＨ
₂ＣＨ₂Ｏ）_q（ＣＨ₂）_p−，−Ｏ（ＣＨ₂）_p−，−Ｎ
（Ｒ₁）（ＣＨ₂）_p−，−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁）（ＣＨ₂）_pＯ
（ＣＨ₂）_r−，−ＣＯＮ（Ｒ₁）（ＣＨ₂）_pＯ（ＣＨ₂）
_r−，−ＯＡＳＯ₂Ｎ（Ｒ ₁）（ＣＨＲ₁）_pＯＡ−，−
（ＣＨ₂）_p（ＣＨＯＨ）_s（ＣＨ₂）_r−等を挙げること
ができる。ここでＲ₁は水素原子又は炭素原子数１〜６
のアルキル基（置換基を有してもよい）を表し、Ａはア
ルキレン基、アリーレン基を表し、ｐ，ｒ，ｓは各々０
〜６、ｑは１〜２０である。

【００４７】Ｊ⁺の例としては、−Ｎ⁺（Ｒ₁）₃，−Ｎ⁺
（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃）₃，−Ｎ⁺Ｃ₄4Ｈ₈Ｏ（Ｒ₁），−
Ｎ⁺（Ｒ₁）（Ｒ₂）（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃），−Ｎ⁺Ｃ₅Ｈ
₅，−Ｎ⁺（Ｒ₁）（Ｒ₂）（ＣＨ₂）_pＣ₆Ｈ₅，−Ｎ
⁺（Ｒ₁）（Ｒ₂）（Ｒ₂）等を挙げることができる。ここ
でＲ₂は上記Ｒ₁と同義である。

【００４８】更にＬ^-の例としては、Ｉ^-，Ｃｌ^-，Ｂ
ｒ^-，ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-，ＣＨ₃−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₃ ^-等を挙げる
ことができる。

【００４９】以下に本発明の好ましく用いられる含弗素
カチオン界面活性剤の具体例を挙げるが、これらに限定
されない。

【００５０】

【化１２】

【００５１】

【化１３】

【００５２】本発明に用いられる含弗素ノニオン界面活
性剤は下記一般式〔ＦＮ〕で表される化合物である。

【００５３】 一般式〔ＦＮ〕 Ｒｆ−（Ｇ¹）_n1−（Ｅ）_mＨ 式中、Ｒｆは炭素原子数３〜２０で少なくとも１個の弗
素原子が置換されたアルキル基又はアリール基を表し、
Ｇ¹は２価の連結基を表し、Ｅはエチレンオキシド基を
表し、ｎ₁は１又は２を表し、ｍは１〜２０の整数を表
す。

【００５４】以下に含弗素ノニオン界面活性剤の具体例
を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。

【００５５】

【化１４】

【００５６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に関
し、上記のフッ素系界面活性剤は感光性ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性親水コロイド層のいずれの層に添加
してもかまわないが、好ましくは支持体から最も離れた
層及び／または支持体に最も近い層であり、添加される
付量の総量は１〜１００ｍｇ／ｍ²が好ましい。

【００５７】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を95モル%以上含有する実質的に沃
化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、処
理安定性からは、好ましくは97モル%以上、より好まし
くは98〜99.9モル%の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳
剤が好ましい。

【００５８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤で
あってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成
の異なる領域が存在するだけであってもよい。また、組
成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の表面の結晶粒子の頂点であることが特に好ましい。

【００５９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第VIII族金属
や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第IIB族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。

【００６０】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００６１】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオ
ン、臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボ
ニル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シ
アン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン
酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【００６２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加することができる。

【００６３】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り1×10^-9モ
ル以上、1×10^-2モル以下がより好ましく、特に1×10^-8
モル以上5×10^-5モル以下が好ましい。

【００６４】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
(100)面を結晶表面として有する立方体である。また、
米国特許4183756号、同4225666号、特開昭55-26589号、
特公昭55-42737号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグ
ラフィック・サイエンス（J.Photogr.Sci.）21、39（19
73）等の文献に記載された方法等により、八面体、十四
面体、十二面体等の形状を有する粒子をつくり、これを
用いることもできる。さらに、双晶面を有する粒子を用
いてもよい。

