JP2000122224A - 写真記録材料ならびに該記録材料から作製されたポストカード及び名刺プリント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像処理後にインクジェットで印字が出来、
文字等の画像の滲みが無く、筆記性に優れ、光に対する
堅牢性、現像処理の湿潤時の耐傷性にも優れたインクジ
ェット受像層を有する写真記録材料、及びそれから作製
されたポストカード及び名刺プリントの提供。 【解決手段】 支持体上の片面に、感光性ハロゲン化銀
粒子を含有する感光層を有し、その反対の面に、インク
ジェット受像層を設けた写真記録材料において、該イン
クジェット受像層が主として硬膜されたゼラチンバイン
ダーから成り、かつ０．５ｇ／ｍ²以上の有機マット剤
と水難溶性の酸化防止剤を含有することを特徴とする写
真記録材料。尚、インクジェット受像層が主として硬膜
されたゼラチンバインダーから成り、かつ０．５ｇ／ｍ
²以上の有機マット剤と水難溶性の有機化合物を含有す
ることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光層の反対の面
にインクジェット受像層を設けた写真記録材料に関し、
より詳しくは、現像処理後にインクジェットで印字が出
来、筆記性、光堅牢性に優れ、湿潤時の耐傷性にも優れ
たインクジェット受像層を有する写真記録材料、及びそ
れから作製されたポストカード及び名刺プリントに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン銀乳剤層を感光層として
有する写真記録材料は、一般のカラープリント以外に、
写真名刺やカレンダー写真等、多用途化しており、特に
ポストカードとして使われるケースが多くなっている。

【０００３】写真記録材料を用いたポストカードは、写
真と反対の面に宛名書きをするのが一般的である。この
宛名書きは、従来、油性ペンやボールペンによる手書き
が普通だったが、近年、パソコン市場の拡大に伴い、そ
の付属機器としてインクジェットプリンターが普及した
ことから、インクジェットプリンターによる宛名書きの
要望が強くなっている。

【０００４】従来の写真記録材料の裏面層は、感光層の
塗布機やミニラボ等の現像処理機での搬送性を良くする
ために、顔料を入れて適正な粗さになっており、タイプ
ライターでの印字や、ドットインパクトプリンターでの
印字には適性を有している。しかしながら、水性インク
を主とするインクジェットの印刷では、インクの吸収性
が著しく劣り、インクが滲んでしまったり、適性な画像
が得られなかったり、濃度ムラが発生し、印字終了後で
もインクの乾燥性が極めて悪いために、取扱い者の手に
インクが付いたり、装置の一部が触れたり、何枚か重ね
た場合に重ねた面に転写する等の問題が発生する。その
ため、インクジェットの印字に適性を有する裏面層の研
究が望まれている。

【０００５】裏面の宛名書きは、通常、写真記録材料の
感光層に露光・現像処理を行い、プリント画像を作製し
た後に行うため、裏面層は現像処理を行った後に優れた
インクジェット印字適性を有することが必要である。特
開平１−２８３１８２号、同３−１１４８７３号、同７
−２７６７８３号、同７−２９０８１６号等に、インク
ジェット記録シートに関する記載があるが、これら従来
のインクジェット用受像層は、現像処理耐性を備えてお
らず、現像処理時に受像層が溶解し脱落してしまった
り、現像処理液を汚染したり、インクジェット印字が著
しく低下してしまう。又、現像処理時に傷が付く場合も
ある。特開平９−２３０５３２号には、インクジェット
印字適性層を有する写真記録材料が記載されているが、
場合によっては、現像処理時に受像層が溶解・脱落して
しまったり、インクジェットの印字が滲んだりすること
もあり、未だ満足できるものでは無い。

【０００６】又、この裏面の宛名書きには、筆記具で筆
記する場合もあり、各種筆記具に対しても筆記性に優れ
るものが望まれている。上記特許に記載されたインクジ
ェット記録シートは、筆記性で未だ満足することが出来
ず、特に油性ペンで筆記した場合、滲み易いという欠点
を持つ。

【０００７】一方、現在市場にあるインクジェット専用
ペーパーは、光に対する堅牢性が非常に悪く、光堅牢性
の改善が強く望まれている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、感光層の反対の面に優れたインクジェット印字適性
を有するインクジェット受像層を設けた写真記録材料の
提供にあり、より詳しくは、現像処理後にインクジェッ
トで印字が出来、文字等の画像の滲みが無く、筆記性に
優れ、光に対する堅牢性、現像処理の湿潤時の耐傷性に
も優れたインクジェット受像層を有する写真記録材料、
及びそれから作製されたポストカード及び名刺プリント
の提供にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成によって達成される。

【００１０】（１）支持体上の片面に、感光性ハロゲン
化銀粒子を含有する感光層を有し、その反対の面に、イ
ンクジェット受像層を設けた写真記録材料において、該
インクジェット受像層が主として硬膜されたゼラチンバ
インダーから成り、かつ０．５ｇ／ｍ²以上の有機マッ
ト剤と水難溶性の酸化防止剤を含有する写真記録材料。

【００１１】（２）支持体上の片面に、感光性ハロゲン
化銀粒子を含有する感光層を有し、その反対の面に、イ
ンクジェット受像層を設けた写真記録材料において、該
インクジェット受像層が主として硬膜されたゼラチンバ
インダーから成り、かつ０．５ｇ／ｍ²以上の有機マッ
ト剤と水難溶性の混色防止剤を含有する写真記録材料。

【００１２】（３）支持体上の片面に、感光性ハロゲン
化銀粒子を含有する感光層を有し、その反対の面に、イ
ンクジェット受像層を設けた写真記録材料において、該
インクジェット受像層が主として硬膜されたゼラチンバ
インダーから成り、かつ０．５ｇ／ｍ²以上の有機マッ
ト剤と水難溶性の紫外線吸収剤を含有する写真記録材
料。

【００１３】（４）支持体上の片面に、感光性ハロゲン
化銀粒子を含有する感光層を有し、その反対の面に、イ
ンクジェット受像層を設けた写真記録材料において、該
インクジェット受像層が主として硬膜されたゼラチンバ
インダーから成り、かつ０．５ｇ／ｍ²以上の有機マッ
ト剤と水難溶性のフタル酸エステル類を含有する写真記
録材料。

【００１４】（５）支持体上の片面に、感光性ハロゲン
化銀粒子を含有する感光層を有し、その反対の面に、イ
ンクジェット受像層を設けた写真記録材料において、該
インクジェット受像層が主として硬膜されたゼラチンバ
インダーから成り、かつ０．５ｇ／ｍ²以上の有機マッ
ト剤と水難溶性の燐酸エステル類を含有する写真記録材
料。

【００１５】（６）支持体上の片面に、感光性ハロゲン
化銀粒子を含有する感光層を有し、その反対の面に、イ
ンクジェット受像層を設けた写真記録材料において、該
インクジェット受像層が主として硬膜されたゼラチンバ
インダーから成り、かつ０．５ｇ／ｍ²以上の有機マッ
ト剤と水難溶性のフェノール類を含有する写真記録材
料。

【００１６】（７）支持体上の片面に、感光性ハロゲン
化銀粒子を含有する感光層を有し、その反対の面に、イ
ンクジェット受像層を設けた写真記録材料において、該
インクジェット受像層が主として硬膜されたゼラチンバ
インダーから成り、かつ０．５ｇ／ｍ²以上の有機マッ
ト剤と誘電率が３〜１０の水難溶性の有機化合物を含有
する写真記録材料。

【００１７】（８）有機マット剤が有機ポリマーマット
剤である（１）〜（７）のいずれか１項記載の写真記録
材料。

【００１８】（９）インクジェット受像層のゼラチンバ
インダーの硬膜剤が、ビニルスルホン型硬膜剤又は１分
子中に三つ以上官能基を有する硬膜剤である（１）〜
（８）のいずれか１項記載の写真記録材料。

【００１９】（１０）（９）に記載される写真記録材料
を用いて作製されたポストカード。

【００２０】（１１）くじ付き切手を添付した（１０）
に記載のポストカード。

【００２１】（１２）（９）に記載される写真記録材料
を用いて作製された名刺プリント。

【００２２】以下、本発明の詳細について説明する。

【００２３】まず、本発明の有機マット剤について説明
する。有機マット剤は有機ポリマーから成るものが好ま
しく、実質的には有機ポリマーマット剤である。

【００２４】本発明の有機ポリマーマット剤に用いられ
るポリマーは、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、スチロール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、アセ
タール樹脂、繊維素樹脂等から選ばれる。

【００２５】これらの樹脂が、水中あるいはゼラチンや
ポリアクリルアミドなどの水溶性ポリマー中に、０．５
〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍの平均粒子サイズ
に分散された状態で用いられるのが好ましい。

【００２６】以下に有機ポリマーマット剤に用いられる
ポリマーの具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００２７】１）アクリル樹脂…ポリメチルメタクリレ
ート、ポリエチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、メトキシエチルアク
リレート ２）共重合アクリル樹脂…１）で挙げた樹脂のモノマー
と塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン、スチ
レン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸と
の共重合樹脂 ３）塩化ビニル樹脂…ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢
酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、マレイン酸エステル、アクリロニトリ
ルとの共重合樹脂 ４）ポリ酢酸ビニル及びその部分鹸化樹脂 ５）スチロール樹脂…ポリスチレン、スチレンとアクリ
ロニトリルの共重合樹脂 ６）塩化ビニリデン樹脂…ポリ塩化ビニリデン、塩化ビ
ニリデンとアクリロニトリル共重合樹脂 ７）アセタール樹脂…ポリビニルホルマール、ポリブチ
ルブチラール ８）繊維素樹脂…酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、酪酸セルロース、硝酸セルロース ９）メラミン樹脂…メラミン・ホルムアルデヒド縮合樹
脂、ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮
合樹脂 これらのポリマーマット剤の分散物は、ポリマーを有機
溶媒に溶解し、激しく撹拌しながら水又はゼラチン水溶
液と混合し分散する方法、あるいは乳化重合、沈殿重
合、又はパール重合によってモノマーを重合しつつ粒子
状に析出する方法、あるいはマット剤の微粒子粉末を、
攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェッ
トミキサー、超音波分散機等を用いて水やゼラチン水溶
液に分散することで得られる。

【００２８】本発明の写真記録材料において、感光層と
反対側のインクジェット印字適性層（裏面層）に含まれ
る有機ポリマーマット剤の付量は、全量で０．５ｇ／ｍ
²以上であり、好ましくは０．８〜１０ｇ／ｍ²、より好
ましくは１〜５ｇ／ｍ²の範囲である。

【００２９】本発明の有機マット剤は、無機マット剤と
併用されても構わない。無機マット剤としては、シリ
カ、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化チタン、硫酸
バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硝子ビ
ーズ、合成マイカ等が挙げられるが、これらの中で最も
好ましいのはシリカである。

【００３０】インクジェット受像層には各種の水難溶性
化合物が添加されるが、本発明において水難溶性とは、
３０℃の水１００ｍｌに１ｇ以下しか溶解しないことを
言う。

【００３１】まず、本発明の水難溶性の酸化防止剤につ
いて説明する。

【００３２】本発明の酸化防止剤としては一般的な酸化
防止剤が挙げられ、この中で好ましくは一般的に写真感
光材料に用いられる化合物である。以下に本発明の酸化
防止剤の具体例を示すが、これらに限定されるものでは
ない。

【００３３】

【化１】

【００３４】

【化２】

【００３５】

【化３】

【００３６】

【化４】

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】

【００３９】

【化７】

【００４０】

【化８】

【００４１】

【化９】

【００４２】

【化１０】

【００４３】

【化１１】

【００４４】次に本発明の水難溶の混色防止剤について
説明する。

【００４５】本発明の混色防止剤は、一般的に写真感光
材料に用いられる化合物が好ましい。以下に本発明の混
色防止剤の具体例を示すが、これらに限定されるもので
はない。

【００４６】 ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ビス｛（１，１−ジメチル−４−ヘ
キシルオキシカルボニル）ブチル｝ハイドロキノン 次に本発明の水難溶性の紫外線吸収剤について説明す
る。

【００４７】本発明の紫外線吸収剤は、一般的な紫外線
吸収剤が挙げられ、例えばベンゾトリアゾール誘導体、
トリアジン誘導体がある。この中で好ましくは、一般的
に写真感光材料に用いられる化合物である。以下に本発
明の紫外線吸収剤の具体例を示すが、これらに限定され
るものではない。