【００６５】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散ハロ
ゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加することが特に好
ましい。

【００６６】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、0.1〜1.2μm、更に
好ましくは、0.2〜1.0μm の範囲である。

【００６７】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【００６８】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が 0.22 以下、更に好ましくは
0.15 以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好ま
しくは変動係数0．15以下の単分散乳剤を２種以上同一
層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径分布の
広さを表す係数であり、次式によって定義される。

【００６９】変動係数＝S/R （ここに、S は粒径分布の標準偏差、R は平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【００７０】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の装置、方法を用いるこ
とができる。

【００７１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を反
応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合
法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時混合
法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式
として特開昭54-48521号等に記載されているpAgコント
ロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。

【００７２】また、特開昭57-92523号、同57-92524号等
に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性銀
塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給する装置、ド
イツ公開特許2921164号等に記載された水溶性銀塩及び
水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連続的に濃度変化して添
加する装置、特公昭56-501776号等に記載の反応器外に
反応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することにより
ハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形成
を行なう装置などを用いてもよい。

【００７３】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【００７４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。

【００７５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、ｐ-トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【００７６】本発明に係るイオウ増感剤の添加量として
は、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果
の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化
銀１モル当たり5×10^-10〜5×10^-5モルの範囲、好まし
くは5×10^-8〜3×10^-5モルの範囲が好ましい。

【００７７】本発明に係る金増感剤としては、塩化金
酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することがで
きる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロー
ダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メル
カプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物
の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物
の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常は
ハロゲン化銀１モル当たり 1×10^-4モル〜1×10^-8モル
であることが好ましい。更に好ましくは 1×10^-5モル〜
1×10^-8モルである。

【００７８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。

【００７９】本発明にかかるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを
防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時
に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、
安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いるこ
とのできる好ましい化合物の例として、特開平2-146036
号公報明細書７ページ下欄に記載された一般式（ＩＩ）
で表される化合物を挙げることができ、さらに好ましい
具体的な化合物としては、同公報の８ページに記載の
（ＩＩａ−１）〜（ＩＩａ−８）、（ＩＩｂ−１）〜
（ＩＩｂ−７）の化合物や、1-（3-メトキシフェニル）
-5-メルカプトテトラゾール、1-（4-エトキシフェニ
ル）-5-メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げるこ
とができる。これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り1×10^{- 5}モル〜5×10^-4モル
程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に添加
する場合には、ハロゲン化銀１モル当り1×10^-6モル〜1
×10^-2モル程度の量が好ましく、1×10^-5モル〜5×10^-3
モルがより好ましい。塗布液調製工程において、ハロゲ
ン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル
当り1×10^-6モル〜1×10^-1モル程度の量が好ましく、1
×10^-5モル〜1×10^-2モルがより好ましい。またハロゲ
ン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中
の量が、1ｍ²当り1×10^-9モル〜1×10^-3モル程度の量が
好ましい。

【００８０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特開平3-251840号公報308ページに記載のＡＩ−１〜１
１の染料および特開平6-3770号公報明細書記載の染料が
好ましく用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平1-
280750号公報の２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表される化合物が好ましい分光
特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響
もなく、また残色による汚染もなく好ましい。好ましい
化合物の具体例として、同公報３ページ左下欄〜５ペー
ジ左下欄に挙げられた例示化合物（1）〜（45）を挙げ
ることができる。

【００８１】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の680ｎｍに
おける分光反射濃度が0.7以上にする量が好ましくさら
には0.8以上にする事がより好ましい。

【００８２】本発明に係わる感光材料中に、蛍光増白剤
を添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用
いられる化合物としては、特開平2-232652号公報記載の
一般式ＩＩで示される化合物が挙げられる。

【００８３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
カラー写真感光材料として用いる場合には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて400〜900nmの波長域の特定領域に分光増感されたハ
ロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤
は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有
する。

【００８４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平3-25
1840号公報28ページに記載のＢＳ−１〜８を単独でまた
は組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性
増感色素としては、同公報28ページに記載のＧＳ−１〜
５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素としては同
公報29ページに記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられ
る。また、半導体レーザーを用いるなどして赤外光によ
り画像露光を行う場合には、赤外感光性増感色素を用い
る必要があるが、赤外感光性増感色素としては、特開平
4-285950号公報6〜8ページに記載のＩＲＳ−１〜１１の
色素が好ましく用いられる。また、これらの赤外、赤、
緑、青感光性増感色素に特開平4-285950号公報8〜9ペー
ジに記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平5-66
515号公報15〜17ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１
７を組み合わせて用いるのが好ましい。

【００８５】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００８６】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【００８７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して340nmより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物と
しては、波長域350〜500nmに分光吸収極大波長を有する
イエロー色素形成カプラー、波長域500〜600nmに分光吸
収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波長域
600〜750nmに分光吸収極大波長を有するシアン色素形成
カプラーとして知られているものが代表的である。

【００８８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、
特開平4-114154号公報明細書5ページ左下欄に記載の一
般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）で表されるカプラーを挙
げることができる。具体的な化合物は、同公報明細書5
ページ右下欄〜6ページ左下欄にCC-1〜CC-9として記載
されているものを挙げることができる。

【００８９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるマゼンタカプラーとして
は、特開平4-114154号公報明細書4ページ右上欄に記載
の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−ＩＩ）で表されるカプラー
を挙げることができる。具体的な化合物は、同公報明細
書4ページ左下欄〜5ページ右上欄にMC-1〜MC-11として
記載されているものを挙げることができる。上記マゼン
タカプラーのうちより好ましいのは、同号公報明細書4
ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカプ
ラーであり、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲMが
３級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ特に好ま
しい。同公報明細書 5ページ上欄に記載されている MC-
8〜MC-11 は青から紫、赤に到る色の再現に優れ、さら
にディテールの描写力にも優れており好ましい。

【００９０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、特開平4-114154号公報明細書3ページ右上欄に記載
の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げることが
できる。具体的な化合物は、同公報明細書3ページ左下
欄以降にYC-1〜YC-9として記載されているものを挙げる
ことができる。中でも同公報明細書の一般式［Ｙ−１］
のＲY1がアルコキシ基であるカプラーまたは特開平6-67
388号公報明細書記載の一般式［Ｉ］で示されるカプラ
ーは好ましい色調の黄色を再現でき好ましい。このうち
特に好ましい化合物例としては特開平4-114154号公報明
細書4ページ左下欄に記載されているYC-8、YC-9、およ
び特開平6ー67388号公報明細書13〜14ページに記載のＮ
ｏ(1)〜(47)で示される化合物をあげることができる。
さらに最も好ましい化合物は特開平4-81847号公報明細
書1ページおよび同号公報明細書11ページ〜17ページに
記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物である。

【００９１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加するの
に水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点
150℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて
低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、
ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤
を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホ
モジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサ
ー、超音波分散機等を用いることができる。分散後、ま
たは、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。カプラーを溶解して分散するために用いる
ことの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタ
レート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート
等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、
トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル類、が好
ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率として
は3.5〜7.0であることが好ましい。また二種以上の高沸
点有機溶媒を併用することもできる。。

【００９２】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ（Ｎ-t-ブチルアクリルアミド）等を挙
げることができる。

【００９３】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホン酸
基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体的に
は特開昭64-26854号公報明細書記載のＡ−1〜Ａ−11が
挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置換した界面
活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通常ハ
ロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散
後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布液に添加
後塗布までの時間は短いほうがよく各々10時間以内が好
ましく、3時間以内、20分以内がより好ましい。

【００９４】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平2-66541号公報明細書3ページ記載の一般式Ｉ
およびＩＩで示されるフェニルエーテル系化合物、特開
平3-174150号公報記載の一般式ＩＩＩＢで示されるフェ
ノール系化合物特開平64-90445号公報記載の一般式Ａで
示されるアミン系化合物、特開昭62-182741号公報記載
の一般式ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶで示される金
属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また特開
平1-196049号公報記載の一般式Ｉ'で示される化合物お
よび特開平5-11417号公報記載の一般式ＩＩで示される
化合物が特にイエロー、シアン色素用として好ましい。