【００４８】

【化１２】

【００４９】

【化１３】

【００５０】次に本発明の水難溶のフタル酸エステル類
について説明する。

【００５１】本発明のフタル酸エステル類は、一般的に
写真感光材料に用いられる化合物が好ましい。以下に本
発明のフタル酸エステル類の具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００５２】

【化１４】

【００５３】

【化１５】

【００５４】次に本発明の水難溶性の燐酸エステル類に
ついて説明する。

【００５５】本発明の燐酸エステル類は、一般的に写真
感光材料に用いられる化合物が好ましい。以下に本発明
の燐酸エステル類の具体例を示すが、これらに限定され
るものではない。

【００５６】

【化１６】

【００５７】次に本発明の水難溶性のフェノール類につ
いて説明する。

【００５８】本発明のフェノール類は、一般的に写真感
光材料に用いられる化合物が好ましい。以下に本発明の
フェノール類の具体例を示すが、これらに限定されるも
のではない。

【００５９】ＰＨ−１：ｐ−ｔ−オクチルフェノール ＰＨ−２：ｐ−ノニルフェノール ＰＨ−３：２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール ＰＨ−４：ｐ−ドデシルフェノール ＰＨ−５：２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノール ＰＨ−６：２，５−ジ−ｔ−オクチルフェノール 次に本発明の水難溶性の誘電率が３〜１０の化合物につ
いて説明する。本発明の水不難溶性の誘電率が３〜１０
の化合物は、一般的に写真感光材料に用いられる化合物
が好ましい。前述のＰＴ−１〜ＰＴ−１５、ＰＯ−１〜
ＰＯ−９等の他に、化合物の具体例として、特開昭６２
−８６３６３号等に記載されている。ここでいう誘電率
とは、化学便覧基礎編等に記載されている定義、方法で
求めることが出来る。又、一般的な誘電率については、
化学便覧基礎編に記載されている。

【００６０】本発明の水難溶性の酸化防止剤、混色防止
剤、紫外線吸収剤、フタル酸エステル類、燐酸エステル
類、フェノール類、誘電率が３〜１０の化合物とは、具
体的には、疎水性パラメーター（ｌｏｇＰ）が正の値を
示す化合物である。この値の計算方法は特開平１０−１
８６５５９号記載の方法等で求めることができる。

【００６１】これら水難溶性の各化合物は、それぞれ、
単独で使用しても、同じ種類で２化合物以上のものを併
用しても、異なる種類の２化合物以上のものを併用して
もよい。

【００６２】これら水難溶性の化合物は、低沸点有機溶
媒及び／又は高沸点有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
等の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌機、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサ
ー、超音波装置等の分散手段を用いて乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加する。親水性コロ
イドとしてはゼラチンが好ましい。

【００６３】感光層と反対側のインクジェット受像層に
含まれる水難溶性の各化合物の付量は、全化合物の総量
で０．１ｇ／ｍ²以上であることが必要で、好ましく
は、０．２〜８ｇ／ｍ²、より好ましくは０．５〜５ｇ
／ｍ²の範囲である。

【００６４】インクジェット受像層には、主たるバイン
ダーとしてゼラチンを用いるが、必要に応じてゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼ
ラチン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単
一又は共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも併用することができる。

【００６５】ゼラチンは、石灰処理ゼラチンであって
も、酸処理ゼラチンであってもよく、又、牛骨、牛皮、
豚皮などの何れを原料として製造されたゼラチンでもよ
いが、好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処理ゼラ
チンである。

【００６６】インクジェット受像層に含有されるゼラチ
ン量の総和は、インクジェットの印字性、処理工程の迅
速化、乾燥工程の迅速化などの観点から１〜２０ｇ／ｍ
²の範囲が好ましく、２〜１０ｇ／ｍ²がより好ましい。
ゼラチンの量は、パギイ法に記載された水分の測定法
で、１１．０％の水分を含有したゼラチンの重量に換算
して求められる。

【００６７】インクジェット受像層のゼラチンバインダ
ーは硬膜剤により硬膜される。この硬膜剤としては、ビ
ニルスルホン系硬膜剤、クロロトリアジン系硬膜剤、高
分子硬膜剤、カルボキシル基活性型硬膜剤を、単独又は
併用して用いることが好ましいが、これらの内ビニルス
ルホン系硬膜剤がより好ましい。又、これらの内、１分
子中に三つ以上の官能基を有する硬膜剤も特に好まし
い。以下に、好ましく用いられるビニルスルホン系硬膜
剤と１分子中に三つ以上の官能基を有する硬膜剤の具体
例を示すが、これらに限定されない。

【００６８】

【化１７】

【００６９】

【化１８】

【００７０】

【化１９】

【００７１】

【化２０】

【００７２】

【化２１】

【００７３】

【化２２】

【００７４】

【化２３】

【００７５】

【化２４】

【００７６】

【化２５】

【００７７】

【化２６】

【００７８】

【化２７】

【００７９】

【化２８】

【００８０】

【化２９】

【００８１】

【化３０】

【００８２】

【化３１】

【００８３】又、インクジェット受像層には、写真性能
や画像保存性に悪影響する黴や細菌の繁殖を防ぐため、
コロイド層中に特開平３−１５７６４６号に記載のよう
な防腐剤又は抗黴剤を添加することが好ましい。

【００８４】インクジェット受像層の塗布方法として
は、当分野で通常用いられる塗布方法、例えばカーテン
方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロー
ルコーティング方式、ロッドバーコーティング方式など
が用いられる。インクジェット受像層は単層構成でも多
層構成でもよい。

【００８５】本発明の写真記録材料のインクジェット受
像層へのインクジェット記録方法は、通常のインクジェ
ットプリンターにより行うことが出来る。

【００８６】インクジェット記録方法に適用される記録
液として、染料タイプの記録液及び顔料タイプの記録液
が何れも使用可能である。染料タイプの記録液には、直
接染料、酸性染料、反応性染料、塩基性染料等の水溶性
染料を含有する記録液がある。

【００８７】染料タイプの記録液は、通常、イエロー、
マゼンタ、シアン及びブラック４色の記録液が用いられ
る。記録液の調製には、各色の記録液において、１種又
は２種以上の水溶性染料を全インク組成物重量１００に
対して０．２〜１５重量部添加することが好ましく、最
も好ましくは２〜９重量部である。