【００９５】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平4-114154号公報明細書9ページ左下欄に記載
の化合物（d-11）、同号公報明細書10ページ左下欄に記
載の化合物（A'-1）等の化合物を用いることができる。
また、これ以外にも米国特許4774187号に記載の蛍光色
素放出化合物を用いることも出来る。

【００９６】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料に
は、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層
の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化
銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。
このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ま
しく、さらに好ましくは2、5ージーt-オクチルハイドロキ
ノンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好
ましい化合物は特開平4-133056号公報記載の一般式ＩＩ
で示される化合物であり、同号公報明細書13〜14ページ
記載の化合物ＩＩー1〜ＩＩー14および17ページ記載の化
合物1が挙げられる。

【００９７】本発明に係わる感光材料中には紫外線吸収
剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の
耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平1-250944号公報記載の一般式Ｉ
ＩＩー3で示される化合物、特開昭64-66646号公報記載の
一般式ＩＩＩで示される化合物、特開昭63-187240号公
報記載のＵＶ−1L〜ＵＶ−27L、特開平4-1633号公報記
載の一般式Ｉで示される化合物、特開平5-165144号公報
記載の一般式（Ｉ）、（Ｉ）で示される化合物が挙げら
れる。

【００９８】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には、バインダーとしてゼラチンを用いるが、必要
に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク
質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合
体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも
ゼラチンと併せて用いることができる。

【００９９】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料に用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチンであっ
ても、酸処理ゼラチンであってもよく、又、牛骨、牛
皮、豚皮などのいずれを原料として製造されたゼラチン
でもよいが、好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処
理ゼラチンである。

【０１００】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤、クロロトリアジン型硬膜剤、高分子
硬膜剤、カルボキシル基活性型硬膜剤を単独または併用
して使用する事が好ましいが、ビニルスルホン型硬膜
剤、高分子硬膜剤、カルボキシル基活性型硬膜剤を単独
または併用して使用する事が特に好ましい。特開昭61ー2
49054号、同61-245153号公報記載の化合物を使用する事
が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪影響するカ
ビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平3-1576
46号公報記載のような防腐剤および抗カビ剤を添加する
事が好ましい。また感光材料または処理後の試料の表面
の物性を改良するため保護層に特開平6-118543号公報や
特開平2-73250号公報明細書記載の滑り剤を添加する事
が好ましい。

【０１０１】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０１０２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
用いて、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された
画像を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材
料上に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を
一旦デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極
線管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハ
ロゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよ
いし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化
させて走査することによって焼き付けてもよい。

【０１０３】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用するこのが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０１０４】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を上げるこ
とができる。 CD-1) N,N-ジエチルーp-フェニレンジアミン CD-2) 2-アミノ-5-ジエチルアミノトルエン CD-3) 2-アミノー5ー（N-エチル-N-ラウリルアミノ）ト
ルエン CD-4) 4-（N-エチル-N-（βーヒドロキシエチル）アミ
ノ）アニリン CD-5) 2-メチル-4-（N-エチル-N-（βーヒドロキシエチ
ル）アミノ）アニリン CD-6) 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-（β-（メタン
スルホンアミド）エチル）ーアニリン CD-7) N-（2ーアミノ-5-ジエチルアミノフェニルエチ
ル）メタンスルホンアミド CD-8) N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミン CD-9) 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-メトキシエチル
アニリン CD-10) 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-（β-エトキシ
エチル）アニリン CD-11) 4ーアミノ-3-メチル-N-エチル-N-（γーヒドロキ
シプロピル）アニリン

【０１０５】本発明においては、上記は色現像液を任意
のｐＨ域で使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ9.5
〜13.0であることが好ましく、より好ましくはｐＨ9.8
〜12.0の範囲で用いられる。

【０１０６】本発明に係る発色現像の処理温度は、35℃
以上、70℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処
理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からはあま
り高くない方が好ましく、37℃以上60℃以下で処理する
ことが好ましい。

【０１０７】発色現像時間は、従来一般には3分30秒程
度で行われているが、本発明では40秒以内が好ましく、
さらに25秒以内の範囲で行うことがさらに好ましい。

【０１０８】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１０９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートトランスポートタイプであって
も、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベ
ルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成
して、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料
を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、
処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、
粘性処理液による方式なども用いることができる。大量
に処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処
理されるのが、通常だがこの際、補充液の補充量は少な
い程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態
は、補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加すること
であり、公開技法94ー16935に記載の方法が最も好まし
い。

【０１１０】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。 （実施例1）坪量180g/m²の基紙の両面にポリエチレンを
ラミネートし、ＲＣ原紙を作製した。但し、乳剤層を塗
布する側（以下表側と云う）には、表面処理を施したア
ナターゼ型酸化チタンを15重量％の含有量で分散して含
む溶融ポリエチレンを１m²当たり３０ｇラミネートし、
乳剤層を塗布する側と反対側（以下裏側と云う）にポリ
エチレンを１m²当たり２５ｇラミネート位し、ＲＣ原紙
Ａ（厚さ２３０μｍ、ＭＤ剛度１８．５ｇ・ｃｍ）を作
製した。このＲＣ原紙の乳剤層塗布側をコロナ放電処理
した後、ゼラチン下塗層を設け、さらに以下に示す構成
の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料を作製し
た。塗布液は下記のごとく調製した。 第1層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−1）23.4g、色素画像安定化剤
（ＳＴ−1）3.34g、（ＳＴ−2）3.34g、ステイン防止剤
（ＨＱ−1）0.33g、化合物Ａ5.0g、高沸点有機溶媒（Ｄ
ＢＰ）5.0gに酢酸エチル60ｍｌを加え溶解し、この溶液
を20％界面活性剤（ＳＵ−1）7ｍｌを含有する10％ゼラ
チン水溶液220ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳
化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。この
分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤
と混合し第1層塗布液を調製した。

【０１１１】第2層〜第7層塗布液も上記第1層塗布液と
同様に表1および表2の塗布量になるように各塗布液を調
製した。

【０１１２】又、硬膜剤として（Ｈ−1）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
2）を添加し、表面張力を調整した。また各層にＦ−1を
全量が0.04g/m²となるように添加した。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】

【表２】

【０１１５】 ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１１６】

【化１５】

【０１１７】

【化１６】

【０１１８】

【化１７】

【０１１９】

【化１８】

【０１２０】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。又（Ａ
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ）液と（Ｄ）液の添
加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒
径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀
含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ｂ
を得た。

【０１２１】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又ＥＭＰ−１Ｂに
対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥＭ
Ｐ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合し、
青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１２２】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１２３】（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添
加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒
径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９
９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。又（Ａ
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ）液と（Ｄ）液の添
加時間を変更した以外はＥＭＰ−２と同様にして平均粒
径０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９
９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１２４】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１２５】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１２６】（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添
加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒
径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９
９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又（Ａ
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ）液と（Ｄ）液の添
加時間を変更した以外はＥＭＰ−３と同様にして平均粒
径０．３８μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９
９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１２７】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１２８】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１２９】ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール 尚、赤感性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル当
たり２．０×１０^-3添加した。

【０１３０】

【化１９】

【０１３１】

【化２０】 こうして得られた試料を１０１とした。

【０１３２】更に支持体Ａの作り方同様に、支持体Ｂ〜
Ｆを下記表３に示す１m²当たりの付量で作製した。得ら
れた支持体の厚さ、剛度は以下の様であった。

【０１３３】

【表３】

【０１３４】尚、剛度測定法を以下に示す。 ＜原紙剛度＞巾３８．１ｍｍ、長さ６９．２ｍｍの大き
さに原紙を長方形に切り抜き、テーバー社製テーバー剛
性度試験機ＭＯＤＥＬ１５０−Ｄで、１５度曲げ力を加
えた時の所定の測定方法で測定した。数字が大きいほど
剛度が高いことを表す。尚、原紙の抄紙方向がこの場合
長さ方向である。これら支持体をコロナ放電処理した
後、ゼラチン下塗層を設け、試料１０１と同様にしてハ
ロゲン化銀乳剤層を設け、試料１０２〜１０７を作成し
た。