【００８８】インクジェット受像層へのインクジェット
記録は、インクジェットインクの現像処理液中への溶出
を防ぐために、写真記録材料の感光層の現像処理後に行
うことが好ましい。

【００８９】本発明の写真記録材料に用いる支持体とし
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレン
（ＰＥ）やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）で被
覆した紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、
塩化ビニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロ
ピレン、ＰＥＴ支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。中でも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有す
る支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはＰＥやＰＥＴ
又はそれらのコポリマーが好ましい。

【００９０】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩等の
シリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和
物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げら
れる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チタン
である。

【００９１】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良する上で１０重量％以
上が好ましく、更には１３重量％が好ましい。

【００９２】紙支持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分
散度は、特開平２−２８６４０号に記載の方法で測定す
ることができる。この方法で測定した時に、白色顔料の
分散度が前記公報に記載の変動係数として０．２０以下
であることが好ましく、０．１５以下であることがより
好ましい。

【００９３】又、反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂
中や塗布された親水性コロイド層中に、処理後の白地部
の分光反射濃度バランスを調整し白色性を改良するた
め、群青、油溶性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を
添加することが好ましい。

【００９４】本発明の写真記録材料の感光層に用いるハ
ロゲン化銀乳剤の組成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等、任意のハロゲン組
成を有するものでよい。

【００９５】上記ハロゲン化銀乳剤を得るには重金属イ
オンを含有させるのが有利である。このような目的に用
いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、イリジウ
ム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウ
ム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金属や、カ
ドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属や、鉛、
レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロ
ムの各イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジ
ウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの重金
属イオンが好ましい。これらの重金属イオンは、塩や、
錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【００９６】重金属イオンが錯体を形成する場合には、
その配位子又はイオンとしては、シアン化物イオン、チ
オシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、
硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げることが
できる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン酸イオ
ン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イ
オン等が好ましい。

【００９７】ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有さ
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒
子形成工程の全体あるいは一部に亘って連続的に添加す
ることができる。

【００９８】ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい一つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。又、米国特許
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開
昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号や、
ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエン
ス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１，３９（１９
７３）等の文献に記載された方法等により、八面体、十
四面体、十二面体等の形状を有する粒子を造り、これを
用いることもできる。更に、双晶面を有する粒子を用い
てもよい。ハロゲン化銀粒子は、単一の形状から成る粒
子が好ましく用いられる。

【００９９】ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、迅速処理性及び感度など、他の写真性能などを考慮
すると、好ましくは０．１〜１．２μｍ、更に好ましく
は０．２〜１．０μｍの範囲である。

【０１００】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
て可成り正確にこれを表すことができる。

【０１０１】ハロゲン化銀粒子の粒径分布は、好ましく
は変動係数が０．２２以下、より好ましくは０．１５以
下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好ましくは変
動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以上同一層に添
加することである。ここで、変動係数は粒径分布の広さ
を表す係数であり、次式によって定義される。

【０１０２】変動係数＝Ｓ／Ｒ（Ｓ：粒径分布の標準偏
差、Ｒ：は平均粒径） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表
す。

【０１０３】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【０１０４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を造った後で成長させてもよい。種粒子を
造る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【０１０５】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を
反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混
合法、それらの組合せなど、何れでもよいが、同時混合
法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式
として特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐ
Ａｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。

【０１０６】又、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装
置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供
給する装置、独国公開特許２，９２１，１６４号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０
１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行う装置などを用い
てもよい。

【０１０７】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合
物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の後
に添加して用いてもよい。

【０１０８】ハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増
感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて
用いることが出来る。

【０１０９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に好適な
カルコゲン増感剤としては、硫黄増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを挙げることが出来るが、硫黄増
感剤が好ましい。硫黄増感剤としてはチオ硫酸塩、アリ
ルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシアナー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン、無機硫黄等が挙げられる。

【０１１０】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等が挙げられる。

【０１１１】又、ハロゲン化銀乳剤の化学増感法とし
て、還元増感法を用いてもよい。

【０１１２】ハロゲン化銀乳剤には、写真記録材料の調
製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変
動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目
的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることが出来
る。こうした目的に用いることのできる好ましい化合物
の例として、特開平２−１４６０３６号７頁下欄に記載
された一般式（II）で表される化合物を挙げることがで
き、更に好ましい具体的化合物として、同公報の８頁に
記載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜
（IIｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキ
シフェニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物
を挙げることができる。これらの化合物は、その目的に
応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工
程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程
で添加される。

【０１１３】ハロゲン化銀乳剤としては、画像露光によ
り表面に潜像を形成する表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を
用いて、現像を行うことによりネガ画像を形成する乳剤
を用いてもよい。又、粒子表面が予めかぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブ
リ処理（造核処理）を施し、次いで表面現像を行うか、
又は画像露光後、カブリ処理を施しながら表面現像を行
うことにより直接ポジ画像を得ることが出来る乳剤を用
いてもよい。尚、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハ
ロゲン化銀結晶粒子の主として内部に感光核を有し、露
光によって粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン
化銀粒子含有の乳剤を言う。

【０１１４】写真記録材料には、イラジエーション防止
やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有す
る染料を用いることができる。この目的で、公知の化合
物を何れも用いることが出来るが、特に、可視域に吸収
を有する染料としては、特開平３−２５１８４０号３０
８頁に記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６−３７
７０号記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料
としては、特開平１−２８０７５０号の２頁左下欄に記
載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物
が好ましい分光特性を有し、写真乳剤の写真特性への影
響もなく、又、残色による汚染もなく好ましい。好まし
い化合物の具体例として、同公報３頁左下欄〜５頁左下
欄に記載の例示化合物（１）〜（４５）を挙げることが
できる。

【０１１５】これら染料の添加量として、鮮鋭性を改良
する目的には記録材料の未処理試料の６８０ｎｍにおけ
る分光反射濃度を０．７以上にする量が好ましく、更に
は０．８以上にすることがより好ましい。

【０１１６】本発明の写真記録材料をカラー感光材料と
して用いる場合には、イエローカプラー、マゼンタカプ
ラー、シアンカプラーに組み合わせて４００〜９００ｎ
ｍの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳
剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は１種又は２
種以上の増感色素を組み合わせて含有する。

【０１１７】上記分光増感色素としては、公知の化合物
を何れも用いることができるが、青感光性増感色素とし
ては、特開平３−２５１８４０号２８頁に記載のＢＳ−
１〜８を単独で又は組み合わせて好ましく用いることが
できる。緑感光性増感色素としては、同公報２８頁に記
載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては、同公報２９頁に記載のＲＳ−１〜８が好
ましく用いられる。又、半導体レーザーを用いるなどし
て赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性増
感色素を用いる必要があるが、該赤外感光性増感色素と
しては、特開平４−２８５９５０号６〜８頁に記載のＩ
ＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられる。又、これ
らの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に、特開平４−２
８５９５０号８〜９頁に記載の強色増感剤ＳＳ−１〜Ｓ
Ｓ−９や特開平５−６６５１５号１５〜１７頁に記載の
化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み合わせて用いることが好
ましい。

【０１１８】これら増感色素の添加時期としては、ハロ
ゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期で
よい。増感色素の添加方法としては、メタノール、エタ
ノール、弗素化アルコール、アセトン、ジメチルホルム
アミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶液として
添加してもよいし、固体微粒子分散物として添加しても
よい。

【０１１９】本発明に係る写真記録材料に用いられるカ
プラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング
反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を
有するカップリング生成物を形成し得る如何なる化合物
をも用いることが出来るが、特に代表的なものとして
は、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有
するイエロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００
ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプ
ラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を
有するシアン色素形成カプラーとして知られるものが代
表的である。

【０１２０】好ましく用いることのできるシアンカプラ
ーとしては、特開平４−１１４１５４号５頁左下欄に記
載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラー
を挙げることができ、具体的な化合物は、同公報５頁右
下欄〜６頁左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記載され
ている。

【０１２１】好ましく用いることのできるマゼンタカプ
ラーとしては、特開平４−１１４１５４号４頁右上欄に
記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラ
ーを挙げることができ、具体的な化合物は、同公報４頁
左下欄〜５頁右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１として記載
されている。これらマゼンタカプラーの内、より好まし
いのは同号公報４頁右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で
表されるカプラーであり、その内でも、上記一般式（Ｍ
−Ｉ）のＲ_Mが３級アルキル基であるカプラーが耐光性
に優れ特に好ましい。同公報５頁上欄に記載されている
ＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に到る色の再現に
優れ、更にディテールの描写力にも優れており好まし
い。

【０１２２】好ましく用いることのできるイエローカプ
ラーとしては、特開平４−１１４１５４号３頁右上欄に
記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げるこ
とができ、具体的な化合物は、同公報３頁左下欄以降に
ＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されている。中でも同公
報の一般式［Ｙ−１］のＲ_Y1がアルコキシ基であるカプ
ラー、又は特開平６−６７３８８号に記載の一般式
［Ｉ］で示されるカプラーは、好ましい色調の黄色を再
現でき好ましい。この内、特に好ましい化合物例として
特開平４−１１４１５４号４頁左下欄に記載されている
ＹＣ−８、ＹＣ−９、及び特開平６ー６７３８８号１３
〜１４頁に記載のＮｏ（１）〜（４７）で示される化合
物を挙げることができる。更に最も好ましい化合物は、
特開平４−８１８４７号１頁及び同公報１１〜１７頁に
記載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物である。

【０１２３】写真記録材料に用いられるカプラーやその
他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を
用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高
沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性
有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。

【０１２４】分散手段としては、攪拌機、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分
散機等を用いることができる。分散後、又は分散と同時
に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。

【０１２５】カプラーを溶解して分散するために用いる
ことの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタ
レート、ジ−ｉ−デシルフタレート、ジブチルフタレー
ト等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類が好
ましく用いられる。又、高沸点有機溶媒の誘電率として
は３．５〜７．０であることが好ましい。又、２種以上
の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【０１２６】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法をとることもできる。この
時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとし
ては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げ
ることができる。

【０１２７】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には、特開昭６４−２６８５４号記載のＡ−1〜Ａ−１
１が挙げられる。又、アルキル基に弗素原子を置換した
界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は、
通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加される迄の時間、及び塗布液に
添加後、塗布する迄の時間は短い方がよく、各々１０時
間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ま
しい。

【０１２８】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号３頁記載の一般式Ｉ及びII
で示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１７
４１５０号記載の一般式IIIＢで示されるフェノール系
化合物、特開昭６４−９０４４５号記載の一般式Ａで示
されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号記
載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯体が特
にマゼンタ色素用として好ましい。又、特開平１−１９
６０４９号記載の一般式Ｉ′で示される化合物及び特開
平５−１１４１７号記載の一般式IIで示される化合物
が、特にイエロー、シアン色素用として好ましい。

【０１２９】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号９頁左下欄に記載の化合
物（ｄ−１１）、同公報１０頁左下欄に記載の化合物
（Ａ′−１）等の化合物を用いることができる。又、こ
れ以外にも米国特許４，７７４，１８７号に記載の蛍光
色素放出化合物を用いることも出来る。

【０１３０】本発明の写真記録材料には、現像主薬酸化
体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加し
て色濁りを防止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加
してカブリ等を改良することが好ましい。このための化
合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好
ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの如
きジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい化合
物は、特開平４−１３３０５６号記載の一般式IIで示さ
れる化合物であり、同公報１３〜１４頁記載の化合物II
−１〜II−１４及び１７頁記載の化合物１が挙げられ
る。

【０１３１】写真記録材料中には紫外線吸収剤を添加し
てスタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を
改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤として
は前述のベンゾトリアゾール類が挙げられるが、特に好
ましい化合物としては特開平１−２５０９４４号記載の
一般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６
４６号記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３
−１８７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特
開平４−１６３３号記載の一般式Ｉで示される化合物、
特開平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）
で示される化合物等が挙げられる。

【０１３２】本発明の写真記録材料の感光層には、バイ
ンダーとしてゼラチンを用いるのが好ましいが、必要に
応じてゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフ
トポリマー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロ
ース誘導体、単一又は共重合体の如き合成親水性高分子
物質等の親水性コロイドも、ゼラチンと併用することが
できる。