【０１３５】続いて表４に示す如く、第７層に本発明の
ベタイン系界面活性剤を表４に示す量を添加し、表４に
示すＲＣ原紙を用いた以外は、試料１０１と同様にし
て、試料１０８〜１２０を作成した。

【０１３６】更に先述のフッ素系界面活性剤を表４に示
す添加量、添加層に添加し、表４に示すＲＣ原紙を用い
第７層にベタイン系界面活性剤を添加した以外は、試料
１０１と同様にして、試料１２１〜１３５を作成した。
得られた試料について、以下の評価を行った。

【０１３７】＜葉書貼りポストカードプリントの検品性
評価＞常法に従いネガフィルムを通して露光した後、下
記の現像処理工程Ａを行い、得られたプリントの裏面に
糊を付けて官製葉書と貼り合わせ、官製葉書の大きさよ
りも縦横１ｍｍ小さいサイズに打ち抜いてポストカード
を１００枚作成し、プリント面と官製葉書面が合わさる
様に１００枚重ねた。

【０１３８】この重ねたポストカードの枚数を数える手
作業をし易さを、１０人のパネラーにより官能評価を行
った。

【０１３９】 ◎：プリント面と裏面との滑りがよく、数え易い ○：プリント面と裏面でやや引っかかるが、問題無いレ
ベル △：滑りにくく、数え難い。作業性が低下し、改善が必
要なレベル ×：極めて滑りにくく、数えにくい。市場で受け入れら
れないレベル 得られた結果を表４に示す。

【０１４０】 （現像処理工程A） 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１４１】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１４２】漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１４３】安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１４４】＜葉書貼りポストカードプリントの手触り
感の評価＞上記の評価に用いたポストカードの手触り感
を、１０人のパネラーにより官能評価を行った。

【０１４５】 ○：適当な厚みと剛度であり、扱い易い ×：厚みや剛度で、違和感を感じるレベル 得られた結果を表４に示す

【０１４６】＜ミニラボ搬送性＞試料１０１〜１３５
を、ミニラボとしてコニカ（株）製ＮＰＳ−868Ｊ、処
理ケ ミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを使用し、プロセ
ス名ＣＰＫ−2ーＪ1に従って、ネガフィルムを通して露
光した後、処理搬送し、以下の評価を行った。

【０１４７】 ○：問題無く搬送出来た ×：搬送不良が発生 得られた結果を表４に示す。

【０１４８】

【表４】

【０１４９】表４から本発明は比較に対して優れている
ことがわかる。

【０１５０】

【発明の効果】本発明の構成要件により、剛度が低くて
もミニラボ搬送時にジャムトラブルが無く、集積された
葉書貼りポストカード用プリントの枚数が数え易いハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】紙基体の両面にポリオレフィン樹脂による
   被覆層が塗設された紙支持体上に感光性ハロゲン化銀乳
   剤層および非感光性親水コロイド層を少なくとも１層ず
   つ塗設されたハロゲン化銀写真感光材料において、該支
   持体の抄紙方向のテーバー剛度が１．５ｇ・ｃｍ〜１０
   ｇ・ｃｍであり、かつ該支持体から最も離れた該非感光
   性親水コロイド層にベタイン系界面活性剤を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】紙基体の両面にポリオレフィン樹脂による
   被覆層が塗設された紙支持体上に感光性ハロゲン化銀乳
   剤層および非感光性親水コロイド層を少なくとも１層ず
   つ塗設されたハロゲン化銀写真感光材料において、該支
   持体の厚さが１２０μｍ以上１８０μｍ以下であり、か
   つ該支持体から最も離れた該非感光性親水コロイド層に
   ベタイン系界面活性剤を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。