【０１３３】感光層に含有されるゼラチン量の総和は、
処理工程の迅速化、乾燥工程の迅速化から７ｇ／ｍ²以
下が好ましく、６．５ｇ／ｍ²以下がより好ましい。下
限については特に制限はないが、一般的には物理特性も
しくは写真性能の面から４．０ｇ／ｍ²以上であること
が好ましい。ゼラチンの量は、パギイ法に記載された水
分の測定法で、１１．０％の水分を含有したゼラチンの
重量に換算して求められる。

【０１３４】用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチン
であっても、酸処理ゼラチンであってもよく、又、牛
骨、牛皮、豚皮などの何れを原料として製造されたゼラ
チンでもよいが、好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石
灰処理ゼラチンである。

【０１３５】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤、クロロトリアジン型硬膜剤、高分子
硬膜剤、カルボキシル基活性型硬膜剤を単独又は併用で
用いることが好ましい。特開昭６１−２４９０５４号、
同６１−２４５１５３号記載の化合物を使用することが
好ましい。

【０１３６】又、写真性能や画像保存性に悪影響する黴
や細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３−１５
７６４６号記載のような防腐剤又は抗黴剤を添加するこ
とが好ましい。

【０１３７】又、写真記録材料又は処理後の記録材料の
表面の物性を改良するため、保護層に特開平６−１１８
５４３号や特開平２−７３２５０号記載の滑り剤を添加
することが好ましい。

【０１３８】本発明の写真記録材料を用いて、写真画像
を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリント
しようとする写真感光材料上に光学的に結像させて焼き
付けてもよいし、画像を一旦デジタル情報に変換した
後、その画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この
像をプリントしようとする写真感光材料上に結像させて
焼き付けてもよいし、デジタル情報に基づいてレーザー
光の強度を変化させて走査することによって焼き付けて
もよい。

【０１３９】本発明は現像主薬を感光層中に内蔵してい
ない写真記録材料に適用することが好ましく、特に直接
鑑賞用の画像を形成する写真記録材料に適用することが
好ましい。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパ
ー、ポジ画像を形成する記録材料、ディスプレイ用記録
材料、カラープルーフ用記録材料を挙げることができ
る。特に反射支持体を有する記録材料に適用することが
好ましい。

【０１４０】本発明に用いられる芳香族一級アミン現像
主薬としては、公知の化合物を用いることができる。こ
れらの化合物の例として下記の化合物を挙げることがで
きる。

【０１４１】ＣＤ−１：Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン ＣＤ−２：２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３：２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ル）アミノトルエン ＣＤ−４：４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ル）アミノアニリン ＣＤ−５：２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチル）アミノアニリン ＣＤ−６：４−アミノ−３−メチル−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミド）エチルアニリン ＣＤ−７：４−アミノ−３−β−メタンスルホンアミド
エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン ＣＤ−８：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−９：４−アミノ−３−メチル−（Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチル）アニリン ＣＤ−１０：４−アミノ−３−メチル−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１：４−アミノ−３−メチル−（Ｎ−エチル−
Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）エチルアニリン 本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０１４２】発色現像の処理温度は３５〜７０℃が好ま
しい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好まし
いが、処理液の安定性からは余り高くない方が好まし
く、３７〜６０℃で処理することが好ましい。発色現像
時間は、従来、一般には３分３０秒程度で行われている
が、本発明では４０秒以内が好ましく、更には２５秒以
内の範囲で行うことがより好ましい。

【０１４３】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤等が用いられる。

【０１４４】本発明の写真記録材料は、発色現像後、漂
白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と
同時に行ってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理
が行なわれる。又、水洗処理の代替として安定化処理を
行ってもよい。

【０１４５】本発明の写真記録材料の現像処理に用いる
現像処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに
感光材料を挟んで搬送するローラートランスポートタイ
プであっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエ
ンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリッ
ト状に形成して、この処理槽に処理液を供給すると共に
感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレ
ー方式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエッ
ブ方式、粘性処理液による方式なども用いることができ
る。大量に処理する場合には、自動現像機を用いてラン
ニング処理されるのが通常だが、この際、補充液の補充
量は少ないほど好ましく、環境適性等より最も好ましい
処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加
することであり、公開技報９４−１６９３５号に記載の
方法が最も好ましい。

【０１４６】本発明の写真記録材料は、ポストカードや
名刺に使用されることが好ましい。尚、ポストカードの
場合は、くじ付き切手を添付することが更に好ましい。

【０１４７】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１４８】実施例１ 坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面にポリエチレンを
ラミネートし、紙支持体を作製した。ただし、乳剤層を
塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸化チ
タンを１３重量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチ
レン３０ｇ／ｍ²をラミネートとし、厚さ２３０μｍの
反射支持体とした。

【０１４９】この支持体の乳剤塗布側の反対側をコロナ
放電処理した後、下記組成の塗布を行い、インクジェッ
ト受像層を設けた。

【０１５０】 〈インクジェット受像層〉 ゼラチン ４．０ｇ／ｍ² 比較硬膜剤（Ｈ−１） ０．２ｇ／ｍ² 上記インクジェット受像層塗布液には、塗布助剤として
界面活性剤（ＳＵ−２）を添加し、表面張力を調整し
た。

【０１５１】次に支持体の乳剤層側をコロナ放電処理し
た後、ゼラチン下塗層を設け、更に以下に示す構成の各
層を塗設し、写真記録材料試料１０１を作製した。塗布
液は下記の如く調製した。

【０１５２】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３４
ｇ、（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）３．３３ｇ及び（ＤＮＰ）１．６７ｇに酢
酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を、２０％界
面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン
水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化
分散させてイエローカプラー分散液を調製した。

【０１５３】この分散液を後記条件にて作製した青感性
ハロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１５４】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液を
調製した。

【０１５５】又、塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ
−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
又、各層に防黴剤（Ｆ−1）を全量が０．０４ｇ／ｍ²と
なるように添加した。

【０１５６】

【表１】

【０１５７】

【表２】

【０１５８】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＨＱ−１〜ＨＱ−５：前出の通り 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１５９】

【化３２】

【０１６０】

【化３３】

【０１６１】

【化３４】

【０１６２】

【化３５】

【０１６３】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に、下記
（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０
に制御し、かつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇ
の制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行
い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用
いた。

【０１６４】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、再びゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１
μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１６５】次に、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして、平均粒径０．６４μｍ、変動係数
０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体
乳剤ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【０１６６】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂを得た。

【０１６７】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１６８】次に、ＥＭＰ−２と同様にして平均粒径
０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．
５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１６９】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇを得た。

【０１７０】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又、ＥＭＰ−３と同様
にして平均粒径０．３８μｍ、変動係数０．０８、塩化
銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを
得た。

【０１７１】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒを得た。

【０１７２】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー ル ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール 又、赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当たり２．０×１０^-3モル添加した。

【０１７３】

【化３６】

【０１７４】

【化３７】

【０１７５】次にインクジェット受像層に合成シリカマ
ット剤（平均粒径３μｍ）を３ｇ／ｍ²添加した以外は
全て試料１０１と同様にして、試料１０２を作製した。

【０１７６】尚、シリカ系マット剤は、ゼラチン水溶液
に添加した後、高速撹拌機で分散後に塗布液に添加し、
塗布を行った。

【０１７７】続いて試料１０２のインクジェット受像層
に用いた合成シリカマット剤を、下記表３に示す有機ポ
リマーマット剤Ａに置き換えた以外は同様な試料１０３
を作製した。続いて試料１０２と１０３のインクジェッ
ト受像層に、水難溶性の酸化防止剤ＡＯ−２−２を２．
５ｇ／ｍ²添加した以外は同様な試料１０４と１０５を
作製した。更に試料１０５のインクジェット受像層に、
有機ポリマーマット剤、硬膜剤、水難溶性の化合物を表
４に示す種類を添加した以外は全て試料１０５と同様な
試料１０６〜１１５を作製した。

【０１７８】尚、硬膜剤の添加量は、試料１０２のイン
クジェット受像面に添加されている硬膜剤（Ｈ−１）量
に対し、以下の様にした。

【０１７９】官能基が１分子中に二つある硬膜剤：試料
１０２の添加量と等モル 官能基が１分子中に三つある硬膜剤：試料１０２の添加
量に対し２／３モル 官能基が１分子中に四つある硬膜剤：試料１０２の添加
量に対し１／２モル 官能基が１分子中に五つある硬膜剤：試料１０２の添加
量に対し２／５モル 官能基が１分子中に六つある硬膜剤：試料１０２の添加
量に対し１／３モル尚、水難溶性の化合物は、オイル成
分を酢酸エチルに溶解させた後、界面活性剤ＳＵ−１を
含有するゼラチン水溶液と混合し、高速攪拌型乳化機に
より乳化分散を行って分散物を得た。

【０１８０】又、試料１１６は、インクジェット受像層
として分子量６０，０００のポリビニルアルコール４ｇ
／ｍ²、有機ポリマーマット剤Ａ３ｇ／ｍ²を混合含有す
る層を設けた後、試料１０１〜１１５と同様に乳剤層を
設けた。

【０１８１】

【表３】

【０１８２】このようにして作製した試料１０１〜１１
６について、感光層に常法により光楔露光した後、下記
現像処理工程により現像処理を行った。

【０１８３】 （現像処理工程） 処理工程 処理温度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を以下に示す。

【０１８４】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−βメタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１８５】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１８６】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ポリビニルピロリドン １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・２ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１８７】これら処理済み試料を以下のようにして各
特性の評価を行った。

【０１８８】《インクジェット画像の滲み》現像処理し
た試料のプリントと反対側のインクジェット受像面に、
インクジェットプリンター（エプソンＰＭ−７５０Ｃ）
を用いて、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン
（Ｃ）の各色をプリントし、プリント画像の滲み具合を
目視により５段階評価した。

【０１８９】 ◎：滲みは全く見られない ○：滲みは殆どなく良好 △：滲みは少しあるが、実用上限度内 ×：滲みが多く見られ、実用上限度外 ××：滲みがひどい。

【０１９０】《鉛筆筆記性》処理した試料のプリントと
反対側のインクジェット受像面に、市販の鉛筆で、特定
の文字、記号等を記入し、その筆記性を以下の様に４段
階評価した。本評価で１、２なら実用上問題のないレベ
ルであるが、３、４は実用に耐えないレベルである。

【０１９１】１：滑らかに筆記が可能で、文字、記号等
の掠れ、プリント表面の抉れ等は生じていない ２：筆記に若干の抵抗は認められるが、文字、記号等の
掠れ、プリント表面の抉れ等は生じていない ３：筆記に抵抗が感じられ、文字、記号等の掠れ、プリ
ント表面の抉れが所々に発生する ４：全く筆記が不可能である。

【０１９２】《油性ペン筆記性》処理した試料のプリン
トと反対側のインクジェット受像面に、市販の油性ペン
で、特定の文字、記号等を記入し、その筆記性を以下の
様に４段階評価した。本評価で１、２なら実用上問題の
ないレベルであるが、３、４は実用に耐えないレベルで
ある。

【０１９３】１：文字、記号等の滲みは全くない ２：文字、記号等の滲みは殆どない ３：文字、記号等の滲みが大きく、小さい字だと見辛い ４：文字、記号等の滲みが非常に大きく、小さい字だと
全く見辛い。

【０１９４】《インクジェット画像の耐光性》現像処理
した試料のプリントと反対側のインクジェット受像面
に、インクジェットプリンター（エプソンＰＭ−７５０
Ｃ）を用いて、シアン（Ｃ）画像をプリントし、そのシ
アン濃度をＸライト社製３１０ＴＲにより、反射濃度を
測定した。この試料をスガ試験機社製ウェザーメーター
（キセノン照射で９万ルクス）中に入れ、３週間照射し
続けた後のシアン（Ｃ）濃度を前記３１０ＴＲで測定し
た。それぞれのレッド（Ｒ）光での反射濃度を、以下の
式に代入して求めた値が大きい程、色素の残存率（％）
が高く、インクジェット画像の耐光性に優れる。

【０１９５】色素残存率（％）＝（キセノン照射３週間
後のＲ光での反射濃度／キセノン照射前のＲ光での反射
濃度）×１００ 《湿潤時の耐傷性》現像処理した試料を、３５℃の水に
３分間浸し、その後次の方法で測定した。連続加重式引
掻強度試験機（ヘイドン）１８型（新東科学社製）に、
規定の方法により試料をセットし、プリントと反対側の
インクジェット受像面に、０〜５０ｇの連続加重を加え
た時、試料面に傷が発生し始めた時の加重（ｇ）を規定
の方法により計測し、これを以て湿潤時の耐傷性とし
た。この数値が大きいほど耐傷性が優れていることを示
す。尚、針は０．２ｍｍサファイア針を使用した。

【０１９６】得られた結果を纏めて表４に示す。

【０１９７】

【表４】

【０１９８】表４の結果より、本発明の試料は何れも比
較に比べて優れる。又、本発明の試料は、現像処理した
後でも優れたインクジェット印字適性を有する。尚、比
較試料１１６は現像処理時にインクジェット受像層が流
出し、印字評価、筆記性、湿潤時の耐傷性などの評価は
出来なかった。

【０１９９】更に、インクジェット受像面の湿潤時の耐
傷性は、ビニルスルホン型又は１分子中に三つ以上官能
基を有する硬膜剤を使用すると優れることが判る。

【０２００】実施例２ 実施例１で得られた各試料を、人物ネガ、風景ネガを用
いてプリントした。これらプリントをポストカード（葉
書）サイズに切断し、プリントと反対側のインクジェッ
ト受像面に、ポストカードの送り先を様々な筆記具で筆
記し、筆記性が優れていること、インクジェットプリン
ターで送り先をプリントし、インクジェット適性も、本
発明試料が比較試料より優れていることが判り、本発明
はポストカードとしても非常に優れたものであることが
判った。

【０２０１】更に、本発明のポストカードに、くじ付き
切手を使用して、くじを楽しめるという利点もある。

【０２０２】実施例３ 実施例１で得られた各写真記録材料試料から顔写真入り
の名刺プリントを作製し、プリントと反対側のインクジ
ェット受像面の筆記性、インクジェット適性を、実施例
２と同様に評価し、本発明の試料が比較試料に比べて非
常に優れていることが判った。特に、プリント裏側に、
英語での名刺をインクジェット印字で非常に綺麗に作製
できる。

【０２０３】

【発明の効果】本発明により、感光層の反対の面に、現
像処理後にインクジェットで印字ができ、インクジェッ
ト文字等の画像の滲みが無く、筆記性に優れ、光に対す
る堅牢性が優れ、現像処理の湿潤時の耐傷性に優れるイ
ンクジェット受像層を有する写真記録材料、及びそれか
ら作製されたポストカード及び名刺プリントを提供でき
た。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の片面に、感光性ハロゲン化銀
   粒子を含有する感光層を有し、その反対の面に、インク
   ジェット受像層を設けた写真記録材料において、該イン
   クジェット受像層が主として硬膜されたゼラチンバイン
   ダーから成り、かつ０．５ｇ／ｍ²以上の有機マット剤
   と水難溶性の酸化防止剤を含有することを特徴とする写
   真記録材料。
2. 【請求項２】 支持体上の片面に、感光性ハロゲン化銀
   粒子を含有する感光層を有し、その反対の面に、インク
   ジェット受像層を設けた写真記録材料において、該イン
   クジェット受像層が主として硬膜されたゼラチンバイン
   ダーから成り、かつ０．５ｇ／ｍ²以上の有機マット剤
   と水難溶性の混色防止剤を含有することを特徴とする写
   真記録材料。
3. 【請求項３】 支持体上の片面に、感光性ハロゲン化銀
   粒子を含有する感光層を有し、その反対の面に、インク
   ジェット受像層を設けた写真記録材料において、該イン
   クジェット受像層が主として硬膜されたゼラチンバイン
   ダーから成り、かつ０．５ｇ／ｍ²以上の有機マット剤
   と水難溶性の紫外線吸収剤を含有することを特徴とする
   写真記録材料。
4. 【請求項４】 支持体上の片面に、感光性ハロゲン化銀
   粒子を含有する感光層を有し、その反対の面に、インク
   ジェット受像層を設けた写真記録材料において、該イン
   クジェット受像層が主として硬膜されたゼラチンバイン
   ダーから成り、かつ０．５ｇ／ｍ²以上の有機マット剤
   と水難溶性のフタル酸エステル類を含有することを特徴
   とする写真記録材料。
5. 【請求項５】 支持体上の片面に、感光性ハロゲン化銀
   粒子を含有する感光層を有し、その反対の面に、インク
   ジェット受像層を設けた写真記録材料において、該イン
   クジェット受像層が主として硬膜されたゼラチンバイン
   ダーから成り、かつ０．５ｇ／ｍ²以上の有機マット剤
   と水難溶性の燐酸エステル類を含有することを特徴とす
   る写真記録材料。
6. 【請求項６】 支持体上の片面に、感光性ハロゲン化銀
   粒子を含有する感光層を有し、その反対の面に、インク
   ジェット受像層を設けた写真記録材料において、該イン
   クジェット受像層が主として硬膜されたゼラチンバイン
   ダーから成り、かつ０．５ｇ／ｍ²以上の有機マット剤
   と水難溶性のフェノール類を含有することを特徴とする
   写真記録材料。
7. 【請求項７】 支持体上の片面に、感光性ハロゲン化銀
   粒子を含有する感光層を有し、その反対の面に、インク
   ジェット受像層を設けた写真記録材料において、該イン
   クジェット受像層が主として硬膜されたゼラチンバイン
   ダーから成り、かつ０．５ｇ／ｍ²以上の有機マット剤
   と誘電率が３〜１０の水難溶性の有機化合物を含有する
   ことを特徴とする写真記録材料。
8. 【請求項８】 有機マット剤が有機ポリマーマット剤で
   ある請求項１〜７のいずれか１項記載の写真記録材料。
9. 【請求項９】 インクジェット受像層のゼラチンバイン
   ダーの硬膜剤が、ビニルスルホン型硬膜剤又は１分子中
   に三つ以上官能基を有する硬膜剤であることを特徴とす
   る請求項１〜８のいずれか１項記載の写真記録材料。
10. 【請求項１０】 請求項９に記載される写真記録材料を
    用いて作製されたポストカード。
11. 【請求項１１】 くじ付き切手を添付した請求項１０記
    載のポストカード。
12. 【請求項１２】 請求項９に記載される写真記録材料を
    用いて作製された名刺プリント。